JP6086805B2 - 食器用洗浄剤 - Google Patents

Description

本発明は、食器用洗浄剤に関する。

食材を保存するための保存容器は一般家庭において広く使用されており、特にプラスチック容器は、一般家庭での使用率が高い。ところが、プラスチック容器には、表面に油脂性の汚れなどが付き易いだけでなく、染み付いた食材臭がなかなか取れないという問題がある。このような事情を背景として、食材臭の除去に関しては多くの検討がなされている（例えば特許文献１〜５参照。）。

特開２０００−２１２５９３号公報 特開２０００−２１２５９４号公報 特開２０００−２１２５９７号公報 特開２００３−８２４００号公報 特開２００６−２０９１号公報

しかしながら、従来の洗浄剤を用いた場合、洗浄直後においては、消臭力や香料のマスキング力などにより、プラスチック容器の食材臭を気にならない程度に除去できたとしても、その後、プラスチック容器を保管してから再使用する時に、不快な臭いが感じられ、再度洗浄する必要に迫られる場合がある。

本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、プラスチック容器などの食器を洗浄した際に、汚れと食材臭を単に除去できるだけでなく、その後、プラスチック容器を保管した後に感じる臭いも抑制できる食器用洗浄剤の提供を課題とする。

本発明者は鋭意検討した結果、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムなどの（ａ）成分と、アミンオキシドなどの（ｂ）成分に対して、２−エチルヘキシルグリコール、２−エチルヘキシルジグリコールなどの特定のＨＬＢのグリコール系溶剤（ｃ）と、２−エチルヘキサノール、１−オクタノール、２−オクタノールなどの特定のＨＬＢのアルカノール（ｄ）とを組み合わせることにより、上記課題を解決できることに想到した。

本発明は以下の構成を有する。
［１］（ａ）アニオン界面活性剤と、（ｂ）両性界面活性剤および半極性型界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上と、（ｃ）ＨＬＢが８．５〜１０．５である、１種以上のグリコール系溶剤と、（ｄ）ＨＬＢが６．０〜７．０である、１種以上のアルカノールとを含有し、［（ａ）＋（ｂ）］／［（ｃ）＋（ｄ）］で表される質量比が２．０〜１５．０で、（ｃ）／（ｄ）で表される質量比が０．２〜５．０であることを特徴とする食器用洗浄剤。

本発明の食器用洗浄剤によれば、プラスチック容器などの食器を洗浄した際に、汚れと食材臭を単に除去できるだけでなく、その後、プラスチック容器を保管した後に感じる臭いも抑制できる。

以下、本発明を詳細に説明する。
＜（ａ）成分：アニオン界面活性剤＞
本発明の食器用洗浄剤（以下、単に「洗浄剤」ともいう。）は、液体洗浄剤であり、（ａ）成分として、アニオン界面活性剤を含有する。（ａ）成分を後述の（ｂ）成分と組み合わせることにより、プラスチック容器などの食器の食材汚れに対する洗浄力と、洗浄直後の臭気低減効果が得られる。

（ａ）成分としては、具体的には、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；直鎖または分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩；などが挙げられる。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩等が挙げられる。

（ａ）成分としては、下記式（１）で表されるアニオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ^１−Ｏ−（ＰＯ）_ｍ−（ＥＯ）_ｎ−ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋ …（１）

式（１）中、Ｒ^１は炭素数８〜１８の直鎖アルキル基であり、かつ、酸素原子と結合している炭素原子は第一級炭素原子である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｍはＰＯの平均繰り返し数、ｎはＥＯの平均繰り返し数を示し、０≦ｍ＜１、０＜ｎ≦４である。ＥＯとＰＯがともに存在する場合、それらの配列状態は問わない。Ｍ^＋は水素イオン以外の陽イオンである。

Ｒ^１の炭素数は１０〜１４が好ましく、１２〜１４がより好ましい。Ｒ^１としては、洗浄力、環境面から、油脂原料由来のアルキル基であることが好ましい。好適な油脂原料としては、パーム核油、ヤシ油等が挙げられる。
Ｍ^＋は、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンのイオンであり、水溶性の塩を形成し得るものであればよい。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。

