CN101203595B - 液体洗净剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种液体洗净剂组合物，其特征在于：分别含有特定比例的(a)具有选自2-乙基己基、异壬基以及异癸基的一种烷基的特定化合物，(b)选自阴离子表面活性剂以及两性表面活性剂的表面活性剂，(c)20℃下呈液体的疏水性有机溶剂和(d)水。

Description

液体洗净剂组合物
技术领域
本发明涉及液体洗净剂组合物。
背景技术
萜烯类烃和链烷烃等的疏水性溶剂因为对皮脂污垢、肥皂渣滓污垢、改性油脂、油脂以及油等的洗净效果方面具有其卓越性，所以作为液体洗净剂得到广泛利用。比如，在JP-A2001-19999中公开了含有萜烯化合物和表面活性剂的油性污垢去除用水分散性洗净剂。在JP-A2001-98296、JP-A2000-96086、JP-A2000-303095、JP-A 10-1698、JP-A6-336598、JP-A5-279699、JP-A9-509438中公开了含有萜烯化合物的洗净剂，在发明的详细说明和专利权利要求中记载了并用乙二醇醚类溶剂的内容。在JP-A2001-247449、JP-A2001-342500、JP-A7-310099、JP-A5-320694中公开了含有萜烯化合物和乙二醇溶剂的洗净剂。在JP-A2001-247899、JP-A9-59695、JP-A9-310100中公开了含有萜烯类烃和非离子表面活性剂的洗净剂。在JP-A2003-522285中公开了含有油和非离子表面活性剂混合物的洗净剂。另外，在EP-A1466960中公开了包含具有2-乙基己基、异壬基以及异癸基的支链的聚氧化烯烷基醚等的非离子性化合物、非离子表面活性剂以及疏水性有机溶剂的液体洗净剂组合物。在EP-A1365013中记载了包含碳原子数为3～11且具有仲碳原子、叔碳原子、季碳原子的烷基的非离子性的多元醇化合物、疏水性有机溶剂以及水的液体洗净剂组合物。
在JP-A2004-182760中公开了含有两性表面活性剂、阴离子表面活性剂、单2-乙基己基甘油醚或者单2-乙基己酸甘油酯以及水的洗净剂组合物。
发明内容
本发明涉及一种液体洗净剂组合物，其特征在于，含有：
(a)从下述(a1)以及(a2)中选择的一种以上的化合物[以下称(a)成分]；
(b)从阴离子表面活性剂以及两性表面活性剂中选择的一种以上的表面活性剂[以下称(b)成分]；
(c)在20℃下呈液体的疏水性有机溶剂[以下称(c)成分]；和
(d)水[以下称(d)成分]，
[(a)+(b)]/(c)(质量比)为2.5以下，(b)/(a)(质量比)为0.1以上，(a)/(c)(质量比)为0.1以上，[(a)+(b)]/表面活性剂总量(质量比)为0.7～1，
(a1)：具有从2-乙基己基、异壬基以及异癸基中选择的一种烷基，且碳原子数为2或3的烯化氧的平均加成摩尔数是2～6的聚氧化烯烷基醚[以下称(a1)成分]，
(a2)：由下述通式(I)所表示的化合物[以下称(a2)成分]，
Figure S2006800224913D00021
式中，R1是从2-乙基己基、异癸基以及异壬基中选择的一种烷基。
本发明更进一步提供上述液体洗净剂组合物的硬质表面洗净用途和将上述液体洗净剂组合物使用于硬质表面从而洗净硬质表面的方法。
具体实施方式
疏水性溶剂与水的亲和性小，在用作水性组合物时一般并用表面活性剂。为了得到对于附着在硬质表面的皮脂污垢和肥皂渣滓的卓越的洗净能力，有必要选择不妨碍疏水性溶剂的本来的性质的并用的表面活性剂(使用多种表面活性剂的情况下还包括组合使用多种表面活性剂的情况)。从成本方面考虑还希望减少表面活性剂的量。本发明申请人早就发现具有碳原子数3～11特别是4～8的烷基链和多个羟基的紧凑的化合物以及表面活性剂能够充分发挥疏水性溶剂的性质(EP-A1466960以及EP-A1365013)。可是，当增加疏水性溶剂的配合量时，作为稳定剂的具有羟基的化合物和表面活性剂的浓度也随之增高。EP-A1466960中为了避免疏水性溶剂和水的相分离等也是为了提高稳定性而使用非离子表面活性剂。在提高疏水性溶剂的量的情况下如果不提高非离子表面活性剂等的其他稳定剂的量，则难以确保储藏稳定性，提高洗净能力的效果也将降低。在EP-A1365013中记载了以并用乙二醇等的水溶性溶剂来提高储藏稳定性的方法，但是在疏水性溶剂多的时候要减少多元醇化合物是有限度的。
在JP-A2004-182760中没有记载液体的疏水性有机溶剂。
本发明的课题是提供一种含有特定的疏水性溶剂的液体洗净剂组合物，其以更少的表面活性剂的量同时实现了在静置保存后也不会发生相分离的均匀的液相稳定性(以下有时简称稳定性)和卓越的洗净能力。
根据本发明可以得到一种硬质表面用液体洗净剂组合物，其以更少的表面活性剂的量，特别对于硬质表面上的肥皂渣滓污垢或改性油污垢具有卓越的洗净能力，其是均质的，且具有卓越的稳定性。
<(a)成分>
本发明的液体洗净剂组合物的(a)成分是，具有在本发明的(c)成分的疏水性有机溶剂和水的界面上容易定向的性质的化合物。(a)成分与一般的表面活性剂的不同之处为，由于具有以特定的支链烷基形成的疏水性部分和以限定的羟基数形成的亲水性部分，一方面(a)成分难以进入(c)成分中，难以形成稳固的胶束，其结果，作为(c)成分的疏水性溶剂对于油污的势能没有失去。
关于(a1)成分以下作详细说明。(a1)成分的碳原子数2或3的烯化氧为氧化乙烯(以下记作为EO)或氧化丙稀(以下记作为PO)，但PO由于疏水性变强，所以优选PO的平均加成摩尔数为0～2，优选一定含有EO的构造。本发明中优选以EO作为主成分的化合物，特别更为优选的是全部的烯化氧基为EO的化合物。烯化氧的平均加成摩尔数为1～6摩尔，优选为2～4摩尔。
作为具有2-乙基己基的(a1)成分，可以通过在将n-丁醛进行醇醛缩合后经氢化而得到的2-乙基-1-己醇上加成烯化氧而得到。
作为具有异壬基的(a1)成分，可以通过在将二异丁烯以氧化合成法加氢甲酰化后经氢化而得到的异壬醇上加成烯化氧而得到。另外，该异壬醇的主要成分是3，5，5-三甲基-1-己醇。
作为具有异癸基的(a1)成分，可以通过在将壬烯以氧化合成法加氢甲酰化后经氢化而得到的异癸醇上加成烯化氧而得到。另外，该异癸醇是在各位置上具有甲基分支的多种异构体的混合物，代表性的构造是8-甲基-1-壬醇。
作为本发明的(a1)成分优选聚乙二醇-2-乙基己基醚(优选EO平均加成摩尔数＝2～6)。
