TWI468507B

TWI468507B - Liquid detergent compositions

Info

Publication number: TWI468507B
Application number: TW98139553A
Authority: TW
Inventors: Toshio Miyake; Hitoshi Ishizuka; Kohei Nishida; Ayako Kita
Original assignee: Kao Corp
Priority date: 2008-11-21
Filing date: 2009-11-20
Publication date: 2015-01-11
Also published as: CN102224231B; US8568490B2; EP2351823A1; KR20110097776A; AU2009318435A1; AU2009318435B2; KR101650969B1; JP4494516B1; RU2535672C2; WO2010058862A1; BRPI0921979A2; RU2011125343A; JP2011063784A; EP2351823B1; TW201026846A; EP2351823A4; CN102224231A; US20110224126A1

Description

液體清潔劑組合物

本發明係關於液體清潔劑組合物，進而係關於衣料用及住宅用等、尤其是衣料等纖維製品用之液體清潔劑組合物。

近年來，隨著環境保護意識之提高，人們期待開發出對環境之負擔較小的清潔劑。一般認為，清潔成分濃度高於先前之清潔劑、即所謂濃縮型之清潔劑，於縮小清潔劑自身之體積、減少容器樹脂量、減少運輸費、減少使用後之垃圾等降低對環境之負擔方面非常有效。

JP-A2008-7705、JP-A2008-7706、JP-A2008-7707中記載有調配特定非離子界面活性劑的濃縮型液體洗劑組合物。

JP-A8-157867中記載有一種濃縮型液體清潔劑組合物，其係將對高級醇加成環氧乙烷(EO，ethylene oxide)、環氧丙烷(PO，propylene oxide)而成之非離子界面活性劑與特定溶劑進行調配而成。作為本文及實施例中之較好的非離子界面活性劑，記載有加成EO後再加成PO之EO/PO嵌段型非離子界面活性劑。

WO-A1998/024864中揭示一種界面活性劑組合物，其含有對高級醇依序嵌段加成環氧乙烷(EO)、環氧丙烷(PO)、進而環氧乙烷(EO)而成之非離子界面活性劑(以下簡稱為R-EPE非離子)，且其為高濃度且操作性良好；以及一種含有該界面活性劑之液體清潔劑組合物。

WO-A1998/024865中揭示一種界面活性劑組合物，其以99/1~10/90之比例含有對高級醇依序嵌段加成環氧乙烷(EO)、環氧丙烷(PO)、進而環氧乙烷(EO)而成之R-EPE非離子以及陰離子界面活性劑，且其為高濃度且操作性良好；以及一種含有該界面活性劑之液體衣料用洗劑。

JP-A10-195499中揭示一種衣料用洗劑，其含有10~50質量%之R-EPE非離子，且穩定性優異。

JP-A11-310800及JP-A11-315299中揭示有一種液體清潔劑，其含有R-EPE非離子、陰離子界面活性劑及其他成分。

本發明係關於一種液體清潔劑組合物，其係含有下述(a)~(c)成分者，(a)成分與(b)成分之含量之總計為(a)+(b)=50~90質量%，(a)成分與(b)成分之質量比為(a)/(b)=25/75~90/10：

(a)成分：15~75質量%之非離子界面活性劑，其係對R-OH所表示之化合物(R為碳數8~18之烷基或烯基)加成p1莫耳之環氧乙烷後，再加成q1莫耳之碳數3~5之環氧烷後，進而加成p2莫耳之環氧乙烷而獲得者，p1為3~30之數，q1為1~5之數，p1+p2=14~50；

(b)成分：陰離子界面活性劑；

(c)成分：5~40質量%之水混合性有機溶劑。

作為本發明之液體清潔劑組合物，可列舉如下者：含有下述(a)~(c)成分，且(a)成分與(b)成分之含量之總計為(a)+(b)=50~90質量%，(a)成分與(b)成分之質量比為(a)/(b)=25/75~90/10的液體清潔劑組合物：

(a)成分：15~75質量%之非離子界面活性劑，其係對R-OH所表示之化合物(R為碳數8~18之烷基或烯基)加成p1莫耳之環氧乙烷後，加成q1莫耳之碳數3~5之環氧烷後，進而加成p2莫耳之環氧乙烷而獲得者，p1為3~30之數，q1為1~5之數，p1+p2=14~50，且p1/(p1+p2)=0.2~0.8；

(b)成分：陰離子界面活性劑；

(c)成分：5~40質量%之水混合性有機溶劑。

進而，本發明提供一種包含將上述液體組合物應用於清潔對象物的清潔方法及一種將上述液體成物用作清潔劑之用途。

於通常之液體清潔劑中，存在若增加作為清潔成分之界面活性劑濃度(例如50質量%以上)，則引起黏度增加或凝膠化，而導致明顯損及使用性之問題。此係由於界面活性劑濃度之上升會導致組合物中形成如液晶或結晶之黏度顯著較高之相之故。又，於如此之界面活性劑高濃度系统中大量調配溶劑或助溶劑等來獲得低黏度組合物的方法為一般已知。然而，本發明者發現於使用清潔劑時，若利用水、尤其是冷水稀釋組合物，則存在如下之溶解性及穩定性之課題：經稀釋之組合物容易形成液晶而引起溶解性不良；且若界面活性劑濃度增高，則低溫保管時組合物因結晶之形成等而容易發生固化等。

