KR20140003569A - 액체 세정제 - Google Patents

Abstract

계면활성제(A)를 40질량% 이상과, 색소(B) 150ppm(질량 기준) 이하와, 요소 또는 그 유도체(C) 0.5 내지 12질량%를 함유하는 액체 세정제.

Description

액체 세정제{LIQUID DETERGENT}

본 발명은, 요소를 함유하는 액체 세정제에 관한 것이다.

본원은, 2011년 4월 1일에, 일본에 출원된 특원2011-081768호에 의거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.

최근에는, 가정에서의 세탁에 사용되는 세제로서, 분말 세제와는 다른 장점(예를 들면, 녹다 남은 것이 없고, 향기를 즐길 수 있는 등)을 구비하고, 가격도 적당하여서, 액체 세정제의 수요가 확대하고 있다.

액체 세정제에 관해서는, 「액체 세정제들이 용기를 손으로 들면 무겁다」, 「상점으로부터 갖고 돌아오기가 힘든다」, 「금방 써 버린다」 등의 소비자의 불만이 존재하고 있다.

한편, 세정제 분야에서는, 환경 부하에 대한 의식이 높아지기 때문에, 세정제의 세탁 1회당의 사용량을 저감하는 것, 세정제가 수용되는 용기의 사이즈를 소형화하여 수지 폐기량을 삭감하는 것 등이 요구되고 있다.

이와 같은 불만, 요망에 대해, 액체 세정제의 조성으로서는, 고농도의 계면활성제를 함유하고, 세탁 1회당 종래의 반의 사용량으로 세탁이 가능한, 이른바 「농축 타입」의 조성물이 개발되어 있다.

계면활성제의 함유 비율이 높은 액체 세정제에서는, 경시(經時)에 수반하여, 특히 액표면에서 상기 액체 세정제 자체가 겔화하기 쉬움에 의해 사용성이 나빠진다는 문제가 있다. 액체 세정제가 겔화하여 버리면, 액체 세정제를 캡에 달아 취하는 것(즉 계량)이 어려워짐과 함께, 캡으로부터 세탁기의 투입구로의 배출성도 나빠진다. 이 때문에, 농축 타입의 액체 세정제에서는, 높은 세정력에 더하여, 경시에 수반하여 겔화 등을 일으키지 않고 유동성이 유지되고, 액성(液性)이 양호할 것이 요구된다.

이에 대해, 계면활성제로서 특정한 폴리옥시에틸렌지방산메틸에스테르를 사용한, 농축 타입의 액체 세정제가 개시되어 있다(특허 문헌 1, 2 참조).

또한, 액체 세정제를 캡에 달아 취할 때, 무색 투명 외관의 액체인 경우, 캡의 눈금과의 대조가 어렵기 때문에, 액체를 캡에 달아 취하는 량이 소정량보다도 너무 많거나 너무 적거나 하기 쉽다. 특히 농축 타입의 액체 세정제인 경우, 종래보다도 사용량을 저감할 수 있는 점에서, 캡에 정확하게 달아 취하여 사용할 것이 중요해진다.

이러한 문제에 대해, 색소를 배합하여 액체 세정제를 착색하고, 또한 캡을 투명하게 함으로써, 액체 세정제의 캡에의 채취량을 알기 쉽게 하여, 계량하기 쉽게 한 궁리가 시행되고 있다.

일본 특개2008-7706호 공보 일본 특개2008-7707호 공보

그러나, 색소를 함유하는 농축 타입의 액체 세정제에서는, 상기 액체 세정제가 도포된 세탁 대상물(피세물)이 일주야(一晝夜)에 걸쳐서 방치되거나, 행굼이 불충분하거나 한 경우에, 피세물에 색소가 염착(染着)하기 쉽다는 문제가 있다.

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이고, 색소를 함유하는 농축 타입의 액체 세정제에 있어서, 높은 세정력을 갖음과 함께, 피세물에의 색소 염착이 억제된 액체 세정제를 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자들은 예의 검토한 결과, 상기 과제를 해결하기 위해 이하의 수단을 제공한다. 즉, 본 발명의 제1의 양태는, 계면활성제(A)를 40질량% 이상과, 색소(B) 150ppm(질량 기준) 이하와, 요소(尿素) 또는 그 유도체(C) 0.5 내지 12질량%를 함유하는 액체 세정제이다.

본 발명의 제2의 양태는, 상기 제1의 양태의 액체 세정제에 있어서, 상기 계면활성제(A)가, 하기한 일반식 (a1) 내지 (a3)로 표시되는 비이온 계면활성제로부터 선택되는 적어도 1종의 계면활성제를 포함하는 액체 세정제이다.

[화학식 1]

[식(a1)중, R¹은 탄소수 5 내지 21의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이고, R²은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, R³은 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고, s는 OR²의 평균 반복수를 나타내고, 5 내지 30의 정수이고 ; 식(a2)중, R⁴은 탄소수 10 내지 22의 탄화수소기이고, R⁵은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, t는 R⁵O의 평균 반복수를 나타내고, 5 내지 20의 정수이고 ; 식(a3)중, R⁶은 탄소수 10 내지 16의 알킬기 또는 알켄일기이고, p는 EO의 평균 반복수를 나타내고, q는 PO의 평균 반복수를 나타내고, r은 EO의 평균 반복수를 나타내고, p, q, r은 p>1, r≥0, 0<q≤3, 및 p+r=10 내지 30을 충족시키는 정수이고, EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고, (EO)p/(PO)q에서의 EO와 PO는 혼재하여 배열하여도 좋다]

또한, 본 발명의 제3의 양태는, 상기 제1 또는 제2의 양태의 액체 세정제에 있어서, 하기 일반식(d1)으로 표시되는 유기용제(D)를 또한 함유하는 액체 세정제이다.

[화학식 2]

[식중, R⁷은 수소 원자, 히드록시기, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고 ; m은 PO의 평균 반복수, n은 EO의 평균 반복수를 나타내고, m은 0 내지 2의 정수이고, n은 0 내지 3의 정수이고, 또한 1≤m+n≤5이고 ; EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고, EO와 PO는 혼재하여 배열하여도 좋다]

본 발명에 의하면, 색소를 함유하는 농축 타입의 액체 세정제에 있어서, 높은 세정력을 갖음과 함께, 피세물에의 색소 염착이 억제된 액체 세정제를 제공할 수 있다.

본 발명의 액체 세정제는, 계면활성제(A)를 40질량% 이상과, 색소(B) 150ppm(질량 기준) 이하와, 요소 또는 그 유도체(C) 0.5 내지 12질량%를 함유한다.

이하, 이들 3성분을 각각 (A)성분, (B)성분, (C)성분이라고 하는 일이 있다.

[계면활성제(A)]

계면활성제(A)로서는, 비이온 계면활성제, 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 양성 계면활성제 등, 의료용(衣料用)의 액체 세정제에 통상 사용되는 계면활성제를 배합할 수 있다.

(비이온 계면활성제)

비이온 계면활성제로서는, 하기한 일반식(a1) 내지 (a3)로 표시되는 계면활성제, 및 폴리옥시알킬렌알킬에테르를 알맞게 들 수 있다.

[화학식 3]

[식(a1)중, R¹은 탄소수 5 내지 21의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이고, R²은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, R³은 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고, s는 OR²의 평균 반복수를 나타내고, 5 내지 30의 정수이다]

상기 식(a1)중, R¹은, 탄소수 5 내지 21의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 5 내지 21의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기이다.

R¹에서의 알킬기, 및 알켄일기의 탄소수는, 세정력 향상이나 보존 안정성의 점에서, 각각 탄소수 9 내지 13인 것이 바람직하고, 각각 탄소수 11 내지 13인 것이 보다 바람직하다.

상기 알킬기로서, 구체적으로는, C₁₁H₂₃, C₁₃H₂₇, 등을 들 수 있다.

상기 알켄일기로서, 구체적으로는, C₁₁H₂₁, C₁₃H₂₅, 등을 들 수 있다.

