CN101495610B

CN101495610B - 硬表面用洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN101495610B
Application number: CN2007800276984A
Authority: CN
Inventors: 井上卓巳; 花井淳也; 佃一训
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2006-07-21
Filing date: 2007-07-19
Publication date: 2011-03-23
Anticipated expiration: 2027-07-19
Also published as: TWI397583B; US7985724B2; US20090197793A1; DE602007009841D1; CN101495610A; TW200815590A; WO2008010606A1; EP2044185A1; EP2044185B1

Abstract

本发明公开了一种硬表面用洗涤剂组合物，该组合物具有：(A)单烷基甘油醚，其烷基具有3～8个碳原子；(B)通式(1)所示的特定化合物；(C)胺；(D)分子量为40～400的多价羧酸和/或其盐；(E)表面活性剂，但(E)中不包括(A)和(B)；和水，其中，(A)/(B)的质量比、(A)+(B)的含量、(C)/(D)的质量比、(C)+(D)的含量分别在特定范围内，该洗涤剂组合物的pH在20℃下为9.5～11.5。

Description

硬表面用洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及一种硬表面用洗涤剂组合物。

背景技术

房屋内硬表面上的污垢，尤其是厨房中烹饪器具周围所产生的污垢，是基于来自烹调食物的油的污垢，特别是在炉具燃烧器周围的油，因为其接近热源而容易变性，因而难以除去。为了除去这些来自油的变性污垢，提出了与溶剂相配合的强碱性液体洗涤剂组合物。例如，JP-A 4-091197、JP-A 5-214392和JP-A 5-214393描述了溶剂气味被抑制的含有丁基卡必醇(也称为二乙二醇单丁基醚)的硬表面用洗涤剂组合物。

JP-A 11-189796和JP-A 7-3289描述了与单烷基单甘油醚、表面活性剂和碱或助洗剂配合的硬表面用洗涤剂组合物，并且胺是作为碱而提及，以及有机酸盐是作为助洗剂而提及。在JP-A 7-3289的详细描述中，另一种有机溶剂是作为任意成分而提及，并通过二乙二醇单丁基醚等来具体例示。

发明内容

本发明涉及一种硬表面用洗涤剂组合物，其含有：

(A)单烷基甘油醚，其烷基具有3～8个碳原子，(以下称作组分(A))；

(B)下述通式(1)所示的化合物(以下称作组分(B))，

R¹(OR²)_mOH (1)

其中，R¹为C2～C6的烷基，m为1～4的数，R²为C2或C3的亚烷基；

(C)胺(以下称作组分(C))；

(D)分子量为40～400的多价羧酸和/或其盐(以下称作组分(D))；

(E)0.1～5质量％的表面活性剂(以下称作组分(E))，但(E)中不包括(A)和(B)，以及，

水；

其中，(A)和(B)的质量比，即(A)/(B)为0.2～5，

(A)和(B)的总含量，即(A)+(B)为1～15质量％，

(C)和(D)的质量比，即(C)/(D)为5～30，

(C)和(D)的总含量，即(C)+(D)为2～7质量％，条件是将(D)换算成酸的形式，并且，

洗涤剂组合物的pH在20℃下为9.5～11.5。

本发明提供上述组合物作为硬表面用洗涤剂的用途。

具体实施方式

厨房范围的清洁，尤其是炉灶和烤架的清洁相当麻烦。而且，如上所述，油、脂肪等来自食物材料的污垢，易被加热变性和凝固，而变得更加难以除去。通常，含有有机溶剂的高碱性洗涤剂复合物被用于此类污垢，但这些洗涤剂由于pH值而不能方便使用，当pH值降低时，洗涤剂的清洁效果不佳。此外，现在人们的生活要求更高的清洁度，如感应加热电饭煲等结构上容易清洁的器具正在普及，因此需要一种可方便使用，且抑制碱度的用于硬表面的洗涤剂。

