KR20110097776A

KR20110097776A - 액체 세정제 조성물

Info

Publication number: KR20110097776A
Application number: KR1020117011306A
Authority: KR
Inventors: 도시오 미야케; 히토시 이시즈카; 고헤이 니시다; 아야코 기타
Original assignee: 카오카부시키가이샤
Priority date: 2008-11-21
Filing date: 2009-11-19
Publication date: 2011-08-31
Also published as: AU2009318435B2; JP2011063784A; CN102224231B; US20110224126A1; RU2535672C2; RU2011125343A; EP2351823A4; AU2009318435A1; EP2351823B1; US8568490B2; WO2010058862A1; EP2351823A1; BRPI0921979A2; TWI468507B; CN102224231A; TW201026846A; JP4494516B1; KR101650969B1

Abstract

본 발명은 (a) R-OH 로 나타내어지는 화합물 (R 은 탄소수 8 ∼ 18 의 알킬기 또는 알케닐기) 에, 에틸렌옥사이드와 탄소수 3 ∼ 5 의 알킬렌옥사이드를 특정 조건에서 부가시켜 얻어지는 비이온 계면활성제, (b) 음이온 계면활성제, (c) 수혼화성 유기 용제를 각각 특정 비율로 함유하는 액체 세정제 조성물이다.

Description

액체 세정제 조성물 {LIQUID DETERGENT COMPOSITION}

본 발명은 액체 세정제 조성물에 관한 것으로서, 나아가서는 의료용 및 주거용 등, 특히 의료 등의 섬유 제품용 액체 세정제 조성물에 관한 것이다.

최근, 환경에 대한 의식이 높아지고 있어 환경에 대하여 부하가 적은 세정제의 등장이 갈망되고 있다. 종래의 세정제보다 세정 성분 농도가 높은, 이른바 농축 타입의 세정제는 세정제 자체 사이즈를 작게 하여, 용기 수지량의 삭감, 수송비의 삭감, 사용 후 쓰레기의 삭감 등, 환경에 대한 부하를 저감시키기 위해 매우 유효한 것으로 생각된다.

JP-A 2008-7705, JP-A 2008-7706, JP-A 2008-7707 에는, 특정의 비이온 계면활성제를 배합한 농축 타입의 액체 세제 조성물이 기재되어 있다.

JP-A 8-157867 에는, 고급 알코올에 에틸렌옥사이드 (EO), 프로필렌옥사이드 (PO) 를 부가한 비이온 계면활성제와 특정 용제를 배합한 농축 타입의 액체 세정제 조성물이 기재되어 있다. 본문 및 실시예에 있어서 바람직한 비이온 계면활성제로서 EO 를 부가한 후, PO 를 부가한, EO/PO 블록 타입의 비이온 계면활성제가 기재되어 있다.

WO-A 1998/024864 에는, 고급 알코올에 에틸렌옥사이드 (EO), 프로필렌옥사이드 (PO), 추가로 에틸렌옥사이드 (EO) 를 순차적으로 블록 부가한 비이온 계면활성제 (이하, 편의상 R-EPE 노니온으로 표기한다) 를 함유하는 고농도이고 취급성이 좋은 계면활성제 조성물과 그 계면활성제를 함유하는 액체 세정제 조성물이 개시되어 있다.

WO-A 1998/024865 에는, 고급 알코올에 에틸렌옥사이드 (EO), 프로필렌옥사이드 (PO), 추가로 에틸렌옥사이드 (EO) 를 순서대로 블록 부가한 R-EPE 노니온과 음이온 계면활성제를 99/1 ∼ 10/90 의 비율로 함유하는 고농도이고 취급성이 좋은 계면활성제 조성물과, 그 계면활성제를 함유하는 액체의 의료용 세제가 개시되어 있다.

JP-A 10-195499 에는, R-EPE 노니온을 10 ∼ 50 질량％ 로 함유하는 안정성이 우수한 의료용 세제가 개시되어 있다.

JP-A 11-310800 및 JP-A 11-315299 에는, R-EPE 노니온, 음이온 계면활성제 및 그 밖의 성분을 함유하는 액체 세정제가 개시되어 있다.

본 발명은 하기 (a) ∼ (c) 성분을 함유하는 액체 세정제 조성물로서, (a) 성분과 (b) 성분의 함유량의 합계가 (a) ＋ (b) ＝ 50 ∼ 90 질량％ 이고, (a) 성분과 (b) 성분의 질량비가 (a)/(b) ＝ 25/75 ∼ 90/10 인 액체 세정제 조성물에 관한 것이다.

(a) 성분 : R-OH 로 나타내어지는 화합물 (R 은 탄소수 8 ∼ 18 의 알킬기 또는 알케닐기) 에, 에틸렌옥사이드를 p1 몰 부가시킨 후, 탄소수 3 ∼ 5 의 알킬렌옥사이드를 q1 몰 부가시킨 후, 추가로 에틸렌옥사이드를 p2 몰 부가시켜 얻어지는 비이온 계면활성제로서, p1 이 3 ∼ 30 의 수이고, q1 이 1 ∼ 5 의 수이고, p1 ＋ p2 ＝ 14 ∼ 50 인 비이온 계면활성제 15 ∼ 75 질량％

(b) 성분 : 음이온 계면활성제

(c) 성분 : 수혼화성 유기 용제 5 ∼ 40 질량％

본 발명의 액체 세정제 조성물로서 하기 (a) ∼ (c) 성분을 함유하는 액체 세정제 조성물로서, (a) 성분과 (b) 성분의 함유량의 합계가 (a) ＋ (b) ＝ 50 ∼ 90 질량％ 이고, (a) 성분과 (b) 성분의 질량비가 (a)/(b) ＝ 25/75 ∼ 90/10 인, 액체 세정제 조성물을 들 수 있다.

(a) 성분 : R-OH 로 나타내어지는 화합물 (R 은 탄소수 8 ∼ 18 의 알킬기 또는 알케닐기) 에, 에틸렌옥사이드를 p1 몰 부가시킨 후, 탄소수 3 ∼ 5 의 알킬렌옥사이드를 q1 몰 부가시킨 후, 추가로 에틸렌옥사이드를 p2 몰 부가시켜 얻어지는 비이온 계면활성제로서, p1 이 3 ∼ 30 의 수이고, q1 이 1 ∼ 5 의 수이고, p1 ＋ p2 ＝ 14 ∼ 50, 또한 p1/(p1 ＋ p2) ＝ 0.2 ∼ 0.8 인 비이온 계면활성제 15 ∼ 75 질량％

(b) 성분 : 음이온 계면활성제

(c) 성분 : 수혼화성 유기 용제 5 ∼ 40 질량％

또한 본 발명은 상기 액체 조성물을 세정 대상물에 적용하는 것을 포함하는 세정 방법 및 상기 액체 조성물의 세정제로서의 용도를 제공한다.

통상적인 액체 세정제에 있어서, 세정 성분인 계면활성제 농도를 증가시키면 (예를 들어, 50 질량％ 이상) 증점이나 겔화가 일어나, 현저하게 사용성을 해친다는 과제가 있었다. 이것은, 계면활성제 농도의 상승에 의해, 조성물 중에 액정이나 결정과 같은 점도가 현저하게 높은 상을 형성하기 때문이다. 또 이와 같은 계면활성제 고농도계에 있어서, 용제나 가용화제 등을 다량으로 배합하여 저점도 조성물을 얻는 방법이 일반적으로 알려져 있다. 그러나, 우리는 세정제의 사용시에, 조성물이 물, 특히 냉수로 희석되게 되면, 희석된 조성물은 액정을 형성하여 용해성 불량을 일으키는 것이나, 또 계면활성제 농도가 높아지게 되면, 저온 보관시에 조성물이 결정의 형성 등에 의해 고화되기 쉬워지는 것 등, 용해성이나 안정성에 과제가 있는 것을 알아냈다.