R²은, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌기인 것이 바람직하고, 에틸렌기인 것이 보다 바람직하다. 또한, (OR²)s는, 일종 단독의 옥시알킬렌기의 반복 구조라도 좋고, 2종 이상의 옥시알킬렌기가 혼재하고 있어도 좋다. 2종 이상의 옥시알킬렌기가 혼재하고 있는 경우, 옥시알킬렌기는 블록상(狀)으로 부가하고 있어도 좋고, 랜덤상으로 부가하고 있어도 좋다.

R³은, 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고, 바람직하게는 메틸기이다.

상기 식(a1)중, s는, OR²의 평균 반복수를 나타내고, 5 내지 30의 정수이다. 세정력이나 액체 세정제의 액 안정성(특히, 저온에서의 경시 안정성 등)의 향상의 점에서, s는 12 내지 18이 바람직하다.

상기 식(a1)으로 표시되는 성분에서, OR²의 반복수가 다른 화합물의 분포의 비율을 나타내는 나로율(率)은, 20질량% 이상인 것이 바람직하다. 나로율의 상한치는 실질적으로는 80질량% 이하가 바람직하다. 즉, 이 나로율은, 20 내지 80질량%인 것이 바람직하고, 20 내지 60질량%인 것이 보다 바람직하고, 30 내지 45질량%인 것이 더욱 바람직하다. 상기 나로율이 높을수록 양호한 세정력을 얻을 수 있지만, 너무 높으면 저온에서의 경시 안정성이 저하될 우려가 있다.

본 명세서에서 「나로율」이란, 하기한 수식(S)으로 표시되는 값을 말한다.

[수식 1]

상기 식(S)에 있어서, S_max는, 상기 식(a1)으로 표시되는 성분 전체중에 가장 많이 존재하는 알킬렌옥시드 부가체의 알킬렌옥시드의 부가몰수를 나타낸다.

i는 알킬렌옥시드의 부가몰수를 나타낸다. Yi는, 상기 식(a1)으로 표시되는 성분 전체중에 존재하는 알킬렌옥시드의 부가몰수가 i인 알킬렌옥시드 부가체의 비율(질량%)을 나타낸다.

상기 나로율은, 상기 식(a1)으로 표시되는 성분의 제조 방법 등에 의해 제어할 수 있다.

상기 식(a1)으로 표시되는 성분의 제조 방법은, 특히 제한되지 않고, 한 예로서, 표면 개질된 복합금속산화물 촉매를 사용하여, 지방산알킬에스테르에 알킬렌옥시드를 부가중합시키는 방법(일본 특개2000-144179호 공보 참조)에 의해 용이하게 제조할 수 있다.

이러한 표면 개질된 복합금속산화물 촉매의 알맞는 예로서는, 구체적으로는, 금속수산화물 등에 의해 표면 개질된, 금속 이온(Al^{3 +}, Ga^{3 +}, In^{3 +}, Tl^{3 +}, Co³⁺, Sc^{3 +}, La^{3 +}, Mn^{2 +} 등)이 첨가된 산화마그네슘 등의 복합금속산화물 촉매나; 금속수산화물 및 금속알콕시드 등으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물에 의해 표면 개질된 하이드로탈사이트의 소성물(燒成物) 촉매 등을 들 수 있다. 또한, 상기 복합금속산화물 촉매의 표면 개질에서는, 복합금속산화물과, 금속수산화물 및 금속알콕시드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물과의 혼합 비율을, 복합금속산화물 100질량부에 대해, 금속수산화물 및 금속알콕시드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물의 비율을 0.5 내지 10질량부로 하는 것이 바람직하고, 1 내지 5질량부로 하는 것이 보다 바람직하다.

[화학식 4]

[식(a2)중, R⁴은 탄소수 10 내지 22의 탄화수소기이고, R⁵은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, t는 R⁵O의 평균 반복수를 나타내고, 5 내지 20의 정수이다]

상기 식(a2)중, R⁴의 탄소수는 10 내지 22이고, 바람직하게는 10 내지 20, 보다 바람직하게는 10 내지 18이다. R⁴에서의 탄화수소기는, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋고, 불포화 결합을 갖고 있어도 좋다. R⁴에서의 탄화수소기로서, 구체적으로는, C₁₀H₂₁, C₁₂H₂₅, C₁₄H₂₉, C₁₆H₃₃, C₁₈H₃₇, C₂₀H₄₁, 등을 들 수 있다.

상기 식(a2)으로 표시되는 성분은, 단일한 쇄장(鎖長)으로 이루어지는 성분이라도 좋고, 복수의 쇄장을 갖는 성분의 혼합물이라도 좋다. 상기 식(a2)으로 표시되는 성분을 합성할 때의 원료로서는, 야자유, 팜유, 우지 등의 천연 유지 유래의 알코올 ; 석유 유래의 합성 알코올 등을 사용할 수 있다.

상기 식(a2)중, R⁵은, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌기인 것이 바람직하고, 에틸렌기인 것이 보다 바람직하다. 또한, (R⁵O)t는, 일종 단독의 옥시알킬렌기의 반복 구조라도 좋고, 2종 이상의 옥시알킬렌기가 혼재하고 있어도 좋다. 2종 이상의 옥시알킬렌기가 혼재하고 있는 경우, 옥시알킬렌기는 블록상으로 부가하고 있어도 좋고, 랜덤상으로 부가하고 있어도 좋다.

상기 식(a2)중, t는, R⁵O의 평균 반복수를 나타내고, 5 내지 20의 정수이고, 바람직하게는 8 내지 18의 정수, 보다 바람직하게는 10 내지 16의 정수이다. t가 20을 초과하면, HLB가 너무 높아져서 피지(皮脂) 세정에 불리하게 되기 때문에 세정 기능이 저하되기 쉽다. t가 5 이상이면, 냄새의 열화를 막는 것이 용이해진다. 특히, t가 10 내지 16의 범위에 있는 때는, 피지 오염에 대해 높은 세정력을 나타낸다.

R⁵O의 부가몰수 분포는, 상기 식(a2)으로 표시되는 성분의 제조시의 반응 방법에 의해 변동하고, 특히 한정되지 않는다. 예를 들면, 일반적인 수산화나트륨이나 수산화칼륨 등의 알칼리 촉매를 사용하여 알킬렌옥시드를 소수기(疏水基) 원료에 부가시킨 때에는, R⁵O의 부가몰수 분포는 비교적 넓은 분포가 되는 경향에 있다. 또한, 일본 특공평6-15038호 공보에 기재된 Al^{3 +}, Ga^{3 +}, In^{3 +}, Tl^{3 +}, Co³⁺, Sc^{3 +}, La^{3 +}, Mn^{2 +} 등의 금속 이온을 첨가한 산화마그네슘 등의 특정한 알콕실화 촉매를 사용하여 알킬렌옥시드를 소수기 원료에 부가시킨 때에는, R⁵O의 부가몰수 분포는 비교적 좁은 분포가 되는 경향에 있다.

상기 식(a2)으로 표시되는 성분의 구체례로서는, Shell제의 상품명 Neodol(탄소수 12의 알코올과 탄소수 13의 알코올과의 혼합물 : 이하, C12/C13이라는 경우가 있다.), Sasol제의 Safol23(C12/C13) 등의 알코올에 대해 12 또는 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 성분 ; P&G사제의 상품명 CO-1214나 CO-1270 등의 천연 알코올에 대해 9, 12 또는 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 성분 ; 탄소수 12 내지 14의 제2급알코올에 대해 9, 12 또는 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 성분(닛폰촉매(주)제, 소후타놀 90, 120 또는 150) 등을 들 수 있다.

