CN1276823A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包含阴离子中链支化的表面活性剂、低含量助洗剂体系和包含碳酸盐的碱性体系的洗涤剂组合物。该组合物特别适合用作固体洗衣洗涤剂组合物。

Description

洗涤剂组合物

                         发明领域

本发明涉及洗涤剂组合物，其包含阴离子型的中链支化的表面活性剂、低量的助洗剂体系和包含碳酸盐的碱性体系。该组合物特别适合用作固体洗衣洗涤剂组合物。

                         发明背景

最近，已开发了某些新型阴离子中链支化的表面活性剂。这些表面活性剂描述在未公布的待审的美国专利申请US97/06485、US97/06474、US97/06339、US97/06476和US97/06338中。

由于在洗涤水中和织物上存在Ca和Mg离子而产生的硬水条件会引起洗涤剂中的各种组分，特别是带电荷的表面活性剂例如阴离子表面活性剂的性能降低。因此，传统上在洗涤剂组合物中使用助洗剂以结合Ca和Mg离子，由此软化水。然而，高含量助洗剂的缺点是这些助洗剂中许多是水不溶性的或仅部分水溶性。这可导致洗涤剂在洗涤水中差的溶解性并可导致助洗剂材料沉积在洗涤过的织物上和/或洗(餐具)机上，导致例如织物变灰。另外，使用高含量助洗剂材料可能非常昂贵。

现令人吃惊地发现，这些特定的中链支化的表面活性剂在(严重)的硬水条件下具有优异的表面活性和清洗性能。另外，令人吃惊地发现包含这些中链支化的表面活性剂和仅非常低量的助洗剂的洗涤剂组合物具有优异的清洗性能。还发现中链支化的表面活性剂在(略)碱性的环境中功效更好。然而，在含有这些中链支化表面活性剂的洗涤剂组合物中降低助洗剂材料的含量，所述助洗剂材料是洗涤剂组合物中公知的碱源，会导致弱的碱性环境。为了补偿此方面，发明人发现在洗涤剂组合物中加入少量碱源，优选碳酸盐，可提供中链支化表面活性剂的最佳性能所要求的碱性，同时可使助洗剂材料的含量降低。

其他的优点是降低助洗剂材料在洗涤剂组合物中的含量可导致配方成本的降低。

引用的所有文献在本文引入作参考。

                        发明概述

本发明涉及密度为330-1400克/升的固体洗涤剂组合物，其包含：

a)按组合物的重量计，至少0.5％，优选至少5％，更优选10％表面活性剂体系，其包含下式的长烷基链中链支化的表面活性剂化合物：

A^b-X-B

其中：(I)A^b是疏水性的总共有9-22个碳原子，优选12-约18个碳原子的中链支化的烷基部分，其具有：(1)与-X-B部分连接的在8-21个碳原子范围的最长线性碳链；(2)从该最长线性碳链上支化的一个或多个C₁-C₃烷基部分；(3)至少一个支链烷基部分直接与最长线性碳链上的从与-X-B部分连接的1-碳位置(#1)数起的2-碳位置至端碳原子减去2个碳的位置((ω-2)碳)之间的碳原子连接；和(4)当存在多于一个这些化合物时，上式中的A^b-X部分的平均总碳原子数为大于14.5-约18，优选约15-约17；(II)B是亲水部分，其选自硫酸盐、磺酸盐、氧化胺、聚氧化烯，优选聚氧乙烯和聚氧丙烯、烷氧基化的硫酸盐、多羟基部分、磷酸酯、甘油磺酸盐、聚葡糖酸盐、聚磷酸酯、膦酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、聚烷氧基化羧酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、羟乙磺酸盐、二烷醇酰胺、单烷醇酰胺、单烷醇酰胺硫酸盐、二乙二醇酰胺、二乙二醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、脱水山梨糖醇酯、聚烷氧基化脱水山梨糖醇酯、氨基烷烃磺酸盐(ammonioalkanesulfonate)、酰氨基丙基甜菜碱、烷基化季铵盐、烷基化/多羟基烷基化季铵盐、烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、咪唑啉、2-基-琥珀酸盐、磺化的烷基酯和磺化脂肪酸；和(III)X选自-CH₂-和-C(O)-；和b)按组合物的重量计，0.5％-25％助洗剂体系；和c)按组合物的重量计，0.0％-50％包含碳酸盐的碱性体系；前提条件是当体系a)的含量为3％重量，体系b)的含量为19％重量时，碱性体系c)不包括8％重量的碳酸钠。

优选表面活性剂体系a)包括中链支化的伯烷基硫酸盐或磺酸盐表面活性剂。

                        发明详述

含中链支化的表面活性剂化合物的表面活性剂体系

本发明洗涤剂组合物按该组合物的重量计，包含至少0.5％，优选至少5％，更优选至少10％重量表面活性剂体系，其包括选自具有如上定义的化学式的表面活性剂化合物的长烷基链中链支化的表面活性剂化合物。

本发明优选的表面活性剂体系包含上式的长烷基链中链支化的表面活性剂化合物，其中A^b部分是具有下式的支化伯烷基部分：

其中在该式的支化伯烷基部分(包括R、R¹和R²支链)中的总碳原子数是13-19；R、R¹和R²各自独立地选自氢和C₁-C₃烷基(优选甲基)，条件是R、R¹和R²不都是氢，和当z是0时，至少R或R¹不是氢；w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是0-13的整数；并且w+x+y+z是7-13。

通常，对于表面活性剂体系的中链支化的表面活性剂化合物，某些支化点(例如在上式中沿着R、R¹和/或R²部分的链位置)比沿着表面活性剂骨架的其它支化点优选。以下式子说明了根据本发明适用的单甲基支化的烷基A^b部分的中链支化范围(即，哪些点发生支化)，优选的中链支化范围，和更优选的中链支化范围。

应当注意到对于单甲基取代的表面活性剂，这些范围排除了链的两个端碳原子和与-X-B基团紧接的碳原子。

以下式子说明了根据本发明适用的二甲基取代的烷基A^b部分的中链支化范围，优选的中链支化范围，和更优选的中链支化范围。

优选的是其中上式中的A^b部分不具有任何四取代的碳原子(即4个碳原子直接与一个碳原子连接)的表面活性剂化合物。

用于本发明洗涤剂组合物中最优选的中链支化表面活性剂化合物是中链支化伯烷基磺酸盐和甚至更优选硫酸盐表面活性剂。

优选的中链支化伯烷基硫酸盐表面活性剂具有式：

这些表面活性剂具有直链伯烷基硫酸盐链骨架(即包括硫酸化的碳原子的最长线性碳链)，其优选包含12-19个碳原子并且它们支化的伯烷基部分优选包含总共至少14个碳原子，优选不超过20个碳原子。在包含多于一种这些硫酸盐表面活性剂的表面活性剂体系中，支化的伯烷基部分的平均总碳原子数优选为大于14.5-约17.5。因此，该表面活性剂体系优选包含至少一种支化的伯烷基硫酸盐表面活性剂化合物，其具有不少于12个碳原子或不多于19个碳原子的最长线性碳链，和包括支链的碳原子总数必须至少为14，另外，对于支化伯烷基部分，平均总碳原子数为大于14.5-约17.5。

R、R¹和R²各自独立地选自氢和C₁-C₃烷基(优选氢或C₁-C₂烷基，更优选氢或甲基，和最优选甲基)，条件是R、R¹和R²不都是氢。另外，当z是1时，至少R或R¹不是氢。

M是氢或形成盐的阳离子，这取决于合成方法。形成盐的阳离子的实例是锂、钠、钾、钙、镁、具有下式的四烷基铵：其中R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地是氢、C₁-C₂₂亚烷基，C₄-C₂₂支化亚烷基，C₁-C₆烷醇，C₁-C₂₂亚链烯基，C₄-C₂₂支化亚链烯基，及其混合物。优选的阳离子是铵(R³、R⁴、R⁵和R⁶都是氢)，钠，钾，一、二和三烷醇铵，及其混合物。本发明单烷醇铵化合物的R³为C₁-C₆烷醇，R⁴、R⁵和R⁶为氢；本发明二烷醇铵化合物的R³和R⁴为C₁-C₆烷醇，R⁵和R⁶为氢；本发明三烷醇铵化合物的R³、R⁴和R⁵为C₁-C₆烷醇，R⁶为氢。本发明优选的烷醇铵盐是具有下式的一、二和三季铵化合物：

H₃N⁺CH₂CH₂OH，H₂N⁺(CH₂CH₂OH)₂，HN⁺(CH₂CH₂OH)₃。优选M是钠，钾和上述的C₂烷醇铵盐；最优选是钠。

另外关于上式，w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是至少1的整数；和w+x+y+z是8-14的整数。

本发明另一种优选的表面活性剂体系具有一种或多种下式的支化伯烷基硫酸盐：

其中包括支链的总碳原子数是15-18，和当存在多于一种这些硫酸盐时，在具有上式的支化伯烷基部分中的平均总碳原子数为大于14.5-约17.5；R¹和R²各自独立地是氢或C₁-C₃烷基；M是水溶性阳离子；x是0-11；y是0-11；z至少为2；和x+y+z是9-13；条件是R¹和R²不都是氢。

优选该表面活性剂体系包含占该体系重量至少20％，更优选至少60％，甚至更优选至少90％中链支化的伯烷基硫酸盐，优选R¹和R²独立地是氢或甲基，条件是R¹和R²不都为氢；x+y等于8、9或10，z至少为2，由此这些硫酸盐表面活性剂中的平均总碳原子数优选为14-18，更优选15-17，甚至更优选16-17。

另外，优选的表面活性剂体系包含占该体系重量至少约20％，更优选至少60％，甚至更优选至少90％的具有下式的一种或多种中链支化的烷基硫酸盐或其混合物：

或其中M表示一种或多种阳离子；a、b、d和e是整数，a+b是10-16，d+e是8-14，另外其中：当a+b＝10时，a是2-9的整数和b是1-8的整数；当a+b＝11时，a是2-10的整数和b是1-9的整数；当a+b＝12时，a是2-11的整数和b是1-10的整数；当a+b＝13时，a是2-12的整数和b是1-11的整数；当a+b＝14时，a是2-13的整数和b是1-12的整数；当a+b＝15时，a是2-14的整数和b是1-13的整数；当a+b＝16时，a是2-15的整数和b是1-14的整数；当d+e＝8时，d是2-7的整数和e是1-6的整数；当d+e＝9时，d是2-8的整数和e是1-7的整数；当d+e＝10时，d是2-9的整数和e是1-8的整数；当d+e＝11时，d是2-10的整数和e是1-9的整数；当d+e＝12时，d是2-11的整数和e是1-10的整数；当d+e＝13时，d是2-12的整数和e是1-11的整数；当d+e＝14时，d是2-13的整数和e是1-12的整数。由此，当在该表面活性剂体系中存在多于一种这些硫酸盐表面活性剂时，具有上式的支化伯烷基部分的平均碳原子总数为大于14.5-约17.5。

优选的单甲基支化的伯烷基硫酸盐选自：3-甲基十五烷醇硫酸盐、4-甲基十五烷醇硫酸盐、5-甲基十五烷醇硫酸盐、6-甲基十五烷醇硫酸盐、7-甲基十五烷醇硫酸盐、8-甲基十五烷醇硫酸盐、9-甲基十五烷醇硫酸盐、10-甲基十五烷醇硫酸盐、11-甲基十五烷醇硫酸盐、12-甲基十五烷醇硫酸盐、13-甲基十五烷醇硫酸盐、3-甲基十六烷醇硫酸盐、4-甲基十六烷醇硫酸盐、5-甲基十六烷醇硫酸盐、6-甲基十六烷醇硫酸盐、7-甲基十六烷醇硫酸盐、8-甲基十六烷醇硫酸盐、9-甲基十六烷醇硫酸盐、10-甲基十六烷醇硫酸盐、11-甲基十六烷醇硫酸盐、12-甲基十六烷醇硫酸盐、13-甲基十六烷醇硫酸盐、14-甲基十六烷醇硫酸盐和其混合物。

