KR20140007407A - 액체 세정제 - Google Patents

Abstract

본 발명은, 특정한 지방산알킬에스테르술포네이트(A)와, 특정한 지방산알킬에스테르알콕실레이트(B)와, 탄소수 2 내지 4의 알코올 및 일반식(c-1)으로 표시되는 화합물에서 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)를 함유하고, (A)성분과 (B)성분과의 합계가 40질량% 이상이고, (A)성분/(B)성분(질량비)=5/95 내지 60/40이고, [(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 23 이하인 액체 세정제에 관한 것이다. 식(c-1) 중, R⁶은 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 페닐기이고, R⁷은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이다. n은 OR⁷의 평균 반복수를 나타내고, 1 내지 5의 수이다. 본 발명에 의하면, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력을 가지며, 특히, 냄새 제거성과 피세물에 직접 도포하여 오염을 제거하는데 필요한 도포 세정력에 우수한 액체 세정제를 제공할 수 있다.

Description

액체 세정제{LIQUID DETERGENT}

본 발명은, 액체 세정제에 관한 것이다.

본원은, 2011년 4월 18일에 일본에 출원된 특원2011-092214호, 2011년 4월 18일에 일본에 출원된 특원2011-092215호, 2011년 4월 18일에 일본에 출원된 특원2011-092216호, 및 2011년 4월 18일에 일본에 출원된 특원2011-092217호에 의거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용(援用)한다.

근래, 의료용(衣料用) 세제와 같은 일용품 분야에서도, 지구 환경을 배려한 제품 개발이 요구되고 있다. 예를 들면, 세제 용기를 소형화함으로써, 물류(物流)에서의 에너지 삭감이나 쓰레기의 감량이 기대된다.

한편, 드럼식 세탁기의 보급 등으로부터, 세탁에 있어서의 욕비(浴比)(피세물에 대한 세탁수의 비율)의 저하가 진행되고 있고, 세제에는, 세정력이 높은 것에 더하여, 세탁 1회당의 사용량이 적은 것, 또는 헹굼에 필요한 물의 사용량이 적어도 되는 것 등도 요망되고 있다.

이에 대해, 액체 세정제 분야에서는, 계면활성제 농도가 높은 조성의 개발(농축 화)이 진행되고 있다.

액체 세정제에는, 세정력의 높음과 함께, 액안정성(투명 균일성, 또는 경시 안정성 등)이 확보되어 있을 것이 필요하다.

그러나, 계면활성제 농도가 높아지면, 조성물 자체에 점도 증가나 겔화 등이 생겨서, 액유동성이 나빠진다. 이에 수반하여, 캡에의 계량, 또는 피세물에의 도포를 행하기 어려워진다. 또한, 탁해짐이나 침전이 생기는 등, 투명 균일한 외관을 확보하는 것이 어려워진다.

이들 부적합함은, 특히 겨울철 등의 저온 조건하에서 현저하게 된다.

액체 세정제의 점도를 저감하는 방법으로서는, 종래, 수혼화성(水混和性)의 유기용제 등이 사용되고 있다.

예를 들면, 특정한 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시알킬렌에테르 등의 비이온 계면활성제와, 음이온 계면활성제(직쇄알킬벤젠술폰산염, 또는 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염)와, 수혼화성의 유기용제를 특정한 배합 비율로 함유하는 액체 세정제가 개시되어 있다(특허 문헌 1 참조). 이 액체 세정제에 의하면, 조성물 자체의 겔화 내지 점도 증가가 생기기 어렵다고 되어 있다.

또한, 특정한 알킬렌옥사이드 부가체 50 내지 70질량%와, 비(非)비누계 아니온 계면활성제 1 내지 10질량%와, 수혼화성의 유기용제를 함유하는 액체 세정제가 개시되어 있다(특허 문헌 2 참조). 이 액체 세정제에 의하면, 균일한 외관을 나타내고, 경시에 수반하는 겔화 등이 일어나지 않다고 되어 있다.

특허 문헌 1 : 일본국 특개2010-229385호 공보 특허 문헌 2 : 일본국 특개2009-173858호 공보

그런데, 최근에는 건강에 관한 의식이 높아지고, 일상 생활에서 운동을 적극적으로 도입하는 사람의 비율이 증가하고 있다. 그 운동할 때에 착용되는 의류로서는, 다양한 디자인이나 색채의 것, 또는 섬유의 표면 형상이 컨트롤되어 땀의 흡수성에 우수할 뿐만 아니라 속건성(건조되기 쉬움)이 부여된 것이 발매되고 있다. 이와 같은 의류에는, 폴리에스테르나 폴리우레탄 등의 소수성(疏水性)의 화학섬유를 사용한 것이 많다. 그러나, 당해 의류를 착용 후, 종래의 액체 세정제를 사용하여 세탁하여도, 상기 화학섬유에 부착한 땀이나 피지(皮脂) 등의 오염을 충분히 완전 제거되지가 않아, 이들의 오염에 기인하는 냄새가 잔존하여, 다음에 착용한 때에 불쾌하게 느낀다는 문제가 있다.

세탁 후의 의류 등으로부터 냄새가 발생하는 원인의 하나로서, 세탁에서 완전하게는 제거되지 않고 남은 피지 등의 오염이 미생물에 의해 분해되는 것이 알려져 있다. 이와 같은 냄새는, 특히 장마때 등의 습도가 높은 날 등에 생기기 쉽다. 요즘의 생활 스타일의 변화에 수반하여, 밤에 세탁한 의류 등을 실내에서 말리는(방 말림을 행하는) 가정이 증가하고 있는중, 세탁 후의 의류 등으로부터 발생하는 냄새 (방 말림 냄새)의 소취(消臭)가 요구된다.

또한, 액체 세정제에서는, 음식 등의 주로 단백질 오염이 부착한 피세물에 액체 세정제를 직접 도포하여, 당해 단백질 오염을 제거하는데 필요한 세정력(도포 세정력)도 불충분하다.

또한, 드럼식 세탁기로 대표되는 대용량 세탁기에서의 통합 세탁이나, 절수 세탁에 수반하는 욕비의 저하 등에 의해, 세탁시, 의류의 재오염이 발생하기 쉬워지고 있다. 특히, 폴리에스테르 등의 소수성의 화학섬유에서는 재오염이 발생하기 쉽다.

한편, 최근의 세탁기의 대형화, 또는 절수형 세탁기의 보급에 의해, 물이 보다 적은 저욕비의 조건하에서, 세탁이 행하여지게 되어 있다. 더하여, 많은 의류 등이 세탁기에 밀어 넣어져서 세탁되는 경우가 많아지고 있다. 이와 같은 조건하에서 세탁이 행하여진 경우, 세정중에 일단 제거된 오염이 재차 의류 등에 부착한다는 재오염이 생기기 쉽다.

또한, 이와 같은 저욕비의 조건하에서 세탁한 경우, 세탁조 내에서 피세물끼리가 서로 스침에 의해, 섬유가 손상되히고, 섬유 표면이 보풀일기, 광의 난반사에 의해 그 부분이 백화(白化)한 것처럼 보이거나, 건조 후의 촉감(착용감)이 나빠지거나 한다는 문제가 생기기 쉽다.

이러한 문제에 대해서는, 카티온성 성분의 배합에 의해, 피세물에 유연성을 부여하는 방법이 유용하다. 그러나, 음이온 계면활성제로서 직쇄알킬벤젠술폰산염, 또는 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염을 함유하는 액체 세정제에서, 당해 카티온성 성분을 배합하면, 침전이나 석출이 생기기 쉽고, 액안정성의 확보가 곤란하다.

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이고, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력을 갖는 액체 세정제를 제공하는 것을 과제로 한다. 특히, 액유동성과 액안정성에 더하여, 냄새 제거성과, 피세물에 직접 도포하여 오염을 제거하는데 필요한 도포 세정력에 우수한 액체 세정제를 제공하는 것을 과제로 한다.

또한 본 발명은, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력을 가지며, 또한, 재오염 방지성능에 우수한 액체 세정제를 제공하는 것을 과제로 한다.

또한 본 발명은, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력을 가지며, 또한, 유연성 부여 효과에 우수한 액체 세정제를 제공하는 것을 과제로 한다.

또한 본 발명은, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력을 가지며, 또한, 소취(消臭) 성능과 재오염 방지성능에 우수한 액체 세정제를 제공하는 것을 과제로 한다.

상술한 바와 같이, 음이온 계면활성제로서 직쇄알킬벤젠술폰산염, 또는 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염을 함유하는 액체 세정제에, 카티온성 성분을 배합하면, 카티온성 성분과 음이온 계면활성제와의 정전적인 상호작용에 의해, 침전이나 석출이 생기기 쉽다. 특히, 계면활성제 농도가 높은 조성에서는, 카티온성 성분과 음이온 계면활성제를 안정하게 배합하는 것이 곤란하였다.

상술한 세탁 후의 의류 등으로부터 발생하는 냄새의 소취에 대해서는, 향균성을 갖는 카티온 화합물을 배합하고, 미생물 등의 세균에 작용시켜서 소취 효과를 발현시키는 방법이 생각된다.

또한, 재오염의 방지를 도모하려면, 음이온 계면활성제로서 직쇄알킬벤젠술폰산염을 배합하는 방법이 생각된다.

그러나, 계면활성제 농도가 높은 조성에, 항균 또는 소취 성분으로서 카티온 화합물과, 재오염 방지의 성분으로서 직쇄알킬벤젠술폰산염을 배합하여도, 각각의 성능이 충분히 발휘되지 않고, 또한, 액체 제제로서의 액안정성을 확보하는 것이 곤란하였다.

본 발명자들은 예의 검토한 결과, 입상(粒狀) 세제에서 범용으로서 액체 세정제에는 통상 사용되지 않는 계면활성제인 지방산알킬에스테르술포네이트와, 지방산알킬에스테르알콕실레이트를 특정한 배합 비율로 병용하고, 또한 수혼화성의 유기용제와도 특정한 배합 비율로 조합시켜서 사용함에 의해, 상기 과제가 해결되는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하는데 이르렀다.

또한 본 발명자들은 예의 검토한 결과, 입상 세제에서 범용으로서 액체 세정제에는 통상 사용되지 않는 계면활성제인 지방산알킬에스테르술포네이트와, 지방산알킬에스테르알콕실레이트와, 수혼화성의 유기용제를 특정한 배합 비율로 병용한 혼합계에, 특정한 폴리머와 지방산 또는 그 염을 배합함에 의해, 상기 과제가 해결되는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하는데 이르렀다.

또한 본 발명자들은 예의 검토한 결과, 입상 세제에서 범용으로서 액체 세정제에는 통상 사용되지 않는 계면활성제인 지방산알킬에스테르술포네이트와, 지방산알킬에스테르알콕실레이트와, 수혼화성의 유기용제를 특정한 배합 비율로 병용한 혼합계에, 제3급아민을 배합함에 의해, 상기 과제가 해결되는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하는데 이르렀다.

또한 본 발명자들은 예의 검토한 결과, 입상 세제에서 범용으로서 액체 세정제에는 통상 사용되지 않는 계면활성제인 지방산알킬에스테르술포네이트와, 지방산알킬에스테르알콕실레이트와, 수혼화성의 유기용제를 특정한 배합 비율로 병용한 혼합계에, 양이온 계면활성제를 배합함에 의해, 상기 과제가 해결되는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하는데 이르렀다.

본 발명의 하나의 측면으로서는, 하기 일반식(a-1)으로 표시되는 음이온 계면활성제(A)와, 하기 일반식(b-1)으로 표시되는 비이온 계면활성제(B)와, 탄소수 2 내지 4의 알코올 및 하기 일반식(c-1)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)를 함유하고, 상기 (A)성분과 상기 (B)성분과의 합계가 40질량% 이상이고, (A)성분/(B)성분으로 표시되는 질량비가 (A)성분/(B)성분=5/95 내지 60/40이고, 또한, [(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 23 이하인 액체 세정제에 관한 것이다.

[화학식 1]

[식(a-1) 중, R¹은 탄소수 8 내지 18의 탄화수소기이고, R²은 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, M은 대(對)이온이다. 식(b-1) 중, R³은 탄소수 9 내지 13의 탄화수소기이고, R⁴은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, R⁵은 탄소수 1 내지 4의 알킬기이다. m은 OR⁴의 평균 반복수를 나타내고, 5 내지 25의 정수이다. 식(c-1) 중, R⁷은 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 페닐기이고, R⁸은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이다. n은 OR⁸의 평균 반복수를 나타내고, 1 내지 5의 정수이다]

본 발명의 다른 측면으로서는, 하기 일반식(a-1)으로 표시되는 음이온 계면활성제로(A)와, 하기 일반식(b-1) 및 일반식(b-2)의 어느 하나로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 비이온 계면활성제(B)와, 탄소수 2 내지 4의 알코올 및 하기 일반식(c-1)으로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)와, 알킬렌테레프탈레이트 단위 및 알킬렌이소프탈레이트 단위로부터 선택되는 적어도 일종의 반복단위(d1)와 옥시알킬렌 단위(d2)를 갖는 폴리머(D)와, 지방산 또는 그 염(E)을 함유하고, 상기 (A)성분과 상기 (B)성분과의 합계가 40질량% 이상이고, (A)성분/(B)성분으로 표시되는 질량비가 (A)성분/(B)성분=5/95 내지 50/50이고, 또한, [(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 14 이하인 액체 세정제에 관한 것이다.