[화학식 5]

[식(a3)중, R⁶은 탄소수 10 내지 16의 알킬기 또는 알켄일기이고 ; p는 EO의 평균 반복수를 나타내고, q는 PO의 평균 반복수를 나타내고, r은 EO의 평균 반복수를 나타내고, p, q, r은 p>1, r≥0, 0<q≤3, 및 p+r=10 내지 30을 충족시키는 정수이고 ; EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고, (EO)p/(PO)q에서의 EO와 PO는 혼재하여 배열하여도 좋다]

상기 식(a3)중, R⁶에서의 알킬기, 알켄일기의 탄소수는 10 내지 16이고, 10 내지 14인 것이 바람직하다. R⁶의 알킬기, 및 알켄일기는, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋다.

상기 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기로서, 구체적으로는, C₁₀H₂₁, C₁₂H₂₅, C₁₄H₂₉, 등을 들 수 있다.

상기 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기로서, 구체적으로는, C₁₀H₁₉, C₁₂H₂₃, C₁₄H₂₇, 등을 들 수 있다. 상기 식(a3)중, r은, r≥0이고, 바람직하게는 r≥1이다. p+r=10 내지 30이고, 바람직하게는 p+r=14 내지 20이다.

상기 식(a3)중, EO와 PO의 비율은, q/(p+r)로 표시되는 비가 0.1 내지 0.5인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.3이다. q/(p+r)로 표시되는 비가 하한치 이상이면, 거품이 너무 일지 않고, 거품일기의 적정화가 도모된다. q/(p+r)로 표시되는 비가 상한치 이하면, 적당한 점도를 얻을 수 있기 쉬워지고, 겔화가 억제되기 쉽다. 또한, q가 3 이하임에 의해, 생분해성이 향상한다.

(EO)p/(PO)q에서의 EO와 PO는, 어느 한쪽만이 존재하고 있어도 좋고, 혼재하여 배열하여도 좋다. (EO)p/(PO)q는, EO와 PO가 랜덤상으로 부가하고 있어도 좋고, 블록상으로 부가하고 있어도 좋다.

상기 식(a3)으로 표시되는 성분은 공지의 방법에 의해 합성할 수 있다. 한 예로서, 천연 유지로부터 유도된 알코올에, 에틸렌옥시드, 및 프로필렌옥시드를 이 차례로 부가 반응한 후, 또는 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드를 혼합 부가(랜덤 부가)한 후, 재차, 에틸렌옥시드를 부가함에 의해 상기 식(a3)으로 표시되는 성분은 합성할 수 있다.

폴리옥시알킬렌알킬에테르로서는, 탄소수 6 내지 22, 바람직하게는 탄소수 8 내지 18의 지방족 알코올에, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥시드를 평균 3 내지 30몰, 바람직하게는 5 내지 20몰 부가한 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 또는 폴리옥시알킬렌알켄일에테르(알코올알콕실레이트)를 들 수 있다. 이중에서는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알켄일에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르, 및 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알켄일에테르가 바람직하다.

여기서 사용되는 지방족 알코올로서는, 제1급알코올, 또는 제2급알코올을 들 수 있다. 지방족 알코올의 알킬기는, 분기쇄를 갖고 있어도 좋다. 지방족 알코올로서는, 제1급알코올이 바람직하다.

(음이온 계면활성제)

음이온 계면활성제로서는, 알킬벤젠술폰산염, 알킬황산염, 2급알칸술폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, α-올레핀술폰산염, α-술포지방산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르카르본산염 등을 들 수 있다.

음이온 계면활성제로서 구체적으로는, 탄소수 8 내지 16(바람직하게는 탄소수 10 내지 14)의 알킬기를 갖는 직쇄 알킬벤젠술폰산염(LAS) ; 탄소수 10 내지 20의 알킬기를 갖는 알킬황산염(AS) ; 탄소수 10 내지 20(바람직하게는 탄소수 10 내지 14)의 알킬기를 가지며, 에틸렌옥시드의 평균부가몰수 1 내지 10(바람직하게는 평균부가몰수 1 내지 4)의 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염(AES) ; 탄소수 10 내지 20의 알킬기를 갖는 α-올레핀술폰산염(AOS) ; 탄소수 10 내지 20(바람직하게는 탄소수 10 내지 14)의 알킬기를 갖는 2급알칸술폰산염(SAS) ; 탄소수 10 내지 20의 알킬기를 갖는 α-술포지방산메틸에스테르염(α-SF) ; 탄소수 10 내지 20의 알킬기를 가지며, 에틸렌옥시드의 평균부가몰수 1 내지 10의 폴리옥시에틸렌알킬에테르카르본산염 등을 알맞게 들 수 있다.

이들의 염으로서는, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리금속염 ; 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염 등의 알칸올아민염 등을 들 수 있고, 알칼리금속염이 바람직하다.

폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염으로서는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염을 구성하는 전(全) 에틸렌옥시드 부가체중에 질량 기준으로 가장 많이 존재하는 에틸렌옥시드 부가체의 에틸렌옥시드의 부가몰수를 「nlmax」라고 한 때, 에틸렌옥시드의 부가몰수가 (nlmax-1)와, nlmax와, (nlmax+1)인 에틸렌옥시드 부가체의 합계의 비율이, 전 에틸렌옥시드 부가체에 대해 55질량% 이상인 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염이 바람직하고, 55 내지 80질량%의 범위인 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염이 보다 바람직하다. 상기 범위라면, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염의 유동성이 높아지고, 제조성이 좋아진다.

상기중에서도, 음이온 계면활성제로서는, 재오염 방지성이 양호하기 때문에, 알킬벤젠술폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 및 2급알칸술폰산염이 바람직하고 ; 알킬벤젠술폰산염, 및 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염이 보다 바람직하고 ; 알킬벤젠술폰산염이 특히 바람직하다.

양이온 계면활성제로서는, 알킬아민염, 알킬4급암모늄염 등을 들 수 있다.

양성 계면활성제로서는, 카르본산형 양성 계면활성제(아미노형, 및 베타인형), 황산에스테르형 양성 계면활성제, 술폰산형 양성 계면활성제, 인산에스테르형 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.

또한, 기타의 계면활성제로서는, 천연 계면활성제, 단백질 가수분해물의 유도체, 고분자 계면활성제, 티탄·규소를 포함하는 계면활성제, 불화탄소계 계면활성제 등도 들 수 있다.

(A)성분은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

상기중에서도, (A)성분으로서는, 비이온 계면활성제, 및 음이온 계면활성제를 사용하는 것이 바람직하다.

특히, (A)성분중에, 비이온 계면활성제를 (A)성분에 대해 50질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 비이온 계면활성제를 80질량% 이상 함유하는 것이 보다 바람직하고, 비이온 계면활성제를 90질량% 이상 함유하는 것이 더욱 바람직하고, 비이온 계면활성제가 100질량%라도 좋다.

비이온 계면활성제를 사용함에 의해, 고농도의 계면활성제를 함유하여도 겔화 등을 일으키지 않고, 양호한 보존 안정성을 나타내는 농축 타입의 액체 세정제를 얻을 수 있기 쉽다. 더하여, 농축 타입의 액체 세정제임에 의해, 액체 세정제를 피세물에 도포하여 사용할 때, 우수한 도포 세정력을 얻을 수 있다.

비이온 계면활성제로서는, 세정력이 높기 때문에, 상기한 일반식(a1) 내지 (a3)로 표시되는 비이온 계면활성제로부터 선택되는 적어도 1종의 비이온 계면활성제를 포함하는 것이 바람직하다.

또한, (A)성분으로서는, 오염이 세탁액중에서 재차 피세물에 부착하는 것을 방지하는 재오염 방지성이 높아지기 때문에, 비이온 계면활성제와 함께 음이온 계면활성제를 병용하는 것이 바람직하다.

액체 세정제중의 (A)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해 40질량% 이상이고, 40 내지 70질량%인 것이 바람직하고, 45 내지 65질량%인 것이 보다 바람직하다.

(A)성분의 함유량이 액체 세정제의 총 질량에 대해 40질량% 이상이면, 본 발명의 효과가 현저하게 발휘된다. 또한, 양호한 세정력을 얻을 수 있다. 더하여, 고농도의 계면활성제를 함유하기 때문에, 농축 타입의 액체 세정제로서의 유효성(상품 가치)이 높아진다.