本发明提供了具有高效去污力，易用性好，低pH的硬表面用洗涤剂组合物。本发明提供了具有硬表面用洗涤剂组合物，其pH值，既使得使用方便，又对变性的重油性污垢等具有高效去污力。

据此，本发明提供了一种硬表面用洗涤剂组合物，其对变性的重油性污垢等具有高效去污力，即使pH在很低的范围内，因此，较之传统的厨房范围用的洗涤剂，其使用更方便。本发明的硬表面用洗涤剂组合物，可用于居室内的硬表面清洁，如浴室的硬表面、厨房配件、一些厨房用具(烤架等)、地板、厕所，以及可方便用于家里，尤其是厨房用具如炉灶、烤架、电炉等的清洁。

(组分(A))

组分(A)是单烷基甘油醚，其烷基具有3～8个碳原子。该组分具有优异的去污力且对基础材料损伤影响较少。如JP-A-11-189796中所公开的那样，本发明中的组分(A)是这样一种化合物，其烷基具有3～8个碳原子，从去污力和液体稳定性的观点出发，优选4～6个碳原子，更优选5个碳原子。组分(A)可以是烷基的碳原子数和/或烷基的结构彼此不同的化合物的混合物，从去污力的观点出发，特别优选包括具有4～6个碳原子的直链或支链烷基的化合物的混合物。

组分(A)通常是通过在诸如BF₃这样的酸催化剂或铝催化剂的存在下，将醇和诸如环氧氯丙烷或者缩水甘油这样的环氧化合物反应的方法来制造，并且，得到如JP-A-2001-49291所述含有多种产物的混合物。组分(A)的例子包括3-(戊氧基)-1，2-丙二醇和2-(戊氧基)-1，3-丙二醇，其中，3-(戊氧基)-1，2-丙二醇具有在环氧化合物的1位上被加成的戊醇，2-(戊氧基)-1，3-丙二醇具有在环氧化合物的2位上被加成的戊醇。作为副产物，还有多加成(poly-addition)化合物，其含有被进一步加成至上述化合物的环氧化合物。在本发明中，优选使用单烷基甘油醚，其中，该副产物的含量为10质量％或更少，特别优选1质量％或更少。

(组分(B))

组分(B)是以下通式(1)所示的化合物：

R¹(OR²)_mOH (1)

其中，R¹为C2～C6的烷基，m为1～4的数，R²为C2或C3的亚烷基。

当R¹为甲基时，由于大多数组分(B)具有高的蒸汽压，因此造成其如此轻易蒸发以至于在擦拭过程中溶剂就被除去，而无法达到充分的去污力。在本发明中，组分(B)的蒸汽压在20℃下优选小于2mmHg，更优选为1mmHg或更少。

组分(B)的具体例子包括，例如，乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚，乙二醇单丁基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇单己基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇单己基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单丙基醚、二丙二醇单丁基醚和三乙二醇单丁基醚。在这些化合物中，优选二乙二醇单丁基醚、二丙二醇单丁基醚、三乙二醇单丁基醚、二乙二醇单己基醚、单丙二醇单丁基醚，作为去污力优异、价格低廉并且可用性优异的化合物，特别优选二乙二醇单丁基醚和二丙二醇单丁基醚。优选使用溶剂气味被抑制的二乙二醇单丁基醚，该溶剂气味是用如JP-A-4-091197所示的低含量的另一种溶剂来抑制的，以及，为了抑制由于保存所产生的气味，优选使用混合有抗氧化剂的二乙二醇单丁基醚。

在本发明中，可以同时使用组分(A)和组分(B)以实现对于硬表面上污物的优异的去污力。

(组分(C))

在本发明中，作为组分(C)的术语“胺”，是指胺或氨。已知当胺被配合至液体洗涤剂中时，其发挥作为碱的功能。在本发明中提及了选自以下通式(2)～(5)的胺。

其中，R¹¹、R¹⁴、R¹⁶、R¹⁸、R²⁰、R²²、和R²³分别表示氢原子或者C1～C4的烷基，R¹²、R¹³、R¹⁵、R¹⁷、R¹⁹和R²¹分别表示氢原子、C1～C4的烷基或者C2～C4的羟烷基，D表示C1～C3的亚烷基或者氧原子。