（ａ）成分として具体的には、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（２）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（４）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシプロピレン（０．４）ポリオキシエチレン（１．５）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（２）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（４）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシプロピレン（０．４）ポリオキシエチレン（１．５）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩などが挙げられる。
なかでも、プラスチック容器などの食器の食材汚れに対する洗浄力と、洗浄直後の臭気低減効果が得られやすいことから、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩が好ましい。

ここで、たとえば「ポリオキシエチレン（１）」とは、オキシエチレン基の平均繰返し数が１（エチレンオキシドの平均付加モル数が１）であることを意味する。
「Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来」とは、炭素数１２の直鎖アルキル基を有するものと、炭素数１４の直鎖アルキル基を有するものとの混合物（混合比率：質量比で７５／２５）であること、天然油脂由来の直鎖状のアルキル基であることを意味する。
（ａ）成分は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

洗浄剤１００質量％中の（ａ）成分の含有量は、５〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。（ａ）成分の含有量が上記範囲の下限値以上であると、食材汚れに対する洗浄力と、洗浄直後の臭気低減効果が充分に得られやすい。上記範囲の上限値以下であると、洗浄剤の均一性が維持でき、そのため、食材汚れに対する洗浄力と、洗浄直後の臭気低減効果が充分に得られやすい。

＜（ｂ）成分：両性界面活性剤および／または半極性型界面活性剤＞
本発明の洗浄剤は、（ｂ）成分として、両性界面活性剤および半極性型界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上の界面活性剤を含有する。（ｂ）成分を（ａ）成分と組み合わせることにより、食材汚れに対する洗浄力と、洗浄直後の臭気低減効果が得られる。

両性界面活性剤としては、カルボン酸塩型、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、リン酸エステル塩型があり、これらをいずれも使用できる。カルボン酸塩型の両性界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。

本発明において、半極性型界面活性剤とは、アミンオキシド型界面活性剤である。アミンオキシド型界面活性剤としては、たとえばアルキルアミンオキシド、アルカノイルアミドアルキルアミンオキシドが挙げられる。

（ｂ）成分としては、半極性型界面活性剤を用いることが好ましく、半極性型界面活性剤として式（２）で表されるアルカノイルアミドアルキルアミンオキシドを用いることがより好ましい。
Ｒ^２−（Ａ）_ｐ−Ｎ（−Ｒ^３）（−Ｒ^４）→Ｏ …（２）

式（２）中、Ｒ^２は炭素数８〜１８のアルキル基またはアルケニル基を表す。Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、いずれも、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
Ａは−Ｃ＝Ｏ（−ＮＨ−Ｒ^５）−を表し、Ｒ^５は炭素数１〜４のアルキレン基を表す。ｐは０〜１の整数である。

Ｒ^２としては、炭素数８〜１８の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が好ましく、より好ましい炭素数は１０〜１４である。
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ^３およびＲ^４はいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
ｐは、０が好ましい。

式（２）で表される半極性型界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。なかでも、プラスチック容器などの食器の食材汚れに対する洗浄力と、洗浄直後の臭気低減効果が得られやすいことから、ラウリルジメチルアミンオキシドが好ましい。

洗浄剤１００質量％中の（ｂ）成分の含有量は、１〜２５質量％であることが好ましく、２〜２０質量％であることがより好ましい。（ｂ）成分の含有量が上記範囲の下限値以上であると、食材汚れに対する洗浄力と洗浄直後の臭気低減効果が充分に得られやすい。一方、上記範囲の上限値以下であると、洗浄剤の均一性が維持でき、そのため、食材汚れに対する洗浄力と、洗浄直後の臭気低減効果が充分に得られやすい。

＜（ｃ）成分：グリコール系溶剤＞
本発明の洗浄剤は、（ｃ）成分として、ＨＬＢが８．５〜１０．５である、１種以上のグリコール系溶剤を含有する。（ｃ）成分を（ａ）成分、（ｂ）成分、後述の（ｄ）成分と組み合わせることにより、食材汚れに対する洗浄力と洗浄直後の臭気低減効果に加えて、洗浄後のプラスチック容器などの食器を保管した後の臭気を抑制する効果（容器保管後の臭気抑制効果）も得られる。
食器の臭気は、１種類の食材の臭いによるものではなく、多種の食材の臭いが混合して生じるものと考えられる。そのため、ＨＬＢが８．５〜１０．５の（ｃ）成分と、ＨＬＢが６．０〜７．０の後述の（ｄ）成分とを併用することにより、様々な食材に起因して生じる容器保管後の臭気抑制効果が得られると考えられる。（ｃ）成分のＨＬＢは、８．５〜９．０が好ましい。