業界雖然期望在提高作為液體清潔劑之本質性能的清潔力的同時，解決溶解性或穩定性之課題，但上述文獻均無提示根據如此觀點而最佳化之界面活性劑之結構或組合等的記載。例如，JP-A2008-7705、JP-A2008-7706、JP-A2008-7707並未針對穩定性、低溫溶解性進行充分之研究。又，JP-A8-157867號公報並未提及清潔力之提高與界面活性劑之關係。並且，JP-A8-157867雖然提及了低溫溶解性，但其評價方法係藉由向大量水中添加液體清潔劑並加以攪拌來進行評價，未記載攪拌條件，難以謂為進行了充分之研究，實際揭示之組合物於低溫溶解性方面並不充分。又，WO-A1998/024864、WO-A1998/024865、JP-A10-195499、JP-A11-310800、JP-A11-315299雖然係使用R-EPE非離子者，但實際上對於以例如超過50質量%之高濃度調配有界面活性劑的高濃度界面活性劑系液體清潔劑組合物及其效果，並未具體揭示。

本發明係提供一種液體清潔劑組合物，其係於減小清潔劑自身之體積、減少容器樹脂量、減少運輸費、減少使用後之垃圾等降低對環境之負擔方面非常有效的含有高濃度界面活性劑者，其於清潔力及保存穩定性方面優異，不會發生利用水稀釋組合物時因凝膠化形成等而導致溶解性降低的情況。

本發明之組合物雖然以高濃度調配有作為清潔成分之界面活性劑，但其穩定性、尤其是於低溫下之保存穩定性優異，溶解性、尤其是對冷水之溶解性優異，且清潔性能亦優異。本發明之組合物作為衣料用及住宅用等、尤其是衣料等纖維製品用之液體清潔劑組合物較為優異。

<(a)成分>

本發明之(a)成分係對1莫耳之以R-OH所表示之化合物(R為碳數8~18之烷基或烯基)加成p1莫耳之環氧乙烷後，再加成q1莫耳之碳數3~5之環氧烷後，進而加成p2莫耳之環氧乙烷而獲得的非離子界面活性劑，就穩定性及清潔性之方面而言，R為碳數8~18、較好的是8~16之烷基或烯基，就清潔性之方面而言，較好的是與R鍵結之氧原子鍵結於R之第1碳原子或第2碳原子上。(a)成分可藉由對一級醇或二級醇加成環氧烷而獲得。R較好的是烷基，且較好的是直鏈。作為用於獲得具有如此之R之化合物的原料，一級醇較好的是使用源自天然油脂之醇，二級醇較好的是使用合成醇。於使用源自天然油脂之醇之情形時，通常R由碳數為8~18之偶數個碳所構成，其雖然可根據天然系脂肪酸之烷基分布而構成，但本發明中尤其好的是含有選自碳數10之烷基、碳數12之烷基及碳數14之烷基中的一種以上之直鏈烷基。以下，p1、p2、q1係每1莫耳R-OH所表示之化合物之加成莫耳數，因此以下有時亦將該等說明為平均加成莫耳數。

本發明之(a)成分可表示為下述通式(I)所表示之非離子界面活性劑：

RO(EO)_p1 (AO)_q1 (EO)_p2 H　(I)

[式中，R表示碳數8~18之烷基或烯基，EO表示氧基伸乙基，AO表示碳數3~5之氧基伸烷基，p1、p2分別為EO之平均加成莫耳數，p1為3~30之數、q1為AO之平均加成莫耳數且為1~5之數；p1+p2=14~50]。

該非離子界面活性劑可表示為下述通式(Ia)所表示之非離子界面活性劑：

RO(EO)_p1 (AO)_q1 (EO)_p2 H　(Ia)

[式中，R表示碳數8~18之烷基或烯基，EO表示氧基伸乙基，AO表示碳數3~5之氧基伸烷基，p1、p2分別為EO之平均加成莫耳數，p1為3~30之數，q1為AO之平均加成莫耳數且為1~5之數；又，p1+p2=14~50，且p1/(p1+p2)=0.2~0.8]。

因此，本發明係提供一種液體清潔劑組合物，其係含有下述(a)~(c)成分者，且(a)成分與(b)成分之含量之總計為(a)+(b)=50~90質量%，(a)成分與(b)成分之質量比為(a)/(b)=25/75~90/10：

(a)成分：15~75質量%之以下述通式(I)所表示之非離子界面活性劑的非離子界面活性劑：

RO(EO)_p1 (AO)_q1 (EO)_p2 H　(I)

[式中，R表示碳數8~18之烷基或烯基，EO表示氧基伸乙基，AO表示碳數3~5之氧基伸烷基，p1、p2分別為EO之平均加成莫耳數，p1為3~30之數，q1為AO之平均加成莫耳數且為1~5之數，p1+p2=14~50]；

(b)成分：陰離子界面活性劑；

(c)成分：5~40質量%之水混合性有機溶劑。

關於(a)成分，其氧基伸乙基(以下，有時稱為EO基)之平均加成莫耳數的總計p1為3~30，較好的是7~30，更好的是8~20。又，EO基之平均加成莫耳數p2係相對於如此範圍之p1而使p1+p2成為14~50的數，p2較好的是3~30，更好的是7~30，更好的是8~20。

關於(a)成分，其EO基之平均加成莫耳數的總計p1+p2為14~50，較好的是16~30，更好的是16~25，更好的是18~25。若p1+p2為14以上、進而為16以上、尤其是為18以上，則會抑制於低溫下之液晶形成，溶解性變得良好。認為其原因在於：界面活性劑之親水基部分之尺寸與疏水基部分之尺寸相比變得相對充分大，而抑制界面活性劑之排列。又，若p1+p2為50以下、進而為30以下、尤其是為25以下，則清潔性能及於低溫下之穩定性會變得良好。

又，關於(a)成分，其碳數3~5之氧基伸烷基(以下，有時稱為AO基)之平均加成莫耳數q1為1~5，較好的是2~4，更好的是2~3。

AO基之平均加成莫耳數q1，就於抑制液晶或結晶形成之能力、溶解性、於低溫下之穩定性優異方面而言，宜為上述之下限值以上，就清潔性能方面而言，宜為上限值以下。AO基係藉由加成碳數3~5之環氧烷(以下，有時稱為AO)而獲得。AO基在具有支鏈烷基方面存在共同點，不僅如此，已知EO基藉由嵌段化而形成親水性部位，另一方面已知AO基表現出親油性。AO基中，碳數3之氧基伸烷基、即氧基伸丙基(以下，有時稱為PO基)不僅於通用性方面較好，而且於容易進行後續之環氧乙烷(以下，有時稱為EO)之加成反應方面亦較好。即，較好的是AO基為氧基伸丙基。