액체 세정제로서의 본질적인 성능인 세정력을 향상시킴과 함께, 용해성이나 안정성의 과제를 해결하는 것이 요망되지만, 상기 문헌의 어느 것에도, 이와 같은 관점에서 최적화된 계면활성제의 구조나 조합 등을 시사하는 기재는 존재하지 않는다. 예를 들어, JP-A 2008-7705, JP-A 2008-7706, JP-A 2008-7707 에서는, 안정성, 저온 용해성에 관하여 충분한 검토가 되어 있지 않다. 또, JP-A 8-157867 호에서는, 세정력의 향상과 계면활성제의 관련에 대해서는 언급되어 있지 않다. 또한, JP-A 8-157867 에서는 저온 용해성에 대하여 언급되고 있지만, 그 평가 수단에 의하면, 다량의 물에 액체 세정제를 첨가하여, 교반함으로써 평가하고 있고, 교반 조건에 대해서는 기재가 없어, 충분한 검토가 되어 있다고는 말하기 어렵고, 실제로 개시된 조성물은 저온 용해성에 있어서 충분하다고는 말할 수 없다. 또 WO-A 1998/024864, WO-A 1998/024865, JP-A 10-195499, JP-A 11-310800, JP-A 11-315299 는 R-EPE 노니온을 사용하는 것이지만, 실제로 계면활성제를, 예를 들어 50 질량％ 를 초과하는 고농도로 배합한, 고농도 계면활성제계의 액체 세정제 조성물과 그 효과에 대하여 구체적으로 개시하는 것은 아니다.

본 발명은, 세정제 자체 사이즈를 작게 하여, 용기 수지량의 삭감, 수송비의 삭감, 사용 후 쓰레기의 삭감 등, 환경에 대한 부하를 저감시키기 위해 매우 유효한 고농도의 계면활성제를 함유하는 액체 세정제 조성물에 있어서, 세정력 및 보존 안정성이 우수하고, 물로 조성물을 희석할 때의 겔화 형성 등에 의한 용해성의 저하가 없는 액체 세정제 조성물을 제공한다.

본 발명의 조성물은 세정 성분인 계면활성제를 고농도 배합하고 있음에도 불구하고, 안정성, 특히 저온에서의 보존 안정성이 우수하고, 용해성, 특히 냉수에 대한 용해성이 우수하고, 또 세정 성능도 우수한 것이다. 의료용 및 주거용 등, 특히 의료 등의 섬유 제품용 액체 세정제 조성물로서 우수하다.

<(a) 성분>

본 발명의 (a) 성분은, R-OH 로 나타내어지는 화합물 (R 은 탄소수 8 ∼ 18 의 알킬기 또는 알케닐기) 1 몰에 대하여, 에틸렌옥사이드를 p1 몰 부가시킨 후, 탄소수 3 ∼ 5 의 알킬렌옥사이드를 q1 몰 부가시킨 후, 추가로 에틸렌옥사이드를 p2 몰 부가시켜 얻어지는 비이온 계면활성제이고, R 은 안정성 및 세정성 면에서 탄소수 8 ∼ 18 , 바람직하게는 8 ∼ 16 의 알킬기 또는 알케닐기이고, 세정성 면에서 R 에 결합하는 산소 원자는 R 의 제 1 탄소 원자 또는 제 2 탄소 원자에 결합하고 있는 것이 바람직하다. (a) 성분은 1 급 알코올 또는 2 급 알코올에 알킬렌옥사이드를 부가함으로써 얻을 수 있다. R 은 알킬기가 바람직하고, 직사슬인 것이 바람직하다. 그러한 R 을 갖는 화합물을 얻기 위한 원료로서 1 급 알코올로서는 천연 유지 유래의 알코올을, 2 급 알코올로서는 합성 알코올을 사용하는 것이 바람직하다. 천연 유지 유래의 알코올을 사용하는 경우, 통상적으로, R 은 탄소수 8 ∼ 18 의 짝수의 탄소수로 구성되어 있고, 천연계 지방산의 알킬 분포로 구성되어 있어도 되지만, 본 발명은 특히 탄소수 10 의 알킬기, 탄소수 12 의 알킬기 및 탄소수 14 의 알킬기에서 선택되는 1 종 이상의 직사슬 알킬기를 함유하는 것이 바람직하다. 이하, p1, p2, q1 은 R-OH 로 나타내어지는 화합물 1 몰당 부가 몰수이기 때문에, 이하, 이들을 평균 부가 몰수로서 설명하는 경우도 있다.

본 발명의 (a) 성분은 하기 일반식 (I) 로 나타내어지는 비이온 계면활성제로서 나타낼 수 있다.

RO(EO)_p1(AO)_q1(EO)_p2H (I)

[식 중, R 은 탄소수 8 ∼ 18 의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, EO 는 옥시에틸렌기, AO 는 탄소수 3 ∼ 5 의 옥시알킬렌기를 나타내고, p1, p2 는 각각 EO 의 평균 부가 몰수이고, p1 은 3 ∼ 30 의 수이고, q1 은 AO 의 평균 부가 몰수이고, 1 ∼ 5 의 수이다. p1 ＋ p2 ＝ 14 ∼ 50 이다.]

이 비이온 계면활성제는 하기 일반식 (Ia) 로 나타내어지는 비이온 계면활성제로서 나타낼 수 있다.

RO(EO)_p1(AO)_q1(EO)_p2H (Ia)

[식 중, R 은 탄소수 8 ∼ 18 의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, EO 는 옥시에틸렌기, AO 는 탄소수 3 ∼ 5 의 옥시알킬렌기를 나타내고, p1, p2 는 각각 EO 의 평균 부가 몰수이고, p1 은 3 ∼ 30 의 수, q1 은 AO 의 평균 부가 몰수이고, 1 ∼ 5 의 수이다. 또, p1 ＋ p2 ＝ 14 ∼ 50, 또한 p1/(p1 ＋ p2) ＝ 0.2 ∼ 0.8 이다.]

따라서, 본 발명은 하기 (a) ∼ (c) 성분을 함유하는 액체 세정제 조성물로서, (a) 성분과 (b) 성분의 함유량의 합계가 (a) ＋ (b) ＝ 50 ∼ 90 질량％ 이고, (a) 성분과 (b) 성분의 질량비가 (a)/(b) ＝ 25/75 ∼ 90/10 인 액체 세정제 조성물을 제공한다.

(a) 성분 : 하기 일반식 (I) 로 나타내어지는 비이온 계면활성제로서 나타내어지는 비이온 계면활성제 15 ∼ 75 질량％

RO(EO)_p1(AO)_q1(EO)_p2H (I)

(b) 성분 : 음이온 계면활성제

(c) 성분 : 수혼화성 유기 용제 5 ∼ 40 질량％

(a) 성분은 옥시에틸렌기 (이하, EO 기라고 하는 경우가 있다) 의 평균 부가 몰수의 합계 p1 이 3 ∼ 30 이고, 바람직하게는 7 ∼ 30, 보다 바람직하게는 8 ∼ 20 이다. 또, EO 기의 평균 부가 몰수 p2 는 이와 같은 범위의 p1 에 대하여 p1 ＋ p2 가 14 ∼ 50 으로 되는 수이지만, p2 는 바람직하게는 3 ∼ 30, 보다 바람직하게는 7 ∼ 30, 더욱 바람직하게는 8 ∼ 20 이다.

(a) 성분은 EO 기의 평균 부가 몰수의 합계 p1 ＋ p2 가 14 ∼ 50 이고, 바람직하게는 16 ∼ 30, 보다 바람직하게는 16 ∼ 25, 더욱 바람직하게는 18 ∼ 25 이다. p1 ＋ p2 가 14 이상, 또한 16 이상, 특히 18 이상이면, 저온에서의 액정 형성이 억제되어 용해성이 양호해진다. 이것은, 계면활성제의 친수기 부분의 사이즈가 소수기 부분의 사이즈와 비교하여 상대적으로 충분히 커져, 계면활성제의 정렬이 억제되기 때문인 것으로 생각된다. 또, p1 ＋ p2 가 50 이하, 또한 30 이하, 특히는 25 이하이면, 세정 성능 및 저온에서의 안정성이 양호해진다.