以下就关于(a2)成分作详细的说明。(a2)成分的化合物可以通过将环氧卤丙烷以及缩水甘油等的环氧化合物在使用BF3等的路易斯酸催化剂的条件下与由R1OH表示的醇化合物进行反应来制得。在该反应中也可以使用在WO-A98/50389号公报中所记载的铝催化剂。在本发明中特别是作为R1OH优选2-乙基-1-己醇。
在(a2)成分的制造中，使用上述催化剂在上述R1OH上加成环氧卤丙烷和缩水甘油等的环氧化合物。环氧化合物一般相对于R1OH使用1～5摩尔倍过剩地进行反应，除了产生以通式(I)表示的化合物以外，还会生成在通式(I)的化合物上进一步加成环氧化合物的多聚体。本发明虽然不否定多聚体的共存，但是优选将多聚体/(a2)成分(质量比)调整为0.3以下、更进一步0.1以下、特别是0.05以下。如此的多聚体含量的调整可以通过在WO-A98/50389中所记载的使用催化剂的方法完成，或者通过施行蒸馏等的精制操作的方法来完成。另外，多聚体的质量比可以使用气相色谱来求得。
以上说明的本发明的(a)成分不会改变在水溶液中的(c)成分疏水性溶剂的性质，并且能够使其均匀地分散。
<(b)成分>
作为(b)成分中的阴离子表面活性剂，列举从下述(b1)～(b4)选择的一种以上的化合物。
(b1)：由下述通式(1b)表示的烷基硫酸酯盐
R2OSO3M2        (1b)
式中，R2表示碳原子数8～22的直链或支链的烷基或烯基，M2表示氢原子、碱金属、氨或烷醇胺。
作为上述的烷基硫酸酯盐，可以通过将碳原子数8～22，优选10～14的直链或支链的伯醇或直链仲醇以SO3或氯磺酸进行磺化，并进行中和来得到。
(b2)：由下述通式(2b)表示的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐
R3(OCH2CH2)nOSO3M3        (2b)
式中，R3表示碳原子数8～22的烷基或者烷基烯丙基，n表示0～16的整数，M3表示氢原子、碱金属、氨或烷醇胺。
作为上述的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐，可以通过在平均碳原子数8～22的直链或者支链伯醇或直链仲醇上，对于每1分子平均加成0.5～5摩尔使EO，并将其用例如JP-A9-137188所记载的方法进行硫酸化而得到。烷基的平均碳原子数优选为10～16。n优选为1～5。
(b3)：由下述通式(3b)表示的脂肪酸或其盐，
R4COOM4                   (3b)
式中，R4表示碳原子数7～17的直链或支链的烷基或烯基，M4表示氢原子、碱金属、氨或烷醇胺。
作为上述脂肪酸或其盐优选R4的碳原子数为9～15的物质，但是从稳定性的观点考虑更优选碳原子数9～13。可以使用脂肪酸、脂肪酸钠盐以及脂肪酸钾盐等。
(b4)：由下述通式(4b)表示的醚羧酸盐，
R5(OCH2CH2)nOCH2COOM5     (4b)
式中，R5表示碳原子数8～22的烷基或烷基烯丙基，n表示0～16的整数，M5表示氢原子、碱金属、氨或烷醇胺。
上述醚羧酸盐可以通过例如使聚氧化乙烯烷基醚的醇盐和一氯乙酸钠进行反应来得到。优选R5的碳原子数为10～14，n优选为2～15，进一步从稳定性的观点考虑优选为3～12。
另外，作为(b)成分的阴离子表面活性剂，除了上述的(b1)～(b4)之外，还可以举出α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸盐、α-磺基脂肪酸低级烷基酯盐、二烷基磺基琥珀酸酯盐、烷基或烯基琥珀酸盐等。作为α-烯烃磺酸盐，可以通过用SO3将碳原子数8～18的α-烯烃进行磺化并经过水合/中和而得到，是在烃基中存在羟基的化合物和存在不饱和键的化合物的混合物。另外，作为α-磺基脂肪酸低级烷醇酯盐，优选烷基的碳原子数为10～16，从洗净效果的观点考虑优选甲酯或乙酯。作为盐来说，钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、烷醇胺盐以及铵盐是适宜的。作为二烷基磺基琥珀酸酯盐，优选烷基都为2-乙基己基的化合物，并优选钠盐。作为烷基或烯基琥珀酸盐，优选碳原子数10～14的烯基琥珀酸钾或烯基琥珀酸钠。
另外，在(b)成分中作为两性表面活性剂可以举出从下述(b5)～(b6)中选择的一种以上的化合物。
(b5)：由下述通式(5b)表示的羧基甜菜碱型表面活性剂，
Figure S2006800224913D00061
式中，R6a表示碳原子数9～23的烷基或烯基，R6b表示碳原子数1～6的烷撑基，D表示从-COO-、-CONH-、-OCO-、-NHCO-、-O-中选择的基团，f表示0或1的数，R6c和R6d表示碳原子数1～3的烷基或羟烷基，R6c表示可以被羟基取代的碳原子数1～5的烷撑基，M6表示氢原子、碱金属、氨或烷醇胺。
作为上述羧基甜菜碱型表面活性剂，可以举出R6a的碳原子数为10～18的烷基二甲基羧基甲基甜菜碱[分子式(5b)中的f为0，R6c和R6d都为甲基，R6e为甲撑基]、R6a的碳原子数10～18的烷基酰胺基丙基羧基甜菜碱[分子式(5b)中的D为-CONH-，R6b为碳原子数3的烷撑基，f为1，R6c和R6d都是甲基，R6e为甲撑基]。烷基二甲基羧基甲基甜菜碱可以通过例如使碳原子10～18的烷基二甲胺和一氯乙酸钠进行反应而得到。烷基酰胺基丙基羧基甜菜碱可以通过例如使碳原子数10～18的脂肪酸和二甲氨基丙胺的酰胺化反应产物与一氯乙酸钠进行反应而得到。
(b6)：由下述通式(6b)表示的氧化胺型表面活性剂，
Figure S2006800224913D00062
式中，R7a是碳原子数8～16的直链烷基或烯基，R7c和R7d是碳原子数1～3的烷基或羟烷基，R7b是碳原子数1～5的烷撑基，B为从-COO-、-CONH-、-OCO-、-NHCO-以及-O-中选择的基团，e为0或1的数。
作为上述氧化胺型表面活性剂，可以列举R7a的碳原子数为10～18的烷基二甲基氧化胺[分子式(6b)中的e为0，R7c和R7d都为甲基]、R7a的碳原子数为10～18的烷基酰胺基丙基氧化胺[分子式(6b)中的B为-CONH-，R7b是碳原子数3的烷撑基，e为1，R7c和R7d都为甲基]。烷基二甲基氧化胺可以通过例如使碳原子数10～18的烷基二甲胺与过氧化氢等的氧化剂进行反应而得到。烷基酰胺基丙基氧化胺可以通过例如将碳原子数10～18的脂肪酸和二甲氨基丙胺的酰胺化反应产物用过氧化氢等的氧化剂进行氧化而得到。
