WO2006137554A1

WO2006137554A1 - 液体洗浄剤組成物

Info

Publication number: WO2006137554A1
Application number: PCT/JP2006/312678
Authority: WO
Inventors: Junya Hanai; Toshiharu Noguchi; Kazunori Tsukuda
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2005-06-22
Filing date: 2006-06-20
Publication date: 2006-12-28
Also published as: EP1905819A1; EP1905819A4; US8288331B2; US20100152090A1; CN101203595B; CN101203595A; DE602006017700D1; EP1905819B1

Abstract

本発明は、（ａ）２−エチルヘキシル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる１種のアルキル基を有する特定の化合物、（ｂ）陰イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤、（ｃ）２０℃で液体の疎水性有機溶剤、並びに（ｄ）水を、それぞれ特定比率で含有する液体洗浄剤組成物である。

Description

液体洗浄剤組成物技術分野

本発明は液体洗浄剤組成物に関する。

従来の技術

テルペン系炭化水素やパラフィンなどの疎水性溶剤は皮脂汚れ、石鹼カス汚れ、変性油脂やグリース、油などの洗浄効果が優れるため、液体洗浄剤に広く利用されている。例えば、： ίΡ- A 2 0 0 1 — 1 9 9 9 9にはテルペン化合物と界面活性剤を含有する油性汚れ除去用水分散性洗浄剤が開示されている。 JP-A2 0 0 1 — 9 8 2 9 6、 JP - A 2 0 0 0 — 9 6 0 8 6、 JP-A2 0 0 0 - 3 0 3 0 9 5、 JP-A 1 0 — 1 6 9 8、 JP-A 6 — 3 3 6 5 9 8、 JP-A 5— 2 7 9 6 9 9、 JP-A 9 - 5 0 9 4 3 8にはテルペン化合物を含有する洗浄剤が開示されており、発明の詳細な説明や特許請求の範囲にはグリコールエーテル系溶剤を併用することが記載されている。 JP- A2 0 0 1 — 2 4 7 4 4 9、 JP-A2 0 0 1 - 3 4 2 5 0 0、 JP-A 7 — 3 1 0 0 9 9、 JP-A5 - 3 2 0 6 9 4にはテルペン化合物とグリコール溶剤を含有する洗浄剤が開示されている。 JP-A 2 0 0 1 - 2 4 7 8 9 9、 JP-A9 — 5 9 6 9 5、 JP-A9 - 3 1 0 1 0 0にはテルペン系炭化水素と非イオン界面活性剤を含有する洗浄剤が開示されている。 JP-A2 0 0 3 - 5 2 2 2 8 5には油と非イオン界面活性剤混合物を含有する洗浄剤が開示されている。また、 EP-A 1 4 6 6 9 6 0には、 2—ェチルへキシル基、イソノニル基及びィソデシル基の分岐鎖を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどの非イオン性化合物、非イオン界面活性剤及び疎水性有機溶剤とを含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。 EP- A 1 3 6 5 0 1 3には、炭素数が 3〜 1 1であり且つ、 2級〜 4級炭素原子を有するアルキル基を有する非イオン性のポリオール化合物、疎水性有機溶剤及び水を含有する液体洗浄剤組成物が記載されている。

JP-A 2004-182760 は両性界面活性剤、ァニオン界面活性剤、モノ 2—ェチルへキシルグリセリルエーテルまたはモノ 2—ェチルへキサン酸グリセリドおよび水を含む洗浄剤組成物を開示する。明の開示

本発明は、（ a ) 下記（ a 1 ) 及び（ a 2 ) から選ばれる一種以上の化合物〔以下、（ a) 成分という〕、（b ) 陰イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤〔以下、（b) 成分という〕、（ c ) 2 0 °C で液体の疎水性有機溶剤〔以下、（ c ) 成分という〕、並びに（d) 水〔以下、 (d) 成分という〕を含有し、〔（ a) + (b) 〕 z ( c ) (質量比）が 2. 5以下、（b) / ( a) (質量比）が 0. 1以上、（.a) / (c ) (質量比）が 0. 1以上、〔（ a) + (b ) 〕 / 界面活性剤総量（質量比）が 0. 7〜 1 である液体洗浄剤組成物に関する。

( a 1 ) ： 2—ェチルへキシル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる 1種のアルキル基を有し、炭素数 2又は 3のアルキレンォキシドの平均付加モル数が 2〜 6であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル〔以下、（ a l ) 成分という〕

( a 2 ) ：下記一般式（ I ) で示される化合物〔以下、（ a 2 ) 成分という〕

R¹0-CH₂CHCH₂-OH ( I )

〔式中、 R ¹は 2—ェチルへキシル、イソデシル、イソノニル基から選ばれる 1 種のアルキル基である。〕

本発明はさらに、上記液体洗浄剤組成物の硬質表面洗浄用途と上記液体洗浄剤組成物を硬質表面に適用して硬質表面を洗浄する方法を提供する。発明の詳細な説明

疎水性溶剤は、水との親和性が小さく、水性の組成物として用いる場合には一般に界面活性剤が併用される。硬質表面に付着した皮脂汚れや石験カスに対して優れた洗浄力を得るには、疎水性溶剤の本来の性質を妨げないように併用界面活性剤（複数の場合は組合せも含めて）を選定する必要がある。界面活性剤量の低減もまたコストの面から望まれる。本出願人は、以前、炭素数が 3 〜 1 1 、特には 4〜 8のアルキル鎖と複数のヒドロキシ基とを有するコンノ、°ク卜な化合物及び界面活性剤が、疎水性溶剤の性質を十分に発揮させることを見出した（EP- A 1 4 6 6 9 6 0及び EP-A 1 3 6 5 0 1 3 ) 。しかしながら疎水性溶剤の配合量を増量すると、安定化剤であるヒドロキシ基を有する化合物ゃ界面活性剤濃度もまた高まってしまう。 EP-A 1 4 6 6 9 6 0は、疎水性溶剤と水との相分離などを避けるための安定性向上のために非イオン界面活性剤を使用している。疎水性溶剤を増量した場合、非イオン界面活性剤などの他の安定化剤もまた増量しないと、貯蔵安定性を確保し難く洗浄力の向上効果も低くなる。 EP-A 1 3 6 5 0 1 3 には、グリコ一ルエーテル等の水溶性溶剤を併用することで貯蔵安定性を高められることが記載されている力疎水性溶剤が多い場合は、 ^リオール化合物を減らすには限度がある。

J P-A 2004- 1 82760 は液体の疎水性有機溶剤を記載していない。

本発明の課題は、特定の疎水性溶剤を含有する液体洗浄剤組成物において、より少ない界面活性剤量で静置保存後も相分離しない均一な液相安定性（以下、単に安定性をいうことがある）と優れた洗浄力の両方を示す液体洗浄剤組成物を提供することにある。

本発明によれば、より少ない界面活性剤量で、特に硬質表面上の石鹼カス汚れ又は変性油汚れに対して優れた洗浄力を有し、且つ均質で、安定性に優れた硬質表面用液体洗浄剤組成物が得られる。

く ( a ) 成分 >

本発明の液体洗浄剤組成物の（ a ) 成分は、本発明の（c ) 成分である疎水性有機溶剤と水との界面に配向しやすい性質を有する化合物である。（ a) 成分が一般的な界面活性剤と異なるところは、特定の分岐鎖アルキル基による疎水性部分と、且つ限定されたヒドロキシ基数による親水性部分のため、（ a ) 成分は（ c ) 成分に取り込まれにくい一方で、強固なミセルを形成しにくく、その結果、（ c ) 成分である疎水性溶剤の油汚れに対するポテンシャルが失われないものと考えられる。