또, (a) 성분은 탄소수 3 ∼ 5 의 옥시알킬렌기 (이하, AO 기라고 하는 경우가 있다) 의 평균 부가 몰수 q1 이 1 ∼ 5 이고, 바람직하게는 2 ∼ 4, 보다 바람직하게는 2 ∼ 3 이다.

AO 기의 평균 부가 몰수 q1 은 액정이나 결정 형성 억제능, 용해성, 저온에서의 안정성이 우수한 면에서 상기 하한치 이상이고, 세정 성능 면에서 상한치 이하이다. AO 기는 탄소수 3 ∼ 5 의 알킬렌옥사이드 (이하, AO 라고 하는 경우가 있다) 를 부가시킴으로써 얻어진다. AO 기는 분기한 알킬기를 갖는 면에서 공통되어 있을 뿐만 아니라, EO 기가 블록화함으로써 친수성 부위를 형성하는 것이 알려져 있는 한편, AO 기는 친유성을 나타내는 것이 알려져 있다. AO 기 중, 탄소수 3 의 옥시알킬렌기, 즉 옥시프로필렌기 (이하, PO 기라고 하는 경우가 있다.) 가 범용성뿐만 아니라, 후에 계속되는 에틸렌옥사이드 (이하, EO 라고 하는 경우가 있다) 의 부가 반응의 반응 용이성 때문에 바람직하다. 즉, AO 기는 옥시프로필렌기인 것이 바람직하다.

또, 본 발명의 (a) 성분은 AO 기와 EO 기의 위치 관계를 나타내는 지표로서, EO 의 평균 부가 몰수 p1, p2 의 비는 바람직하게는 p1/(p1 ＋ p2) ＝ 0.2 ∼ 0.8 이고, 보다 바람직하게는 0.3 ∼ 0.7 이다. p1/(p1 ＋ p2) 가 0.2 이상이면, 액정, 결정 형성 억제능이 향상되기 때문에 용해성, 저온에서의 안정성이 우수해진다. 또, p1/(p1 ＋ p2) 가 0.8 이하이면, 결정 형성 억제능이 향상되기 때문에 저온에서의 안정성이 우수해진다.

(a) 성분은, 일반식 (I) 에 나타내어진 바와 같이, R-O- 에 EO 가 부가된 구조를 갖는다. 그 때, 평균 부가 몰수 p1 이 3 이상이기 때문에, RO- 에 결합하는 기가 EO 기인 화합물의 비율이 많아진다. 한편, 일반식 (I) 에 나타내어진 바와 같이, 말단에 -EO-H 의 구조를 갖는다. 그 때, 평균 부가 몰수 p2 는 p1 ＋ p2 가 14 ∼ 50 으로 됨으로써, 말단이 -EO-H 인 화합물의 비율이 많아진다. 본 발명에서는, R-O- 에 EO 가 결합하고 있는 화합물 [이하, (a-i) 성분이라고 하는 경우가 있다] 의 비율이 일반식 (I) 을 구성하고 있는 비이온 계면활성제를 기준으로 하여 75 몰％ 이상, 추가로 80 몰％ 이상인 것이 바람직하고, 또, R 에서 본 말단의 구조가 -EO-H 인 화합물 [이하, (a-ii) 성분이라고 하는 경우가 있다] 의 비율이 일반식 (I) 을 구성하고 있는 비이온 계면활성제를 기준으로 하여 70 몰％ 이상, 추가로 80 몰％ 이상인 것이 바람직하다. (a-i) 성분의 이 비율이 75 몰％ 이상이면, 액정, 결정 형성 억제능이 향상되기 때문에 용해성, 저온에서의 안정성이 우수해진다. 또, (a-ii) 성분의 이 비율이 70 몰％ 이상이면, 결정 형성 억제능이 향상되기 때문에 저온에서의 안정성이 우수해진다. 본 발명에 있어서, 상기 (a-i) 성분 및 (a-ii) 성분의 비율은 C¹³-NMR 을 사용한 정량 측정으로 구할 수 있다.

또한 (a) 성분 중, (a-i) 성분을 75 몰％ 이상, 특히 80 몰％ 이상 함유하기 위해서는, R-OH 에 대하여 알칼리 촉매하에서, 에틸렌옥사이드를 p1 로서 6 몰 이상, 특히는 8 몰 이상 부가함으로써 달성할 수 있고, (a-ii) 성분을 (a) 성분 중 70 몰％ 이상, 특히 80 몰％ 이상 함유하기 위해서는, 에틸렌옥사이드를 p1 몰 부가 후에 추가로 계속하여 탄소수 3 ∼ 5 의 알킬렌옥사이드를 q1 몰 부가시킨 후에 에틸렌옥사이드를 p2 로서 6 몰 이상, 특히는 8 몰 이상 부가시킴으로써 달성할 수 있다.

본 발명의 특징은, 고농도의 계면활성제를 함유하는 액체 세정제 조성물, 즉 계면활성제 농도가 50 질량％ 이상, 특히 60 질량％ 이상인 액체 세정제 조성물에 있어서, 후술하는 (b) 성분의 음이온 계면활성제와 특정 비율로 병용하여 유기 용제를 배합함으로써, 우수한 안정성과 세정력뿐만 아니라, 물에서의 용해시의 겔화에 의한 용해성 저해를 억제하는 것에 성공한 것이다. 이것은 (a) 성분에 의한 부분이 크고, (a) 성분에 의해, 물-계면활성제-용제의 3 성분상 도면에서의 액정 상의 영역을 저감시킬 수 있음을 알아냈다는 점에 있다. 본 발명에 사용되는 (a) 성분은, EO 기, AO 기의 평균 부가 몰수가 특정되어 있고, 이것은, 일반적으로 가정의 의료용 세정제에 사용되는 AO 부가형의 비이온 계면활성제와 비교하여 EO 의 전체 부가 몰수가 많음 및 EO 의 몰수의 대칭성 면에서 특징적이라는 것이 알 수 있다. 일반적으로 비이온 계면활성제를 주기재로 하는 액체 세정제를 조제하는 경우, 잘 알려져 있는 비이온 계면활성제인 폴리옥시에틸렌알킬에테르는, EO 의 평균 부가 몰수가 14 를 초과하면 세정력은 저하된다. 통상적으로, 의료용 세정제의 경우, 세정성에 바람직한 평균 EO 부가 몰수는 3 ∼ 12 정도이다. 그러나, 종래의 비이온 계면활성제에서는, 고농도 계면활성제계에서 사용한 경우, 물로 희석할 때에 겔화되어 용해성의 문제를 해결할 수 없다. 본 발명에서는 14 이상의 평균 EO 부가 몰수를 갖고, 추가로 소수성의 옥시알킬렌기, 즉 탄소수 3 ∼ 5 의 옥시알킬렌기, 바람직하게는 옥시프로필렌기가 EO 기 (폴리옥시에틸렌기도 함유한다) 사이에 존재하는 화합물의 비율을 특정하고, 추가로 후술하는 (b) 성분을 (a) 성분과 질량비로 (a)/(b) ＝ 25/75 ∼ 90/10 의 비율로 첨가함으로써, 저온 안정성, 및 냉수에서의 용해시에 있어서의 겔화 문제를 해결하는 것에 성공하였다. 또한, R-OH 에 EO, PO, EO 를 이 순서로 또한 특정의 평균 부가 몰수로 부가시키는 것은, 상기한 바와 같이, (a) 성분 중의 (a-i) 성분의 비율이나 (a-ii) 성분의 비율을 증가시키는 것으로 생각되지만, 이것도 또한, 결정상이나 액정상의 영역을 제한하거나 함으로써 본 발명의 효과를 향상시키는 것에 기여하고 있는 것으로 추찰된다.

(a) 성분의 제조에 관하여, R-OH 의 알콕실화에 사용되는 촉매는 염기 촉매, 산촉매를 들 수 있다. 이 중 특히, 비용 면에서 염기 촉매를 사용하는 것이 바람직하고, 염기로서 수산화 칼륨을 사용하는 것이 보다 바람직하다.