作为(b)成分，从能够减少稳定化所必要的表面活性剂的量的观点考虑，优选：具有拥有碳原子数10～14的直链或支链的烷基的烷基硫酸酯盐；具有拥有碳原子数10～14的直链或支链的烷基，且EO平均加成摩尔数为1～3的聚氧化乙烯烷基硫酸酯盐；具有碳原子数10～14的烷基的脂肪酸钠；烷基的碳原子数为10～14且EO平均加成摩尔数为4～10的聚氧化乙烯烷基醚乙酸盐；碳原子数10～14的烷基酰胺基丙基羧基甜菜碱；以及，碳原子数为10～14的烷基二甲基氧化胺。其中更优选：具有拥有碳原子数10～12的直链或支链的烷基的烷基硫酸酯钠；拥有碳原子数10～12的直链或支链的烷基，且EO平均加成摩尔数为1～3的聚氧乙烯烷基硫酸酯钠；具有碳原子数10～14的烷基的脂肪酸钠；以及，烷基的碳原子数为10～14且EO平均加成摩尔数为4～10的聚氧化乙烯烷基醚乙酸钠。
<(c)成分>
本发明中使用的在20℃呈液体的疏水性有机溶剂，是用一般众所周知的下述计算公式求得的溶解度参数(以下称sp值)为10.0～21.0，优选为14.0～21.0，更优选为14.0～19.0的有机溶剂，是相对于20℃的水的溶解度为0.5％质量以下的有机溶剂。使用sp值和相对于水的溶解度在该范围内的疏水性有机溶剂可以得到卓越的洗净能力。另外，在求sp值过程中使用Hoy，K.L.，The Hoy Tables of Solubility Parameters，Union Carbide Corporation，Solvents and Coatings Materials Division，South Charlston，WV(1985)所记载的数值。
δ＝(ΔH/V)1/2
δ：溶解度参数(sp值)[(J/cm3)1/2]
ΔH：摩尔蒸发热
V：摩尔体积
另外，上述相对于水的溶解度的测定方法如下：在内径为50mm高度为70mm的100mL烧杯中加入50mL程度的水并添加疏水性溶剂，使用直径8mm长40mm程度的圆筒状的旋转搅拌子，以600rpm的程度搅拌10分钟后静置3小时，以肉眼观察其混合液，没有混浊和分离就称作“已经溶解”。
只要sp值在上述范围内，疏水性有机溶剂也可以具有醚基、酰胺基、酯基等。作为(c)成分可以举出例如全部碳原子数为6～30的烃、一价的脂肪族醇及其酯、其他的脂肪酸酯以及脂肪族酮等。在本发明中特别优选碳原子数为8～20，更优选8～15的烃。
作为烃的具体例可以列举烯烃、链烷烃、芳香烃以及萜烯类烃。
作为烯烃可以使用己烯、辛烯、癸烯、十二碳烯、十四碳烯等的直链链烯烃，二异丁烯、三异丁烯等的支链链烯烃，以及环己烯、二环戊烯等的环状烯烃。
作为链烷烃可以使用己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷等的直链链烷烃，异己烷、异庚烷、异辛烷、异己烷、异十二烷、异十三烷、异十四烷、异十五烷、异十六烷、异十七烷、异十八烷等的支链链烷烃，以及环己烷等的环状链烷烃化合物。
作为芳香烃可以列举甲苯、二甲苯以及异丙苯。
作为萜烯类化合物可以使用异戊二烯的二聚物即单萜烯化合物、三聚物即倍半萜烯化合物，以及四聚物即二萜烯化合物。作为具体的萜烯化合物优选α-蒎烯、β-蒎烯、莰烯、柠檬烯、双戊烯、萜品油烯、香叶烯、β-丁子香烯、雪松烯，特别优选为柠檬烯、双戊烯、萜品油烯。
本发明中特别优选从直链链烷烃、支链链烷烃、单萜烯化合物以及倍半萜烯化合物中选择的1种以上，从洗净效果的观点考虑特别优选从癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、异十二烷、异十三烷、异十四烷、异十五烷、异十六烷、异十七烷、异十八烷、柠檬烯、双戊烯以及萜品油烯中选择的1种以上。
本发明的(c)成分优选在根据JISK2254的蒸馏试验中馏出50％的温度为150～360℃，优选为170～330℃的链烷烃化合物，该馏出温度在该范围内的化合物不仅仅没有气味方面的问题，稳定性方面也良好，并且还具有卓越的洗净效果。另外，优选碳原子数10～20的正链烷烃以及碳原子数10～20的异链烷烃，考虑到气味更优选异链烷烃。具体而言可以举出新日本石油化学(株)制的正链烷烃SL(商标)、正链烷烃L(商标)、正链烷烃M(商标)、正链烷烃MA(商标)、正链烷烃H(商标)，日矿石油化学(株)制的N-10(商标)、N-11(商标)、N-12(商标)、N-13(商标)、N-14(商标)等的正链烷烃；新日本石油化学(株)制的ISOSOL 300(商标)、ISOSOL 400(商标)，出光石油化学(株)制的IP Solvent 1620(商标)、IP Solvent 2028(商标)、IP Solvent 2835(商标)、Shell Japan公司制的SHELLSOL70(商标)、SHELLSOL71(商标)、SHELLSOL72(商标)等的异链烷烃。
(c)成分是性质接近于油的性质的成分，当然比水具有更卓越的对于油污的洗净能力。具体而言，仅以(c)成分进行油污的洗净的时候能够溶解改性油污，从而能够容易地从对象表面去除污渍。但是，仅以(c)成分作为洗净剂时，存在(c)成分自身残留在洗净表面上的问题，并且在可燃性等的安全性以及经济性上也有不利之处。因此，如上所述，考虑使用表面活性剂将(c)成分分散的体系，但是仅仅以表面活性剂分散时，(c)成分的性质发生变化，从而难以发挥其本来的洗净能力。本发明完成了不阻碍(c)成分的疏水性溶剂的性质，并且以比现有技术更少量的表面活性剂(a)以及(b)含有上述疏水性溶剂的水性洗净剂组合物。并且，令人吃惊的是，由于使用(a)和(b)这样的特定的表面活性剂的组合，即使是相同的(c)成分的量，也能够在稳定化可能的范围内减少表面活性剂的量[(a)+(b)的总量]，并能够发挥良好的洗净能力。
<(d)成分>
本发明的(d)成分为水，可以使用将水中存在的微量金属成分除去的离子交换水或蒸馏水，或者也可以使用以次氯酸盐或氯气灭菌后的灭菌水等。
<其他成分>
主要为了提高除菌能力，本发明中也可以以不妨碍本发明的效果的程度含有除(a)成分以及(b)成分以外的表面活性剂[以下称(e)成分]。表面活性剂可以从众所周知的一般使用于洗净剂的表面活性剂中选出。作为优选的(e)成分可以列举阳离子表面活性剂。
从洗净效果以及除菌效果的观点考虑，作为阳离子表面活性剂优选使用下述通式(e1)～(e3)的化合物。