[화학식 2]

[식(b-2) 중, R⁶은 탄소수 10 내지 20의 탄화수소기이다. EO는 옥시에틸렌기이고, PO는 옥시프로필렌기이다. s는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 5 내지 20의 정수이고, t는 PO의 평균 반복수를 나타내고, 1 내지 4의 정수이다. R¹, R², M, R³, R⁴, R⁵, m, R⁷, R⁸ 및 n은 상기와 같은 의미를 갖는다]

본 발명의 또 다른 측면으로서는, 하기 일반식(a-1)으로 표시되는 음이온 계면활성제(A)와, 하기 일반식(b-1) 및 일반식(b-2)의 어느 하나로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 비이온 계면활성제(B)와, 탄소수 2 내지 4의 알코올 및 하기 일반식(c-1)으로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)와, 제3급아민(F)을 함유하고, 상기 (A)성분과 상기 (B)성분과의 합계가 40질량% 이상이고, (A)성분/(B)성분으로 표시되는 질량비가 (A)성분/(B)성분=5/95 내지 40/60이고, [(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 13 이하이고, 또한, (A)성분/(F)성분으로 표시되는 질량비가 1 내지 15인 액체 세정제에 관한 것이다.

[화학식 3]

[R¹, R², M, R³, R⁴, R⁵, m, R⁶, EO, PO, s, t, R⁷, R⁸, 및 n은, 상기와 같은 의미를 갖는다]

본 발명의 또 다른 측면으로서는, 상기 액체 세정제가 아미노변성 실리콘 화합물, 카르복시변성 실리콘 화합물 및 폴리에테르변성 실리콘 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 실리콘 화합물(G)을 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명의 또 다른 측면으로서는, 하기 일반식(a-1)으로 표시되는 음이온 계면활성제(A)와, 하기 일반식(b-1) 및 일반식(b-2)의 어느 하나로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 비이온 계면활성제(B)와, 탄소수 2 내지 4의 알코올 및 하기 일반식(c-1)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)와, 양이온 계면활성제(H)를 함유하고, 상기 (A)성분과 상기 (B)성분과의 합계가 40질량% 이상이고, (A)성분/(B)성분으로 표시되는 질량비가 (A)성분/(B)성분=5/95 내지 40/60이고, [(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 10 이하이고, 또한, (A)성분/(H)성분으로 표시되는 질량비가 1 내지 15인 액체 세정제에 관한 것이다.

[화학식 4]

[R¹, R², M, R³, R⁴, R⁵, m, R⁶, EO, PO, s, t, R⁷, R⁸, 및 n은, 상기와 같은 의미를 갖는다]

즉, 본 발명은 이하에 관한 것이다.

(1) 하기 일반식(a-1)으로 표시되는 음이온 계면활성제(A)와, 하기 일반식(b-1) 및 일반식(b-2)의 어느 하나의 일반식으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 비이온 계면활성제(B)와, 탄소수 2 내지 4의 알코올 및 하기 일반식(c-1)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)를 함유하고, 상기 (A)성분과 상기 (B)성분과의 합계가 액체 세정제의 총질량에 대해 40질량% 이상인, 액체 세정제.

[화학식 5]

[R¹, R², M, R³, R⁴, R⁵, m, R⁶, EO, PO, s, t, R⁷, R⁸, 및 n은, 상기와 같은 의미를 갖는다]

(2) 상기 비이온 계면활성제(B)가 상기 일반식(b-1)으로 표시되는 화합물이고, (A)성분/(B)성분으로 표시되는 질량비가 (A)성분/(B)성분=5/95 내지 60/40이고, 또한, [(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 23 이하인, (1)에 기재된 액체 세정제.

(3) 알킬렌테레프탈레이트 단위 및 알킬렌이소프탈레이트 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 반복단위(d1)와 옥시알킬렌 단위(d2)를 갖는 폴리머(D)와, 지방산 또는 그 염(E)을 또한 함유하고, 상기 (A)성분/(B)성분으로 표시되는 질량비가 (A)성분/(B)성분=5/95 내지 50/50이고, 또한, 상기 [(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 14 이하인, (1)에 기재된 액체 세정제.

(4) 제3급아민(F)을 또한 함유하고, 상기 (A)성분/(B)성분으로 표시되는 질량비가 (A)성분/(B)성분=5/95 내지 40/60이고, 상기 [(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 13 이하이고, 또한, (A)성분/(F)성분으로 표시되는 질량비가 1 내지 15인, (1)에 기재된 액체 세정제.

(5) 아미노변성 실리콘 화합물, 카르복시변성 실리콘 화합물 및 폴리에테르변성 실리콘 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 실리콘 화합물(G)을 또한 함유하는, (4)에 기재된 액체 세정제.

(6)양이온 계면활성제(H)를 또한 함유하고, 상기 (A)성분/(B)성분으로 표시되는 질량비가 (A)성분/(B)성분=5/95 내지 40/60이고, 상기 [(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 10 이하이고, 또한, (A)성분/(D)성분으로 표시되는 질량비가 1 내지 15인, (1)에 기재된 액체 세정제.

본 발명에 의하면, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력을 갖는 액체 세정제를 제공할 수 있다. 특히, 본 발명에 의하면, 액유동성과 액안정성에 더하여, 냄새 제거성과, 피세물에 직접 도포하여 오염을 제거하는데 필요한 도포 세정력에 우수한 액체 세정제를 제공할 수 있다.

또한 본 발명에 의하면, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력을 가지며, 또한, 재오염 방지성능에 우수한 액체 세정제를 제공할 수 있다.

또한 본 발명에 의하면, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력을 가지며, 또한, 유연성 부여 효과에 우수한 액체 세정제를 제공할 수 있다.

또한 본 발명에 의하면, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력을 가지며, 또한, 소취 성능과 재오염 방지성능에 우수한 액체 세정제를 제공할 수 있다.

본 발명의 제1의 양태의 액체 세정제는, 상기 일반식(a-1)으로 표시되는 음이온 계면활성제(A)와, 상기 일반식(b-1) 및 일반식(b-2)의 어느 하나의 일반식으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 비이온 계면활성제(B)와, 탄소수 2 내지 4의 알코올 및 상기 일반식(c-1)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)를 함유한다.

본 발명의 제2의 양태의 액체 세정제는, 상기 일반식(a-1)으로 표시되는 음이온 계면활성제(A)와, 상기 일반식(b-1)으로 표시되는 비이온 계면활성제(B)와, 탄소수 2 내지 4의 알코올 및 상기 일반식(c-1)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)를 함유한다.

본 발명의 제3의 양태의 액체 세정제는, 상기 일반식(a-1)으로 표시되는 음이온 계면활성제(A)와, 상기 일반식(b-1) 및 일반식(b-2)의 어느 하나의 일반식으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 비이온 계면활성제(B)와, 탄소수 2 내지 4의 알코올 및 상기 일반식(c-1)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)와, 알킬렌테레프탈레이트 단위 및 알킬렌이소프탈레이트 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 반복단위(d1)와 옥시알킬렌 단위(d2)를 갖는 폴리머(D)와, 지방산 또는 그 염(E)을 함유한다.

본 발명의 제4의 양태의 액체 세정제는, 상기 일반식(a-1)으로 표시되는 음이온 계면활성제(A)와, 상기 일반식(b-1) 및 일반식(b-2)의 어느 하나의 일반식으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 비이온 계면활성제(B)와, 탄소수 2 내지 4의 알코올 및 상기 일반식(c-1)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)와, 제3급아민(F)을 함유한다.

본 발명의 제5의 양태의 액체 세정제는, 상기 일반식(a-1)으로 표시되는 음이온 계면활성제(A)와, 상기 일반식(b-1) 및 일반식(b-2)의 어느 하나의 일반식으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 비이온 계면활성제(B)와, 탄소수 2 내지 4의 알코올 및 상기 일반식(c-1)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)와, 양이온 계면활성제(H)를 함유한다.

이하, 이들의 성분을 각각 (A)성분, (B)성분, (C)성분, (D)성분, (E)성분, (F)성분, 및 (H)성분이라고도 한다.

본 발명의 액체 세정제는, 가정용, 또는 공업용의 용도로서 이용 가능하고, 그 중에서도 가정용으로서 알맞게 이용 가능하고, 의료용의 농축 타입(계면활성제 농도가 높은 조성)의 액체 세정제로서 특히 알맞다.

<음이온 계면활성제(A)>

본 발명의 액체 세정제에서는, 하기 일반식(a-1)으로 표시되는 음이온 계면활성제(A)를 함유함에 의해, 주로 세정 성능과 재오염 방지성능이 부여된다.

[화학식 6]

[R¹, R², 및 M은, 상기와 같은 의미를 갖는다]

상기 식(a-1) 중, R¹의 탄화수소기는, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋고, 또는 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다. 이중에서도, R¹의 탄화수소기는, 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기가 보다 알맞는 것으로서 들 수 있다.

R¹의 탄소수는 8 내지 18이고, 탄소수 10 내지 16인 것이 바람직하다. R¹의 탄소수가 8 이상이면, 세정력이 향상하고, 특히 냄새 제거성이 높아진다. 한편, R¹의 탄소수가 18 이하면, 액안정성이 향상하고, 특히 겔화, 또는 저온 보존시의 석출이 억제된다.

상기 식(a-1) 중, R²은, 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 또는 이소프로필기를 들 수 있고, 메틸기, 또는 에틸기가 바람직하다. R²의 탄소수가 1 이상이면, 저온 보존시의 석출이 억제되기 쉽다. 한편, R²의 탄소수가 3 이하면, 저온 조건하에서의 액체 세정제의 물에 대한 용해성이 높아진다.

상기 식(a-1) 중, M은 대이온이고, R¹CH(COOR²)SO3-와 함께 수용성의 염을 형성할 수 있는 것이면 좋고, 알칼리금속, 알칼리토류금속, 플로톤화된 아민, 또는 암모늄 등을 들 수 있다.

알칼리금속으로서는, 나트륨, 또는 칼륨 등을 들 수 있다.

알칼리토류금속으로서는, 칼슘, 또는 마그네슘 등을 들 수 있다.

플로톤화된 아민에서, 아민은, 1 내지 3급의 어느것이라도 좋고, 총탄소수가 1 내지 6인 것이 바람직하다. 상기 아민은, 히드록시기를 갖고 있어도 좋고, 갖지 않아도 좋지만, 저온 조건하에서의 액체 세정제의 물에 대한 용해성이 높아지기 때문에, 히드록시기를 갖고 있는 것이 바람직하다. 이와 같은 플로톤화된 아민으로서는, 알칸올아민을 들 수 있고, 상기 알칸올기의 탄소수는 1 내지 3이 바람직하다.

알칸올아민의 구체례로서는, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 또는 트리에탄올아민 등을 들 수 있다.

그 중에서도, M으로서는, 알칼리금속, 또는 플로톤화된 아민이 바람직하고, 그 중에서도 나트륨, 칼륨, 또는 알칸올아민이 보다 바람직하고, 나트륨, 모노에탄올아민, 또는 트리에탄올아민이 더욱 바람직하다.

(A)성분은, 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 일상방법에 의해, 교반기 부착의 조형(槽型) 반응 장치 등을 사용하여, 원료인 지방산에스테르를 무수황산 등에 접촉시켜서 술폰화하여, 에스테르화함에 의해 α-술포지방산알킬에스테르(산형)를 얻는다.

뒤이어, 얻어진 α-술포지방산알킬에스테르(산형)를 수산화나트륨 등의 알칼리에 의해 중화하면, 술폰산 부분에서 염을 형성하고, α-술포지방산알킬에스테르염의 페이스트를 얻을 수 있다. 중화의 전후에 과산화수소 등으로 표백을 행하여도 좋다.

R²이 메틸기인 경우를 예로 들면, 통상, 상기한 반응에 의해 얻어지는 α-술포지방산알킬에스테르염의 페이스트에는, α-술포지방산디염(α-술포지방산디나트륨염이라고도 한다), 또는 메틸황산(메틸황산나트륨이라고도 한다) 등의 부생성물, 메탄올, 물, 또는 미반응의 원료 지방산메틸에스테르 등이 함유된다.

(A)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

(A)성분중에서도, α-술포지방산메틸에스테르염이 보다 바람직하다. 구체적으로는, C₁₀H₂₁-CH(SO₃Na)-COOCH₃, C₁₂H₂₅-CH(SO₃Na)-COOCH₃, C₁₄H₂₉-CH(SO₃Na)-COOCH₃, 또는 C₁₆H₃₃-CH(SO₃Na)-COOCH₃의 식으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.

(A)성분중에서도, α-술포라우린산메틸에스테르나트륨염, α-술포미리스틴산메틸에스테르나트륨염, α-술포팔미틴산메틸에스테르나트륨염, 또는 α-술포스테아린산메틸에스테르나트륨염이 특히 바람직하다.

본 발명의 제2의 양태로는, 액체 세정제중, (A)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 2 내지 42질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4.2 내지 33질량%이고, 특히 바람직하게는 7.5 내지 26질량%이다.

본 발명의 제3의 양태로는, 액체 세정제중, (A)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 2 내지 35질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4.5 내지 29질량%이고, 특히 바람직하게는 7.5 내지 26질량%이다.

본 발명의 제4의 양태로는, 액체 세정제중, (A)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 2 내지 26질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4.2 내지 22질량%이고, 특히 바람직하게는 6.8 내지 18질량%이다.

본 발명의 제5의 양태로는, 액체 세정제중, (A)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 2 내지 28질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4.5 내지 23질량%이고, 특히 바람직하게는 7.5 내지 20질량%이다.

(A)성분의 배합량이 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 2질량% 이상이면, 세정력이 보다 향상하고, 한편, 상한치 이하면, 액안정성이 보다 향상한다.

<비이온 계면활성제(B)>

본 발명의 액체 세정제에서는, 하기한 일반식(b-1)으로 표시되는 화합물(이하 이 화합물을 「(B1)성분」이라고도 한다.) 및 일반식(b-2)으로 표시되는 화합물(이하 이 화합물을 「(B2)성분」이라고도 한다.)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 비이온 계면활성제(B)를 함유한다. 이에 의해, 주로 세정 성능이 부여된다.

