JP3522958B2 - 衣料用液体洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、すすぎ時における
泡切れの速やかな高濃度の衣料用液体洗剤組成物に関す
る。 【０００２】 【従来技術】従来の衣料用液体洗剤には、環境に対する
悪影響や、分散安定化が困難である等のことから、リン
酸塩や、ゼオライト等のキレートビルダーを十分に配合
することができない等の問題があった。ところで、特開
昭４８−７３４０８号公報に記載のクエン酸や、特開昭
４８−７３４０９号公報に記載のジグリコール酸塩は、
環境に対する悪影響が少なく、配合後も単分子分散の溶
液とすることができるものの、キレート能力に欠けるた
め、液体洗剤中に存在するカルシウムイオン等の硬度成
分により、液体洗剤の洗浄力の低下を十分に抑えること
ができない問題があった。このような状況下では、衣料
用液体洗剤には、硬度成分による洗浄力低下の影響を受
けにくいノニオン界面活性剤を主界面活性剤とすること
が洗浄力を高めるための有効な手段の一つと考えられ
る。しかしながら、一般にノニオン界面活性剤は、アニ
オン界面活性剤よりもすすぎ時の泡切れが悪いという問
題がある。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、す
すぎ時における泡切れ性に優れた、高濃度衣料用液体洗
剤組成物を提供することを目的とする。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、特定のノニオン界面
活性剤と、脂肪酸のアルカリ金属塩又はアルカノールア
ミン塩とを組合せることにより、上記目的を確実に達成
できるを見出した。本発明は、このような新規な知見に
基づいて成されたものである。即ち、本発明は、 (A) 一般式(I): R₁-O-(CH₂CH₂O) _n -H (I) （式中、Ｒ₁ は、炭素数７〜１５のアルキル基又はアル
ケニル基を示し、ｎは、エチレンオキサイド（ＥＯ）の
平均付加モル数を示す。）で表されるノニオン界面活性
剤であって、 (a) エチレンオキサイド（ＥＯ）の平均付加モル数ｎが
５〜１５であり、 (b) ｎ＝０である未反応アルコールの量が１０重量％以
下であり、かつ (c) 最も量の多いノニオン界面活性剤の平均付加モル数
をｎ_MAX とし、その時のｎ_MAX-2 からｎ_MAX+2 の平均付
加モル数のノニオン界面活性剤の全量をＹｉとしたとき
に、Yi≧５５重量％であるノニオン界面活性剤と、 (B) 炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を
有する脂肪酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン
塩と、 を含有し、水含有量が５０重量％以下であることを特徴
とする衣料用液体洗剤組成物に関するものである。 【０００５】 【発明の実施の形態】以下、本発明について更に詳細に
説明する。本発明で使用されるノニオン界面活性剤は、
以下の式： R₁-O-(CH₂CH₂O) _n -H (I) （式中、Ｒ₁ は、炭素数７〜１５のアルキル基又はアル
ケニル基を示し、ｎは、エチレンオキサイド（ＥＯ）の
平均付加モル数を示す。）で示される。ここで、アルキ
ル基又はアルケニル基としては、直鎖状でも、分岐を有
するものでもよい。アルキル基又はアルケニル基の炭素
数は、７〜１５であり、好ましくは９〜１５、特に好ま
しくは１１〜１５である。具体的なアルキル基として
は、例えば、ヘキシル基や、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基等が
挙げられる。また、アルケニル基としては、例えば、ヘ
キセニル基や、オクテニル基、ノネニル基、デセニル
基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基等
が挙げられる。Ｒ₁ は混合物として使用することができ
る。例えば、２種以上のアルコールにエチレンオキサイ
ドを付加させてもよい。 【０００６】エチレンオキサイド（ＥＯ）の平均付加モ
ル数は、５〜１５、好ましくは６〜１５、特に好ましく
は７〜１５である。平均付加モル数が、この範囲内にあ
れば、良好な洗浄力が得られ、好ましい。ここで、平均
付加モル数とは、使用するアルコール１モルに対して反
応させたエチレンオキサイドのモル数を意味する。実際
には、通常、この平均付加モル数を中心にして、付加モ
ル数の異なる、分布を有するノニオン界面活性剤が存在
する。本発明で使用されるノニオン界面活性剤に含まれ
る未反応アルコール（ｎが０であるもの）の量は、１０
重量％以下、好ましくは２重量％以下、特に好ましくは
１重量％以下である。未反応アルコールの量がこの範囲
内にあれば、洗浄力が低下することはない。また、アル
コールの量が１０重量％よりも多くなると、アルコール
に基づく臭気が発生し、好ましくない。本発明で使用さ
れるノニオン界面活性剤においては、上記で規定するＹ
ｉが５５重量％以上、好ましくは６０重量％以上、特に
好ましくは７０重量％以上である。Ｙｉの値、即ち、最
も量の多いノニオン界面活性剤の平均付加モル数をｎと
した時に、ｎ_MAX-2 からｎ_MAX+2 のノニオン界面活性剤
の量（Ｙｉ）が全体の５５重量％よりも少なくなると、
低温における流動性が低下し、溶解性が劣化するととも
に、ゲル化を生じる。 【０００７】本発明において、上記のように、未反応ア
ルコールの量が少なく、かつＹｉの値が５５重量％以上
であるノニオン界面活性剤は、例えば、ノニオン界面活