又，關於本發明之(a)成分，作為顯示AO基與EO基之位置關係之指標的EO之平均加成莫耳數p1、p2的比值較好的是p1/(p1+p2)=0.2~0.8，更好的是0.3~0.7。若p1/(p1+p2)為0.2以上，則抑制液晶、結晶形成之能力會提高，因此溶解性、於低溫下之穩定性會變得優異。又，若p1/(p1+p2)為0.8以下，則抑制結晶形成之能力會提高，因此於低溫下之穩定性會變得優異。

(a)成分如通式(I)所示，具有對R-O-加成EO而成的結構。此時，由於平均加成莫耳數p1為3以上，故而鍵結於RO-上之基為EO基之化合物的比例增加。另一方面，如通式(I)所示，末端具有-EO-H之結構。此時，由於平均加成莫耳數p2使p1+p2成為14~50，故而末端為-EO-H之化合物的比例增加。於本發明中，於R-O-上鍵結有EO之化合物[以下，有時稱為(a-i)成分]之比率，以構成通式(I)之非離子界面活性劑為基準，較好的是75莫耳%以上，更好的是80莫耳%以上；又，自R觀察之末端結構為-EO-H之化合物[以下，有時稱為(a-ii)成分]之比率，以構成通式(I)之非離子界面活性劑為基準，較好的是70莫耳%以上，更好的是80莫耳%以上。若(a-i)成分之該比率為75莫耳%以上，則抑制液晶、結晶形成之能力會提高，因此溶解性、於低溫下之穩定性會變得優異。又，若(a-ii)成分之該比例為70莫耳%以上，則抑制結晶形成之能力會提高，故於低溫下之穩定性會變得優異。於本發明中，上述(a-i)成分及(a-ii)成分之比例可藉由使用C¹³ -NMR之定量測定而求得。

再者，為了使(a)成分中含有75莫耳%以上、尤其是80莫耳%以上之(a-i)成分，可藉由於鹼性觸媒下，對R-OH加成p1為6莫耳以上、尤其是8莫耳以上之環氧乙烷來達成；為了使(a)成分中含有70莫耳%以上、尤其是80莫耳%以上之(a-ii)成分，可藉由於加成p1莫耳之環氧乙烷後，進而繼續加成q1莫耳之碳數3~5之環氧烷後，再加成p2為6莫耳以上、尤其是8莫耳以上之環氧乙烷來達成。

本發明之特徵在於：對於含有高濃度之界面活性劑的液體清潔劑組合物、即界面活性劑濃度為50質量%以上、尤其是60質量%以上之液體清潔劑組合物，藉由以特定比率與下述之(b)成分之陰離子界面活性劑併用且調配有機溶劑，不僅可獲得優異之穩定性與清潔力，亦成功地抑制於水中溶解時因凝膠化所致之溶解性阻礙。此係大多取決於(a)成分，發現藉由(a)成分可減小水-界面活性劑-溶劑之3成分相圖中之液晶相之區域。已知，關於本發明所使用之(a)成分之特徵在於：其EO基、AO基之平均加成莫耳數為特定值，其與通常之家庭衣料用清潔劑所使用之AO加成型非離子界面活性劑相比，EO之總加成莫耳數更高以及EO之莫耳數具有對稱性。一般於製備以非離子界面活性劑作為主基材之液體清潔劑之情形時，若作為眾所周知之非離子界面活性劑的聚氧伸乙基烷基醚之EO之平均加成莫耳數超過14，則清潔力會降低。通常，於衣料用清潔劑之情形時，就清潔性較好的平均EO加成莫耳數為3~12左右。然而，先前之非離子界面活性劑在以高濃度界面活性劑系統使用之情形時，無法解決利用水進行稀釋時發生凝膠化的溶解性問題。於本發明中，係藉由具有14以上之平均EO加成莫耳數，進而使於EO基(亦包括聚氧伸乙基)之間存在疏水性之氧基伸烷基、即碳數3~5之氧基伸烷基、較好的是氧基伸丙基的化合物之比率予以特定，進而以與(a)成分之質量比為(a)/(b)=25/75~90/10之比例添加下述之(b)成分，成功地解決了低溫穩定性、及以冷水溶解時之凝膠化問題。進而，對R-OH依序加成特定平均加成莫耳數之EO、PO、EO，此係如上所述考慮到增加(a)成分中之(a-i)成分之比例或(a-ii)成分之比例，另外亦推測其有助於藉由限制結晶相或液晶相之區域等而提高本發明之效果。

關於(a)成分之製造，R-OH之烷氧基化所使用之觸媒可列舉鹼觸媒、酸觸媒。其中尤其就成本方面而言，較好的是使用鹼觸媒，更好的是使用氫氧化鉀作為鹼。

以下，揭示使用氫氧化鉀作為觸媒之情形時的製造條件之一例。首先，向成為原料之碳數8~18之飽和或者不飽和高級醇(R-OH所表示之化合物)中加入氫氧化鉀後，進行氮氣置換，並於100~110℃、1~7kPa之條件下脫水30分鐘~1小時。繼而，於100~170℃、0.3~0.6MPa之條件下加成EO，接著於100~150℃、0.3~0.7MPa之條件下加成AO、較好的是加成環氧丙烷，再次於100~170℃、0.3~0.7MPa之條件下加成EO後，利用與所添加之氫氧化鉀等莫耳量之酸劑(乙酸、乳酸、乙醇酸等)進行中和，藉此獲得(a)成分。再者，各EO及AO之使用量係以滿足組合物中之p1、q1及p2之平均值之條件的方式，根據原料醇之莫耳數而選定。