优选的二甲基支化伯烷基硫酸盐选自：2，3-甲基十四烷醇硫酸盐、2，4-甲基十四烷醇硫酸盐、2，5-甲基十四烷醇硫酸盐、2，6-甲基十四烷醇硫酸盐、2，7-甲基十四烷醇硫酸盐、2，8-甲基十四烷醇硫酸盐、2，9-甲基十四烷醇硫酸盐、2，10-甲基十四烷醇硫酸盐、2，11-甲基十四烷醇硫酸盐、2，12-甲基十四烷醇硫酸盐、2，3-甲基十五烷醇硫酸盐、2，4-甲基十五烷醇硫酸盐、2，5-甲基十五烷醇硫酸盐、2，6-甲基十五烷醇硫酸盐、2，7-甲基十五烷醇硫酸盐、2，8-甲基十五烷醇硫酸盐、2，9-甲基十五烷醇硫酸盐、2，10-甲基十五烷醇硫酸盐、2，11-甲基十五烷醇硫酸盐、2，12-甲基十五烷醇硫酸盐、2，13-甲基十五烷醇硫酸盐和其混合物。

以下包含16个碳原子并具有一个支化单元的支化伯烷基硫酸盐是适用于本发明组合物的优选支化表面活性剂的实例：

具有下式的5-甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的6-甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的7-甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的8-甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的9-甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的10-甲基十五烷基硫酸盐：

其中M优选是钠。

以下包含17个碳原子并具有两个支化单元的支化伯烷基硫酸盐是根据本发明优选的支化表面活性剂的实例：

具有下式的2，5-二甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的2，7-二甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的2，8-二甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的2，9-二甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的2，10-二甲基十五烷基硫酸盐：

其中M优选是钠。

助洗剂体系

本发明洗涤剂组合物包含占该洗涤剂组合物重量0.5％-25％的助洗剂体系，优选1.0％-20％，更优选5％-18％，甚至更优选8％-18％。

水溶性和部分水溶性或水不溶性助洗剂化合物可包含在本发明助洗剂体系中。

适宜的水溶性助洗剂化合物包括水溶性单体多羧酸盐或其酸形式，均聚或共聚多羧酸或其盐。优选多羧酸或其盐包含相互间被不超过两个碳原子分隔开的至少两个羧基。所述助洗剂化合物还包括硼酸盐以及前述任何化合物的混合物。

羧酸盐或多羧酸盐助洗剂或其盐可为单体类型或低聚物类型，但由于成本与性能的原因，通常优选单体类型的多羧酸盐。

含有一个羧基的适宜的羧酸盐或其酸包括乳酸、乙醇酸的水溶性盐及其醚衍生物。含有两个羧基的多羧酸盐或其酸包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧基)二乙酸、马来酸、二羟乙酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐，以及醚羧酸盐和亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐或其酸包括特别是水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐，及琥珀酸盐衍生物，如英国专利1,379,241所述的羧甲氧基琥珀酸盐，英国专利1389732中所述的乳酰氧基琥珀酸盐，荷兰专利7205873所述的氨基琥珀酸盐，以及英国专利1,387,447所述的氧多羧酸盐物质，例如2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。含有三个羧基的最优选的多羧酸是柠檬酸，一水合物无水形式或任选地为液体形式，按组合物的重量计，优选其含量为0.1％-15％，更优选为0.5％-8％。

含有四个羧基的多羧酸盐或其酸包括英国专利1,261,829所述的氧二琥珀酸盐，以及1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。包含磺基取代基的多羧酸盐或其酸包括英国专利1,398,421和1,398,422及美国专利US3,936,448所述的磺基琥珀酸盐衍生物，以及英国专利1,439,000所述的磺化热解的柠檬酸盐。优选的多羧酸盐或其酸为每分子含有多至3个羧基的羟基羧酸盐或其酸，更具体地是上述的柠檬酸盐或柠檬酸。

应当理解单体或低聚多羧酸盐的母体酸或与其盐的混合物例如柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物也可考虑作为本发明助洗剂体系的有用助洗剂化合物。

有机聚合物是本发明洗涤剂组合物的助洗剂体系的优选助洗剂化合物，其优选作为任何颗粒组分的组分存在，它们可起到例如将颗粒组分粘结在一起的作用。所谓有机聚合助洗剂化合物，这里意思是指在洗涤剂中通常用作助洗剂、分散剂、抗再沉积剂和污垢悬浮剂的非上述的聚合或低聚(多)羧酸盐化合物的基本上任何有机聚合物。

按助洗剂体系的重量计，有机聚合物在本发明助洗剂体系中的掺入量通常为0.1-50％，优选0.5-35％，更优选1-20％。

这种材料包括丙烯酸和马来酸/马来酸酐的共聚物的水溶性盐。这种酸形式的共聚物的平均分子量可为1000-100000，更优选2000-75000，甚至更优选至70000，但最优选是平均分子量为2500-20000的共聚物或在另一个优选的实例中是60000-75000或甚至70000的共聚物。在这种共聚物中的丙烯酸根与马来酸根部分的比例一般为30∶1-1∶30，更优选10∶1-1∶1，最优选4∶1-7∶3。这种丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可包括例如碱金属、铵和取代的铵盐。这类可溶性的丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是已知的材料，其被描述在1982年12月15日公布的欧洲专利申请66915以及1986年9月3日公布的EP193360中。

其他适合的含聚合羧酸盐的助洗剂化合物可从丙烯酸得到。可以用于本发明的这种基于丙烯酸的聚合物例如是聚丙烯酸的水溶性盐。这种酸形式的均聚物的平均分子量优选为1800-100000，更优选为2000-10000，最优选为3000-5000。这种丙烯酸聚合物的水溶性盐可以包括，例如，碱金属盐，铵盐和取代铵盐。该类可溶的聚合物是已知的材料。例如1967年3月7日授权的Diehl的美国专利US3308067中公开了该类聚丙烯酸盐在洗涤剂组合物中的应用。

另外基于聚氨基的化合物也可用于本发明，包括由天冬氨酸衍生得到的那些，例如EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629中所述的那些。

适于本发明目的的含聚合羧酸盐的助洗剂化合物的另一实例包括马来酸/丙烯酸/乙烯基醇三元共聚物。该材料也公开在EP193160中，包括，例如45/45/10的丙烯酸/马来酸/乙烯基醇三元共聚物。

含有选自马来酸、丙烯酸和聚天冬氨酸单体单元的三元聚合物，特别是平均分子量为5,000-20,000的那些也适用于本发明。

其它有用的含聚合羧酸盐的助洗剂化合物为含聚电解质的二元醇类，特别是分子量为1000-10000，更优选2000-8000，最优选约4000的那些。

其他优选的含聚合羧酸盐的助洗剂化合物是一般具有亲水骨架和至少一个疏水侧链的那些化合物。

该类含聚合羧酸盐的助洗剂化合物优选具有分子量500-100000，更优选1000-70000，特别优选1500-10000，或在另一个优选的实例中具有分子量2800-6000。用于本发明的含聚合羧酸盐的助洗剂化合物可例如通过使用常规水相聚合方法来制备，适合的方法例如描述在GB8924477，GB8924478和GB8924479中。

通常该聚合物的亲水骨架主要是直链(该骨架的主链构成该骨架重量的至少50％，优选多于75％，最优选多于90％)，亲水骨架的适合的单体组分例如是不饱和C₁-C₆酸、醚、醇、醛、酮或酯、糖单元、烷氧基单元、马来酸酐和饱和多元醇例如甘油。优选疏水侧链由烷氧基组成，例如氧丁烯和/或氧丙烯和/或具有5-24个碳原子的烷基或烯基链。疏水基可通过相对的亲水键例如聚乙氧基键与亲水骨架相连。

该类优选的含聚合羧酸盐的助洗剂化合物是描述在WO91/08281中的聚合物。

用于聚合有机(含羧酸盐)助洗剂化合物的优选相反离子例如是钠、镁或钙离子。

硼酸盐助洗剂以及能在洗涤剂贮存或洗涤条件下产生硼酸盐的含形成硼酸盐物质的助洗剂是本发明有用的水溶性助洗剂。

本发明助洗剂体系可包含含磷酸盐的助洗剂材料。但优选该助洗剂体系基本上不存在含磷酸盐的助洗剂。水溶性磷酸盐助洗剂的适宜实例为碱金属三聚磷酸盐，焦磷酸钠、钾和铵，正磷酸钠和钾，聚偏/磷酸钠，其中聚合度为约6-21，以及植酸盐。

该助洗剂体系还可包含含硅酸盐的助洗剂化合物。优选的是硅酸钠，优选具有SiO₂∶Na₂O＝2∶1。优选的可以是无定形硅酸钠。

其他优选的含硅酸盐的助洗剂化合物是结晶层状硅酸盐，优选硅酸钠。优选的可以是式δ-Na₂Si₂O₅的结晶层状硅酸盐，称为NaSKS-6(Hoechst)。

包含在本发明助洗剂体系中的其他高度优选的助洗剂是硅铝酸盐沸石，优选其具有单元晶胞式Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)_y]-xH₂O，其中z和y至少为6，z与y的摩尔比为1.0-0.5，x至少为5，优选7.5-276，更优选10-264。硅铝酸盐材料为水合形式，优选是结晶形式，含有占该材料重量10-28％，更优选18-22％的结合水。

硅铝酸盐沸石可为天然存在的物质，但优选是合成得到的。合成结晶型硅铝酸盐离子交换物质可按注册的沸石A、沸石B、沸石P、沸石X，沸石HS及其混合物购得。沸石A具有下式：

              Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]-xH₂O其中x为20-30，特别是27。沸石X具有式：Na₈₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆]-276H₂O。

沸石MAP助洗剂是另外优选的硅铝酸盐沸石。

沸石MAP在EP 384070A(Unilever)中有述，其定义为具有硅与铝之比不大于1.33，优选为0.9-1.33，更优选0.9-1.2的沸石P型碱金属硅铝酸盐。

特别令人感兴趣的是硅与铝之比不大于1.15，更具体地是不大于1.07的沸石MAP。

在优选的方面，沸石MAP洗涤剂助洗剂的粒径被表示为d₅₀，其值为1.0-10.0μm，更优选2.0-7.0μm，最优选2.5-5.0μm。

d₅₀值是指50％重量颗粒的直径小于该值。该粒径具体可通过常规分析技术测定，如采用扫描电镜进行的显微镜测量或用激光粒度计测量。其它确定d₅₀值的方法在EP 384070A中有述。

碱性体系

本发明洗涤剂组合物按该组合物的重量计，优选包含最多至50％，更优选5％-30％，更优选8％-20％，甚至更优选10％-15％的包含碳酸盐的碱性体系。

优选的碳酸盐实例是碱土金属和碱金属碳酸盐，包括碳酸钠、碳酸氢钠和倍半碳酸钠和它们与超细碳酸钙的任何混合物，例如公开在1973年11月15日公布的德国专利申请2321001中。碱金属过碳酸盐也可包括在洗涤剂组合物的碱性体系中并且也是适合的碳酸盐，其在下文被更详细地描述。

高度适合的碳酸盐可以是无水碳酸钠。优选碳酸盐包括在粒度200μm-900μm的颗粒中，无水碳酸氢钠的粒度分布在400μm-1200μm之间。

其他洗涤剂组分

本发明的洗涤剂组合物还可含有其他洗涤剂组分。这些其他组分的确切性质及其掺入量将取决于组合物或组分的物理形式以及其用于的洗涤操作的确切性质。

本发明的组合物或其组分优选包含一种或多种其他洗涤剂组分，选自其他表面活性剂、漂白剂、漂白催化剂、其他有机聚合物、酶、抑泡剂、钙皂分散剂、污垢悬浮及抗再沉积剂、污垢解脱剂、香料、增白剂、光漂白剂和其他腐蚀抑制剂。

其他洗涤剂表面活性剂

任选地，可存在其他表面活性剂，其选自阴离子、两性离子和两性表面活性剂。

按该洗涤剂组合物的重量计，表面活性剂的总量优选为1％-95％，优选3％-70％，更优选5％-40％，甚至更优选10％-30％，最优选12％-25％。

本发明一种优选的方面是粒状洗涤剂组合物。在基料组合物中可包含一种或多种表面活性剂，任选地含有疏水过氧酸漂白组分和/或亲水非离子表面活性组分。该基料组合物可通过如本文所述的喷雾干燥和/或干混/附聚来制备。

阴离子表面活性剂

本发明洗涤剂组合物可包含一种或多种其他阴离子表面活性剂。用于去污目的的任何阴离子表面活性剂都适合。实例包括阴离子硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐和肌氨酸盐表面活性剂(包括，例如钠、钾、铵和取代铵盐，诸如一、二和三乙醇胺盐)。优选阴离子硫酸盐表面活性剂。