(A)성분의 함유량이, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 바람직하게는 70질량% 이하, 보다 바람직하게는 65질량% 이하면, 경시에 수반하는 액 표면에서의 액체 세정제의 겔화 등이 일어나기 어려워져서, 액 표면에서 피막이 형성되기 어려워진다.

비이온 계면활성제와 함께 음이온 계면활성제를 병용하는 경우, 음이온 계면활성제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해 1 내지 10질량%가 바람직하고, 1 내지 5질량%가 보다 바람직하고, 2 내지 5질량%가 더욱 바람직하다.

음이온 계면활성제의 함유량이, 액체 세정제의 총 질량에 대해 10질량% 이하면, 액체 세정제의 액 표면에서, 상기 액체 세정제 자체가 겔화하기 어려워지고 피막이 형성되기 어려워진다. 또한, 도포 세정력이 양호하게 향상한다. 음이온 계면활성제의 함유량이, 액체 세정제의 총 질량에 대해 1질량% 이상이면, 재오염 방지성이 보다 향상한다.

[색소(B)]

색소(B)는, 특히 한정되지 않고, 산성 염료, 알칼리성 염료, 카티온 염료, 매염(유용성) 염료, 건염 염료, 나프톨 염료(아조 염료), 반응 염료(반응성 염료), 분산 염료, 산화 염료 등을 들 수 있다. 각 염료의 구조는 「법정색소핸드북」(일본화장품공업 연락회편)에 기재되어 있다.

상기중에서도, (B)성분으로서는, 본 발명의 효과가 현저하게 발휘되기 쉽기때문에, 400 내지 700㎚에 최대 흡수 파장을 갖는 색소가 바람직하고, 500 내지 700㎚에 최대 흡수 파장을 갖는 색소가 보다 바람직하고, 590 내지 650㎚에 최대 흡수 파장을 갖는 청색 내지 녹색의 색소가 특히 바람직하다.

색소(B)로서 구체적으로는, 이하에 나타내는 청색계 염료, 녹색계 염료가 예시된다.

청색계 염료 : C. I. Acid Blue5, C. I. Acid Blue9, C. I. Acid Blue74, C. I. Solvent Blue11, C. I. Solvent Blue12, C. I. Solvent Blue36, C. I. Solvent Blue63, C. I. Diperse Blue1, C. I. Diperse Blue3, C. I. Diperse Blue5, C. I. Diperse Blue6, C. I. Diperse Blue7, C. I. Diperse Blue26, C. I. Diperse Blue27, C. I. Diperse Blue54, C. I. Diperse Blue55, C. I. Diperse Blue56, C. I. Diperse Blue60, C. I. Diperse Blue61, C. I. Diperse Blue62, C. I. Diperse Blue64, C. I. Diperse Blue72, C. I. Diperse Blue73, C. I. Diperse Blue81, C. I. Diperse Blue87, C. I. Diperse Blue90, C. I. Diperse Blue91, C. I. Diperse Blue97, C. I. Diperse Blue98, C. I. Diperse Blue99, C. I. Diperse Blue103, C. I. Diperse Blue104, C. I. Diperse Blue105, C. I. Basic Blue7, C. I. Vat Blue1, C. I. Vat Blue6, C. I. Pigment Blue15 등.

또한, 상기중에서 Solvent계(유용성) 색소에 대해, 발색단의 구조의 말단에 폴리에틸렌글리콜이나 폴리프로필렌글리콜 등의 수용성 고분자를 화학적으로 수식하여 수용성을 늘리도록 한 색소라도 좋다. 구체적으로는, 미리켄사제의 Liquitint Blue HP, Liquitint Blue BL 등의 상품명을 들 수 있다.

녹색계 염료 : C. I. Acid Green1, C. I. Acid Green3, C. I. Acid Green5, C. I. Acid Green25, C. I. Food Blue2, C. I. Food Green3, C. I. Solvent Green3, C. I. Food Green3, C. I. Solvent Green7, C. I. Solvent Green 등.

(B)성분은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

액체 세정제중의 (B)성분의 함유량은, 피세물에의 염착성, 및 배합에 의한 액색(液色) 정도로부터, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 1ppm(질량 기준)이상, 150ppm(질량 기준) 이하(0.015질량% 이하)이고, 1 내지 100ppm(질량 기준)(0.0001 내지 0.01질량%)가 바람직하고, 3 내지 50ppm(질량 기준)(0.0003 내지 0.005질량%)가 보다 바람직하다.

(B)성분의 함유량이 하한치 미만에서는, 액체 세정제의 액에 색이 충분히 붙지지 않는 경우가 있다. 한편, (B)성분의 함유량이 상한치를 초과하면, 피세물에의 색소 염착을 억제할 수가 없는 경우가 있다.

[요소 또는 그 유도체(C)]

요소 또는 그 유도체(C)로서는, 요소[CO(NH₂)₂], 요소 복염, 및 이 이외의 요소의 유도체를 들 수 있다.

요소 복염으로서는, HNO₃·CO(NH₂)₂, H₃PO₄·CO(NH₂)₂, H₂C₂O₄·2CO(NH₂)₂, Ca(NO₃)₂·4CO(NH₂)₂, CaSO₄·4CO(NH₂)₂, Mg(NO₃)₂·CO(NH₂)₂·2H₂O, CaSO₄·(5 내지 6)4CO(NH₂)₂·2H₂O 등을 사용할 수 있다.

본 발명에서 「요소의 유도체」란, 하기한 일반식(c1)으로 표시되는 구조를 갖는 화합물을 포함한다. 요소의 유도체중에서도, 일반식(c1-1)으로 표시되는 화합물을 알맞게 들 수 있다.

[화학식 6]

상기 식(c1-1)중, R^a은, 메틸기, 에틸기, 또는 탄소수 1 내지 2의 히드록시알킬기이다. R^b, R^c 및 R^d은, 각각 독립하여, 수소 원자, 메틸기, 또는 에틸기이다.

상기 식(c1-1)으로 표시되는 화합물로서는, 1, 3-디메틸요소, N-(2-히드록시에틸)요소 등을 들 수 있다.

(C)성분은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

액체 세정제중의 (C)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해 0.5 내지 12질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 10질량%이고, 더욱 바람직하게는 1 내지 8질량%이다.

(C)성분의 함유량이 하한치 미만에서는, 피세물에의 색소 염착을 충분히 억제할 수가 없는 경우가 있다. 한편, (C)성분의 함유량이 상한치를 초과하면, 보존 후에 분해물로서 암모니아가 발생하기 쉬워지고, 액체 세정제 제품으로서 냄새가 문제로 되는 일이 있다. 또한, 오염에의 친화성이 저하되기 쉬워지기 때문에 도포 세정력이 저하될 우려가 있다.

본 발명의 액체 세정제에 있어서, (A)성분과 (C)성분과의 혼합 비율은, (A)/(C)로 표시되는 질량비로 30 이하인 것이 바람직하고, 6 내지 15인 것이 보다 바람직하고, 9 내지 11인 것이 더욱 바람직하다.

(A)/(C)로 표시되는 질량비가 상한치 이하면, 피세물에의 색소 염착이 억제되기 쉬워진다. 한편, (A)/(C)로 표시되는 질량비가 하한치 미만이면, 도포 세정력이 저하될 우려가 있다.

본 발명에서 「(A)/(C)로 표시되는 질량비」란, 액체 세정제중의 (C)성분의 함유량에 대한, (A)성분의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.

[용매 : 물(水)]

본 발명의 액체 세정제는, 액체 세정제의 조제의 편리성, 사용할 때의 물에의 용해성 등의 관점에서, 용매로서 물을 함유하는 것이 바람직하다.

액체 세정제중의 물의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해 15 내지 45질량%가 바람직하고, 25 내지 40질량%가 보다 바람직하다.