수산화 칼륨을 촉매로서 사용하는 경우의 제조 조건의 일례를 이하에 나타낸다. 먼저 원료가 되는 탄소수 8 ∼ 18 의 포화 혹은 불포화의 고급 알코올 (R-OH 로 나타내어지는 화합물) 에 수산화 칼륨을 주입한 후, 질소 치환하고, 100 ∼ 110 ℃, 1 ∼ 7 kPa 에서 30 분 ∼ 1 시간 탈수를 실시한다. 이어서 100 ∼ 170℃, 0.3 ∼ 0.6 ㎫ 에서 EO 를 부가하고, 다음으로 100 ∼ 150 ℃, 0.3 ∼ 0.7 ㎫ 의 조건에서 AO, 바람직하게는 프로필렌옥사이드를 부가하고, 다시 100 ∼ 170 ℃, 0.3 ∼ 0.7 ㎫ 의 조건에서 EO 를 부가한 후, 첨가한 수산화 칼륨과 당몰량의 산제 (아세트산, 락트산, 글리콜산 등) 로 중화함으로써 얻어진다. 또한 각 EO 및 AO 의 사용량은, 조성물 중의 p1, q1 및 p2 의 평균치의 조건을 만족하는 바와 같이, 원료 알코올의 몰수에 따라 선정된다.

본 발명의 액체 세정제 조성물에 있어서, (a) 성분의 배합량은 15 ∼ 75 질량％ 이고, 25 ∼ 60 질량％ 가 바람직하고, 35 ∼ 50 질량％ 가 특히 바람직하다. 컴팩트화에 의한 저사용량에서의 세정력의 관점에서 상기 농도는 하한치 이상이고, 안정성이나 용해성의 관점에서 상한치 이하이다.

<(b) 성분>

본 발명의 액체 세정제 조성물에는, 세정 성능, 안정성, 용해성의 향상 면에서, (b) 음이온 계면활성제가 배합된다. (b) 성분의 함유량은 (a) 성분과의 관계로부터 후술하는 비율을 만족할 필요가 있다. (b) 성분은, 세정 성분으로서의 효과와 함께, 특정 비율로 (a) 성분과 사용함으로써, 안정성, 용해성을 향상시킨다. 그 이유는 확실하지 않지만, (a) 성분의 분자 간에 (b) 성분의 분자가 혼합됨으로써, (b) 성분의 음이온기의 전기적 반발에 의해 계면활성제 분자의 정렬이 억제되어, 결과적으로 액정, 결정 형성이 억제되는 것으로 예상된다.

음이온 계면활성제로서는, 예를 들어 하기 (b1) ∼ (b5) 를 사용할 수 있지만, 세정 성능, 안정성, 용해성의 면에서, (b1), (b2), (b4) 가 바람직하고, 또한 (b1) 및 (b2) 에서 선택되는 1 종 이상을 함유하는 것이 보다 바람직하다. (b1) 및 (b2) 에서 선택되는 1 종 이상을 함유하는 경우 (b) 성분 중의 80 질량％ 이상, 특히는 90 질량％ 를 차지하는 것이 세정성, 저온 안정성, 용해성 면에서 보다 더욱 바람직하다. 또 (b4) 를 기포 조정제, 진흙 분산제 등의 이유로 함유하는 경우에는, 저온 안정성 면에서 (b) 성분 중 바람직하게는 1 ∼ 30 질량％, 보다 바람직하게는 1 ∼ 20 질량％ 이다.

(b1) 평균 탄소수 10 ∼ 20 의 알킬기를 갖는 알킬벤젠술폰산염.

(b2) 평균 탄소수 10 ∼ 20 의 직사슬 1 급 알코올 또는 직사슬 2 급 알코올 유래의 알킬기 또는 분기 알코올 유래의 알킬기를 갖고, 옥시알킬렌기의 평균 부가 몰수가 1 ∼ 5 이고, 옥시알킬렌기로서 옥시에틸렌기를 함유하고, 평균 부가 몰수 0.2 ∼ 2 몰의 범위에서 옥시프로필렌기를 함유하고 있어도 되는 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염

(b3) 평균 탄소수 10 ∼ 20 의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 알킬 또는 알케닐황산에스테르염.

(b4) 평균 탄소수 8 ∼ 20 의 지방산 염.

(b5) 평균 탄소수 10 ∼ 20 의 직사슬 1 급 알코올 또는 직사슬 2 급 알코올 유래의 알킬기 또는 분기 알코올 유래의 알킬기를 갖고, 옥시알킬렌기의 평균 부가 몰수가 1 ∼ 5 이고, 옥시알킬렌기로서 옥시에틸렌기를 함유하고, 평균 부가 몰수 0.2 ∼ 2 몰의 범위에서 옥시프로필렌기를 함유하고 있어도 되는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르카르복실산염

(b) 성분을 구성하는 염은 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속염, 알칸올아민염, 및 마그네슘, 칼슘 등의 알칼리 토금속염 등을 들 수 있지만, 특히 안정성의 관점에서 알칸올아민염인 것이 바람직하다. 음이온 계면활성제는, 액체 세정제 중에는 산형으로 첨가하여, 계 내에서 알칼리에 의해 중화해도 된다. 본 발명에서는, (b) 성분은 알칸올아민염이거나, 산형으로 첨가하여 계 중에서 알칸올아민 [후술하는 (f) 성분의 알칼리제로서 사용하는 알칸올아민] 으로 중화하는 것이 바람직하고, 알칼리 금속이나 알칼리 토금속 등의 금속계의 카운터 이온은, (a) 성분의 제조 공정을 거쳐, 혹은 금속 이온 봉쇄제나 그 밖의 음이온성 화합물의 염으로서 함유할 가능성이나, 조성물의 산화 방지제, 구체적으로는 착색 억제제로서 아황산나트륨 등을 후술하는 농도 범위에서 배합되지만, 적은 것이 바람직하고, 실질적으로는 5 질량％ 이하, 특히는 3 질량％ 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 액체 세정제 조성물에서는, (a) 성분과 (b) 성분의 함유량의 합계가 (a) ＋ (b) ＝ 50 ∼ 90 질량％ 이고, 50 ∼ 80 질량％ 가 바람직하고, 50 ∼ 70 질량％ 가 특히 바람직하다. 컴팩트화에 의한 저사용량에서의 세정력의 관점에서 상기 농도는 하한치 이상이고, 안정성이나 용해성의 관점에서 상한치 이하이다. 또한 (b) 성분의 음이온 계면활성제는, 염의 분자량에 따라서, 그 질량이 상이하기 때문에, 본 발명에서는 염은 아니고, 산형 즉 카운터 이온을 수소 원자 이온으로 가정했을 때의 질량을 (b) 성분의 질량으로 한다.

또, 본 발명의 액체 세정제 조성물에서는, 세정 성능, 용해성, 안정성의 관점에서 (a)/(b) 는 질량비로서 25/75 ∼ 90/10 이고, 50/50 ∼ 80/20 가 바람직하고, 60/40 ∼ 80/20 가 더욱 바람직하다. 세정력 면에서 (a) 성분의 비율이 하한치 이상이고, 용해성 및 안정성의 관점에서 상한치 이하이다. (a) 성분은 (b) 성분을 병용하기 때문에, 조성물의 세정력을 높이고, 추가로 액정 형성을 억제함으로써 용해성을 높일 수 있게 된다.

<(c) 성분>

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 안정성, 용해성의 향상 면에서, (c) 수혼화성 유기 용제를 5 ∼ 40 질량％ 함유한다. 본 발명에서 말하는 수혼화성 유기 용제란, 25 ℃ 의 이온 교환수 1 ℓ 에 50 g 이상 용해하는 것, 즉, 용해의 정도가 50 g/ℓ 이상인 용제를 가리킨다.

(c) 성분의 함유량은, 안정성, 용해성의 면에서, 조성물 중, 5 ∼ 40 질량％ 이고, 10 ∼ 35 질량％ 가 바람직하고, 10 ∼ 25 질량％ 가 특히 바람직하다. 또, 안정성, 용해성의 관점에서, (a) 성분 및 (b) 성분의 합계와 (c) 성분의 질량비 [(a) ＋ (b)]/(c) 는 90/10 ∼ 65/35 가 바람직하고, 85/15 ∼ 70/30 이 보다 바람직하고, 80/20 ∼ 70/30 이 더욱 바람직하다.

