JPH1192784A - ドライクリーニング用洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 洗浄媒体として石油系溶剤を使用するドライ
クリーニングに適したドライクリーニング用洗浄剤組成
物を得る。 【解決手段】 次の一般式：R-O-(EO)p-(PO)q-(EO)r-H
（式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニ
ル基を示し、EOはオキシエチレン基を示し、POはオキシ
プロピレン基を示し、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ平均付加
モル数を示し、ｐ＞０、ｒ＞０及びｑ=１〜４で、ｐ＋
ｑ＋ｒ＝６〜１６及びｐ＋ｒ＝５〜１４の関係を満たす
数を示す）で表される非イオン界面活性剤の少なくとも
１種を２０〜６０重量％含有するドライクリーニング用
洗浄剤組成物。洗浄性能、再汚染防止能及び抱水性能が
優れているため、石油系溶剤を使用するドライクリーニ
ングに適している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、石油系溶剤を洗浄
媒体として用いるドライクリーニングに適したドライク
リーニング用洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ドライ
クリーニングは、洗浄の媒体として水の代わりに有機溶
剤を用いて洗浄する方法であり、この有機溶剤として
は、テトラクロロエチレン、トリクロロエタン、トリク
ロロトリフルオロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶
剤、パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素、芳香
族系炭化水素等の混合物からなる石油系溶剤等が用いら
れている。

【０００３】しかし、最近では環境への悪影響や安全性
の面から、ハロゲン化炭化水素系溶剤の使用が規制され
つつあり、１９９２年１１月の第４回モントリオール議
定書締約国会議で、トリクロロエタン、トリクロロトリ
フルオロエタンの製造を１９９５年末で全廃することが
決められた[武田徳司，ファインケミカル，24，（No.1
2）13(1995)]。したがって、これらのハロゲン化炭化水
素系溶剤に代わって石油系溶剤を用いるドライクリーニ
ングへの移行が進むものと予想されている。

【０００４】ドライクリーニングにおいては、通常は油
溶性汚れを除去する有機溶剤とともに、水溶性汚れや固
体汚れの除去のため、種々の界面活性剤を配合したドラ
イクリーニング用洗浄剤が併用されており、石油系溶剤
を用いるドライクリーニングにおいてはササラ液と呼ば
れる処理液を前処理に用いている。このササラ液は、ド
ライ機での洗浄に先立って、洗浄では落ちにくい水溶性
汚れやしみをスプレーやブラッシング処理して除去する
ために用いるもので、一般的な処方としては、石油系溶
剤／ドライクリーニング用洗浄剤／水=８／１／１（容
量比）のものが採用されている。

【０００５】ドライクリーニング用洗浄剤に要求される
性能としては、洗浄性能、再汚染防止能、抱水性能（水
の可溶化能）、帯電防止能、柔軟性能等を挙げることが
できるが、前記したササラ液を含めて、ドライクリーニ
ングにおける洗浄媒体系を均一で安定なものにするため
には、ドライクリーニング用洗浄剤の抱水性能が大であ
ることが特に重要となる。

【０００６】しかし、従来のドライクリーニング用洗浄
剤には、石油系溶剤と併用した場合、洗浄性能、再汚染
防止能等とともに抱水性能を満足するものはなく、その
改善が望まれている。

【０００７】そこで本発明は、ドライクリーニングにお
ける洗浄媒体の変化にも対応し、洗浄媒体として石油系
溶剤を用いた場合に特に適しており、洗浄性能及び再汚
染防止能とともに抱水性能も満足させるようなドライク
リーニング用洗浄剤組成物を提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、従来のポリオキシエチレン型の非イオン界面活性
剤に代えて、特定のアルコールにエチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドを特定の順序及び比率で付加させた非
イオン界面活性剤を含有させることによって、洗浄性
能、再汚染防止能等を低下させることなく抱水性能を向
上できることを見出し、本発明を完成した。

【０００９】即ち本発明は、次の一般式（Ｉ）： Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）_p−（ＰＯ）_q−（ＥＯ）_r−Ｈ （Ｉ） （式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニ
ル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基を示し、ＰＯはオ
キシプロピレン基を示し、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ平均
付加モル数を示し、ｐ＞０、ｒ＞０及びｑ=１〜４で、
ｐ＋ｑ＋ｒ＝６〜１６及びｐ＋ｒ＝５〜１４の関係を満
たす数を示す）で表される非イオン界面活性剤の少なく
とも１種を２０〜６０重量％含有することを特徴とする
ドライクリーニング用洗浄剤組成物を提供するものであ
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）において、Ｒは炭素
数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示すが、こ
れらのなかでも直鎖もしくは分岐鎖の第１級飽和アルコ
ール又は直鎖の第２級飽和アルコール由来のアルキル基
が好ましい。また、一般式（Ｉ）において、オキシエチ
レン基及びオキシプロピレン基を導入するためのエチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドの付加順序及び比率
は、一般式（Ｉ）の表示及び定義に限定されるものであ
り、それら以外の場合は本発明の範囲外となるものであ
る。