通式(2)所示的化合物包括氨、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。通式(3)所示的化合物包括N-(β-氨基乙基)乙醇胺等。通式(4)所示的化合物包括二亚乙基三胺等。通式(5)所示的化合物包括吗啉、N-乙基吗啉等。

本发明中优选的胺为单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基丙醇胺或者氨，其中特别优选单乙醇胺。

组分(C)当与作为后述组分(D)的多价羧酸或其盐组合时，可以抑制由于酸造成的洗涤剂的pH波动，结果，pH不会被来自对象污垢的酸降低，从而在弱碱性pH时获得优异的去污力。

(组分(D))

发明中的组分(D)是分子量为40～400、优选为90～360、更优选为100～300，在分子中具有2个或更多、优选2～6个羧基的多价羧酸或其盐。具体而言，优选组分(D)是选自蚁酸、醋酸、葡糖酸、苹果酸、酒石酸、乳酸、柠檬酸、琥珀酸、马来酸和富马酸的羧酸或其盐，以及选自乙二胺四乙酸、二乙三胺五乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸二乙酸、丝氨酸二乙酸和天门冬氨酸二乙酸的氨基羧酸或其盐，其中优选柠檬酸、琥珀酸或乙二胺四乙酸。该盐优选作为钠盐或钾盐来配合，或者，可以是与作为组分(B)的胺的盐。

(组分(E))

作为本发明中所用的组分(E)的表面活性剂可以包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或阳离子表面活性剂中的至少一种。特别地，对于去污力和起泡性而言，优选配合非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂。在本发明中，组分(A)和(B)从组分(E)中除去。

阴离子表面活性剂是具有直链或支链烷基的表面活性剂或具有烷基的表面活性剂，其具体的例子包括烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐或烯基醚硫酸盐、烷基硫酸盐或烯基硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、饱和或不饱和脂肪酸盐、烷基醚羧酸盐或烯基醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸盐，或者其酯。作为阴离子表面活性剂的盐，可以使用碱金属盐，或考虑到稳定性，使用碱土金属盐。阴离子表面活性剂可以作为酸来配合，以便和作为后述任意组分的碱形成盐，并可以在满足本发明中的pH要求的范围内与组分(C)形成盐。

非离子表面活性剂可以包括聚氧化烯烷基醚、表示为烷基聚糖苷的烷基糖苷、脂肪酸烷醇酰胺或者其烯化氧加成物、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸甘油单酯、Pluronic表面活性剂，和山梨醇酐脂肪酸酯或其氧化乙烯加成物。

两性表面活性剂可以包括烷基氧化胺、磺基甜菜碱、羰基甜菜碱等。

阳离子表面活性剂可以包括季铵盐。

从去污力和起泡性的观点出发，本发明中的表面活性剂特别优选为选自以下(I)～(VI)的至少一种表面活性剂：

(I)具有C8～C20的烷基或烯基的烷基硫酸盐或烯基硫酸盐；

(II)具有C10～C14烷基的直链烷基苯磺酸盐；

(III)具有C8～C18、优选C10～C16的烷基或烯基的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或聚氧乙烯烯基醚硫酸盐，其中，被加成的EO单元的平均数为1～8，优选1～6；

(IV)下列通式(6)所示的烷基糖苷：

R³⁰(OR³¹)_xG_y (6)

其中，R³⁰表示C8～C18的直链或支链烷基或烯基或烷基(C1～C6)苯基、R³¹表示C2～C4的亚烷基，G表示来自具有5～6个碳原子的还原糖的残基，优选为葡萄糖残基，x表示平均值为0～5的数，y表示平均值为1～10的数；