[화학식 7]

[R³, R⁴, R⁵, 및 m은, 상기와 같은 의미를 갖는다]

·일반식(b-1)으로 표시되는 화합물 : (B1)성분

상기 식(b-1) 중, R³의 탄화수소기는, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋고, 또는 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다. R³의 탄화수소기는, 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기가 보다 알맞는 것으로서 들 수 있다.

R³의 탄소수는 9 내지 13이고, 탄소수 10 내지 13인 것이 바람직하고, 탄소수 11 내지 13인 것이 보다 바람직하다. R³의 탄소수가 9 이상이면, 세정력이 높아진다. 한편, R³의 탄소수가 13 이하면, 액안정성이 향상하고, 특히 겔화가 억제된다.

상기 식(b-1) 중, R⁴은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, 에틸렌기 또는 프로필렌기가 바람직하다.

식 중의 2 이상의 R⁴은, 서로 같아도 좋고 달라도 좋다. 즉, R⁴의 알킬렌기는, 1종 단독이라도 좋고, 2종 이상이 조합되어 있어도 좋다. 그 중에서도, 세정시의 거품일기가 좋고, 염가이기 때문에, 식 중의 m개의 OR⁴가, 전부 옥시에틸렌기든지, 또는 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기가 혼재하고 있는 것이 바람직하다.

R⁴의 알킬렌기가 2종 이상 조합되어 있는 경우, OR⁴의 부가 방법은 특히 한정되지 않고, 예를 들면 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기가 혼재하고 있는 경우의 부가 방법으로서는, 랜덤 부가라도 좋고, 블록 부가라도 좋다.

블록 부가의 방법으로서는, 에틸렌옥시드를 부가한 후에 프로필렌옥시드를 부가하는 방법, 프로필렌옥시드를 부가한 후에 에틸렌옥시드를 부가하는 방법, 또는 에틸렌옥시드를 부가한 후에 프로필렌옥시드를 부가하고 또한 에틸렌옥시드를 부가하는 방법 등을 들 수 있다.

상기 식(b-1) 중, R⁵은, 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고, 탄소수 1 내지 3의 알킬기가 바람직하다. R⁵로서 구체적으로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 또는 n-부틸기를 들 수 있고, 메틸기, 또는 에틸기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하다. R⁵의 탄소수가 1 이상이면, 저온 보존시의 석출이 억제되기 쉽다. 한편, R⁵의 탄소수가 4 이하면, 저온 조건하에서의 액체 세정제의 물에 대한 용해성이 높아진다.

상기 식(b-1) 중, m은 OR⁴의 평균 반복수를 나타내고, 5 내지 25의 정수이다. m이 5 이상이면, 세정력, 특히 피지 오염에 대한 세정력이 향상한다. 한편, m이 25 이하면, 액체 세정제의 물에 대한 용해성이 향상한다.

OR⁴이 전부 옥시에틸렌기인 경우, m은 5 내지 20의 정수인 것이 바람직하고, 12 내지 18의 정수가 보다 바람직하다.

OR⁴이 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기가 혼재하고 있는 경우, m은 12 내지 21의 정수가 특히 바람직하다. 이 때, 옥시프로필렌기의 평균 반복수는, 5 이하의 정수가 바람직하고, 4 이하의 정수가 보다 바람직하고, 3 이하의 정수가 더욱 바람직하다. 옥시프로필렌기의 평균 반복수가 5를 초과하면, 세정력, 및 액체 세정제로서의 액안정성(투명 균일성, 또는 경시 안정성 등)이 나빠질 우려가 있다.

상기 식(b-1)으로 표시되는 (B1)성분에서, OR⁴의 반복수가 다른 화합물의 분포의 비율을 나타내는 나로율(率)은, 20질량% 이상인 것이 바람직하다. 나로율의 상한치는 실질적으로는 80질량% 이하인 것이 바람직하다. 당해 나로율의 범위는, 20 내지 80질량%인 것이 바람직하고, 20 내지 50질량%인 것이 보다 바람직하고, 액안정성과 물에 대한 용해성이 보다 향상하기 때문에, 30 내지 45질량%인 것이 더욱 바람직하다. 상기 나로율이 높을수록, 양호한 세정력을 얻기가 쉽다. 또한, 당해 나로율이, 바람직하게는 20질량% 이상, 특히 바람직하게는 30질량% 이상이면, (B1)성분 유래의 원료 냄새가 적은 액체 세정제 조성물을 얻기가 쉬워진다. 이것은, (B1)성분의 제조 후, (B1)성분과 공존하는, (B1)성분의 원료인 지방산에스테르와 상기 식(b-1)중의 m이 1 또는 2의 알킬렌옥시드 부가체가 적어지기 때문이다.

본 명세서에서 「나로율」이란, 알킬렌옥시드의 부가몰수가 다른 알킬렌옥시드 부가체의 분포의 비율을 나타내는, 하기한 수식(S)으로 표시되는 값을 말한다.

[수식 1]

상기 식(S)에서, m_max은, 상기 식(b-1)으로 표시되는 성분 전체중에 가장 많이 존재하는 알킬렌옥시드 부가체의 알킬렌옥시드의 부가몰수를 나타낸다.

i는 알킬렌옥시드의 부가몰수를 나타낸다.

Yi는, 상기 식(b-1)으로 표시되는 성분 전체중에 존재하는 알킬렌옥시드의 부가몰수가 i인 알킬렌옥시드 부가체의 비율(질량%)을 나타낸다.

상기 나로율은, 예를 들면 상기 (B1)성분의 제조 방법 등에 의해 제어할 수 있다.

(B1)성분의 제조 방법으로서는, 특히 한정되는 것이 아니지만, 예를 들면 표면 개질된 복합금속산화물 촉매를 이용하여, 지방산알킬에스테르에 알킬렌옥시드를 부가 중합시키는 방법(특개2000-144179호 공보 참조)에 의해 용이하게 제조할 수 있다.

이러한 표면 개질된 복합금속산화물 촉매의 알맞는 것으로서는, 구체적으로는, 금속수산화물 등에 의해 표면 개질된 금속이온(Al^{3 +}, Ga^{3 +}, In^{3 +}, Tl^{3 +}, Co^{3 +}, Sc³⁺, La^{3 +}, 또는 Mn^{2 +} 등)이 첨가된 산화마그네슘 등의 복합금속산화물 촉매나, 금속수산화물 및/또는 금속알콕시드 등에 의해 표면 개질된 하이드로탈사이트의 소성물 촉매이다.

또한, 상기 복합금속산화물 촉매의 표면 개질에서는, 복합금속산화물과, 금속수산화물 및/또는 금속알콕시드와의 혼합 비율을, 복합금속산화물 100질량부에 대해, 금속수산화물 및/또는 금속알콕시드의 비율을 0.5 내지 10질량부로 하는 것이 바람직하고, 1 내지 5질량부로 하는 것이 보다 바람직하다.

(B1)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

[화학식 8]

[R⁶, EO, PO, s 및 t는 상기와 같은 의미를 갖는다]

·일반식(b-2)으로 표시되는 화합물 : (B2)성분

상기 식(b-2) 중, R⁶의 탄화수소기는, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋고, 또는 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다. R⁶의 탄화수소기는, 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기가 보다 알맞는 것으로서 들 수 있다.

R⁶의 탄화수소기에서의 탄소수는 10 내지 20이고, 탄소수 12 내지 18인 것이 바람직하고, 탄소수 12 내지 14인 것이 보다 바람직하다. R⁶의 탄소수가 10 이상이면, 세정력이 높아진다. 한편, R⁶의 탄소수가 20 이하면, 액안정성이 향상하고, 특히 겔화가 억제된다.

(B2)성분은, 단일 쇄장(鎖長)의 혼합물이라도 좋고, 2 이상의 쇄장의 혼합물이라도 좋다. R⁶은 원료인 알코올(R⁶-OH)에 유래하고, 상기 알코올로서는, 야자유, 팜유 또는 우지 등의 천연 유지 유래의 알코올, 또는 석유 유래의 합성 알코올을 들 수 있다.

상기 식(b-2) 중, s는, EO(옥시에틸렌기)의 평균 반복수를 나타내고, 5 내지 20의 정수이고, 5 내지 18의 정수인 것이 바람직하다. s가 상기 범위 내에 있으면, 액체 세정제의 세정력, 특히 피지 오염에 대한 세정력이 향상한다.

t는, PO(옥시프로필렌기)의 평균 반복수를 나타내고, 1 내지 4의 정수이고, 1 내지 3의 정수인 것이 바람직하다. t가 상기 범위 내에 있으면, 액체 세정제의 겔화가 억제되기 쉬워지고, 또한, 헹굼시에 양호한 거품꺼짐성을 얻기가 쉽다.

상기 식(b-2)에서, EO와 PO는, 블록상(狀)으로 부가하고 있어도 좋고, 랜덤상(狀)으로 부가하고 있어도 좋다. EO와 PO가 블록상으로 부가하고 있는 경우의 부가 방법으로서는, 에틸렌옥시드를 부가한 후에 프로필렌옥시드를 부가하는 방법, 프로필렌옥시드를 부가한 후에 에틸렌옥시드를 부가하는 방법, 또는 에틸렌옥시드를 부가한 후에 프로필렌옥시드를 부가하고 또한 에틸렌옥시드를 부가하는 방법 등을 들 수 있다. 특히, 전자동 세탁기에서의 세탁에서의 헹굼성이 보다 양호하기 때문에, 에틸렌옥시드를 부가한 후에 프로필렌옥시드를 부가하고 또한 에틸렌옥시드를 부가하는 방법(말단이 -O-CH₂CH₂O-H로 되는 것)이 바람직하다.

(B2)성분에서, 알킬렌옥시드의 부가몰수 분포는 특히 한정되지 않고, 상기 부가몰수 분포는, (B2)성분의 제조 방법 등에 의해 제어할 수 있다.

예를 들면, 수산화나트륨이나 수산화칼륨 등의 일반적인 알칼리 촉매를 이용하여 알킬렌옥시드를 소수성 원료에 부가시킨 때에는, 비교적 넓은 부가몰수 분포로 되는 경향에 있다. 또한, 특공평6-15038호 공보에 기재된 Al3+, Ga^{3 +}, In^{3 +}, Tl^{3 +}, Co³⁺, Sc^{3 +}, La^{3 +}, 또는 Mn^{2 +} 등의 금속이온을 첨가한 산화마그네슘 등의 특정한 알코키실화 촉매를 이용하여 알킬렌옥시드를 소수성 원료에 부가시킨 때에는, 비교적 좁은 부가몰수 분포로 되는 경향에 있다.

(B2)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

(B)성분중에서도, (A)성분과의 병용에 의해 세정력(특히 냄새 제거성)이 보다 높아지기 때문에, (B1)성분을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 제2의 양태로는, 액체 세정제중, (B)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 16 내지 67질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 23 내지 59질량%이고, 특히 바람직하게는 30 내지 55질량%이다.

본 발명의 제3의 양태로는, 액체 세정제중, (B)성분의 배합량((B1)성분과 (B2)성분과의 합계)는, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 20 내지 67질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 25 내지 59질량%이고, 특히 바람직하게는 30 내지 55질량%이다.

본 발명의 제4의 양태로는, 액체 세정제중, (B)성분의 배합량((B1)성분과 (B2)성분과의 합계)는, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 24 내지 62질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 27 내지 57질량%이고, 특히 바람직하게는 32 내지 51질량%이다.

본 발명의 제5의 양태로는, 액체 세정제중, (B)성분의 배합량((B1)성분과 (B2)성분과의 합계)는, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 24 내지 67질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 29 내지 59질량%이고, 특히 바람직하게는 35 내지 55질량%이다.

(B)성분의 배합량이 하한치 이상이면, 세정력이 보다 향상하고, 특히 냄새 제거성이 높아진다. 한편, 상한치 이하면, 액안정성이 보다 향상한다.

또한, 본 발명의 액체 세정제에 배합된 비이온 계면활성제의 합계에 대한, (B1)성분과 (B2)성분과의 합계는, [(B1)성분+(B2)성분]/비이온 계면활성제로 표시되는 질량비로, 0.5 이상 1.0 이하인 것이 바람직하고, 0.7 이상 1.0 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.85 이상 1.0 이하인 것이 더욱 바람직하다.

[(B1)성분+(B2)성분]/비이온 계면활성제로 표시되는 질량비가 0.5 이상 1.0 이하면, 세정력(특히 냄새 제거성)이 향상하기 쉬워진다. 또한, 액체 세정제로서의 사용성이 좋아진다. 상기 질량비가 0.5 미만이면, 세정력(특히 냄새 제거성)이 저하된다.

여기서 「[(B1)성분+(B2)성분]/비이온 계면활성제」는, 액체 세정제중의 비이온 계면활성제의 합계의 함유량에 대한, (B1)성분과 (B2)성분과의 합계의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.

본 발명의 제2, 제3 및 제5의 양태의 액체 세정제에서, 상기 (A)성분과 상기 (B)성분과의 합계는, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 40질량% 이상이고, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 40 내지 70질량%인 것이 바람직하고, 45 내지 65질량%가 보다 바람직하고, 50 내지 65질량%가 더욱 바람직하다.

본 발명의 제4의 양태의 액체 세정제에서, 상기 (A)성분과 상기 (B)성분과의 합계는, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 40질량% 이상이고, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 40 내지 65질량%인 것이 바람직하고, 42 내지 63질량%가 보다 바람직하고, 45 내지 60질량%가 더욱 바람직하다.

(A)성분과 (B)성분과의 합계가 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 40질량% 이상이면, 본 발명의 효과가 현저하게 발휘된다. 또한, 액체 세정제에 높은 세정 성능이 부여된다. 한편, (A)성분과 (B)성분과의 합계가 바람직한 상한치를 초과하면, 겔화가 생기기 어렵고, 액체 세정제의 액안정성이 저하될 우려가 없다.

본 발명에서 「(A)성분/(B)성분」이란, 액체 세정제중의 (B)성분의 함유량에 대한, (A)성분의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.