( a 1 ) 成分について以下詳しく説明する。（ a l ) 成分の炭素数 2又は 3 のアルキレンォキシドは、エチレンォキシド〔以下、 E Oと記す〕又はプロピレンォキシド〔以下、 P Oと記す〕であるが、 P Oは疎水性が強くなるため、 P〇の平均付加モル数は 0〜 2が好ましく、 E〇を必ず含む構造が好ましい。本発明では、 E〇を主とするものが好ましく、特には全てのアルキレンォキシド基が E Oであることがさらに好ましい。アルキレンォキシドの平均付加モル数は 1〜 6モル、好ましくは 2〜 4モルである。

2—ェチルへキシル基を有する（ a l ) 成分としては、 n—ブチルアルデヒドをアルドール縮合させた後、水素化して得られる 2—ェチルー 1 —へキサノ —ルにアルキレンォキシドを付加することで得ることができる。

イソノニル基を有する（ a l ) 成分としては、ジイソブチレンをォキソ法でヒドロホルミル化した後、水素化して得られるィソノ二ルアルコールにァルキレンォキシドを付加することで得ることができる。また、該イソノニルアルコ

—ルは、 3 , 5 , 5— トリメチル一 1 —へキサノールが主成分である。

イソデシル基を有する（ a l ) 成分としては、ノネンをォキソ法でヒドロホルミル化した後、水素化して得られるィソデカノールにアルキレンォキシドを付加することで得ることができる。また、該イソデカノールは、各位置にメチル分岐を有する多くの異性体の混合物であり、代表的な構造としては 8—メチルー 1 ーノナノールである。

本発明の（ a l ) 成分としては、ポリエチレングリコール— 2—ェチルへキシルェ一テル（ E O平均付加モル数 = 2〜 6 ) が好ましい。

次に（ a 2 ) 成分について詳細に記載する。（ a 2 ) 成分の化合物は、 R¹ 〇Hで表されるアルコール化合物とェピハ口ヒドリンゃダリシドール等のェポキシ化合物を B F₃等のルイス酸触媒を用いて反応させて製造することができる。この反応には、 WO- A 9 8 / 5 0 3 8 9号公報に記載のアルミニウム触媒を使用することもできる。本発明では特に R'OHとして 2—ェチルー 1 一へキサノールが好ましい。

( 2 ) 成分の製造には、上記 R'OHに上記触媒を用いてェピハロヒドリンやダリシドール等のエポキシ化合物を付加させる。一般にエポキシ化合物は R 1 OHに対して 1〜 5モル倍過剰に用いて反応するが、一般式（ I ) の化合物以外に一般式（ I ) の化合物にさらにエポキシ化合物が付加した多量体も生成する。本発明では多量体の共存を否定するものではないが、多量体. / ( a 2 ) 成分（質量比）を 0. 3以下、更には 0. 1以下、特には 0. 0 5以下になるように調整することが好適である。このような多量体の含有量の調整は、 W0-A9 8 δ 0 3 S 9に記載の触媒を用いる方法や、蒸留などの精製操作を行うなどの方法で達成できる。また、多量体の質量比はガスクロマトグラフィーを用いて求めることが可能である。

以上説明した本発明の（ a) 成分は、水溶液中での（ c ) 成分の疎水性溶剤の性質を変えることなく、且つ均一に分散させることを可能とする。

< ( b ) 成分〉

( b ) 成分のうち陰イオン界面活性剤としては、下記（b l ) 〜（b 4) から選ばれる一種以上の化合物が挙げられる。

(b l ) ：下記一般式（ l b) で示されるアルキル硫酸エステル塩

, R²〇 S〇₃M² ( l b)

〔式中、 R ²は炭素数 8〜 2 2の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、 M²は水素原子、アルカリ金属、アンモニア又はアルカノ一ルァミンを示す。〕

上記アルキル硫酸エステル塩としては炭素数 8〜 2 2、好ましくは 1 0〜 1 4の直鎖もしくは分岐鎖 1級アルコール又は直鎖 2級アルコールを S 0₃又はク口ルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。

(b 2 ) ：下記一般式（ 2 b) で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩

R³ (O C H₂CH₂) _nO S 0₃M³ ( 2 b )

〔式中、 R³は炭素数 8〜 2 2のアルキル基又はアルキルァリル基、 11は 0〜 1 6の整数、 M³は水素原子、アルカリ金属、アンモニア又はアルカノールァミンを示す。〕

上記ポリォキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、平均炭素数 8〜 2 2の直鎖もしくは分岐鎖 1級アルコール又は直鎖 2級ァルコ一ルに、 E〇を 1分子当たり平均 0. 5〜 5モル付加させ、これを例えば JP- Ag - il 3 7 1 8 8記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。アルキル基の平均炭素数は 1 0〜 1 6が好ましい。 nは 1〜 5が好ましい。

(b 3 ) ：下記一般式（ 3 b') で表される脂肪酸又はその塩

R⁴C〇 OM⁴ ( 3 b )

,〔式中、炭素数 7〜 1 7の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、は水素原子、アル力リ金属、アンモニア又はアル力ノールアミンを示す。〕上記脂肪酸又はその塩としては、の炭素数は 9〜 1 5のものが好ましい力安定性の点から 9〜 1 3が更に好ましい。脂肪酸、脂肪酸ナトリウム塩、脂肪酸力リゥム塩等を用いることができる。

(b 4 ) ：下記一般式（4 b) で表されるエーテルカルボン酸塩

R⁵ (〇 CH₂C H₂) _n〇 CH₂C〇〇M⁵ (4 b)

〔式中、 R⁵は炭素数 8〜 2 2のアルキル基又はアルキルァリル基、 nは 0〜 1 6の整数、 M ⁵は水素原子、アルカリ金属、アンモニア又はアルカノ一ルァミンを示す。〕

上記エーテル力ルボン酸塩は、例えばポリオキシエチレンァルキルエーテルのアルコラ一卜とモノクロル酢酸ナトリウムとを反応させて得ることができる。

R ⁵の炭素数は 1 0〜 1 4が好ましく、 nは 2〜 1 5が好ましく、更に安定性の点から 3〜 1 2が好ましい。

また（b ) 成分の陰イオン界面活性剤としては、上記の（ b l ) 〜（ b 4 ) に加え、 —ォレフインスルホン酸塩、 α —スルホ脂肪酸塩、 a —スルホ脂肪酸低級ァルキルエステル塩、ジァルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキル又はアルケニルコハク酸塩等も挙げることができる。 α —才レフィンスルホン酸塩としては、炭素数 8〜 1 8の α —アルケンを S 0 ₃でスルホン化し、水和中和を経て生成することができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合 ,物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、 α —スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としてはアルキル基の炭素数は 1 0〜 1 6が好ましく、メチルエステル又はェチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノ一ルァミン塩、アンモニゥム塩が好適である。ジアルキルスルホコハク酸エステル塩としては、アルキル基が共に 2—ェチルへキシルのものが好ましく、ナトリウム塩が好ましい。アルキル又はアルケニルコハク酸塩としては、炭素数が 1 0 〜 1 4のァルケニルコハク酸力リゥム又はアルケニルコハク酸ナ卜リゥムが好ましい。

