PT629690E - Emulsoes aquosas estaveis de agentes tensioactivos nao ionicos - Google Patents

Emulsoes aquosas estaveis de agentes tensioactivos nao ionicos Download PDF

Info

Publication number
PT629690E
PT629690E PT93870104T PT93870104T PT629690E PT 629690 E PT629690 E PT 629690E PT 93870104 T PT93870104 T PT 93870104T PT 93870104 T PT93870104 T PT 93870104T PT 629690 E PT629690 E PT 629690E
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
fragments
emulsion
nonionic
terephthalate
emulsion according
Prior art date
Application number
PT93870104T
Other languages
English (en)
Inventor
Stefano Scialla
Raffaele Scoccianti
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of PT629690E publication Critical patent/PT629690E/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947Liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/825Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33Amino carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715Polyesters or polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

£2¾.630
DESCRIÇÃO
EMULSÕES AQUOSAS ESTÁVEIS DE AGENTES TENSIOACTIVOS NÃO IÓNICOS
ÂMBITO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a composições de limpeza. Mais particularmente, as composições de limpeza de acordo com a presente invenção são emulsões aquosas estáveis de agentes tensioactivos não iónicos.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
Uma grande variedade de composições de limpeza têm sido descritas na técnica. Por exemplo, no pedido co-pendente de patente Europeia EP-A-598 170, é descrito um tipo particular de composições de limpeza que são emulsões aquosas de um sistema tensioactivo não iónico. Tais emulsões encontram uma aplicação privilegiada na formulação de composições branqueadoras contendo peróxido de hidrogénio ou uma fonte solúvel em água relacionada e um activador hidrófobo líquido de branqueamento, ou qualquer outro ingrediente hidrófobo que precise de ser separado do peróxido de hidrogénio. Em alternativa, tais emulsões podem ser usadas para formular produtos que não contenham peróxido de hidrogénio. Neste último caso, tais emulsões podem ser úteis porque permitem manter um dado ingrediente hidrófobo separado da fase aquosa, com a qual o referido ingrediente hidrófobo poderia reagir, por exemplo, por hidrólise. Outra vantagem de tais emulsões é proporcionarem um meio de formular ingredientes com muito baixa solubilidade em água, sem a necessidade de utilização de misturas alcoólicas ou de solventes, que são usualmente indesejáveis por razões estéticas (odor) e de toxicidade.
Contudo, um problema com tais emulsões, e em especial com emulsões contendo uma concentração relativamente elevada de agentes tensioactivos, por exemplo, cerca de 8%, é que tende a ser criada uma viscosidade considerável, o que torna as referidas emulsões difíceis de aplicar, e por consequência inaceitáveis do ponto de vista do consumidor. 1 É por consequência um objectivo da presente invenção formular emulsões aquosas de agentes tensioactivos não iónicos em que a viscosidade possa ser convenientemente controlada. Vários agentes de viscosidade tais como o cumenosulfonato de sódio e os poliacrilatos têm sido testados neste contexto, que resultaram numa diminuição da viscosidade mas que também reduziram a estabilidade das fases. É por consequência outro objectivo da presente invenção proporcionar emulsões aquosas de agentes tensioactivos não iónicos em que a viscosidade possa ser convenientemente controlada ao mesmo tempo que se assegura a estabilidade física adequada. O documento US-4 648 987 refere-se a uma composição aquosa de pré-lavagem de roupa para tratar manchas e nódoas nos tecidos contendo um sistema co-agente tensioactivo, um hidrótropo, resina de xantano e água.
Foi agora verificado que este objectivo pode ser eficientemente alcançado por formulação de emulsões aquosas de agentes tensioactivos não iónicos que contenham poliésteres com base em tereftalato. Por outras palavras, foi agora verificado que os poliésteres com base em tereftalato reduzem a viscosidade das emulsões aquosas contendo um sistema tensioactivo não iónico seja qual for o valor da viscosidade antes da adição dos referidos poliésteres com base em tereftalato. A presente invenção permite uma maior flexibilidade na formulação e proporciona emulsões aquosas estáveis apropriadas a serem usadas na maneira mais eficiente pelo consumidor. O efeito redutor da viscosidade dos poliésteres com base em tereftalato é inesperado e benéfico uma vez que o referidos polímeros com base em tereftalato, em especial os poliésteres com base em tereftalato, são conhecidos apenas no contexto das composições utilizadas na lavagem de roupa como componentes promotores do desprendimento da sujidade. Vejam-se por exemplo os documentos US-A-4 116 885, US-A-4 132 680, EP-A-185 427, EP-A-220 156, EP-A-241 984, EP-A-241 985, EP-A-518 401 e o Pedido de Patente Europeia EP-A-576 777. 2
Como uma vantagem adicional foi verificado que a presente invenção encontra uma aplicação preferível na formulação de emulsões aquosas activadas de branqueamento e emulsões de branqueamento que contenham qualquer ingrediente hidrófobo líquido que necessite de ser mantido separado do peróxido de hidrogénio. De facto, a adição de poliésteres com base em tereftalato de acordo com a presente invenção ao sistema de tensioactivo não iónico usado para emulsionar os ingredientes líquidos hidrófobos, como por exemplo os activadores de branqueamento, melhoram a estabilidade do peróxido de hidrogénio durante o armazenamento.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a uma emulsão aquosa estável tendo um pH entre 0,5 e 6, contendo um agente tensioactivo hidrófilo não iónico e um agente tensioactivo hidrófobo não iónico tal como definido abaixo e na reivindicação 1. A referida emulsão aquosa estável contém ainda entre 0,05 e 5%, por peso do total de emulsão, de um poliéster com base em tereftalato.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
As composições de acordo com a presente invenção são emulsões aquosas estáveis de agentes tensioactivos não iónicos. Por emulsão estável está-se a referir a uma emulsão que não se separa substancialmente em duas fases distintas, depois de deixada repousar durante pelo menos duas semanas a 50 °C.
As composições de acordo com a presente invenção são aquosas. Por consequência, as composições de acordo com a presente invenção contêm de preferência entre 10 e 95%, por peso total da composição, de água, e mais preferentemente entre 30 e 90%, e mais preferentemente ainda entre 60 e 80%. De preferência é utilizada a água desionizada.
As composições de acordo com a presente invenção são emulsões de agentes tensioactivos não iónicos. As referidas emulsões de agentes tensioactivos não iónicos contêm pelo menos dois agentes tensioactivos não iónicos. Os referidos agentes tensioactivos não iónicos para formarem emulsões que sejam estáveis têm que ter uma diferença de valores de HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) e a diferença de valor dos HLBs dos dois agentes tensioactivos referidos tem que ser superior a 1, de preferência 3 pelo menos 3. Combinando apropriadamente pelo menos dois dos referidos agentes tensioactivos não iónicos com diferentes HLBs na água, serão formadas emulsões de acordo com a presente invenção.
Um dos referidos agentes tensioactivos não iónicos usados neste contexto é um agente tensioactivo não iónico com um HLB superior a 11 (aqui referido como agente tensioactivo não iónico hidrófilo), enquanto que o outro é um agente tensioactivo não iónico com um HLB inferior a 10 (aqui referido como agente tensioactivo não iónico hidrófobo).