물의 함유량이 하한치 이상이면, 경시에 수반하는 액체 세정제의 액 안정성이 보다 양호해지고, 상한치 이하면, 액 점도가 적당하게 낮아지고, 사용성의 관점에서 양호하다.

[유기용제(D)]

본 발명의 액체 세정제에서는, 하기 일반식(d1)으로 표시되는 유기용제(D)(이하 「(D)성분」이라고도 한다)를 또한 함유하는 것이 바람직하다. (D)성분을 함유함에 의해, 도포 세정력(특히 기름 오염이나 매직 오염에 대한 세정력)이 높아지고, 더하여, 특히 저온하(동절기 상정)에서의 피세물에의 색소 염착이 보다 억제되기 쉬워진다. 또한, (D)성분은, 상기 액체 세정제의 점도 조정제, 및 겔화 억제제로서도 유효하다.

[화학식 7]

[식중, R⁷은 수소 원자, 히드록시기, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고 ; m은 PO의 평균 반복수를 나타내고 ; n은 EO의 평균 반복수를 나타내고 ; m은 0 내지 2의 정수, n은 0 내지 3의 정수이고, 또한 1≤m+n≤5이고 ; EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고, EO와 PO는 혼재하여 배열하여도 좋다]

상기 식(d1)중, R⁷은, 수소 원자, 히드록시기, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이다. R⁷에서의 알킬기는, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋다.

상기 직쇄상 및 분기쇄상 알킬기로서, 구체적으로는, CH₃, C2H₅, C₃H₇, C₄H₉, 등을 들 수 있다. (EO)n/(PO)m에서의 EO와 PO는, 어느 한쪽만이 존재하고 있어도 좋고, 혼재하여 배열하여도 좋다. (EO)n/(PO)m은, EO와 PO가 랜덤상으로 부가하고 있어도 좋고, 블록상으로 부가하고 있어도 좋다.

(D)성분으로서는, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 등의 알칸올류(D1) ; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜과 프로필렌글리콜과의 공중합체, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 알킬렌글리콜(D2) ; 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 탄소수 2 내지 3의 알킬렌글리콜 단위의 (폴리)알킬렌글리콜과 탄소수 1 내지 4의 알칸올로 이루어지는 (폴리)알킬렌글리콜(모노 또는 디)알킬에테르(D3) 등을 들 수 있다.

(D)성분은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

상기중에서도, (D)성분으로서는, 상기한 (D1) 내지 (D3)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 유기용제를 사용하는 것이 바람직하고, 상기군보다 선택된 2종 이상의 유기용제를 조합시켜서 사용하는 것이 보다 바람직하다. 2종 이상의 유기용제를 조합시켜서 사용함에 의해, 액체 세정제의 점도 조정, 및 겔화 억제의 효과를 얻을 수 있기 쉬워진다.

액체 세정제중의 (D)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해 5 내지 20질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 18질량%이고, 더욱 바람직하게는 5 내지 15질량%이다.

(D)성분의 함유량이 하한치 미만에서는, 적절한 점도를 얻기가 어렵고, 피세물에 도포한 경우에 액체 세정제가 굳어지기 쉬워진다. 한편, (D)성분의 함유량이 상한치를 초과하면, (D)성분 유래의 냄새가 생길 우려가 있고, 또한, 비용의 점에서도 바람직하지가 않다.

[기타의 성분]

본 발명의 액체 세정제에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 필요에 응하여, 상술한 성분 이외의 기타의 성분을 배합하여도 좋다.

기타의 성분으로서는, 특히 한정되지 않고, 의료용의 액체 세정제 조성물에 통상 사용되는 성분을 배합할 수 있고, 구체적으로는 이하에 나타내는 성분을 들 수 있다.

본 발명의 액체 세정제에는, 외관 안정성을 향상시키는 것을 목적으로 하여, 알칸올아민을 배합하여도 좋다.

특히, 계면활성제(A)로서 음이온 계면활성제를 배합하는 경우, 알칸올아민은, 음이온 계면활성제의 대(對)이온이 될 수 있는 성분이고, 음이온 계면활성제의 배합에 의해 생기기 쉬운 백탁(白濁) 등을 억제하고, 외관 안정성을 향상시키는 역할을 다한다. 따라서 본 발명의 액체 세정제에서는, 상기 계면활성제(A)가 음이온 계면활성제를 포함함과 함께, 알칸올아민을 또한 함유하는 것이 바람직하다.

알칸올아민으로서는, 음이온 계면활성제의 대이온으로서 작용하는 알칸올아민이 바람직하고 ; 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖는 알칸올아민이 바람직하고 ; 탄소수 1 내지 2의 알킬기를 갖는 알칸올아민이 보다 바람직하고 ; 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 및 트리에탄올아민이 더욱 바람직하다.

알칸올아민은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

액체 세정제중의 알칸올아민의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해 0.1 내지 3질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 3질량%이고, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 2질량%이다.

알칸올아민의 함유량이 액체 세정제의 총 질량에 대해 0.1질량% 이상이면, 본 조성물의 외관 안정성을 향상시키는 효과를 얻을 수 있기 쉽다. 또한, 알칸올아민의 함유량이 액체 세정제의 총 질량에 대해 3질량% 이하면, 알칸올아민의 산소 흡수에 의해 용기가 우그러드는 현상의 발생이 억제되기 쉽다.

본 발명의 액체 세정제에는, 세정 성능 향상이나 배합 안정성 향상 등을 목적으로 하여, 효소(프로테아제, 리파제, 셀룰라제 등), (D)성분 이외의 유기용제, 증점제(장쇄 지방산알킬아미드 등), 촉감 향상제, pH 조정제, 방부제, 형광제, 이염 방지제, 펄제, 산화 방지제, 소일 릴리스제 등을 배합할 수 있다.

pH 조정제로서는, 액 안정성의 면에서, 황산, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등이 바람직하다.

또한, 본 발명의 액체 세정제에는, 상품의 부가가치 향상 등을 목적으로 하여, 착향제, 유탁화제 등을 배합할 수도 있다.

착향제로서는, 일본 특개2002-146399호 공보의 표 11 내지 18에 기재된 항료 조성물 A, B, C, D 등을 사용할 수 있다. 착향제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해 0.1 내지 1질량%가 바람직하다.

유탁화제로서는, 폴리스티렌 에멀션, 폴리아세트산비닐 에멀션 등을 들 수 있고, 통상, 고형분 30 내지 50질량%의 에멀션이 알맞게 사용된다. 구체례로서는, 폴리스티렌에멀션(사이덴화학사제,「사이비놀PX-196 PE-3」, 고형분 40질량%) 등을 들 수 있다. 유탁화제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해 0.01 내지 0.5질량%가 바람직하다.

본 발명의 액체 세정제의 pH는, 25℃에서의 pH가 5 내지 10인 것이 바람직하고, pH가 5 내지 9.5인 것이 보다 바람직하고, pH가 5 내지 9인 것이 더욱 바람직하고, pH가 6 내지 9인 것이 특히 바람직하다.

액체 세정제의 pH가 하한치 이상이면, 액체 세정제를 장기 보존한 때, 양호한 세정력이 유지되기 쉽다. 상기 pH가 상한치 미만이면, 피세물에의 색소 염착이 보다 억제되기 쉬워진다. 액 안정성에 대해서도 양호하게 유지되기 쉽다.

본 발명에 있어서, 액체 세정제(25℃로 조온)의 pH는, pH 미터(제품명 : HM-30G, 도아디케케(주)제) 등에 의해 측정된 값을 나타낸다.

본 발명의 액체 세정제는, 색소를 함유하는 농축 타입의 액체 세정제에 있어서, 높은 세정력을 갖음과 함께, 피세물에의 색소 염착이 억제된 액체 세정제이다.

색소를 함유하는 농축 타입의 액체 세정제에서는, 상기 액체 세정제가 도포된 세탁 대상물(피세물)이 잠시 방치되거나, 또는, 드럼식 세탁기 등에 의한 헹굼 1회의 세탁이 행해진 경우(즉, 헹굼이 불충분한 경우) 등에, 피세물에 색소가 염착하기 쉽다는 문제가 있다.