また（b ) 成分のうち、両性界面活性剤としては、下記（ b 5 ) 〜（b 6 ) から選ばれる一種以上の化合物が挙げられる。

(b 5 ) ：下記一般式（ 5 b) で表されるカルボべ夕イン型界面活性剤 N R R I I

R^{6 a}- D-R R COOM⁶ ( 5 b)

〔式中、 R^6aは炭素数 9〜 2 3のアルキル基又はアルケニル基であり、 R^6bは炭素数；！〜 6のアルキレン基である。 Dは一 C O〇一、一 C ONH―、 _〇 C O ―、 — NHC O—、 — O—から選ばれる基であり、 f は 0又は 1の数である。 R^6e、 R^6dは、炭素数 1〜 3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、 R ⁶⁶はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数 1〜 5のアルキレン基である。

は水素原子、アルカリ金属、アンモニア又はアルカノ一ルァミンを示す。〕上記カルボべタイン型界面活性剤としては、 R^6aの炭素数が 1 0〜 1 8のァルキルジメチルカルポキシメチルベタイン（式（ 5 b) 中の f は 0、 R^6e、 R^6d は共にメチル基、 R^6eがメチレン基）、 R^6aの炭素数 1 0〜 1 8のアルキルアミドプロピルカルボべ夕イン（式（ 5 b) 中の Dが一 C ONH—、 R^6bは炭素数 3のアルキレン基、： f は 1、 R^6e、 R^6dは共にメチル基、 R^6eがメチレン基）を挙げることができる。アルキルジメチルカルボキシメチルベタインは、例えば炭素数 1 0〜 1 8のアルキルジメチルアミンとモノクロル酢酸ナトリウムとを反応させて得ることができる。アルキルアミドプロピルカルボべタインは例えば炭素数 1 0〜 1 8の脂肪酸とジメチルァミノプロピルアミンとアミド化反応物にモノクロル酢酸ナトリゥムを反応させて得ることができる。

(b 6 ) ：下記一般式（ 6 b ) で表されるアミンォキサイド型界面活性剤

R^{7 c}

I

R^{7 a}— [B— R^{7 b}] _e_N ⁺— 0— (6 b)

I

R^7d

.〔式中、 R^7aは炭素数 8〜 1 6の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、 R^7e、 R^7dは炭素数 1〜 3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。 R^7bは炭素数 1〜 5のァルキレン基である。 Bは— C OO _、一 C ONH—、一〇 C〇一、一 NH C O—、 _〇一から選ばれる基であり、 eは 0又は 1の数である。〕上記アミンォキサイド型界面活性剤としては、 R^7aの炭素数が 1 0〜 1 8のアルキルジメチルァミンオキサイド（式（ 6 b) 中の eは 0、 R^7<:、 R^7dは共にメチル基）、 R^7aの炭素数が 1 0〜 1 8のアルキルアミドプロピルアミンォキサイド（式（ 6 b) 中の Bがー CONH—、 R^7bば炭素数 3のアルキレン基、 eは 1 、 R 、 R ^7dは共にメチル基）を挙げることができる。アルキルジメチルァミンォキサイドは、例えば炭素数 1 0〜 1 8のアルキルジメチルアミンと過酸化水素等の酸化剤を反応させて得ることができる。アルキルアミドプロピルァミンオキサイドは、例えば炭素数 1 0〜 1 8の脂肪酸とジメチルアミノプロピルァミンとアミド化反応物を過酸化水素などの酸化剤で酸化して得ることができる。

( b ) 成分としては、安定化に必要な界面活性剤量を低減できるという点から、炭素数 1 0 〜 1 4の直鎖又は分岐をもつアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数 1 0〜 1 4の直鎖又は分岐をもつアルキル基を有し、 E〇平均付加モル数が 1 〜 3のポリォキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、炭素数 1 0〜 1 4のアルキル基を有する脂肪酸ナトリウム、炭素数 1 0〜 1 4のァルキル基で E〇平均付加モル数が 4〜 1 0のポリオキシェチレンアルキルェ一テル酢酸塩、炭素数 1 0〜 1 4のアルキルアミドプロピルカルボべ夕イン、及び炭素数が 1 0 〜 1 4のァルキルジメチルアミンォキサイドが好ましい。これらのうちでも、炭素数 1 0 〜 1 2の直鎖又は分岐をもつアルキル基を有するァルキル硫酸エステルナトリウム、炭素数 1 0〜 1 2の直鎖又は分岐をもつアルキル基を有し、 E O平均付加モル数が 1 〜 3のポリォキシエチレンアルキル硫酸エステルナトリウム、炭素数 1 0〜 1 4のアルキル基を有する脂肪酸ナトリゥム、及び炭素数 1 0〜 1 4のアルキル基で E〇平均付加モル数が 4〜 1 0のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸ナトリウムが、更に好ましい。 < ( C ) 成分 >

本発明に用いる 2 0 °Cで液体の疎水性有機溶剤は、一般的によく知られている下記式より求められる溶解度パラメ一夕一（以下 s p値）が 1 0. 0〜 2 1. 0、好ましくは 1 4. 0〜 2 1. 0、より好ましくは 1 4. 0〜 1 9. 0の有機溶剤であり、 2 0 °Cの水に対する溶解度が 0. 5質量 °/。以下のものである。 s p値と水に対する溶解度がこの範囲にある疎水性有機溶剤を用いると優れた洗浄力を得ることができる。なお、 s p値を求めるに当たっては、 Hoy, K. し， The Hoy Tables of Solubility Parameters, Union Carbide Corpora t ion, Solvents and Coatings Materials Division, South Char Is ton, WV (1985) 記載の数値を用いるものとする。 δ = (A Η,' V) ^1/2

, δ ；溶解度パラメ一ター（ s ρ値）〔（ J Z c m³)

Δ Η ；モル蒸発熱

V ；モル体積また上記の水に対する溶解度の測定方法としては、内径 5 0 mm高さ 7 0 m mの 1 0 0 mLビーカーに入れた 5 0 m L程度の水に疎水性溶剤を加えて、直径 8 mm長さ 4 0 mm程度の円筒状の回転攪拌子を甩ぃ 6 0 0 r p m程度で 1 0分間攪拌後 3時間静置したものを目視観察したときに、濁りや分離がないものを「溶解した」とする。

疎水性有機溶剤は、 s p値が上記の範囲であれば、エーテル基、アミド基、エステル基等を有してもよい。（ c ) 成分としては、例えば、全炭素数が 6 〜 3 0の炭化水素、一価の脂肪族アルコール及びそのエステル、その他脂肪酸ェステル、並びに脂肪族ケトン等を挙げることができる。本発明では、特に炭素数が 8〜 2 0、より好ましくは 8〜 1 5の炭化水素が好ましい。

炭化水素の具体例としてはォレフイン炭化水素、パラフィン炭化水素、芳香族炭化水素、及びテルペン系炭化水素を挙げることができる。

ォレフィン炭化水素としては、へキセン、ォクテン、デセン、ドデセン、テトラデセン、などの直鎖ォレフイン化合物、ジイソプチレン、トリイソブチレンなどの分岐鎖ォレフイン化合物、及びシクロへキセン、ジシクロペンテンなどの環状ォレフィン化合物を用いることができる。