性剤を蒸留して、所定の留分のみを取得する方法や、特
定のアルコキシル化触媒を使用して脂肪族アルコール等
にエチレンオキサイドを付加反応させることによって容
易に得ることができる。ここで、アルコキシル化触媒と
しては、例えば、特公平 6-15038号公報に記載されてい
るアルコキシル化触媒を使用することができる。具体的
には、Al³⁺、Ga³⁺、In³⁺、Tl³⁺、Co³⁺、Sc³⁺、La³⁺、Mn
²⁺等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等を使用
することができる。なお、上記ノニオン界面活性剤にお
けるエチレンオキサイド付加分布は、例えば、カラムに
ＺＯＲＢＡＸ Ｃ８（デュポン製）、移動相にアセトニ
トリルと水との混合溶媒を使用する高速液体クロマトグ
ラフィー（ＨＰＬＣ）によって容易に測定することがで
きる。本発明において、上記ノニオン界面活性剤ととも
に、脂肪酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩
が使用される。これらのアルカリ金属塩又はアルカノー
ルアミン塩は、すすぎ時における泡切れ性を向上させる
ために配合される。 【０００８】アルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩
に使用される脂肪酸は、炭素数１０〜１８のアルキル基
又はアルケニル基を有する脂肪酸である。ここで、脂肪
酸に含まれるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が、
１０未満であると、泡切れ性向上効果が実質的になくな
る。一方、炭素数が、１８を越えると、アルカリ金属塩
又はアルカノールアミン塩の溶解性が低下し、液体洗剤
組成物を形成することが困難となる。好ましい脂肪酸の
アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、１２〜１８、
特に好ましくは１４〜１８である。このような脂肪酸の
具体例としては、例えば、ヤシ油脂肪酸や、牛脂脂肪
酸、パーム油脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。
この内、低温での溶解性の観点から異なる炭素鎖長を持
つ脂肪酸の混合物や、不飽和脂肪酸を含むヤシ油脂肪酸
や、牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、オレイン酸などが好
ましい。また、アルカリ金属塩を構成するアルカリ金属
としては、例えば、リチウムや、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム等の周期律表のアルカリ金属に属する金
属が挙げられる。この内、特に、ナトリウムや、カリウ
ム等が好ましいものとして挙げられる。 【０００９】一方、アルカノールアミン塩を構成するア
ルカノールアミンとしては、例えば、以下の式で示され
るアルカノールアミンが挙げられる。 （ＨＯ−Ｒ₂ ）_m ─ＮＨ_(3-m) （Ｒ₂ は、アルキレン基を示し、ｍは、１〜３の整数を
示す。） 上記式において、Ｒ₂ としてのアルキレン基としては、
炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基が好適
に使用することができる。アルキレン基としては、分岐
を有するものでもよい。具体的には、好ましいアルキレ
ン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基等が挙げられる。上記式におけるｍとしては、
好ましくは、１又は２である。具体的なアルカノールア
ミンの例としては、好ましくは、メタノールアミンや、
エタノールアミン、ジメタノールアミン、ジエタノール
アミン等を使用することができる。本発明の液体洗剤組
成物の水含有量は、５０重量％以下、好ましくは４５重
量％以下である。水含有量が５０重量％よりも多くなる
と、液体洗剤組成物の濃縮化の意義が低下する。 【００１０】ノニオン界面活性剤は、液体洗剤組成物の
重量に基づいて、通常、５〜５０重量％、好ましくは１
０〜４０重量％、特に好ましくは１５〜３０重量％の量
で使用される。この範囲内において、良好な洗浄力が得
られ、好ましい。脂肪酸のアルカリ金属塩又はアルカノ
ールアミン塩は、液体洗剤組成物の重量に基づいて、通
常、0.５〜１０重量％、好ましくは１〜７重量％、特に
好ましくは２〜５重量％の量で使用される。この範囲内
において、優れた泡切れ性が得られる。本発明の液体洗
剤組成物には、上記成分の他に、従来より、液体洗剤組
成物において使用されている各種の添加剤を特に制限さ
れることなく、配合することができる。このような添加
剤としては、例えば、以下のものを挙げることができ
る。 （１）炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分
岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２
０のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩、炭素数１０
〜２０のオレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０の
アルカンスルホン酸酸、炭素数１０〜２０の直鎖又は分
岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有し、平均0.