なお、本明細書において、ＨＬＢとは、以下の文献に記載の手法により算出した値を意味する。
「有機概念図による乳化処方設計」 発行元：日本エマルジョン株式会社；
「系統的有機定性分析（混合物編）」（１９７４） 著者：藤田 穆、赤塚 政美；
「有機概念図―基礎と応用」（１９８４） 著者：甲田 善生；

本明細書におけるＨＬＢは、有機概念図におけるＩＯＢ×１０で示される。有機概念図におけるＩＯＢとは、有機概念図における有機性値（ＯＶ）に対する無機性値（ＩＶ）の比、即ち「無機性値（ＩＶ）／有機性値（ＯＶ）」をいう。有機概念図とは、藤田穆により提案されたものであり、その詳細は、例えば、以下の文献で説明されている。
“Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ”，１９５４，ｖｏｌ．２，２，ｐｐ．１６３−１７３；
「化学の領域」、１９５７，ｖｏｌ．１１，１０，ｐｐ．７１９−７２５；
「フレグランスジャーナル」、１９８１，ｖｏｌ．５０，ｐｐ．７９−８２；

すなわち、全ての有機化合物の根源をメタン（ＣＨ_４）とし、他の化合物は全てメタンの誘導体とみなして、その炭素数、置換基、変態部、環などにそれぞれ一定の数値を設定し、そのスコアを加算して有機性値及び無機性値を求める。そして、有機性値をＸ軸、無機性値をＹ軸にとった図上にプロットしていくものである。この有機概念図は、「有機概念図−基礎と応用−」（甲田善生著、三共出版、１９８４）などにも示されている。

（ｃ）成分としては、２−エチルヘキシルグリコール（ＨＬＢ：８．８）、２−エチルヘキシルジグリコール（ＨＬＢ：１０．４）、イソノニルグリコール（ＨＬＢ：１０．０）、イソデシルジグリコール（ＨＬＢ：９．３）等が挙げられ、なかでも、（ｄ）成分と併用することによる、容器保管後の臭気抑制効果がより優れることから、２−エチルヘキシルグリコール、２−エチルヘキシルジグリコールが好ましく、２−エチルヘキシルグリコールが特に好ましい。（ｃ）成分は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

洗浄剤１００質量％中の（ｃ）成分の含有量は、０．５〜５質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。（ｃ）成分の含有量が上記範囲の下限値以上であると、容器保管後の臭気抑制効果が得られやすく、上記範囲の上限値以下であると、（ｃ）成分に起因する溶剤臭が容器に残存しにくい。

＜（ｄ）成分：アルカノール＞
本発明の洗浄剤は、（ｄ）成分として、ＨＬＢが６．０〜７．０である、１種以上のアルカノールを含有する。（ｄ）成分を（ａ）〜（ｃ）成分と組み合わせることにより、食材汚れに対する洗浄力と洗浄直後の臭気低減効果に加えて、容器保管後の臭気抑制効果が得られる。（ｄ）成分のＨＬＢは、６．０〜６．５が好ましい。

（ｄ）成分としては、２−エチルヘキサノール（ＨＬＢ：６．３）、１−オクタノール（ＨＬＢ：６．３）、２−オクタノール（ＨＬＢ：６．３）、イソオクタノール（ＨＬＢ：６．７）等が挙げられ、なかでも、（ｃ）成分と併用することによる、容器保管後の臭気抑制効果がより優れることから、２−エチルヘキサノール、１−オクタノール、２−オクタノールが好ましく、２−エチルヘキサノールが特に好ましい。（ｄ）成分は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

洗浄剤１００質量％中の（ｄ）成分の含有量は、０．５〜５質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。（ｄ）成分の含有量が上記範囲の下限値以上であると、容器保管後の臭気抑制効果が得られやすく、上記範囲の上限値以下であると、（ｄ）成分に起因する溶剤臭が容器に残存しにくい。