其他阴离子表面活性剂包括羟乙磺酸盐，例如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、氨基乙磺酸甲酯的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和琥珀酸盐烷基酯磺酸盐、磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和和不饱和C₁₂-C₁₈单酯)、磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和和不饱和C₆-C₁₄二酯)、N-酰基肌氨酸盐。树脂酸和氢化树脂酸也是适宜的，例如松香、氢化松香，以及存在于牛油或由牛油得到的树脂酸和氢化树脂酸。

按该组合物的重量计，阴离子表面活性剂优选含量为0.5％-60％，优选3％-50％，更优选5％-35％，最优选6％-20％。

阴离子硫酸盐表面活性剂

适用于本发明的其他阴离子硫酸盐表面活性剂包括直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、C₅-C₁₇酰基-N-(C₁-C₄烷基)和-N-(C₁-C₂羟基烷基)葡糖胺硫酸盐，和烷基多糖的硫酸盐，如烷基多葡糖苷的硫酸盐(非离子非硫酸盐化的化合物在下文描述)。

烷基硫酸盐表面活性剂优选选自直链和支链伯C₉-C₂₂烷基硫酸盐，更优选C₁₁-C₁₅支链烷基硫酸盐和C₁₂-C₁₄直链烷基硫酸盐。

烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂优选选自每摩尔被0.5-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C₁₀-C₁₈烷基硫酸盐。更优选，烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂为每摩尔被0.5-7，优选1-5摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C₁₁-C₁₈，优选C₁₁-C₁₅烷基硫酸盐。

本发明特别优选的方面是采用优选的烷基硫酸盐和烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的混合物。这种混合物在下述文献中有述：PCT专利申请号WO93/18124。

阴离子磺酸盐表面活性剂

适用于本发明的其他阴离子磺酸盐表面活性剂包括C₅-C₂₀直链烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐、C₆-C₂₂伯或仲烷烃磺酸盐、C₆-C₂₄烯烃磺酸盐、磺化多羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基甘油磺酸盐和其任何混合物。

阴离子羧酸盐表面活性剂

适宜的阴离子羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐，烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂和皂(“烷基羧基”皂)，特别是如本文所述的某些仲皂类。

适宜的烷基乙氧基羧酸盐包括具有式RO(CH₂CH₂O)_xCH₂COO^-M⁺的那些，其中，R为C₆-C₁₈烷基，x为0-10，乙氧基化物分布应当使得，以重量计，x为0的物质的量小于20％，M为阳离子。适宜的烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂包括具有式RO-(CHR₁-CHR₂-O)_x-R₃的那些，其中R为C₆-C₁₈的烷基，x为1-25，R₁和R₂选自氢、甲基酸基、琥珀酸基、羟基琥珀酸基和其混合物，R₃选自氢、具有1-8个碳原子的取代或未取代的烃基，和其混合物。

适宜的皂类表面活性剂包括仲皂表面活性剂，其包含与仲碳原子相连的羧基单元。优选用于本发明的仲皂表面活性剂为选自下述的水溶性物质：2-甲基-1-十一烷酸的水溶性盐、2-乙基-1-癸酸的水溶性盐、2-丙基-1-壬酸的水溶性盐、2-丁基-1-辛酸的水溶性盐和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐。某些皂类也可作为抑泡剂加入。

碱金属肌氨酸盐表面活性剂

其他适宜的阴离子表面活性剂为式R-CON(R¹)CH₂COOM的碱金属肌氨酸盐，其中R为C₅-C₁₇-直链或支链烷基或链烯基，R¹为C₁-C₄烷基，M为碱金属离子。优选的实例为钠盐形式的肉豆蔻基和油酰基甲基肌氨酸盐。

非离子表面活性剂

当在本发明洗涤剂组合物中存在时，非离子表面活性剂的含量优选为低量，优选0.5％-20％，更优选1％-15％，甚至更优选1.5％-8％重量。非离子表面活性剂，当存在时，其与表面活性剂体系的比例优选为5∶1-1∶20，更优选5∶1-1∶10，甚至更优选1∶1-1∶10。

烷氧基化非离子表面活性剂

基本上任何烷氧基化非离子表面活性剂均适用于本发明。优选乙氧基化和丙氧基化非离子表面活性剂。

优选的烷氧基化表面活性剂可选自非离子型的烷基酚缩合物、非离子型的乙氧基化醇、非离子型的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非离子型的与丙二醇的乙氧基化/丙氧基化缩合物，以及非离子型的与环氧丙烷/乙二胺加合物的乙氧基化缩合产物。

非离子烷氧基化醇表面活性剂

脂肪醇与1-25摩尔氧化烯，特别是环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物适用于本发明。脂肪醇的烷基链可为直链或支链，伯或仲，通常包含6-22个碳原子。特别优选的是具有8-20个碳原子或更优选9-15个碳原子的烷基的醇，其每摩尔与3-12摩尔环氧乙烷的缩合产物。

非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂

适用于本发明的多羟基脂肪酸酰胺是具有以下结构式的那些：R²CONR¹Z，其中R¹为H、C₁-C₄烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物，优选C₁-C₄烷基，更优选C₁或C₂烷基，最优选C₁烷基(即甲基)；R²为C₅-C₃₁烃基，优选直链C₅-C₁₉烷基或链烯基，更优选直链C₉-C₁₇烷基或链烯基，最优选直链C₁₁-C₁₇烷基或链烯基，或其混合物；Z为具有直接连接至少3个羟基的直链烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选由还原糖在还原胺化反应中得到。更优选Z为糖基。

非离子脂肪酸酰胺表面活性剂

适宜的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有下式的那些：R⁶CON(R⁷)₂，其中R⁶为包含7-21，优选9-17个碳原子的烷基，每个R⁷选自氢、C₁-C₄烷基，C₁-C₄羟烷基和-(C₂H₄O)_xH，其中x为1-3。

非离子烷基多糖表面活性剂

适用于本发明的烷基多糖描述在1986年1月21日授权的Llenado的US 4565647中，它们具有含6-30个碳原子的疏水基团，以及包含1.3-10个糖单元的多糖亲水基团，例如多苷。

优选的烷基多苷具有下式：

R²O(C_nH_2nO)_t(糖基)_x其中R²选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基和其混合物，其中烷基含有10-18个碳原子；n为2或3；t为0-10；x为1.3-8。该糖基优选由葡萄糖得到。

两性表面活性剂

用于本发明适合的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。

适宜的氧化胺包括式R³(OR⁴)_xN⁰(R⁵)₂的那些化合物，其中R³选自含有8-26个碳原子的烷基、羟烷基、酰基酰氨基丙基和烷基苯基，或其混合物；R⁴为含有2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，或其混合物；x为0-5，优选0-3；每个R⁵为含有1-3个碳原子的烷基或羟烷基，或者含有1-3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。优选C₁₀-C₁₈烷基二甲基氧化胺和C₁₀-C₁₈酰基酰氨基烷基二甲基氧化胺。

适宜的烷基两性二羧酸的实例为Miranol(TM)C2M Conc.，由Miranol，Inc.，Dayton，NJ生产。

两性离子表面活性剂

两性离子表面活性剂也可加入本发明洗涤剂中。这些表面活性剂可广泛地描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是用于本发明的两性离子表面活性剂的实例。

适宜的甜菜碱为具有下式的那些化合物：R(R′)₂N⁺R²COO^-，其中R为C₆-C₁₈烃基，每个R¹通常为C₁-C₃烷基，R²为C₁-C₅烃基。优选的甜菜碱为C₁₂-C₁₈二甲基铵己酸盐和C₁₀-C₁₈酰基酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。复杂甜菜碱表面活性剂也适用于本发明。

阳离子表面活性剂

用于本发明洗涤剂中的适合的阳离子表面活性剂包括季铵表面活性剂。季铵表面活性剂优选是单C₆-C₁₆优选C₆-C₁₀N-烷基或链烯基铵表面活性剂，其中N的其余位置被甲基、羟乙基或羟丙基取代。优选的还有单烷氧基化和双烷氧基化胺表面活性剂。

可用于本发明洗涤剂组合物或其组分的另一组适宜的阳离子表面活性剂是阳离子酯表面活性剂。这种阳离子酯表面活性剂优选是水分散性的，是包含至少一个酯键(即-COO-)和至少一个阳离子带电荷基团的具有表面活性剂性质的化合物。

适宜的阳离子酯表面活性剂包括胆碱酯表面活性剂，例如公开在US4228042、4239660和4260529中。

一种优选的方面，酯键与阳离子带电荷基团在表面活性剂分子中被间隔基彼此分开，所述间隔基由一种链组成，该链包含至少三个原子(即三个原子链长)，优选3-8个原子，更优选3-5个原子，最优选3个原子。形成间隔基链的原子选自碳、氮和氧原子和其任意混合物，条件是在所述链中的任何氮原子或氧原子仅与链中的碳原子相连。因此，排除了具有例如-O-O-(即过氧化物)、-N-N-和-N-O-键的间隔基，而包括具有例如-CH₂-O-CH₂-和-CH₂-NH-CH₂-键的间隔基。优选的方面，间隔基链仅包含碳原子，最优选所述链为烃基链。阳离子单烷氧基化胺表面活性剂

阳离子单烷氧基化胺表面活性剂优选具有通式I：

其中R¹是含有约6-18个碳原子，优选6-约16个碳原子，最优选约6-14个碳原子的烷基或链烯基部分；R²和R³各独立地是含有1-约3个碳原子的烷基，优选甲基，最优选R²和R³都是甲基；R⁴选自氢(优选的)、甲基和乙基，X是提供电中性的阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A是烷氧基，特别是乙氧基、丙氧基或丁氧基；p是0-约30，优选2-约15，最优选2-约8，条件是如果A是乙氧基、R⁴是氢和p是1，则R1不是C₁₂-C₁₄烷基。

在式I中，优选ApR⁴基团具有p＝1并且是具有不多于6个碳原子的羟烷基，由此-OH基团被不多于3个碳原子与季铵氮原子分开。特别优选的ApR⁴基团是-CH₂CH₂OH、-CH₂CH₂CH₂OH、-CH₂CH(CH₃)OH和-CH(CH₃)CH₂OH，-CH₂CH₂OH是特别优选的。优选R¹基团具有不多于10个碳原子，或甚至不多于8或9个碳原子。优选R¹基团是直链烷基。具有8-11个碳原子或具有8-10个碳原子的直链R¹基团是优选的。高度优选的这种阳离子表面活性剂的式中R¹是C₈-C₁₀烷基，p是1，A是乙氧基，R²和R³是甲基。

用于本发明的另一种高度优选的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂具有下式：

其中R¹是C₁₀-C₁₈烃基和它们的混合物，特别是C₁₀-C₁₄烷基，优选C₁₀和C₁₂烷基，X是提供电荷平衡的任何适宜的阴离子，优选氯或溴。

如所述的，上述类型的化合物包括其中乙氧基(CH₂CH₂O)单元(EO)被丁氧基、异丙氧基[CH(CH₃)CH₂O]和[CH₂CH(CH₃O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物代替的那些。

用于本发明洗涤剂组合物中的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂的含量，按组合物的重量计，优选为0.1％-20％，更优选0.4％-7％，最优选0.5％-3.0％。

阳离子二烷氧基化胺表面活性剂

阳离子二烷氧基化胺表面活性剂优选具有通式II：

其中R¹是含有约8-约18个碳原子，优选10-约16个碳原子，最优选约10-约14个碳原子的烷基或链烯基部分；R²是含有1-3个碳原子的烷基，优选甲基；R³和R⁴可独立地变化，它们选自氢(优选的)、甲基和乙基；X^-是足以提供电中性的阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A和A’可独立地变化，各选自C₁-C₄烷氧基，特别是乙氧基(即-CH₂CH₂O)、丙氧基、丁氧基和它们的混合物；p是1-约30，优选1-约4，q是1-约30，优选1-约4，最优选p和q都是1。

用于本发明高度优选的阳离子二烷氧基化胺表面活性剂具有下式：

其中R¹是C₁₀-C₁₈烃基和其混合物，优选C₁₀、C₁₂、C₁₄烷基和其混合物，X是提供电荷平衡的任何适宜的阴离子，优选氯。关于上述阳离子二烷氧基化胺通式结构，在优选的化合物中，R¹是由(椰油)C₁₂-C₁₄烷基部分脂肪酸得到，R²是甲基，ApR³和A’qR⁴均是单乙氧基。