於本發明之液體清潔劑組合物中，(a)成分之調配量為15~75質量%，較好的是25~60質量%，尤其好的是35~50質量%。就因濃縮化而為低使用量的清潔力之觀點而言，上述濃度宜為下限值以上；就穩定性或溶解性之觀點而言，上述濃度宜為上限值以下。

<(b)成分>

於本發明之液體清潔劑組合物中，係基於提高清潔性能、穩定性、溶解性方面而調配(b)陰離子界面活性劑。(b)成分之含量需要根據與(a)成分之關係滿足下述比率。(b)成分具有作為清潔成分之效果，並且藉由以特定之比率與(a)成分併用，可提高穩定性、溶解性。其原因雖尚不明確，但推測為：藉由於(a)成分之分子間混合(b)成分之分子，而由(b)成分之陰離子基之電斥力抑制界面活性劑分子之排列，結果抑制液晶、結晶形成。

作為陰離子界面活性劑，例如可使用下述(b1)~(b5)，但就清潔性能、穩定性、溶解性之方面而言，較好的是(b1)、(b2)、(b4)，更好的是含有選自(b1)及(b2)中之一種以上。於含有選自(b1)及(b2)中之一種以上之情形時，就清潔性、低溫穩定性、溶解性之方面而言，更好的是其於(b)成分中佔80質量%以上、尤其是90質量%。又，於含有(b4)作為泡沫調節劑、泥分散劑等之情形時，就低溫穩定性之方面而言，其於(b)成分中較好的是1~30質量%，更好的是1~20質量%：

(b1)　具有平均碳數10~20之烷基的烷基苯磺酸鹽；

(b2)　具有源自平均碳數10~20之直鏈一級醇或直鏈二級醇之烷基、或源自支鏈醇之烷基，氧基伸烷基之平均加成莫耳數為1~5，含有氧基伸乙基作為氧基伸烷基，且亦可於平均加成莫耳數為0.2~2莫耳之範圍內含有氧基伸丙基的聚氧伸乙基烷基醚硫酸酯鹽；

(b3)　具有平均碳數10~20之烷基或烯基的烷基或烯基硫酸酯鹽；

(b4)　平均碳數8~20之脂肪酸鹽；

(b5)　具有源自平均碳數10~20之直鏈一級醇或直鏈二級醇之烷基、或源自支鏈醇之烷基，氧基伸烷基之平均加成莫耳數為1~5，含有氧基伸乙基作為氧基伸烷基，且亦可於平均加成莫耳數為0.2~2莫耳之範圍內含有氧基伸丙基的聚氧伸乙基烷基醚羧酸鹽。

構成(b)成分之鹽可列舉：鈉、鉀等之鹼金屬鹽，烷醇胺鹽，及鎂、鈣等之鹼土金屬鹽等，尤其就穩定性之觀點而言，較好的是烷醇胺鹽。關於陰離子界面活性劑，亦可以酸型添加至液體清潔劑中，並於系統內利用鹼將其中和。於本發明中，(b)成分較好的是烷醇胺鹽、或以酸型進行添加並於系統中利用烷醇胺[用作下述(f)成分之鹼性劑的烷醇胺]將其中和，關於鹼金屬或鹼土金屬等金屬系之抗衡離子，可能會經過(a)成分之製造步驟而含有或者以金屬離子螯合劑或其他陰離子性化合物之鹽的形式而含有，或於下述濃度範圍內調配亞硫酸鈉等作為組合物之抗氧化劑、具體而言作為著色抑制劑，但較好調配較少量，實質上較好的是5質量%以下，尤其好的是3質量%以下。

於本發明之液體清潔劑組合物中，(a)成分與(b)成分之含量之總計為(a)+(b)=50~90質量%，較好的是50~80質量%，尤其好的是50~70質量%。就因濃縮化而為低使用量的清潔力之觀點而言，上述濃度宜為下限值以上；就穩定性或溶解性之觀點而言，上述濃度宜為上限值以下。再者，(b)成分之陰離子界面活性劑之質量將隨鹽之分子量而有所不同，故於本發明中，係將酸型即假設抗衡離子為氫離子時之質量作為(b)成分之質量，而並非將鹽之質量作為(b)成分之質量。

又，於本發明之液體清潔劑組合物中，就清潔性能、溶解性、穩定性之觀點而言，(a)/(b)以質量比計宜為25/75~90/10，較好的是50/50~80/20，更好的是60/40~80/20。就清潔力之方面而言，(a)成分之比例宜為下限值以上；就溶解性及穩定性之觀點而言，(a)成分之比例宜為上限值以下。(a)成分藉由與(b)成分併用，可提高組合物之清潔力，進而藉由抑制液晶形成而提高溶解性。

<(c)成分>

本發明之液體清潔劑組合物中，就提高穩定性、溶解性方面而言，宜含有5~40質量%之(c)水混合性有機溶劑。本發明中所謂水混合性有機溶劑，係指於25℃之離子交換水1L中溶解50g以上者、即溶解程度為50g/L以上之溶劑。

關於(c)成分之含量，就穩定性、溶解性方面而言，於組合物中宜佔5~40質量%，較好的是10~35質量%，尤其好的是10~25質量%。又，就穩定性、溶解性之觀點而言，(a)成分及(b)成分之總計與(c)成分之質量比[(a)+(b)]/(c)較好的是90/10~65/35，更好的是85/15~70/30，更好的是80/20~70/30。