＜［（ａ）＋（ｂ）］／［（ｃ）＋（ｄ）］の質量比＞
洗浄剤中の（ａ）成分および（ｂ）成分の合計質量と、（ｃ）成分および（ｄ）成分の合計質量の比である［（ａ）＋（ｂ）］／［（ｃ）＋（ｄ）］は、２．０〜１５．０であり、４．０〜９．５が好ましい。該質量比が上記範囲の下限値未満であると、食材汚れに対する洗浄力と洗浄直後の臭気低減効果が低下する。一方、上限値を超えると、容器保管後の臭気抑制効果が低下する。

＜（ｃ）／（ｄ）の質量比＞
洗浄剤中の（ｃ）成分および（ｄ）成分の質量比（ｃ）／（ｄ）は、０．２〜５．０であり、０．５〜２．０が好ましい。該質量比が上記範囲外となると、（ｃ）成分と（ｄ）成分を併用しても、容器保管後の臭気抑制効果が充分には得られない。

＜（ｅ）成分：リモネン＞
本発明の洗浄剤は、（ｅ）成分として、リモネンを含有することが好ましい。リモネンを（ａ）〜（ｄ）成分と併用することにより、容器保管後の臭気抑制効果がより一層向上する。リモネンは、ｄ体、ｌ体、ｄ／ｌ体のいずれも使用できる。
（ｅ）成分を使用する場合、洗浄剤１００質量％中の（ｅ）成分の含有量は、０．１〜１質量％が好ましく、０．１〜０．４質量％がより好ましい。（ｅ）成分の含有量が上記範囲の下限値以上であると、（ｅ）成分を配合したことによる、容器保管後の臭気抑制効果を向上させる効果がより一層得られ、上記範囲の上限値以下であると、（ｅ）成分が洗浄剤から分離して、プラスチック容器などの容器に付着してしまうことがない。

＜［（ｃ）＋（ｄ）］／（ｅ）の質量比＞
（ｅ）成分を使用する場合、洗浄剤中の（ｃ）成分および（ｄ）成分の合計質量と、（ｅ）成分の質量との質量比［（ｃ）＋（ｄ）］／（ｅ）は、３．０〜４５．０が好ましく、１５．０〜２５．０がより好ましい。このような質量比であると、（ｅ）成分を配合したことによる、容器保管後の臭気抑制効果を向上させる効果が充分に得られる。

＜その他の任意成分＞
本発明の洗浄剤には、通常、分散媒としての水が含まれる。また、本発明の洗浄剤には、本発明の効果を妨げない範囲で、食器用洗浄剤に通常使用される成分を任意成分として、目的に応じて１種以上配合できる。
例えば、界面活性剤として、上述の（ａ）成分および（ｂ）成分を除く、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤や、ハイドロトロープ剤などを使用できる。
非イオン性界面活性剤としては特に限定されず、公知のものを使用できる。
具体的には、Ｒ^６−Ｏ−（Ｒ^７Ｏ）_ｑ−Ｈ（ただし、Ｒ^６は炭素数１０〜１８の直鎖または分岐鎖の炭化水素基；Ｒ^７は炭素数１〜３の炭化水素基、好ましくはアルキレン基；ｑは平均繰り返し数であり、１〜２０、好ましくは５〜１５の数である。）で表されるポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤、アルキルグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。なかでも、Ｒ^６が炭素数１０〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基、Ｒ^７が炭素数２〜３のアルキレン基、ｑが５〜２０である、ポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）が好ましい。

カチオン性界面活性剤としては特に限定されず、公知のものを使用できる。
具体的には、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジヒドロキシエチルアンモニウムクロライド、ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジ（ステアロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロライド、ジ（オレオイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロライド、ジ（パルミトイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジ（ステアロイルオキシイソプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、ジ（オレオイルオキシイソプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、ジ（オレオイルオキシブチル）ジメチルアンモニウムクロライド、ジ（ステアロイルオキシエチル）メチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、トリ（ステアロイルオキシエチル）メチルメトサルフェート等が挙げられる。なお、「牛脂アルキル」基の炭素数は１４〜１８である。