适用于本发明的其它阳离子二烷氧基化胺表面活性剂包括下式的化合物：其中R¹是C₁₀-C₁₈烃基，优选C₁₀-C₁₄烷基，p独立地是1-约3，q是1-约3，R²是C₁-C₃烷基，优选甲基，X是阴离子，特别是氯或溴。

上述类型的其它化合物包括其中乙氧基(CH₂CH₂O)单元(EO)被丁氧基(Bu)、异丙氧基[CH(CH₃)CH₂O]和[CH₂CH(CH₃O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物代替的那些。

用于本发明洗涤剂组合物中的阳离子二烷氧基化胺表面活性剂的含量，按组合物的重量计，优选为0.1％-20％，更优选0.4％-7％，最优选0.5％-3.0％。

任选的表面活性剂

适合的任选的皂表面活性剂包括仲皂表面活性剂，其含有与仲碳原子相连的羧基单元。用于本发明优选的仲皂表面活性剂是水溶性的，选自2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐。还可包括某些皂作为抑泡剂。

其它任选的附加阴离子表面活性剂是本领域公知的基于羧酸盐的阴离子表面活性剂和式R-CON(R¹)CH₂COOM的碱金属肌氨酸盐，其中R是C₅-C₁₇直链或支链烷基或链烯基，R¹是C₁-C₄烷基，M是碱金属离子。优选的实例是钠盐形式的肉豆蔻基和油酰基甲基肌氨酸盐。

过水合物漂白剂

本发明洗涤剂优选的其他组分是过水合物漂白剂，例如过硼酸金属盐、过碳酸金属盐，特别是钠盐。过硼酸盐可以是一水合物或四水合物。过碳酸钠具有相应于2Na₂CO₃-3H₂O₂的化学式，其可以结晶固体形式商购。

过氧单过硫酸钾，其钠为用于本发明洗涤剂组合物的另一种任选的无机过水合物盐。

有机过氧酸漂白体系

本发明洗涤剂组合物的优选特征是有机过氧酸漂白体系。在一优选实施方案中，漂白体系含有过氧化氢源和有机过氧酸漂白剂前体化合物。通过前体与过氧化氢源的就地反应可产生有机过氧酸。过氧化氢的优选源包括无机过水合物漂白剂，例如本发明所述的过硼酸盐漂白剂。在另一优选实施方案中，预制的有机过氧酸直接加入组合物中。还可设想含有与预制的有机过氧酸混合的过氧化氢源和有机过氧酸前体的混合物的组合物。

过氧酸漂白剂前体

过氧酸漂白剂前体为在过水解反应中与过氧化氢反应产生过氧酸的化合物。通常，过氧酸漂白剂前体由下式表示：

其中，L为离去基团，X基本为任一种官能团，使得在过水解时产生的过氧酸结构为

以洗涤剂组合物重量计，过氧酸漂白剂前体化合物的含量优选为0.5-20％，更优选1-15％，最优选1.5-10％。

适宜的过氧酸漂白剂前体化合物通常包含一个或多个N-或O-酰基基团，这种前体可从很宽的类型中选择。适宜的类型包括酐、酯、酰亚胺、内酰胺以及咪唑和肟的酰化衍生物。在这些类别中的有用物质的实例公开于GB-A-1586789。适宜的酯公开于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386。

离去基团

以下称为L基团的离去基团必须对发生在最佳时间段(例如洗涤循环)中的过水解反应有足够的反应性。但是，如果L太活泼，这种活化剂将难于稳定地用于漂白组合物中。

优选的L基团选自下述基团或其混合物：和

和

其中，R¹为包含1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R³为包含1-8个碳原子的烷基链，R⁴为H或R³，Y为H或增溶性基团。R¹、R³和R⁴中任一种均可被基本上任何官能团取代，包括例如烷基、羟基、烷氧基、卤素、氨基、亚硝酰基、酰氨基和铵或烷基铵基团。

优选的增溶性基团为-SO₃ ^-MU、-CO₂ ^-M⁺、-SO₄ ^-M⁺、-N⁺(R³)₄X^-和O＜--N(R³)₃，最优选-SO₃ ^-M⁺和-CO₂ ^-M⁺，其中，R³为包含1-4个碳原子的烷基链，M为给漂白活化剂提供溶解性的阳离子，X为给漂白活化剂提供溶解性的阴离子。优选M为碱金属、铵或取代的铵阳离子，最优选钠和钾，X为卤素、氢氧根、甲基硫酸根或乙酸根阴离子。

烷基过羧酸漂白剂前体

烷基过羧酸漂白剂前体在过水解时形成过羧酸。优选的该类型前体在过水解时提供过乙酸。

优选的酰亚胺型烷基过羧酸前体化合物包括N，N，N′，N′-四乙酰基化亚烷基二胺，其中，亚烷基基团包含1-6个碳原子，特别是其中亚烷基包含1、2和6个碳原子的那些化合物。特别优选四乙酰乙二胺(TAED)。TAED优选不存在于本发明附聚颗粒中，但优选存在于包含颗粒的本发明洗涤剂组合物中。

其它优选的烷基过羧酸前体包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(异-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸钠(ABS)和五乙酰基葡萄糖。

酰胺取代的烷基过氧酸前体

酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物适用于本发明，包括下述通式的化合物：

或

其中，R¹为具有1-14个碳原子的烷基，R²为具有1-14个碳原子的亚烷基，R⁵为H或包含1-10个碳原子的烷基，L基本上可以是任一种离去基团。该类型的酰胺取代的漂白活化剂化合物在EP-A-0170386中有述。

过苯甲酸前体

过苯甲酸前体化合物在过水解时提供过苯甲酸。适宜的O-酰基化过苯甲酸前体化合物包括取代和未取代的苯甲酰氧基苯磺酸盐，以及用苯甲酰化试剂对山梨糖醇、葡萄糖及所有糖类进行苯甲酰化的产物，酰亚胺型化合物，包括N-苯甲酰基琥珀酰亚胺、四苯甲酰基乙二胺和N-苯甲酰基取代的脲。适宜的咪唑型过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲酰基苯并咪唑。其它有用的含N-酰基的过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基吡咯烷酮、二苯甲酰基牛磺酸和苯甲酰基焦谷氨酸。

阳离子过氧酸前体

阳离子过氧酸前体化合物在过水解时产生阳离子过氧酸。

通常，阳离子过氧酸前体是通过用带正电荷的官能团如铵或烷基铵基团，优选乙基或甲基铵基团，取代适宜的过氧酸前体化合物的过氧酸部分而形成的。阳离子过氧酸前体通常作为一种带有适宜阴离子如卤离子的盐存在于固体洗涤剂组合物中。

这种阳离子取代的过氧酸前体化合物可为过苯甲酸或其取代的衍生物，如前述的前体化合物。或者，过氧酸前体化合物可为烷基过羧酸前体化合物或如下所述的酰胺取代的烷基过氧酸前体。

阳离子过氧酸前体在下述文献中有述：US 4,904,406；4,751,015；4,988,451；4,397,757；5,269,962；5,127,852；5,093,022；5,106,528；U.K.1,382,594；EP 475,512；458,396和284,292；JP87-318,332。

优选的阳离子过氧酸前体的实例在UK专利申请号9407944.9及US专利申请号08/298903、08/298650、08/298904和08/298906中有述。

适宜的阳离子过氧酸前体包括铵或烷基铵取代的烷基或苯甲酰氧基苯磺酸盐、N-酰化己内酰胺和单苯甲酰基四乙酰基葡萄糖苯甲酰基过氧化物中的任一种。优选的N-酰基化己内酰胺类阳离子过氧酸前体包括三烷基铵亚甲基苯甲酰基己内酰胺和三烷基铵亚甲基烷基己内酰胺。

苯并噁嗪有机过氧酸前体

还适用的是苯并噁嗪型前体化合物，例如EP-A-332,294和EP-A-482,807中所述的那些，特别是具有下式的化合物：其中，R₁为H、烷基、烷芳基、芳基或芳烷基。

预制的有机过氧酸

本发明洗涤剂组合物除包含有机过氧酸漂白剂前体化合物之外或作为替代，还可包含预制的有机过氧酸，以本发明组合物的重量计，其含量通常为1-15％，更优选1-10％。

优选的一类有机过氧酸化合物为具有下述通式的酰胺取代的化合物：

或

其中，R¹为具有1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R²为具有1-14个碳原子的亚烷基、亚芳基和烷亚芳基，R⁵为H或具有1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。这种类型的酰胺取代的有机过氧酸化合物公开于EP-A-0179386中。

其它有机过氧酸包括二酰基和四酰基过氧化物，特别是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸。单-和二过壬二酸，单-或二过十三烷二酸和N-萘甲酰基氨基过氧己酸也适合于本发明。

漂白催化剂

本发明洗涤剂组合物可含有一种含过渡金属的漂白催化剂。

一种适宜类型的漂白催化剂是包含具有定义的漂白催化活性的过渡金属阳离子如铜、铁或锰阳离子，具有很小或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子如锌或铝阳离子，和具有催化和辅助金属阳离子所定义的稳定性常数的螯合剂的催化剂体系，所述螯合剂特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)和其水溶性盐。这种催化剂公开于US4,430,243。

其它类型的漂白催化剂包括公开于US 5,246,621和US 5,244,594中的锰基配合物。这些催化剂的优选实例包括：Mn^IV ₂(u-O)₃(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(PF₆)₂，Mn^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₂，Mn^IV ₄(u-O)₆(1，4，7-三氮杂环壬烷)₄(ClO₄)₂，Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₃，和它们的混合物。其他描述于欧洲专利申请公开号549272中。其它适用于本发明的配位体包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮杂环十二烷、2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷和其混合物。

当适合于本发明时，还可选择可用于本发明的漂白催化剂。例如，适合的漂白催化剂参见US 4,246,612和5,227,084。还参见US5,194,416，其讲授了单核锰(IV)配合物例如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH₃)₃(PF₆)。

如公开在US 5114606中的另一类漂白催化剂是锰(III)和/或(IV)与具有至少三个连续C-OH基团的非羧酸的多羟基化合物配位体的水溶性配合物。优选的配位体包括山梨糖醇、艾杜糖醇、卫矛醇、甘露糖醇、木糖醇、阿糖醇、阿东糖醇、内消旋-赤藓醇、内消旋-肌醇、乳糖和其混合物。

美国专利US5114611讲授了漂白催化剂，包括过渡金属与非(大)环配位体的配合物，所述过渡金属包括Mn、Co、Fe或Cu。所述配位体具有式：其中R¹、R²、R³和R⁴各可选自H、取代的烷基和芳基，使得每个R¹-N＝C-R²和R³-C＝N-R⁴形成五或六元环。所述环还可被取代。B是桥基，选自O、S、CR⁵R⁶、NR⁷和C＝O，其中R⁵、R⁶和R⁷各可以是H、烷基或芳基，包括取代或未取代的基团。优选的配位体包括吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、咪唑、吡唑和三唑环。任选地，所述环可以被取代基例如烷基、芳基、烷氧基、卤素和硝基取代。特别优选的是配位体2，2’-双吡啶胺。优选的漂白催化剂包括Co、Cu、Mn、Fe双吡啶甲烷和双吡啶胺配合物。高度优选的催化剂包括Co(2，2’-双吡啶胺)Cl₂、二(异硫氰酸根合)双吡啶胺钴(II)、三双吡啶胺钴(II)高氯酸盐、Co(2，2’-双吡啶胺)₂O₂ClO₄、二(2，2’-双吡啶胺)铜(II)高氯酸盐、三(二-2-吡啶胺)铁(II)高氯酸盐和其混合物。

其它实例包括与四-N-配位基和二-N-配位基配位体配合的双核Mn配合物，包括N₄Mn^III(u-O)₂Mn^IVN₄)⁺和[(2，2’-联吡啶)₂ Mn^III(u-O)₂Mn^IV(2，2’-联吡啶)₂]-(ClO₄)₃。