【００１１】一般式（Ｉ）の非イオン界面活性剤は、高
級アルコールに、エチレンオキシドを付加したのち、プ
ロピレンオキシドをブロック付加し、さらにエチレンオ
キシドをブロック付加する方法により得ることができ
る。この付加反応において用いる触媒としては、塩基触
媒、酸触媒のほかに、特開平７−２２７５４０号公報に
記載のＭｇＯ−ＺｎＯ、ＭｇＯ−ＳｎＯ、ＭｇＯ−Ｔｉ
Ｏ₂、ＭｇＯ−ＳｂＯ、特開平１−１６４４３７号公報
に記載の同様なＭｇ系触媒等の狭いアルキレンオキシド
分布を与える触媒を用いることができる。これらの触媒
の中でも、コスト面から塩基触媒が好ましく、特に水酸
化カリウムが好ましい。

【００１２】次に、水酸化カリウムを触媒として用いた
場合の一般式（Ｉ）の非イオン界面活性剤の製造方法に
ついて説明する。まず、炭素数８〜１８の飽和又は不飽
和の高級アルコールに水酸化カリウムを仕込んだのち、
窒素置換し、１００〜１１０℃、１０〜５０Torrで、３
０分〜１時間保持して脱水する。次に、１００〜１７０
℃、３〜６kg/cm²の条件によるエチレンオキシドの付
加、１００〜１５０℃、３〜６kg/cm²の条件によるプロ
ピレンオキシドの付加及び１００〜１７０℃、３〜６kg
/cm²の条件によるエチレンオキシドの付加をこの順序で
行う。その後、添加した水酸化カリウムと等モル量の酸
剤（酢酸、乳酸、グリコール酸等）で中和することによ
り、一般式（Ｉ）の非イオン界面活性剤を得る。なお、
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの使用量は、
一般式（Ｉ）で定義した条件を満たすように、原料とし
て用いる高級アルコールのモル数に応じて決定する。

【００１３】ドライクリーニング用洗浄剤組成物中にお
ける一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤の含有
量は、経済性を考慮するとともに、充分な洗浄力と抱水
性能を付与するため、２０〜６０重量％であり、好まし
くは３０〜５０重量％である。

【００１４】本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成
物には、洗浄力を向上させる目的で、さらに陰イオン界
面活性剤を配合することができる。陰イオン界面活性剤
としては、通常洗浄剤成分として使用されているもので
あれば特に限定されるものではないが、例えば、スルホ
コハク酸ジアルキルエステル又はその塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル又はそ
の塩、高級脂肪酸又はその塩を挙げることができる。ド
ライクリーニング用洗浄剤組成物中における陰イオン界
面活性剤の配合量は、好ましくは１０〜４０重量％であ
り、特に好ましくは１０〜３０重量％である。

【００１５】本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成
物には、帯電防止性能や柔軟性能を付与する目的で、さ
らに陽イオン界面活性剤を配合することができる。陽イ
オン界面活性剤としては、通常洗浄剤成分として使用さ
れているものであれば特に限定されるものではないが、
例えば、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウ
ム・パラトルエンスルホン酸塩、アルキルジメチルヒド
ロキシエチルアンモニウム・グリコール酸塩、アルキル
ジメチルエチルアンモニウム・モノエチル硫酸塩を挙げ
ることができる。ドライクリーニング用洗浄剤組成物中
における陽イオン界面活性剤の配合量は、好ましくは５
〜３０重量％であり、特に好ましくは５〜２０重量％で
ある。

【００１６】本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成
物には、洗浄力や再汚染防止能を向上させる目的で、さ
らに一般式（Ｉ）以外の非イオン界面活性剤を配合する
ことができる。この非イオン界面活性剤としては、通常
洗浄剤成分として使用されているものであれば特に限定
されるものではないが、例えば、高級脂肪酸アルカノー
ルアミド又はそのエチレンオキシド付加物、ソルビタン
脂肪酸エステルを挙げることができる。この一般式
（Ｉ）以外の非イオン界面活性剤は、一般式（Ｉ）の非
イオン界面活性剤も含めた非イオン界面活性剤の総含有
量が２０〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重量％に
なるようにドライクリーニング用洗浄剤組成物に配合す
る。

