JPH03504613A - 洗剤用抑泡性アルキルポリグリコールエーテル(1) - Google Patents

洗剤用抑泡性アルキルポリグリコールエーテル(1)

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JPH03504613A
JPH03504613A JP1505477A JP50547789A JPH03504613A JP H03504613 A JPH03504613 A JP H03504613A JP 1505477 A JP1505477 A JP 1505477A JP 50547789 A JP50547789 A JP 50547789A JP H03504613 A JPH03504613 A JP H03504613A
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シュミット、カール‐ハインツ
シェンカー、ギルベルト
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ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 洗剤用抑泡性アルキルポリグリコールエーテル(1)本発明は、硬質表面に対し て良好な湿潤および水切り効果を有する食器洗い機用の食器洗い用洗剤、とりわ け濯ぎ助剤中における低発泡性または抑泡性の生分解性界面活性剤および界面活 性剤混合物の新規用途に関する。本発明は、とりわけ、プラスチック成形品の食 器の洗浄において好都合である。
機械による食器洗いにおいては通例、奇麗な水による中間濯ぎを挟んで、異なる 製品を用いる2回の濯ぎサイクルが行なわれる。食物糟を除去し、乳化するため の実際の洗浄サイクルにおいては、アルカリ性洗剤を使用する。対照的に、いわ ゆる最終濯ぎまたは清浄濯ぎサイクルにおいては、特殊な濯ぎ助剤を用いる。濯 ぎ助剤は洗剤ではないが、高い湿潤力を示し、最終濯ぎ水の表面張力を低下して 、石灰汚れまたは他の汚点のような目に見える残渣を残すことなく、食器からフ ィルムの形態で水切りできるようにすることが意図されている。
家庭用および公共施設用の食器洗い機においては、液の動きが激しい故に、濯ぎ 助剤は、発泡ができるだけ少ないことが要求される。
通常のアニオン性湿潤剤、例えば比較的分子量の高いアルキルスルフェートおよ びアルキルまたはアルキルアリールスルホネートは、高発泡性であることが知ら れており、それ故、実際にこの目的のために使用できないので、比較的分子量の 高い脂肪アルコール、アルキルフェノールまたはポリプロピレングリコールのエ チレンオキシド付加物系のノニオン性界面活性剤を実際に使用することが好まし い。
しかし、このような生成物であっても、充分な湿潤効果のために要する濃度範囲 においては、通例低発泡性が充分でないことが実際にわかった。このような生成 物は、とりわけ、水の循環が非常に激しく、約80℃の温度の清浄濯ぎ液を、ア ルカリ性洗剤を用いる約50〜70℃の温度の主洗浄サイクルへ、およびすべて の食物汚れを伴うわずか約40℃の温度の前除去域へ通常再循環させる公共施設 用食器洗い機において、過度の安定な発泡によって機械的な問題を起こし易い。
しかし、家庭用食器洗い機においても同様の問題が起こり得る。従って、はとん どの場合、比較的発泡性の小さいエチレンオキシド付加物を用いる場合でも、濯 ぎ助剤に抑泡剤を加えなければならない。用いる抑泡剤は、濯ぎ温度で実質的に 水に不溶のノニオン性アルコキシル化物、例えば、高級アルコール、アルキルフ ェノールもしくはアミンの、エトキシ化度の低いエチレンオキシド付加物、また はエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドもしくはプロピレンオキシドおよ びエチレンオキシドの相当する付加物である。しかし、このような生成物は、使 用温度で湿潤効果を持たず、従って濯ぎ助剤に対する負荷となる。
西独公開特許第3530303号および西独公開特許第3512120号により 、式: %式% [式中、 R’は直鎖または分枝状のCo−C+sアルキルまたはアルケニル基、R3はc 、−cmアルキル基、 nは7〜I6の数、および mは17〜23の数 を表す。] で示される、曇点が45℃未満のアルキルポリエチレングリコールエーテルは、 低発泡性の生分解性界面活性剤であり、食器洗い機中で濯ぎ助剤として用いると 、ガラス、刃物類および陶磁器に対して、優れた湿潤および水切り効果を示すこ とが知られている。