Agentes tensioactivos não iónicos apropriados para utilização neste contexto incluem os álcoois gordos alcoxilados. De facto, está disponível comercialmente uma grande variedade destes álcoois gordos alcoxilados que têm valores de HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) muito diferentes. Os valores de HLB de tais agentes tensioactivos não iónicos alcoxilados dependem essencialmente do comprimento da cadeia do álcool gordo, da natureza da alcoxilação e do grau de alcoxilação. Os agentes tensioactivos não iónicos hidrófilos tendem a ter um elevado grau de alcoxilação e um álcool gordo de cadeia curta, enquanto que os agentes tensioactivos hidrófobos tendem a ter um baixo grau de alcoxilação e um álcool gordo de cadeia longa. Estão disponíveis catálogos de agentes tensioactivos que listam um número de agentes tensioactivos incluindo não iónicos, junto com os seus respectivos valores de HLB.
As composições de acordo com a presente invenção contêm de preferência entre 2 e 50%, por peso total da composição, dos referidos agentes tensioactivos hidrófilos e hidrófobos, mais preferentemente entre 5 e 40%, e ainda mais preferentemente entre 8 e 30%.
As composições de acordo com a presente invenção podem conter ainda outros agentes tensioactivos não iónicos que não deverão contudo alterar significativamente a média ponderada do valor de HLB da composição global.
As composições de acordo com a presente invenção contêm ainda como elemento essencial uma quantidade redutora da viscosidade de poliésteres com base em tereftalato. Por “quantidade redutora da viscosidade” entende-se uma quantidade de poliésteres com base em tereftalato que seja suficiente para proporcionar emulsões aquosas fisicamente estáveis em que a viscosidade possa ser convenientemente 4 controlada. As composições de acordo com a presente invenção contêm entre 0,05 e 5% por peso do total da composição de poliésteres com base em tereftalato, de preferência entre 0,1 e 2%.
Os referidos poliésteres com base em tereftalato reduzem a viscosidade das emulsões aquosas aqui referidas qualquer que seja o valor da viscosidade antes da adição dos referidos poliésteres com base em tereftalato, ao mesmo tempo que asseguram a sua estabilidade física. As composições preferíveis obtidas de acordo com a presente invenção têm uma viscosidade de entre 100 cps e 3.000 cps a uma velocidade de rotação de 50 rpm a 25 °C, mais preferentemente entre 300 cps e 1.500 cps, medidas com o viscosímetro rotacional Brookfield DVII.
Os poliésteres com base em tereftalato têm sido extensivamente descritos na técnica como agentes que actuam no desprendimento da sujidade, veja-se por exemplo os documentos US-A-4 116 885, US-A-4 132 680, EP-A-185 427, EP-A-220 156, EP-A-241 984, EP-A-241 985, EP-518 401 e o Pedido de Patente Europeia EP-A-576 777. Todos os polímeros descritos nestes documentos são apropriados no contexto da presente invenção. Mais especificamente, os polímeros apropriados para utilização neste âmbito estão de acordo com a fórmula
X —KOCH2CH(Y))n (OR5)m-H—(A-R1-A-R2)u (A-R3-A-R2M -A-R4-A —f-(RsO)m (CH(Y)CH20)nl· X
Nesta fórmula o fragmento j-(A-R1-A-R2-)u (A-R3-A-R2)v-4-A-R4-A forma o oligómero ou a cadeia de suporte do polímero dos compostos.
Acredita-se que a estrutura da cadeia de suporte é importante para a adsorção dos polímeros no tecido ao passo que os grupos terminais conferem as propriedades que promovem o desprendimento da sujidade.
O O
II II
Os fragmentos A de ligação são essencialmente os fragmentos -CO- ou -OC-, isto é, os compostos da presente invenção são poliésteres. Tal como usado aqui o termo “os
O O 5 fragmentos A de ligação são essencialmente os fragmentos -CO- ou -OC-” refere-se aos
O O
compostos em que os fragmentos A consistem inteiramente em fragmentos - OC- ou - CO 1
ou são parcialmente substituídos por fragmentos de ligação tais como o OOOO
-NC- ou o -CN- (amida), e o -OCN- ou o -NCO- (uretano). O grau de substituição parcial Η Η Η H com estes outros fragmentos de ligação deverá ser tal que as propriedades que promovem o desprendimento da sujidade não sejam afectadas adversamente em qualquer extensão significativa. De preferência, os fragmentos A de ligação consistem inteiramente (isto é, 0 0 0 0 contêm 100%) de fragmentos -OC- ou -CO- isto é, cada A é um -OC- ou um -CO-.
Os fragmentos R1 são essencialmente fragmentos de 1,4-fenileno. Tal como aqui aplicado, o termo “os fragmentos R1 são essencialmente fragmentos de 1,4-fenileno" refere-se aos compostos em que os fragmentos R1 consistem inteiramente em fragmentos de 1,4-fenileno ou são parcialmente substituídos com outros fragmentos de arileno, alcarileno, alquileno, alcenileno, ou misturas destas. Os fragmentos de arileno ou alcarileno que podem ser parcialmente substituídos pelo 1,4-fenileno incluem o 1,3-fenileno, o 1,2-fenileno, o 1,8-naftileno, o 1,4-naftileno, o 2,2-bifenileno, o 4,4’-bifenileno e misturas destes. Os fragmentos de alquileno ou alcenileno que podem ser parcialmente substituídos incluem o etileno, o 1,2-propileno, o 1,4-butileno, o 1,5-pentileno, o 1,6-hexametileno, o 1,7-heptametileno, o 1,8-octametileno, o 1,4-ciclohexileno, e misturas destes.
Para os fragmentos R1, o grau de substituição parcial por outros fragmentos que não o 1,4-fenileno deverá ser tal que as propriedades que promovem o desprendimento da sujidade do composto não sejam afectadas adversamente em qualquer extensão 6 significativa. Geralmente o grau de substituição parcial que pode ser tolerado irá depender do comprimento da cadeia de suporte do composto, isto é, cadeias de suporte mais longas podem ter maior substituição parcial para os fragmentos de 1,4-fenileno. Usualmente, compostos em que R1 contenha entre cerca de 50 e 100% de fragmentos de 1,4-fenileno (entre 0 e cerca de 50% de outros fragmentos que não o 1,4-fenileno) têm actividade adequada no que respeita ao desprendimento da sujidade. Por exemplo, os poliésteres preparados de acordo com a presente invenção com uma razão molar de 40:60 de ácido isoftálico (1,3-fenileno) para ácido tereftálico (1,4-fenileno) têm actividade adequada no que respeita ao desprendimento da sujidade. Contudo, dado que a maior parte dos poliésteres usados na preparação de fibras contêm unidades de tereftalato de etileno, é usualmente desejável minimizar o grau de substituição parcial com outros fragmentos que não o 1,4-fenileno para melhorar a actividade no que respeita ao desprendimento da sujidade. De preferência, os fragmentos R1 consistem inteiramente (isto é, contêm 100%) de fragmentos de 1,4-fenileno, isto é, cada fragmento R1 é um 1,4-fenileno.
Os fragmentos R2 são essencialmente fragmentos etileno, ou fragmentos de etileno substituído possuindo substituintes alquilo ou alcoxido Ci-C4. Tal como aqui usado, o termo "os fragmentos R2 são essencialmente fragmentos etileno, ou fragmentos de etileno substituído possuindo substituintes alquilo ou alcoxido C1-C4” refere-se a compostos da presente invenção em que os fragmentos R2 consistem inteiramente em etileno, ou de fragmentos etileno substituído, ou estão parcialmente substituídos por outros fragmentos compatíveis. Exemplos destes outros fragmentos incluem os fragmentos alquileno lineares C3-C6 tais como o 1,3-propileno, o 1,4-butileno, o 1,5-pentileno ou o 1,6-hexametileno, fragmentos 1,2-cicloalquileno tais como o 1,2-ciclohexileno, fragmentos 1,4-cicloalquileno tais como o 1,4-ciclohexileno e o 1,4-dimetilenociclohexileno, e os 1,2-hidroxialquilenos polioxialquilados tais como o -CH2-CH-, e os fragmentos oxialquileno tais como o -CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2- OU O -CH2CH2OCH2CH2-.