본 발명의 제2의 양태의 액체 세정제에서, (A)성분과 (B)성분과의 배합 비율은, (A)성분/(B)성분으로 표시되는 질량비가 (A)성분/(B)성분=5/95 내지 60/40이고, 10/90 내지 50/50이 바람직하고, 15/85 내지 40/60이 보다 바람직하고, 20/80 내지 35/65가 특히 바람직하고, 20/80 초과, 30/70 이하가 가장 바람직하다.

본 발명의 제3의 양태의 액체 세정제에서, (A)성분과 (B)성분과의 배합 비율은, (A)성분/(B)성분으로 표시되는 질량비가 (A)성분/(B)성분=5/95 내지 50/50이고, 10/90 내지 45/55가 바람직하고, 15/85 내지 40/60이 보다 바람직하고, 20/80 내지 35/65가 특히 바람직하고, 20/80 초과, 30/70 이하가 가장 바람직하다.

본 발명의 제4의 양태의 액체 세정제에서, (A)성분과 (B)성분과의 배합 비율은, (A)성분/(B)성분으로 표시되는 질량비가 (A)성분/(B)성분=5/95 내지 40/60이고, 10/90 내지 35/65가 바람직하고, 15/85 내지 30/70이 보다 바람직하고, 20/80 내지 30/70이 특히 바람직하고, 20/80 초과, 30/70 이하가 가장 바람직하다.

본 발명의 제5의 양태의 액체 세정제에서, (A)성분과 (B)성분과의 배합 비율은, (A)성분/(B)성분으로 표시되는 질량비가 (A)성분/(B)성분=5/95 내지 40/60이고, 10/90 내지 35/65가 바람직하고, 15/85 내지 30/70이 보다 바람직하고, 20/80 내지 30/70이 특히 바람직하고, 20/80 초과, 30/70 이하가 가장 바람직하다.

(A)성분/(B)성분으로 표시되는 질량비가 (A)성분/(B)성분=5/95를 초과하면(A)성분의 비율이 너무 높으면), 겔화가 생기기 쉬워지고, 액체 세정제의 액유동성과 액안정성이 저하될 우려가 있다. 한편, 당해 질량비가 30/70 미만이면((B)성분의 비율이 너무 높으면), 저온시의 점도가 높아지기 쉽고, 도포 세정력이 뒤떨어질 우려가 있다.

(A)성분과 (B)성분과의 배합 비율이 상기 범위 내임에 의해, 특히, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄과 같은 화학섬유, 또는 이들의 화학섬유와 면과의 혼방 의료에 부착한 땀이나 피지 오염에 대한 세정력이 높아지고, 당해 땀이나 피지 오염 잔여물에 기인하는 냄새 제거성이 향상한다.

<유기용제(C)>

본 발명의 액체 세정제는, 탄소수 2 내지 4의 알코올 및 후술하는 일반식(c-1)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)를 함유한다.

(탄소수 2 내지 4의 알코올)

탄소수 2 내지 4의 알코올중, 1가 알코올로서는, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 또는 1-부탄올 등을 들 수 있다.

탄소수 2 내지 4의 다가알코올로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 또는 글리세린 등을 들 수 있다.

[화학식 9]

[식(c-1) 중, R⁷은 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 페닐기이고, R⁸은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이다. n은 OR⁸의 평균 반복수를 나타내고, 1 내지 5의 정수이다]

상기 식(c-1)으로 표시되는 화합물로서는, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노헥실에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 프로필렌글리콜모노페닐에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 또는 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 글리콜에테르계 용제 등을 들 수 있다.

(C)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

(C)성분중에서도, 액체 세정제의 액유동성이 향상하기 쉬운 점, 냄새가 온화한 점, 또는 원료의 입수의 편리성의 점에서, 에탄올, 프로필렌글리콜, 또는 디에틸렌글리콜모노부틸에테르가 바람직하다.

제2의 양태의 액체 세정제중, (C)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 3 내지 20질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4 내지 18질량%이고, 특히 바람직하게는 5 내지 15질량%이다.

제3 및 제4의 양태의 액체 세정제중, (C)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 5 내지 30질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 25질량%이고, 더욱 바람직하게는 6 내지 23질량%이고, 특히 바람직하게는 7 내지 21질량%이다.

제5의 양태의 액체 세정제중, (C)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 7 내지 30질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7 내지 25질량%이고, 더욱 바람직하게는 8 내지 23질량%이고, 특히 바람직하게는 9 내지 21질량%이다.

(C)성분의 배합량이 하한치 이상이면, 액체 세정제의 액유동성이 양호하게 되고, 겔화하지 않고, 액체 세정제로서 사용하기 쉬워진다. 한편, 상한치보다 많이 배합하여도, 그것에 걸맞는 액유동성의 향상의 효과는 얻어지기 어렵고, 경제적으로도 불리하게 된다.

본 발명에 있어서 「[(A)성분+(B)성분]/(C)성분」이란, 액체 세정제중의 (C)성분의 함유량에 대한, (A)성분과 (B)성분과의 합계의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.

본 발명의 제2의 양태의 액체 세정제에서, (A)성분과 (B)성분과 (C)성분과의 배합 비율은, [(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 23 이하이고, 2 내지 23인 것이 바람직하고, 2.5 내지 16.3인 것이 보다 바람직하고, 3.3 내지 13인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명의 제3의 양태의 액체 세정제에서, (A)성분과 (B)성분과 (C)성분과의 배합 비율은, [(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 14 이하이고, 2 내지 14인 것이 바람직하고, 2 내지 13인 것이 보다 바람직하고, 2.4 내지 9.3인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명의 제4의 양태의 액체 세정제에서, (A)성분과 (B)성분과 (C)성분과의 배합 비율은, [(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 13 이하이고, 1.6 내지 13인 것이 바람직하고, 1.8 내지 10.5인 것이 보다 바람직하고, 2.1 내지 8.6인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명의 제5의 양태의 액체 세정제에서, (A)성분과 (B)성분과 (C)성분과의 배합 비율은, [(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 10 이하이고, 1.6 내지 10인 것이 바람직하고, 2 내지 8.1인 것이 보다 바람직하고, 2.4 내지 7.2인 것이 더욱 바람직하다.

[(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 상한치를 초과하면((A)성분면(B)성분의 비율이 너무 높으면), 액체 세정제의 점도가 높아지기(겔화가 생기는 일이 있다) 때문에, 액체 세정제의 액유동성이 저하되기 쉬워진다. 또한, 액체 세정제로서의 사용성이 나빠질 우려가 있다. 한편, 당해 질량비가 하한치 미만이면((C)성분의 비율이 너무 높으면), 액체 세정제의 점도가 너무 낮아져서, 피세물에 도포하기 어려워지고, 사용성이나 도포 세정력이 저하되기 쉬워진다.

<폴리머(D)>

본 발명의 제3의 양태의 액체 세정제는, 알킬렌테레프탈레이트 단위 및 알킬렌이소프탈레이트 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 반복단위(d1)와 옥시알킬렌 단위(d2)를 갖는 폴리머(D)를 함유한다.

본 발명의 액체 세정제에서는, (D)성분과 후술하는 (E)성분을 조합시켜서 사용함에 의해, 주로, 의류의 재오염 방지성능이 부여된다.

·알킬렌테레프탈레이트 단위 및 알킬렌이소프탈레이트 단위로부터 선택되는 적어도 일종의 반복단위(d1)

알킬렌테레프탈레이트 단위(이하 이 반복단위를 「반복단위(d11)」라고도 한다)로서는, 하기 일반식(d1-1)으로 표시되는 반복단위를 들 수 있다.

[화학식 10]

[식(d1-1) 중, R²¹은 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이다]

상기 식(d1-1) 중, R²¹인 알킬렌기에서의 탄소수는 1 내지 4이고, 바람직하게는 2 내지 4이다.

반복단위(d11)로서 구체적으로는, 에틸렌테레프탈레이트 단위, n-프로필렌테레프탈레이트 단위, 이소프로필렌테레프탈레이트 단위, n-부틸렌테레프탈레이트 단위, 이소부틸렌테레프탈레이트 단위, sec-부틸렌테레프탈레이트 단위, 또는 tert-부틸렌테레프탈레이트 단위 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 이소프로필렌테레프탈레이트 단위가 바람직하다.

알킬렌이소프탈레이트 단위(이하 이 반복단위를 「반복단위(d12)」라고도 한다)로서는, 하기 일반식(d1-2)으로 표시되는 반복단위를 들 수 있다.

[화학식 11]

[식(d1-2) 중, R²²은 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이다]

상기 식(d1-2) 중, R²²인 알킬렌기에서의 탄소수는 1 내지 4이고, 바람직하게는 2 내지 4이다.

반복단위(d12)로서 구체적으로는, 에틸렌이소프탈레이트 단위, 프로필렌이소프탈레이트 단위, n-부틸렌이소프탈레이트 단위, sec-부틸렌이소프탈레이트 단위, 또는 tert-부틸렌이소프탈레이트 단위 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 프로필렌이소프탈레이트 단위가 바람직하다.

반복단위(d1)는, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

즉, (D)성분은, 그 1분자중에, 반복단위(d1)로서, 알킬렌테레프탈레이트 단위만을 갖고 있어도 좋고, 알킬렌이소프탈레이트 단위만을 갖고 있어도 좋고, 알킬렌테레프탈레이트 단위와 알킬렌이소프탈레이트 단위의 양쪽을 갖고 있어도 좋다.

(D)성분에서의 1분자중, 반복단위(d1)의 반복수는, 1 내지 10의 정수인 것이 바람직하고, 1 내지 6의 정수인 것이 보다 바람직하고, 2 내지 4의 정수인 것이 더욱 바람직하다.

반복단위(d1)의 반복수가 1 이상이면, 재오염 방지성능이 보다 향상하고, 한편, 10 이하면, 액안정성이 보다 향상한다.

·옥시알킬렌 단위(d2)

옥시알킬렌 단위(이하 이 반복단위를 「반복단위(d2)」라고도 한다)로서는, 하기 일반식(d2-1)으로 표시되는 반복단위를 들 수 있다.

[화학식 12]

[식(d2-1) 중, R²³은 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이다]

상기 식(d2-1) 중, R²³인 알킬렌기에서의 탄소수는 1 내지 4이고, 바람직하게는 2 내지 4이고, 특히 바람직하게는 2 또는 3(R²³O로서는 옥시에틸렌기 또는 옥시프로필렌기)이다.

반복단위(d2)는, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

즉, (D)성분은, 그 1분자중에, 반복단위(d2)로서, 예를 들면, 옥시에틸렌 단위만을 갖고 있어도 좋고, 옥시프로필렌 단위만을 갖고 있어도 좋고, 옥시에틸렌 단위와 옥시프로필렌 단위의 양쪽을 갖고 있어도 좋다.

(D)성분에서의 1분자중, 반복단위(d2)의 반복수는, 1 내지 100의 정수인 것이 바람직하고, 1 내지 80의 정수인 것이 보다 바람직하고, 1 내지 50의 정수인 것이 더욱 바람직하다.

반복단위(d2)의 반복수가 1 이상이면, 액안정성이 보다 향상하고, 한편, 100 이하면, 재오염 방지 효과가 보다 얻어지기 쉬워진다.

또한, (D)성분은, 그 1분자중에, 반복단위(d2)로서, 옥시알킬렌기(반복수가 1인 경우)만을 갖아도 좋고, 폴리옥시알킬렌 단위(반복수가 2 이상인 경우)만을 갖아도 좋고, 옥시알킬렌기와 폴리옥시알킬렌 단위의 양쪽을 갖아도 좋다.

(D)성분은, 반복단위(d1)와 반복단위(d2)가 블록상 또는 랜덤상으로 중합하고 있는 폴리머인 것이 바람직하고, 블록상으로 중합하고 있는 폴리머인 것이 보다 바람직하다.

(D)성분은, 반복단위(d1) 및 반복단위(d2) 이외의 기타의 단위를 갖고 있어도 좋다. 기타의 단위로서는, 중합 개시제나 중합 정지제 등에 유래하는 단위, 또는 반복단위(d1) 또는 반복단위(d2)를 제공하는 모노머와 공중합 가능한 모노머에 유래하는 반복단위 등을 들 수 있다.

(D)성분중에 기타의 단위를 갖는 경우, 반복단위(d1)와 반복단위(d2)의 합계는, (D)성분을 구성하는 전부의 단위에 대해, 80몰% 이상 100몰% 이하인 것이 바람직하고, 90몰% 이상 100몰% 이하인 것이 보다 바람직하다. 반복단위(d1)와 반복단위(d2)의 합계가 80몰% 이상 100몰% 이하면, 의류의 재오염 방지성능이 보다 높아진다. 한편, 반복단위(d1)와 반복단위(d2)의 합계가 80몰% 미만이면, 재오염 방지성능이 저하된다.

(D)성분은, 그 자체의 용해성과 액체 세정제의 액안정성의 점에서, 수용성 폴리머인 것이 바람직하다.

여기서 말하는 「수용성 폴리머」란, 1리터 비커 내에서, 폴리머 10g을, 40℃의 조건으로, 물 1000g에 첨가하고, 스티어러(두께 8㎜, 길이 50㎜)에 의해 12시간 교반(200rpm)한 때에 완전히 용해하는 것을 말한다.

(D)성분중량평균분자량은, 물에의 용해 분산성이 높아지기 때문에, 500 내지 8000인 것이 바람직하고, 800 내지 7000인 것이 보다 바람직하고, 1000 내지 6000인 것이 특히 바람직하다.

여기서 말하는 「중량평균분자량」은, 용매로서 THF(테트라하이드로푸란)를 사용하여 GPC(겔 퍼미션 크로마토그래피)에 의해 측정한 값을, PEG(폴리에틸렌글리콜)에서의 교정 곡선에 의해 환산한 값을 말한다.