作為(c)成分，就清潔性能、穩定性、溶解性之方面而言，較好的是具有羥基及/或醚基之水混合性有機溶劑。

水混合性有機溶劑如下：(c1)乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等烷醇類；(c2)乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等碳數2~6之烷二醇類，或者甘油；(c3)二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇或重量平均分子量為400~4000之聚乙二醇或者聚丙二醇等之包含碳數2~4之烷二醇單元的聚烷二醇類；(c4)二乙二醇單甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、三丙二醇單甲醚、二乙二醇單丁醚、1-甲氧基-2-丙醇、或1-乙氧基-2-丙醇等之由碳數2~4之烷二醇單元之(聚)烷二醇與碳數1~5之烷醇所成的(聚)烷二醇(單或二)烷基醚；(c5)1-甲基甘油醚、2-甲基甘油醚、1,3-二甲基甘油醚、1-乙基甘油醚、1,3-二乙基甘油醚、三乙基甘油醚、1-戊基甘油醚、2-戊基甘油醚、1-辛基甘油醚、2-乙基己基甘油醚等具有碳數1~8之烷基的烷基甘油醚類；(c6)2-苯氧基乙醇、二乙二醇單苯基醚、三乙二醇單苯基醚、平均分子量約為480之聚乙二醇單苯基醚、2-苄氧基乙醇、二乙二醇單苄基醚等具有碳數2~3之烷二醇單元的(聚)烷二醇之芳香族醚類。

(c)成分可有效作為組合物之黏度調節劑、凝膠化抑制劑，係使用選自上述(c1)~(c6)之分類中之一種以上。較好的是將選自上述(c1)烷醇類、(c2)二醇類、(c4)烷基醚類及(c6)芳香族醚類中之2種以上併用，更好的是將選自(c2)二醇類、(c4)烷基醚類及(c5)芳香族醚類中之2種以上併用，藉由將選自(c2)二醇類、(c4)烷基醚類、(c6)芳香族醚類中之2種以上、更具體而言為選自丙二醇、二乙二醇單丁醚、單~三乙二醇單苯醚中之2種以上併用可有效地調整組合物之黏度、抑制凝膠化，故而更佳。

<(d)成分>

本發明之液體清潔劑組合物中，就提高穩定性、溶解性之方面而言，較好的是含有5~40質量%、更好含有10~30質量%之水作為(d)成分。水較好的是使用離子交換水等不會影響組成者。

<其他成分> [(e)成分]

本發明之液體清潔劑組合物中，可於不損及本發明效果的範圍內含有(a)成分及(b)成分以外之界面活性劑[以下稱為(e)成分]。作為(e)成分，可列舉下述(e1)~(e3)：

(e1)　不同於(a)成分之非離子界面活性劑；

例如可列舉下述(e1-1)及(e1-2)：

(e1-1)　如下通式所表示之烷基多糖界面活性劑：

R^1e -(OR^2e )_x G_y

[式中，R^1e 表示直鏈或支鏈之碳數8~18之烷基或烯基，R^2e 表示碳數2~4之伸烷基，G表示源自碳數5或6之還原糖的殘基，x表示平均值為0~6之數，y表示平均值為1~10之數]；

(e1-2)　脂肪酸烷醇醯胺、聚羥基脂肪醯胺；

(e2)　陽離子界面活性劑；

例如可列舉：具有長鏈烷基之一級~三級之胺(其中下述烷醇胺除外)，較好的是鏈中具有1個或2個可具有醚鍵、酯鍵或醯胺鍵之碳數8~22之烷基，其餘為氫原子或碳數4以下之可具有羥基之烷基的陽離子界面活性劑；本發明中較好的是具有1個碳數8~22之長鏈烷基的四級銨型界面活性劑、具有1個碳數8~22之長鏈烷基的三級胺；

(e3)　兩性界面活性劑；

例如可列舉：具有碳數10~18之烷基的磺基甜菜鹼或羰基甜菜鹼。

關於(e)成分之含量，於本發明之液體清潔劑組合物中，較好的是0.5~15質量%，更好的是0.5~10質量%。再者，(e)成分中，非離子界面活性劑(e1)較好的是與上述(a)成分合併，使[(a)+(e1)]/(b)處於上述(a)/(b)之質量比之範圍內。又，關於四級銨鹽，係將除抗衡陰離子以外之質量作為該四級銨鹽之質量；關於三級胺，係將以氫原子取代鍵結於氮原子上之基團中之有機基以外者而成之結構的質量作為該三級胺之質量。

[(f)鹼性劑]

較好的是於本發明之液體清潔劑組合物中調配鹼性劑[以下稱為(f)成分]。作為鹼性劑，除了可列舉鹼金屬氫氧化物、鹼金屬碳酸鹽等以外，在用於液體清潔劑之情形時可列舉具有一般烷醇之碳數為2~4之1~3個烷醇基的烷醇胺。其中烷醇較好的是具有羥乙基者。烷醇胺之烷醇基以外為氫原子，但若為甲基亦可用作鹼性劑。作為烷醇胺，可列舉：2-胺基乙醇、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、異丙醇胺混合物(單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺之混合物)等烷醇胺類。於本發明中更好的是單乙醇胺、三乙醇胺。

(f)成分可用作下述之pH值調節劑。又，亦可調配其作為上述(b)成分之對鹽。

本發明之液體清潔劑組合物較好的是含有0.5~8質量%之(f)成分，更好的是含有1~7質量%之(f)成分。其中，宜含有較好的是0.5~8質量%、更好的是1~7質量%之烷醇胺作為(f)成分。

以下，進一步揭示可用於本發明之其他成分。

[(g)成分]

本發明之液體清潔劑組合物可含有螯合劑[以下稱為(g)成分]。(g)成分之螯合劑可使用用於液體清潔劑之公知者，例如可列舉：氮基三乙酸(nitrilotriacetic acid)、亞胺基二乙酸、乙二胺四乙酸、二乙三胺五乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、羥乙基亞胺基二乙酸、三乙四胺六乙酸、金龜胺酸等胺基多乙酸或其等之鹽；二乙醇酸、氧二琥珀酸、羧甲基氧基琥珀酸、檸檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、蘋果酸、氧二琥珀酸、葡萄糖酸、羧甲基琥珀酸、羧甲基酒石酸等有機酸或其等之鹽；胺基三(亞甲基膦酸)、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)、二乙三胺五(亞甲基膦酸)、其等之鹼金屬或低級胺鹽等。於本發明中，較好的是將上述(b)成分中所列舉之烷醇胺製成鹽，亦可係以酸之形態調配並於系統中利用鹼性劑進行中和而成的鹽。