【００１７】本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成
物には、上記した界面活性剤のほかにも、バランス剤と
してドライクリーニング用溶剤を配合することができ
る。この溶剤としては特に限定されるものではなく、パ
ラフィン系炭化水素（沸点１２０〜２２０℃）、ナフテ
ン系炭化水素又は芳香族系炭化水素を含有する石油系溶
剤等を挙げることができる。また、その他にも、水、粘
度低下剤、腐食防止剤、抗菌剤等を配合することができ
る。

【００１８】本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成
物は、防錆性を考慮して、ｐＨを６．０〜８．０の範囲
に調整することが好ましい。ｐＨ調整剤としては、溶解
性及び保存安定性の点から、アルカノールアミンが好ま
しい。

【００１９】本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成
物は、通常、ドライクリーニング用溶剤に対して、０．
１〜５容量％の割合になるように希釈して使用する。

【００２０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。

【００２１】製造例１〜４ 実施例で用いた一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活
性剤１〜４を、下記の方法により、それぞれのエチレン
オキシドとプロピレンオキシドの付加モル数に応じて添
加量を調整して製造した。

【００２２】エチレンオキシド用とプロピレンオキシド
用の二つの計量槽を備えた５リットルの回転攪拌式オー
トクレーブ中に、ラウリルアルコール（商品名カルコー
ル2098,花王株式会社製）５００ｇと水酸化カリウム
３．０ｇを仕込んだ。その後、オートクレーブ内を窒素
で置換したのち、１１０℃に昇温し、４０Torrで１時間
保持して脱水した。次に、１５０℃に昇温し、目的とす
る非イオン界面活性剤に対応する量（一般式（Ｉ）のｐ
に相当する量）のエチレンオキシドを、３．５kg/cm²の
圧力でオートクレーブ中に導入し、圧力が低下して一定
になるまで反応させた。その後、１２０℃に冷却して、
目的とする非イオン界面活性剤に対応する量（一般式
（Ｉ）のｑに相当する量）のプロピレンオキシドを、
３．５kg/cm²の圧力でオートクレーブ中に導入し、圧力
が低下して一定になるまで反応させた。その後、再び１
５０℃に昇温し、目的とする非イオン界面活性剤に対応
する量（一般式（Ｉ）のｒに相当する量）のエチレンオ
キシドを、３．５kg/cm²の圧力でオートクレーブ中に導
入し、圧力が低下して一定になるまで反応させた。反応
終了後、温度を低下させ、酢酸３．５ｇで中和して、一
般式（Ｉ）の非イオン界面活性剤を得た。

【００２３】実施例１〜７及び比較例１〜５ 表１及び表２に示す組成の実施例及び比較例のドライク
リーニング用洗浄剤組成物を製造し、洗浄性能、再汚染
防止能及び抱水性能を試験した。なお、表１及び表２に
おける成分の詳細は下記のとおりであり、数値は重量％
表示である。結果を表１及び表２に示す。

【００２４】 ＊１：一般式（Ｉ）において、Ｒ=n-C₁₂H₂₅,ｐ=2.5,ｑ=
1.5,ｒ=3 ＊２：一般式（Ｉ）において、Ｒ=n-C₁₂H₂₅,ｐ=5,ｑ=1.
5,ｒ=5 ＊３：一般式（Ｉ）において、Ｒ=n-C₁₂H₂₅,ｐ=7,ｑ=1.
5,ｒ=7 ＊４：一般式（Ｉ）において、Ｒ=n-C₁₂H₂₅,ｐ=5,ｑ=4,
ｒ=5 ＊５：エチレンオキシド３モル付加物 ＊６：株式会社日本触媒製,商品名ソフタノール50,Ｃ₁₂
〜Ｃ₁₄の２級アルコールのエチレンオキシド５モル付加
物 ＊７：日本石油株式会社製,商品名ナフテゾールＬ。

【００２５】試験例１（洗浄性能試験） （１）試験布の調製 １０×１０cmのウールに下記のモデル皮脂汚れ２ｇを均
一に塗布して、試験布となる皮脂汚れ汚染布（人工汚染
布）を得た。 （モデル皮脂汚れ） 綿実油 ６０重量％ コレステロール １０重量％ オレイン酸 １０重量％ パルミチン酸 ８重量％ 固形及び流動パラフィン １０重量％ 旭カーボンブラック ２重量％。