Figure S2006800224913D00101
式中，R10a以及R11a是碳原子数5～16、优选6～14的烷基或烯基，优选为烷基；R10c以及R10d是碳原子数1～3的烷基或羟烷基；T是-COO-、OCO-、-CONH-、-NHCO-或者
Figure S2006800224913D00102
；g为0或1的数；R10b是碳原子数1～6的烷撑基或者是-(O-R10f)e-；在此，R10f是乙撑基或是丙撑基，优选为乙撑基；e为1～10的数，优选为1～5的数；R10e是碳原子数1～5、优选为2或3的烷撑基；另外，R12a、R12b、R12c、R12d中的2个以上(优选2个)为碳原子数8～12的烷基，其余为碳原子数1～3的烷基或羟烷基；并且，Z-为阴离子基，优选为卤素离子、碳原子数1～3的烷基硫酸离子。
作为本发明的优选的阳离子表面活性剂可以列举下述的物质。
Figure S2006800224913D00111
[式中，R为碳原子数8～12的烷基。]
[式中，R为也可以分支的碳原子数6～10的烷基，m为1～5的数。]
Figure S2006800224913D00113
[式中，R为碳原子数8～12的烷基。]
在本发明中，考虑到提高洗净效果的目的以及在低温或高温下抑制(c)成分疏水性溶剂的分离或白浊等的效果，优选并用乙二醇类溶剂[以下称(f)成分]。具体而言优选下述通式(f1)的化合物。
R9a-(OR9b)f-OH            (f1)
[式中，R9a是碳原子数1～7、优选2～5的烃基；f为1～5，优选1～4的数；R9b是碳原子数2或3的烷撑基。]
作为具体的优选的化合物可以列举以下的物质。
乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单苄基醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单己醚、二甘醇单苯基醚、二甘醇单苄基醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单己醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、聚氧丙烯(平均加成摩尔数3～5)单甲醚、聚氧丙烯(平均加成摩尔数3～5)单乙醚、聚氧乙烯(平均加成摩尔数1～5)单苯基醚、聚氧乙烯(平均加成摩尔数1～5)单苄基醚。
本发明中作为(f)成分优选乙二醇单丁醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单己醚、丙二醇单丁醚以及二丙二醇单丁醚，特别优选二甘醇单丁醚。
出于进一步提高洗净能力的目的，本发明中优选含有金属螯合剂[以下称(g)]。作为使用于本发明的金属离子螯合剂可以列举：
(1)植酸等的磷酸类化合物或这些物质的碱金属或者烷醇胺盐；
(2)乙烷-1，1-二膦酸、乙烷-1，1，2-三膦酸、乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸以及其衍生物，乙羟基-1，1，2-三膦酸、乙烷-1，2-二羧基-1，2-二膦酸、甲羟基膦酸等的膦酸或这些的碱金属盐或者烷醇胺盐；
(3)2-膦酰基丁烷-1，2-二羧酸、1-膦酰基丁烷-2，3，4-三羧酸、α-甲基膦酰基琥珀酸等的膦酰基羧酸或这些的碱金属盐或者烷醇胺盐；
(4)天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸等的氨基酸或这些的碱金属盐或者烷醇胺盐；
(5)三乙酸胺、亚氨基二乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、羟乙基亚氨基二乙酸、三亚乙基四氨六乙酸、今可豆氨酸、烷基甘氨酸-N，N-二乙酸、天冬氨酸-N，N-二乙酸、丝氨酸-N，N-二乙酸、谷氨酸二乙酸、乙二胺琥珀酸等的氨基多乙酸或这些物质的盐，优选碱金属盐或者烷醇胺盐；
(6)二甘醇酸、羟基二琥珀酸、羧基甲基羟基丁二酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、苹果酸、羟基二丁二酸、葡糖酸、羧基甲基琥珀酸、羧基甲基酒石酸等的有机酸或这些物质的碱金属盐或者烷醇胺盐；
(7)以沸石A为代表的铝硅酸的碱金属盐或烷醇胺盐；
(8)氨基聚(亚甲基膦酸)或其金属盐或者烷醇胺盐、或者聚乙烯聚胺聚(亚甲基膦酸)或者碱金属盐或烷醇胺盐。
在这些当中，优选从上述(2)、(5)、(6)以及(7)中选择的至少一种以上，更优选从上述(5)以及(6)中选择的至少一种以上。具体而言，特别优选乙二胺四乙酸钠和柠檬酸三钠。
从洗净能力的观点考虑，在本发明中优选含有碱性剂[以下称(h)成分]。作为碱性剂可以列举碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、单乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、N-(β-氨乙基)乙醇胺、二乙三胺、吗啉以及N-乙基吗啉等。本发明中所使用的碱性剂特别优选是单乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇以及吗啉。
从洗净效果的观点考虑，本发明的液体洗净剂组合物在20℃温度下的pH优选为2～12，进一步优选3～11。作为pH调整剂优选单独或组合使用盐酸、硫酸等的无机酸，柠檬酸、琥珀酸、苹果酸、富马酸、酒石酸、丙二酸、马来酸等的有机酸等的酸剂以及上述碱剂，特别优选使用从盐酸、硫酸、柠檬酸中选择的酸以及从氢氧化钠或氢氧化钾或从上述的胺化合物中选择的碱剂。另外，从使用方便性的观点考虑，本发明的组合物在20℃下的粘度为1～100mPa·s，优选1～50mPa·s。在此，本发明中所说的粘度是在20℃恒温槽中将试样熟成30分钟后，使用TOKIMEC.INC制B型粘度计model BM进行测定的数据。
另外，在本发明的组合物中也可以配合用于防止凝胶化的聚烷撑二醇。作为用于防止凝胶化的聚烷撑二醇的具体例，优选以聚乙二醇作为标准通过凝胶渗透色谱求得的重量分子量为500～20000的聚丙二醇以及聚乙二醇。
本发明的液体洗净剂组合物中除了上述成分之外还可以在不妨碍本发明的效果的范围内根据必要而进一步添加通常的分散剂、螯合剂、水溶助长剂、香料、染料、颜料以及防腐剂等。
<液体洗净剂组合物>