, パラフィン炭化水素としては、へキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ゥンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペン夕デカン、へキサデカン、ヘプ夕デカン、ォク夕デカンなどの直鎖パラフィン化合物や、ィソへキサン、イソヘプタン、イソオクタン、イソへキサン、イソドデカン、ィソトリデカン、イソテトラデカン、イソペン夕デカン、イソへキサデカン、ィソヘプ夕デカン、イソォクタデカンなどの分岐鎖パラフィン化合物、及びシク口へキサンなどの環状パラフィン化合物を用いることができる。

芳香族炭化水素としてはトルエン、キシレン、クメンを挙げることができる。テルペン系化合物としてはィソプレンの 2量体であるモノテルペン化合物、 3量体であるセスキテルペン化合物、及び 4量体であるジテルぺン化合物を用いることができる。具体的なテルペン化合物としては α -ビネン、 /3 -ビネン、力ンフェン、リモネン、ジペンテン、テルピノ一レン、ミルセン、 /3 -カリオフィレン、セドレンが好適であり、特にリモネン、ジペンテン、テルピノ一レンが好ましい。

本発明では特に直鎖パラフィン化合物、分岐鎖パラフィン化合物、モノテルペン化合物及びセスキテルペン化合物から選ばれる 1種以上が好ましく、特にデカン、ゥンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペン夕デカン、へキサデカン、イソドデカン、イソトリデカン、イソテトラデカン、ィソぺン夕デカン、イソへキサデカン、イソヘプ夕デカン、イソォク夕デカン、リモネン、ジペンテン、テルピノ一レンから選ばれる 1種以上が洗浄効果の点から好適である。

本発明の（ c ) 成分は J I S K 2 2 5 4による蒸留試験において 5 0 % 留出する温度が 1 5 0〜 3 6 0 °C、好ましくは 1 7 0〜 3 3 0 °Cのパラフィン化合物が好ましく、この留出温度がこの範囲にある化合物は匂いの問題がないだけでなく、安定性の点でも良好であり、且つ洗浄効果にも優れている。また、炭素数 1 0〜 2 0のノルマルパラフィン、炭素数 1 0〜 2 0のイソパラフィンが好ましく、特にイソパラフィンが匂いの点からより.好ましい。具体的には、新日本石油化学（株）製のノルマルパラフィン S L (商標）、ノルマルバラフイン L (商標）、ノルマルパラフィン M (商標）、ノルマルパラフィン M A (商標）、ノルマルパラフィン H (商標）、日鉱石油化学（株）製の N— 1 0 (商標）、 N— 1 1 (商標）、 N— 1 2 (商標）、 N— 1 3 (商標）、 N— 1 4 (商標）、などのノルマルパラフィン、新日本石油化学（株）製のアイソゾール 3

0 0 (商標）、アイソゾール 4 0 0 (商標）、出光石油化学（株）製の I Pソルペン卜 1 6 2 0 (商標）、 I Pソルベント 2 0 2 8 (商標）、 I Pソルベン卜 2 8 3 5 (商標）、シェルジャパン社製のシェルゾール 7 0 (商標）、シェルゾール 7 1 (商標）、シェルゾ一ル 7 2 (商標）などのイソパラフィンを挙げることができる。

( c ) 成分は、油の性質に近いものであり、当然、水よりも油汚れに対して優れた洗浄力を有する。具体的に（ c ) 成分のみで油汚れの洗浄を行なう場合、変性油汚れを溶解することができ、対象表面からの汚れの除去を容易にすることができる。しかしながら（ c ) 成分のみでの洗浄剤は、（ c ) 成分自体が洗浄表面に残留するという問題があり、更には引火などの安全性、また経済性においても不利である。そこで、前記のように、界面活性剤を用いて（ c ) 成分を分散させた系が考えられるが、単に界面活性剤で分散させただけでは、（ c ) 成分の性質が変わってしまい本来の洗浄力を発揮することができない。本発明は（ c ) 成分の疎水性溶剤の性質を阻害せずに、しかも従来よりも更に少量の界面活性剤（ a ) 及び（b ) で、このような疎水性溶剤を含む水系の洗浄剤組成物を完成させた。かつ驚くべきことに（ a) と（b) という特定の界面活性剤の組合せを用いたことで、同じ（ C ) 成分量であっても、安定化が可能な範囲で界面活性剤量（（ a) + ( b) の総量）を少なくすることができ、高い洗浄カを発揮できる組成を確立したところに意義がある。

< ( d ) 成分 >

本発明の（d) 成分は水であり、水に存在する微量の金属成分を除去したィオン交換水や蒸留水、もしくは次亜塩素酸塩や塩素で滅菌した滅菌水などを用いることができる。

<その他の成分〉

本発明では、主に除菌カを向上させる目的から本発明の効果を妨げない程度に（ a ) 成分及び（b) 成分以外の界面活性剤（以下（ e ) 成分という）を含有してもよい。界面活性剤は一般に洗浄剤に使用されることが知られているものから選ぶことができる。好ましい（e ) 成分としては陽イオン界面活性剤を挙げることができる。

陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（e l ) 〜（e 3 ) の化合物を用いることが洗浄効果及び、除菌効果の点から好ましい。

〔式中、 R^IQa及び R^llaは炭素数 5〜 1 6、好ましくは 6〜 1 4のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基であり、 R^IDe、 R^IGdは炭素数 1〜 3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。 Tは一 C O〇 _、 O C〇一、一 C ONH—、一 NH CO—、又は

である。 gは 0又は 1の数である。 R^1Gbは、炭素数 1.〜 6のアルキレン基、又は一（〇一 R ^IQi)。—である。ここで R ¹ はェチレン基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基であり、 eは 1 〜 1 0、好ましくは 1 〜 5の数である。 R ^{i fle}は炭素数 1 〜 5、好ましくは 2又は 3のアルキレン基である。また、 R ^{1 2a}、 R ^12b、 R ^12c、 R ^{1 2d}はこれらの内 2つ以上（好ましくは 2つ）は炭素数 8〜： L 2 のアルキル基であり、残りが炭素数 1 〜 3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。さらに Z—は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数 1 〜 3のアルキル硫酸イオンである。〕

本発明の好ましぃ陽ィォン界面活性剤としては下記のものを挙げることができる。

[式中、 Rは炭素数 8〜 12のアルキル'基である。 ]

[式中、 Rは分岐していてもよい炭素数 6〜10のアル

キル'基、 mは：!〜 5の数である。 ]

C厂

[式中、 Rは炭素数 8〜12のアルキル基である。 ]

. 本発明では、洗浄効果を向上させる目的、及び低温あるいは高温における（ c ) 成分である疎水性溶剤の分離や白濁を抑制するなどの効果により、ダリコール系溶剤（以下（ f ) 成分という）を併用することが好ましい。具体的には下記一般式（： f 1 ) の化合物が好適である。

_R 9a _ (o R^9b) O H ( f 1 )

〔式中、 R^9aは炭素数 1〜 7、好ましくは 2〜 5の炭化水素基であり、 f は 1 〜 5、好ましくは 1〜 4の数であり、 R^9bは炭素数 2又は 3のアルキレン基である。〕具体的に好ましい化合物としては以下のものを挙げることができる。

ェチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ一ルモノェチルェ一テル、エチレングリコ一ルモノプロピルエーテル、ェチレングリールモノブチルェ一テル、エチレングリコールモノフエニルエーテル、ェチレングリコ一ルモノベンジルエーテル、ジエチレングリコ一ルモノメチルエーテル、ジェチレングリコールモノェチルェ一テル、ジエチレングリコールモノプ口ピルェ