(D)성분으로서는, 그 5질량% 수용액의 pH(20℃에서 측정)가 3 내지 7인 것이 바람직하다. 이 pH는, pH미터(제품명 : HM-30G,도아디케케(주)제) 등에 의해 측정되는 값을 나타낸다.

(D)성분으로서는, 그 점도(50℃에서 측정)가 100 내지 1000mPa·s인 것이 바람직하다. 이 점도는, 블록필드 점도계에서 2번 로터를 이용하여 측정되는 값을 나타낸다.

(D)성분은, 시장에서 용이하게 입수할 수 있는 것을 사용할 수 있다. 또한, 문헌 등에 개시되어 있는 합성 방법, 예를 들면, Journal of Polymer Science, 제3권, 609 내지 630페이지(1948년) ; Journal of Polymer Science, 제8권, 1 내지 22페이지(1951년) ; 일본국 특개소61-218699호 공보에 기재된 방법 등에 의해 제조할 수 있다.

(D)성분의 알맞는 구체례로서는, 하기한 일반식(d-1)으로 표시되는 고분자, 또는 일반식(d-2)으로 표시되는 고분자를 각각 포함하는 것을 들 수 있다.

[화학식 13]

[식 중, A 및 B는 각각 독립하여 수소원자 또는 메틸기이고, R²⁴ 내지 R²⁹은 각각 독립하여 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이다. x1 및 x2는 각각 독립하여 1 내지 10의 정수이다. y1, y2, z1 및 z2는 각각 독립하여 1 내지 100의 정수이다]

상기 식(d-1) 중, A 및 B는, 각각 메틸기인 것이 바람직하고, 모두 메틸기인 것이 보다 바람직하다.

R²⁴, R²⁵ 및 R²⁶은, 각각, 탄소수 2의 알킬렌기, 또는 탄소수 3의 알킬렌기인 것이 바람직하다.

x1는 1 내지 10의 정수이고, 1 내지 6의 정수인 것이 바람직하고, 2 내지 4의 정수인 것이 보다 바람직하다.

y1 및 z1는, 각각, 1 내지 100의 정수이고, 바람직하게는 1 내지 80의 정수이고, 보다 바람직하게는 1 내지 50의 정수이고, 더욱 바람직하게는 10 내지 50의 정수이고, 특히 바람직하게는 20 내지 30의 정수이다.

상기 식(d-2) 중, A, B, x2, y2 및 z2는, 상기 식(d-1)에서의 A, B, x1, y1 및 z1와 각각 같다.

R²⁷, R²⁸ 및 R²⁹은, 각각, 탄소수 2의 알킬렌기, 또는 탄소수 3의 알킬렌기인 것이 바람직하다.

상기한 식(d-1) 및식(d-2)으로 표시되는 고분자에 있어서, x와 y와의 비율(x : y), 및 x와 z와의 비율(x : z)은, 각각 1 : 5 내지 1 : 20인 것이 바람직하고, 1 : 8 내지 1 : 18인 것이 보다 바람직하다. 비율(x : y), 및 비율(x : z)이 이와 같은 범위면, 재오염 방지성능이 충분히 발휘되고, 또한, 물에 대한 용해성이 보다 향상한다.

여기서 「비율(x : y)」는, 식(d-1)으로 표시되는 고분자에서는 x1 : y1를 의미하고, 식(d-2)으로 표시되는 고분자에서는 x2 : y2를 의미한다.

「비율(x : z)」는, 식(d-1)으로 표시되는 고분자에서는 x1 : z1를 의미하고, 식(d-2)으로 표시되는 고분자에서는 x2 : z2를 의미한다.

(D)성분의 구체례로서는, 상품명 TexCare SRN-100(크라리안트사제, 중량평균분자량 2000 내지 3000), 또는 상품명 TexCare SRN-300(크라리안트사제, 중량평균분자량 7000) 등이 시판되고 있는 것을 들 수 있다.

이들중에서는, 물에의 용해성이 높고, 보존 후의 세정 성능의 저하가 적은 TexCare SRN-100이 바람직하고, TexCare SRN-100의 70질량% 수용액으로서 상품명 TexCare SRN-170(크라리안트사제)으로서 시판되고 있는 것이 특히 바람직하다.

(D)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

액체 세정제중, (D)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 0.1 내지 10질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5질량%이고, 특히 바람직하게는 0.5 내지 3질량%이다.

(D)성분의 배합량이 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 0.1질량% 이상이면, 재오염 방지 효과를 얻기가 쉬워진다. 또한, 세정력이 보다 향상한다. 한편, 10질량% 이하면, 액체 세정제의 액안정성을 보다 양호하게 유지할 수 있다.

<지방산 또는 그 염(E)>

(E)성분에서의 지방산으로서는, 탄소수 8 내지 18의 쇄상모노카르본산이 알맞는 것으로서 들 수 있다. 구체적으로는, 일반식 : R⁹-COOH[식 중, R⁹는 탄소수 7 내지 17의 지방족 탄화수소기이다]로 표시되는 화합물을 들 수 있다.

상기 식 중, R⁹의 지방족 탄화수소기는, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기가 알맞는 것으로서 들 수 있다. R⁹의 지방족 탄화수소기에서의 탄소수는 7 내지 17이고, 탄소수 11 내지 17인 것이 바람직하다. R⁹의 지방족 탄화수소기로서는, 야자유 유래인 것이 바람직하다. R⁹의 탄소수가 7 이상이면, 재오염 방지 효과가 보다 향상한다. 한편, R⁹의 탄소수가 17 이하면, (E)성분의 물에의 용해성이 높아진다.

(E)성분에서의 염의 형태로서는, 알칼리금속염, 알칼리토류금속염, 아민염, 또는 암모늄염 등을 들 수 있다. 알칼리금속염으로서는, 나트륨염, 또는 칼륨염 등을 들 수 있다. 알칼리토류금속염으로서는, 칼슘염, 또는 마그네슘염 등을 들 수 있다. 아민염으로서는, 알칸올아민염(모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 또는 트리에탄올아민염 등) 등을 들 수 있다.

(E)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

또한, (E)성분은, 단일 쇄장의 혼합물이라도 좋고, 2 이상의 쇄장의 혼합물이라도 좋다.

액체 세정제중, (E)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 0.05 내지 5질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 내지 4질량%이고, 특히 바람직하게는 0.1 내지 3질량%이다.

(E)성분의 배합량이 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 0.05질량% 이상이면, 양호한 헹굼성을 얻기가 쉽고, 재오염 방지 효과가 보다 향상한다. 또한, 세정력이 보다 향상한다. 한편, 5질량% 이하면, 액체 세정제의 액안정성이 보다 향상한다.

본 발명의 액체 세정제에서, (D)성분과 (E)성분과의 배합 비율은, (D)성분/(E)성분으로 표시되는 질량비가 (D)성분/(E)성분=0.1 내지 50인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.15 내지 30이고, 더욱 바람직하게는 0.25 내지 20이다.

(D)성분과 (E)성분과의 배합 비율이 상기 범위 내임에 의해, 저욕비하에서의 세탁 조건에서도, 폴리에스테르 등의 소수성 섬유로 이루어지는 의료 등에 대해 우수한 재오염 방지 효과가 발휘되기 쉬워진다.

또한, (D)성분/(E)성분으로 표시되는 질량비가 50 이하면, 보다 양호한 재오염 방지능을 나타내고, 세정력도 보다 향상한다. 한편, 당해 질량비가 0.1 이상이면, 우수한 재오염 방지 효과와 헹굼성이 모두 얻어지기 쉬워진다.

여기서 「(D)성분/(E)성분」은, 액체 세정제중의 (E)성분의 함유량에 대한, (D)성분의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.

<제3급아민(F)>

본 발명의 제4의 양태의 액체 세정제에서는, 제3급아민(F)을 함유함에 의해, 주로, 세탁 후의 의류 등에 유연성을 부여하는 효과가 발휘된다.

본 발명에 있어서 「제3급아민」이란, 암모니아(NH₃)의 수소원자 3개를 탄화수소기(당해 탄화수소기는, 치환기 또는 연결기를 갖고 있어도 좋다)로 치환한 화합물을 포함한다. 당해 탄화수소기가 갖고 있어도 좋은 치환기로서는, 히드록시기, 또는 아미노기 등을 들 수 있다. 당해 탄화수소기가 갖고 있어도 좋은 연결기로서는, 아미드기, 에스테르기, 또는 에테르기 등을 들 수 있다.

(F)성분중에서 알맞는 것으로서는, 하기 일반식(f-1)으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.

[화학식 14]

[식 중, R¹¹ 및 R¹²은 각각 독립하여 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 4의 히드록시알킬기, 또는 옥시에틸렌기 또는 반복수가 2 내지 25의 정수의 폴리옥시에틸렌기이다. R¹³은 치환기 또는 연결기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 7 내지 27의 탄화수소기이다]

상기 식(f-1) 중, R¹¹ 및 R¹²의 알킬기, 또는 히드록시알킬기는, 각각 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋다.

상기 식(f-1) 중, R¹³은, 치환기 또는 연결기를 갖고 있어도 좋은, 탄소수 7 내지 27의 탄화수소기이다. R¹³의 탄화수소기는, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋고, 또는 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋고, 포화탄화수소기라도 불포화탄화수소기라도 좋다. R¹³의 탄소수는 7 내지 27이고, 탄소수 7 내지 25인 것이 바람직하다. R¹³의 탄소수가 7 이상이면, 피세물에의 유연성 부여 효과가 높아진다. 한편, R¹³의 탄소수가 27 이하면, (F)성분의 물에의 용해성이 높아진다. R¹³의 탄화수소기가 치환기 또는 연결기를 갖고 있는 경우, 「R¹³의 탄소수」에는, 치환기 또는 연결 기중의 탄소는 포함하지 않는 것으로 한다. R¹³의 탄화수소기는, 치환기로서 히드록시기 등을 갖는 것이라도 좋고, 당해 탄화수소쇄중에 연결기로서 아미드기, 에스테르기, 또는 에테르기 등을 갖는 것이라도 좋다.

상기 식(f-1)으로 표시되는 화합물중에서도, 하기한 일반식(f-1-1)으로 표시되는 화합물, 일반식(f-1-2)으로 표시되는 화합물이 특히 바람직하다.

[화학식 15]

[식 중, R¹¹ 및 R¹²은, 상기 식(f-1)에서의 R¹¹ 및 R¹²과 각각 같다. 식(f-1-1) 중, R¹⁴은 탄소수 7 내지 23의 탄화수소기이고, R¹⁵은 탄소수 1 내지 4의 탄화수소기이다. 식(f-1-2) 중, R¹⁶은 탄소수 11 내지 23의 탄화수소기이고, R¹⁷은 탄소수 1 내지 4의 탄화수소기이다]

상기 식(f-1-1) 중, R¹⁴의 탄화수소기는, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋고, 또는 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋고, 포화탄화수소기라도 불포화탄화수소기라도 좋다. R¹⁴의 탄화수소기로서는, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기인 것이 바람직하다. R¹⁴의 탄소수는 7 내지 23이고, 탄소수 7 내지 21인 것이 바람직하다.

R¹⁵의 탄화수소기는, 직쇄상의 알킬렌기, 또는 분기쇄상의 알킬렌기인 것이 바람직하다.

상기 식(f-1-2) 중, R¹⁶의 탄화수소기는, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋고, 또는 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋고, 포화탄화수소기라도 불포화탄화수소기라도 좋다. R¹⁶의 탄화수소기로서는, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기인 것이 바람직하다. R¹⁶의 탄소수는 11 내지 23이고, 탄소수 12 내지 20인 것이 바람직하다.

R¹⁷의 탄화수소기는, 직쇄상의 알킬렌기, 또는 분기쇄상의 알킬렌기인 것이 바람직하다.

(F)성분의 구체례로서는, 카프릴산디메틸아미노프로필아미드, 카프린산디메틸아미노프로필아미드, 라우린산디메틸아미노프로필아미드, 미리스틴산디메틸아미노프로필아미드, 팔미틴산디메틸아미노프로필아미드, 스테아린산디메틸아미노프로필아미드, 베헤닌산디메틸아미노프로필아미드, 또는 올레인산디메틸아미노프로필아미드 등의 장쇄지방족 아미드디알킬3급아민(상기 식(f-1-1)으로 표시되는 화합물) ; 팔미틴산디에탄올아미노프로필아미드, 또는 스테아린산디에탄올아미노프로필아미드 등의 장쇄지방족 아미드디알칸올3급아민(상기 식(f-1-1)으로 표시되는 화합물) ; 팔미테이트에스테르프로필디메틸아민, 또는 스테아레이트에스테르프로필디메틸아민 등의 지방족 에스테르디알킬3급아민(상기 식(f-1-2)으로 표시되는 화합물) ; 또는 라우릴디메틸아민, 미리스틸디메틸아민, 야자알킬디메틸아민, 팔미틸디메틸아민, 우지알킬디메틸아민, 경화우지알킬디메틸아민, 스테아릴디메틸아민, 스테아릴디에탄올아민, 또는 폴리옥시에틸렌경화우지알킬아민(라이온아크조(주)제, 상품명 : ETHOMEEN HT/14 등) 등을 들 수 있다.

(F)성분의 제조의 일례로서, 상기 「장쇄지방족 아미드디알킬3급아민」에 관해 설명하면, 장쇄지방족 아미드디알킬3급아민은, 지방산 또는 지방산 유도체(지방산저급알킬에스테르, 동물 또는 식물성 유지 등)와, 디알킬(또는 알칸올)아미노알킬아민을 축합반응시키고, 그 후, 미반응의 디알킬(또는 알칸올)아미노알킬아민을, 감압 또는 질소 블로우로 유거함에 의해 얻어진다.