一般已知使用非离子型表面活性剂等来进行乳化或分散的方法，但是，即使考虑HLB等而使用适当的非离子型表面活性剂，通常也需要疏水性溶剂(c)成分的约3倍量(重量比)以上，更进一步，其洗净能力并不能达到基于(c)成分的配合量而被期望的水平，而是被极度减低。根据本发明，用于使疏水性溶剂(c)成分的相同量均匀化所需要的特定的非离子性化合物(a)和阴离子表面活性剂以及/或两性表面活性剂(b)的总量为，(c)的2.5倍(重量比)以下，特别是能够减少至1.75倍以下，并且(c)本来的洗净能力毫无遗憾地得到了充分的发挥。在能够使(c)均匀透明化的范围内，(a)和(b)的总量越少就越能得到高洗净能力。本发明中为了以不损坏其性质的形式将(c)成分配合于水溶液中，使用具有从上述2-乙基己基、异壬基以及异癸基中选择的一种烷基的特定的化合物[(a)成分]，并且在表面活性剂之中并用特定的物质[(b)成分，由此解决了这些问题。该作用机理尚不明确但认为如下：(a)成分与通常的表面活性剂不同，由于其疏水性和亲水性的平衡和分支的构造，以单独的(a)成分难以形成将疏水性溶剂包容于内部的构造的小曲率稳固胶束，不过与(b)成分配合在一起形成大曲率的具有柔软性的界面膜，从而容易形成比较大的构造体。关于构造体的尺寸虽没有推测的范围，但认为根据情况疏水性溶剂也以双连续构造的形式形成连续层。
JP-A6-306400中公开了将由(1)三乙二醇单己基醚等的两亲性溶剂、(2)烃等的非极性溶剂至弱极性溶剂、以及(3)水等的极性溶剂所构成的近三临界点组合物作为洗净剂来使用的内容，该公报技术的实施例中使用的非极性至低极性溶剂的配合量为27～47.6重量％之多。另外，JP-A2002-20791中公开了形成双连续相的液体洗净剂。可是，所使用的疏水性成分的极性高，不能得到充分的洗净能力。另外，WO01/059059中，在使用所记载的表面活性剂时，由于使形成稳固的微乳液的油稳定化，所以不能充分发挥油以及表面活性剂的卓越的洗净性。
根据本发明，通过组合使用(a)和(b)，能够以比较小的(c)成分的配合量(比如20重量％以下)获得高洗净能力。
另外，如果采用本发明的构成，则即使并用如上述(g)成分那样的双亲性溶剂，也不会使疏水性溶剂的性质发生变化，反而能够充分发挥(g)成分和疏水性溶剂这两者的洗净效果。
以下，总结本发明的特微部分：即，[(a)+(b)]/(c)(质量比)为2.5以下，优选2以下，更优选1.75以下，从稳定性的观点考虑下限优选为0.1以上，更优选0.2以上。[(a)+(b)]/(c)(质量比)的数值越低洗净能力越好，数值越高则稳定性越好。另外，(b)/(a)(质量比)为0.1以上，优选为0.15以上，更优选0.2以上，上限优选为100以下，更优选10以下，特别优选2以下。通过含有相对于(a)成分特定比例以上的(b)成分，能够降低(a)成分的配合浓度，并且能够达到稳定化。另外，为了充分发挥(c)成分疏水性溶剂的油污洗净能力，优选相对于(a)成分的(b)成分的含有比例为特定比例以下。另外，为了具有充分的稳定性，(a)/(c)(质量比)为0.1以上，优选为0.5以上，更优选0.7以上，上限为优选2.5以下，更优选2.0以下，特别优选1.2以下。另外，[(a)+(b)]/表面活性剂总量(质量比)为0.7以上，优选为0.9以上，更优选0.95以上，上限为1.0以下，即，全部表面活性剂可以由(a)成分和(b)成分构成。在本发明中，(a)以及(b)以外的表面活性剂的并用由于有降低稳定性以及洗净性的可能性而被限制。在此，在“表面活性剂总量”中也包含(a)成分的量。
本发明的组合物是以水为主要溶剂的液体洗净剂组合物。本发明的液体洗净剂组合物在(d)成分溶剂中不会损坏(c)成分疏水性溶剂的性质，并且改组合物被稳定地配合，(a)成分是为了稳定化而被配合。但是，仅以(a)成分稳定化时洗净能力不够充分。本发明中，通过进一步并用(b)成分，即使在增加(a)成分的使用量的情况下也可以保持组合物的稳定，并且还能发挥卓越的洗净能力。另外，(c)成分虽然可以用(b)成分以胶束形式溶解，但是不能充分发挥(c)成分疏水性溶剂的洗净能力，并且，表面活活性剂自身的洗净能力也被降低。
本发明液体洗净剂组合物中的具体的各成分浓度是，(c)成分优选为2～25重量％，更优选的是3～20重量％，最优选5～15重量％。过少了洗净能力不充分，过多了必要的活性剂[(a)以及(b)]的量也要增加，并不经济。(d)成分优选20重量％以上，更优选50重量％以上，最优选60重量％以上。过少了不经济。成为95重量％以上时浓度过稀不能发挥洗净性能。
本发明中从提高洗净效果以及除菌效果的目的出发也可以含有(e)成分，在组合物中的含有量优选0.01～1重量％，更优选0.05～2重量％，但是从由(a)成分以及(b)成分发挥的稳定化的观点和(c)成分本来的洗净效果的观点考虑，有必要以[(a)+(b)]/表面活性剂总量(质量比)成为0.7以上的形式考虑(e)成分的配合量。
从提高洗净效果以及提高稳定性的目的出发，本发明优选含有(f)成分，在组合物中其含有量优选0.1～20％质量，更优选1～15％质量，特别优选2～15％质量。
(g)成分以及(h)成分是，从提高洗净效果的目的出发，组合物中(g)成分的量优选为0.1～10％质量，更优选0.3～8％质量，特别优选0.5～6％质量；从洗净效果的观点考虑，(h)成分的量优选为0.05～10％质量，特别优选0.1～8％质量。
在本发明中，水溶助长剂和凝胶化防止剂等的其他的成分可以考虑使用目的、稳定性以及使用方便性等而适当设定其种类和配合量。
本发明的液体洗净剂组合物对于改性油脂、油脂以及油等的疏水性污垢显示高洗净效果，可以用于工业用途或一般家庭用途的任意一种情况，特别适宜用作一般家庭用的浴室洗净剂、以浴室的皮脂和硅酮污垢等作为对象的洗净剂、厨房洗净剂、以炉灶周围和换气扇等的改性污垢等作为对象的洗净剂是有效的。
实施例
下面的实施例是对本发明的实施的说明。实施例是对本发明的例示，并不是对本发明的限定。
下面表示实施例中使用的配合成分。
<配合成分>
·a-1：在2-乙基-1-己醇上平均加成2摩尔EO的化合物
·a-2：在异壬醇上平均加成2摩尔EO的化合物
·a-3：在异癸醇上平均加成2摩尔EO的化合物
·a-4：在2-乙基-1-己醇上平均加成1摩尔EO的化合物
·a-5：在2-乙基-1-己醇上平均加成4摩尔EO的化合物
·a-6：2-乙基-1-己基单甘油醚
·a-7：异癸基单甘油醚