(g)成分於組合物中之調配比例於將其視為酸型之情形時係0.1~5質量%，較好的是0.1~4質量%，更好的是0.1~3質量%。

[其他成分]

進而，於本發明之液體清潔劑組合物中，可在不損及本發明效果之程度調配以下之(i)~(xii)所示之成分：

(i)　聚丙烯酸、聚順丁烯二酸、羧甲基纖維素、重量平均分子量為5000以上之聚乙二醇、順丁烯二酸酐-二異丁烯共聚物、順丁烯二酸酐-甲基乙烯基醚共聚物、順丁烯二酸酐-乙酸乙烯酯共聚物、萘磺酸鹽甲醛縮合物、及JP-A59-62614之請求項1~21(第1頁第3欄第5行~第3頁第4欄第14行)中所記載之聚合物等再污染防止劑及分散劑；

(ii)　聚乙烯基吡咯啶酮等防色移劑；

(iii)　過氧化氫、過碳酸鈉或過硼酸鈉等漂白劑；

(iv)　四乙醯乙二胺、JP-A6-316700之通式(I-2)~(I-7)所表示之漂白活化劑等漂白活化劑；

(v)　纖維素酶、澱粉酶、果漿酶、蛋白酶、脂肪酶等酶；

(vi)　硼化物、鈣離子源(鈣離子供給化合物)、二羥基化合物、甲酸等酶穩定劑；

(vii)　螢光染料，例如以Tinopal CBS(商品名，汽巴精化製造)或Whitex SA(商品名，住友化學公司製造)之名稱市售之螢光染料；

(viii)　丁基羥基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亞硫酸鈉及亞硫酸氫鈉等抗氧化劑；

(ix)　對甲苯磺酸、異丙苯磺酸、間二甲苯磺酸、苯甲酸鹽(亦具有防腐劑之效果)等可溶化劑；

(x)　平均分子量約為200之聚乙二醇、平均分子量約為400之聚乙二醇、平均分子量約為2000之聚丙二醇等聚烷二醇系抗凝膠化聚合物；

(xi)　辛烷、癸烷、十二烷、十三烷等鏈烷類，癸烯、十二碳烯等烯烴類，二氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷等鹵化烷類，D-檸檬烯等萜烯類等非水混合性有機溶劑；

(xii)　其他之色素、香料、抗菌防腐劑、聚矽氧等消泡劑。

以下，揭示作為於本發明之液體清潔劑組合物中調配上述任意成分時之指標的濃度，亦可將濃度適當調節為不損及本效果之程度，但不適合調配之情形除外：(i)之再污染防止劑及分散劑的含量較好的是0.01~10質量%；(ii)之防色移劑之含量較好的是0.01~10質量%；(iii)之漂白劑的含量較好的是0.01~10質量%；(iv)之漂白活化劑之含量較好的是0.01~10質量%；(v)之酶之含量較好的是0.001~2質量%；(vi)之酶穩定劑之含量較好的是0.001~2質量%；(vii)之螢光染料之含量較好的是0.001~1質量%；(viii)之抗氧化劑之含量較好的是0.01~2質量%；(ix)之可溶化劑較好的是0.1~2質量%；(x)之聚烷二醇系抗凝膠化聚合物較好的是0.01~2%；(xi)之非水混合性有機溶劑較好的是0.001~2質量%；(xii)之其他成分可以例如公知之濃度進行調配。

再者，上述任意成分中，由於(ix)、(x)、(xi)會影響液體清潔劑組合物之穩定性，故而需要特別注意其調配。

本發明之組合物的pH值係依據JIS K3362：1998所記載之方法於25℃下進行測定。就清潔性能、穩定性之方面而言，pH值較好的是6~11，尤其好的是8~10(25℃)。

就易於操作方面而言，本發明之液體清潔劑組合物於20℃下之黏度較好的是10~500mPa‧s，更好的是50~400mPa‧s，更好的是100~300mPa‧s。較好的是利用(c)成分或可溶化劑以達到如此之範圍的方式進行調整。

又，本發明之液體清潔劑組合物係於利用水進行稀釋時不會引起凝膠化或高黏度化的組合物。因此，具體而言，液體清潔劑組合物較好的是於在組合物溫度為5~40℃之條件下利用5℃之水以超過0倍至100倍之範圍進行稀釋的步驟中不會發生凝膠化，尤其好的是藉由該稀釋步驟所獲得之稀釋液的黏度於5℃下為1500mPa‧s以下的液體清潔劑組合物。

於本發明中，黏度係利用B型黏度計進行測定。轉子選擇適合黏度者。以旋轉速度60r/min進行旋轉，將旋轉開始60秒後之黏度作為液體清潔劑組合物或稀釋液之黏度。

本發明之液體清潔劑組合物可填充至容器、例如包含計量蓋與瓶子而構成之塑膠容器中而製成容器裝液體清潔劑物品。作為瓶子之材質，可使用：聚丙烯(PP)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、聚氯乙烯(PVC)等塑膠。作為用以填充本發明之液體清潔劑組合物的容器，就抑制塑膠材料之成型容器因內壓減少而發生減壓變形之觀點而言，較好的是具有液體清潔劑組合物收容部之塑膠容器，並且上述收容部由彎曲彈性率(JIS K7171)為2000MPa以上、較好的是5000MPa以下、更好的是3000MPa以下之塑膠所構成，且壁厚為0.3~1.5mm的塑膠容器，通常情況下，瓶子使用滿足如此之彎曲彈性率與壁厚者。推測容器變形之原因為：由於本發明之液體清潔劑組合物係以高濃度調配非離子界面活性劑，故而存在於瓶子內之空間的氧發生溶解。由於光之透射會促進氧在含有非離子界面活性劑之液體清潔劑組合物中之溶解性，故而於本發明中較好的是使用具有遮光性之瓶子，尤其是氧在本發明之液體清潔劑組合物中之溶解受波長為600nm~700nm之範圍之光的影響較大，因此對該波長之光透射率較好的是15%以下。可於構成容器之塑膠中添加用以提高遮光性之氧化鈦或碳黑。