其它漂白催化剂公开于下述文献中，例如欧洲专利申请公开号408,131(钴配合物催化剂)、欧洲专利申请公开号384,503和306,089(金属-卟啉催化剂)、US 4,728,455(锰/多配位基配位体催化剂)、US 4,711,748和欧洲专利申请公开号224,952(吸附于硅铝酸盐上的锰催化剂)、US 4,601,845(负载于硅铝酸盐上的锰和锌或镁盐)、US 4,626,373(锰/配位体催化剂)、US 4,119,557(铁配合物催化剂)、DE 2,054,019(钴螯合物催化剂)、CA 866,191(含过渡金属的盐)、US4,430,243(具有锰阳离子及非催化金属阳离子的螯合剂)以及US4,728,455(葡糖酸锰催化剂)。

漂白催化剂一般是以催化有效量用于本发明组合物和方法中。“催化有效量”意思是该量无论在使用什么样的对比实验条件下，都足以增强漂白和去除目标底物上的污渍或所关心的一些污渍。该实验条件将根据使用的洗涤设备类型和用户的习惯而变化。一些用户选择使用非常热的水；其它用户在洗涤操作中使用温或甚至冷水。当然，漂白催化剂的催化性能将受这些考虑因素的影响，可适当调节在完整配方的洗涤剂和漂白组合物中使用的漂白催化剂的量。在实际应用中，不受局限，本发明组合物和方法可以被调节以便在洗涤水溶液中提供至少约每千万分之一的活性漂白催化剂，优选在洗涤溶液中提供约1ppm至约200ppm催化剂。为了进一步说明这一点，在使用过硼酸盐和漂白剂前体的40℃、pH 10的欧洲条件下，约3微摩尔锰催化剂是有效的。在美国条件下，为了获得同样结果，可能需要浓度增加3-5倍。

酶

用于本发明洗涤剂中的另一优选组分是一种或多种附加酶。

优选的附加酶物质包括常规加入洗涤剂组合物中的商业上可购的脂酶、角质酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、纤维素酶、内切酶(endolase)、酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。合适的酶在US3519570和3533139中有所讨论。

优选的商业上可购的蛋白酶包括由Novo Industries A/S(丹麦)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase出售的那些蛋白酶、由Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem出售的那些蛋白酶、由Genencor International出售的那些蛋白酶和由Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的那些蛋白酶。蛋白酶可按组合物重量计以0.0001％-4％活性酶的含量加入本发明组合物中。

优选的淀粉酶包括，例如GB-1269839(Novo)中详细描述的由地衣形芽孢杆菌的特殊菌株得到的α-淀粉酶。优选的商业上可购的淀粉酶包括例如由Gist-Brocades以商品名Rapidase销售那些淀粉酶和由Novo Industries A/S以商品名Termamyl和BAN销售的那些淀粉酶。按组合物的重量计，淀粉酶以0.0001％-2％活性酶的含量加入本发明组合物中。

按组合物的重量计，脂解酶可以0.0001％-2％，优选0.001％-1％，最优选0.001％-0.5％的活性脂解酶含量存在。

脂酶可由真菌或细菌源得到，例如由腐质霉属、高温菌属(Thermomyces sp.)或假单胞菌属的产生脂酶的菌株得到，所述菌株包括类产碱假单胞菌或荧光假单胞菌。由这些菌株的化学或遗传改性的突变种得到的脂酶也可用于本发明中。优选的脂酶由类产碱假单胞菌得到，它在授权的欧洲专利EP-B-0218272中描述。

本发明另一优选的脂酶如在欧洲专利申请EP-A-0258068中所述，是通过克隆由胎毛腐质菌得到的基因并在米曲霉作为宿主中表达该基因得到的脂酶，它从Novo Industri A/S Bagsvaerd，丹麦，以商品名Lipolase商购。该脂酶还描述在1989年3月7日颁布的Huge-Jensen等的US4810414中。

抑泡体系

当本发明洗涤剂组合物配制成用于机洗的组合物时，优选其包含一种抑泡体系，按组合物的重量计，其含量为0.01-15％，优选0.05-10％，更优选0.1-5％。

用于本发明的适宜的抑泡体系可包含基本上任何公知的消泡剂化合物，包括例如聚硅氧烷消泡剂化合物和2-烷基烷醇消泡剂化合物。

消泡剂化合物是指对洗涤剂组合物溶液，特别是搅拌该溶液时产生的发泡或起泡起例如抑制作用的任何化合物或其混合物。

用于本发明特别优选的消泡剂化合物为聚硅氧烷消泡剂化合物，其在本文定义为包括聚硅氧烷组分的任何消泡剂化合物。这种聚硅氧烷消泡剂化合物一般还含有二氧化硅组分。本文中所使用的并且也是工业上通常采用的术语“聚硅氧烷”包括各种含有硅氧烷单元和各种类型烃基的相对高分子量的聚合物。优选的聚硅氧烷消泡剂化合物为硅氧烷，特另是具有三甲基甲硅烷基封端单元的聚二甲基硅氧烷。

其它适宜的消泡剂化合物包括一元脂肪羧酸和其可溶性盐。这些物质描述于1960年9月27日授权的Wayne St.John的US 2954347中。用作抑泡剂的一元脂肪羧酸及其盐一般具有含10-24个碳原子，优选12-18个碳原子的烃基链。适合的盐包括碱金属盐，例如钠盐，钾盐，和锂盐，和铵盐和链烷醇铵盐。

其它适宜的消泡剂化合物包括例如高分子量的脂肪酯(如甘油脂肪酸三酯)、一元醇脂肪酸酯、脂族C₁₈-C₄₀酮(如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪，如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯代三嗪，其是作为氰尿酰氯与2或3摩尔含1-24个碳原子的伯或仲胺的产物形成的，环氧丙烷、二硬脂酸酰胺及单硬脂基磷酸二碱金属(如钠、钾、锂)盐和磷酸酯。

优选的抑泡体系包含：

(a)消泡剂化合物，优选聚硅氧烷消泡剂化合物，最优选包含下述组合的聚硅氧烷消泡剂化合物：

(i)聚二甲基硅氧烷，其含量占聚硅氧烷消泡剂化合物的50-99％，优选75-95％；和

(ii)二氧化硅，其含量占聚硅氧烷/二氧化硅消泡剂化合物的1-50％，优选5-25％；

其中所述二氧化硅/聚硅氧烷消泡剂化合物的掺入量为5％-50％，优选10％-40％重量；

(b)一种分散剂化合物，最优选包含聚硅氧烷二醇梳状共聚物(rake copolymer)，其聚氧化烯含量为72-78％，氧乙烯与氧丙烯的比例为1∶0.9-1∶1.1，其含量为0.5-10％，优选1-10％重量；特别优选的该类型聚硅氧烷二醇梳状共聚物为DCO544，从DOW Corning公司以商品名DCO544商购；

(c)一种惰性载体流体化合物，最优选其包含C₁₆-C₁₈乙氧基化醇，其乙氧基化度为5-50，优选8-15，其含量为5-80％，优选10-70％重量。

高度优选的颗粒抑泡体系公开于EP-A-0210731，该抑泡体系包含一种聚硅氧烷消泡化合物和一种熔点为50-85℃的有机载体物质，其中有机载体物质包含甘油与一种脂肪酸的单酯，所述脂肪酸具有含12-20个碳原子的碳链。EP-A-0210721公开了其它优选的颗粒抑泡体系，其中有机载体物质为具有含12-20个碳原子的碳链的脂肪酸或醇，或其混合物，其熔点为45-80℃。

聚合的染料转移抑制剂

本发明洗涤剂组合物也可包含0.01-10％，优选0.05-0.5％重量的聚合染料转移抑制剂。

聚合染料转移抑制剂优选选自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其混合物，因此这些聚合物可以是交联聚合物。

a)聚胺N-氧化物聚合物

适用于本发明的聚胺N-氧化物聚合物含有具有下列结构式的单元：

其中P是可聚合单元，并且A为：

-O-，-S-，-N-；X是0或1；R为脂族基、乙氧基化脂族基、芳族基、杂环基或脂环基或其任意组合，其中N-O基团的氮原子可以与上述基团连接或N-O基团的氮是这些基团的一部分。

N-O基团可以用下列通式结构表示：

或

其中R₁，R₂和R₃是脂族基、芳族基、杂环基或脂环基或其组合；x或/和y或/和z是0或1；和其中N-O基团的氮可以与这些基团连接或其中N-O基团的氮构成这些基团的一部分。N-O基团可以构成该可聚合单元(P)的一部分或可以与聚合骨架相连，或可为以上两种情形的组合。

其中N-O基团构成可聚合单元一部分的适宜的聚胺N-氧化物包括聚胺N-氧化物，其中R选自：脂族基团、芳族基团、脂环族基团或杂环族基团。一类所述的聚胺N-氧化物包含下组聚胺N-氧化物，其中N-O基团的氮构成R-基团的一部分。优选的聚胺N-氧化物的R为杂环族基团，如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和其衍生物。

其它适宜的聚胺N-氧化物是其中N-O基团与可聚合单元相连的聚胺氧化物。这类聚胺N-氧化物的优选类型包括具有通式(I)的聚胺N-氧化物，其中R为芳族基团、杂环基团或脂环族基团，其中N-O官能团的氮为所述R基团的一部分。这些类化合物的实例为其中R为杂环化合物如吡啶、吡咯、咪唑和其衍生物的聚胺氧化物。

聚胺N-氧化物可几乎以任意聚合度获得。聚合度并不重要，只要所述物质具有所需的水溶性和悬浮染料的能力。通常，平均分子量范围是500-1000,000。

b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物

适合于本发明的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量为5,000-50,000。优选的共聚物具有N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1-0.2。

c)聚乙烯基吡咯烷酮

本发明洗涤剂组合物也可采用聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，所述聚乙烯基吡咯烷酮的平均分子量为2,500-400,000。适宜的聚乙烯基吡咯烷酮可从ISP公司(纽约，NY)和Montreal(加拿大)以产品名PVP K-15(粘度分子量为10,000)、PVP K-30(平均分子量为40,000)、PVP K-60(平均分子量为160,000)和PVP K-90(平均分子量为360,000)商购。PVP K-15也可从ISP公司商购。其它适宜的是可从BASF公司商购的聚乙烯基吡咯烷酮，包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12。d)聚乙烯基噁唑烷酮

本发明洗涤剂组合物也可采用聚乙烯基噁唑烷酮作为聚合染料转移抑制剂。所述的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量为2,500-400,000。e)聚乙烯基咪唑

本发明洗涤剂组合物也可采用聚乙烯基咪唑作为聚合染料转移抑制剂。所述的聚乙烯基咪唑的平均分子量优选为2,500-400,000。荧光增白剂

本发明洗涤剂组合物也可以任选地含有约0.005％至5％(重量)的某些类型的亲水荧光增白剂。

可以用于本发明的亲水荧光增白剂具有以下结构式：

其中R₁选自苯胺基，N-2-双-羟乙基和NH-2-羟乙基；R₂选自N-2-双-羟乙基，N-2-羟乙基-N-甲氨基，吗啉代，氯和氨基；和M是成盐阳离子如钠或钾。

在上式中，R₁是苯胺基，R₂是N-2-双-羟乙基和M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二钠盐。该类特殊的增白剂在商业上可以根据商品名Tinopal-UNPA-GX从Ciba-Geigy公司购买。Tinopal-UNPA-GX是可用于本发明洗涤剂组合物中的优选的亲水荧光增白剂。

在上式中，R₁是苯胺基，R₂是N-2-羟乙基-N-2-甲氨基和M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二钠盐。该类特殊的增白剂可以在商业根据商品名Tinopal 5BM-GX从Ciba-Geigy公司购买。

在上式中，R₁是苯胺基，R₂是吗啉代和M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸钠盐。该类特殊的增白剂可以根据商品名Tinopal AMS-GX从Ciba-Geigy公司商业购买。聚合污垢解脱剂

本发明洗涤剂组合物中可以任选地使用已知的聚合污垢解脱剂，下文简称为“SRA”。如果使用的话，SRA’s一般占组合物重量的0.01％至10.0％，典型的是0.1％至5％，优选0.2％至3.0％。

优选的SRA’s一般具有使疏水纤维如聚酯和尼龙表面亲水化的亲水部分，和沉积在疏水纤维上并且在整个洗涤和漂洗过程中保持与之连接的疏水部分，因此其作为亲水部分的固定物。这可以使得用SRA处理的随后产生的污渍在后来的洗涤过程中更容易被清洗。

优选的SRA’s包括齐聚的对苯二酸酯，其一般通过包括至少一种酯交换/齐聚反应的方法制备，通常在金属催化剂如烷醇钛(IV)下进行。该酯可以使用能够通过一，二，三，四或更多的位置加入酯结构的其他单体制备，当然，不形成致密交联的总体结构。