·a’-1：在n-辛醇上平均加成2摩尔EO的化合物
·a’-2：在n-十二烷醇上平均加成2摩尔EO的化合物
·a’-3：n-辛基单甘油醚
·b-1：十二烷醇硫酸酯钠
·b-2：聚氧乙烯(平均加成4摩尔EO的产物)十二烷基醚硫酸酯钠(十二烷基为直链)
·b-3：在DOVANOL 23(商标)(三菱化学社制，碳原子数12/13＝1/1的混合物支链烷基含有率为20％质量)上平均加成2摩尔EO，再硫酸化的化合物(钠盐)
·b-4：癸酸钠
·b-5：月桂酸钠
·b-6：棕榈酸钠
·b-7：カオ一アキポRLM-45NV(商标)[花王株式会社制造，聚氧乙烯(平均加成4.5摩尔EO的产物)十二烷基醚硫酸酯钠(十二烷基为直链)]
·b-8：カオ一アキポRLM-100NV(商标)[花王株式会社制造，聚氧乙烯(平均加成10摩尔EO的产物)十二烷基醚硫酸酯钠(十二烷基为直链)]
·b-9：α-链烯磺酸钠(链烯的碳原子数为12)
·b-10：ペレツクスOT-P(商标)[花王株式会社制造，二烷基磺基琥珀酸，烷基都是2-乙基己基]
·b-11：アンヒト一ル20BS(商标)[花王株式会社制造，n-十二烷基二甲基羧基甲基甜菜碱]
·b-12：アンヒト一ル20AB(商标)[花王株式会社制造，n-十二烷基酰胺基丙基二甲基羧基甲基甜菜碱]
·b-13：アンヒト一ル20N(商标)[花王株式会社制造，n-十二烷基二甲基氧化胺]
·b-14：ソフタゾリンLAO(商标)(Kawaken Fine ChemicalsCo.，Ltd.制造，n-十二烷基酰胺基丙基二甲基氧化胺)
·c-1：十二烷(sp＝16.2)
·c-2：IP2028(商标)(出光石油化学社制，异链烷烃，sp＝14.3)
·d-1：水
·e-1：N-辛基-N，N-二甲基-N-苄基氯化铵
·f-1：二甘醇单丁基醚
·g-1：乙二胺四乙酸钠
·g-2：柠檬酸
·h-1：氢氧化钠
·h-2：单乙醇胺
实施例1
调制表1～4的液体洗净剂组合物，根据下述评价方法调查稳定性以及洗净能力。结果表示于表1～4中。另外，比较产品的一部分简便地以a’-1、a’-2以及a’-3作为(a)成分，并计算出[(a)+(b)]/(c)、(b)/(a)、(a)/(c)以及[(a)+(b)]/[(a)+(b)+(e)]。但是，在比较产品1-13中，[(a)+(b)]/[(a)+(b)+(e)]是根据[(a)+(b)]/[(a)+(b)+(e)+(a’-2)][在分子的(a)中不含有a’-2，但是分母的(a)成分中含有a’-2]算出的。
<评价方法>
(1-1)稳定性
○：在室温(10～30℃)下静置一个月以上也不会发生相分离和白浊的稳定的透明溶液。
×：在相同条件下产生相分离、白浊以及沉淀。
(1-2)洗净能力(肥皂渣滓污垢的洗净能力)
对实际使用三个月而附着有肥皂渣滓的洗脸盆(聚丙烯制)，用含有评价用的液体洗净剂组合物的聚氨酯制的海绵，在对该海面施加500g的负荷重力来回擦5次。实施该操作20次，以20次的平均值来表示。
5：去污效果非常良好
4：去污效果良好
3：去污效果不均匀
2：稍有去污效果
1：基本不去污
(1-3)洗净能力(改性油污的洗净能力)
将油炸菜的油10g均匀地涂布于铁板上，以180℃烧30分钟之后，进一步在室温条件下放置三个月以形成一个基本干燥的膜，并以此作为污垢样板。将液体洗净剂组合物约0.5mL滴在水平固定的污垢样板上，并放置1分钟。其后，用脱脂棉将浮起来的污垢轻轻地去除。实施该操作20次，以目视方式观察各个洗净程度，并以下述的基准进行评价，以20次的平均值进行表示。
5：污垢全被清除
4：去除60％到80％程度的污垢
3：去除50％到60％程度的污垢
2：去除30％到50％程度的污垢
1：去除30％程度的污垢
0：根本没有去除污垢
表1
  本发明产品
  1-1   1-2   1-3   1-4   1-5   1-6   1-7   1-8
  洗净剂组合物   配合成分(质量％) (a)   a-1   7.4   7.1   13.1   7.1   6.9
  a-2   8
  a-3   5
  a-6   8
  (b)   b-1   2.6   4
  b-2   2.9   7.9   4
  b-3   8.9   3.1   5
(c)   c-1   8   8   12   8   8   8
  c-2   8   5
  (d)   d-1   69   67   69   54   67   63   69   72
  (e)   e-1
  (f)   f-1   8   8   8   8   8   8   8   8
  (g)   g-1   2   2   2   2   2   2   2   2
  g-2   2   2   2   2   2   2   2   2
  (h)   h-1   1   1   1   1   1   1   1   1
  合计   100   100   100   100   100   100   100   100
  pH(20℃)   7   7   7   7   7   7   7   7
  [(a)+(b)]/(c)(质量比)   1.25   1.50   1.25   1.75   1.50   2.00   1.25   2.00
  (b)/(a)(质量比)   0.35   0.50   0.40   0.60   0.50   1.25   0.45   1.00
  (a)/(c)(质量比) 0.93 1.00 0.89 1.09 1.00 0.89 0.86 1.00
  [(a)+(b)]/[(a)+(b)+(e)](质量比) 1 1 1 1 1 1 1 1
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  肥皂渣滓污垢的洗净能力   4.8   4.6   4.8   4.6   4.7   4.0   4.8   4.0
表2
  本发明产品
  2-1   2-2   2-3   2-4   2-5   2-6   2-7
洗净剂组合物 配合成分(质量％)   (a)   a-1   7.7   8   8   5.8
  a-5   9.3
  a-6   13.3   6
  (b)   b-4   4.7
  b-5   4.7   2
  b-6   2.3
  b-7 6