５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド又はエチレンオキサイド／プロ
ピレンオキサイド＝0.１／9.９〜9.９／0.１の比で付加
したアルキルエーテル硫酸塩、又はアルケニルエーテル
硫酸塩、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基もしくはアルケニル基を有し、平均0.５〜８モルのエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド又はエチレンオキサイド／プロピレンオキサイ
ド＝0.１／9.９〜9.９／0.１の比で付加したアルキルエ
ーテルカルボン酸塩又はアルケニルエーテルカルボン酸
塩、炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルス
ルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸
塩、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩、炭素数８〜２０
の飽和又は不飽和α−スルホ脂肪酸塩又はそのメチル、
エチルもしくはプロピルエステル、アミノ酸型界面活性
剤、アシルザルコシン酸塩等のＮ−アシルアミノ酸型界
面活性剤などの陰イオン界面活性剤。 （２）炭素数８〜１６のアルキルジメチルアミノ酢酸ベ
タイン、ジメチルヘキサデシルカルボキシメチルアンモ
ニウムベタイン、ジメチルヘキサデシルスルホプロピレ
ンアンモニウムベタインなどの両性界面活性剤。 （３）短鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、低級アルコ
ール、多価アルコールなどのハイドロトロープ剤。 （４）モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、ジエチルアミノエタノールなどの
アルカノールアミン類。 （５）プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパー
ゼなどの酵素類。 （６）シリコーンなどの泡コントロール剤等。 （７）蛍光剤、香料、酸化防止剤等。 【００１１】 【実施例】以下、本発明について実施例により更に詳細
に説明する。 ［製造例］以下の実施例及び比較例においては、以下の
ノニオン界面活性剤を使用した１．ノニオン界面活性剤Ａ ダイアドール１３／天然Ｃ１２アルコールの３／１混合
アルコールに、７モルのエチレンオキサイドを付加させ
たノニオン界面活性剤（Ｙｉ＝９４％）（未反応アルコ
ール１％未満） なお、ダイアドール１３は、炭素数１３を主成分とする
分岐鎖含有高級アルコール（直鎖率５０％）（三菱化学
（株）製）である。２．ノニオン界面活性剤Ｂ ダイアドール１３／天然Ｃ１２アルコールの３／１混合
アルコールに、８モルのエチレンオキサイドを付加させ
て得られたノニオン界面活性剤（Ｙｉ＝９１％）（未反
応アルコール１％未満）３．ノニオン界面活性剤Ｃ ダイアドール１３に、１２モルのエチレンオキサイドを
付加させて得られたノニオン界面活性剤（Ｙｉ＝７７
％）（未反応アルコール１％未満）４．ノニオン界面活性剤Ｄ ダイアドール１３に、１５モルのエチレンオキサイドを
付加させて得られたノニオン界面活性剤（Ｙｉ＝７２
％）（未反応アルコール１％未満）５．ノニオン界面活性剤Ｅ（参考） ダイアドール１３に、１５モルのエチレンオキサイドを
付加させた後、３モルのプロピレンオキサイドを付加さ
せて得られたノニオン界面活性剤６．ノニオン界面活性剤Ｆ（参考） ダイアドール１３／天然Ｃ１２アルコールの３／１混合
アルコールに、4.５モルのエチレンオキサイドを付加さ
せて得られたノニオン界面活性剤（Ｙｉ＝４２％）（未
反応アルコール１２％） 【００１２】実施例１ 以下の表１に記載された配合に従って、成分を混合し、
液体洗剤組成物を調製した。得られた液体洗剤組成物の
泡切れ性は、以下のようにして評価し、その結果を合わ
せて表１に示した。泡切れ性評価法 三菱電機（株）製ＣＷ−Ｃ３０Ａ−Ｈ型の洗濯槽に、25
℃の水道水30Ｌ及び各液体洗剤組成物の２５mLを入れ、