여기서, 지방산 또는 지방산 유도체로서는, 카프릴산, 카프린산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 올레인산, 베헤닌산, 에루카산, 12-히드록시스테아린산, 야자유지방산, 면실유지방산, 옥수수유지방산, 우지지방산, 팜핵유지방산, 대두유지방산, 아마인유지방산, 피마자유지방산, 또는 올리브유지방산 등의 식물유 또는 동물유지방산 등, 또는 이들의 메틸에스테르, 에틸에스테르, 또는 글리세라이드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 카프릴산, 카프린산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 올레인산, 또는 베헤닌산 등이 특히 바람직하다.

이러한 지방산 또는 지방산 유도체는, 1종을 단독으로 사용하여도 2종 이상을 병용하여도 좋다.

「디알킬(또는 알칸올)아미노알킬아민」이란, 디알킬아미노알킬아민 또는 디알칸올미노알킬아민을 나타낸다.

「디알킬(또는 알칸올)아미노알킬아민」으로서 구체적으로는, 디메틸아미노프로필아민, 디메틸아미노에틸아민, 디에틸아미노프로필아민, 또는 디에틸아미노에틸아민 등을 들 수 있고, 그 중에서도 디메틸아미노프로필아민이 특히 바람직하다.

장쇄지방족 아미드디알킬3급아민을 제조할 때의 디알킬(또는 알칸올)아미노알킬아민의 사용량은, 지방산 또는 그 유도체에 대해, 0.9 내지 2.0배(倍)몰이 바람직하고, 1.0 내지 1.5배몰이 특히 바람직하다. 장쇄지방족 아미드디알킬3급아민을 제조할 때의 반응온도는, 통상 100 내지 220℃이고, 바람직하게는 150 내지 200℃이다. 반응온도가 100℃ 미만에서는 반응이 너무 늦어지고, 220℃ 초과에서는 얻어지는 3급아민의 착색이 현저해질 우려가 있다.

장쇄지방족 아미드디알킬3급아민의 상기 이외의 제조 조건은, 적절히 변경이 가능하고, 반응시의 압력은 상압이라도 감압이라도 좋고, 반응시에 질소 등의 불활성 가스를 불어넣음에 의해 도입하는 것도 가능하다.

또한, 지방산을 이용하는 경우는, 황산, 또는 p-톨루엔술폰산 등의 산촉매, 또는 지방산 유도체를 이용하는 경우는, 나트륨메틸레이트, 가성칼리, 또는 가성소다 등의 알칼리 촉매를 이용함으로써, 낮은 반응온도로 단시간에 보다 효율 좋게 반응을 진행시킬 수 있다.

또한, 얻어지는 3급아민이, 융점이 높은 장쇄 아민인 경우에는, 핸들링성을 향상시키기 위해, 반응 후, 플레이크상 또는 펠릿상으로 성형하는 것이 바람직하고, 또는, 에탄올 등의 유기 용매에 용해하여 액상으로 하는 것이 바람직하다.

(F)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

상기 중에서도, (F)성분으로서는, 피세물에의 유연성 부여 효과, 및 액안정성이 함께보다 양호하기 때문에, 장쇄지방족 아미드디알킬3급아민이 특히 바람직하다.

시판되는 장쇄지방족 아미드디알킬3급아민의 구체례로서는, 도호화학(주)제의 카치날PAS-R(상품명) 등을 들 수 있다.

액체 세정제중, (F)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 0.1 내지 10질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 8질량%이고, 특히 바람직하게는 1 내지 5질량%이다.

(F)성분의 배합량이 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 0.1질량% 이상이면, 피세물에의 유연성 부여 효과를 얻기가 쉬워진다. 한편, 10질량%보다 많이 배합하여도, 그것에 걸맞는 피세물에의 유연성 부여 효과는 얻어지기 어렵고, 경제적으로도 불리하게 된다.

본 발명에서 「(A)성분/(F)성분」이란, 액체 세정제중의 (F)성분의 함유량에 대한, (A)성분의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.

본 발명의 액체 세정제에서, (A)성분과 (F)성분과의 배합 비율은, (A)성분/(F)성분으로 표시되는 질량비가 1 내지 15이고, 1.5 내지 10인 것이 바람직하고, 2 내지 8인 것이 보다 바람직하다.

(A)성분/(F)성분으로 표시되는 질량비가 1 미만이면((F)성분의 비율이 너무 높으면), 액체 세정제의 액안정성이 저하될 우려가 있다. 한편, 당해 질량비가 15를 초과하면(A)성분의 비율이 너무 높으면), (F)성분의 배합 효과(피세물에의 유연성 부여 효과)를 얻기가 어렵다.

<양이온 계면활성제(H)>

본 발명의 제5의 양태의 액체 세정제에서는, 양이온 계면활성제(H)를 함유함에 의해, 주로, 세탁 후의 의류 등으로부터 발생하는 냄새에 대한 소취(消臭) 효과가 발휘된다.

(H)성분중에서 알맞는 것으로서는, 제4급암모늄염형의 양이온 계면활성제를 들 수 있다. 그 중에서도, 액체 세정제의 액안정성과 소취 효과가 보다 양호하기 때문에, 하기한 일반식(h-1)으로 표시되는 화합물, 일반식(h-2)으로 표시되는 화합물, 또는 일반식(h-3)으로 표시되는 화합물이 보다 바람직하다.

[화학식 16]

[식 중, R⁴¹¹ 내지 R⁴¹⁴중, 적어도 하나는, 탄소수 8 내지 22의 탄화수소기이고, 나머지 2개 이상은, 각각 독립하여 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 3의 히드록시알킬기이다. Z-는 대이온이다]

·일반식(h-1)으로 표시되는 화합물에 관해

상기 식(h-1) 중, R⁴¹¹ 내지 R⁴¹⁴에서의 탄화수소기는, 그 탄소수가 8 내지 22이고, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋고, 또는 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다.

R⁴¹¹ 내지 R⁴¹⁴에서의 탄화수소기는, 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기가 보다 알맞는 것으로서 들 수 있다.

Z-는 대이온이고, 할로겐 이온, 또는 알킬황산 이온 등을 들 수 있다. Z-가 할로겐 이온인 경우, 할로겐 이온을 구성하는 Z로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자 등을 들 수 있고, 염소 원자가 바람직하다. Z-가 알킬황산 이온인 경우, 알킬황산 이온을 구성하는 Z로서는, 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖는 것이 바람직하다. 그 중에서도, Z-는 할로겐 이온인 것이 바람직하다.

상기 식(h-1)으로 표시되는 화합물중에서 알맞는 것으로서는,

R⁴¹¹이, 탄소수 8 내지 22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 8 내지 22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기이고, R⁴¹² 내지 R⁴¹⁴이 각각 독립하여, 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 3의 히드록시알킬기인 화합물(H11)(이하 「(H11)성분」이라고 한다) ;

R⁴¹¹ 및 R⁴¹²이 각각 독립하여, 탄소수 8 내지 22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 8 내지 22의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기이고, R⁴¹³ 및 R⁴¹⁴이 각각 독립하여, 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 3의 히드록시알킬기인 화합물(H12)(이하 「(H12)성분」이라고 한다) 등을 들 수 있다.

(H11)성분에서, R⁴¹¹의 알킬기, 및 알켄일기는, 그 탄소수가 8 내지 22이고, 10 내지 22인 것이 바람직하고, 16 내지 18인 것이 보다 바람직하다. R⁴¹¹로서는, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기인 것이 바람직하고, 직쇄상의 알킬기인 것이 보다 바람직하다.

R⁴¹² 내지 R⁴¹⁴은, 각각 탄소수 1 내지 3의 알킬기인 것이 바람직하고, 각각 메틸기인 것이 보다 바람직하고, 모두 메틸기인 것이 특히 바람직하다.

(H12)성분에서, R⁴¹¹ 및 R⁴¹²의 알킬기, 또는 알켄일기는, 각각, 그 탄소수가 8 내지 22이고, 8 내지 12인 것이 바람직하고, 8 내지 10인 것이 보다 바람직하다. 또한, R⁴¹¹ 및 R⁴¹²로서는, 각각 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기인 것이 바람직하고, 각각 직쇄상의 알킬기인 것이 보다 바람직하고, 모두 직쇄상의 알킬기인 것이 특히 바람직하다.

R⁴¹³ 및 R⁴¹⁴는, 각각 탄소수 1 내지 3의 알킬기인 것이 바람직하고, 각각 메틸기인 것이 보다 바람직하고, 모두 메틸기인 것이 특히 바람직하다.

[화학식 17]

[식 중, R⁴¹⁵은, 탄소수 10 내지 18의 탄화수소기이고, R⁴¹⁶은, 치환기를 갖고 있어도 좋은 방향족 탄화수소기 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이다. x 및 y는 모두 (CH₂CH₂O)의 평균 반복수를 나타내고, 각각 독립하여 0 이상의 정수이고, 또한, x+y는 10 이상의 정수이다. Z-는 대이온이다]

·일반식(h-2)으로 표시되는 화합물에 관해

상기 식(h-2) 중, R⁴¹⁵에서의 탄화수소기는, 그 탄소수가 10 내지 18이고, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋고, 또는 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다. R⁴¹⁵에서의 탄화수소기는, 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기가 보다 알맞는 것으로서 들 수 있다.

R⁴¹⁶에서의 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 또는 나프틸기 등을 들 수 있다.

당해 방향족 탄화수소기가 갖고 있어도 좋은 치환기로서는, 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 5의 알콕시기 등을 들 수 있다. R⁴¹⁶의 알맞는 구체례로서는, 메틸기, 에틸기, 페닐기, 또는 토릴기 등을 들 수 있다.

x+y는 10 이상의 정수이고, 바람직하게는 10 내지 50의 정수이다. x+y가 10 미만이면, 당해 화합물 자체의 물에 대한 용해성이 저하되기 쉬워지고, 액체 세정제의 액안정성이 나빠질 우려가 있다.

Z-는, 상기 일반식(h-1)에서의 Z-와 마찬가지이다.

[화학식 18]

[식 중, R⁴¹⁷은 탄소수 8 내지 22의 탄화수소기이고, R⁴¹⁸ 및 R⁴¹⁹은, 각각 독립하여 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 3의 히드록시알킬기이고, R⁴²⁰은 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기이다. Z-는 대이온이다]

·일반식(h-3)으로 표시되는 화합물에 관해

상기 식(h-3) 중, R⁴¹⁷에서의 탄화수소기는, 그 탄소수가 8 내지 22이고, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋고, 또는 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다. R⁴¹⁷에서의 탄화수소기는, 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기가 보다 알맞는 것으로서 들 수 있다. 그 중에서도, R⁴¹⁷로서는, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기인 것이 바람직하고, 직쇄상의 알킬기인 것이 보다 바람직하다. R⁴¹⁷에서의 탄화수소기의 탄소수는 8 내지 22이고, 10 내지 18인 것이 바람직하고, 12 내지 14인 것이 보다 바람직하다.

R⁴¹⁸ 및 R⁴¹⁹은, 각각 탄소수 1 내지 3의 알킬기인 것이 바람직하고, 각각 메틸기인 것이 보다 바람직하고, 모두 메틸기인 것이 특히 바람직하다.

R⁴²⁰은, 메틸렌기인 것이 바람직하다.

Z-는, 상기 일반식(h-1)에서의 Z-와 마찬가지이다.

(H)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

그 중에서도, (H)성분으로서는, 소취 효과에 보다 우수하고, 액체 세정제의 액안정성의 확보가 용이하기 대문에, 상기한 일반식(h-1)으로 표시되는 화합물, 또는 일반식(h-3)으로 표시되는 화합물이 바람직하고, 일반식(h-1)으로 표시되는 화합물이 특히 바람직하다.

(H)성분이 알맞는 것으로 하고 구체적으로는, 염화알킬트리메틸암모늄(예를 들면, 상품명「아카도T-800」, 라이온아크조주식회사제 등 ; (H11)성분), 염화디데실디메틸암모늄(예를 들면, 상품명「아카도210」, 라이온아크조주식회사제 등 ; (H12)성분), 또는 야자알킬디메틸벤질암모늄클로라이드(예를 들면, 상품명「아카도CB-50」, 라이온아크조주식회사제 등) 등을 예시할 수 있다.

액체 세정제중, (H)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 0.1 내지 10질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 7질량%이고, 특히 바람직하게는 1 내지 5질량%이다.

(H)성분의 배합량이 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 0.1질량% 이상이면, 세탁 후의 의류 등으로부터 발생하는 냄새(방 말림 냄새 등)의 소취 효과가 보다 향상한다. 한편, 10질량% 이하면, 피세물에 대한 이염(移染)이나 재오염 등이 억제된다. 또한, 액체 세정제에서의 착색의 억제, 점도 저하의 방지, 향기 안정화 등의 효과가 보다 향상한다. 또한, 경제적으로도 유리하게 된다.

본 발명의 액체 세정제에서는, 상기한 (A)성분과 (H)성분을 특정한 비율로 배합함에 의해, 소취 성능(향균성)의 향상과, 재오염 방지성능의 향상을 양립할 수 있다.

본 발명에서 「(A)성분/(H)성분」이란, 액체 세정제중의 (H)성분의 함유량에 대한, (A)성분의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.

본 발명의 액체 세정제에서, (A)성분과 (H)성분과의 배합 비율은, (A)성분/(H)성분으로 표시되는 질량비가 1 내지 15이고, 1.5 내지 10인 것이 바람직하고, 2 내지 8인 것이 보다 바람직하다.

(A)성분/(H)성분으로 표시되는 질량비가 1 미만이면((A)성분의 비율이 너무 낮으면), (A)성분의 배합에 의한 재오염 방지 효과가 충분히 얻어지기 어렵고, 또한, 액체 세정제로서 안정 배합이 어려워질 우려가 있다. 한편, 당해 질량비가 15를 초과하면(H)성분의 비율이 너무 낮으면), (H)성분의 배합에 의한 향균성 부여 효과가 낮고, 충분한 소취 성능이 부여되기 어렵다.