しかし、プラスチック、例えばポリプロピレンまたはポリカーボネートの食器の 湿潤は、なお特に困難である。低発泡性界面活性剤は、例えば[マクロロン(M akrolon)Jのようなプラスチックの食器に対する湿潤効果が不充分であ る。逆に、脂肪アルコールエトキシレートのような湿潤性の良好な界面活性剤を 用いると、必要な低発泡性基準が満足されない。
驚くべきことに、以下詳細に説明する選択された界面活性剤または界面活性剤混 合物を使用することによって、この点においても顕著に改善できることがわかっ た。
従って、第一の態様においては、本発明は、一般式(■):Rl−0(CHt  CH* o )n  Rt          (1)[式中、 R1は直鎖または分枝状のCm  C+*アルキルおよび/またはアルケニル基 、 R2はcm−c、、のアルキル基、およびnは20〜40の数 を表す。] で示される末端基閉鎖(E ndgruppenverschlossen)ア ルキルまたはアルケニルポリエチレングリコールエーテルの、とりわけ固体プラ スチックに対する湿潤作用の良好な水性濯ぎ助剤および洗剤中の低発泡性および /または抑泡性界面活性剤成分としての用途に関する。
本発明によると、一般式(1)で示されるノニオン性界面活性剤成分の特に重要 な適用は、固体プラスチック表面に対する湿潤効果が改善されており、しかもそ れと同時に発泡が最少限であるか、また本発明に従って好ましく用いられる一般 式(1)の化合物は、置換基R2としてC,−C,。、とりわけC1゜のアルキ ル基を有する。nの好ましい値は25〜35の数である。
他の態様においては、本発明は、この分野において特に良好な性質によって特徴 付けられる、一般式(1)で示される界面活性剤成分を用いた選択された界面活 性剤混合物に関する。以下詳細に説明する界面活性剤組み合わせにおいて、一般 式(1)で示される化合物は成分(A)と称され、界面活性剤成分B−1−B− 3の1種またはそれ以上との混合物として用いられる。これらの混合物成分B− 1〜B−3は、下記一般式(11)、(■)および(IV)の化合物に相当する 。
この態様においては、プラスチック表面に対する湿潤効果が高く、かつ発泡の少 ない食器洗い用洗剤中、とりわけ濯ぎ助剤中で用いられる界面活性剤混合物は、 (A)一般式(1)で示されるアルキルまたはアルケニルポリエチレングリコー ルエーテルを、 (B)一般式(I[)〜(■)[式中、R1はff1(1)のものと同意義であ る。コで示される以下のノニオン性アルキルまたはアルケニルポリエチレングリ コールエーテル界面活性剤成分の少なくとも1種との混合物として含有すること を特徴とする:(B−1)一般式(■): R5 [式中、 R3はメチルまたはエチル基、 aは2〜6の数、および bは3〜7の数 を表す。コ で示される化合物、 (B−2)一般式(■): R+−0−(CHICHfio)C−R4(I[I)[式中、 R4はC−CIアルキル基、および Cは7〜12の数 を表す。] で示される化合物、 (B−3)一般式(■): R1−0−(CHICHIO)d−HCN)[式中、 dは20〜50、好ましくは25〜35の数を表す。コ で示される化合物。
重要な一態様においては、本発明は、一般式(I)および(II)で示されるア ルキルまたはアルケニルポリグリコールエーテルの混合物を、(I):(II) の混合比50:50〜20:80重量部で含有することを特徴とする前記のよう な界面活性剤混合物に関する。
本発明に従って成分(A)として用いられる一般式(1)の化合物を、一般式( IV)で示される非末端基閉鎖ポリエチレングリコールエーテル(成分B−3) との混合物として使用することが特に有利であることがわかった。本発明の好ま しい態様においては、本発明の、または本発明に従って用いられる界面活性剤混 合物は、成分B−1および/またはB−2を更に含有する。従って、本発明の特 に好ましい態様においては、ノニオン性界面活性剤成分は、以下の量で存在する ニ 一般式(I)で示される化合物         10〜40重量%、好ましく は15〜25重量%、 一般式(IV)で示される化合物         10〜40重量%、好まし くは15〜30重量%、 一般式(II)および/または(■)で示される化合物20〜80重量%、好ま しくは45〜65重量%。