适合的SRA’s包括基本上是直链的酯齐聚物的磺化产物，其含有对苯二酰基的齐聚酯骨架和氧亚烷基氧重复单元和与骨架共价连接的烯丙基衍生的磺化末端部分，例如在1990年11月6日授权的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美国专利US4968451中所述。该酯齐聚物可以通过下列步骤制备：(a)乙氧基化烯丙基醇；(b)在两步酯交换/齐聚方法中将(a)的产物与对苯二酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)反应；和(c)在水中将(b)的产物与偏亚硫酸氢钠反应。其它的SRA’s包括1987年12月8日授权的Gosselink等人的美国专利US4711730中的非离子封端的1，2-亚丙基/聚氧乙烯对苯二酸酯聚酯，例如通过聚(乙二醇)甲醚，DMT，PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/齐聚化制备的产物。其它的SRA’s实例包括1988年1月26日授权的Gosselink的美国专利US4721580中的部分和全部阴离子封端的齐聚酯，如得自乙二醇(“EG”)，PG，DMT和3，6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的齐聚物；1987年10月27日授权的Gosselink的美国专利US4702857中的非离子封端嵌段聚酯齐聚化合物，例如由DMT，甲基(Me)-封端的PEG和EG和/或PG制备的，或者由DMT，EG和/或PG，Me-封端的PEG和5-磺基间苯二酸二甲酯钠的混合物制备的产物；和1989年10月31日授权的Maldonado，Gosselink等人的美国专利US4877896中的阴离子，尤其是磺基芳酰基封端的对苯二酸酯，后者是典型的在洗衣和织物调理产品中都有用的SRA’s，一实例是由间-磺基苯甲酸单钠盐，PG和DMT制备的酯组合物，任选地但是优选地还含有加入的PEG，例如，PEG3400。

SRA’s还包括：对苯二酸乙二醇酯或对苯二酸丙二醇酯与聚氧乙烯或聚氧丙烯对苯二酸酯的简单的共聚嵌段物，参见1976年5月25日的Hays的美国专利US3959230和1975年7月8日的Basadur的美国专利US3893929；按METHOCEL从Dow买到的纤维素衍生物如羟基醚纤维素聚合物；C₁-C₄烷基纤维素和C₄羟基烷基纤维素，参见1976年12月28日的Nieol等人的美国专利US4000093；和甲基纤维素醚，其每个葡糖酐单元具有平均取代度(甲基)为约1.6-2.3，按2％的水溶液在20℃下测定的溶液粘度为约80-120厘泊。这种物质可按METOLOSE SM100和METOLOSE SM200购得，它们是由Shin-etsu Kagaku Kogyo KK生产的甲基纤维素醚的商品名。

另一类SRA’s包括：(I)使用二异氰酸酯偶合剂与聚酯结构连结的非离子对苯二酸酯，参见Violland等人的美国专利US4201824和Lagasse等人的美国专利US4240918；和(II)带有羧酸酯端基的SRA’s，其是通过将偏苯三酸酐加入已知的SRA’s中转化端羟基成为偏苯三酸酯制备的。通过适当选择催化剂，偏苯三酸酐形成与聚合物的端基连结的键，这是通过偏苯三酸酐的孤立的羧酸酯而不是通过打开酐键进行的。非离子或阴离子SRA’s都可以用作起始原料，只要它们具有可以被酯化的羟基端基，参见Tung等人的美国专利US4525524。其它类型包括：(III)连结尿烷类的基于阴离子对苯二酸酯的SRA’s，参见Violland等人的美国专利US4201824。其它选择性组分

适合包含在本发明组合物中的其它选择性组分包括色料和填料盐，硫酸钠是优选的填料盐。

高度优选的组合物优选含有约2％-10％重量有机柠檬酸，优选柠檬酸。在本发明组合物中还可优选结合碳酸盐、少量(例如低于约20％重量)中和剂、缓冲剂、相调节剂、水溶助长剂、酶稳定剂、多酸、泡沫调节剂、遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂、染料、香料，例如在1981年8月25日授权的Barrat等的美国专利US4285841中描述的那些(其在本文引用作参考)。组合物的形式

本发明洗涤剂组合物可通过各种方法制备，包括将洗涤剂组合物中包含的各种化合物进行干混和附聚。

根据本发明的组合物可采用各种物理形式，例如片、饼、锭剂和条，优选颗粒形式。

另外，本发明洗涤剂组合物可配制成使得它们与基于氯的漂白剂是相容的，由此保证用户在洗涤阶段的开始或过程中可将基于氯的漂白剂加入洗涤剂组合物中。

一般，本发明颗粒洗涤剂组合物可通过各种方法制备，包括干混、喷雾干燥、附聚和造粒。

本发明中链支化表面活性剂体系，优选结合其他表面活性剂，优选以表面活性剂附聚物颗粒形式存在于颗粒组合物中，所述表面活性剂附聚物颗粒优选不包含漂白剂前体，其可采用片、球、丸、针和带状，但优选采取颗粒形式。加工颗粒的最优选方式是用高活性表面活性剂膏体附聚粉末(例如硅铝酸盐、碳酸盐)，并控制得到的附聚物的粒度在规定的限度内。该方法包括在一个或多个附聚器中使有效量的粉末与高活性表面活性剂膏体混合，附聚器例如是盘状附聚器、Z-叶片混合器或更优选串联混合器，例如由Schugi(荷兰)BV，29Chroomstraat 8211 AS，Lelystad，荷兰，和Gebruder LodigeMaschinenbau GmbH，D-4790 Paderborn 1，Elsenerstasse  7-9，Postfach 2050德国制造的那些设备。最优选使用高剪切混合器，例如Lodige CB(商品名称)。

通常使用含有50％-95％重量，优选70％-85％重量的表面活性剂包括中链支化的表面活性剂的高活性表面活性剂膏体。该膏体可以足够高以保持可泵送粘度的温度，但足够低以避免所使用的阴离子表面活性剂降解的温度泵抽入附聚器中，通常该膏体的操作温度为50℃-80℃。

本发明颗粒组合物的组分具有的平均粒度应优选使得直径大于1.8mm的颗粒不超过25％；直径小于0.25mm的颗粒不超过25％。优选平均粒度是使得10％-50％颗粒具有直径0.2mm-0.7mm。

本文中定义的术语平均粒度是通过将组合物样品在一组筛，优选Tyler筛上筛分成许多部分(通常5部分)计算得到的。将由此得到的各部分重量相对筛的孔径作图，平均颗粒尺寸是50％重量的样品通过的孔径尺寸。

本发明的固体洗涤剂组合物的堆密度为330g/l-1240g/l，更优选380g/l-1200g/l，最优选420g/l-850g/l。堆密度通过简单的漏斗和杯装置测定，所述装置由刚性地模压在基座上的圆锥漏斗组成，该装置在其下端装有片状阀使得漏斗中的物质排入放在漏斗下的轴向对准的圆柱杯子中。漏斗为130毫米高，上下两端的内径分别为130毫米和40毫米。这样安装漏斗，使得其下端在基座上表面上方140毫米处。杯子的总高为90毫米，内部高度为87毫米，内径为84毫米，标称体积为500毫升。

为进行测量，在漏斗中用手装入粉末，打开片状阀，使粉末溢满杯子。将装满的杯子从框架中取出，通过用直边的工具，例如小刀刮过杯子上缘除去过量的粉末。然后称重装满的杯子，将得到的粉末重量值加倍得到堆密度值g/l。按需要进行重复测量。洗衣方法

本发明机器洗衣方法一般包括用在洗衣机中的含有溶解或分散有效量的本发明机洗洗涤剂组合物的洗涤水溶液处理脏衣服。有效量的洗涤剂组合物是指在5-65升体积的洗涤溶液中溶解或分散10g-300g产品，这是通常用于常规机洗方法中的典型产品用量和洗涤溶液体积。

在优选的使用方面，洗涤剂组合物被配制成使得其适用于手洗。

在另一优选的方面，洗涤剂组合物是用于预处理或浸泡脏和污染织物的预处理或浸泡组合物。实施例中使用的简写

在洗涤剂组合物中，简写的组分符号具有如下含义：LAS         ：直链C₁₂烷基苯磺酸钠TAS         ：牛油烷基硫酸钠C45AS       ：C₁₄-C₁₅直链烷基硫酸钠MES         ：C₁₈脂肪酸的磺基甲酯C_xyE_zS    ：与z摩尔环氧乙烷缩合的C_1x-C_1y支化烷基硫酸钠MBAS_x，y    ：具有平均x个碳原子的中链支化的烷基硫酸钠，其中

          平均y个碳原子包含在支化单元中C₄₈SAS     ：C₁₄-C₁₈仲醇硫酸钠SADE2S      ：式2-(R)C₄H₇-1，4-(SO₄-)₂的C₁₄-C₂₂烷基二硫酸钠，

          其中R＝C₁₀-C₁₈，缩合z摩尔环氧乙烷C45E7       ：缩合平均7摩尔环氧乙烷的主要是直链的C_14-15伯醇C_xyE_z     ：与平均z摩尔环氧乙烷缩合的C_1x-C_1y支链伯醇QASII       ：R₂N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)，R₂＝50％-60％C₉；40％-50

          ％C₁₁QAS1V       ：R₁N⁺(CH₃)(C₂H₄OH)₂，R₁＝C₁₂-C₁₄QASV        ：R²O(C₂H₄O)_x(糖基)₂，其中R²是C₈-C₁₀烷基；t是2-

          8皂          ：直链烷基羧酸钠，由牛油和椰子油的80/20混合物得

          到TFAA        ：C₁₆-C₁₈烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA       ：C₁₂-C₁₄拔顶全馏分脂肪酸STPP        ：无水三聚磷酸钠沸石A       ：式Na₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂.27H₂O的水合硅铝酸钠，初级粒

          度为0.1-10微米NaSKS-6     ：式δ-Na₂Si₂O₅的结晶层状硅酸盐碳酸盐      ：粒度为200-900微米无水碳酸钠碳酸氢盐    ：粒度分布在400-1200微米的无水碳酸氢钠硅酸盐      ：无定形硅酸钠(SiO₂∶Na₂O；2.0比值)硫酸钠      ：无水硫酸钠柠檬酸      ：无水柠檬酸柠檬酸盐    ：柠檬酸三钠二水合物，活性86.4％，粒度分布在

          425-850微米MA/AA       ：1∶4马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约70000MA/AA2      ：4∶6马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约3000MA/AA3      ：4∶6马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约12000AA：          平均分子量4500的聚丙烯酸钠聚合物CMC         ：羧甲基纤维素钠蛋白酶      ：由Novo Industries A/S 以商品名Savinase出售的

          蛋白水解酶，活性4KNPU/gAlcalase    ：由Novo Industries A/S出售的蛋白水解酶，活性3AU/g纤维素酶    ：由Novo Industries A/S以商品名Carezyme出售的

         纤维素水解酶，活性1000CEVU/g淀粉酶     ：由Novo Industries A/S以商品名Termamyl 60T出

         售的淀粉分解酶，活性60KNU/g脂肪酶     ：由Novo Industries A/S以商品名Lipolase出售的

         脂解酶，活性100kLU/g内切酶     ：Endoglunase酶，由Novo Industries A/S销售，(Endolase)活性3000CEVU/gPB4        ：标称式NaBO₂.3H₂O.H₂O₂的过硼酸钠四水合物PB1        ：标称式NaBO₂.H₂O₂的无水过硼酸钠漂白剂过碳酸盐   ：标称式2Na₂CO₃·3H₂O₂的过碳酸钠NAC-OBS    ：(壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐，钠盐形式NOBS       ：壬酰氧基苯磺酸盐，钠盐形式DPDA       ：二过氧十二烷二酸PAP        ：N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸NAPAA      ：壬酰基酰氨基过氧己二酸NACA       ：6-壬基氨基-6-氧代-己酸TAED       ：四乙酰乙二胺DTPMP      ：二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)，由孟山都以商品名

         Dequest 2060销售光活化的   ：包胶的磺化酞菁锌或铝增白剂1    ：4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2    ：4，4’-双(4-苯氨基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)

         芪-2：2’-二磺酸二钠HEDP       ：羟基乙烷1，1-二膦酸PVNO       ：聚乙烯基吡啶N-氧化物PVPVI      ：聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物QEA        ：二((C₂H₅O)-(C₂H₄O)_n)(CH₃)-N⁺-C₆H₁₂-N⁺-(CH₃)二