CH2-0(CH2CH20)p-X
Para os fragmentos R2, 0 grau de substituição parcial por estes outros fragmentos deverá ser tal que as propriedades dos compostos que promovem o desprendimento da sujidade 7 não sejam afectadas adversamente em qualquer extensão significativa. Geralmente, o grau de substituição parcial que pode ser tolerado irá depender do comprimento da cadeia de suporte do composto, isto é, cadeias de suporte mais longas podem ter mais elevada substituição parcial. Usualmente, compostos em que R2 contenha entre 20 e 100% de etileno, ou fragmentos etileno substituído (entre 0 e 80% de outros fragmentos compatíveis) têm actividade adequada no que respeita ao desprendimento da sujidade. Por exemplo, os poliésteres preparados de acordo com a presente invenção com uma razão molar de di-etilenoglicol (-CH2CH2OCH2CH2-) para etilenoglicol (etileno) de 75:25 têm actividade adequada no que respeita ao desprendimento da sujidade. Contudo, é desejável minimizar tal substituição parcial, em especial por fragmentos oxialquileno, para melhor actividade de desprendimento da sujidade. (Durante a preparação de poliésteres de acordo com a presente invenção, pequenas quantidades destes fragmentos oxialquileno (como di-alquilenoglicois) são tipicamente formadas a partir dos glicóis por reacções secundárias e são depois incorporadas no poliéster). De preferência, o R2 contém entre 80 e 100% de etileno, ou de fragmentos etileno substituído, e entre 0 e 20% de outros fragmentos compatíveis.
Para os fragmentos R2, fragmentos etileno ou etileno substituído apropriados incluem o etileno, 0 1,2-propileno, o 1,2-butileno, o 1,2-hexileno, o 3-metoxi-1,2-propileno e misturas destes. De preferência, os fragmentos R2 são essencialmente fragmentos etileno, fragmentos 1,2-propileno ou misturas destes. A inclusão de uma maior percentagem de fragmentos etileno tende a melhorar a actividade de desprendimento da sujidade dos compostos. Surpreendentemente, a inclusão de uma maior percentagem de fragmentos 1,2-propileno tende a melhorar a solubilidade dos compostos em água.
Para os fragmentos R3, os fragmentos hidrocarbileno substituído C2-C18 apropriados podem incluir os fragmentos alquileno, alquenileno, arileno e alcarileno C2-C12 substituídos, ou similares. Os fragmentos alquileno ou alquenileno substituídos podem ser lineares, ramificados ou cíclicos. Adicionalmente, os fragmentos R3 podem ser todos iguais (por exemplo, todos arileno substituído) ou uma mistura (por exemplo, uma mistura de arilenos substituídos e de alquilenos substituídos). Os fragmentos R3 preferíveis são aqueles que são fragmentos 1,3-fenileno substituído.
Os fragmentos R3 substituídos têm de preferência apenas um substituinte -S03M, -COOM, -0-KR50)m-(CH(Y) CH20)n]-X ou -A+(R2-A-R4 -A)4^(RsO)m-(CH(Y) CH20)n j-X. 8
Em que M pode ser H ou qualquer compatível catião solúvel em água. Catiões solúveis em água apropriados incluem os metais alcalinos solúveis em água tais como o potássio (K+) e em especial o sódio (Na+), bem como o amónio (NH4+). Também apropriados são os catiões amónio da fórmula: R1
I R2 —N+ —R4 R3 em que cada R1 e R2 é um grupo hidrocarbilo CrC2o (por exemplo, alquilo, hidroxialquilo) ou juntos formam um anel ciclíco ou heterociclíco de entre 4 e 6 átomos de carbono (por exemplo, piperidina, morfolina); R3é um grupo hidrocarbilo CrC20; e R4é um H (amónio) ou um grupo hidrocarbilo Ci-C20 (amina quaternária). Grupos catiónicos amónio substituídos típicos são aqueles em que R4 é um H (amónio) ou um alquilo (VC, em especial 0 metilo (amina quaternária); R1 é um alquilo C10-C18, em especial um alquilo Ci2-C14; e cada R2e R3são um alquilo CrC4em especial o metilo.
Os fragmentos R3 tendo substituintes -A-£-(R2-A-R4 -AH* HR50)m-(CH(Y) CH20)n ]—X proporcionam compostos de cadeia de suporte ramificada. Os fragmentos R3 tendo fragmentos -A-f-(R2-A-R4 -A)-}*-R2-A proporcionam compostos de cadeia de suporte com ligações cruzadas. De facto, as sínteses usadas para preparar os compostos de cadeia de suporte ramificada tipicamente proporcionam pelo menos alguns compostos de cadeia de suporte com ligações cruzadas.
Os fragmentos -(R50)- e -(CH(Y)CH20)- dos fragmentos f-(R50)m-(CH(Y) CH20)nf- e KOCH(Y)CH2)n(OR5)ml·- podem ser misturados ou, de preferência, formar blocos de fragmentos -(R50)- e -(CH(Y)CH20)-. De preferência, os blocos de fragmentos -(RsO)-estão localizados próximo da cadeia de suporte do composto. Quando o R5 é o fragmento -R2-A-R6-, m é 1; de modo análogo, 0 fragmento -R2-A-R6- está de preferência localizada próximo da cadeia de suporte do composto. Para o R5, 0 alquileno C3-C4 preferível é o C3H6 (propileno); quando 0 R5 é um alquileno C3-C4, m está de preferência entre 0 e 5 e é mais preferentemente 0. O substituinte R6 é de preferência 0 metileno ou 0 1,4-fenileno. O fragmento -(CH(Y)CH20)- tem de preferência pelo menos cerca de 75% 9 por peso do fragmento HR50)m (CH(Y)CH20)n J- e mais preferentemente 100% em peso (m é 0).
Os substituintes Y de cada fragmento -f- (RsO)m (CH(Y)CH20)n-]- são o fragmento éter -CH2(0CH2CH2)p-0-X, ou são, mais tipicamente, uma mistura deste fragmento éter e de H; p pode tomar valores entre 0 e 100, mas é tipicamente 0. Quando os substituintes Y são uma mistura, o fragmento -fCH(Y)CH20)n- pode ser representada pelo seguinte fragmento: -f(CHCH20)ni(CH2CH20)n2-}
I
CH2(OCH2CH2) p O-X em que ni é pelo menos 1 e a soma de m + n2 é o valor de n. Tipicamente, m tem um valor médio de entre cerca de 1 e cerca de 10. Os fragmentos -(CHCH20)m- e I - (CH2CH20)n2-
CH2(OCH2CH2) p O-X podem ser misturados mas tipicamente formam blocos de fragmentos -(CHCH20)m- e - (CH2CH20)n2-
CH2(OCH2CH2) p O-X
O em que X pode ser um H ou um alquilo CrC4 ou -CR7, em que R7 é um alquilo Ci-C^ O grupo X é de preferência o metilo ou o etilo, e mais preferentemente o metilo. O valor para cada n é pelo menos 6, mas é de preferência pelo menos 10. O valor para cada n usualmente toma valores entre 12 e 113. Tipicamente, o valor para cada n está na gama entre 12 e 43. 10
Os fragmentos -(A-R1-A-R2)- e -{A-R3-A-R2)- da cadeia de suporte podem estar misturados ou podem formar blocos de fragmentos —(A-R1-A-R2)- e —(A-R3-A-R2)-. Foi verificado que o valor de u + v necessita de ser pelo menos 3 para que os compostos da presente invenção tenham uma actividade de desprendimento da sujidade significativa. O valor máximo de u + v é determinado geralmente pelo processo através do qual o composto é preparado, mas pode estar na gama até 25, isto é, os compostos da presente invenção são oligómeros ou polímeros de baixo peso molecular. Por comparação, os poliésteres usados no fabrico de fibras têm tipicamente um peso molecular muito mais elevado, por exemplo, têm entre 50 e 250 unidades de tereftalato de etileno. Tipicamente, a soma de u + v varia entre 3 e cerca de 10 para os compostos da presente invenção.
