JP5580165B2 - 塗布用洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、塗布用洗浄剤組成物に関し、更には、汚れ部分に直接塗布して使用する、衣料等の繊維製品用の塗布用洗浄剤組成物に関する。

衿袖や食べこぼし等の頑固な汚れは、通常の洗濯では十分に汚れを落としきれなかったり、シミになってしまったりする場合がある。これらの汚れに対して、液体洗浄剤を直接塗布し、部分的に洗剤濃度を上げることで洗浄性が高まることは知られている。

液体洗剤における洗浄力の向上は当業界における重要な課題の一つであり、界面活性剤をはじめとする配合成分や組成等から種々の提案がなされている。特許文献１には面積０．２ｍｍ²〜６ｍｍ²の開口からなる吐出口と非多孔質性の吐出された液体洗浄剤組成物の塗り延ばし面とを具備する容器に液体洗浄剤組成物を充填した容器入り塗布用洗剤、が記載されており、該容器に充填される液体洗浄剤組成物として、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し炭素数エチレンオキシ基の平均付加モル数が４〜１６且つプロピレンオキシ基の平均付加モル数が１〜５である非イオン界面活性剤を主基材とし、グリコール系溶剤及び水を含有する組成物が開示されている。また特許文献２にはスルホン酸基を又はその塩を有する蛍光増白剤、特定範囲の臨界ミセル濃度を有する４級アンモニウム塩及び非イオン界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物が開示されており、実施例にはラウリルアルコールにエチレンオキシドを平均３モル、プロピレンオキシドを平均２モル、エチレンオキシドを平均５モルをこの順番にブロック状に付加させた非イオン界面活性剤を主基材とし、更に４級アンモニウム塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩などの陰イオン界面活性剤を併用する液体洗浄剤が、蛍光増白剤の付着率とむら付き防止に効果があることが開示されている。特許文献３には特許文献１とエチレンオキシ基の平均付加モル数が２〜１４である点で相違する特定の非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤とを非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤＝２０／１〜３／１で含有し、更に、陽イオン物質として陽イオン界面活性剤を含有する高濃度タイプの液体洗浄剤組成物が記載されている。特許文献３の実施例には、前記脂肪族アルコールにエチレンオキシド（ＥＯとする）とプロピレンオキシド（ＰＯとする）をＥＯ−ＰＯ−ＥＯ又はＥＯ−ＰＯなどの順序にブロック付加させた非イオン界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩などの陰イオン界面活性剤及び陽イオン界面活性剤を含有する衿汚れ洗浄力に優れる液体洗浄剤が開示されている。更に特許文献４には、前記と同様にのＥＯ−ＰＯ−ＥＯ型非イオン界面活性剤とＥＯ−ＰＯ型非イオン界面活性剤とを併用した非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及びアルキルベンゼンスルホン酸／または塩を配合した衿汚れ洗浄力と柔軟性に優れる液体洗浄剤組成物が記載されている。

特許文献１は、塗布洗浄で効果的な洗浄力を示すものであるが、更なる洗浄力の向上が望まれる。また、特許文献２〜４は、液体洗浄剤組成物を汚れに直接塗布して使用する場合の課題について特段の言及がない。

特開平１１−２６９５００号公報 特開２００１−２５４１００号公報 特開平１１−２４１０９４号公報 特開平１１−３１５２９９号公報

本発明者らは、高濃度の界面活性剤を用いる場合の結晶化や、洗濯時の水による希釈時の液晶形成によって、塗布処理に用いた洗浄剤が十分な洗浄性能を発揮しない場合があることを見出した。本発明の課題は、衣料の衿や袖口汚れ等の頑固な皮脂汚れに対して高い洗浄効果を有する塗布用洗浄剤組成物を提供することにある。

本発明は、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含有する塗布用洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝４０〜９０質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕＝０．５〜５であり、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が（ｂ）／（ｃ）＝０．３〜２．５である塗布用洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：下記一般式（ａ１）で示される非イオン界面活性剤
Ｒ−Ｏ−［（ＥＯ）_m／（ＰＯ）_n］−Ｈ （ａ１）
〔式中、Ｒは炭素数８〜２０の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍ及びｎは平均付加モル数であり、ｍは１４〜２２、ｎは１〜５である。“／”はＥＯとＰＯはランダム付加体でもブロック付加体でも何れでも良く、ＥＯとＰＯの付加順序は問わないことを示す。〕
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
（ｃ）成分：陽イオン界面活性剤

また、本発明は、上記本発明の塗布用洗浄剤組成物を塗布用容器に充填した容器入り塗布用洗浄剤に関する。

また、本発明は、下記、工程１及び工程２を含む洗濯方法に関する。
工程１：請求項１〜３の何れか１項に記載の塗布用洗浄剤組成物を洗濯物の汚れが付着した部分に塗布する工程
工程２：前記塗布用洗浄剤組成物を塗布した洗濯物を水と混合して調製した洗浄浴を用いて、他の洗浄剤組成物を前記洗濯浴に添加せずに、前記洗濯物を洗浄する工程