―テル、ジエチレングリコ一ルモノブチルェ一テル、ジエチレングリコールモノへキルエーテル、ジェチレングリコ一ルモノフエ二ルエーテル、ジェチレングリールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プ Πピレングリコ一ルモノェチルエーテル、プロピレングリコ一ルモノプ口ピルェ一テル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノへキシルェ一テル、ジプ口ピレングリコールモノメチルェ一テル、ジプロピレンダリコールモノエチルェ一テル、ジプロピレングリコ ―ルモノプ口ピルェ一テル、ジプロピレングリコールモノプチルェ一テル、ポ Uォキシプ口ピレ (平均付加モル数 3〜 5 ) モノメチルエーテル、ポリォキン'プ口ピレン（平均付加モル数 3〜 5 ) モノエチルエーテル、ポリォキシェチレン（平均付加モル数 1〜 5 ) モノフエニルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数 1〜 5 ) モノべンジルエーテルが挙げられる。

本発明では（ f ) 成分としてエチレングリコールモノブチルエーテル、ジェチレンダリコールモノブチルエーテル、ジエチレンダリコールモノへキシルェ一テル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコ —ルモノブチルエーテルが好ましく、特にジェチレングリコールモノプチルェ —テルが好ましい。

本発明では洗浄力をさらに向上させる目的から金属封鎖剤（以下（ g ) 成分という）を含有することが好ましい。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤としては、

( 1 ) フィチン酸などのリン酸系化合物またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアル力ノールアミン塩

( 2 ) エタンー 1, 1ージホスホン酸、ェ夕ン一 1, 1, 2—トリホスホン酸、ェタン一 1—ヒド口キシ— 1， 1—ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ—

1, 1, 2— トリホスホン酸、ェタン _ 1, 2—ジカルボキシー 1, 2—ジホスホン酸、メ夕ンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸またはこれらのァルカリ金属塩もレくはアルカノ一ルアミン塩

( 3 ) 2-ホスホノブタン一 1, 2—ジカルボン酸、卜ホスホノブタン一 2, 3, 4— トリカルボン酸、 α—メチルホスホノコハク酸などのホスホノカルボン酸またはこれのアル力リ金属塩もしくはアル力ノールアミン塩

( 4 ) ァスパラギン酸、グルタミン酸、ダリシンなどのアミノ酸またはこれらのアル力リ金属塩もしくはアル力ノールアミン塩

( 5 ) 二トリ口三酢酸、イミノニ酢酸、エチレンジァ.ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジァミン四酢酸、ヒドロキシェチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジェンコル酸、アルキルグリシン—N , N —ジ酢酸、ァスパラギン酸— N , N —ジ酢酸、セリン— N , N - ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸などのアミノポリ酢酸またはこれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩、もしくはアルカノ一ルアミン塩

( 6 ) ジグリコール酸、ォキシジコハク酸、力ルボキシメチルォキシコハク酸、クェン酸、乳酸、酒石酸、シユウ酸、リンゴ酸、ォキシジコハク酸、ダルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸などの有機酸またはこれらのアル力リ金属塩、もしくはアル力ノールアミン塩

( 7 ) ゼォライト Aに代表されるアルミノケィ酸のアル力リ金属塩またはアルカノールァミン塩

( 8 ) ァミノポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールァミン塩、またはポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）もしくはアルカリ金属塩もしくはアルカノ一ルァミン塩

を挙げることができる。

これらの中で、上記（ 2 ) 、 ( 5 ) 、 ( 6 ) 及び（ 7 ) からなる群より選ばれる少なくとも 1種が好ましく、上記（ 5 ) 、及び（ 6 ) からなる群より選ばれる少なくとも 1種がさらに好ましい。具体的には、ェチレンジァミン四酢酸ナトリウム、クェン酸 3ナトリウムが特に好ましい。 .

本発明ではアルカリ剤（以下（h ) 成分という）を含有することが洗浄力の点から好ましい。アルカリ剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、 N—メチルプロパノール、 2 —ァミノ _ 2 _メチル— 1 —プロパノール、 N— ( β -アミノエチル ) エタノールァミン、ジエチレントリアミン、モルホリン、 Ν—ェチルモルホリン等が挙げられる。本発明で用いるアルカリ剤は特にモノエタノールァミン、 2 —アミノー 2—メチル一 1 _プロパノ —ル及びモルホリンが好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、 2 0 °Cにおける ρ Ηが 2〜 1 2、更に 3〜 1 1であることが、洗浄効果の点から好ましい。 p H調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クェン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、上記アルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クェン酸から選ばれる酸と水酸化ナ卜リゥムゃ水酸化力リゥムあるいは上記のアミン化合物から選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。また、使い勝手の点から本発明の組成物は 2 0 °Cにおける粘度は 1〜； 1 0 0 m P a · s、好ましくは 1〜 5 0 m P a · s が良好である。ここで本発明でいう粘度は 2 0 °Cの恒温槽で試料を 3 0分間熟成させた後、 T O K I M E C . I N C製 B型粘度計モデル B Mを用いて測定したものである。

また、本発明の組成物には、ゲル化防止のためのボリアルキレングリコールを配合してもよい。ゲル化防止としてのポリアルキレンダリコールの具体例としては、ポリェチングリコールを標準としたときのゲル · パ一ミエーシヨン · クロマトグラフィ一によつて求められた重量平均分子量が 5 0 0〜 2 0 0 0 0 のポリプロピレングリコール、及びポリェチレングリコ一ルが好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、上記成分の他、更に必要に応じて、通常の分散剤、キレート剤、ハイドロトロープ剤、香料、染料、顔料、防腐剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。

ぐ液体洗浄剤組成物 >

一般に非ィォン型界面活性剤等を用いて乳化または分散させる方法はよく知られているが、 H L B等を考慮して適当な非ィォン型界面活性剤を用いても、疎水性溶剤である（ c ) 成分の約 3倍量（重量比）以上必要なのが通常で、更にその洗浄力は（ c ) 成分の配合量から期待されるレベルではなく、極めて低減されたものになる。本発明によれば、疎水性溶剤（c ) 成分の同じ量を均一化するのに必要な特定の非イオン性化合物である（ a) と陰イオン界面活性剤及び.,''又は両性界面活性剤である（b) の総量は、（ c ) の 2. 5倍 (重量比）以下、特には 1. 7 5倍以下まで低減でき、かつ（ c ) 本来の洗浄力が遺憾なく発揮される。（c ) を均一透明化できる範囲においては、（ a) と（b) との総量が少ないほど、高い洗浄力が得られる。本発明は、（ c ) 成分を、その性質を損なわないように水溶液中に配合するために、前記 2—ェチルへキシル基、イソノニル基及びィソデシル基から選ばれる 1種のアルキル基を有する特定の化合物 [ ( a) 成分] を用い、且つ界面活性剤の中でも特定のもの〔（b) 成分〕を併用することで、これら問題を解決するに至ったのである。この作用機作は明確ではないが、（ a ) 成分は、通常の界面活性剤と異なり、その疎水性と親水性のバランスと分岐の構造から、（ a ) 成分単独で疎水性溶剤を内部に閉じ込めた構造の曲率の小さく強固なミセルを形成しにくく、そのかわり ( b ) 成分と組合わさって曲率の大きく柔軟性のある界面膜を作り、比較的大きな構造体を形成しやすいと考えられる。構造体の大きさについては推測の域を出ないが、場合によってはバイコンティ二ユアス構造のように疎水性溶剤も連続層を形成していることも考えられる。