Geralmente, quanto mais elevado for o valor de u + v, menos solúvel será o composto, em especial quando os fragmentos R3 não têm os substituintes -COOM ou -S03M. Da mesma forma, à medida que o valor de n aumenta, o valor de u + v deverá ser aumentado para que o composto se deposite mais eficazmente no tecido durante a lavagem. Quando os fragmentos R3 têm o substituinte A—|—(R2-A-R4 -A)—|y/2{-(R50)m—(CH(Y)CH20)n ]—X (compostos de cadeia de suporte ramificada) ou A+(R2-A-R4-A)]V/-R2-A- (compostos de cadeia de suporte com ligações cruzadas), o valor de w é tipicamente pelo menos 1 e é determinado pelo processo através do qual o composto é preparado. Para estes compostos de cadeia de suporte ramificada ou com ligações cruzadas o valor de u + v + w está entre 3 e 25.
Os compostos preferíveis nesta classe de polímeros são poliésteres em bloco tendo a fórmula:
O O O O O O
II II II II II II x _^0CH2CH2)n2 (OCH2CH)n1í-[(OC-R1-CO-R2)u{OC-R3-CO-R24ví-OC-R4-CO-
I ch2ox -£(0Η0Η2Ο)ηΐ(0Η20Η2Ο)η2}-Χ
I ch2ox 11 em que os fragmentos R1 são todos fragmentos 1,4-fenileno; os fragmentos R2 são essencialmente fragmentos etileno ou 1,2-propileno ou misturas destes; os fragmentos R3 são todos fragmentos potássio ou de preferência 5-sulfo-1,3-fenileno de sódio ou fragmentos 1,3-fenileno substituídos contendo na posição 5 o substituinte O 0 0 -CO-fR2-OC-R4 -CO-KHCHCHzOJmíCHzCHzOJnd-X.
CH2OX
Os fragmentos R4 são os fragmentos R1 ou R3, ou misturas destes; cada X é o etilo ou, de preferência, o metilo; cada n1 está entre 1 e 5; a soma de cada n1 + n2 está entre 12 e 43; quando w é 0, u + v está entre 3 e 10; quando w é pelo menos 1, u + v + w está entre 3e 10.
Poliésteres em bloco particularmente preferíveis são aqueles em que v é 0, ou seja, os poliésteres em bloco lineares. Para estes poliésteres em bloco lineares mais privilegiados, u tipicamente está na gama entre 3 e 8. Os mais solúveis em água destes poliésteres lineares em bloco são aqueles em que u está entre 3 e 5.
Outros polímeros apropriados para utilização neste contexto incluem os polímeros da fórmula: X -KOCH2CH(Y))n (OR4)m-H-(A-R1-A-R2-)u (A-R1-A-R3^
-A-R1-A -f(R40)m-(CH(Y)CH20)n3-X
Nesta fórmula o fragmento f-(A- R1 - A- R2)u (A- R1 -A- R3)vf-A-R1 -A- forma o oligómero ou a cadeia de suporte do polímero dos compostos. Os grupos X -HOCH2CH(Y))n (OR4)m+ e j—(R40)m-(CH(Y)CH20)n estão geralmente ligados às extremidades da cadeia de suporte do oligómero/polímero.
Os fragmentos A e R1 de ligação são como descrito acima. 12
Estes outros fragmentos arileno, alcarileno, alquileno e alquenileno podem ser não substituídos ou podem ter pelo menos um substituinte -S03M, -COOM ou -A-R7-f-(A-R1-A-R7-0)w-X ou pelo menos um fragmento -A-R7-fA-R1-A-R7VA com ligações cruzadas a outro fragmento R1, em que R7 é o fragmento R2 ou R3; e w é 0 ou pelo menos 1. De preferência, estes fragmentos R1 substituídos têm apenas um substituinte -S03M, -COOM ou -A-R7-f-A-R1-A-R7-OHrX. Em que M pode ser o H ou qualquer outro catião compatível solúvel em água. Catiões solúveis em água apropriados incluem os metais alcalinos solúveis em água tais como o potássio (K+), e em especial o sódio (Na+), bem como o amónio (NH4+). Também apropriados são os catiões amónio possuindo a fórmula: R1
I R2 —N+ —R4
I R3 em que cada R1 e R2 são um grupo hidrocarbilo Ci-C20 (por exemplo, alquilo, hidroxialquilo) ou juntos formam um anel cíclico ou heterociclíco de entre 4 e 6 átomos de carbono (por exemplo, piperidina, morfolina); R3é um grupo hidrocarbilo C-i-C2o; e R4é um H (amónio) ou um grupo hidrocarbilo 0^020 (amina quaternária). Grupos catiónicos amónio substituídos típicos são aqueles em que o R4 é um H (amónio) ou um alquilo Cr C4, em especial o metilo (amina quaternária); R1 é um alquilo C10-C18 em especial um alquilo C12-C14; e cada R2e R3são um alquilo CrC4em especial o metilo.
Os fragmentos R1 possuindo substituintes -A-R7-j- A-R1— A-R7-0 -jw-X proporcionam compostos de cadeia de suporte ramificada. Os fragmentos R1 possuindo substituintes -A-R7fA-R1-A-R7-jvA- proporcionam compostos de cadeia de suporte com ligações cruzadas. De facto, as sínteses usadas para preparar os compostos de cadeia de suporte ramificada tipicamente proporcionam pelo menos alguns compostos de cadeia de suporte com ligações cruzadas.
Os fragmentos R2 são essencialmente fragmentos etileno substituídos possuindo substituintes alquilo ou alcoxido CrC4. Tal como aqui usado, o termo "os fragmentos R2 são essencialmente fragmentos etileno substituídos possuindo substituintes alquilo ou alcoxido C1-C4“ refere-se aos compostos da presente invenção em que os fragmentos R2 13 consistem inteiramente de fragmentos etileno substituídos, ou estão parcialmente substituídos por outros fragmentos compatíveis. Exemplos destes outros fragmentos incluem os fragmentos alquileno lineares C2-C6 tais como o etileno, o 1,3-propileno, o 1,4-butileno, o 1,5-pentileno ou o 1,6-hexametileno, os fragmentos 1,2-cicloalquileno tais como o 1,2-ciclohexileno, os fragmentos 1,4-cicloalquileno tais como o 1,4-ciclohexileno e o 1,4-dimetileno-ciclohexileno, e os 1,2-hidroxialquilenos polioxialquilados tais como o -CH2CH- ou fragmentos oxialquileno tais como o -CH2CH2OCH2CH2-.
CH2-0(CH2CH20)p-X
Para os fragmentos R2, o grau de substituição parcial por estes outros fragmentos é como descrito anteriormente.