本発明の塗布用洗浄剤組成物は、塗布洗浄により、繊維製品の部分汚れ、特には衣料の衿や袖口等に付着した頑固な皮脂汚れに対して高い洗浄力を示す。

＜（ａ）成分＞
本発明の塗布用洗浄剤組成物は、（ａ）成分として下記一般式（ａ１）で示す非イオン界面活性剤を含有する。
Ｒ−Ｏ−［（ＥＯ）_m／（ＰＯ）_n］−Ｈ （ａ１）
〔式中、Ｒは炭素数８〜２０の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍ及びｎは平均付加モル数であり、ｍは１４〜２２、ｎは１〜５である。“／”はＥＯとＰＯはランダム付加体でもブロック付加体でも何れでも良く、ＥＯとＰＯの付加順序は問わないことを示す。〕

一般式（ａ１）中のＲは炭素数８〜２０、好ましくは９〜１８の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を表す。また、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｍは１４〜２２、好ましくは１６〜２２である。塗布後の水への溶解性の観点からｍは前記下限値以上であり、洗浄性の観点から前記上限値以下である。ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは１〜５、好ましくは２〜４、より好ましくは２〜３である。塗布後の水への溶解性の観点からｎは前記下限値以上であり、洗浄性の観点から前記上限値以下である。本発明において一般式（Ｉ）の“／”は、ＥＯとＰＯがランダム付加体でもブロック付加体でも何れでも良く、ＥＯとＰＯの付加順序は問わないことを示す。

（ａ）成分としては、一般式（ａ１−１）で表される非イオン界面活性剤を用いることで、より優れた洗浄性能、安定性を得ることができる。
Ｒ^1a−Ｏ−（ＥＯ）_p1（ＰＯ）_q（ＥＯ）_p2−Ｈ （ａ１−１）

一般式（ａ１−１）中、Ｒ^1aは炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１６の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を表す。一般式（ａ１−１）中、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐ１、ｐ２、ｑは平均付加モル数を示し、ｐ１＋ｐ２＝１４〜２２、ｑ＝１〜５である。好ましくはｐ１＋ｐ２＝１６〜２２、ｑ＝２〜４である。ｐ１及びｐ２は同時に０になることは無い。組成物のゲル化や固体化の抑制の点からｐ１及びｐ２は、それぞれ１以上、更に５以上であることが好ましい。なお、一般式（ａ１−１）中のｐ１、ｐ２、ｑと一般式（ａ１）中のｍ、ｎとの関係は、ｍ＝ｐ１+ｐ２、ｎ＝ｑである。

本発明の（ａ）成分は、一般に知られている製造方法によって得ることができる。例えば、一般式（ａ１−１）の非イオン界面活性剤は、まず、原料となる炭素数８〜１８の飽和もしくは不飽和の高級アルコール（Ｒ^1a−ＯＨで表される化合物）に水酸化カリウムを仕込んだ後、窒素置換し、１００〜１１０℃、１〜７ｋＰａで３０分〜１時間脱水を行う。次いで１００〜１７０℃、０．３〜０．６ＭＰａでエチレンオキシドの付加を行い、次に１００〜１５０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件でプロピレンオキシドの付加を行い、再度１００〜１７０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件でエチレンオキシドを付加した後、添加した水酸化カリウムと当モル量の酸剤（酢酸、乳酸、グリコール酸等）で中和することによって得られる。なお各エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの使用量は、ｐ１、ｐ２、ｑが一般式（ａ１−１）中の範囲となるように、原料アルコールのモル数に応じて選定される。

＜（ｂ）成分＞
本発明の塗布用洗浄剤組成物は、（ｂ）成分として陰イオン界面活性剤を含有する。（ｂ）成分は、洗浄成分としての効果の向上とともに、（ａ）成分を用いることにより、塗布により繊維内部に吸収された洗浄剤組成物が、洗濯時に洗濯液へ拡散すること助ける。この理由として、（ａ）成分の分子間に（ｂ）成分の分子が混合されることで、（ｂ）成分の陰イオン基の電気的反発から界面活性剤分子の整列が抑制され、水の希釈時に結果として液晶形成が抑制され、繊維内でゲル化を形成しにくくなることが考えられる。

（ｂ）成分は、洗浄力向上の観点から、カルボキシレート型陰イオン界面活性剤〔以下、（ｂ−１）成分という〕、及びスルホネート又はサルフェート型陰イオン界面活性剤〔以下、（ｂ−２）成分という〕から選ばれる陰イオン界面活性剤であることが好ましい。