ハイドロトロープ剤としては、炭素数２〜４の１価アルコール（エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャルブタノール等。）、炭素数４〜１０のグリセリルエーテル（グリセリン、ヘキシルグリセリルエーテル等。）、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩から選ばれる１種以上が使用される。
ハイドロトロープ剤を使用する場合、（ａ）〜（ｅ）成分の溶解効果、使用感の点から、エタノール、パラトルエンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸塩が好ましい。ハイドロトロープ剤の含有量は、洗浄剤１００質量％中、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がさらに好ましい。ハイドロトロープ剤は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明の洗浄剤には必要に応じてｐＨ調製剤を配合できる。洗浄剤のｐＨ（２５℃）は、６〜８であることが食器の食材汚れ洗浄力と臭気抑制効果の点で好ましい。

＜製造方法＞
本発明の洗浄剤は、従来公知の液体洗浄剤の製造方法により製造できる。例えば、分散媒である水に、各成分を加え、攪拌する製造方法が挙げられる。

以上説明したように本発明の洗浄剤は、（ａ）〜（ｄ）成分を特定の比率で含有するため、プラスチック容器などの食器を洗浄した際に、汚れと食材臭を単に除去できるだけでなく、その後、プラスチック容器を保管した後に感じる臭いを抑制するという、容器保管後の臭気抑制効果を発揮する。
特に本発明の洗浄剤においては、上述の（ｃ）成分と（ｄ）成分を配合し、質量比［（ａ）＋（ｂ）］／［（ｃ）＋（ｄ）］および質量比（ｃ）／（ｄ）をそれぞれ上述の範囲内とすることが、特に、容器保管後の臭気抑制効果を充分に発揮する点で、重要である。

以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明する。
実施例における各評価方法は以下の通りである。
［評価法］
（１）食材汚れ洗浄力評価
サンマ一尾、玉ねぎ一玉、オリーブオイル５０ｇ（製品名：ＯＬＩＶＥ ＯＩＬ ＥＸＴＲＡ ＶＩＲＧＩＮ、味の素（株）製）をミキサーで混ぜ合わせ、食材汚れとした。食材汚れ１０ｇをプラスチック容器（ＮＥＯ ＫＥＥＰＥＲ、８７０ｍｌ、岩崎工業（株）製）全体に塗り広げ、室温（２５℃）で３時間放置した。洗浄剤２ｇと水道水３８ｇを含浸させたウレタンスポンジ（スコッチ・ブライト、１２×８×３ｃｍ、住友スリーエム（株）製）でプラスチック容器を洗浄し、汚れの除去状態を目視評価した。
（評価基準：３点以上を合格とする。）
５点：汚れが完全に落ちた。
４点：汚れの大半が落ち、プラスチック容器の四隅に薄く汚れが残っている程度。
３点：汚れがある程度落ち、プラスチック容器の曲面に薄く汚れが残っている程度。
２点：汚れがあまり落ちておらず、プラスチック容器の平面に薄く汚れが残っている。
１点：汚れがほとんど落ちておらず、プラスチック容器の平面にはっきり汚れが残っている。

（２）洗浄直後の容器の臭気評価
食材汚れ洗浄力評価を行った直後に、プラスチック容器の臭気を評価した。
（評価基準：３点以上を合格とする。）
５点：全くニオイ残りがない。
４点：何のニオイか判別できない非常に弱いニオイを感じる。
３点：食材汚れのニオイをわずかに感じる。
２点：食材汚れのニオイをはっきり感じる。
１点：食材汚れのニオイを強烈に感じる。

（３）容器保管後の臭気評価
上記（２）の評価を行ったプラスチック容器にフタをし、室温（２５℃）で２４時間放置後の臭気を評価した。
（評価基準：３点以上を合格とする。）
５点：全くニオイ残りがない。
４点：何のニオイか判別できない非常に弱いニオイを感じる。
３点：食材汚れのニオイをわずかに感じる。
２点：食材汚れのニオイをはっきり感じる。
１点：食材汚れのニオイを強烈に感じる。

（４）溶剤臭残り評価
保存後容器の臭気評価を行った際に、溶剤の臭気を評価した。
（評価基準：○以上を合格とする。）
◎：全く溶剤臭がしない。
○：ほとんど溶剤臭がしない。
×：溶剤臭をはっきり感じる。