(V)下列通式(7)所示的烷基氧化胺：

其中，R^40a表示C8～C16、优选C10～C16、更优选C10～C14的直链烷基或烯基，R^40c和R^40d分别表示C1～C3的烷基或羟烷基，优选甲基、乙基或者羟乙基；R^40b表示C1～C5、优选C2或C3的亚烷基；A为选自-COO-、-CONH-、-OCO-、-NHCO-和-O-的基团，p为0或1的数；以及

(VI)下列通式(8)所示的甜菜碱类两性表面活性剂：

其中，R^41a为C9～C23、优选C9～C17、更优选C9～C15的烷基或烯基，R^41b为C1～C6、优选C2或C3的亚烷基；B为选自-COO-、-CONH-、-OCO-、-NHCO-和-O-的基团，r为0或1的数；R^41c和R^41d分别为C1～C3的烷基或羟烷基，R^41e为可以被羟基取代的C1～C5、优选C1～C3的亚烷基；D为选自-COO^-、-SO₃ ^-和-OSO₃ ^-的基团。

(硬表面用洗涤剂组合物)

在本发明的硬表面用洗涤剂组合物中，组分(A)和(B)的总含量((A)+(B))为1～15质量％，优选2～12质量％，更优选3～10质量％。组分(A)和组分(B)的质量比((A)/(B))为0.2～5.0，优选0.5～4.5。在以上特定范围内，可以得到优异的去污力。当满足这些范围时，组分(A)在组合物中的含量优选为1～10质量％，更优选2～8质量％，组分(B)在组合物中的含量优选为1～10质量％，更优选2～6质量％。

在本发明的硬表面用洗涤剂组合物中，组分(C)和组分(D)的总含量((C)+(D))为2～7质量％，优选3～6质量％。组分(C)和组分(D)的质量比((C)/(D))为5～30，优选10～25，更优选12～20。在计算这些值时，换算成酸形式的值被用作组分(D)的量。当满足这些范围时，组分(C)在组合物中的含量优选为1～6质量％，更优选2～5质量％，组分(D)在组合物中的含量优选为0.07～2质量％，更优选0.1～1质量％。

已知组分(C)是作为用于液体洗涤剂的碱，而且，还已知组分(D)是作为掩蔽剂而被配合至洗涤剂中。通常，作为组分(C)的胺被配合至液体洗涤剂中，从而增加洗涤剂的碱度并有助于改善去污力。本发明提出pH在该范围内，则在日常用途中容易使用，因此，可以通过减少配合的组分(C)来原本地实现该目标。然而，组分(C)的减少会导致去污力恶化，从而造成不能获得优异的去污力。本发明人发现其原因在于清洁时所产生的来自污垢的酸，该来自污垢的酸迅速降低了洗涤剂pH，从而恶化了去污力。基于该发现，本发明人敢于增加作为组分(C)而配合的胺的量，并设想将作为组分(D)的多价羧酸或其盐的组合用于实现可以在日常用途中容易使用的pH，从而抑制由来自污垢的酸造成的pH的波动，因此，达到如上所述的组分(C)和(D)的条件。

在本发明的硬表面用洗涤剂组合物中，作为组分(E)的表面活性剂的含量为0.1～5质量％，就给予充分的去污力并考虑到经济效益而言，表面活性剂的含量优选为0.2～3质量％，更优选为0.5～2质量％。

在上述(I)～(VI)中，优选(IV)和(V)中的至少一种作为组分(E)而被包含在本发明中，即，优选选自(IV)和/或(V)的表面活性剂被包含在该组合物中，并且其在组合物中的总含量优选为不少于0.1质量％，更优选0.1～2质量％。特别地，更优选来自(IV)的表面活性剂在组合物中的含量为0.01～1质量％，以及来自(V)的表面活性剂在组合物中的含量为0.1～1质量％