（ｂ−１）成分としては、例えば下記の（ｂ−１−１）、（ｂ−１−１）が挙げられる。また、（ｂ−２）成分としては、例えば下記の（ｂ−２−１）、（ｂ−２−２）、（ｂ−２−３）が挙げられる。洗浄性能、安定性、溶解性の点で、（ｂ−１−１）、（ｂ−２−１）、（ｂ−２−２）が好ましく、更に（ｂ−２−１）を含有することがより好ましい。また（ｂ−１−１）を泡調整剤、泥分散剤等の理由で用いることができる。（ｂ−１−１）を含有する場合は、低温安定性の点から（ｂ）成分中、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％である。

（ｂ−１−１）平均炭素数８〜２０、好ましくは平均炭素数９〜１８より好ましくは平均炭素数１０〜１６の脂肪酸塩。
（ｂ−１−２）平均炭素数８〜２０、好ましくは平均炭素数９〜１８より好ましくは平均炭素数１０〜１６の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、エチレンオキシ基の一部がプロピレンオキシ基であってもよい、平均付加モル数が１〜５のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩

（ｂ−２−１）平均炭素数８〜２０、好ましくは平均炭素数９〜１８より好ましくは平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（ｂ−２−２）平均炭素数８〜２０、好ましくは平均炭素数９〜１８より好ましくは平均炭素数１０〜１６の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、エチレンオキシ基の一部がプロピレンオキシ基であってもよい、平均付加モル数が１〜５のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
（ｂ−２−３）平均炭素数８〜２０、好ましくは平均炭素数９〜１８より好ましくは平均炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩。

（ｂ）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、特に安定性の観点から、ナトリウムもしくはカリウム塩、又はモノエタノールアミン塩であることが好ましい。陰イオン界面活性剤は、液体洗浄剤組成物中には酸型で添加して、系内でアルカリにより中和してもよい。

＜（ｃ）成分＞
本発明の塗布用洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として陽イオン界面活性剤を含有する。（ｃ）成分の陽イオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム型界面活性剤及び／又は３級アミン型界面活性剤が好ましく、更にはエーテル結合、（ポリ）オキシアルキレン基、エステル基、又はアミド基で分断されていてもよい炭素数が６〜２２炭化水素基を１つ有する第４級アンモニウム型界面活性剤及び／又は３級アミン型界面活性剤が好ましい。具体的には、下記一般式（ｃ−１）で表される第４級アンモニウム塩〔以下、（ｃ−１）成分という〕が好ましい。

〔式中、Ｒ^1cは炭素数６〜２２の炭化水素基、好ましくは直鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^1c中に−（ＡＯ）_s−を含んでも良い。ＡＯは、エチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基であり、ｓはＡＯの平均付加モル数を表し０．１〜１０であり、Ｒ^2c、Ｒ^3c、Ｒ^4cは、それぞれ独立にメチル基、エチル基、ベンジル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ^-はハロゲンイオン、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-又はＣＨ₃ＣＨ₂ＳＯ₄ ^-である。〕

一般式（ｃ−１）中のＲ^1cの炭素数は８〜２０が好ましく、１０〜１８がより好ましく、１０〜１６がさらに好ましい。

（ｃ−１）成分の陽イオン界面活性剤としては、例えば下記（ｃ−１−１）〜（ｃ−１−４）が挙げられるが、（ｃ−１−１）、（ｃ−１−３）から選ばれる化合物を含有することがより好ましい。（ｃ−１−１）を含有する場合（ｃ−１）成分中の５０質量％以上、更に６０質量％を占めることが好ましい。
（ｃ−１−１）Ｒ^1cの炭素数が６〜２２の直鎖アルキル基であり、Ｒ^2c〜Ｒ^4cがそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基であるアンモニウム塩。
（ｃ−１−２）Ｒ^1cの炭素数が６〜２２の分岐鎖アルキル基であり、Ｒ^2c〜Ｒ^4cがそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基であるアンモニウム塩。
（ｃ−１−３）Ｒ^1cの炭素数が６〜２２の直鎖アルキル基であり、Ｒ^2cがベンジル基であり、Ｒ^3c及びＲ^4cが炭素数１〜３のアルキル基であるアンモニウム塩。
（ｃ−１−４）Ｒ^1cの炭素数が６〜２２の直鎖アルキル基であり、Ｒ^1c中に−（ＡＯ）_s−を含み、ｓが１〜５であり、Ｒ^2c〜Ｒ^4cがそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基であるアンモニウム塩。

＜塗布用洗浄剤組成物＞
本発明の塗布用洗浄剤組成物では、洗浄性能の観点から、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分で示される界面活性剤の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝４０〜９０質量％であり、４５〜８０質量％が好ましく、５０〜７０質量％が特に好ましい。