［実施例１〜３６、比較例１〜１３］
表１〜４に示す配合組成に従って、以下に示す製造方法により、各例の洗浄剤（液体洗浄剤組成物）をそれぞれ調製した。
なお、表中の配合量の単位は質量％であり、いずれの成分も純分換算量を示す。また、各例の洗浄剤は、表１〜４に記載の各成分の合計が１００質量％となるように、水の配合量を調整（バランス）した。

（製造方法）
１Ｌビーカーに、（ａ）成分とエタノールを入れ、マグネチックスターラー（製品名：Ｆ−６０６Ｎ、Ｆｉｎｅ製）で充分に攪拌した。続いて、パラトルエンスルホン酸（表中では「ｐ−ＴＳ」と記載。）、（ｃ）成分または（ｃ’）成分、（ｄ）成分または（ｄ’）成分を入れ攪拌後、（ｂ）成分、（ｅ）成分、を入れ、混合終了後、蒸留水の一部（添加総量の約５０質量％）を入れた。さらに攪拌し、２５℃でのｐＨが各表に記載の７．５になるようにｐＨ調整剤を適量添加した後、全体量が１００質量％になるように残りの蒸留水を入れ、さらによく攪拌し、洗浄剤１０００ｇを得た。なお、各例において、表に配合量の記載のない成分は配合しなかった。
ｐＨは、２５℃に調温し、ガラス電極式ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）を用い、ガラス電極を組成物に直接に浸漬し、１分間経過後に示すｐＨを測定した。

各例の洗浄剤の調製には、以下の各成分を用いた。
＜（ａ）成分＞
（ａ−１）：ＡＥＳ（１ＥＯ）
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ^１＝炭素数１２および１４の直鎖状のアルキル基（Ｃ１２／Ｃ１４＝７５％／２５％，質量比）、ｍ＝０、ｎ＝１、Ｍ^＋＝ナトリウム。
（ａ−１）は以下のように調製した。
４Ｌオートクレーブ中に原料アルコールとしてＰ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ１２７０アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７５％／２５％，質量比）を４００ｇ及び反応用触媒として水酸化カリウム触媒０．８ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。続いて、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａ以下に維持しつつ、エチレンオキサイド９１ｇを導入し、反応させた。得られたポリオキシアルキレンエーテルの平均エチレンオキサイド付加モル数（平均繰り返し数）は１であった。次に、このようにして得たポリオキシアルキレンエーテル２３７ｇを攪拌装置付の５００ｍＬフラスコに採り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより（ａ−１）を得た。

（ａ−２）：ＡＥＳ（４ＥＯ）
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ^１＝炭素数１２および１４の直鎖状のアルキル基（Ｃ１２／Ｃ１４＝７５％／２５％，質量比）、ｍ＝０、ｎ＝４、Ｍ^＋＝ナトリウム。
（ａ−２）は以下のように調製した。
（ａ−１）の調製と同様の方法を用いた。ただし、エチレンオキサイド３６４ｇを導入し、ポリオキシアルキレンエーテルの平均エチレンオキサイド付加モル数（平均繰り返し数）が４の化合物を得て、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを反応させ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより（ａ−２）を得た。

（ａ−３）：ＡＥＳ（０．４ＰＯ，１．５ＥＯ）
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ^１＝炭素数１２および１４の直鎖状のアルキル基（Ｃ１２／Ｃ１４＝７５％／２５％，質量比）、ｍ＝０．４、ｎ＝１．５、Ｍ^＋＝ナトリウム。
（ａ−３）は以下のように調製した。
（ａ−１）の調製と同様の方法を用いた。ただし、（ａ−１）では、エチレンオキサイドのみを導入したところ、（ａ−３）では、プロピレンオキサイド４８ｇを導入し反応させた後、続けてエチレンオキシド１３６ｇを導入し、ポリオキシアルキレンエーテルの平均プロピレンオキサイド付加モル数（平均繰り返し数）が０．４、平均エチレンオキサイド付加モル数（平均繰り返し数）が１．５の化合物を得て、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを反応させ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより（ａ−３）を得た。