Os fragmentos R3 são essencialmente o fragmento polioxietileno -(CH2CH20)q-CH2CH2-. Tal como aqui usado, o termo ‘‘os fragmentos R3 são essencialmente o fragmento polioxietileno -(CH2CH20)q-CH2CH2-“ refere-se a compostos da presente invenção em que os fragmentos R3 consistem inteiramente neste fragmento polioxietileno, ou inclui ainda outros fragmentos compatíveis. Exemplos destes outros fragmentos incluem os fragmentos oxialquileno C3-C6 tais como o oxipropileno e o oxibutileno, fragmentos polioxialquileno tais como o polioxipropileno e o polioxibutileno, e óxidos de 1,2-hidroxialquileno polioxialquilado tais como -OCH2CH- CH20(CH2CH20)p-X. O grau de inclusão destes outros fragmentos deverá ser tal que as propriedades dos compostos que promovem o desprendimento da sujidade não sejam afectadas adversamente numa extensão significativa. Usualmente, nos compostos da presente invenção, o fragmento polioxietileno contém entre 50 e 100% de cada fragmento R3. De preferência, o fragmento polioxietileno contém entre 90 e 100% de cada fragmento R3. (Durante a preparação dos poliésteres de acordo com a presente invenção, muito pequenas quantidades de fragmento de oxialquileno podem ser ligadas ao fragmento polioxietileno nas reacções secundárias e assim incorporadas nos fragmentos R3). 14
Para o fragmento polioxietileno, o valor de q é pelo menos 9, e é de preferência pelo menos 12. O valor de q está usualmente na gama entre 12 e 180. Tipicamente, o valor de q está na gama entre 12 e 90.
Os fragmentos -(R40)- e -(CH(Y)CH20)- dos fragmentos HR40)m-(CH(Y)CH2On J- e f(OCH(Y)CH2)n(OR4)mf- podem ser misturados ou podem, de preferência, formar blocos de fragmentos -(R40)- e (CH(Y)CH20)-. De preferência, os blocos de fragmentos -(R40)-estão localizados próximo da cadeia de suporte do composto. Quando o R4 é o fragmento -R2-A-R5-, m é 1; também, o fragmento -R2-A-R5- está de preferência localizado próximo da cadeia de suporte do composto. Para o R4, o alquileno C3-C4 preferível é o C3H6 (propileno); quando o R4 é um alquileno C3-C4l m está de preferência entre 0 e 10 e é mais preferentemente 0. O fragmento R5 é de preferência o metíleno ou o 1,4-fenileno. O fragmento -(CH(Y)CH20)- tem de preferência pelo menos cerca de 75% por peso do fragmento f(R40)m-(CH(Y) CH20)n]- e mais preferentemente 100% em peso (m é 0).
Os substituintes Y de cada fragmento —|-(R50)m-(CH(Y))CH20n -l·- são Η, o fragmento éter -CH2(0CH2CH2)p-0-X, ou uma mistura deste fragmento éter e H tal como descrito anteriormente.
Tipicamente o valor de cada n está na gama entre 12 e 45.
Os fragmentos cadeia de suporte fA-R1-A-R2-)- e fA-R1-A-R3-)- podem formar blocos de fragmentos f-A-R1-A-R2-)- e f-A-R1-A-R3-)- mas estão mais tipicamente arbitrariamente misturados. Para estes fragmentos cadeia de suporte, o valor médio de u pode estar entre 2 e 50; o valor médio de v pode variar entre 1 e 20; e o valor médio de u + v pode variar entre 3 e 70. Os valores médios de u, v e u + v são geralmente determinados pelo processo através do qual o composto é preparado. Geralmente, quanto mais elevado for o valor médio de v ou menor for o valor médio de u + v, mais solúvel é o composto. Tipicamente, o valor médio de u está entre 5 e 20; o valor médio de v está entre 1 e 10; e o valor médio de u + v está entre 6 e 30. Geralmente a razão de u para v é pelo menos 1 e tipicamente está entre 1 e 6.
Compostos privilegiados nesta classe de polímeros são os poliésteres possuindo a fórmula: 0 0 O O o o 15
II II II II II II
X -(OCH2CH2)n-tOC-R1-CO-R2)u-tOC-R1-CO-R34vHOC-R-CO-(CH2CH2 0)n-X em que cada R1 é um fragmento 1,4-fenileno; os R2 são essencialmente fragmentos 1,2-propileno; e os R3 são essencialmente o fragmento polioxietileno -(CH2H20)q-CH2CH2-; cada X é um etilo ou de preferência um metilo; cada n está entre 12 e 45; q está entre 12 e 90; o valor médio de u está entre 5 e 20; o valor médio de v está entre 1 e 10; o valor médio de u + v está entre 6 e 30; a razão de u para v está entre 1 e 6.
Polímeros altamente priviligiados para utilização neste contexto são os polímeros da fórmula:
O O
II II X -(OCH2CH2 -}n -(0-C-R1-C-0R2-)u o o
II II <0-C-R1-C- O -) {CH2CH2 04n x em que X pode ser qualquer grupo terminal apropriado, com cada X sendo seleccionado de entre o grupo consistindo do H, e dos grupos alquilo ou acilo contendo entre 1 e 4 átomos de carbono, de preferência entre 1 e 2 átomos de carbono, mais preferentemente o alquilo. O valor de n é seleccionado para a solubilidade em água e geralmente está na gama de valores entre 10 e 50, de preferência entre 10 e 25. A selecção de u é crítica para a formulação de um detergente líquido com uma força iónica relativamente elevada. Deverá existir muito pouco material, de preferência menos de 10 mole %, de preferência menos de 5 mole %, e mais preferentemente menos de 1 mole %, em que u seja superior a 5. Adicionalmente, deverá existir pelo menos 20 mole %, de preferência pelo menos 40 mole % de material em que u esteja na gama entre 3 e 5.
Os fragmentos R1 são como descrito anteriormente. 16
Para os fragmentos R2, os fragmentos etileno ou etileno substituído apropriados incluem o etileno, o 1,2-propileno, o 1,2-butileno, o 1,2-hexileno, o 3-metoxi-1,2-propileno e misturas destes. De preferência, os fragmentos R2 são essencialmente fragmentos etileno, ou, de preferência, fragmentos 1,2-propileno ou misturas destes. Apesar da inclusão de uma maior percentagem de fragmentos etileno tender a melhorar a actividade dos compostos no que respeita ao desprendimento da sujidade, a percentagem incluída está limitada pela sua solubilidade em água. Surpreendentemente, a inclusão de uma mais elevada percentagem de fragmentos 1,2-propileno tende a melhorar a solubilidade dos compostos em água e consequentemente a capacidade para formular composições detergentes aquosas isotrópicas sem afectar significativamente a respectiva actividade de desprendimento da sujidade.
Para esta invenção, o uso de fragmentos 1,2-propileno ou um equivalente ramificado similar é extremamente importante para a maximização da incorporação de uma percentagem substancial do componente com propriedades que promovam o desprendimento da sujidade nas composições detergentes líquidas fortes. De preferência, entre 75 e 100%, e mais preferentemente entre 90 e 100% dos fragmentos R2 são fragmentos 1,2-propileno.
Em geral, os componentes com propriedades que promovam o desprendimento da sujidade que são solúveis em etanol frio (15 °C) são também úteis em composições da presente invenção. O valor de n é em média pelo menos 10, mas está presente uma distribuição de valores de η. O valor de cada n usualmente varia entre 10 e 50. De preferência, o valor de cada n está, em média, na gama entre 10 e 25.