また（ａ）成分である非イオン界面活性剤を主たる界面活性剤として用いる。従って（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比は、（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕＝０．５〜５であり、塗布しやすい安定な液体組成物とするために１〜５が好ましい。

また、本発明の塗布用洗浄剤組成物では、洗浄性能及び安定性の観点から、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、（ａ）／（ｂ）＝０．３〜９が好ましく、より好ましくは１〜９、更に好ましくは１．５〜９である。特に安定性に関しては塗布用液体洗浄剤組成物として（ｄ）成分と（ｅ）成分とを併用して用いる場合は（ａ）／（ｂ）は前記比率にあることが好ましい。

（ａ）成分の組成物中の含有量は、上記質量比を満たすよう、１０〜８０質量％、更に２０〜５０質量％の範囲から選択されることが好ましい。

また、本発明の塗布用洗浄剤組成物では、洗浄性能、及び再汚染防止性の観点から、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比は、（ｂ）／（ｃ）＝０．３〜２．５、好ましくは０．５〜２、より好ましくは０．６〜１．５である。

（ｃ）成分は、塗布時の洗浄性能を向上させるが、再汚染の可能性があるため、配合量としては０．５〜２０質量％が好ましく、より好ましくは２〜１２質量％である。特に他の洗剤との併用を行わず、本発明の組成物でのみで繊維製品を洗浄する場合は、この濃度範囲であることが好ましい。

なお（ｂ）成分の陰イオン界面活性剤は、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩ではなく、酸型すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した時の質量を（ｂ）成分の質量とする。また（ｃ）成分の陽イオン界面活性剤も同様に塩の分子量によって、その質量が異なるため、対陰イオン（Ｘ^-）を除いた質量を（ｃ）成分の質量とする。

本発明の（ａ）成分は、ＥＯの付加モル数が高いことから、組成物中の（ａ）成分濃度を高めても水の希釈により液晶を形成しにくい性質がある。その際に（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分の合計が４０〜９０質量％の範囲で用いることができる。その場合、主たる残部として（ｄ）成分である水混和性有機溶剤又は該（ｄ）成分と（ｅ）成分である水を用いることが好ましい。特に一般式（ａ１−１）の非イオン界面活性剤は、全界面活性剤が５０質量％以上のような高濃度時であっても結晶を形成しにくく、希釈時の液晶形成抑制にも優れる。また（ｂ）成分との併用により結晶抑制と液晶抑制効果が更に高まるだけでなく洗浄性にも優れる。その結果として、従来よりも高い界面活性剤での塗布用洗浄剤が可能となる。更には、本発明の塗布用洗浄剤組成物は、従来の塗布洗剤と同じく、洗剤（非塗布型洗剤）との併用を排除するものではないが、少量、例えば洗濯液３０Ｌに対して５〜１５ｇの使用量で高い洗浄力が得られることから、他の洗剤を併用せずとも本発明の塗布用洗浄剤のみで、十分な洗浄力を得ることが可能な組成を組むことができる。全ての洗濯物の洗浄に十分な洗浄力を示すのに必要な界面活性剤〔（ａ）〜（ｃ）成分等〕の全量を本発明の塗布用洗浄剤組成物中に配合したとしても、洗濯液中で界面活性剤の繊維からの溶出が容易であり、従来の塗布洗剤とは異なり、他の一般洗剤を併用する必要がなくなる。

＜その他の成分＞
以下、本発明の塗布用洗浄剤組成物が含有できる成分について説明する。

＜（ｄ）成分＞
本発明の塗布用洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として水混和性有機化合物を５〜４０質量％含有することが好ましい。これにより、液状の組成物が容易に得られ、洗濯時に水に接触したときの液晶の形成によるゲル化形成を抑制し易くなる。

本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。

（ｄ）成分としては、水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。水混和性有機溶剤としては、（ｄ−１）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、（ｄ−２）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（ｄ−３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのポリグリコール類、（ｄ−４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキルエーテル類、（ｄ−５）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類が挙げられる。なお芳香族エーテル類において、モノ、ジ又はトリエチレングリコールモノブチルエーテルは、フェノールにエチレンオキシドを１〜３モル付加させたオキシエチレン基の付加モル数の異なる混合物として配合してもよく、その場合は未反応のフェノールは除去する。

（ｄ）成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（ｄ−１）アルカノール類、（ｄ−２）グリコール類、（ｄ−４）アルキルエーテル類、（ｄ−５）芳香族エーテル類から選ばれる１種以上が好ましく、より好ましくは（ｄ−２）グリコール類、（ｄ−４）アルキルエーテル類、（ｄ−５）芳香族エーテル類から選ばれる１種以上を含有することで、より効果的に組成物の粘度調整、ゲル化抑制を達成できる。具体的な好ましい成分としては、エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２−フェノキシエタノール（エチレングリコールモノフェニルエーテルとも言う）、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上である。