次の化合物は、共界面活性剤B−1−B−3のうちの特に好ましい混合物成分で あるニ 一般式(II)の化合物: C12/14−3EO−6PO一般式(III)の 化合物: CI 2/I 8−10EO−04一般式(IV)の化合物+ CI  2/14−30EO0最後に、他の態様においては、本発明は、好ましくはア ルキルおよび/またはアルケニルポリエチレングリコールエーテルから選択され るノニオン性界面活性剤の水溶液から成る、プラスチックに対する湿潤性の改良 された低発泡性食器洗い用洗剤、とりわけ家庭および公共施設用食器洗い機用濯 ぎ助剤に関し、これらの洗剤および/または濯ぎ助剤は、前記界面活性剤または 界面活性剤混合物に加えて、要すれば通常の混合物成分、例えば可溶化剤、ヒド ロトロープ化剤、石灰沈着防止剤、香料および/または色素、並びに要すれば他 の助剤を含有する。このような種類の水性濯ぎ助剤は、原則として前掲の西独公 開特許第3512120号および第3530303号に記載されている。本発明 の開示を完全なものとするために、その重要な事項を以下に繰り返す。
本発明に従って用いられるアルキルポリエチレングリコールエーテルは、5〜8 0重量%の濃度、好ましくは25〜50重量%の水溶液として、濯ぎ助剤中に用 いられる。
しかし、充分な熱安定性を得るためには、可溶化剤、例えば−価または多価のア ルコール(例えばエタノール、プロパツール、イソプロパツール、エチレングリ コール、プロピレングリコール)を、好ましくは濯ぎ助剤全体に対して約5〜2 0重量%の量で加えることが好都合であり得る。
ヒドロトロープ化物質、例えば低分子量アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ 塩、クメンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウムまたはトルエ ンスルホン酸ナトリウ・ムも非常に効果的である。
可溶化および/またはヒドロトロープ化物質は、界面活性剤の曇点および所望の 貯蔵寿命に応じて、濯ぎ助剤全体に対して0〜40重量%の量で使用し得る。
更に、最終濯ぎサイクルにおいて非軟化水を用いる場合に食器に石灰が沈着する のを防ぐために、濯ぎ助剤全体に対して0〜40重量%、好ましくは10〜35 重量%の錯化剤、例えばクエン酸、酒石酸、グリコール酸および/または市販の コハク酸、グルタル酸およびアジピン酸の工業用混合物[ツカラン(S oka lan)D CS (商標)、RAS−Fの製品]を使用し得る。
限界活性(Threshold−wirksame  Eigenschaft en)を有する錯化剤、例えば2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン 酸[ベイヒビット(Bayhibit)AM(商標)]も、生理学的に許容し得 れば使用し得る。その場合、使用濃度は低くてよく、濯ぎ助剤全体に対して0〜 IO重量%、好ましくは2〜7重量%である。
更に、濯ぎ助剤中に通例用いられる色素、香料および防腐剤を、常套の方法で添 加し得る。
一般式(1)で示されるポリグリコールエーテルの製造のための適当な出発物質 は、例えば、n−オクタノール、n−デカノール、n−ドデカノール、n−テト ラデカノール、n−ヘキサデカノール、n −オクタデカノールのような脂肪ア ルコール、および/またはn−才クタデセン−9,10−オール(オレイルアル コール)のような不飽和成分、並びに単独で、または混合物として用いられるオ キソアルコールのような炭素原子数が同じで起源の異なるアルコールである。
本発明に従って用いる一般式(I)で示されるアルキルポリエチレングリコール エーテルを製造するには、前記脂肪アルコールをエチレンオキシドとl:20〜 l:40のモル比、とりわけ約1=25〜l:35のモル比で反応させ、その後 、得られた反応生成物中に存在する水酸基を少なくとも部分的にエーテル化する ことが最も良い。
エチレンオキシドとの反応は、既知のアルコキシル化条件下に、好ましくは適当 なアルカリ性触媒の存在下に行う。遊離水酸基のエーテル化は、ウィリアムソン のエーテル合成の既知の条件下に、直鎖および/または分枝状のCa−C,、ア ルキルハライドを用いて行うことが好ましく、相当する塩化アルキルを使用する ことが特に適当である。これに関連して、アルキルハライドおよびアルカリを、 実質的に化学量論比で、または化学量論的に約2倍過剰に使用して、エトキシ化 アルコールとアルキルハライドとのモル比的1.00.9〜1.0:2.0が特 に適当となるようにすることが好都合であり得る。
最後に、別の態様においては、本発明は、家庭および公共施設用食器洗い機用低 発泡性濯ぎ助剤の製造方法であって、耐記のような界面活性剤または界面活性剤 混合物を調製し、得られる反応生成物を、水および/または前記の他の助剤と混 合することを特徴とする方法Zこ関する。