液体洗剤組成物を予め溶解した後、洗浄及びすすぎ試験
を行った。洗浄布としては、清浄メリヤス布１kgを用い
た。洗浄10分間後３分間のためすすぎを２回行い、２回
目が終了した時点での水面上の泡の残り具合を下記の基
準で判定した。 ◎：残った泡が水面の1/50以下の面積を占める。 ○：残った泡が水面の1/50を越え、1/10以下の面積を占
める。 △：残った泡が水面の1/10を越え、１／２以下の面積を
占める。 ×：残った泡が水面の１／２を越える面積を占める。 結果を、以下の表１に合わせて表示した。 【００１３】 【表１】 表１液体洗剤組成物及びその特性 実施例 比較例組成（重量％） １ ２ ３ ４ ５ ６ １ ２ ノニオン界面活性剤 Ａ 40 30 30 40 Ｂ 40 Ｃ 40 Ｄ 40 Ｅ（参考） 15 15 Ｆ（参考） 40 オレイン酸Ｎａ 3 2 3 オレイン酸Ｋ 3 3 オレイン酸DEA* 3 牛脂脂肪酸DEA* 2 ＤＥＡ* 10 10 10 10 10 10 10 ＭＥＡ* 5 香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 蛍光増白剤 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 95％エタノール 5 5 5 5 5 5 5 5 酵素 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 水 Bla * Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla 水分含量（％） 41.5 41.5 41.5 46.5 37.5 37.5 44.5 41.5 泡切れ性 ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ × × 注）ＤＥＡは、ジエタノールアミンを示す。 ＭＥＡは、モノエタノールアミンを示す。 Bla は、残量を示す。 上記配合で使用した他の成分は、以下の通りである。 （１）蛍光増白剤は、チバガイギー社チノパールCBS-X
である。 （２）酵素は、ジェネコール（Genencor）社製蛋白質分
解酵素、マキサペム（Maxapem)L-30である。 【００１４】 【発明の効果】本発明によれば、すすぎ時における泡切
れの速やかな高濃度（濃縮）衣料用液体洗剤組成物が得
られる。この衣料用液体洗剤組成物は、低水温での洗濯
時における溶解性及び洗浄力に優れ、また、このような
濃縮された衣料用液体洗剤組成物であっても、ゲル化を
生じることがない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−185097（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−11698（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/83

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 (A) 一般式(I): R₁-O-(CH₂CH₂O) _n -H (I) （式中、Ｒ₁ は、炭素数７〜１５のアルキル基又はアル
   ケニル基を示し、ｎは、エチレンオキサイド（ＥＯ）の
   平均付加モル数を示す。）で表されるノニオン界面活性
   剤であって、 (a) エチレンオキサイド（ＥＯ）の平均付加モル数ｎが
   ５〜１５であり、 (b) ｎ＝０である未反応アルコールの量が１０重量％以
   下であり、かつ (c) 最も量の多いノニオン界面活性剤の平均付加モル数
   をｎ_MAX とし、その時のｎ_MAX-2 からｎ_MAX+2 の平均付
   加モル数のノニオン界面活性剤の全量をＹｉとしたとき
   に、Yi≧５５重量％であるノニオン界面活性剤と、 (B) 炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を
   有する脂肪酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン
   塩と、 を含有し、水含有量が５０重量％以下であることを特徴
   とする衣料用液体洗剤組成物。