J P - A 6— 3 0 6 4 0 0には、（ 1 ) トリエチレングリコールモノへキシルェ一テル等の両親媒性溶剤、（ 2 ) 炭化水素などの非極性溶剤ないし弱極性溶剤、及び（ 3 ) 水等の極性溶剤から構成される近三臨界点組成物を洗浄剤として用いることが開示されているが、該公報技術の実施例に用いられている非極性ないし低極性溶剤の配合量は 2 7〜 4 7 . 6重量! ¾と多い。また、 J P-A 2 0 0 2 一 2 0 7 9 1 には、バイコンティ二ユアス相を形成する液体洗浄剤が開示されている。しかしながら、使用している疎水性成分の極性が高く、十分な洗浄力を得ることができない。また W〇 0 1ノ 0 5 9 0 5 9は、記載の界面活性剤を用いる場合、強固なマイクロエマルシヨンを作り油を安定化させるため、油及び界面活性剤の優れた洗浄性を十分に発揮させるものではない。

本発明によれば、（ a ) と（b ) との組合せを用ることで、（ c ) 成分の配合量は比較的少ない量（例えば 2 0重量％以下）でありながら、高洗浄力を得ることができる。

また、本発明の構成を採用すると、上記（ g) 成分のような両親媒性溶剤を併用しても、疎水性溶剤の性質を変化させることなく、逆に（g) 成分と疎水性溶剤の両者の洗浄効果を十分発揮できる。

以下に、本発明の特徴部分をまとめると、〔（ a ) + (b ) 〕 / ( c ) (質量比）は、 2. 5以下、好ましくは 2以下、更に好ましくは 1. 7 5以下であり、安定性の点から下限は好ましくは 0. 1以上、より好ましくは 0. 2以上である。〔（ a ) + (b) 〕 Z ( c ) (質量比）は数値が低いほど洗浄力に優れ、高いほど安定性に優れる。また、（b) / ( a ) (質量比）は 0. 1以上、好ましくは 0. 1 5以上、更に好ましくは 0. 2以上であり、上限は好ましくは 1 0 0以下、更に好ましくは 1 0以下、特に好ましくは 2以下である。（ a ) 成分に対して（b) 成分を特定比率以上含有することで（ a ) 成分の配合濃度を下げて且つ安定化を達成することができる。また（ c ) 成分である疎水性溶剤の油汚れ洗浄力を十分発揮させるために（ a) 成分に対する（b) 成分を含有比率は特定比率以下が好ましい。また、十分な安定性のために（ a) / ( c ) (質量比）は 0. 1以上、好ましくは 0. 5以上、更に好ましくは 0. 7以上であり、上限は好ましくは 2. 5以下、更に好ましくは 2. 0以下、特に好ましくは 1. 2以下である。また、〔（ a) + (b) 〕 /'界面活性剤総量（質量比）は 0. 7以上、好ましくは 0. 9以上、更に好ましくは 0. 9 5以上であり、上限は 1. 0以下、すなわちすべての界面活性剤が（ a) と（b) 成分から構成されるものであってもよい。本発明では、（ a ) 及び（b ) 以外の界面活性剤の併用は、安定性及び洗浄性を低下させる可能性があり制限される。ここで、「界面活性剤総量」には（ a ) 成分量も含む。

本発明の組成物は、水を主溶媒とする液体洗浄剤組成物である。本発明の液体洗浄剤組成物は、（d) 成分の溶媒中に（ c ) 成分の疎水性溶剤としての性質を損なうことなく、且つ安定に配合するものであり、（ a ) 成分が、安定化の為に配合される。しかしながら、（ a ) 成分のみで安定化させると洗浄力は不十分であった。本発明では更に（ b ) 成分を併用することで、（ a ) 成分を増量した場合でも安定で且つ優れた洗浄力も発揮することができるようになる。なお（ c ) 成分は（ b) 成分でミセルで可溶化させることができるが、（ c ) 成分の疎水性溶剤の洗浄力が十分発揮できず、また界面活性剤自体の洗浄力も低下する。

, 本発明の液体洗浄剤組成物中の具体的な各成分濃度は、（ c ) 成分は 2〜 2 5重量％が好ましく、より好ましくは 3〜 2 0重量、最も好ましくは 5〜 1 5 %である。少なすぎると洗浄力が不十分で、多すぎると必要な活性剤（（ a) 及び（ b) ) 量も増加し、経済的でない。（ d) 成分は 2 0重量％以上が好ましく、より好ましくは 5 0重量％以上、最も好ましくは 6 0重量。 ό以上である。少なすぎると経済的でない。 9 5重量。' ό以上になると薄すぎて十分な洗浄性能が発揮できない。

本発明において（ e ) 成分は洗浄効果及び除菌効果を高める目的から含有させてもよく、組成物中に 0. 0 1〜 1質量 ¾、更に 0. 0 5〜 2質量％が好適であるが、（ a ) 成分及び（b ) 成分による安定化の観点や（ c ) 成分本来の洗浄効果の観点から、〔（ a) + (b) 〕界面活性剤総量（質量比）が 0. 7以上となるように（ e ) 成分の配合量を考慮する必要がある。

本発明の（ f ) 成分は洗浄効果を高め、且つ安定性を向上させる目的から含有することが好ましく、含有量は、組成物中に好ましくは 0. 1〜 2 0質量％、更に好ましくは 1〜 1 5質量％、特に好ましくは 2〜 1 5質量％がよい。

(g) 成分、（h ) 成分は、洗浄効果を向上させる目的から、組成物中に（g) 成分を好ましくは 0. 1〜 1 0質量％、更に好ましくは 0. 3〜 8質量％、特に好ましくは 0. 5〜 6質量％、（ h ) 成分を好ましくは 0. 0 5〜： 1 0質量％、特に好ましくは 0. 1〜 8質量％含有することが、洗浄効果の点から好適である。

本発明ではハイドロトロープ剤やゲル化防止剤などのその他の成分は、使用目的、安定性、使い勝手などを考慮して種類や配合量等を適宜設定することができる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、変性油脂やグリース、油などの疎水性汚れに高い洗浄効果を示すものであり、工業用途あるいは一般家庭用途のいずれにおいても使用することが可能であり、特に一般家庭用の浴室洗浄剤として、浴室の皮脂やシリコーン汚れなどを対象とした洗浄剤、台所洗浄剤として、レンジ廻りや換気扇などの変性汚れなどを対象とした洗浄剤に有効である。実施例