【００２６】（２）試験方法 人工汚染布を６×６cmの布片に裁断し、試験布とした。
この試験布４枚を１セットとし、これらを２００mlの分
液ロートに入れ、それを振とう機（大洋科学工業株式会
社製,TAIYO RECIPRO Shaker SR-II）に設置したものに
より下記条件で洗浄したのち、常温で乾燥した。原布及
び洗浄前後の試験布の５５０nmにおける反射率を自記色
彩計（島津製作所製）にて測定し、下記式により洗浄率
を算出して、４枚の測定平均値を洗浄性能として評価し
た。 洗浄率（％）=（Ｌ₂−Ｌ₁）×１００／（Ｌ₀−Ｌ₁） Ｌ₀：原布の反射率 Ｌ₁：洗浄前試験布の反射率 Ｌ₂：洗浄後試験布の反射率。

【００２７】（３）洗浄条件 ドライクリーニング用石油系溶剤：エクソールＤ−４０
（１００ml,エクソン化学株式会社製） ドライクリーニング用洗浄剤組成物：１．０容量％ 温度：２０℃ 振とう時間：１０分。

【００２８】試験例２（再汚染防止能試験） 原布（ウール）を６×６cmの布片に裁断し、試験布とし
た。この試験布４枚を１セットとし、再汚染用の汚れの
種として前記人工汚染布（ウール,６×６cm）１枚を加
えて、これらを２００mlの分液ロートに入れ、それを振
とう機（大洋科学工業株式会社製,TAIYO RECIPRO Shake
r SR-II）に設置したものにより、試験例１と同じ条件
で洗浄したのち、常温で乾燥した。原布及び洗浄後の試
験布（原布）の５５０nmにおける反射率を自記色彩計
（島津製作所製）にて測定し、下記式により再汚染率を
算出して、４枚の測定平均値を再汚染防止能として評価
した。 再汚染率（％）=（Ｌ₀−Ｌ₂）×１００／Ｌ₀ Ｌ₀：原布の反射率 Ｌ₂：洗浄後試験布（原布）の反射率。

【００２９】試験例３（抱水性能試験） （１）混合時の状態 エクソールＤ−４０／ドライクリーニング用洗浄剤組成
物／イオン交換水=８ml／１ml／１mlの割合のものを試
験管にとり、よく混合したときの状態を目視により観察
した。評価は、混合時においても透明であることがササ
ラ液の作り易さの条件となるため、この点を考慮し、下
記の基準により判定した。 ○：混合時に透明 △：混合時に半透明 ×：混合時に不透明。

【００３０】（２）水可溶化量 ２００ml乳化試験管に、エクソールＤ−４０を１００ml
とドライクリーニング用洗浄剤組成物１mlを入れて攪拌
したのち、これにイオン交換水をマイクロシリンジを用
いて少量ずつ添加しながら、そのつど激しく攪拌した。
攪拌後、静置して目視により観察し、溶液が白濁するま
でのイオン交換水の量を最大可溶化量（ml）とした。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【発明の効果】本発明のドライクリーニング用洗浄剤組
成物は、優れた洗浄性能及び再汚染防止能を有している
とともに、抱水性能も優れている。よって、本発明のド
ライクリーニング用洗浄剤組成物は、特に洗浄媒体とし
て石油系溶剤を使用するドライクリーニングにおいて、
洗浄時において石油系溶剤と併用する洗浄剤として、さ
らに前処理に使用するササラ液用としても好適である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の一般式（Ｉ）： Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）_p−（ＰＯ）_q−（ＥＯ）_r−Ｈ （Ｉ） （式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニ
   ル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基を示し、ＰＯはオ
   キシプロピレン基を示し、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ平均
   付加モル数を示し、ｐ＞０、ｒ＞０及びｑ=１〜４で、
   ｐ＋ｑ＋ｒ＝６〜１６及びｐ＋ｒ＝５〜１４の関係を満
   たす数を示す）で表される非イオン界面活性剤の少なく
   とも１種を２０〜６０重量％含有することを特徴とする
   ドライクリーニング用洗浄剤組成物。
2. 【請求項２】 さらに陰イオン界面活性剤を１０〜４０
   重量％含有する請求項１記載のドライクリーニング用洗
   浄剤組成物。
3. 【請求項３】 さらに陽イオン界面活性剤を５〜３０重
   量％含有する請求項１又は２記載のドライクリーニング
   用洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】 さらに一般式（Ｉ）で表される非イオン
   界面活性剤以外の非イオン界面活性剤を含有し、組成物
   中における非イオン界面活性剤の総含有量が２０〜６０
   重量％である請求項１、２又は３記載のドライクリーニ
   ング用洗浄剤組成物。