X檄匿 以下の実施例は、従来技術を説明する比較例と、本発明を説明する実施例とから 成る。混合物を、一方ではプラスチック表面に対する湿潤力について、他方では 発泡の傾向または抑泡作用について試験する。試験は次のようにして行った:湿 潤力の測定 実施例の界面活性剤混合物の湿潤力を、次の方法で測定した:長さ40cm、幅 28ca+および深さ12cmのプラスチックタンクに、硬度16’Ghおよび 温度65℃の水3gを入れた。実施例の界面活性剤混合物2.4gを水に溶解す る。液体が冷える前に、直径24cmのマクロロンのプラスチックプレートを界 面活性剤溶液中に完全1こ浸し、液中に約30秒間放置した。次いで、プレート を界面活性剤溶液から引き上げ、その引き上げ中Jこ、目視評価により、洗剤溶 液からの引き上げ中にプラスチックプレートにまだ付着している水のフィルムが どれだけ速く途切れて、プレート上に乾燥した部分が現れるかを調べた。プレー トの引き上げ後10秒間に乾m部分が生じない場合、すなわち、その時間後にプ レート表面がまだ完全に水のフィルムに覆われている場合は、評価点数は100 %とする。これに対し、評価点数60%とは、その規定時間後にプレート表面の 60%だけが水のフィルムに覆われていることを示す。実施例の界面活性剤混合 物のいずれについても、評価点数が高いほど、湿潤力が高い。
抑泡作用の試験 実施例の抑泡剤の抑泡作用を、次の方法により試験した:硬度16°Ghで、食 器洗い用洗剤「トップマート・インテンシブ(Topmat  1ntensi v)J(ヘンケル商標名)1.5gを溶解した500m&の水中、全#1gを均 一に泡立てる。次いで、液体を2000m12二重壁メスシリンダー中に入れ、 40℃に加熱する。試験温度に達したら、実施例の低発泡性界面活性剤混合物0 .25gを液体に加えた。
実験室用嬬動ポンプによって、ガラス管を通してメスシリンダーの底部から溶液 を吸出した。この液体を、下端がメスシリンダーの上端に位置する第二の管を通 してメスシリンダーに戻した。液体を4Q/分の速度でポンプ循環し、メスシリ ンダーに落下させる。液体のこのポンプ循環により、泡が発生する。112.3 .4.5.7および10分間のポンプ循環後、これらの時間後に泡および液体で 形成される体積を読み取る:これらを実施例中に示す。
比較例 ヤシ油アルコールとは、CI!約70%およびCI4約30%の炭素鎖分布を有 する直鎖状飽和脂肪アルコールを意味する。
比較例1 界面活性剤混合物は、 ヤシ油アルコール−3EO−6P0     50重量%ヤシ油アルコール−5 EO−4P0     50重量%から成る。
湿潤力評価:30%。
発泡 界面活性剤混合物は、 ヤシ油アルコール−5EO−4P0        50重量%R(OCH=C Htl OOC−Ha  (R=C+*/+J50重量%□ から成る。
湿潤力評価:50%。
1旦 比較例3 界面活性剤混合物は、 R−(OCHt CH* ) r。−〇−C−He  (R=CI!/l。)  60%ヤシ油アルコール−23EO20% R(OCH*CHt)y−0−CaHs  (R=C+*/+s)   20% から成る。
湿潤力評価:90%。
江 比較例4 界面活性剤混合物は、 R−(OCH*CHt)+o−0−C*Hs  (R=C11/18)  75 %ヤシ油アルコール−23E0            25%から成る。
湿潤力評価二 100%。
発泡 5       1.300 7       1.620 10        過発泡(2,000以上)比較例5 界面活性剤混合物は、 ヤシ油アルコール−3EO−6P0     70%ヤシ油アルコール−30E 0        30%から成る。
湿潤力評価二80%。
発泡 5        J 、450 7       1.860 10        過発泡(2,000以上)本発明の実施例 寒亙匹上 界面活性剤混合物は、 ヤシ油アルコール−3EO−6P0     57%ヤシ油アルコール−23E 0        20%から成る。
湿潤力評価= 100%。
寒鬼烈又 界面活性剤混合物は、 ヤシ油アルコール−4EO−5P0     55%ヤシ油アルコール−30E 0        20%から成る。
湿潤力評価: 100%。
^鹿 叉皇匹主 界面活性剤混合物は、 R(OCH*CHt)+。−〇 −CaHs(R= C+t/+*)  50% R(OCH* CHt)s。−OC+t/+aHts/m。    30%ヤシ 油アルコール−30E0          20%から成る。
湿潤力評価: 100%。
産血 lo        520 国際調査報告 国際調査報告 ερ8900544 SA    2BB72

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.一般式(I): R1−O−(CH2CH2O)n−R2(I)[式中、 R1は直鎖または分枝状のC■−C18アルキルおよび/またはアルケニル基、 R2はC■−C14アルキル基、およびnは20〜40の数 を表す。] で示される末端基閉鎖アルキルまたはアルケニルポリエチレングリコールエーテ ルの、とりわけ固体プラスチックに対する良好な湿潤効果を有する水性食器洗い 用洗剤および濯ぎ助剤中の低発泡性および/または抑泡性界面活性剤成分として の用途。