  b-8   8   2.2
  (c)   c-1   8   8   8   8   8   8
  c-2   12
  (d)   d-1   57   69   65   69   67   63   71
  (e)   e-1
  (f)   f-1   8   8   8   8   8   8   8
  (g)   g-1   2   2   2   2   2   2   2
g-2 2 2 2 2 2 2 2
  (h)   h-1   1   1   1   1   1   1   1
  合计   100   100   100   100   100   100   100
  pH(20℃)   7   7   7   7   7   7   7
  [(a)+(b)]/(c)(质量比)   1.50   1.25   1.75   1.25   1.50   2.00   1.00
  (b)/(a)(质量比)   0.35   0.30   0.50   0.25   1.00   1.00   0.37
  (a)/(c)(质量比) 1.11 0.96 1.17 1.00 0.75 1.00 0.73
  [(a)+(b)]/[(a)+(b)+(e)](质量比) 1 1 1 1 1 1 1
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  肥皂渣滓污垢的洗净能力   4.7   4.8   4.4   4.8   4.6   4.0   4.9
表3
  本发明产品
  3-1   3-2   3-3   3-4   3-5   3-6   3-7
  洗净剂组合物   配合成分(质量％)   (a)   a-1   7.1
  a-2   7.1
  a-4   5.7   7.1
  a-5   5
  a-7   12   11.7
  (b)   b-9   12
  b-10   8.9
  b-11   4.3
b-12 4.9 5
  b-13   4.9
  b-14   9.3
(c)   c-1   12   5   8   12
  c-2   8   5   8
  (d)   d-1   51   63   71.5   66.8   71.8   66.8   53.5
  (e)   e-1   0.5   0.2   0.2   0.2   0.5
  (f)   f-1   8   8   8   8   8   8   8
  (g)   g-1   2   2   2   2   2   2   2
g-2 2 2 2 2 2 2 2
  (h)   h-1   1   1   1   1   1   1   1
  合计   100   100   100   100   100   100   100
  pH(20℃)   7   7   7   7   7   7   7
  [(a)+(b)]/(c)(质量比)   2.00   2.00   2.00   1.50   2.00   1.50   1.75
  (b)/(a)(质量比)   1.00   1.25   0.75   0.70   1.00   0.70   0.80
  (a)/(c)(质量比) 1.00 0.89 1.14 0.88 1.00 0.88 0.97
  [(a)+(b)]/[(a)+(b)+(e)](质量比) 1 1 0.95 0.98 0.98 0.98 0.98
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  肥皂渣滓污垢的洗净能力   4.1   3.9   3.9   4.7   4.0   4.7   4.6
表4
  本发明产品
  4-1   4-2   4-3   4-4   4-5   4-6
  洗净剂组合物   配合成分(质量％) (a)   a-1   7.4   6.9   5.8
  a-2   7.1
  a-4   7.1
  a-7   12
  (b)   b-1   2.6
  b-3   3.1
  b-8   2.2
b-9 12
  b-10   8.9
  b-13   4.9
(c)   c-1   8   8   8   12
  c-2   8   8
  (d)   d-1   69.5   69.5   71.5   51.5   63.5   67.3
  (e)   e-1   0.2
  (f)   f-1   8   8   8   8   8   8
(g)   g-1   2   2   2   2   2   2
  g-2   2   2   2   2   2   2
  (h)   h-1   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  合计   100   100   100   100   100   100
  pH(20℃)   11   11   11   11   11   11
  [(a)+(b)]/(c)(质量比) 1.25 1.25 1 2.00 2.00 1.50
  (b)/(a)(质量比) 0.35 0.45 0.37 1.00 1.25 0.70
  (a)/(c)(质量比) 0.93 0.86 0.73 1.00 0.89 0.88
  [(a)+(b)]/[(a)+(b)+(e)](质量比) 1 1 1 1 1 0.98
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  肥皂渣滓污垢的洗净能力   4.7   4.7   4.9   4.2   4.0   4.5
表5
  比较产品
  1-1   1-2   1-3   1-4   1-5   1-6   1-7   1-8   1-9   1-10   1-11   1-12   1-13
  洗净剂组合物   配合成分(质量％) (a)   a-1   0.4   16   9.5   5.8   17.8   40   7.1   7.1
  a’-1   6.9
  a’-2   7.7   24   7.5
  a’-3   8
  (b)   b-1   9.6   6.2   14