이 피세물에의 색소 염착은, 액체 세정제의 조성, 의류(섬유)의 종류, 기온, 및 수온의 영향에 의해, 그 일어나기 쉬움이 변화한다. 예를 들면 저온 조건이 될수록, 또는, 유기용제의 종류에 따라서는 소수성 섬유(폴리에스테르 섬유 등)일수록, 색소 염착이 일어나기 쉽다.

피세물에 색소가 염착하는 원인으로서는, 고농도의 계면활성제와 피세물이 장시간 접촉하고 있거나, 헹굼이 불충분하기 때문에 계면활성제가 피세물에 부분적으로 잔존하고 있거나 함으로써, 계면활성제가 의류(섬유)에 너무 침투하면, 이에 수반하여 색소가 의류(섬유)의 깊이 흡착함으로써, 피세물에 색소가 염착하기 쉽게 되어 있는 것으로 생각된다.

또한, 온도 조건, 및 방치 시간에 따라서는, 액체 세정제중의 수분이나 용제가 증발하여, 조성물이 겔화함으로써, 세정시에, 액체 세정제가 물에 충분히 용해할 수 없다. 이 때문에, 고농도의 계면활성제와 피세물이 장시간 접촉하는 상태가 됨으로써, 피세물에 색소가 염착하기 쉽게 되어 있다고 생각된다.

본 발명의 액체 세정제에서는, 액체 세정제의 총 질량에 대해 40질량% 이상의 계면활성제와, 색소와 함께, 요소 또는 그 유도체(C)를 함유한다. (C)성분은, 친수성이 강한 물질인 한편, 그 자체의 구조의 특성에 의해, 계면활성제와의 상호작용이 강하기 때문에, (C)성분은, 제제중에서 계면활성제의 분자의 주위에 존재하기 쉽다고 생각된다. 이에 의해, 도포 세정시에는, (C)성분의 존재에 의해, 계면활성제의 의류에의 흡착이나 침투가 억제되고, 소수성의 섬유와 계면활성제와의 상호작용도 억제된다. 이러한 결과, 본 발명의 효과를 얻을 수 있다고 추측된다.

본 발명의 액체 세정제에 의하면, 액체 세정제가 도포된 피세물이 잠시 방치되거나, 헹굼이 불충분하였거나 한 경우에도, 피세물에의 색소 염착이 억제된다.

또한, 본 발명의 액체 세정제에 의하면, (C)성분을 함유함에 의해, 특히, 재오염을 억제하는 음이온 계면활성제와, 상기 음이온 계면활성제의 대이온이 될 수 있는 알칸올아민을 병용한 경우에 생기기 쉬운 액색의 황변(黃變)도 억제되어, 외관 안정성이 양호하게 유지된다.

본 발명의 액체 세정제는, 적은 세제 사용량으로 높은 세정 효과를 발현한다.

본 발명의 액체 세정제는, 특히 의료용으로서 알맞고, 색소를 함유함과 함께 계면활성제 농도가 높은 조성(농축 조성)에 적합한 액체 세정제이다.

본 발명의 액체 세정제의 한 양태로서는,

계면활성제(A)와, 색소(B)와, 요소 또는 그 유도체(C)와, 유기용제(D)를 함유하는 액체 세정제로서, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,

상기 (A)성분이 40 내지 70질량%,

상기 (B)성분이 1 내지 150ppm(질량 기준),

상기 (C)성분이 0.5 내지 12질량%, 및

상기 (D)성분이 5 내지 20질량%이고, 또한

상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 액체 세정제를 들 수 있다.

본 발명의 액체 세정제의 그밖의 양태로서는,

계면활성제(A)와, 색소(B)와, 요소 또는 그 유도체(C)와, 물을 함유하는 액체 세정제로서, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,

상기 (A)성분이 40 내지 70질량%,

상기 (B)성분이 1 내지 150ppm(질량 기준), 상기 (C)성분이 0.5 내지 12질량%, 및

상기 물이 15 내지 45질량%이고, 또한

상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 액체 세정제를 들 수 있다.

본 발명의 액체 세정제의 그밖의 양태로서는,

계면활성제(A)와, 색소(B)와, 요소 또는 그 유도체(C)와, 유기용제(D)와, 물을 함유하는 액체 세정제로서, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,

상기 (A)성분이 40 내지 70질량%,

상기 (B)성분이 1 내지 150ppm(질량 기준),

상기 (C)성분이 0.5 내지 12질량%,

상기 (D)성분이 5 내지 20질량%, 및

상기 물이 15 내지 45질량%이고, 또한

상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 액체 세정제를 들 수 있다.

실시례

이하에 실시례를 이용하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시례로 한정되는 것이 아니다. 또한, 「%」는 특히 단서가 없는 한 「질량%」를 나타낸다.

각 예의 액체 세정제의 조성을 표 1 내지 3에 표시하였다.

본 실시례에서 사용한 원료는 하기와 같다.

[계면활성제(A)]

A-1 : C₁₁H₂₃CO-(OC₂H₄)₁₅-OCH₃, 나로율 33질량% ; 합성품. A-1은, 일본 특개2002-144179호 공보에 기재된 방법에 준거한 방법으로 제조하였다. 즉, 화학 조성이 2.5MgO·Al₂O₃·nH₂O인 수산화 루미나·마그네슘(상품명 쿄와도300, 교와화학공업사제)을, 600℃에서 1시간, 질소 분위기하에서 소성하여 얻어진 소성 수산화알루미나·마그네슘 촉매(미개질) 2.2g과, 표면 개질제로서 0.5규정의 수산화칼륨에탄올 용액 2.9㎖과, 라우린산메틸에스테르 350g을 4리터 오토클레이브에 넣고, 상기 오토클레이브 내에서 촉매의 개질을 행하였다. 뒤이어, 오토클레이브 내를 질소로 치환한 후에 승온하고, 온도 180℃, 압력 3×105Pa로 유지하면서, 에틸렌옥시드 1079g을 도입하여 교반하면서 반응시켰다.

뒤이어, 반응액을 80℃까지 냉각하고, 물 159g과, 여과 조제로서 활성백토 및 규조토를 각각 5g 첨가한 후, 촉매를 여과하여 목적물인 A-1을 얻었다.

A-2 : C₁₁H₂₃CO-(OC₂H₄)₁₅-OCH₃와 C₁₃H₂₇CO-(OC₂H₄)₁₅-OCH₃와의 질량비로 8/2의 혼합물, 나로율로 33질량% ; 합성품.

단, A-2는, 상기 A-1의 합성에서, 라우린산메틸에스테르 350g 대신에, 라우린산메틸에스테르 280g과 미리스틴산 70g의 혼합물을 사용하고, 에틸렌옥시드 1052g을 도입한 이외는, 마찬가지 합성 방법으로 제조하였다.

A-3 : 탄소수 10 내지 14의 1급알코올에, 평균 9몰의 에틸렌옥시드, 평균 2몰의 프로필렌옥시드, 평균 9몰의 에틸렌옥시드를 차례로 블록 부가시킨 비이온 계면활성제. 일반식(a3)에서의 R⁶=탄소수 10 내지 14의 직쇄상 알킬기, p=9, q=2, r=9.

A-4 : 탄소수 12 내지 14의 제2급알코올에, 평균 9몰의 에틸렌옥시드가 부가한 비이온 계면활성제, 상품명 소후타놀90, 주식회사닛폰촉매제. 일반식(a2)에서의 R⁴=탄소수 12 내지 14의 분기쇄상 알킬기, t=9.

A-5 : 폴리옥시에틸렌알킬(C12-13)에테르. 원료 알코올인 사포루23(제품명, 사솔사제 ; 탄소수 12의 알코올과 탄소수 13의 알코올과의 질량비로 C12/C13=55%/45%의 혼합물, 전체의 탄소쇄에 대한 직쇄의 탄소쇄의 비율 50질량%)에, 평균 15몰의 에틸렌옥시드를 부가시킨 것.