Um processo preferível para preparar o componente com propriedades que promovam o desprendimento da sujidade compreende um passo de extracção de um polímero tendo uma distribuição típica em que uma porção substancial contém um material no qual u é igual ou superior a 6 com etanol essencialmente anidro a baixas temperaturas, por exemplo, entre 10 e 15 °C, de preferência menos de 13 °C. A fracção solúvel do etanol é substancialmente livre dos polímeros mais longos e é muito mais fácil de incorporar em líquidos isotrópicos fortes, em especial naqueles com maiores níveis de abrasivos. Apesar dos polímeros em que u é menor que 3 não terem essencialmente qualquer valor no que 17 se refere a proporcionarem efeitos de desprendimento da sujidade, estes podem ser incorporados mais facilmente do que os polímeros com valores mais elevados de u.
Um processo mais privilegiado para preparar o componente que actua no desprendimento da sujidade é a síntese directa.
Uma descrição mais exaustiva do componente com propriedades que levam ao desprendimento da sujidade e de métodos para a sua preparação podem ser encontrados na EP-A-185 427 (Patente US com o n° de série 684.511, depositada a 21 de Dezembro de 1984 por Eugene P. Gosselink).
Os polímeros mais privilegiados para utilização neste contexto são os polímeros de acordo com a fórmula:
O O
II II X -( OCH2CH2 -)n-( 0-C-R1-C - OR2-}u o o
(0-C-R1-C-0^(CH2CH20^, X em que X é metilo, n é 16, R1 é um fragmento 1,4-fenileno, R2 é um fragmento 1,2-propileno e u está essencialmente entre 3 e 5.
Os poliésteres com base em tereftalato apropriados para utilização neste contexto estão disponíveis comercialmente em várias empresas incluindo, por exemplo, a Hoechst. Um exemplo dos referidos polímeros com base em tereftalato preferíveis para uso neste contexto é o HOES® 3639 (Hoechst). A formulação das composições de acordo com a presente invenção numa gama ácida de pH contribui para a estabilidade da composição. As composições da presente invenção têm um pH, nas condições descritas, de entre 0,5 e 6, de preferência entre 1 e 5. O pH da composição pode ser rectificado através de todos os meio disponíveis para um perito. 18
As composições preferíveis de acordo com a presente invenção contêm peróxido de hidrogénio ou uma fonte de hidrogénio solúvel em água. Fontes de peróxido de hidrogénio solúveis em água apropriadas incluem os sais de perborato, percarborato, persilicato e persulfato. O peróxido de hidrogénio é o mais preferível para a utilização nas composições de acordo com a presente invenção. Tipicamente, as composições de acordo com a presente invenção contêm entre 0,5 e 20% por peso da composição total de peróxido de hidrogénio, de preferência entre 2 e 15%, e mais preferentemente entre 3 e 10%.
Composições preferíveis de acordo com a presente invenção contêm ainda um activador de branqueamento. Por activador de branqueamento, quer-se aqui referir a qualquer composto que reaja com o peróxido de hidrogénio para formar um perácido. No caso dos activadores de branqueamento, tais activadores de branqueamento hidrófobos tipicamente pertencem à classe dos ésteres, amidas, imidas, ou anidridos. Uma família particular de activadores de branqueamento de interesse na presente invenção foi descrita no pedido de patente Europeia EP-A-624 154, da requerente. Particularmente preferível nessa família é o acetil-trietil-citrato que também foi descrito no contexto dos sabões em barra no documento FR-A-2 362 210. O acetil-trietil-citrato tem a vantagem de não ser prejudicial para o ambiente uma vez que eventualmente se degrada em ácido cítrico e álcool. Adicionalmente, o acetil-trietil-citrato tem uma boa estabilidade no que respeita à hidrólise do produto durante o armazenamento e é um activador de branqueamento eficiente. Tal como aqui usado, e a menos que seja referido especificamente em contrário, o termo activador de branqueamento inclui misturas de activadores de branqueamento.
Noutra forma de execução preferível da presente invenção, em que as composições contêm um activador de branqueamento que é um ingrediente líquido hidrófobo, o sistema tensioactivo não iónico a ser escolhido para emulsionar o referido activador de branqueamento depende do valor de HLB do referido activador de branqueamento. Por consequência, uma forma apropriada de prosseguir é determinando o valor de HLB do ingrediente líquido hidrófobo (activador de branqueamento), depois seleccionar quer os agentes tensioactivos hidrófobos não iónicos que tenham valores de HLB inferiores ao valor de HLB do referido ingrediente líquido hidrófobo quer os agentes tensioactivos hidrófilos não iónicos que tenham valores de HLB superiores ao valor de HLB do referido 19 ingrediente líquido hidrófobo, em que a diferença entre os valores de HLB dos referidos agentes tensioactivos hidrófobos e hidrófilos não iónicos é de preferência pelo menos 3.
Numa forma de execução preferível contendo o referido activador de branqueamento que é um ingrediente hidrófobo, o sistema emulsionante está de acordo com a equação:
%A %B HLB (X) =-x HLB (A) + -x HLB (B) e %A + %B = 100%; 100 100 em que X se refere ao ingrediente líquido hidrófobo a emulsionar, A refere-se a um dos referidos agentes tensioactivos não iónicos (hidrófilos ou hidrófobos), e B refere-se ao outro dos agentes tensioactivos não iónicos referidos (hidrófilos ou hidrófobos).
Numa forma de execução particularmente priviligiada da presente invenção, em que as composições contêm acetil-trietil-citrato com um HLB de cerca de 10 como activador de branqueamento, um sistema tensioactivo não iónico adequado compreenderia um agente tensioactivo hidrófobo não iónico com um HLB entre 1 e 10, e um agente tensioactivo hidrófilo não iónico com um HLB superior a 11. Um sistema particularmente apropriado contém um agente tensioactivo hidrófobo não iónico com um HLB igual a 6, por exemplo o Dobanol® 23-2 e um agente tensioactivo hidrófilo não iónico com um HLB de 15, por exemplo o Dobanol® 91-10. Outro sistema tensioactivo não iónico apropriado contém um Dobanol® 23-6,5 (HLB igual a cerca de 12) e um Dobanol® 23 (HLB inferior a 6). Todos estes agentes tensioactivos Dobanol® estão disponíveis comercialmente na Shell.
De preferência, as composições de acordo com a presente invenção estão livres de outros tipos de agentes tensioactivos, em especial de agentes tensioactivos aniónicos.
As composições de acordo com a presente invenção podem ainda conter os ingredientes opcionais usuais tais como perfumes, corantes, abrilhantadores ópticos, adjuvantes e quelantes, pigmentos, enzimas, inibidores de transferência de corante, solventes, agentes tampão e similares.
As composições de acordo com a presente invenção são particularmente úteis como agentes de pré-tratamento na lavagem de roupa, isto é, são composições que são 20 aplicadas e deixadas actuar nos tecidos antes de estes serem lavados, ou como aditivos para lavagem de roupa a serem usados junto com os detergentes para reforçar o seu desempenho, ou como composições para a lavagem de loiça para serem usadas na lavagem de loiça à máquina ou à mão, ou como produtos para limpeza de superfícies duras, ou como produtos para limpeza de tapetes a serem usados quer por aplicação directa nos tapetes quer como detergente para máquinas de limpeza de tapetes ou também só por si sem detergentes. As composições de acordo com a presente invenção são também particularmente apropriadas para serem usadas em artigos delicados. A presente invenção inclui ainda um processo para a manufactura da composição aqui descrita. O processo de acordo com a presente invenção compreende pelo menos três passos:
No primeiro passo, é preparada uma mistura hidrófoba que contém o referido agente tensioactivo hidrófobo não iónico e os poliésteres com base em tereftalato e outros ingredientes hidrófobos que serão formulados na composição, tais como perfumes, solventes, enzimas, activadores de branqueamento e polímeros.