         ((C₂H₅O)-(C₂H₄O)_n)，其中n＝20-30SRP1       ：具有氧亚乙基氧基和对苯二甲酰基骨架的磺基苯甲酰

         基封端的酯SRP2       ：二乙氧基化聚(对苯二甲酸1，2亚丙酯)短嵌段共聚物聚硅氧烷消 ：聚二甲基硅氧烷控泡剂与作为分散剂的聚硅氧烷-氧泡剂        化烯共聚物，所述控泡剂与所述分散剂的重量比为

        10∶1-100∶1

在以下实施例中，如所示的，所有含量按组合物重量的份数表示或按组合物重量的％表示：

实施例1

根据本发明制备以下特别适用于欧洲洗衣机条件下的高密度颗粒洗衣洗涤剂组合物A-F：

	A	B	C	D	E	F
							LAS	12.0	12.0	10	8.0	18.0	8.0

TAS	1.0	0	2.0	0	0	2.0
							C25E9	3.4	-	-	3.4	5.4	2.4
C25E7	-	3.0	4.5	-	-	-
							C46AS	2.0	2.0	-	-	-	4.0
C24AS	-	-	5.0	5.0	4.0	0.5
							SADS	-	-	-	-	1.0	-
MBAS 16.5，1.7	6.0	3.0	8.0	10.5	4.0	2.0
							QAS II	-	-	0.8	-	-	0.8
沸石A	10.1	5.7	8.0	12.0	16.0	18.1
							碳酸盐	13.0	13.0	13.0	20.0	20.0	20.0
柠檬酸	2.0	1.0	2.0	-	-	-
							硅酸盐	1.4	1.4	1.4	3.0	3.0	1.0
硫酸盐	26.1	26.1	26.1	26.1	26.1	26.1
							MA/AA	0.3	2.0	-	-	-	-
AA	-	-	-	0.5	2.0	-
							CMC	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
PB4	9.0	9.0	9.0	-	-	-
							过碳酸盐	-	-	-	18.0	15.0	20.0
TAED	-	-	1.0	1.5	-	-

NAC-OBS	4.0	2.5	0.5	1.0	2.0	5.0
							DTPMP	0.25	0.25	0.25	0.25	0.25	0.25
EDDS	-	-	0.25	0.4	-	-
							HEDP	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
QEA	0.5	1.0	-	-	0.5	-
							蛋白酶	0.26	0.26	0.26	0.26	0.26	0.26
淀粉酶	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
							光活化的漂白剂(ppm	15ppm	15ppm	15ppm	15ppm	15ppm	15ppm
增白剂1	0.09	0.09	0.09	0.09	0.09	0.09
							香料	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
聚硅氧烷消泡剂	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
							密度g/l	850	850	850	850	850	850

实施例2

堆密度为750g/l的以下颗粒洗衣洗涤剂组合物G-I是根据本发明的组合物：

	G	H	I
				LAS	18.0	8.0	11.5
TAS	1.25	2.86	1.57
				C45AS	3.5	3.24	2.0
C25AE3S	-	3.0	1.0

C45E7	3.25	-	-
				C25E3	-	3.5	3.5
QASI	0.8	2.0	-
				MBAS 17，1.5	7.0	10.0	5.0
STPP	10.5
				沸石A	-	12.0	5.0
NaSKS-6/硅酸盐(79∶21)	-	5.5	10.6
				柠檬酸/柠檬酸盐	2.0	2.0	1.0
碳酸盐	6.1	21.4	21.4
				碳酸氢盐	-	2.0	2.0
硅酸盐	2.0	-	-
				硫酸钠	10.0	-	7.0
PB4	5.0	12.7	-
				TAED	0.5	0.2	-
NACOBS	1.0	2.2	-
				DTPMP	0.25	0.2	0.2
HEDP	-	0.3	0.3
				蛋白酶	0.26	0.85	0.85

脂肪酶	0.15	0.15	0.15
				纤维素酶	0.28	0.28	0.28
淀粉酶	0.1	0.1	0.1
				MA/AA	0.8	1.6	1.6
CMC	0.2	0.4	0.4
				PVP	-	-	0.8
光活化的漂白剂(ppm)	15ppm	27ppm	27ppm
				增白剂1	0.08	0.19	0.19
增白剂2	-	0.04	0.04
				香料	0.3	0.3	0.3
聚硅氧烷消泡剂	0.5	2.4	2.4
				少量/微量组分至100％	n.a.	n.a.	-

实施例3

以下是根据本发明的洗涤剂配方，其中J是含磷的洗涤剂组合物，K是含沸石的洗涤剂组合物，L是密实型洗涤剂组合物：

	J	K	L	M
					吹制的粉末
STPP	8.0	-	12.0	-
					沸石A	-	14.0	-	7.0
C45AS	4.0	-	4.0	5.0
					QASI	-	1.0	-	-

MBAS 17，1.5	4.0	11.0	10.0	6.0
					SASDE2S	2.0	-	-	-
C25AE3S	-	1.0	-	1.0
					MA/AA	-	1.0	-	1.0
MA/AA2	2.0	-	1.0	-
					LAS	14.0	2.0	3.0	1.6
TAS	-	4.0	2.0	-
					硅酸盐	1.0	3.0	3.0	-
CMC	1.0	1.0	0.5	1.0
					增白剂2	0.2	0.2	0.2	0.2
皂	1.0	-	-	1.0
					DTPMP	0.4	0.4	0.2	0.4
喷上
					C45E7	-	2.5	-	-
C25E3	2.5	-	4.0	1.5
					聚硅氧烷消泡剂	0.3	0.3	0.3	0.3
香料	0.3	0.3	0.3	0.3
					干添加剂
QEA	-	0.5	1.0	-
					碳酸盐	6.0	13.0	15.0	13.0
PB4	18.0	18.0	10.0	-
					PB1	4.0	4.0	-	-
NOBS	3.0	4.2	1.0	-
					光活化的漂白剂	0.02	0.02	0.02	0.02
锰催化剂	-	-	0.5	-
					蛋白酶	1.0	1.0	1.0	1.0
脂肪酶	0.4	0.4	0.4	0.4
					淀粉酶	0.25	0.30	0.15	0.3
干混硫酸钠	3.0	3.0	5.0	3.0.
					平衡物(水分和微量组分)	100.0	100.0	100.0	100.0
密度(g/l)	630	670	670	670

实施例4

以下是根据本发明的洗涤剂配方：

	N	O	P	Q
					LAS	-	14.0	8.0	12.0
TAS	-	1.0	4.0	-
					MBAS 16.5，1.8	15.0	10.0	6.0	8.0
C45AS	4.0	4.0	6.0	6.0

MES	3.0	-	-	-
					QAS II	0.4	-	1.0	-
TFAA	-	1.0	-	-
					C25E5/C45E7/C2 5E3	-	2.0	-	1.0
STPP	16.0	18.0	8.0	12.0
					硅酸盐	2.0	1.0	5.0	6.0
碳酸盐	13.0	7.5	4.0	5.0
					碳酸氢盐	-	7.5	-	-
DTPMP	0.7	1.0	-	-
					SRP1	0.3	0.2	-	0.1
MA/AA	2.0	1.0	-	1.0
					AA	-	-	2.0	-
CMC	0.8	0.4	0.4	0.2
					蛋白酶	0.8	1.0	0.5	0.5
淀粉酶	0.8	0.4	-	0.25
					脂肪酶	0.2	0.1	0.2	0.1
纤维素酶	0.15	0.05	-	/   -
					光活化的漂白剂(ppm)	70ppm	45ppm	-	10ppm
增白剂1	0.2	0.2	0.08	0.2
					PB1	6.0	2.0	-	-
NACA	-	-	-	3.0
					NACOBS	2.0	1.0	0.9	3.1
平衡物(水分和微量组分)	100	100	100	100

实施例5

以下是根据本发明的洗涤剂配方：

	R	S	T
				吹制的粉末
MBAS 16.5，1.8	-	10.0	3.0
				MBAS 17，2.6	6.0	-	4.0
沸石A	8.0	12.0	6.0
				硫酸钠	19.0	5.0	7.0
MA/AA	1.0	3.0	1.0
				MES	-	5.0	-
LAS	10.0	9.0	13.5
				C45AS	3.0	4.0	7.0

硅酸盐	-	1.0	1.0
				皂	-	-	2.0
增白剂1	0.2	0.2	0.2
				碳酸盐	8.0	16.0	20.0
喷上
				C45E5	1.0	1.0	-
干添加剂
				PVPVI/PVNO	0.5	0.5	0.5
蛋白酶	1.0	1.0	1.0
				脂肪酶	0.4	0.4	0.4
淀粉酶	0.1	0.1	0.1
				纤维素酶	0.1	0.1	0.1
NOBS	-	6.1	-
				NAC OBS	-	-	4.5
硫酸钠	-	6.0	-
				平衡物(水分和微量组分)	100	100	100

实施例6

以下是根据本发明的高密度和含漂白剂的洗涤剂配方：

	U	V	W
				吹制的粉末
沸石A	-	7.0	10.0
				硫酸钠	0.0	5.0	0.0
LAS	10.0	-	10.0
				C45AS	3.0	2.0	4.0
QAS	-	-	1.5
				DTPMP	0.4	0.4	0.4
CMC	0.4	0.4	0.4
				MA/AA	4.0	2.0	2.0
MBAS 6.5，1.8	5.0	8.0	4.0
				附聚物
LAS	3.0	1.0	1.0
				TAS	2.0	2.0	1.0
硅酸盐	3.0	3.0	4.0
				沸石A	8.0	5.0	5.0
碳酸盐	8.0	8.0	4.0
				喷上
包胶的香料	0.3	0.3	0.3

C25E3	2.0	-	2.0
				干添加剂
QEA	-	-	0.5
				柠檬酸盐	5.0	-	2.0
碳酸氢盐	-	3.0	-
				碳酸盐	8.0	15.0	10.0
NAC OBS	6.0	-	5.0
				锰催化剂	-	-	0.3
NOBS	-	2.0	-
				PB1	14.0	7.0	10.0
MW5000 000的聚环氧乙烷	-	-	0.2
				膨润土	-	-	10.0
柠檬酸	-	1.0	0.5
				蛋白酶	1.0	1.0	1.0
脂肪酶	0.4	0.4	0.4
				淀粉酶	0.6	0.6	0.6
纤维素酶	0.6	0.6	0.6
				聚硅氧烷消泡剂	5.0	5.0	5.0
干添加剂
				硫酸钠	0.0	3.0	0.0
平衡物(水分和微量组分)	100.0	100.0	100.0
				密度(g/l)	850	850	850

实施例7

以下是根据本发明的高密度洗涤剂配方：

	X	Y
			附聚物
MES	-	12.0
			LAS	12.0	-
TAS	-	2.0
			C45AS	6.0	4.0
MBAS16.5，1.6	-	9.0
			MBAS16.5，2.8	10.0	-
沸石A	10.0	6.0
			碳酸盐	4.0	8.0
MA/AA	1.0	2.0
			CMC	0.5	0.5

DTPMP	0.4	0.4
			喷上
C25E3	1.0	1.0
			香料	0.5	0.5
干添加剂
			HEDP	0.5	0.3
SKS 6	5.0	6.0
			柠檬酸盐	-	1.0
柠檬酸	2.0	-
			NAC OBS	4.1	-
TAED	0.8	2.0
			过碳酸盐	20.0	20.0
SRP 1	0.3	0.3
			蛋白酶	1.4	1.4
脂肪酶	0.4	0.4
			纤维素酶	0.6	0.6
淀粉酶	0.6	0.6
			QEA	1.0	-
聚硅氧烷消泡剂	5.0	5.0
			增白剂1	0.2	0.2
增白剂2	0.2	-
			密度(g/l)	850	850

实施例8

以下粒状洗涤剂配方是本发明的实施例：

	AH	AI	AJ
				吹制的粉末
MES	-	2.0	-
				LAS	2.0	-	3.0
C45AS	-	1.0	-
				C46AS	4.0	-	-
C45AE35	7.0	5.0	3.0
				MBAS14.5，1.7	8.0	-	-
沸石A	6.0	4.0	6.0
				MA/AA2	1.0	-	-
AA	1.0	2.0	1.0
				硫酸钠	3.3	24.0	13.3
硅酸盐	1.0	2.0	1.0
				碳酸盐	9.0	15.0	8.0
QEA	0.4	-	0.5
				PEG 4000	-	1.0	1.5