(c) 성분으로서는, 세정 성능, 안정성, 용해성의 면에서, 수산기 및/또는 에테르기를 갖는 수혼화성 유기 용제가 바람직하다.

수혼화성 유기 용제로서는, (c1) 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 등의 알칸올류, (c2) 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜 등의 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬렌글리콜류나 글리세린, (c3) 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 또는 중량 평균 분자량 400 ∼ 4000 의 폴리에틸렌글리콜 혹은 폴리프로필렌글리콜 등의 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌글리콜 단위로 이루어지는 폴리알킬렌글리콜류, (c4) 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 1-메톡시-2-프로판올, 또는 1-에톡시-2-프로판올 등의 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌글리콜 단위의 (폴리)알킬렌글리콜과 탄소수 1 ∼ 5 의 알칸올로 이루어지는 (폴리)알킬렌글리콜 (모노 또는 디) 알킬에테르, (c5) 1-메틸글리세린에테르, 2-메틸글리세린에테르, 1,3-디메틸글리세린에테르, 1-에틸글리세린에테르, 1,3-디에틸글리세린에테르, 트리에틸글리세린에테르, 1-펜틸글리세릴에테르, 2-펜틸글리세릴에테르, 1-옥틸글리세릴에테르, 2-에틸헥실글리세릴에테르 등의 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬을 갖는 알킬글리세릴에테르류, (c6) 2-페녹시에탄올, 디에틸렌글리콜모노페닐에테르, 트리에틸렌글리콜모노페닐에테르, 평균 분자량 약 480 의 폴리에틸렌글리콜모노페닐에테르, 2-벤질옥시에탄올, 디에틸렌글리콜모노벤질에테르 등의 탄소수 2 ∼ 3 의 알킬렌글리콜 단위를 갖는 (폴리)알킬렌글리콜의 방향족 에테르류

(c) 성분은 조성물의 점도 조정제, 겔화 억제제로서 유효하고, 상기의 (c1) ∼ (c6) 의 분류에서 선택되는 1 종 이상을 사용한다. 상기 (c1) 알칸올류, (c2) 글리콜류, (c4) 알킬에테르류, 및 (c6) 방향족 에테르류에서 선택되는 2 종 이상을 병용하는 것이 바람직하고, (c2) 글리콜류, (c4) 알킬에테르류, 및 (c5) 방향족 에테르류에서 선택되는 2 종 이상을 병용하는 것이 보다 바람직하고, (c2) 글리콜류, (c4) 알킬에테르류, (c6) 방향족 에테르류에서 선택되는 2 종 이상, 보다 구체적으로는 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 모노 ∼ 트리에틸렌글리콜모노페닐에테르에서 선택되는 2 종 이상을 병용함으로써 효과적으로 조성물의 점도 조정, 겔화 억제를 달성할 수 있기 때문에 보다 더욱 바람직하다.

<(d) 성분>

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 안정성, 용해성 향상의 면에서, (d) 성분으로서 물을 5 ∼ 40 질량％, 추가로 10 ∼ 30 질량％ 함유하는 것이 바람직하다. 물은 이온 교환수 등의 조성에 영향주지 않는 것을 사용하는 것이 바람직하다.

<기타 성분>

[(e) 성분]

본 발명의 액체 세정제 조성물은 (a) 성분 및 (b) 성분 이외의 계면활성제 [이하, (e) 성분이라고 한다] 를 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 함유할 수 있다. (e) 성분으로는, 하기의 (e1) ∼ (e3) 을 들 수 있다.

(e1) (a) 성분에 해당하지 않는 비이온 계면활성제.

예를 들어, 하기 (e1-1) 및 (e1-2) 를 들 수 있다.

(e1-1) 다음의 일반식으로 나타내어지는 알킬 다당 계면활성제.

R^1e-(OR^2e)_xG_y

[식 중, R^1e 는 직사슬 또는 분기사슬의 탄소수 8 ∼ 18 의 알킬기 또는 알케닐기, R^2e 는 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌기, G 는 탄소수 5 또는 6 의 환원당에서 유래하는 잔기, x 는 평균치 0 ∼ 6 의 수, y 는 평균치 1 ∼ 10 의 수를 나타낸다.]

(e1-2) 지방산알칸올아미드, 폴리하이드록시지방산아미드.

(e2) 양이온 계면활성제.

예를 들어, 장사슬 알킬기를 갖는 1 급 ∼ 3 급의 아민 (단, 후술한 알칸올아민을 제외한다) 으로서, 바람직하게는 도중에 에테르 결합, 에스테르 결합 또는 아미드 결합을 가져도 되는 탄소수 8 ∼ 22 의 알킬기를 1 개 또는 2 개 갖고, 나머지가 수소 원자 또는 탄소수 4 이하의 하이드록시기를 가져도 되는 알킬기인 양이온 계면활성제를 들 수 있다. 본 발명에서는, 탄소수 8 ∼ 22 의 장사슬 알킬기를 1 개 갖는 제 4 급 암모늄 형태 계면활성제, 탄소수 8 ∼ 22 의 장사슬 알킬기를 1 개 갖는 3 급 아민이 바람직하다.

(e3) 양쪽성 계면활성제

예를 들어, 탄소수 10 ∼ 18 의 알킬기를 갖는 술포베타인 또는 카르보베타인을 들 수 있다.

(e) 성분의 함유량은, 본 발명의 액체 세정제 조성물 중, 바람직하게는 0.5 ∼ 15 질량％, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 10 질량％ 이다. 또한, (e) 성분 중 비이온 계면활성제 (e1) 는, 상기 (a) 성분과 합하여, [(a) ＋ (e1)]/(b) 로서 상기 (a)/(b) 의 질량비의 범위 내에 들어가는 것이 바람직하다. 또 제 4 급 암모늄염에 대해서는, 카운터 음이온을 제외한 질량을 그 제 4 급 암모늄염의 질량으로 하고, 3 급 아민에 대해서는, 질소 원자에 결합하는 기 중, 유기기 이외의 것을 수소 원자로 치환한 구조의 질량을 그 3 급 아민의 질량으로 한다.

[(f) 알칼리제]

본 발명의 액체 세정제 조성물에는, 알칼리제 [이하, (f) 성분이라고 한다] 를 배합하는 것이 바람직하다. 알칼리제는, 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 금속 탄산염 등 이외에, 액체 세정제에서는 일반적인 알칸올의 탄소수가 2 ∼ 4 인 1 ∼ 3 개의 알칸올기를 갖는 알칸올아민을 들 수 있다. 이 중 알칸올은 하이드록시에틸기인 것이 바람직하다. 알칸올아민의 알칸올기 이외에는 수소 원자이지만, 메틸기이어도 알칼리제로서 사용할 수 있다. 알칸올아민으로는, 2-아미노에탄올, N-메틸에탄올아민, N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디에틸에탄올아민, 디에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N-부틸디에탄올아민, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 이소프로판올아민 혼합물 (모노, 디, 트리의 혼합물) 등의 알칸올아민류를 들 수 있다. 본 발명에서는 모노에탄올아민, 트리에탄올아민이 보다 더욱 바람직하다.

(f) 성분은 후술하는 pH 조정제로서 사용할 수 있다. 또 상기한 (b) 성분의 카운터 염으로서 배합해도 된다.

본 발명의 액체 세정제 조성물은, (f) 성분을, 바람직하게는 0.5 ∼ 8 질량％, 보다 바람직하게는 1 ∼ 7 질량％ 함유한다. 그 중에서도, (f) 성분으로서 알칸올아민을, 바람직하게는 0.5 ∼ 8 질량％, 보다 바람직하게는 1 ∼ 7 질량％ 함유한다.

이하, 추가로 본 발명에 사용할 수 있는 그 밖의 성분을 나타낸다.