（ｄ）成分の含有量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分を液状にする量、好ましくは組成物の粘度が後述の範囲となる量で含有してもよい。また、後述の（ｅ）成分である水を含有する場合、（ｄ）成分の含有量は、組成物中、５〜４０質量％が好ましく、１０〜３５質量％がより好ましく、１０〜２５質量％が特に好ましい。また、安定性、溶解性の観点から、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計と（ｄ）成分との質量比〔（ａ）＋（ｂ）+（ｃ）〕／（ｄ）は１．８〜９が好ましく、２．３〜９がより好ましく、２．３〜５．７が更に好ましい。

＜（ｅ）成分＞
本発明の塗布用洗浄剤組成物は、（ｅ）成分として、水を５〜４０質量％、更に１０〜３０質量％含有することが好ましい。水はイオン交換水などの組成に影響しないものを用いることが好ましい。

＜（ｆ）成分＞
本発明の塗布用洗浄剤組成物は、（ｆ）成分として（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｆ）成分という〕を本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。

（ｆ）成分として、次の（ｆ−１）は、洗浄力を更に高める上で含有することが好ましい。
（ｆ−１）：下記一般式（ｆ１）で示される非イオン界面活性剤
Ｒ^f1−Ｏ−（ＥＯ）_r−Ｈ （ｆ１）
〔式中、Ｒ^f1は炭素数８〜２０の直鎖の炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基、ｒは平均付加モル数であり、ｒ＝２〜５である。〕

（ｆ−１）は、本発明の塗布用洗浄剤組成物中に好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％含有される。

また、本発明の塗布用洗浄剤組成物は、（ｆ）成分として、下記（ｆ−２）及び（ｆ−３）を含有することができる。

（ｆ−２）：その他の非イオン界面活性剤。
例えば、下記（ｆ−２−１）及び（ｆ−２−２）が挙げられる。
（ｆ−２−１）次の一般式で表されるアルキル又はアルケニル多糖界面活性剤。
Ｒ^f21−（ＯＲ^f22）_xＧ_y
〔式中、Ｒ^f21は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^f22は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕
（ｆ−２−２）脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。

（ｆ−３）両性界面活性剤
例えば、炭素数１０〜１８のアルキル基を有するスルホベタイン又はカルボベタインを挙げることができる。

（ｆ）成分の含有量は、本発明の塗布用洗浄剤組成物中、好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％である。なお、（ｆ）成分のうち非イオン界面活性剤（ｆ−１）を用いることが好ましく、その場合は、前記（ａ）成分と合わせて、［（ａ）+（ｆ−１）］／［（ｂ）+（ｃ）］として（ａ）／［（ｂ）+（ｃ）］の質量比の範囲内に入ることが好ましい。

＜（ｇ）成分＞
本発明の塗布用洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、（ｇ）成分という〕を配合することが好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの他に、液体洗浄剤では一般的なアルカノールの炭素数が２〜４の１〜３つのアルカノール基を有するアルカノールアミンをあげることができる。このうちアルカノールはヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子であるが、炭素数４以下、特には２以下のアルキル基であってもアルカリ剤として使用することができる。本発明ではアルカノールアミンは分子量が１５０未満の化合物である。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではモノエタノールアミン、トリエタノールアミンがより好ましく、モノエタノールアミンが最も好ましい。

（ｇ）成分は、後述する組成物のｐＨをアルカリ性にする濃度で含有することが好ましい。

なお、アルカノールアミンは、組成物の安定性及び洗浄性への影響があるため、本発明では陰イオン化合物の対イオンも考慮してカウントするものとする。また分子量１５０未満のアルカノールアミンを、モノエタノールアミンと仮定した上で、（ｇ’）成分として規定し、組成物中の含有量が好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％である。

＜（ｈ）成分＞
本発明の塗布用洗浄剤組成物は、キレート剤〔以下、（ｈ）成分という〕を含有することができる。（ｈ）成分のキレート剤は、例えば、（ｈ１）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、（ｈ２）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、（ｈ３）アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属又は低級アミン塩、等が挙げられる。本発明では前記（ｂ）成分であげたアルカノールアミンを塩とすることが好ましく、酸で配合し系中でアルカリ剤によって中和した塩であってもよい。

（ｈ）成分の組成物中の配合割合は、酸型とみなした場合に０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜４質量％、更に好ましくは０．１〜３質量％である。