又，作為填充至重裝用容器中而成的物品，就保存穩定性之觀點而言，較好的是將本發明之液體清潔劑組合物封入使可撓性積層樹脂膜貼合而形成之袋子中。

進而，就容易使用之觀點而言，較好的是使用如下者：於袋子本體之上邊緣部之一部分設置具有注出流路的噴嘴部，實施雷射加工或壓線加工等，可藉由用手開封袋上邊緣部而形成噴嘴部吐出口者；作為袋子形狀，自立式袋子容易操作，係較好的形式。

作為形成袋子之膜，亦可使用可撓性單層樹脂膜，一般使用積層樹脂膜。作為積層樹脂膜之基材層，可例示拉伸尼龍膜(ONy)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、拉伸聚丙烯(OPP)；作為密封層，可例示未拉伸聚丙烯(CPP)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)；作為阻障層，可例示鋁蒸鍍聚對苯二甲酸乙二酯(VM-PET)、陶瓷蒸鍍聚對苯二甲酸乙二酯、鋁箔等。

尤其是積層樹脂膜採用包含3層以上之構成，較好的是中間層與最內層之間未介隔印刷油墨(油墨層)的構成。考慮到生產適應性及掉落強度、開封性及包材成本之方面，更好的是自外層(距離與液體清潔劑組合物接觸之層最遠的層)起為PET(較好的是厚度為9~25μm)/[油墨層+接著劑層]/ONy(較好的是厚度為15~25μm)/接著劑層/LLDPE(較好的是厚度為60~200μm)之積層膜。

本發明之液體清潔劑組合物可適用於衣料、寢具、布帛等纖維製品用途。

實施例

以下之實施例係對本發明之例示以及比較進行說明者，並非用於限定本發明。

將表1~3所示之各成分加以混合而獲得實施例及比較例之組合物。使用所獲得之各組合物，進行下述各評價。將結果示於表1~3。

(1)　清潔力評價

製備JIS K3362：1998所記載之衣領污垢布。依據JIS K3362：1998所記載之衣料用合成洗劑之清潔力評價方法，對表1~3之液體清潔劑組合物與清潔力判定用指標洗劑之清潔力進行比較。將表1~3之液體清潔劑組合物之使用濃度設為0.33g/L。清潔力係以如下標準進行判定：將清潔力優於指標洗劑之情形判定為「◎」，將清潔力與指標洗劑相同之情形判定為「○」，將清潔力遜於指標洗劑之情形判定為「×」。

(2)　保存穩定性評價

於50mL之樣品瓶(No. 6規格之廣口瓶、玻璃製、直徑為40mm、高80mm之圓筒形)中填充40mL之液體清潔劑組合物，封蓋後，於5℃之恆溫室中靜置20天。組合物之穩定性係藉由目測觀察外觀，並根據下述基準進行判定。

○：為未形成液晶、結晶之均勻液體相，液穩定性優異。

×：可見形成液晶、或形成結晶、或分離、或析出。

(3)　溶解性之模型評價

以[(液體清潔劑組合物之質量)/(液體清潔劑組合物之質量+離子交換水之質量]×100=5~95質量%之方式，將液體清潔劑組合物與離子交換水以5質量%之刻度進行混合，而準備總計19個樣品，於5℃之恆溫室靜置1天後，於以下之條件下測定該樣品於5℃下之黏度，並根據以下之基準進行判定。其係於5℃之水中之溶解性模型試驗。

測定機器東京計器(股)製造之數位B型黏度計(型號：DV M-B)

測定條件60r/min 60秒

○：全部樣品之黏度未滿1500mPa‧s。此意味著利用冷水進行稀釋時不會發生液晶形成、或因結晶形成等而導致黏度增加之情況，可判斷為溶解性優異。

×：樣品中存在黏度為1500mPa‧s以上者。此意味著利用冷水進行稀釋時存在液晶形成、或因結晶形成等而導致黏度增加之情況，可判斷為溶解性差。

××：上述×之樣品中存在黏度為2000mPa‧s以上者。此意味著利用冷水進行稀釋時容易形成液晶、或容易因結晶形成等而導致黏度增加，可判斷為溶解性特別差。

(a)成分

(a-1)：對碳數10~14之一級醇依序嵌段加成平均9莫耳之EO、平均2莫耳之PO、平均9莫耳之EO而成者

再者，此處(a-1)係指藉由對每1莫耳之碳數10~14之一級醇加成反應9莫耳之環氧乙烷後，再加成反應2莫耳之環氧丙烷，其後加成反應9莫耳之環氧乙烷而獲得的化合物，另外亦指通式(I)中p1=9、q1=2、p2=9之化合物。下述之(a-2)~(a-6)之解釋亦相同；(a'-1)~(a'-7)之解釋亦相同：