[(g) 성분]

본 발명의 액체 세정제 조성물은 킬레이트제 [이하, (g) 성분이라고 한다] 를 함유할 수 있다. (g) 성분의 킬레이트제는 액체 세정제에 사용되는 공지된 것을 사용할 수 있고, 예를 들어,

니트릴로 3 아세트산, 이미노 2 아세트산, 에틸렌디아민 4 아세트산, 디에틸렌트리아민 5 아세트산, 글리콜에테르디아민 4 아세트산, 하이드록시에틸이미노 2 아세트산, 트리에틸렌테트라아민 6 아세트산, 디엔콜산 등의 아미노폴리아세트산 또는 이들의 염,

디글리콜산, 옥시숙신산, 카르복시메틸옥시숙신산, 시트르산, 락트산, 타르타르산, 옥살산, 말산, 옥시디숙신산, 글루콘산, 카르복시메틸숙신산, 카르복시메틸타르타르산 등의 유기산 또는 이들의 염,

아미노트리(메틸렌포스폰산), 1-하이드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산, 에틸렌디아민테트라(메틸렌포스폰산), 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산), 이들의 알칼리 금속 또는 저급 아민염 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 상기 (b) 성분으로 든 알칸올아민을 염으로 하는 것이 바람직하고, 산으로 배합하여 계 중에서 알칼리제로 중화한 염이어도 된다.

(g) 성분의 조성물 중의 배합 비율은 산형으로 간주했을 경우에 0.1 ∼ 5 질량％ 이고, 바람직하게는 0.1 ∼ 4 질량％, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 3 질량％ 이다.

[기타 성분]

또한 본 발명의 액체 세정제 조성물에는, 다음의 (i) ∼ (xii) 에 나타내는 성분을 본 발명의 효과를 해치지 않는 정도에서 배합할 수 있다.

(i) 폴리아크릴산, 폴리말레산, 카르복시메틸셀룰로오스, 중량 평균 분자량 5000 이상의 폴리에틸렌글리콜, 무수 말레산-디이소부틸렌 공중합체, 무수 말레산-메틸비닐에테르 공중합체, 무수 말레산-아세트산 비닐 공중합체, 나프탈렌술폰산염포르말린 축합물, 및 JP-A 59-62614 의 청구항 1 ∼ 21 (1 페이지 3 란 5 행 ∼ 3 페이지 4 란 14 행) 에 기재된 폴리머 등의 재오염 방지제 및 분산제

(ii) 폴리비닐피롤리돈 등의 색 이동 방지제

(iii) 과산화수소, 과탄산나트륨 또는 과붕산나트륨 등의 표백제

(iv) 테트라아세틸에틸렌디아민, JP-A 6-316700 의 일반식 (I-2) ∼ (I-7) 로 나타내어지는 표백 활성화제 등의 표백 활성화제

(v) 셀룰라아제, 아밀라아제, 펙티나아제, 프로테아제, 리파아제 등의 효소

(vi) 붕소 화합물, 칼슘 이온원 (칼슘 이온 공급 화합물), 비하이드록시 화합물, 포름산 등의 효소 안정화제

(vii) 형광 염료, 예를 들어 치노팔 CBS (상품명, 치바 스페셜리티 케미컬즈사 제조) 나 화이텍스 SA (상품명, 스미토모 화학사 제조) 로서 시판되고 있는 형광 염료

(viii) 부틸하이드록시톨루엔, 디스티렌화 크레졸, 아황산나트륨 및 아황산수소나트륨 등의 산화 방지제

(ix) 파라톨루엔술폰산, 쿠멘술폰산, 메타자일렌술폰산, 벤조산염 (방부제로서의 효과도 있다) 등의 가용화제

(x) 평균 분자량 약 200 의 폴리에틸렌글리콜, 평균 분자량 약 400 의 폴리에틸렌글리콜, 평균 분자량 약 2000 의 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜 계 겔화 방지 중합체

(xi) 옥탄, 데칸, 도데칸, 트리데칸 등의 파라핀류, 데센, 도데센 등의 올레핀류, 염화메틸렌, 1,1,1-트리클로로에탄 등의 할로겐화 알킬류, D-리모넨 등의 테르펜류 등의 수비혼화성 유기 용제

(xii) 그 외, 색소, 향료, 항균 방부제, 실리콘 등의 소포제

이하에 본 발명의 액체 세정제 조성물 중, 상기 임의 성분을 배합하는 경우의 지표로서의 농도를 나타내지만, 본 효과를 해치지 않는 정도로 적절히 조정되고, 배합에 적합하지 않은 경우에는 제외된다. (i) 의 재오염 방지제 및 분산제의 함유량은 0.01 ∼ 10 질량％ 가 바람직하다. (ii) 의 색 이동 방지제의 함유량은 0.01 ∼ 10 질량％ 가 바람직하다. (iii) 의 표백제의 함유량은 0.01 ∼ 10 질량％ 가 바람직하다. (vi) 의 표백 활성화제의 함유량은 0.01 ∼ 10 질량％ 가 바람직하다. (v) 의 효소의 함유량은 0.001 ∼ 2 질량％ 가 바람직하다. (vi) 의 효소 안정화제의 함유량은 0.001 ∼ 2 질량％ 가 바람직하다. (vii) 의 형광 염료의 함유량은 0.001 ∼ 1 질량％ 가 바람직하다. (viii) 의 산화 방지제의 함유량은 0.01 ∼ 2 질량％ 가 바람직하다. (ix) 의 가용화제는 0.1 ∼ 2 질량％ 가 바람직하다. (x) 의 폴리알킬렌글리콜계 겔화 방지 중합체는 0.01 ∼ 2 ％ 가 바람직하다. (xi) 의 수비혼화성 유기 용제는 0.001 ∼ 2 질량％ 가 바람직하다. (xii) 의 그 밖의 성분은 예를 들어 공지된 농도에 의해 배합할 수 있다.

또한, 상기 임의 성분 중 (ix), (x), (xi) 은 액체 세정제 조성물의 안정성에 영향을 미치기 때문에, 그 배합에는 특히 주의를 필요로 한다.

본 발명의 조성물의 pH 는 JIS K 3362:1998 의 기재에 의해 25 ℃ 에서 측정한다. pH 는 세정 성능, 안정성의 면에서 6 ∼ 11, 특히 8 ∼ 10 (25 ℃) 이 바람직하다.

본 발명의 액체 세정제 조성물의 20 ℃ 에 있어서의 점도는, 취급의 용이성 면에서 10 ∼ 500 ㎫·s 가 바람직하고, 50 ∼ 400 ㎫·s 가 보다 바람직하고, 100 ∼ 300 ㎫·s 가 더욱 바람직하다. (c) 성분이나 가용화제에 의해 이와 같은 범위가 되도록 조정하는 것이 바람직하다.

또 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 물에 의한 희석시에, 겔화나 고점도화가 일어나지 않는 조성물이다. 따라서, 구체적으로는 액체 세정제 조성물은, 조성물의 온도가 5 ∼ 40 ℃ 에 있어서, 5 ℃ 의 물로 0 배를 초과하여 100 배의 범위에서 희석하는 공정에 있어서, 겔화되지 않는 것이 바람직하고, 특히 이 희석 공정에서 얻어지는 희석액의 점도가 5 ℃ 에서 1500 ㎫·s 이하인 액체 세정제 조성물이 바람직하다.

본 발명에 있어서 점도는 B 형 점도계에 의해 측정한다. 로터는 점도에 맞는 것을 선택한다. 회전수 60 r/min 로 회전하고, 회전 개시부터 60 초 후의 점도를 액체 세정제 조성물 또는 희석액의 점도로 한다.