<용매 : 물(水)>

본 발명의 액체 세정제는, 액체 세정제가 조제하기 쉬움, 사용할 때의 물에의 용해성, 또는 액안정성 등의 관점에서, 용매로서 물을 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명의 제2 내지 제4의 양태의 액체 세정제중의 물의 배합량은, 액체 세정제의 총질량에 대해 5 내지 55질량%가 바람직하고, 5 내지 45질량%가 보다 바람직하고, 10 내지 45질량%가 더욱 바람직하고, 10 내지 40질량%가 특히 바람직하다.

본 발명의 제5의 양태의 액체 세정제중의 물의 배합량은, 액체 세정제의 총질량에 대해 5 내지 53질량%가 바람직하고, 5 내지 50질량%가 보다 바람직하고, 10 내지 45질량%가 더욱 바람직하다.

물의 배합량이 5질량% 이상이면, 경시에 수반하는 액체 세정제의 액안정성이 보다 양호해지고, 상한치 이하라면, 액 점도가 적당하게 낮아지고, 사용성의 관점에서 양호하게 된다.

<기타 성분>

본 발명의 액체 세정제에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 소망에 의해, 상술한 성분 이외의 기타 성분을 배합하여도 좋다.

기타 성분으로서는, 특히 한정되지 않고, 의료용의 액체 세정제 조성물에 통상 사용되는 성분을 배합할 수 있고, 구체적으로는 이하에 나타내는 것을 들 수 있다.

본 발명의 액체 세정제는, (A)성분, (B)성분, (E)성분, (H)성분 이외의 계면활성제를 배합할 수 있다. 상기 계면활성제로서는, (A)성분 및 (E)성분 이외의 음이온 계면활성제로서 직쇄알킬벤젠술폰산염, (B)성분 이외의 비이온 계면활성제, (H)성분 이외의 양이온 계면활성제, 또는 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.

(A)성분 및 (E)성분 이외의 음이온 계면활성제의 예로서는, 직쇄알킬벤젠술폰산염, α-올레핀술폰산염, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬황산에스테르염, 알킬에테르황산에스테르염 또는 알켄일에테르황산에스테르염, 알킬기를 갖는 알칸술폰산염, 고급지방산염, 알킬에테르카르본산염, 폴리옥시알킬렌에테르카르본산염, 알킬아미드에테르카르본산염, 알켄일아미드에테르카르본산염, 또는 아실아미노카르본산염 등의 카르본산형 ; 또는 알킬인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐인산에스테르염, 또는 글리세린지방산에스테르ㅁ모노인산에스테르염 등의 인산에스테르형 등을 들 수 있다.

이들의 염으로서는, 나트륨, 또는 칼륨 등의 알칼리금속염 ; 마그네슘 등의 알칼리토류금속염 ; 또는 모노에탄올아민, 또는 디에탄올아민 등의 알칸올아민염 등을 들 수 있다.

본 발명의 제3 내지 제5의 양태의 액체 세정제에서는, 세정력이 보다 향상하기 때문에, (B)성분 이외의 비이온 계면활성제로서, 하기 일반식(b'-3)으로 표시되는 화합물을 병용하는 것이 바람직하다.

식(b'-3)으로 표시되는 화합물은, 평균부가몰수 v의 에틸렌옥시드가 알코올(R¹⁰-OH)에 부가한 알코올에토키실레이트(폴리옥시에틸렌알킬에테르)이다.

[화학식 19]

[식(b'-3) 중, R¹⁰은 탄소수 10 내지 22의 탄화수소기이다. v는 (CH₂CH2O)의 평균 반복수를 나타내고, 5 내지 20의 정수이다]

상기 식(b'-3) 중, R¹⁰의 탄화수소기는, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋고, 또는 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다. R¹⁰의 탄화수소기는, 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기가 보다 알맞는 것으로서 들 수 있다.

R¹⁰의 탄화수소기에서의 탄소수는 10 내지 22이고, 탄소수 10 내지 20인 것이 바람직하고, 탄소수 10 내지 18인 것이 보다 바람직하다. R¹⁰의 탄소수가 10 이상이면, 특히 피지 오염에 대한 세정력이 높아진다. 한편, R¹⁰의 탄소수가 22 이하면, 액안정성과 물에의 용해성이 보다 향상한다.

식(b'-3)으로 표시되는 화합물은, 단일 쇄장의 혼합물이라도 좋고, 2 이상의 쇄장의 혼합물이라도 좋다. R¹⁰은 원료인 알코올(R¹⁰-OH)에 유래하고, 상기 알코올로서는, 야자유, 팜유 또는 우지 등의 천연 유지 유래의 알코올, 또는 석유 유래의 합성 알코올을 들 수 있다.

상기 식(b'-3) 중, v는, (CH₂CH₂O)의 평균 반복수를 나타내고, 5 내지 20의 정수이고, 8 내지 18의 정수인 것이 바람직하고, 10 내지 16의 정수인 것이 보다 바람직하다.

v가 상기 범위 내에 있으면, 피지 오염에 대해 우수한 세정력을 나타낸다. 또한, v가 5 이상이면, 액체 세정제의 냄새의 열화를 막는 것이 용이하게 된다. 한편, v가 20을 초과하면, HLB(Hydrophile-Lipophile Balance)가 너무 높아져서, 피지 오염에 대한 세정력이 저하될 우려가 있다.

식(b'-3)으로 표시되는 화합물에서, 에틸렌옥시드의 부가몰수 분포는, 특히 한정되지 않고, 식(b'-3)으로 표시되는 화합물의 제조 방법 등에 의해 제어할 수 있다. 예를 들면, 수산화나트륨이나 수산화칼륨 등의 일반적인 알칼리 촉매를 이용하여 에틸렌옥시드를 소수성 원료에 부가시킨 때에는, 비교적 넓은 부가몰수 분포로 되는 경향에 있다. 또한, 특공평6-15038호 공보에 기재된 Al^{3 +}, Ga^{3 +}, In^{3 +}, Tl^{3 +}, Co³⁺, Sc^{3 +}, La^{3 +}, 또는 Mn^{2 +} 등의 금속이온을 첨가한 산화마그네슘 등의 특정한 알코키실화 촉매를 이용하여 에틸렌옥시드를 소수성 원료에 부가시킨 때에는, 비교적 좁은 부가몰수 분포로 되는 경향에 있다.

식(b'-3)으로 표시되는 화합물의 구체례로서는, Shell제의 상품명 Neodol(C12/C13), 또는 Sasol제의 Safol23(C12/C13) 등의 알코올에 대해 12 또는 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 것 ; P&G사제의 상품명 CO-1214, 또는 CO-1270 등의 천연 알코올에 대해 9, 12 또는 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 것 ; 또는 탄소수 12 내지 14의 제2급알코올에 대해 9, 12 또는 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 것(닛폰촉매주식회사제, 소후타놀0, 120 또는 150) 등을 들 수 있다.

또한, 「C12/C13」은, 탄소수 12의 알코올과 탄소수 13의 알코올과의 혼합물을 의미한다.

식(b'-3)으로 표시되는 화합물은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

상기 식(b-1) 및 상기 식(b'-3)으로 표시되는 화합물 이외의 비이온 계면활성제의 예로서는, 고급알코올의 알킬렌옥시드 부가체, 알킬페놀의 알킬렌옥시드 부가체, 고급지방산의 알킬렌옥시드 부가체, 고급아민의 알킬렌옥시드 부가체, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 코폴리머, 지방산알칸올아민, 지방산알칸올아미드, 다가알코올지방산에스테르 또는 그 알킬렌옥시드 부가체, 다가알코올지방산에테르, 알킬아민옥시드, 알켄일아민옥시드, 경화피마자유의 알킬렌옥시드 부가체, 당지방산에스테르, N-알킬폴리히드록시지방산아미드, 또는 알킬글리코시드 등을 들 수 있다.

(H)성분 이외의 양이온 계면활성제의 예로서는, 알킬트리메틸암모늄염, 디알킬디메틸암모늄염, 알킬벤질디메틸암모늄염, 또는 알킬피리디늄염 등을 들 수 있다.

양성 계면활성제의 예로서는, 알킬베타인형, 알킬아미드베타인형, 이미다졸린형, 알킬아미노술폰형, 알킬아미노카르본산형, 알킬아미드카르본산형, 아미드아미노산형, 또는 인산형 등의 양성 계면활성제를 들 수 있다.

본 발명의 제4의 양태의 액체 세정제에서는, 아미노변성 실리콘 화합물, 카르복시변성 실리콘 화합물 및 폴리에테르변성 실리콘 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 실리콘 화합물(G)(이하 「(G)성분」이라고도 한다)를 함유하는 것이 바람직하다. (G)성분을 함유함에 의해, 세탁 후의 피세물에 미끄럼성이 부여되고, 당해 피세물의 착용감이 보다 양호하게 된다. 더하여, 한번에 대량의 의류 등을 밀어 넣은 경우와 같은 과혹한 세탁 조건에서도, 우수한 착용감을 얻기가 쉬워진다. 그 중에서도, 특히 울 섬유로 이루어지는 의료를 착용한 때의 착용감이 보다 향상한다.

아미노변성 실리콘 화합물은, 관능기로서 적어도 아미노기를 갖는 실리콘이라면, 특히 한정되지 않고, 상업적으로 입수 가능한 구체례로서는, 도레·다우코닝주식회사제의 BY16-871, BY16-853U, FZ-3705, SF8417, BY16-849, FZ-3785, BY16-890, BY16-208, BY16-893, FZ-3789, BY16-878, 또는 BY16-891(이상, 모두 상품명) 등을 들 수 있다.

카르복시변성 실리콘 화합물은, 관능기로서 적어도 카르복시기를 갖는 실리콘이라면, 특히 한정되지 않고, 상업적으로 입수 가능한 구체례로서는, 도레·다우코닝주식회사제의 BY16-880(상품명) 등을 들 수 있다.

폴리에테르변성 실리콘 화합물은, 관능기로서 적어도 폴리에테르기(폴리옥시에틸렌기, 또는 폴리옥시프로필렌기 등)를 갖는 실리콘이라면, 특히 한정되지 않고, 그 중에서도 하기 일반식(g-3)으로 표시되는 폴리에테르변성 실리콘이 바람직하다.

[화학식 20]

[식 중, R¹⁸은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이다. R¹⁹은 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 2 내지 4의 알켄일기, 또는 수소원자이다. Y는 폴리옥시알킬렌기이다. a는 10 내지 10000의 정수, b는 1 내지 1000의 정수이다]

상기 식(g-3) 중, R¹⁸의 알킬렌기는, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋다. 당해 알킬렌기의 탄소수가 상기 범위 내라면, 공업적으로 합성하기 쉽다.

R¹⁹의 알킬기, 또는 알켄일기는, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋다. 당해 알킬기, 또는 알켄일기의 탄소수가 상기 범위 내라면, (G)성분 자체의 유동성이 좋고, 그 취급이 용이하게 된다.

Y는 폴리옥시알킬렌기이고, 당해 옥시알킬렌기는 옥시에틸렌기, 옥시프로필렌기, 또는 옥시부틸렌기인 것이 바람직하고, 이들 2 이상의 옥시알킬렌기가 혼재하고 있어도 좋다. 당해 옥시알킬렌기의 반복수는, 1 내지 50의 정수인 것이 바람직하고, 5 내지 20의 정수인 것이 보다 바람직하다.

a는 10 내지 10000의 정수이고, 20 내지 1000의 정수인 것이 바람직하다. b는 1 내지 1000의 정수이고, 2 내지 100의 정수인 것이 바람직하다. a 및 b가 각각 상기 범위 내라면, 특히 울 섬유로 이루어지는 의료를 착용한 때의 착용감이 보다 향상한다.

a, 또는 b가 부착된 각 반복단위의 순서는 달라도 좋다. 즉, a가 부착된 반복단위와, b가 부착된 반복단위는, 랜덤상으로 부가하고 있어도 좋고, 각각의 반복단위가 블록상으로 부가하고 있어도 좋다.

폴리에테르변성 실리콘 화합물의 상업적으로 입수 가능한 구체례로서는, 도레·다우코닝주식회사제의 SH3772M, SH3775M, SH3749, SF8410, SH8700, BY22-008, SF8421, SILWET L-7001, SILWET L-7002, SILWET L-7602, SILWET L-7604, SILWET FZ-2104, SILWET FZ-2164, SILWET FZ-2171, ABN SILWET FZ-F1-009, ABN SILWET FZ-F1-009-05, ABN SILWET FZ-F1-009-09, ABN SILWET FZ-F1-009-54, 또는 ABN SILWET FZ-2222(이상, 모두 상품명) ; 신에쓰화학공업주식회사제의 KF352A, KF6008, KF615A, KF6016, 또는 KF6017(이상, 모두 상품명) ; 또는 GE도시바실리콘주식회사제의 TSF4450, TSF4452(이상, 모두 상품명) 등을 들 수 있다.

(G)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

상기 중에서도, (G)성분으로서는, 피세물의 착용감, 및 액안정성이 함께보다 양호하기 때문에, 폴리에테르변성 실리콘 화합물이 특히 바람직하다.

액체 세정제중, (G)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 0.1 내지 5질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2 내지 3질량%이다.

(G)성분의 배합량이 상기 액체 세정제의 총질량에 대해 0.1질량% 이상이면, 특히 울 섬유로 이루어지는 의료를 착용한 때의 착용감이 보다 향상한다. 한편, 5질량%보다 많이 배합하여도, 그것에 걸맞는 착용감의 향상 효과를 얻기가 어렵고, 경제적으로도 불리하게 된다.

본 발명의 액체 세정제에서는, 상기한 (F)성분과 (G)성분을 특정한 비율로 배합함에 의해, 한번에 대량의 의류 등을 밀어 넣은 경우와 같은 과혹한 세탁 조건에서도, 우수한 착용감을 얻기가 쉬워진다. 특히, 울 섬유로 이루어지는 의료를 착용한 때의 착용감이 더욱 향상한다.