本発明の塗布用洗浄剤組成物には、次の（ｉ）〜（xii）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
（ｉ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（iv）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ｖ）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（vi）ホウ素化合物、カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（vii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（viii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（ix）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤
（ｘ）特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体、特には重量平均分子量が６００〜５０００、さらには１０００〜４０００のポリプロピレングリコール又はポリエチレングリコール。なお重量平均分子量は光散乱法を用いて決定することができ、ダイナミック光散乱光度計（ＤＬＳ−８０００シリーズ、大塚電子株式会社製等）により測定することができる。
（xi）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤。
（xii）その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤

（ａ）成分が液状である場合は、本発明の組成物は（ｂ）及び（ｃ）成分並びに他の成分との混合物として液状で得ることができるが、溶解性や安定性の点から（ｄ）成分を併用することが好ましく、特には（ｄ）成分と（ｅ）成分とを含有することが好ましい。

以下に本発明の塗布用洗浄剤組成物中、前記任意成分を配合する場合の指標としての濃度を示すが、本効果を損なわない程度に適宜調整され、配合に適さない場合は除外される。
（ｉ）の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ii）の色移り防止剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（iii）の漂白剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（vi）の漂白活性化剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ｖ）の酵素の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vi）の酵素安定化剤の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vii）の蛍光染料の含有量は０．００１〜１質量％が好ましい。（viii）の酸化防止剤の含有量は０．０１〜２質量％が好ましい。（ix）の可溶化剤は０．１〜２質量％が好ましい。（ｘ）のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体は０．０１〜２％が好ましい。（xi）の水非混和性有機溶剤は０．００１〜２質量％が好ましい。（xii）のその他の成分は、公然に知られている成分でよく、濃度も公知の濃度で配合することができる。

なお、上記任意成分のうち（ix）、（ｘ）、（xi）は洗浄剤組成物の安定性に影響を及ぼすのでその配合及び配合濃度には注意を要する。

本発明の塗布用洗浄剤組成物のｐＨ（ＪＩＳ Ｚ ８８０２の７．２）は、洗浄性能、安定性の点から５〜１１、特には６〜１０（２５℃）が好ましい。

本発明の塗布用洗浄剤組成物は流動性のある液体であることが好ましく、２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０〜４００ｍＰａ・ｓがより好ましく、８０〜３００ｍＰａ・ｓが更に好ましく、１００〜３００ｍＰａ・ｓが最も好ましい。（ｄ）成分や可溶化剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。

また本発明の洗浄剤組成物は、水による希釈時に、ゲル化や高粘度化が起こらない組成物であることが好ましい。特には希釈工程にて得られる希釈液の粘度が１０℃において１５００ｍＰａ・ｓ以下である液体洗浄剤組成物が好ましい。実質的には、２０倍以下の希釈率で測定すればよく、洗浄剤組成物をイオン交換水で０を超え２０倍の範囲で希釈値を違えた複数のサンプルの液状性から判断することができる。具体的には、１０℃の液体洗浄剤組成物と１０℃のイオン交換水とを、下記式で示される濃度範囲となるように、５質量％刻みで混合した計１９サンプル全ての粘度が１０℃において１５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
〔（塗布用洗浄剤組成物の質量）／（塗布用洗浄剤組成物の質量＋イオン交換水の質量）〕×１００＝５〜９５質量％

本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物又は希釈液の粘度とする。

本発明の塗布用洗浄剤組成物は、塗布用容器として知られている容器に充填して使用されることが好ましく、容器は、押圧により容器内部から液体洗浄剤組成物を吐出するスクイズタイプ、ローラーや球が回転することで内部の液体洗浄剤組成物を塗布するロールオンタイプ、ポンプ機能を備えたポンプタイプ（トリガー式が好ましい）が挙げられる。また、特開平１１−２６９５００号公報に記載されているような、吐出口と、非多孔質性の吐出された液体洗浄剤組成物の塗り延ばし面とを具備する、塗布用の容器に充填して使用することも好ましい。

従って本発明は、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含有する塗布用洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝４０〜９０質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕＝０．５〜５であり、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が（ｂ）／（ｃ）＝０．３〜２．５である塗布用洗浄剤組成物を塗布用容器に充填した塗布容器入り塗布用洗浄剤もまた提供するものである。
（ａ）成分：下記一般式（ａ１）で示される非イオン界面活性剤
Ｒ−Ｏ−［（ＥＯ）_m／（ＰＯ）_n］−Ｈ （ａ１）
〔式中、Ｒは炭素数８〜２０の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍ及びｎは平均付加モル数であり、ｍは１４〜２２、ｎは１〜５である。“／”はＥＯとＰＯはランダム付加体でもブロック付加体でも何れでも良く、ＥＯとＰＯの付加順序は問わないことを示す。〕
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
（ｃ）成分：陽イオン界面活性剤

なお、上記塗布容器入り塗布用洗浄剤に充填される、塗布用洗浄剤組成物に関しては、前述した塗布用洗浄剤組成物にの詳細な説明に記載した好ましい要件がそのまま適応される。