본 발명의 액체 세정제 조성물은 용기, 예를 들어 계량 캡과 보틀을 포함하여 구성되는 플라스틱 용기에 충전하여 용기에 넣은 액체 세정제 물품으로 할 수 있다. 보틀의 재질로서는, 폴리프로필렌 (PP), 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 중밀도 폴리에틸렌 (MDPE), 염화비닐 (PVC) 등의 플라스틱을 사용할 수 있다. 본 발명의 액체 세정제 조성물을 충전하기 위한 용기로는, 플라스틱재의 성형 용기의 내압 감소에 의한 감압 변형 억제의 관점에서, 액체 세정제 조성물의 수용부를 갖는 플라스틱 용기이고, 상기 수용부가 굽힘 탄성률 (JIS K 7171) 이 2000 ㎫ 이상, 바람직하게는 5000 ㎫ 이하, 보다 바람직하게는 3000 ㎫ 이하의 플라스틱으로 구성되고, 또한 두께가 0.3 ∼ 1.5 ㎜ 인 플라스틱 용기가 바람직하고, 통상적으로는, 보틀이 이와 같은 굽힘 탄성률과 두께를 만족하는 것이 사용된다. 용기 변형의 이유로는, 본 발명의 액체 세정제 조성물은 비이온 계면활성제를 고농도로 배합하기 때문에, 보틀 내의 공간에 존재하는 산소가 용해되는 것을 추측할 수 있다. 광의 투과는 비이온 계면활성제를 함유하는 액체 세정제 조성물에 대한 산소의 용해성을 촉진하는 점에서, 본 발명에서는 차광성을 갖는 보틀을 사용하는 것이 바람직하고, 특히, 본 발명의 액체 세정제 조성물의 산소 용해는 광 투과율은 파장 600 ㎚ ∼ 700 ㎚ 의 범위의 광에 의한 영향이 크기 때문에, 그 파장에 대하여 15 ％ 이하인 것이 바람직하다. 차광성을 높이기 위해서 산화티탄이나 카본블랙을, 용기를 구성하는 플라스틱에 첨가할 수 있다.

또, 리필용 용기에 충전한 물품으로서, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 보존 안정성의 관점에서, 가요성의 적층 수지 필름을 첩합 (貼合) 하여 형성한 파우치에 봉입되는 것이 바람직하다.

또한, 파우치 본체의 상부단 가장자리의 일부에 주출 (注出) 유로를 갖는 노즐부를 형성하고, 레이저 가공이나 스코어 가공 등을 실시하고, 손으로 파우치 상단 가장자리를 개봉함으로써 노즐부 토출구를 형성할 수 있는 것이 사용하기 용이함의 관점에서 바람직하고, 파우치의 형상으로서는, 스탠딩 파우치 형식의 파우치는, 취급하기 쉬워, 바람직한 형식이다.

파우치를 형성하는 필름으로서는, 가요성의 단층 수지 필름을 사용할 수도 있지만, 적층 수지 필름을 사용하는 것이 일반적이다. 적층 수지 필름의 기재층으로서는, 연신 나일론 필름 (ONy), 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 연신 폴리프로필렌 (OPP), 실란트층으로서 무연신 폴리프로필렌 (CPP), 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 배리어층으로서 알루미늄 증착 폴리에틸렌테레프탈레이트 (VM-PET), 세라믹 증착 폴리에틸렌테레프탈레이트, 알루미늄 박 등을 예시할 수 있다.

특히, 적층 수지 필름은 3 층 이상으로 이루어지는 구성으로 하고, 중간층과 최내층 사이에 인쇄 잉크 (잉크층) 가 개재되지 않는 구성이 바람직하다. 생산 적성이나 낙하 강도, 개봉성이나 포재 비용의 면을 고려하면, 외층 (액체 세정제 조성물에 접하는 층으로부터 가장 먼 층) 에서, PET (바람직하게는 두께가 9 ∼ 25㎛)/[잉크층 ＋ 접착제층]/ONy (바람직하게는 두께가 15 ∼ 25 ㎛)/접착제층/LLDPE (바람직하게는 두께가 60 ∼ 200 ㎛) 의 적층 필름이 보다 바람직하다.

본 발명의 액체 세정제 조성물은 의료, 침구, 포백 등의 섬유 제품용으로서 바람직하다.

실시예

다음의 실시예는 본 발명의 예시와 비교에 대하여 서술하는 것이고, 본 발명을 한정하기 위한 것은 아니다.

표 1 ∼ 3 에 나타내는 각 성분을 혼합하여, 실시예 및 비교예의 조성물을 얻었다. 얻어진 각 조성물을 사용하여 하기의 각 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 ∼ 3 에 나타낸다.

(1) 세정력 평가

JIS K 3362:1998 에 기재된 옷깃 때 천을 조제한다. JIS K 3362:1998 에 기재된 의료용 합성 세제의 세정력 평가 방법에 준하여 표 1 ∼ 3 의 액체 세정제 조성물과 세정력 판정용 지표 세제의 세정력을 비교하였다. 표 1 ∼ 3 의 액체 세정제 조성물의 사용 농도를 0.33 g/ℓ 로 하였다. 세정력의 판정은, 지표 세제보다 우수한 경우를 「◎」, 지표 세제와 동등한 경우를 「○」, 지표 세제보다 떨어지는 경우를 「×」 로 하였다.

(2) 보존 안정성 평가

50 ㎖ 의 병 샘플 (No.6 규격 광구 (廣口) 병, 유리제, 직경 40 ㎜, 높이 80 ㎜ 의 원통형) 에, 액체 세정제 조성물을 40 ㎖ 충전하고, 뚜껑을 닫은 후, 5 ℃ 의 항온실에서 20 일간 정치하였다. 조성물의 안정성은 육안으로 외관을 관찰하고, 하기의 기준으로 판정하였다.

○ ; 액정, 결정을 형성하지 않은 균일 액체상이고, 액안정성이 우수하다.

× ; 액정 형성, 또는 결정 형성, 또는 분리, 또는 석출이 관찰된다.

(3) 용해성의 모델 평가

액체 세정제 조성물과 이온 교환수를, [(액체 세정제 조성물의 질량)/(액체 세정제 조성물의 질량 ＋ 이온 교환수의 질량] × 100 ＝ 5 ∼ 95 질량％ 가 되도록, 5 질량％ 간격으로 혼합한 합계 19 샘플을 준비하고, 5 ℃ 의 항온실에서 1 일간 정치한 후, 이 샘플의 5 ℃ 에서의 점도를 이하의 조건에서 측정하고, 이하의 기준으로 판정하였다. 이것은 5 ℃ 의 물에 대한 용해성 모델 시험이다.

측정 기기 도쿄 계기 (주) 제 디지털 B 형 점도계 (제품 번호 ; DV M-B)

측정 조건 60 r/min 60 초

○ ; 모든 샘플의 점도가 1500 ㎫·s 미만이다. 이것은, 냉수에 의한 희석시에 액정 형성이나 결정 형성 등에 의해 증점되지 않음을 의미하고, 용해성이 우수한 것으로 판단할 수 있다.

× ; 샘플 중에 점도가 1500 ㎫·s 이상인 것이 있다. 이것은 냉수에 의한 희석시에 액정 형성, 또는 결정 형성 등에 의해 증점되는 경우가 있는 것을 의미하고, 용해성이 떨어지는 것으로 판단된다.

×× ; 상기 × 의 샘플 중에 점도가 2000 ㎫·s 이상인 것이 있다. 이것은 냉수에 의한 희석시에 액정 형성, 또는 결정 형성 등에 의해 증점되기 쉽고, 특히 용해성이 떨어지는 것으로 판단된다.

(주) 표 중의 성분은 이하의 것이다. 또한, 표 중에서는, (a'-1) ∼ (a'-6) 도 (a) 성분으로 간주하여 구조나 양비를 나타냈다.

(a) 성분

(a-1) : 탄소수 10 ∼ 14 의 1 급 알코올에 EO 를 평균 9 몰, PO 를 평균 2 몰, EO 를 평균 9 몰의 순서로 블록 부가시킨 것

또한, 여기서 (a-1) 은 탄소수 10 ∼ 14 의 1 급 알코올 1 몰당 에틸렌옥사이드를 9 몰 부가 반응시킨 후, 프로필렌옥사이드를 2 몰 부가 반응시키고, 그 후 에틸렌옥사이드를 9 몰 반응시킴으로써 얻어진 화합물을 의미하고, 일반식 (I) 에 있어서 p1 ＝ 9, q1 ＝ 2, p2 ＝ 9 의 화합물도 또한 의미한다. 하기의 (a-2) ∼ (a-6) 에 있어서도 동일하게 해석하는 것으로 한다. (a'-1) ∼ (a'-7) 에 있어서도 동일하게 해석한다.