在本发明中，阴离子表面活性剂的含量表示为以酸的形式计算的质量％。具有8个或更多碳原子的烷基的聚氧乙烯烷基醚在组合物中的配合量优选不为1质量％或更多。

考虑到使用中的去污力和碱度，本发明的硬表面用洗涤剂组合物在25℃下的pH为9.5～11.5，优选10.0～11.0。pH值可以只用组分(C)和(D)来调节，或者与其它酸或碱一起来调节，其它酸或碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、盐酸、硫酸、硝酸和脂肪酸。

本发明的硬表面用洗涤剂组合物为液体，余量为水。使用的水优选为其中已经除去了微量成分如金属、或硬度高时的硬度成分的去离子水。水在组合物中的含量优选为80～97质量％，更优选85～92质量％。

(其它成分)

本发明的硬表面用洗涤剂组合物可以以不影响对象表面的程度与溶剂配合。溶剂可以包括除组分(A)以外的C2～C6的多元醇(以下称作组分(F))。

本发明中的组分(F)是具有2～6个碳原子、优选2～5个碳原子、更优选2～4个碳原子的多元醇。多元醇优选具有这样的结构，其中，具有上文所述碳原子数的烃或醚化合物的氢原子被羟基取代。多元醇中的羟基数优选为2或3。当多元醇的链长增加时，则效果会下降，因此，优选不使用三乙二醇。组分(F)可以包括下列成分：

(F1)二元醇

乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、二乙二醇、己二醇、二丙二醇。

(F2)三元醇

甘油和三羟基甲基乙烷。

(F3)四元或更多元醇

赤藓醇(四元)、木糖醇(五元)和山梨糖醇(六元)。

在这些化合物中，优选多元醇选自(F1)和(F2)，考虑到去污力等，优选乙二醇、1，2-丁二醇、1，6-己二醇和丙二醇。甘油不仅显示具有良好的平衡的双方效果，而且考虑到经济效益、安全性和液体稳定性，容易使用，因而优选。组分(F)在组合物中的含量优选为0.5～5质量％，更优选1～3质量％，并且，考虑到去污力，(F)/[(A)+(B)](质量比)优选为3或更少。

C2或C3的一元醇(以下称作组分(G))，特别是乙醇或异丙醇，是经常被配合至液体洗涤剂中的溶剂。但是在本发明中，为了防止组分(A)和(B)的去污力的恶化，其在组合物中的含量优选小于1质量％，更优选0.001～0.1质量％。

除上述成分以外，还可以将已知的被配合至家用洗涤剂中的成分，例如，例如对甲苯磺酸、二甲苯磺酸及其盐的水溶助长剂、例如聚丙烯酸及其盐的分散剂、例如BHT的抗氧化剂、增稠剂、香料、染料、颜料和防腐剂，在不影响本发明的效果的范围内，添加至本发明的硬表面用洗涤剂组合物中。

本发明的硬表面用洗涤剂组合物可以以液体或泡沫形式，通过喷雾而用于对象表面。或者，它可以用作泡沫，该泡沫具有改善的起泡性、以及由于泡沫结构难以被破坏而具有对于墙壁表面的改善的粘附性。此外，洗涤剂组合物可通过浸渍片状物，如无纺布、纺布或纸来使用。当洗涤剂的成分形成用于喷雾的气溶胶时，应该将其分散在推进剂中，并考虑到与推进剂的相容性来选择组分(E)。本发明的组合物优选为包含在装有喷雾装置的喷雾容器中的洗涤剂，优选该容器装有触发式喷雾器。该容器优选为高度遮光容器，也可使用彩色透明容器，只要其不会退色或使洗涤剂组合物变性。

本发明的硬表面用洗涤剂组合物的粘度，特别是当用于喷雾用途时，优选为1～10mPa·s。该粘度由B型粘度计(TOIMEC制造)，在20℃和1号转子的条件下以60rpm搅拌1分钟后测定。