次の実施例は本発明の実施について述べる。実施例は本発明の例示について述べるものであり、本発明を限定するためではない。

以下の実施例で用いた配合成分を示す。

<配合成分 >

• a - 1 ： 2 —ェチルー 1 一へキサノールに E〇を平均 2モル付加させた化合物

• a - 2 ：イソノニルアルコールに E Oを平均 2モル付加させた化合物

• a - 3 ：イソデカノールに E〇を平均 2モル付加させた化合物

• a - 4 ： 2—ェチル一 1 —へキサノールに E Oを平均 1モル付加させた化合物

• a — 5 ： 2 —ェチル— 1 —へキサノールに E Oを平均 4モル付加させた化合物

• a - 6 ： 2 —ェチルー 1 —へキシルモノグリセリルエーテル

• a - 7 ：ィソデシルモノグリセリルエーテル

• a ' - 1 ： n 一ォク夕ノールに E〇を平均 2モル付加させた化合物

• a 2 ： n — ドデカノールに E〇を平均 2モル付加させた化合物

• a '— 3 ： n —才クチルモノグリセリルエーテル

• b - 1 ：ドデシル硫酸エステルナトリウム

• b - 2 ：ポリオキシエチレン（E O平均 4モル付加物）ドデシルェ一テル硫酸エステルナトリウム（ドデシル基は直鎖）

• b— 3 ：ドバノール 2 3 (商標）（三菱化学社製、炭素数 1 2 / 1 3 = 1 / 1の混合物分岐鎖アルキル含有率が 2 0質量％) に、 E〇を平均 2モル付加させ、さらに硫酸化させた化合物（ナトリウム塩）

• b - 4 ：デカン酸ナトリウム

• b— 5 ：ラウリン酸ナトリウム

• b— 6 ：パルミチン酸ナトリウム

• b - 7 ：カオ一アキポ R LM— 4 5 NV (商標）（花王（株）製、ポリオキシエチレン（E〇平均 4. 5モル付加物）ドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム（ドデシル基は直鎖））

• b - 8 ：カオ一アキポ R LM— 1 0 0 N V (商標）（花王（株）製、ポリオキシエチレン（E〇平均 1 0モル付加物）ドデシルエーテル硫酸エステルナト

,リウム（ドデシル基は直鎖）） "

• b— 9 ： a—ォレフインスルホン酸ナトリウム（ォレフインは炭素数 1 2 ) - 1) ー 1 0 : ぺレックス〇丁ー？（商標）（花王（株）製、ジアルキルスルホコハク酸、アルキルはともに 2—ェチルへキシル）

• b _ 1 1 ：アンヒトール 2 0 B S (商標）（花王（株）製、 n - ドデシルジメチルカルポキシメチルべタイン）

• b— 1 2 ：アンヒトール 2 0 AB (商標）（花王（株）製、 n—ドデシルァミドプロピルジメチルカルボキシメチルべタイン） • b— 1 3 ：アンヒトール 2 0 N (商標）（花王（株）製、 n— ドデシルジメチルアミンォキサイド）

• b— 1 4 ：ソフ夕ゾリン L AO (商標）（川研フアインケミカル社製、 n— ドデシルアミドプロピルジメチルアミンォキサイド）

• c — 1 ：ドデカン（sp=16. 2)

• c - 2 : I P 2 0 2 8 (商標）（出光石油化学社製ィソパラフィン、 sp=14.3)

• d _ 1 ：水

• e — 1 ： N—ォクチル _ N， N—ジメチル一 N—ベンジルアンモニゥムクロリ F

• f - 1 ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル

• g— 1 ：ェチレンジアミン四酢酸ナトリウム

• g - 2 ：クェン酸

,· h - 1 ：水酸化ナトリウム

• h - 2 ：モノエタノールァミン

実施例 1

表 1〜 4の液体洗浄剤組成物を調製し、下記の評価方法により安定性及び洗浄カを調べた。結果を表 1〜 4に示す。なお、比較品の一部は、便宜的に a' — 1、 a '— 2および a '— 3を（ a) 成分として、 [ ( a ) + ( b ) ] / ( c ) 、 (b) ( a) 、（ a) ./. (c ) および [ ( a) + ( b ) ] ノ [ ( a ) + (b) + ( e ) ] を算出した。ただし、比較品 1 一 1 3では、 [ ( a) + (b) ] ./' [ ( a ) + (b ) + ( e ) ] は、 [ ( a ) + (b) ] / [ ( a) + (b) + ( e ) + ( a 2 ) ] (分子の（ a) に a '— 2を含まないが、分母の（ a ) 成分には a '— 2を含む）により算出した。

ぐ評価方法 >

( 1 一 1 ) 安定性

〇；室温（ 1 0〜 3 0°C) で 1 ヶ月以上静置しても相分離や白濁をおこすことなく、安定な透明溶液である。

X ：同条件において相分離、白濁、沈殿をおこす。

( 1 一 2 ) 洗浄力（石鹼カス汚れ洗浄力）

3ヶ月間、実際に使用して石鹼カスが固着している洗面器（ポリプロピレン製）を、評価用の液体洗浄剤組成物を含ませたポリウレタン製のスポンジに約 5 0 0 gの荷重をかけて 5往復こすった。この操作を 2 0回行い、 2 0回の平均値で表示した。

5 ：汚れ落ちが非常に良好

4 ：汚れ落ちが良好

3 ：汚れ落ちにムラがある

2 ：若干汚れが落ちる程度

1 ：殆ど汚れが落ちない

( 1 一 3 ) 洗浄力（変性油汚れ洗浄力）

天ぷら油 1 0 gを鉄板に均一に塗布し、 1 8 0 °Cの温度 3 0分間焼き付けた後、更に室温で 3ヶ月間放置することにより殆ど乾いた膜を形成してモデル汚染板とした。液体洗浄剤組成物約 0. 5 mLを水平に固定したモデル汚染板に滴下し、 1分間放置した。その後、浮き上がった汚れを脱脂綿で軽く除去した。この操作を計 2 0回行い、それぞれの洗浄の程度を目視により観察して下記の基準により評価し、 2 0回の平均値で表示した。

5 ：完全な汚れ落ち

4 ： 6 0 %から 8 0 %程度の汚れ落ち

3 ： 5 0 %から 6 0 °'ό程度の汚れ落ち

2 : 3 0 %から 5 0 程度の汚れ落ち

1 : 3 0 ? 程度までの汚れ落ち

0 ：まったく汚れが落ちない

1

本発明品

2-1 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 a - 1 7.7 8 8 5.8

(a) a - 5 9.3

a - 6 13.3 6 b-4 4.7

b-5 4.7 2

配 (b) b-6 2.3

b-7 6 成

分 b-8 8 2.2 c-1 8 8 8 8 8 8

(c)

c-2 12

(d) d-1 57 69 65 69 67 63 71 液

体 (e) e - 1

洗 (f) f-1 8 8 8 8 8 8 8 浄

剤 g-1 2 2 2 2 2 2 2

(g)

組 g - 2 2 2 2 2 2 2 2 成 (h) h-1 1 1 1 1 1 1 1 物

oT 100 100 100 100 100 100 100 pH(20°C) 7 フ 7 7 7 7 7

[(a) + (b)]/(c)

1.50 1.25 1.75 1.25 1.50 2.00 1.00 (質量比）

(b)/(a)

0.35 0.30 0.50 0.25 1.00 1.00 0.37 (質量比）

(a)/(c)

1.1 1 0.96 1.17 1.00 0.75 1.00 0.73 (質量比）

Ka)+(b)]/[(a) + (b) + (e)]

1 1 1 1 1

(質量比） 1 1 安定性〇〇 O 〇〇〇〇石鹼カス汚れ洗浄力 4.7 4.8 4.4 4.8 4.6 4.0 4.9 発明品

3-1 3-2 3-3 3-4 3-5 3-6 3-7 a-1 7.1

a-2 7.1

(a) a - 4 7.1

a-5 5 a - 7 12 11.7 b-9 12

b-10 8.9

配

b-11 4.3

(3 (b)