A-6 : 직쇄 알킬(탄소수 10 내지 14)벤젠술폰산[라이온(주)제, 상품명 라이폰LH-200(LAS-H 순분 96질량%)].

A-7 : AES-Na, 탄소수 12 내지 13 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨(에틸렌옥시드의 평균부가몰수 2), 합성품(원료 알코올은 상품명 네오토루23, 셸사제).

A-8 : 천연 알코올(P&G사제의 상품명 CO-1214)에 12몰 상당의 에틸렌옥시드가 부가된 것[LMAO(C12/14-15EO)], 합성품. 이하와 같이 하여 합성하였다.

P&G사제의 상품명「CO-1214」 861.2g과, 30질량% NaOH 수용액 2.0g을 내압형 반응 용기중에 채취하고, 용기 내를 질소 치환하였다. 다음에, 온도 100℃, 압력 2.0kPa 이하에서 30분간 탈수한 후, 온도를 160℃까지 승온하였다. 뒤이어, 반응액을 교반하면서, 에틸렌옥시드(가스상) 760.6g을 반응액 중에 서서히 가하였다. 이때, 취입관(吹入管)을 사용하고, 반응 온도가 180℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 조절하면서 가하였다. 에틸렌옥시드의 첨가 종료 후, 온도 180℃, 압력 0.3MPa 이하에서 30분간 숙성한 후, 온도 180℃, 압력 6.0kPa 이하에서 10분간, 미반응의 에틸렌옥시드를 유거하였다. 다음에, 온도를 100℃ 이하까지 냉각한 후, 반응물의 1질량% 수용액의 pH가 약 7이 되도록, 70질량% p-톨루엔술폰산을 가하여 중화하여, LMAO(C12/14-15EO)를 얻었다.

[색소(B)]

B-1 : C. I. Food Green3, 녹색3호, 키시화성주식회사제 ; 최대 흡수 파장 610㎚.

B-2 : Liquitint Blue HP, 미리켄주식회사제 ; 최대 흡수 파장 595㎚, 645㎚.

B-3 : C. I. Solvent Blue63, 청색403호, 키시화성주식회사제 ; 최대 흡수 파장 600㎚, 645㎚.

[요소(C)]

C-1 : 요소, 시약, 준세이화학(주)제.

C-2 : 1,3-디메틸요소, 시약, 도쿄화성공업(주)제.

[일반식(d1)으로 표시되는 유기용제(D)]

D-1 : 1,2-프로판디올(상품명 프로필렌글리콜, 쇼와전공주식회사제) 순분 100질량%. 일반식(d1)에서의 R⁷=히드록시기, m=1, n=0.

D-2 : 부틸카르비톨(상품명 부틸디글리콜, 니혼유화제주식회사제) 순분 100질량%. 일반식(d1)에서의 R⁷=에틸기, m=0, n=3.

D-3 : 에탄올(상품명 특정 알코올 95도 합성 알코올, 일본 알코올 판매(주)제). 일반식(d1)에서의 R⁷=수소 원자, m=0, n=1.

[기타의 성분]

MEA : 모노에탄올아민(주식회사닛폰촉매제) 순분 100질량%.

DEA : 디에탄올아민(주식회사닛폰촉매제) 순분 100질량%.

폴리에틸렌글리콜 : (주)라이온화학제, 상품명 「PEG#1000-L60」, 중합도 20.

효소 : 프로테아제, 상품명 「Everlase 16L TYPE EX」, 노보자임스제.

구연산 : 후소화학공업(주)제, 순분 100질량%.

pH 조정제 : KOH(아사히초자리(주)제)와 황산(도호아연(주)제).

이온교환수.

<액체 세정제의 제조례>

표 1 내지 3에 표시하는 조성의 배합 성분, 함유량(질량%)에 따라, 하기한 제조 방법에 의해 각 예의 액체 세정제를 각각 제조하였다(표중, 공란의 배합 성분이 있는 경우, 그 배합 성분은 배합하지 않는다).

표중, 배합 성분의 함유량은 순분 환산량을 나타낸다. 또한, (B)성분의 함유량만 「ppm」(질량 기준)으로 표시하고 있다.

물의 함유량을 나타내는 「밸런스」란, 최종 조제물인 액체 세정제의 총량이 100질량%가 되도록 조정한 배합량을 나타낸다.

pH 조정제의 함유량을 나타내는 「적량」이란, 액체 세정제의 pH(25℃)를 표에 나타내는 pH로 조정하기 위해 배합한 양을 나타낸다.

「질량비 : (A)/(C)」는, 액체 세정제중의 (C)성분의 함유량에 대한, (A)성분의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.

(실시례 1 내지 19, 비교례 1 내지 3, 참고례 1)

500㎖의 비커에, 각각 표에 표시하는 함유량(질량%)의 (D)성분과, 폴리에틸렌글리콜과, MEA 또는 DEA와, A-6 또는 A-7을 가하여 교반하였다(또한, 표중, 공란의 배합 성분이 있는 경우, 그 배합 성분은 배합하지 않는다). 뒤이어, (C)성분과 구연산을 각각 물에 용해한 (C)성분 수용액(농도 50질량%)과 구연산 수용액(농도 50질량%)을 가하여 교반하였다.

뒤이어, pH 조정제를 사용하여, 용액의 pH(25℃)가 표에 나타내는 값이 되도록 조정하였다.

뒤이어, 나머지의 (A)성분을 가하여 교반하였다. 뒤이어, 효소를 가하여 교반하고, 다음에, (B)성분을 물에 용해한 색소 수용액(색소 농도 1000ppm)을, 소정의 농도가 되도록 첨가하여 교반하였다. 그 후, 최종 조제물의 총량이 100질량%가 되도록 이온교환수를 가함에 의해, 각 예의 액체 세정제를 각각 얻었다.

용액의 pH(25℃)는, pH 미터(제품명 : HM-30G, 도아디케케(주)제)를 사용하고, 25℃로 조온한 용액에, 상기 pH 미터의 전극을 넣고, 2분 후의 값을 판독함에 의해 측정하였다.

<액체 세정제의 평가>

각 예의 액체 세정제에 관해, 이하에 나타내는 평가 방법에 의해 「도포 세정력」, 「의류에의 색소 염착성」 및 「외관 안정성」의 평가를 각각 행하였다. 그 결과를 표 1 내지 3에 병기하였다.

[도포 세정력]

오염포의 조제 :

면메리야스(5㎝×5㎝)를, 유성 매직(매직 잉크/고쿠호소 M700-T1)으로 균일하게 잉크가 골고루 미치도록 원형상(직경 2㎝)으로 검게 칠한 것을 각 예마다 5매 제작하여, 도포 세정력 평가용의 오염포로 하였다.

(세정 조건)

물 30ℓ에 대한 표준 사용량(농축 타입 10g/물 30ℓ, 통상 타입 20g/물 30㎖)의 액체 세정제를, 상기 오염포 5매의 1매씩에 도포한 후, 온도 20℃하에서 5분간 방치하였다. 구체적으로는, 오염포 1매당의 액체 세정제의 도포량을, 실시례 1 내지 19, 비교례 1 내지 3(농축 타입)에 관해서는 각각 0.3g으로 하고, 참고례 1에 관해서는 0.6g으로 하였다.

그 후, Terg-o-tometer(UNITED STATES TESTING사제)에, 15℃의 3°DH 경수(硬水) 900㎖과, 상기 오염포 5매와 속셔츠(LL사이즈, DVD사제)를 미세하게(3㎝×3㎝ 정도) 재단한 것을, 욕비 20배가 되도록 넣고, 120rpm, 15℃로 10분간 세정하였다.

(헹굼 조건)

상기 세정의 후, 1분간 탈수하고, 그 후, 15℃의 3°DH 경수 900㎖로, 120rpm, 15℃로 3분간 헹구었다. 이 탈수와 헹굼을 2회 반복하였다.