  b-2   4   2.9
  b-3   16   3.1   8.9
  b-5   0.5
  b-6   2.3
  b-8   2.2
  (c)   c-1   8   8   8   8   8   8   8   8   0   8   18   8   8
  (d)   d-1   63   69   69   69   67   63   55   69   79   55   15   63.6   55.5
  (e)   e-1   5.4
  (f)   f-1   8   8   8   8   8   8   8   8   8   8   8   8   8
(g)   g-1   2   2   2   2   2   2   2   2   2   2   2   2   2
  g-2   2   2   2   2   2   2   2   2   2   2   2   2   2
  (h)   h-1   1   1   1   1   1   1   1   1   1   1   1   1   1
  合计   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100
  pH(20℃)   7   7   7   7   7   7   7   7   7   7   7   7   7
  [(a)+(b)]/(c)(质量比) 2.00 1.25 1.25 1.25 1.50 2.00 3 1.25 (∞) 3 3 1.25 2.00
  (b)/(a)(质量比)   (∞)   24   0.45   0.30   0.50   0   0   0.05   0.37   0.35   0.35   0.4   1.25
  (a)/(c)(质量比)   0   0.05   0.86   0.96   1.00   2.00   3   1.18   (∞)   2.23   2.22   0.89   0.89
  [(a)+(b)]/[(a)+(b)+(e)](质量比) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0.65 0.68
  稳定性   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ○   ×   ○   ○   ○   ×   ×
  肥皂渣滓污垢的洗净能力   19   2.1   2.3   2.2   2.1   2.5   1.9   2.5   1.2   1.9   1.7   2.1   2.3

Claims (7)

1.一种液体洗净剂组合物，其特征在于：
含有：
(a)从下述(a1)以及(a2)中选择的一种以上的化合物；
(b)从阴离子表面活性剂以及两性表面活性剂中选择的一种以上的表面活性剂；
(c)溶解度参数为10.0～21.0且相对于20℃的水的溶解度为0.5％质量以下的、20℃下呈液体的疏水性有机溶剂；
(d)水，
[(a)+(b)]/(c)质量比为2.5以下，(b)/(a)质量比为0.1以上，(a)/(c)质量比为0.1以上，[(a)+(b)]/表面活性剂总量质量比为0.9～1，
(a1)：具有选自2-乙基己基、异壬基以及异癸基的一种烷基，且碳原子数为2或3的烯化氧的平均加成摩尔数为2～6的聚氧化烯烷基醚，
(a2)：由下述通式(I)表示的化合物，
式中，R1为选自2-乙基己基、异癸基以及异壬基中的一种烷基。
2.如权利要求1所述的液体洗净剂组合物，其特征在于：
(b)成分是从下述(b1)～(b4)中选择的一种以上的化合物，
(b1)：由下述通式(1b)表示的烷基硫酸酯盐
R2OSO3M2              (1b)
式中，R2表示碳原子数8～22的直链或支链的烷基或者烯基，M2表示氢原子、碱金属、氨或烷醇胺，
(b2)：由下述通式(2b)表示的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐，
R3(OCH2CH2)nOSO3M3    (2b)
式中，R3表示碳原子数8～22的烷基或烷基烯丙基，n表示0～16的整数，M3表示氢原子、碱金属、氨或烷醇胺，
(b3)：由下述通式(3b)表示的脂肪酸或其盐，
R4COOM4          (3b)
式中，R4表示碳原子数7～17的直链或支链的烷基或者烯基，M4表示氢原子、碱金属、氨或烷醇胺，
(b4)：由下述通式(4b)表示的醚羧酸盐，
R5(OCH2CH2)nOCH2COOM5     (4b)
式中，R5为碳原子数8～22的烷基或烷基烯丙基，n表示0～16的整数，M5表示氢原子、碱金属、氨或烷醇胺。
3.如权利要求1所述的液体洗净剂组合物，其特征在于：
(b)成分是从下述(b5)～(b6)中选择的一种以上的化合物，
(b5)：由下述通式(5b)表示的羧基甜菜碱型表面活性剂，
Figure FSB00000283565300021
式中，R6a表示碳原子数9～23的烷基或烯基，R6b表示碳原子数1～6的烷撑基，D表示从-COO-、-CONH-、-OCO-、-NHCO-、-O-中选择的基团，f表示0或1的数，R6c和R6d表示碳原子数1～3的烷基或羟烷基，R6e表示可以被羟基取代的碳原子数1～5的烷撑基，M6表示氢原子、碱金属、氨或烷醇胺，
(b6)：由下述通式(6b)表示的氧化胺型表面活性剂，
Figure FSB00000283565300022
式中，R7a为碳原子数8～16的直链烷基或烯基，R7c和R7d为碳原子数1～3的烷基或羟烷基，R7b为碳原子数1～5的烷撑基，B是从-COO-、-CONH-、-OCO-、-NHCO-、-O-中选择的基团，e为0或1的数。
4.如权利要求1所述的液体洗净剂组合物，其特征在于：
(c)成分是在根据JIS K 2254的蒸馏试验中馏出50％的温度为150～360℃的链烷烃化合物。
5.如权利要求1～4中任何一项所述的液体洗净剂组合物，其特征在于：
(c)成分的含有量为15质量％以下。
6.如权利要求1～5中任何一项所述的液体洗净剂组合物用于硬质表面洗净的用途。
7.将权利要求1或2所述的液体洗净剂组合物使用于硬质表面而洗净硬质表面的方法。
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