  2. 2.R2がC■−C10、とりわけC10のアルキル基であり、nが25〜35 の数である一般式(I)で示される化合物を使用することを特徴とする請求項1 記載の用途。
  3. 3.(A)一般式(I)で示されるアルキルまたはアルケニルポリエチレングリ コールエーテルを、 (B)下記一般式(II)〜(IV)[式中、R1は式(I)のものと同意義で ある。]で示されるノニオン性アルキルまたはアルケニルポリエチレングリコー ルエーテル界面活性剤成分、(B−1)一般式(II): ▲数式、化学式、表等があります▼(II)[式中、 R3はメチルまたはエチル基、 aは2〜6の数、および bは3〜7の数 を表す。] で示される化合物、 (B−2)一般式(III): R1−O−(CH2CH2O)c−R4(III)[式中、 R4はC4−C8アルキル基、および cは7〜12の数 を表す。] で示される化合物、 (B−3)一般式(IV): R1−O−(CH2CH2O)d−H(IV)[式中、 dは20〜50、好ましくは25〜35の数を表す。] で示される化合物 の少なくとも一種との混合物として含有する、固体プラスチックに対する良好な 湿潤作用を有し、かつ発泡の少ない食器洗い用洗剤、とりわけ濯ぎ助剤中で使用 するための界面活性剤混合物。
  4. 4.一般式(I)および(II)で示されるアルキルまたはアルケニルポリグリ コールエーテルの、(I):(II)の比が50:50〜20:80重量部であ る混合物を含有することを特徴とする請求項3記載の界面活性剤混合物。
  5. 5.ノニオン性界面活性剤成分を以下の量で含有することを特徴とする請求項3 および4記載の界面活性剤混合物:一般式(I)で示される化合物10〜40重 量%、好ましくは15〜25重量%、 一般式(IV)で示される化合物10〜40重量%、好ましくは15〜30重量 %、 一般式(II)および/または(III)で示される化合物20〜80重量%、 好ましくは45〜65重量%。
  6. 6.所望により可溶化剤、ヒドロトロープ化物質、石灰沈着防止剤、香料および /または色素、並びに要すれば他の助剤を含有する、アルキルおよび/またはア ルケニルポリエチレングリコールエーテルから選択されるノニオン性界面活性剤 の好ましくは水性の溶液から成る、プラスチックに対する湿潤性が改良された、 家庭および公共施設の食器洗い機用の低発泡性食器洗い用洗剤、とりわけ濯ぎ助 剤であって、請求項3〜6に記載の界面活性剤混合物を、約5〜80重量%の量 、とりわけ約15〜50重量%の量で含有することを特徴とする剤。
  7. 7.濯ぎ助剤全体に対して、錯化剤、例えばクエン酸、酒石酸、グリコール酸、 および/またはコハク酸、グルタル酸およびアジビン酸の工業用混合物を0〜4 0重量%、好ましくは10〜35重量%、および/または限界活性錯化剤、例え ば2−ホスホノプタン−1,2,4−トリカルボン酸を0〜10重量%、好まし くは2〜7重量%の量で含有することを特徴とする請求項6記載の低発泡性食器 洗い用洗剤。
  8. 8.クメンスルホネートを、濯ぎ助剤全体に対して5〜20重量%の量で含有す ることを特徴とする請求項6および7記載の低発泡性食器洗い用洗剤。
  9. 9.低級アルコール、例えばエタノールおよび/またはイソプロパノールを、濯 ぎ助剤全体に対して5〜20重量%の量で含有する請求項6および7記載の低発 泡性食器洗い用洗剤。
  10. 10.家庭用および公共施設用の食器洗い機用低発泡性濯ぎ助剤の製造方法であ って、式: R1−OH [式中、R1は直鎖または分枝状のC8−C18アルキルまたはアルケニル基を 表す。] で示されるアルカノールまたはアルカノールを、アルカリ触媒の存在下、1:2 0〜1:40のモル比、とりわけ1:25〜1:35のモル比でエチレンオキシ ドでエトキシ化し、次いで、遊離水酸基を、直鎖または分枝状C8−C14アル キルハライド、好ましくはアルキルクロリドで、とりわけエトキシ化アルコール とアルキルハライドのモル比1.0:0.9〜1.0:2.0でエーテル化し、 得られる反応生成物を、水および/または前記の他の助剤と混合することを特徴 とする方法。
JP1505477A 1988-05-27 1989-05-18 洗剤用抑泡性アルキルポリグリコールエーテル(1) Pending JPH03504613A (ja)

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