本発明の塗布用洗浄剤組成物は、水への溶解性及び洗浄性能が高いため、他の洗浄剤を併用せずとも、塗布処理した洗濯物と塗布処理していない洗濯物の両方を一緒に洗浄することが可能である。よって、本発明により、下記工程１及び工程２を含む洗濯方法が提供される。
下記、工程１及び工程２を含む洗濯方法。
工程１：請求項１〜３の何れか１項に記載の塗布用洗浄剤組成物を洗濯物の汚れが付着した部分に塗布する工程
工程２：前記塗布用洗浄剤組成物を塗布した洗濯物を水と混合して調製した洗浄浴を用いて、他の洗浄剤組成物を前記洗濯浴に添加せずに、前記洗濯物を洗浄する工程

工程２では、本発明の塗布用洗浄剤組成物を塗布した洗濯物と共に、本発明の塗布用洗浄剤組成物を塗布していない他の洗濯物を洗濯することができる。また、工程２では、工程１で用いた塗布用洗浄剤組成物（本発明の塗布用洗浄剤組成物を塗布した洗濯物に由来する前記組成物）の濃度が洗浄浴中１．７〜０．２ｇ／Ｌであることが好ましい。この濃度となるように、工程１での組成物の塗布量、組成物を塗布した洗濯物の量、及び水の量等を調整することが好ましい。また、工程２での浴比が１０以上の場合、濯ぎ工程を１回のみ行うことが好ましい。（ａ）成分のうち、一般式（ａ１−１）で示される非イオン界面活性剤は濯ぎ性に優れるため、濯ぎ工程を１回のみ行う場合に好ましい。

表１に記載の液状の塗布用洗浄剤組成物を調製し、組成物の２５℃のｐＨを７．５に調整した。得られた液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は８０〜３００ｍＰａ・ｓの範囲にあった。下記評価方法に従って、洗浄力の評価を行った。結果を表１に示した。

［洗浄力評価］
＜人工汚染布の調製＞
下記組成の人工汚染液を布に付着して人工汚染布を調製した（詳細は特開平７−２７０３９５号公報の実施例参照）。人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染布を布に印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容積５８ｃｍ³／ｃｍ²、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿金巾２００３布（谷頭商店製）を使用した。

〔人工汚染液の組成〕
ラウリン酸 ０．４４質量％
ミリスチン酸 ３．０９質量％
ペンタデカン酸 ２．３１質量％
パルミチン酸 ６．１８質量％
ヘプタデカン酸 ０．４４質量％
ステアリン酸 １．５７質量％
オレイン酸 ７．７５質量％
トリオレイン １３．０６質量％
パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル ２．１８質量％
スクアレン ６．５３質量％
卵白レシチン液晶物 １．９４質量％
鹿沼赤土 ８．１１質量％
カーボンブラック ０．０１質量％
水道水 バランス（合計１００質量％）

＜洗浄方法＞
６ｃｍ×６ｃｍに裁断された前記人工汚染布５枚に、１枚当たり４０μｌの塗布用液体洗浄剤組成物を塗布する。液体洗浄剤組成物が塗布された人工汚染布は、２０℃で４°ＤＨの水を６００ｍｌ入れた、かき混ぜ式洗浄力試験機（株式会社上島製作所製、商品名：ターゴトメータ）用ビーカーに、投入された。投入後、５分静置させた後、かき混ぜ式洗浄力試験機に設置して、回転数８５ｒｐｍ、洗浄時間１０分、温度２０℃の条件下で洗浄し、下記の方法で洗浄率を求めた。

＜洗浄率の測定＞
汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の５５０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（株式会社島津製作所製）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の洗浄率の測定平均値を洗浄力として示した。
洗浄率（％）＝〔（洗浄後の汚染布の反射率−洗浄前の汚染布の反射率）／（原布の反射率−洗浄前の汚染布の反射率）〕×１００

表に記載の成分は下記のものである。なお、表１中では、便宜的にｆ−ｉとｆ−iiを（ａ）成分とみなして（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）、（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕を示した。
・ａ−１：炭素数１０〜１４の直鎖１級アルコールにエチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）を平均９モル、プロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）を平均２モル、ＥＯを平均９モルの順にブロック付加させたもの。すなわち一般式（ａ１−１）においてＲ^1aが酸素原子と結合する第一炭素原子を有する炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基であり、ｐ１＝９、ｑ＝２、ｐ２＝９の化合物。
・ａ−２：炭素数１０〜１４の直鎖１級アルコールにＥＯを平均８モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均８モルの順にブロック付加させたもの。すなわち一般式（ａ１−１）においてＲ^1aが酸素原子と結合する第一炭素原子を有する炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基であり、ｐ１＝８、ｑ＝２、ｐ２＝８の化合物。
・ａ−３：炭素数１０〜１４の直鎖１級アルコールにＥＯを平均７モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均７モルの順にブロック付加させたもの。すなわち一般式（ａ１−１）においてＲ^1aが酸素原子と結合する第一炭素原子を有する炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基であり、ｐ１＝７、ｑ＝２、ｐ２＝７の化合物。