(a-2)：對碳數10~14之一級醇依序嵌段加成平均7莫耳之EO、平均2莫耳之PO、平均7莫耳之EO而成者；

(a-3)：對碳數10~14之一級醇依序嵌段加成平均25莫耳之EO、平均2莫耳之PO、平均25莫耳之EO而成者；

(a-4)：對碳數10~14之一級醇依序嵌段加成平均4莫耳之EO、平均2莫耳之PO、平均14莫耳之EO而成者；

(a-5)：對碳數10~14之一級醇依序嵌段加成平均14莫耳之EO、平均2莫耳之PO、平均4莫耳之EO而成者；

(a-6)：對碳數12~14之二級醇依序嵌段加成平均9莫耳之EO、平均2莫耳之PO、平均9莫耳之EO而成者；

(a'-1)：對碳數10~14之一級醇依序嵌段加成平均6莫耳之EO、平均2莫耳之PO、平均6莫耳之EO而成者；

(a'-2)：對碳數10~14之一級醇依序嵌段加成平均30莫耳之EO、平均2莫耳之PO、平均30莫耳之EO而成者；

(a'-3)：對碳數10~14之一級醇依序嵌段加成平均9莫耳之EO、平均6莫耳之PO、平均9莫耳之EO而成者；

(a'-4)：對碳數10~14之一級醇加成平均18莫耳之EO而成者；

(a'-5)：對碳數10~14之一級醇依序嵌段加成平均2莫耳之PO、平均18莫耳之EO而成者；

(a'-6)：對碳數10~14之一級醇依序嵌段加成平均18莫耳之EO、平均2莫耳之PO而成者；

(a'-7)：對碳數10~14之一級醇加成平均21莫耳之EO而成者；

Softanol 30：(商品名)對碳數12~14之二級醇加成平均3莫耳之EO而成者(日本觸媒股份有限公司製造)；

(b)成分：

(b-1)：具有碳數10~14之直鏈烷基的烷基苯磺酸；

(b-2)：聚氧伸乙基烷基醚硫酸鹽(碳數10~14之直鏈烷基、EO平均加成莫耳數為3、單乙醇胺鹽，其中表中之濃度設為酸型之濃度，抗衡鹽之單乙醇胺計算至(f)成分中)；

(b-3)：聚氧伸乙基烷基醚硫酸鹽(碳數10~14之直鏈烷基、EO平均加成莫耳數為2、單乙醇胺鹽，其中表中之濃度設為酸型之濃度，抗衡鹽之單乙醇胺計算至(f)成分中)；

(b-4)：Lunac L-55(商品名)(椰子油系脂肪酸，花王股份有限公司製造)；

(c)　成分：

(c-1)：二乙二醇單丁醚(亦稱為丁氧化二甘醇(butoxydiglycol))；

(c-2)：丙二醇；

(c-3)：三乙二醇單苯醚；

(c-4)：乙醇；

(其他)

聚合物(1)：藉由JP-A10-60476之第4頁段落0020之合成例1之方法所合成的高分子化合物；螢光染料：Tinopal CBS-X(商品名)(汽巴精化製造)；酶：Everlase 16.0L-EX(商品名)(蛋白酶，Novozymes公司製造)；色素(1)：綠色202號。

<製品例> (1)　製品例1

本發明之液體清潔劑組合物可以填充至袋狀容器中之製品的形式來提供。以下揭示其一例。

作為形成容器之膜，使用自外層(距離與液體清潔劑組合物相接之層最遠的層)起積層有PET 12μm/[油墨層+接著劑層]/ONy 15μm/接著劑層/LLDPE 150μm之積層膜，形成寬120mm×高215mm、底部折入寬度為34.5mm之大小的自立袋。向本袋中填充320g之本發明之液體清潔劑組合物(例如實施例1~12之組合物)，並對上部進行熱密封，藉此進行密封而獲得袋裝入至塑膠容器中之容器裝液體清潔劑。袋裝入至塑膠容器中之容器裝液體清潔劑在市場上通常以重裝用途之目的進行銷售。

(2)　製品例2

又，本發明之液體清潔劑組合物，可以填充至包含瓶子、安裝於該瓶子之口部的本體瓶蓋、另外視需要對該本體具有計量功能之瓶蓋部的容器中而成的製品之形式來提供。以下揭示其一例。

作為容器，於使用添加有1.0質量%之氧化鈦的PET樹脂(彎曲彈性率[JIS K7171]：2400 MPa、波長600~700nm之間的光透射率：10%以下)所製造的滿容量為438mL、最大外徑為61mm、瓶身部外徑為59mm、高度為190mm、瓶身部平均壁厚為0.5mm之圓筒狀瓶子中，填充400g之本發明之液體清潔劑組合物(例如實施例1~12之組合物)，並將預先安裝有蓋子(容量為26mL)的本體瓶蓋嵌合至瓶子上，獲得填充至經密封之塑膠容器中的容器裝液體清潔劑。

Claims

一種衣料用液體清潔劑組合物，其係含有下述(a)~(c)成分者，且(a)成分與(b)成分之含量之總計為(a)+(b)=50~90質量%，(a)成分與(b)成分之質量比為(a)/(b)=25/75~90/10：(a)成分：15~75質量%之非離子界面活性劑，其係對R-OH所表示之化合物(R為碳數8~18之烷基或烯基)加成p1莫耳之環氧乙烷後，再加成q1莫耳之碳數3~5之環氧烷後，進而加成p2莫耳之環氧乙烷而獲得者，且p1為3~30之數，q1為1~5之數，p1+p2=16~50；(b)成分：陰離子界面活性劑；(c)成分：5~40質量%之水混合性有機溶劑。
如請求項1之衣料用液體清潔劑組合物，其中(a)成分為p1/(p1+p2)=0.2~0.8之非離子界面活性劑。
如請求項1之衣料用液體清潔劑組合物，其中上述碳數3~5之環氧烷為環氧丙烷。
如請求項2之衣料用液體清潔劑組合物，其中上述碳數3~5之環氧烷為環氧丙烷。
如請求項1至4中任一項之衣料用液體清潔劑組合物，其中上述R為直鏈烷基。
一種衣料之清潔方法，其係包含將如請求項1之液體組合物應用於清潔對象物。
一種如請求項1之液體組合物之用途，其係用作衣料用清潔劑。