实施例

以下实施例用于说明本发明的实施方式。这些实施例是用于例示本发明，而不是限制本发明。

如下制备并评价表1所示的液体洗涤剂组合物。该液体洗涤剂组合物被装入触发式(trigger-type)喷雾容器中，并用于以下评价。该触发式喷雾容器被制成除去其内容物(Magic Rin，2006年3月上市，花王公司制造)，随后用去离子水充分洗涤，干燥，并用于该评价。

最后用盐酸和氢氧化钠调整pH。

(评价方法)

将10克天妇罗油均匀地涂布在铁板上，然后在180℃的温度下燃烧30分钟左右，再在室温下放置3个月，从而形成几乎干的膜，该铁板用作模拟污染板。将约0.5毫升液体洗涤剂组合物喷雾至水平固定的模拟污染板上，然后放置1分钟。此后，用脱脂棉轻轻除去浮到表面的污垢。在二十块不同的污染板上进行该操作，目视观察各板的清洁程度，按照下列标准进行评价，并表示为20次评价的平均值。结果在表1中显示。

5：完全除去污垢；

4：除去60～80％污垢；

3：除去50～60％污垢；

2：除去30～50％污垢；

1：除去最多30％污垢；

0：没有除去污垢。

Claims

1.一种硬表面用洗涤剂组合物，其特征在于，含有以下组分：

(A)单烷基甘油醚，其烷基具有3～8个碳原子，

(B)下列通式(1)所示的化合物，

R¹(OR²)_mOH (1)

(C)胺化合物或铵，

(D)分子量为40～400的多价羧酸和/或其盐，

(E)0.1～5质量％的表面活性剂，但(E)中不包括(A)和(B)，以及，

还含有水；

其中，(A)和(B)的质量比为(A)/(B)＝0.2～5，

(A)和(B)的总含量为(A)+(B)＝1～15质量％，

(C)和(D)的质量比为(C)/(D)＝5～30，

(C)和(D)的总含量为(C)+(D)＝2～7质量％，条件是(D)换算成为酸的形式，并且，

洗涤剂组合物的pH在20℃下为9.5～11.5。

2.如权利要求1所述的硬表面用洗涤剂组合物，其特征在于，

(E)为选自以下(I)～(VI)的至少一种表面活性剂：

(I)烷基硫酸盐或烯基硫酸盐，具有C8～C20的烷基或烯基；

(II)直链烷基苯磺酸盐，具有C10～C14的烷基；

(III)聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或聚氧乙烯烯基醚硫酸盐，具有C8～C18的烷基或烯基，其中，加成的氧化乙烯单元的平均数为1～8；

(IV)烷基糖苷，由下列通式(6)所示：

R³⁰(OR³¹)_xG_y (6)

其中，R³⁰表示C8～C18的直链或支链烷基或烯基或C1～C6的烷基苯基，R³¹表示C2～C4的亚烷基，G表示来自具有5～6个碳原子的还原糖的残基，x表示平均值为0～5的数，y表示平均值为1～10的数；

(V)烷基氧化胺，由下列通式(7)所示：

其中，R^40a表示C8～C16的直链烷基或烯基，R^40c和R^40d分别表示C1～C3的烷基或羟烷基；R^40b表示C1～C5的亚烷基；A表示选自-COO-、-CONH-、-OCO-、-NHCO-和-O-的基团，p为0或1的数；以及

(VI)甜菜碱类两性表面活性剂，由下列通式(8)所示：

其中，R^41a表示C9～C23的烷基或烯基，R^41b表示C1～C6的亚烷基；B表示选自-COO-、-CONH-、-OCO-、-NHCO-和-O-的基团，r为0或1的数；R^41c和R^41d分别表示C1～C3的烷基或羟烷基，R^41e表示可以被羟基取代的C1～C5的亚烷基；D表示选自-COO^-、-SO₃ ^-和-OSO₃ ^-的基团。

3.如权利要求2所述的硬表面用洗涤剂组合物，其特征在于，

作为(E)的表面活性剂(IV)和/或(V)在所述组合物中的总含量为0.1质量％或更多。