・ｂ−２−１−１：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（表の濃度は酸としての濃度。組成物内でアルカノールアミン塩で中和）
・ｂ−１−１−１：ルナックＭＹ−９８（商品名；平均炭素数１４．０）（ヤシ油系脂肪酸；花王株式会社製）

・ｃ−１−１−１：平均炭素数１０の直鎖アルキルトリメチルアンモニウムクロライド
・ｃ−１−１−２：平均炭素数１２の直鎖アルキルトリメチルアンモニウムクロライド
・ｃ−１−１−３：平均炭素数１８の直鎖アルキルトリメチルアンモニウムクロライド

・ｆ−１−１：エマルゲン１０５〔商品名、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル（花王（株））、一般式（ｆ１）において、Ｒ^f1が炭素数１２の直鎖アルキル基であり、ｒ＝４の化合物、なお酸素原子に結合するＲ^f1の炭素原子は第１級炭素原子である。〕
・ｆ−ｉ：炭素数１０〜１４の直鎖１級アルコールにＥＯを平均１６モル付加させたもの。便宜的に一般式（ｆ１）の構造でみると、Ｒ^f1が酸素原子と結合する第一炭素原子を有する炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基であり、ｒ＝１６の化合物に相当する。
・ｆ−ii：炭素数１０〜１４の直鎖１級アルコールにＥＯを平均２１モル付加させたもの。便宜的に一般式（ｆ１）の構造でみると、Ｒ^f1が酸素原子と結合する第一炭素原子を有する炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基であり、ｒ＝２１の化合物に相当する。

表１の実施例に記載の塗布用液体洗浄剤を特開平１１−２６９５００号公報に記載されている塗布用容器に充填したものは、繊維製品に直接塗布し易く使い勝手に優れる。更に該塗布用液体洗浄剤組成物を実用衣料の衿や袖の汚れに対し５〜１０ｇを直接塗布して、洗濯を行うと、他の洗剤を併用しない場合であっても、衿汚れへの塗布性に優れ、且つ塗布以外の汚れに対しても優れた洗浄力を示す。

Claims (5)

1. 下記（ａ）〜（ｃ）成分を含有する塗布用洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝４０〜９０質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕＝０．５〜５であり、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が（ｂ）／（ｃ）＝０．３〜２．５である塗布用洗浄剤組成物。
   （ａ）成分：下記一般式（ａ１）で示される非イオン界面活性剤
   Ｒ−Ｏ−［（ＥＯ）_m／（ＰＯ）_n］−Ｈ （ａ１）
   〔式中、Ｒは炭素数８〜２０の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍ及びｎは平均付加モル数であり、ｍは１４〜２２、ｎは１〜５である。“／”はＥＯとＰＯはランダム付加体でもブロック付加体でも何れでも良く、ＥＯとＰＯの付加順序は問わないことを示す。〕
   （ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
   （ｃ）成分：陽イオン界面活性剤
2. （ｃ）成分が下記一般式（ｃ１）で表される第４級アンモニウム塩である、請求項１記載の塗布用洗浄剤組成物
   

   

   
   〔式中、Ｒ^１ｃは炭素数６〜２２の炭化水素基であり、Ｒ^１ｃ中に−（ＡＯ）_ｓ−を含んでも良い。ＡＯは、エチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基であり、ｓはＡＯの平均付加モル数を表し０．１〜１０であり、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ、Ｒ^４ｃは、それぞれ独立にメチル基、エチル基、ベンジル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ⁻はハロゲンイオン、ＣＨ_３ＳＯ_４ ⁻又はＣＨ_３ＣＨ_２ＳＯ_４ ⁻である。〕
3. 更に、（ｄ）成分として、エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上の水混和性有機化合物を５〜４０質量％含有する請求項１又は２に記載の塗布用洗浄剤組成物。
4. 請求項１〜３の何れか１項に記載の塗布用洗浄剤組成物を塗布用容器に充填した容器入り塗布用洗浄剤。
5. 下記、工程１及び工程２を含む洗濯方法。
   工程１：請求項１〜３の何れか１項に記載の塗布用洗浄剤組成物を洗濯物の汚れが付着した部分に塗布する工程
   工程２：前記塗布用洗浄剤組成物を塗布した洗濯物を水と混合して調製した洗浄浴を用いて、他の洗浄剤組成物を前記洗濯浴に添加せずに、前記洗濯物を洗浄する工程