成 b-12 4.9 5

分 b-13 4.9

b - 14 9.3 c-1 12 5 8 12

% (c)

液 c-2 8 5 8 体

洗 (d) d-1 51 63 71.5 66.8 71.8 66.8 53.5 浄 (e) e-1 0.5 0.2 0.2 0.2 0.5 剤 (f) f-1 8 8 8 8 8 8 8 組

成 g-i 2 2 2 2 2 2 2

(g)

物 g-2 2 2 2 2 2 2 2

(h) h-1 1 1 1 1 1 1 1 口 ηΤ 100 100 100 100 100 100 100 pH(20°C) 7 7 7 7 7 7 7

[(a) + (b)]/(c)

2.00 2.00 2.00 1.50 2.00 1.50 1.75 (質量比）

(b)/(a)

1.00 1.25 0.75 0.70 1.00 0.70 0.80 (質量比）

(a)/(c)

1.00 0.89 1.14 0.88 1.00 0.88 0.97 (質量比〉

[(a) + (b)]/[(a)+(b) + (e)]

1 1 0.95 0.98 0.98 0.98 0.98 (質量比）

安定性〇〇〇〇 0 〇 0 石鹼カス汚れ洗浄力 4.1 3.9 3.9 4.0 4.6 本発明品

4-1 4-2 4-3 4-4 4-5 4-6 a - 1 7.4 6.9 5.8

a- 2 7.1

(a)

a - 4 7.1 a-7 12 b-1 2.6

b-3 3.1

配 b-8 2.2

(b)

口 b-9 12

成

b-10

分 8.9

b-13 4.9 c- 1 8 8 8 12

(c)

液 % c-2 8 ] 8 体 (d) d - 1 69.5 69.5 71.5 51.5 63.5 67.3 洗 (e) e-1 0.2 浄

剤 (f) f-1 8 8 8 8 8 8 組 g-1 2 2 2 2 2 2 成 (g)

g- 2 2 2 2 2 2 2 物

(h) h— 2 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 口 ST 100 100 100 100 100 100 pH(20°C) 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1

[(a) + (b)]/(c)

1.25 1.25 1 2.00 2.00 1.50 (質量比）

(b)/(a)

0.35 0.45 0.37 1.00 1.25 0.70 (質量比）

(a)/(c)

0.93 0.86 0.73 1.00 0.89 0.88 (質量比）

Ka)+(b)]/[(a)+(b) + (e)]

1 1 1 1 1

(質量比） 0.98 安定性 o 〇〇〇 o O 変性油汚れ洗浄力 4.7 4.7 4.9 4.2 4.0 4.5 ^

Claims

請求の範囲

1. ( a ) 下記（ a 1 ) 及び（ a 2 ) から選ばれる一種以上の化合物、（ b ) 陰イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤、

( c ) 2 0 °Cで液体の疎水性有機溶剤、並びに（ d ) 水を含有し、〔（ a ) +

(b ) 〕 / ( c ) (質量比）が 2. 5以下、（ b) ( a ) (質量比）が 0 · 1以上、（ a ) / ( c ) (質量比）が 0. 1以上、〔（ a ) + ( b) 〕界面活性剤総量（質量比）が 0. 7〜 1である液体洗浄剤組成物。

( a 1 ) ： 2—ェチルへキシル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる 1種のアルキル基を有し、炭素数 2又は 3のアルキレンォキシドの平均付加モル数が 2〜 6であるポリォキシアルキレンアルキルエーテル

( a 2 ) ：下記一般式（ I ) で示される化合物

• R¹0-CH₂CHCH₂-OH ( I)

I

OH

〔式中、 R¹は 2—ェチルへキシル、イソデシル、イソノニル基から選ばれる 1 種のアルキル基である。〕

2. (b ) 成分が下記（ b l ) 〜（b 4) から選ばれる一種以上の化合物である請求項 1項記載の液体洗浄剤組成物。 (b 1 ) ：下記一般式（ l b) で示されるアルキル硫酸エステル塩

R²〇 S〇₃M² ( l b)

〔式中、 R²は炭素数 8〜 2 2の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、 M²は水素原子、アルカリ金属、アンモニア又はアルカノ一ルァミンを示す。〕

R ³ (〇 C H₂CH₂) _n〇 S 0₃M³ ( 2 b )

.〔式中、 R³は炭素数 8〜 2 2のアルキル基又はアルキルァリル基、 riは 0〜 1 6の整数、 M³は水素原子、アルカリ金属、アンモニア又はアルカノ一ルァミンを示す。〕

(b 3 ) ：下記一般式（ 3 b) で表される脂肪酸又はその塩 R^JC O OM⁴ ( 3 b)

〔式中、 1^⁴炭素数 7〜 1 7の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、 M⁴は水素原子、アルカリ金属、ァンモニァ又はアル力ノールアミンを示す。〕 ( b 4 ) ：下記一般式（4 b) で表されるエーテルカルボン酸塩

R⁵ (O C H₂C H₂) _nO C H₂C O O M⁵ (4 b)

〔式中、 R⁵は炭素数 8〜 2 2のアルキル基又はアルキルァリル基、 nは 0〜 1 6の整数、 M⁵は水素原子、アルカリ金属、アンモニア又はアルカノ一ルァミンを示す。〕

3. (b ) 成分が下記（ b 5 ) 〜（b 6 ) から選ばれる一種以上の化合物である請求項 1記載の液体洗浄剤組成物。 (b 5 ) ：下記一般式（ 5 b) で表されるカルボべタイン型界面活性剤

I

R^{6 a}- [D-R^{6 b}] _f-N ⁺ -R^{6 e}-COOM⁶ (5 b)

I

_R 6 d

〔式中、 R^6aは炭素数 9〜 2 3のアルキル基又はアルケニル基であり、 R^6bは炭素数：！〜 6のアルキレン基である。 Dは— C〇〇一、一 C ONH—、一〇 C〇 ―、一 NHC〇 _、 _〇一から選ばれる基であり、 f は 0又は 1の数である。 R^6c R^6dは、炭素数 1〜 3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、 R ^6eはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数 1〜 5のアルキレン基である。

M⁶は水素原子、アルカリ金属、アンモニア又はアルカノールァミンを示す。〕 (b 6 ) ：下記一般式（ 6 b) で表されるアミンォキサイド型界面活性剤

I

R^{7 a}— [B— R^{7 b}]。― N ⁺— 0— (6 b)

■I

R^{7 d}

〔式中、 R^7aは炭素数 8〜 1 6の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、 R^7c、 R^7dは炭素数 1〜 3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。 R^7bは炭素数 1〜 5のアルキレン基である。 Bは一 C〇〇一、一 C ONH—、 — O C O—、 — NH C O—、一〇—から選ばれる基であり、 eは 0又は 1の数である。〕

4. ( c ) 成分が J I S K 2 2 5 4による蒸留試験において 5 0 %留出する温度が 1 5 0〜 3 6 0 °Cのパラフィン化合物である請求項 1記載の液体洗浄剤組成物。

5. ( c ) 成分の含有量が 1 5質量％以下である請求項 1〜 4の何れか 1項記載の液体洗浄剤組成物。

6 . 請求項 1〜 5の何れか 1項記載の液体洗浄剤組成物の硬質表面洗浄用途。

7 . 請求項 1 または 2記載の液体洗浄剤組成物を硬質表面に適用して硬質表面を洗浄する方法。