No segundo passo, é preparada uma mistura hidrófila que inclui pelo menos a referida água, e o referido agente tensioactivo hidrófilo não iónico. A referida mistura hidrófila contém ainda, de preferência, outros ingredientes hidrófilos que serão formulados na composição tais como corantes, abrilhantadores ópticos, adjuvantes, quelantes, peróxido de hidrogénio e agentes tampão. Neste segundo passo o peróxido de hidrogénio, quando presente, é de preferência o último a ser adicionado, após ter sido adicionado o referido agente tampão.
Naturalmente, os referidos primeiro e segundo passos podem ser levados a cabo por qualquer ordem, isto é, é também possível efectuar o segundo passo primeiro.
No terceiro passo do processo de acordo com a presente invenção, a referida mistura hidrófoba e a referida mistura hidrófila são misturadas. A presente invenção é ilustrada adicionalmente pelos seguintes exemplos.
Exemplos 21 São preparadas composições que contenham os ingredientes listados nas proporções enunciadas (% mássica). 1 II III IV V Dobanol® 45-7 6 6 6 6 6 Dobanol® 91-10 3 3 3 3 3 Dobanol® 23-2 6 6 6 6 6 Peróxido de hidrogénio 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 Acetil-trietil-citrato 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 Brightener® 49 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 Ácido S,S-etilenodiamino dissuccínico 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 Poli(N-óxido de 4-vinilpiridina) 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 HOES® 3639 0,20 0,30 0,40 0,50 — Água Desionizada -----------------------o restante
As composições obtidas têm uma viscosidade após armazenamento durante uma semana a 50 °C tal como especificado.
Medições com um viscosímetro Brookfield DV II com um disco RD/0,4 a 25 °C:
Composição V : 664 cps a 50 rpm Composição I : 360 cps a 50 rpm
Medições com um viscosímetro Brookfield DV II com disco RV/6,4 a 30 °C:
Composição V : 580 cps a 60 rpm Composição II: 450 cps a 60 rpm Composição III: 380 cps a 60 rpm Composição IV : 280 cps a 60 rpm
As composições I a V são ambas feitas preparando duas misturas. É preparada uma mistura hidrófila que contém a água, o abrilhantador, o ácido S,S-etilenodiamino disuccínico, o Poli(N-óxido de 4-vinilpiridina), o Dobanol® 45-7 e o Dobanol® 91-10. O 22 peróxido de hidrogénio é adicionado à referida mistura hidrófila como um último passo. É preparada uma mistura hidrófoba que contém o acetil-trietil-citrato, o Dobanol® 23-2 e o HOES® 3639.
Depois a referida mistura hidrófoba é adicionada à mistura hidrófila, com agitação simultânea.
De acordo com a presente invenção, as composições I a IV que contêm um polímero com base em tereftalato (HOES® 3639) têm menor viscosidade do que a composição V que está livre de qualquer polímero com base em tereftalato. Os resultados acima mostram surpreendentemente que o uso de poliésteres com base em tereftalato em composições de acordo com a presente invenção reduz a viscosidade das referidas composições sem afectar a sua estabilidade física.
Lisboa, «Μ»
Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY
Agente Oficial da Propriedade Industrial Arco da Conceição, 3,1ί- 110Q.LISBOA 23

Claims (10)

  1. REIVINDICAÇÕES 1. Emulsão aquosa estável tendo um pH entre 0,5 e 6, contendo pelo menos um agente tensioactivo hidrófilo não iónico tendo um HLB superior a 11 e pelo menos um agente tensioactivo hidrófobo não iónico tendo um HLB inferior a 10, caracterizada pelo facto da referida emulsão conter ainda entre 0,05 e 5%, por peso do total da emulsão, de um poliéster com base em tereftalato.
  2. 2. Uma emulsão de acordo com a reivindicação 1 em que o referido poliéster com base em tereftalato é um polímero de acordo com a fórmula: X 4 OCH2CH2 4n 4-0 - C -R1 - C - OR24u O O II II f0-C-R1-C-0-HCH2CH2CH, x em que X é o metilo, n é 16, R1 é um fragmento 1,4-fenileno, R2 é um fragmento 1,2-propileno e u está essencialmente entre 3 e 5.
  3. 3. Emulsão de acordo com qualquer das reivindicações precedentes em que o nível do referido poliéster com base em tereftalato está entre 0,1 e 2% do peso total da emulsão.
  4. 4. Emulsão de acordo com qualquer das reivindicações precedentes em que a quantidade de agente tensioactivo não iónico está entre 2 e 50%, por peso do total de emulsão, de preferência entre 5 e 40%, e mais preferentemente entre 8 e 30%.
  5. 5. Emulsão de acordo com qualquer das reivindicações precedentes em que a diferença entre os valores de HLB dos agentes tensioactivos hidrófilos não iónicos e os agentes tensioactivos hidrófobos não iónicos é pelo menos 3. 1
  6. 6. Emulsão de acordo com qualquer das reivindicações precedentes que contém ainda peróxido de hidrogénio ou uma fonte solúvel em água relacionada e um activador de branqueamento em que o referido activador de branqueamento está emulsionado pelos agentes tensioactivos não iónicos.
  7. 7. Emulsão de acordo com a reivindicação 6 que contém entre 0,5 e 20%, por peso da emulsão total, do referido peróxido de hidrogénio.
  8. 8. Emulsão de acordo com as reivindicações 6 e 7 em que o referido activador de branqueamento é o acetilo-trietilo-citrato.
  9. 9. Emulsão de acordo com qualquer das reivindicações precedentes que tem uma viscosidade na gama entre 100 cps e 3.000 cps a uma velocidade de rotação de 50 rpm a 25 °C, e de preferência entre 300 cps e 1.500 cps.