＜（ｂ）成分＞
（ｂ−１）：ラウリルジメチルアミンオキシド（ＡＸ）：ライオン・アクゾ株式会社製、商品名「アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ」
（ｂ−２）：ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン：第一工業製薬製，商品名「アミーゲンＳ」）

＜（ｃ）成分および（ｃ’）成分＞
（ｃ−１）：２−エチルヘキシルグリコール、ＨＬＢ＝８．８、日本乳化剤製、商品名「２−エチルヘキシルグリコール」
（ｃ−２）：２−エチルヘキシルジグリコール、ＨＬＢ＝１０．４、日本乳化剤製、商品名「２−エチルヘキシルジグリコール」
（ｃ’−３）：ヘキシルグリコール、ＨＬＢ＝１０．９、日本乳化剤製、商品名「ヘキシルグリコール」、比較品。
（ｃ’−４）：イソブチルグリコール、ＨＬＢ＝１５．９、日本乳化剤製、商品名「イソブチルグリコール」、比較品。

＜（ｄ）成分および（ｄ’）成分＞
（ｄ−１）：２−エチルヘキサノール、ＨＬＢ＝６．３、三菱化学製、商品名「２−エチルヘキサノール」
（ｄ−２）：１−オクタノール、ＨＬＢ＝６．３、関東化学製、商品名「１−オクタノール」
（ｄ−３）：２−オクタノール、ＨＬＢ＝６．３、関東化学製、商品名「２−オクタノール」
（ｄ’−４）：１−デカノール、ＨＬＢ＝５．０、関東化学製、商品名「１−デカノール」、比較品。
（ｄ’−５）：１−ヘキサノール、ＨＬＢ＝８．３、関東化学製、商品名「１−ヘキサノール」、比較品。

＜（ｅ）成分＞
リモネン：高砂香料製、商品名「ＬＩＭＯＮＥＮＥ，Ｄ．Ｐ＆Ｆ ＭＬＮ」

＜任意成分＞
エタノール：日本アルコール販売製、９５質量％特定アルコール
パラトルエンスルホン酸（ｐ−ＴＳ）：協和発酵ケミカル株式会社製
水酸化ナトリウム：関東化学製、ｐＨ調製剤
液体無水硫酸：関東化学製
水：精製水、イオン交換水、蒸留水

表１〜３に記載の各実施例の洗浄剤は、表４に記載の各比較例の洗浄剤に比べて、食材汚れの洗浄力評価、洗浄直後の容器の臭気評価、容器保管後の臭気評価の各評価結果が、バランス良く優れていた。また、溶剤臭残りについても問題がなかった。
また、例えば実施例１〜５の結果、実施例６〜９の結果等から、質量比（ｃ）／（ｄ）や質量比[（ａ）＋（ｂ）／（ｃ）＋（ｄ）]は、容器保管後の臭気抑制に影響を与え、これらの質量比がより適切な範囲にあると、容器保管後の臭気抑制効果がより優れることが理解できた。
また、実施例３と３３の比較、実施例３と実施例３４および３５との比較から、（ｃ）成分としては（ｃ−１）の２−エチルヘキシルグリコールを用い、（ｄ）成分としては（ｄ−１）の２−エチルヘキサノールを用いると、容器保管後の臭気抑制が非常に優れることが理解できた。
さらに、実施例３と１０の比較から、（ｅ）成分を含むと、容器保管後の臭気抑制効果をより高められることが理解できた。
また、比較例１３の結果から、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｅ）成分だけでは、容器保管後の臭気抑制効果が得られないことが明らかであった。

Claims (1)

1. （ａ）アニオン界面活性剤と、
   （ｂ）両性界面活性剤および半極性型界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上と、
   （ｃ）２−エチルヘキシルグリコール、２−エチルヘキシルジグリコール、イソノニルグリコール、イソデシルジグリコールから選択される１種以上のグリコール系溶剤と、
   （ｄ）ＨＬＢが６．０〜７．０である、１種以上のアルカノールとを含有し、
   ［（ａ）＋（ｂ）］／［（ｃ）＋（ｄ）］で表される質量比が２．０〜１５．０で、（ｃ）／（ｄ）で表される質量比が０．２〜５．０であることを特徴とする食器用洗浄剤。