(a-2) : 탄소수 10 ∼ 14 의 1 급 알코올에 EO 를 평균 7 몰, PO 를 평균 2 몰, EO 를 평균 7 몰의 순서로 블록 부가시킨 것

(a-3) : 탄소수 10 ∼ 14 의 1 급 알코올에 EO 를 평균 25 몰, PO 를 평균 2 몰, EO 를 평균 25 몰의 순서로 블록 부가시킨 것

(a-4) : 탄소수 10 ∼ 14 의 1 급 알코올에 EO 를 평균 4 몰, PO 를 평균 2 몰, EO 를 평균 14 몰의 순서로 블록 부가시킨 것

(a-5) : 탄소수 10 ∼ 14 의 1 급 알코올에 EO 를 평균 14 몰, PO 를 평균 2 몰, EO 를 평균 4 몰의 순서로 블록 부가시킨 것

(a-6): 탄소수 12 ∼ 14 의 2 급 알코올에 EO 를 평균 9 몰, PO 를 평균 2 몰, EO 를 평균 9 몰의 순서로 블록 부가시킨 것

(a'-1) : 탄소수 10 ∼ 14 의 1 급 알코올에 EO 를 평균 6 몰, PO 를 평균 2 몰, EO 를 평균 6 몰의 순서로 블록 부가시킨 것

(a'-2) : 탄소수 10 ∼ 14 의 1 급 알코올에 EO 를 평균 30 몰, PO 를 평균 2 몰, EO 를 평균 30 몰의 순서로 블록 부가시킨 것

(a'-3) : 탄소수 10 ∼ 14 의 1 급 알코올에 EO 를 평균 9 몰, PO 를 평균 6 몰, EO 를 평균 9 몰의 순서로 블록 부가시킨 것

(a'-4) : 탄소수 10 ∼ 14 의 1 급 알코올에 EO 를 평균 18 몰 부가시킨 것

(a'-5) : 탄소수 10 ∼ 14 의 1 급 알코올에 PO 를 평균 2 몰, EO 를 평균 18 몰의 순서로 블록 부가시킨 것

(a'-6) : 탄소수 10 ∼ 14 의 1 급 알코올에 EO 를 평균 18 몰, PO 를 평균 2 몰의 순서로 블록 부가시킨 것

(a'-7) : 탄소수 10 ∼ 14 의 1 급 알코올에 EO 를 평균 21 몰 부가시킨 것

소프탄올 30: (상품명) 탄소수 12 ∼ 14 의 2 급 알코올에 EO 를 평균 3 몰 부가시킨 것 (주식회사 닛폰 촉매 제조)

(b) 성분

(b-1) : 탄소수 10 ∼ 14 의 직사슬 알킬기를 갖는 알킬벤젠술폰산

(b-2) : 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염 (탄소수 10 ∼ 14 의 직사슬 알킬, EO 평균 부가 몰수 3, 모노에탄올아민염, 단, 표 중의 농도는 산형의 농도로 하고, 카운터 염의 모노에탄올아민은 (f) 성분에 합계하였다.)

(b-3) : 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염 (탄소수 10 ∼ 14 의 직사슬 알킬, EO 평균 부가 몰수 2, 모노에탄올아민염, 단 표 중의 농도는 산형의 농도로 하고,카운터 염의 모노에탄올아민은 (f) 성분에 합계하였다.)

(b-4) : 루낙크 L-55 (상품명) (야자유계 지방산 ; 카오 주식회사 제조)

(c) 성분

(c-1) : 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 (부톡시디글리콜이라고도 불린다)

(c-2) : 프로필렌글리콜

(c-3) : 트리에틸렌글리콜모노페닐에테르

(c-4) : 에탄올

(그 외)

폴리머 (1) : JP-A 10-60476 의 4 페이지 단락 0020 의 합성예 1 의 방법으로 합성한 고분자 화합물

형광 염료 : 치노팔 CBS-X (상품명) (치바 스페셜리티 케미컬즈 제조)

효소 : 에버라제 16.0 L-EX (상품명) (프로테아제, 노보자임사 제조)

색소 (1) : 녹색 202 호

<제품예>

(1) 제품예 1

본 발명의 액체 세정제 조성물은 파우치 형상 용기에 충전한 제품으로서 제공할 수 있다. 그 일례를 이하에 나타낸다.

용기를 형성하는 필름으로서, 외층 (액체 세정제 조성물에 접하는 층으로부터 가장 먼 층) 으로부터, PET 12 ㎛/[잉크층 ＋ 접착제층]/ONy 15 ㎛/접착제층/LLDPE 150㎛ 의 적층 필름을 사용하여 폭 120 ㎜ × 높이 215 ㎜, 바닥부 접힘폭 34.5 ㎜ 의 크기의 자립 파우치를 형성하였다. 본 파우치에 본 발명의 액체 세정제 조성물 (예를 들어, 실시예 1 ∼ 12 의 조성물) 을 320 g 충전하고, 상부를 히트 시일함으로써 밀봉하여 플라스틱 용기에 파우치에 넣어진, 용기 들이 액체 세정제를 얻는다. 플라스틱 용기에 파우치에 넣어진, 용기 들이 액체 세정제는 시장에서는 리필용 목적으로 통상적으로 판매된다.

(2) 제품예 2

또, 본 발명의 액체 세정제 조성물은 보틀, 그 보틀의 입구부에 장착된 본체 캡, 또 필요하면 그 본체에 계량 기능을 갖는 캡부를 포함하는 용기에 충전한 제품으로서 제공할 수 있다. 그 일례를 이하에 나타낸다.

용기로서, 산화티탄을 1.0 질량％ 첨가한 PET 수지 (굽힘 탄성률 [JIS K 7171] : 2400 ㎫, 파장 600 ∼ 700 ㎚ 간의 광 투과율 : 10 ％ 이하) 를 사용하여 제조된 최대용량 438 ㎖, 최대 외경 61 ㎜, 몸통부 외경 59 ㎜, 높이 190 ㎜, 보틀의 몸통부 평균 두께 0.5 ㎜ 의 원통형 보틀에, 본 발명의 액체 세정제 조성물 (예를 들어, 실시예 1 ∼ 12 의 조성물) 을 400 g 충전하고, 미리 캡 (용량 26 ㎖) 이 장착된 본체 캡을 보틀에 접합시켜, 밀봉한 플라스틱 용기에 충전된, 용기 들이 액체 세정제를 얻는다.

Claims

하기 (a) ∼ (c) 성분을 함유하는 액체 세정제 조성물로서, (a) 성분과 (b) 성분의 함유량의 합계가 (a) ＋ (b) ＝ 50 ∼ 90 질량％ 이고, (a) 성분과 (b) 성분의 질량비가 (a)/(b) ＝ 25/75 ∼ 90/10 인 액체 세정제 조성물.
(a) 성분 : R-OH 로 나타내어지는 화합물 (R 은 탄소수 8 ∼ 18 의 알킬기 또는 알케닐기) 에, 에틸렌옥사이드를 p1 몰 부가시킨 후, 탄소수 3 ∼ 5 의 알킬렌옥사이드를 q1 몰 부가시킨 후, 추가로 에틸렌옥사이드를 p2 몰 부가시켜 얻어지는 비이온 계면활성제로서, p1 이 3 ∼ 30 의 수이고, q1 이 1 ∼ 5 의 수이고, p1 ＋ p2 ＝ 14 ∼ 50 인 비이온 계면활성제 15 ∼ 75 질량％
(b) 성분 : 음이온 계면활성제
(c) 성분 : 수혼화성 유기 용제 5 ∼ 40 질량％
제 1 항에 있어서,
(a) 성분이 p1/(p1 ＋ p2) ＝ 0.2 ∼ 0.8 의 비이온 계면활성제인 액체 세정제 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 탄소수 3 ∼ 5 의 알킬렌옥사이드가 프로필렌옥사이드인 액체 세정제 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 R 이 직사슬 알킬기인 액체 세정제 조성물.
제 1 항에 기재된 액체 조성물을 세정 대상물에 적용하는 것을 포함하는 세정 방법.
제 1 항에 기재된 액체 조성물의 세정제로서의 용도.