  10. 10. Composição detergente contendo uma emulsão de acordo com qualquer das reivindicações precedentes. Lisboa, 25JAIU000 Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY
    Agente Oficial da Propriedade Industrial Arco da Conceição, 3, 1?- 1100 LiSBOA 2 RESUMO EMULSÕES AQUOSAS ESTÁVEIS DE AGENTES TENSIOACTIVOS NÃO IÓNICOS São descritas emulsões aquosas estáveis que contêm agentes tensioactivos não iónicos hidrófobos e hidrófilos e um polímero com base em tereftalato que actua como agente redutor da viscosidade. 1
PT93870104T 1993-06-09 1993-06-09 Emulsoes aquosas estaveis de agentes tensioactivos nao ionicos PT629690E (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP93870104A EP0629690B1 (en) 1993-06-09 1993-06-09 Stable aqueous emulsions of nonionic surfactants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PT629690E true PT629690E (pt) 2000-04-28

Family

ID=8215351

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT93870104T PT629690E (pt) 1993-06-09 1993-06-09 Emulsoes aquosas estaveis de agentes tensioactivos nao ionicos

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0629690B1 (pt)
JP (1) JPH09500154A (pt)
KR (1) KR960703162A (pt)
CN (1) CN1127520A (pt)
AT (1) ATE186324T1 (pt)
AU (1) AU695213B2 (pt)
BR (1) BR9406811A (pt)
CA (1) CA2164820A1 (pt)
DE (1) DE69326941T2 (pt)
DK (1) DK0629690T3 (pt)
ES (1) ES2137245T3 (pt)
GR (1) GR3031749T3 (pt)
MA (1) MA23219A1 (pt)
NZ (1) NZ268724A (pt)
PL (1) PL311879A1 (pt)
PT (1) PT629690E (pt)
RU (1) RU2132366C1 (pt)
WO (1) WO1994029414A1 (pt)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69322744T2 (de) * 1992-11-16 1999-07-22 The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio Stabile, nichtionische Tensidemulsionen, welche Viskositätskontrollmittel enthalten
US5902354A (en) * 1994-04-12 1999-05-11 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
US5929012A (en) * 1995-02-28 1999-07-27 Procter & Gamble Company Laundry pretreatment with peroxide bleaches containing chelators for iron, copper or manganese for reduced fabric damage
BR9607400A (pt) * 1995-02-28 1998-06-30 Procter & Gamble Pré-tratamento de lavagem de roupa com alvejantes de peróxido que contêm queladores para ferro cobre ou manganês para dano reduzido a panos
US5905065A (en) * 1995-06-27 1999-05-18 The Procter & Gamble Company Carpet cleaning compositions and method for cleaning carpets
US5759439A (en) * 1996-06-14 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Peroxygen bleaching compositions comprising peroxygen bleach and a fabric protection agent suitable for use as a pretreater for fabrics
US6828290B1 (en) 1996-05-03 2004-12-07 The Procter & Gamble Company Hard surface cleaning compositions
DE19620094A1 (de) * 1996-05-18 1997-11-20 Huels Chemische Werke Ag Einsatz von Schmutzlösepolymeren in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE19635070A1 (de) * 1996-08-30 1998-03-05 Clariant Gmbh Flüssige Bleichmittelsuspension
EP1233994A2 (en) * 1999-11-29 2002-08-28 Rhodia, Inc. Composition for cleaning carpets, curtains and covering fabrics and/or for facilitating the removal of stains
JP2002201498A (ja) * 2000-12-21 2002-07-19 Clariant Internatl Ltd 石灰石鹸分散剤及びこれを含有する洗浄剤組成物並びに清掃剤組成物
DE102005034752A1 (de) * 2005-07-21 2007-01-25 Henkel Kgaa Reinigungs- und Pflegemittel mit verbesserter Emulgierfähigkeit
EP2336750B1 (en) 2009-12-10 2016-04-13 The Procter & Gamble Company Method for measuring the soil removal ability of a cleaning product
ES2548772T3 (es) * 2009-12-10 2015-10-20 The Procter & Gamble Company Producto para lavavajillas y uso del mismo
EP2333040B2 (en) 2009-12-10 2019-11-13 The Procter & Gamble Company Detergent composition
EP2571971B1 (en) * 2010-05-19 2015-07-08 Italmatch Chemicals S.P.A. Cleaning composition with improved stain removal
WO2012104158A1 (en) 2011-01-31 2012-08-09 Unilever Plc Soil release polymers
WO2012104157A1 (en) 2011-01-31 2012-08-09 Unilever Plc Soil release polymers
EP2670787B1 (en) 2011-01-31 2015-08-05 Unilever PLC Soil release polymers
DE102012204270A1 (de) 2012-03-19 2013-09-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Flüssiges Waschmittel mit erhöhter Reinigungsleistung

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4125370A (en) * 1976-06-24 1978-11-14 The Procter & Gamble Company Laundry method imparting soil release properties to laundered fabrics
US4116885A (en) * 1977-09-23 1978-09-26 The Procter & Gamble Company Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties
US4411831A (en) * 1981-12-02 1983-10-25 Purex Industries, Inc. Stable liquid anionic detergent compositions having soil, release properties
US4751008A (en) * 1983-10-05 1988-06-14 Colgate-Palmolive Company Stable soil release promoting liquid detergent containing fabric softener and enzymes
US4648987A (en) * 1985-02-13 1987-03-10 The Clorox Company Thickened aqueous prewash composition
US4759876A (en) * 1985-03-19 1988-07-26 Colgate-Palmolive Company Stable soil release promoting enzymatic liquid detergent composition
ATE98674T1 (de) * 1985-04-15 1994-01-15 Procter & Gamble Stabile fluessige reinigungsmittel.
US4713194A (en) * 1986-04-15 1987-12-15 The Procter & Gamble Company Block polyester and like compounds having branched hydrophilic capping groups useful as soil release agents in detergent compositions
JPH078991B2 (ja) * 1989-07-18 1995-02-01 花王株式会社 中性液体洗浄剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
BR9406811A (pt) 1996-07-23
EP0629690B1 (en) 1999-11-03
KR960703162A (ko) 1996-06-19
GR3031749T3 (en) 2000-02-29
ES2137245T3 (es) 1999-12-16
WO1994029414A1 (en) 1994-12-22
CN1127520A (zh) 1996-07-24
ATE186324T1 (de) 1999-11-15
DE69326941D1 (de) 1999-12-09
JPH09500154A (ja) 1997-01-07
AU7202894A (en) 1995-01-03
CA2164820A1 (en) 1994-12-22
DK0629690T3 (da) 2000-04-10
EP0629690A1 (en) 1994-12-21
DE69326941T2 (de) 2000-05-31
PL311879A1 (en) 1996-03-18
AU695213B2 (en) 1998-08-06
MA23219A1 (fr) 1994-12-31
RU2132366C1 (ru) 1999-06-27
NZ268724A (en) 1997-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PT629690E (pt) Emulsoes aquosas estaveis de agentes tensioactivos nao ionicos
US5880089A (en) Rinse aid for plasticware
US5603776A (en) Method for cleaning plasticware
CA2411372C (en) Rinse agent composition and method for rinsing a substrate surface
JPH03504613A (ja) 洗剤用抑泡性アルキルポリグリコールエーテル(1)
AU746975B2 (en) Rinse aid for plasticware
JPH0735517B2 (ja) 三成分界面活性剤系を含有する均一濃厚液体洗剤組成物
JP3617838B2 (ja) 液体洗浄剤組成物
DK164115B (da) Vaskemiddelsammensaetning, vaskemiddeladditiv og fremgangsmaade til vask af tekstiler
US6495510B1 (en) Fluid cleaning compositions having high levels of amine oxide
JP6238451B2 (ja) 繊維製品用液体洗浄剤
RU2132369C1 (ru) Водная эмульсия для предварительной стирки или очистки твердых поверхностей и включающая ее моющая композиция
FR2574814A1 (fr) Composition detergente liquide concentree homogene a adjuvant de detergence et son procede d'utilisation
NL8600909A (nl) Detergent-verzachtercompositie en werkwijze voor het reinigen en verzachten van weefsels.
FR2574813A1 (fr) Composition detergente liquide concentree a une seule phase et a adjuvant de detergence et son procede d'utilisation
JPS62195096A (ja) 二成分陰イオン界面活性剤系を含有する液体洗剤組成物
JP5580165B2 (ja) 塗布用洗浄剤組成物
JP2006160870A (ja) 硬質表面用洗浄剤
KR20050119490A (ko) 섬유 유연 성분을 함유하는 수중유 마이크로에멀젼 형태의액체 세제 조성물
JPH10292193A (ja) 液体酸素系漂白剤組成物
JP2000219900A (ja) 衣料用液体洗剤組成物
JPS62181400A (ja) 液状洗剤組成物
JP2001026799A (ja) 液体洗浄剤組成物
JPH10195489A (ja) 液体洗浄剤組成物