(건조 조건)

2회째의 헹굼 후, 1분간 탈수하고, 그 후, 세정 후 오염포를 여과지에 1매씩 끼우고 아이론으로 건조하였다.

도포 세정력의 평가는, 세정 전과 세정 후에 있어서, 반사율계(분광식 색차계SE2000, 니혼전색공업사제)를 사용하여 반사율(Z값)을 측정하고, 하기 식으로 세정률(%)을 산출함에 의해 행하였다.

세정률(%)=(세정 후의 오염포의 Z값 - 세정 전의 오염포의 Z값)/(원포의 Z값 - 세정 전의 오염포의 Z값)×100

식중,「원포(原布)」란, 상기 오염포의 조제에 있어서, 오염 처리를 시행하지 않은 면메리야스를 나타낸다.

각 예에 관해 오염포 5매의 세정률(%)을 각각 산출하고, 그들 평균치를 구하고, 하기 평가 기준에 의거하여 도포 세정력을 평가하였다. ◎, ○, △를 합격으로 하였다.

평가 기준

◎ : 세정률(%)의 평균치가 15% 이상이였다.

○ : 세정률(%)의 평균치가 10% 이상, 15% 미만이였다.

△ : 세정률(%)의 평균치가 5% 이상, 10% 미만이였다.

× : 세정률(%)의 평균치가 5% 미만이였다.

[의류에의 색소 염착성의 평가]

흰색의 손닦는 면타월(29㎝×72㎝)의 길이 방향의 단부(端部)(두껍게 되어 있는 곳, 시접 부분)만을 잘라내어, 평가용 시료(면(綿))로 하였다(질량으로 5g분).

뒤이어, 세탁물 4kg에 대한 액체 세정제의 표준 사용량 중(15g)의 5g분의 액체 세정제를, 평가용 시료(면)에 도포하여 12시간 방치하였다.

그 후, 세제 5g을 도포한 상기 평가용 시료(면)와, 차지포(布)으로서 면속셔츠를, 합쳐서 4㎏이 되도록 세탁기에 넣고, 나머지 액체 세정제를 가하여 세탁을 행하였다.

그때의 세탁 조건을 이하와 같이 설정하였다. 세탁기로에는, 도시바 드럼형 세탁기(제품명 TW-4000VFL)를 사용하였다. 세탁 코스를, 세탁 시간 10분간, 헹굼 1회 지정, 탈수 8분간으로 하였다.

이상의 조작(면타월의 경우)을, 하절기 상정과 동절기 상정의 조건으로 각각 행하였다.

하절기 상정은, 액체 세정제 5g을 도포한 평가용 시료(면)를, 온도 25℃하에서 12시간 방치하고, 세탁시에 25℃로 조정한 물을 사용하였다.

동절기 상정은, 액체 세정제 5g을 도포한 평가용 시료(면)를, 온도 5℃하에서 12시간 방치하고, 세탁시에 5℃로 조정한 물을 사용하였다.

또한, 폴리에스테르(PE) 저지(타니가시라상점)를 5㎝×5㎝에 잘라내어, 평가용 시료(PE)로 하였다(질량으로 0.2g분).

뒤이어, 세탁물 4kg에 대한 액체 세정제의 표준 사용량 중(15g)의 2g분의 액체 세정제를, 평가용 시료(PE)에 도포하여 12시간 방치하였다.

그 후, 세제5g을 도포한 상기 평가용 시료(PE)와, 차지포로서 면속셔츠를, 합쳐서 4kg이 되도록 세탁기에 넣고, 나머지 액체 세정제를 가하여, 상기 세탁 조건과 같은 조건으로 세탁을 행하였다.

이상의 조작(PE의 경우)을, 상기와 같은 하절기 상정한 조건으로만 행하였다.

그리고, 세탁 후의 평가용 시료(면), 평가용 시료(PE)에 색소 염착이 인정되는지의 여부에 관해 육안 판정하고, 하기 평가 기준에 의거하여 평가하였다. ◎, ○, △를 합격으로 하였다.

평가 기준

◎ : 세탁 후의 평가용 시료에 색소 염착이 전혀 인정되지 않았다.

○ : 세탁 후의 평가용 시료에 색소 염착이 극히 약간의 인정되었다.

△ : 세탁 후의 평가용 시료에 색소 염착이 약간 인정되었다.

× : 세탁 후의 평가용 시료에 색소 염착이 분명히 인정되었다.

[외관 안정성]

제조 직후의 각 예의 액체 세정제 100g을 원통 유리병(PS100)에 넣고, 뚜껑을 닫아서 밀폐하고, 50℃하에서 30일간 보관하였다.

그리고, 보관 후의 액체 세정제의 외관(액색)의 변화를 육안으로 판정하고, 하기 평가 기준에 의거하여 평가하였다. ◎, ○를 합격으로 하였다.

또한, 보관에 의해 액체 세정제가 황변한 경우, 보관 전(초기)에 청색이였던 것은 녹색으로 변색하고, 초기에 녹색이였던 것은 황녹색으로 변색한다.

평가 기준

◎ : 초기와 비교하고, 외관(액색)의 변화가 전혀 인정되지 않았다.

○ : 초기에 청색이였던 것은 녹색으로, 초기에 녹색이였던 것은 황녹색으로, 각각 변화한 것이 약간 인정되었다.

× : 초기에 청색이였던 것은 녹색으로, 초기에 녹색이였던 것은 황녹색으로, 각각 변화한 것이 확실히 인정되었다.

[표 1]

[표 2]

[표 3]

표 1 내지 3의 결과로부터, 실시례 1 내지 19의 액체 세정제는, 높은 세정력을 갖음과 함께, 피세물에의 색소 염착이 억제되어 있음을 확인할 수 있었다.

[산업상의 사용 가능성]

본 발명은, 색소를 함유하는 농축 타입의 액체 세정제에 있어서, 높은 세정력을 갖음과 함께, 피세물에의 색소 염착이 억제된 액체 세정제를 제공할 수 있기 때문에, 산업상 극히 유용하다.

Claims (3)

1. 계면활성제(A)를 40질량% 이상과, 색소(B) 150ppm(질량 기준) 이하와, 요소 또는 그 유도체(C) 0.5 내지 12질량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
2. 제1항에 있어서,
   상기 계면활성제(A)가, 하기한 일반식(a1) 내지 (a3)로 표시되는 비이온 계면활성제로부터 선택되는 적어도 1종의 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
   [화학식 1]
   

   

   
   [식(a1)중, R¹은 탄소수 5 내지 21의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이고, R²은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, R³은 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고, s는 OR²의 평균 반복수를 나타내고, 5 내지 30의 수이고 ; 식(a2)중, R⁴은 탄소수 10 내지 22의 탄화수소기이고, R⁵은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, t는 R⁵O의 평균 반복수를 나타내고, 5 내지 20의 수이고 ; 식(a3)중, R⁶은 탄소수 10 내지 16의 알킬기 또는 알켄일기이고, p는 EO의 평균 반복수를 나타내고, q는 PO의 평균 반복수를 나타내고, r은 EO의 평균 반복수를 나타내고, p, q, r은 p>1, r≥0, 0<q≤3, 및 p+r=10 내지 30을 충족시키는 정수이고, EO는 옥시에틸렌기를 나타내고, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고, (EO)p/(PO)q에서의 EO와 PO는 혼재하여 배열하여도 좋다.]
3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   하기 일반식(d1)으로 표시되는 유기용제(D)를 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 세정제.
   [화학식 2]
   

   

   
   [식중, R⁷은 수소 원자, 히드록시기, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고 ; m은 PO의 평균 반복수를 나타내고, n은 EO의 평균 반복수를 나타내고, m은 0 내지 2의 정수이고, n은 0 내지 3의 정수이고, 또한 1≤m+n≤5이고, EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고, EO와 PO는 혼재하여 배열하여도 좋다.]