增白剂	0.3	0.3	0.3
				喷上.
C25E5	0.5	1.0	-
				香料	0.3	1.0	0.3
附聚物
				C45AS	5.0	2.0	5.0
LAS	4.0	11.0	2.0
				MBAS17，2.0	15.0	6.0	-
沸石A	7.5	-	7.5
				HEDP	1.0	-	2.0
碳酸盐	4.0	-	4.0
				PEG 4000	0.5	-	0.5
微量组分(水等	2.0	-	2.0
				干添加剂
NOBS	4.0	-	-
				TAED	-	-	2.0
PB4	1.0	-	2.0
				碳酸盐	5.3	-	2.5
枯烯磺酸	2.0	-	2.0
				脂肪酶	0.4	0.1	0.05
纤维素酶	0.2	-	0.2
				淀粉酶	0.3	-	-
蛋白酶	1.6	-	1.6
				PVPVI	0.5	-	-
PVNO	0.5	-	-
				SRP1	0.5	-	-
聚硅氧烷消泡剂	0.2	-	0.2

实施例9

	AK	AL	AM	AN	AO	AP
							C45AS	11.0	5.1	4.0	8.5	4.1	9.8
C25AES	1.3	1.0	-	1.3	1.0	-
							LAS	9.4	6.6	23.5	3.7	1.7	4.3
C25E3/C25E5	1.5	4.7	3.3	1.5	4.7	3.3
							MBAS 16.5.1.7	9.0	5.0	10.0	12.2	5.9	14.1
QAS	-	1.15	0.7	-	1.7	-
							沸石A	16.0	10.7	8.0	7.7	16.7	10.0
SKS-6	-	9.0	6.0	-	3.0	5.0
							柠檬酸	-	1.5	-	-	1.5	-

MA/AA	-	0.6	-	-	0.6	-
							MA/AA 3	-	-	3.0	-	-	2.0
AA	2.2	-	-	2.6	-	-
							EDDS	-	0.3	-	-	0.3	-
HEDP	-	0.5	-	-	0.5	-
							碳酸盐	26.0	12.5	14.9	26.0	12.5	14.9
硅酸盐	0.8	0.8	3.0	0.8	0.8	3.0
							PB1	1.0	-	3.9	1.0	-	3.9
NACA-OBS	-	2.75	-	-	2.7	-
							PC	-	17.3	-	-	17.3	-
NOBS	-	2.7	4.0	-	-	4.0
							TAED	-	3.5	-	-	3.5	-
蛋白酶	0.26	0.3	0.2	0.6	0.3	0.2
							脂肪酶	-	-	-	-	-	-
纤维素酶	0.3	0.2	-	0.3	0.3	-
							淀粉酶	-	0.3	-	-	0.3	-
增白剂	0.17	0.06	0.30	0.17	0.06	0.3
							SRP1	0.41	0.2	0.5	0.41	0.2	0.5
PEG	1.6	-	0.19	1.6	-	0.19
							硫酸盐	5.8	6.4	3.0	5.5	6.0	3.8
CMC	-	0.5	-	-	0.5	-
							MgSO4	-	0.13	-	-	0.13	-
光漂白剂	-	0.0026	-	-	0.0026	-
							聚硅氧烷消泡剂	0.02	0.21	0.17	0.02	0.21	0.17
香料	0.42	0.55	0.25	0.42	0.55	0.25

实施例10

根据本发明制备以下洗衣洗涤组合物AQ-AT：

	AQ	AR	AS	AT
					MBAS 16.5，1.7	22	16.5	11	5.5
C45 AS	8	10	11	4
					C45E1S	4	3	-	1
LAS	8	14	-	4
					C16 SAS	-	-	3	-
MES	-	-	12	-

C23E6.5	1.5	1.5	1.5	1.5
					沸石A	7.0	10.0	12.0	14.0
AA	2.3	2.3	2.3	2.3
					碳酸盐	7.0	15.0	27.0	25.0
硅酸盐	0.6	0.6	0.6	0.6
					过硼酸盐	1.0	1.0	1.0	1.0
蛋白酶	0.3	0.3	0.3	0.3
					纤维素酶	0.3	0.3	0.3	0.3
SRP1	0.4	0.4	0.4	0.4
					增白剂	0.2	0.2	0.2	0.2
PEG	1.6	1.6	1.6	1.6
					硫酸盐	5.5	5.5	5.5	5.5
聚硅氧烷消泡剂	0.42	0.42	0.42	0.42
					水分和少量组分	---平衡量---
					密度(g/l )	660	660	660	660

实施例11

根据本发明制备以下洗衣洗涤剂组合物AU-AY：

	AU	AV	AW	AX	AY
						MBAS 16.5，1.7	14.8	16.4	12.3	8.2	4.1
C45 AS	5	7	6	4	12
						C45E3S	2	-	4	-	5
LAS	14	8	-	18	5
						C16 SAS	-	-	1	-	1
MES	-	-	10	-	-
						TFAA	1.6	0	0	0	0
C24E3	4.9	4.9	4.9	4.9	4.9
						沸石A	10	5	7	11	15
NaSKS-6	6	9	5	2.0	4.6
						柠檬酸盐/柠檬酸	1.0	1.0	2.0	-	0.5
MA/AA	4.8	2.8	-	1.0	1.0
						HEDP	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
碳酸盐	8.5	8.5	8.5	8.5	8.5
						PB1	13.0	-	15.0	-	-
过碳酸盐	-	20.7	-	20.7	20.7
						NACAOBS	4.0	3.0	1.0	-	-
TAED	-	-	4.8	4.8	4.8
						QEA	1.0	1.0	-	-	-
QAS	1.0	-	-	-	1.0

蛋白酶	0.9	0.9	0.9	0.9	0.9
						脂肪酶	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
纤维素酶	0.26	0.26	0.26	0.26	0.26
						淀粉酶	0.36	0.36	0.36	0.36	0.36
SRP	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
						增白剂	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
硫酸盐	2.3	2.3	2.3	2.3	2.3
						聚硅氧烷消泡剂	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4
水分和少重组分	---平衡量---
密度(g/l)	850	850	850	850	850

实施例12

根据本发明制备以下洗衣洗涤剂组合物AZ-Ee：

	AZ	Aa	Bb	Cc	Dd	Ee
							MBAS 16.5，7.1	32	24	12	16	16	8
C45 AS	5	8	6.5	5.0	12.0	-
							C45E1S	-	-	-	-	2.5	7.2
LAS	-	2.0	8	23	12	16
							C16 SAS	1.0	-	-	-	-	-
MES	14	-	-	-	-	-
							C23E6.5	3.6	3.6	3.6	3.6	3.6	3.6
QAS	-	0.5	-	-	0.5	-
							沸石A	9.0	5.0	12.0	3.0	9.0	8.0
多羧酸盐	2.0	5.0	3.0	7.0	6.0	5.0
							碳酸盐	18.4	18.4	18.4	18.4	18.4	18.4
硅酸盐	1.0	10	5.0	10	4.5	3.0
							过硼酸盐	3.9	3.9	3.9	3.9	3.9	3.9
NOBS	4.1	4.1	4.1	4.1	4.1	4.1
							蛋白酶	0.9	0.9	0.9	0.9	0.9	0.9
SRP1	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
							增白剂	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
PEG	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
							硫酸盐	5.1	5.1	5.1	5.1	5.1	5.1
聚硅氧烷消泡剂	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
							水分和少量组分	---平衡量---
							密度(g/l)	810	810	810	810	810	810

Claims (10)

1.一种密度为330-1400克/升的固体洗涤剂组合物，其包含：

a)按组合物的重量计，至少0.5％，优选至少5％，更优选至少10％表面活性剂体系，其包含下式的长烷基链中链支化的表面活性剂化合物：

                       A^b-X-B其中：(I)A^b是疏水性的总共有9-22个碳原子，优选12-约18个碳原子的中链支化的烷基部分，其具有：(1)与-X-B部分连接的在8-21个碳原子范围的最长线性碳链；(2)从该最长线性碳链上支化的一个或多个C₁-C₃烷基部分；(3)至少一个支链烷基部分直接与最长线性碳链上的从与-X-B部分连接的1-碳位置(#1)数起的2-碳位置至端碳原子减去2个碳的位置((ω-2)碳)之间的碳原子连接；和(4)当存在多于一个这些化合物时，上式中的A^b-X部分的平均总碳原子数为大于14.5-约18，优选约15-约17；(II)B是亲水部分，其选自硫酸盐、磺酸盐、氧化胺、聚氧化烯，优选聚氧乙烯和聚氧丙烯、烷氧基化的硫酸盐、多羟基部分、磷酸酯、甘油磺酸盐、聚葡糖酸盐、聚磷酸酯、膦酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、聚烷氧基化羧酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、羟乙磺酸盐、二烷醇酰胺、单烷醇酰胺、单烷醇酰胺硫酸盐、二乙二醇酰胺、二乙二醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、脱水山梨糖醇酯、聚烷氧基化脱水山梨糖醇酯、氨基烷烃磺酸盐(ammonioalkanesulfonate)、酰氨基丙基甜菜碱、烷基化季铵盐、烷基化/多羟基烷基化季铵盐、烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、咪唑啉、2-基-琥珀酸盐、磺化的烷基酯和磺化脂肪酸；和(III)X选自-CH₂-和-C(O)-；和b)按组合物的重量计，0.5％-25％助洗剂体系；和c)按组合物的重量计，0.0％-50％包括碳酸盐的碱性体系；前提条件是当体系a)的含量为3％重量，体系b)的含量为19％重量时，碱性体系c)不包括8％重量的碳酸钠。

2.根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中表面活性剂体系a)的表面活性剂化合物具有上式，其中A^b部分是下式支化的伯烷基部分：其中该式支化的伯烷基部分包括R、R¹和R²支链的总碳原子数是13-19；R、R¹和R²各自独立地选自氢和C₁-C₃烷基，优选甲基，条件是R、R¹和R²不都是氢，和当z是0时，至少R或R¹不是氢；w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是0-13的整数；并且w+x+y+z是7-13。

3.根据权利要求1或2的洗涤剂组合物，其中表面活性剂体系a)包含至少20％，优选至少90％重量的具有下式的一种或多种中链支化的烷基硫酸盐或其混合物：

或其中M表示一种或多种阳离子；a、b、d和e是整数，a+b是10-16，d+e是8-14，另外其中：当a+b＝10时，a是2-9的整数和b是1-8的整数；当a+b＝11时，a是2-10的整数和b是1-9的整数；当a+b＝12时，a是2-11的整数和b是1-10的整数；当a+b＝13时，a是2-12的整数和b是1-11的整数；当a+b＝14时，a是2-13的整数和b是1-12的整数；当a+b＝15时，a是2-14的整数和b是1-13的整数；当a+b＝16时，a是2-15的整数和b是1-14的整数；当d+e＝8时，d是2-7的整数和e是1-6的整数；当d+e＝9时，d是2-8的整数和e是1-7的整数；当d+e＝10时，d是2-9的整数和e是1-8的整数；当d+e＝11时，d是2-10的整数和e是1-9的整数；当d+e＝12时，d是2-11的整数和e是1-10的整数；当d+e＝13时，d是2-12的整数和e是1-11的整数；当d+e＝14时，d是2-13的整数和e是1-12的整数。由此，支化伯烷基部分的平均碳原子总数为大于14.5-17.5。

4.根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其中表面活性剂体系a)的表面活性剂化合物具有包含16-18个碳原子的A^b-X部分和B是硫酸根基团。

5.根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其中助洗剂体系包含一种或多种助洗剂材料，其选自无定形硅酸盐、结晶层状硅酸盐、硅酸铝、聚合或单体多羧酸盐和其酸，和任选的磷酸盐。

6.根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其中助洗剂体系基本上不含有磷酸盐助洗剂材料。

7.根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其中助洗剂材料的含量为组合物重量的5％-18％。

8.根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其中碱性体系包含碳酸钠，其含量为4％-20％重量。

9.根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其密度为550-900克/升。

10.根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其中非离子表面活性剂，优选每摩尔醇含有3-12摩尔环氧乙烷的C_9-15伯醇乙氧基化物，其与阴离子表面活性剂的比例为10∶1-1∶10，优选1∶1-1∶10。