(F)성분과 (G)성분과의 배합 비율은, (F)성분/(G)성분으로 표시되는 질량비가 1 내지 100인 것이 바람직하고, 1 내지 25인 것이 보다 바람직하고, 1 내지 20인 것이 더욱 바람직하고, 1 내지 10인 것이 특히 바람직하다.

(F)성분/(G)성분으로 표시되는 질량비가 1 미만이면((F)성분의 비율이 너무 낮으면), 울 섬유로 이루어지는 의료에 대해 우수한 착용감을 얻기가 어렵다. 한편, 당해 질량비가 100을 초과하면((G)성분의 비율이 너무 낮으면), 한번에 대량의 의류 등을 밀어 넣고 세탁하는 경우에 있어서, 특히 울 섬유로 이루어지는 의료에 대한 양호한 착용감을 얻기가 어렵다.

본 발명에서 「(F)성분/(G)성분」이란, 액체 세정제중의 (G)성분의 함유량에 대한, (F)성분의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.

또한, 본 발명의 액체 세정제에는, 감점제(減粘劑) 및 가용화제, 금속이온 포착제, 산화방지제, 또는 방부제를 배합할 수 있다.

감점제 및 가용화제로서는, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 또는 평균분자량이 약 200 내지 5000의 폴리에틸렌글리콜 등의 글리콜류 ; 파라톨루엔술폰산 또는 그 염, 쿠멘술폰산 또는 그 염, 크실렌술폰산 또는 그 염, 안식향산 또는 그 염(방부제로서의 효과도 있다), 또는 요소 등을 들 수 있다. 액체 세정제중, 감점제 및 가용화제의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해, 바람직하게는 0.01 내지 15질량%이다.

금속이온 포착제로서는, 말론산, 호박산, 사과산, 디글리콜산, 주석산, 구연산, 또는 젖산 등을 들 수 있다. 액체 세정제중, 금속이온 포착제의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해, 바람직하게는 0.1 내지 20질량%이다.

산화방지제로서는, 부틸히드록시톨루엔, 디스티렌화크레졸, 아황산나트륨, 또는 아황산수소나트륨 등을 들 수 있다. 액체 세정제중, 산화방지제의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해, 바람직하게는 0.01 내지 2질량%이다.

방부제로서는, 롬·앤드·하우스사제의 카톤CG(상품명) 등을 이용할 수 있다. 액체 세정제중, 방부제의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해, 바람직하게는 0.001 내지 1질량%이다.

또한, 본 발명의 액체 세정제에는, 세정력 향상이나 액안정성 향상 등을 목적으로 하고, 후술하는 유연성 부여제, 또는 후술하는 촉감 향상제 ; 알칸올아민(예를 들면, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸-디에탄올아민, 또는 N,N-디메틸모노에탄올아민 등) 등의 알칼리 빌더 ; pH 조정제, 하이드로트로프제, 형광제, 효소(예를 들면, 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 셀룰라제, 만나나제 등), 이염 방지제, (D)성분 이외의 재오염 방지제(예를 들면, 알킬렌테레프탈레이트 및/또는 알킬렌이소프탈레이트 단위를 갖는 수용성 폴리머, 폴리비닐피롤리돈, 또는 카르복시메틸셀룰로스 등), 펄제, 또는 소일- 릴리스제 등을 포함할 수 있다.

유연성 부여제로서는, 카프릴산디메틸아미노프로필아미드, 카프린산디메틸아미노프로필아미드, 라우린산디메틸아미노프로필아미드, 미리스틴산디메틸아미노프로필아미드, 팔미틴산디메틸아미노프로필아미드, 스테아린산디메틸아미노프로필아미드, 베헤닌산디메틸아미노프로필아미드, 또는 올레인산디메틸아미노프로필아미드 등의 장쇄지방족 아미드알킬3급아민 또는 이들의 염 ; 팔미틴산디에탄올아미노프로필아미드, 또는 스테아린산디에탄올아미노프로필아미드 등을 들 수 있다. 액체 세정제중, 유연성 부여제의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해, 바람직하게는 1 내지 5질량%이다.

촉감 향상제로서는, 도레·다우코닝(주)제의 FZ-3707, FZ-3504, BY16-205, FZ-3760, FZ-3705, BY16-209, FZ-3710, SF8417, BY16-849, BY16-850, BY16-879B, BY16-892, FZ3501, FZ-3785, BY16-872, BY16-213, BY16-203, BY16-898, BY16-890, BY16-878, BY16-891, BY16-893, FZ-3789, BY16-880, SF8428, FZ-3704, BY16-606, CF1188HV, SH3748, SH3794, SH3772M, SH3775M, SF8410, SH8700, BY22-008, BY22-012, SILWET L-7001, SILWET L-7002, SILWET L-7602, SILWET L-7604, SILWET FZ-2104, SILWET FZ-2120, SILWET FZ-2161, SILWET FZ-2162, SILWET FZ-2164, SILWET FZ-2171, ABN SILWET FZ-F1-009-01, ABN SILWET FZ-F1-009-02, ABN SILWET FZ-F1-009-03, ABN SILWET FZ-F1-009-05, ABN SILWET FZ-F1-009-09, ABN SILWET FZ-F1-009-11, ABN SILWET FZ-F1-009-13, ABN SILWET FZ-F1-009-54, 또는 ABN SILWET FZ-22-22 ; 신에쓰화학공업(주)제의 X-20-8010B, KF352A, KF6008, KF615A, KF6012, KF6016, 또는 KF6017 ; 또는 GE도시바실리콘(주)제의 TSF4450, TSF4452, 또는 TSF4445(이상, 모두 상품명) 등의 변성 실리콘을 들 수 있다. 액체 세정제중, 촉감 향상제의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해, 바람직하게는 0.1 내지 3질량%이다.

pH 조정제로서는, 염산, 황산, 질산, 또는 인산 등의 무기산 ; 다가카르본산류, 또는 히드록시카르본산류 등의 유기산 ; 또는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 알칸올아민, 또는 암모니아 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 액체 세정제의 경시 안정성의 면에서, 황산, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 또는 알칸올아민이 바람직하고, 황산, 수산화나트륨, 또는 알칸올아민이 보다 바람직하다.

pH 조정제는, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.

효소로서는, 종래, 의료용 세제 등에 배합되어 있는 효소를 사용할 수 있고, 예를 들면, 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 셀룰라제, 또는 만나나제 등을 들 수 있다.

프로테아제의 구체례로서는, 프로테아제 제제로서, 노보자임주사로부터 입수할 수 있는 Savinase16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Everlase 16L TypeEX, Everlase Ultra 16L, Esperase 8L, Alcalase 2.5L, Alcalase Ultra 2.5L, Liquanase 2.5L, Liquanase Ultra 2.5L, Liquanase Ultra 2.5XL, 또는 Coronase 48L(이상, 모두 상품명) ; 또는 제넨코아사로부터 입수할 수 있는 Purafect L, Purafect OX, 또는 Properase L(이상, 모두 상품명) 등을 들 수 있다.

아밀라제의 구체례로서는, 아밀라제 제제로서, 노보자임주사로부터 입수할 수 있는 Termamyl 300L, Termamyl Ultra 300L, Duramyl 300L, Stain yme 12ℓ, 또는 Stain yme Plus 12ℓ(이상, 모두 상품명) ; 제넨코아사로부터 입수할 수 있는 Maxamyl(상품명), 아마노제약사로부터 입수할 수 있는 풀라나제아마노(상품명), 또는 사세이카가쿠공업로부터 입수할 수 있는 DB-250(상품명) 등을 들 수 있다.

리파제의 구체례로서는, 리파제 제제로서, 노보자임주사로부터 입수할 수 있는 Lipex 100L, Lipolase 100L(이상, 모두 상품명) 등을 들 수 있다.

셀룰라제의 구체례로서는, 셀룰라제 제제로서, 노보자임주사로부터 입수할 수 있는 Endolase 5000L, Celluzyme 0.4L, 또는 Carzyme 4500L(이상, 모두 상품명) 등을 들 수 있다.

만나나제의 구체례로서는, 만나나제 제제로서, 노보자임주사로부터 입수할 수 있는 Mannaway 4L(상품명) 등을 들 수 있다.

효소는, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다. 액체 세정제중, 효소의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해, 바람직하게는 0.1 내지 3질량%이다.

또한, 본 발명의 액체 세정제에는, 상품의 부가가치 향상 등을 목적으로 하여, 착향제, 착색제, 유탁제, 또는 천연물 등의 엑기스 등을 배합하는 것도 가능하다.

착향제로서는, 대표적인 예로서 일본국 특개2002-146399호 공보나 일본국 특개2009-108248호 공보에 기재된 항료 조성물 등을 들 수 있다.

본 발명의 제2 및 제3의 양태의 액체 세정제중, 착향제의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해, 바람직하게는 0.1 내지 2질량%이다.

본 발명의 제4 및 제5의 양태의 액체 세정제중, 착향제의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해, 바람직하게는 0.1 내지 3질량%이다.

착색제로서는, 애시드레드138, Polar Red RLS, 애시드옐로203, 애시드블루9, 청색1호, 청색205호, 녹색3호, 또는 타코이즈P-GR(이상, 모두 상품명) 등의 범용의 색소나 안료를 들 수 있다. 액체 세정제중, 착색제의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해, 바람직하게는 0.00005 내지 0.005질량%이다.

유탁제로서는, 폴리스티렌 에멀션, 또는 폴리아세트산비닐 에멀션 등을 들 수 있고, 통상, 고형분 30 내지 50질량%의 에멀션이 알맞게 사용된다. 구체례로서는, 폴리스티렌 에멀션(사이덴화학사제의 상품명 사이비놀PX-196 PE-3, 고형분 40질량%) 등을 들 수 있다. 액체 세정제중, 유탁제의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해, 바람직하게는 0.01 내지 0.5질량%이다.

천연물 등의 엑기스로서는, 다릅나무, 우바우르시, 에키나세아, 황금, 황백, 황련, 올스파이스, 오레가노, 회화나무, 카밀레, 인동, 현초, 형개, 계수나무, 월계수, 박목, 우엉, 컴프리, 사상자, 오이풀, 작약, 생강, 캐나다 미역취, 서양넓은잎딱총나무, 세이지, 겨우살이, 창출, 타임, 지모, 정자, 온주밀감, 티트리, 베이베리, 독류, 남천촉, 유향, 구릿대, 비자나무, 방풍, 파고지, 호프, 자단, 마운틴그레이프, (보라색)타가야산, 레몬밤, 범부채, 산들깨, 유칼리, 라벤더, 장미, 로즈마리, 엽란, 삼나무, 길레아드 발삼나무, 백선, 추목, 마디풀, 진교, 풍나무, 잔대, 산마름, 거지덩굴, 감초, 또는 물레나물 등의 식물의 엑기스 등을 들 수 있다.

본 발명의 액체 세정제중, 천연물 등의 엑기스의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총질량에 대해, 바람직하게는 0 내지 0.5질량%이고, 보다 바람직하게는 0.0001 내지 0.5질량%이다.

본 발명의 액체 세정제의 pH는, 25℃에서의 pH가 4 내지 9인 것이 바람직하고, pH4 내지 8인 것이 보다 바람직하다. pH가 4 내지 9임에 의해, 특히, 액체 세정제를 장기간 보존하여도, 경시 안정성이 양호하게 유지되기 쉽다.

액체 세정제의 pH의 조정은, 예를 들면 일정량의 황산, 수산화나트륨, 또는 알칸올아민 등을 첨가함에 의해 제어한 후, pH의 미조정용으로서 무기산(바람직하게는 염산, 또는 황산) 또는 수산화칼륨 등을 더욱 첨가하여 행하는 것이 바람직하다.

본 발명에서, 액체 세정제(25℃로 조온(調溫))의 pH는, pH미터(제품명 : HM-30G, 도아디케케(주)제) 등에 의해 측정된 값을 나타낸다.

본 발명의 액체 세정제는, 일상방법에 의해 제조할 수 있고, 예를 들면 상기 각 성분을 혼합함에 의해 제조할 수 있다.

본 발명의 액체 세정제는, 일반적인 의료용 액체 세정제의 통상의 사용 방법과 같은 방법으로 사용할 수 있다. 즉, 액체 세정제를, 세탁시에 피세물과 함께 물에 투입하는 방법, 액체 세정제를 피세물의 니(泥) 오염 부위나 피지 오염 부위에 직접 도포하는 방법, 또는 액체 세정제를 미리 물에 녹여서 의류를 침지하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 액체 세정제를 피세물에 도포 후, 적절히 방치하고, 그 후, 통상의 세탁액을 이용하여 통상의 세탁을 행하는 방법도 바람직하다.

그 때, 본 발명의 액체 세정제의 사용량은, 종래의 액체 세정제의 사용량보다도 적게 할 수 있다.

본 발명의 제1의 상태는, C₁₀H₂₁-CH(SO₃Na)-COOCH₃(α-술포라우린산메틸에스테르나트륨염), C₁₂H₂₅-CH(SO₃Na)-COOCH₃(α-술포미리스틴산메틸에스테르나트륨염), C₁₄H₂₉-CH(SO₃Na)-COOCH₃(α-술포팔미틴산메틸에스테르나트륨염), 및 C₁₆H₃₃-CH(SO₃Na)-COOCH₃(α-술포스테아린산메틸에스테르나트륨염)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 음이온 계면활성제(A)와, 상기 일반식(b-1)으로 표시되는 화합물 및 상기 일반식(b-2)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 비이온 계면활성제(B)와, 탄소수 2 내지 4의 알코올 및 상기 일반식(c-1)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)를 함유하는 액체 세정제가 바람직하다.

본 발명의 제2의 양태는, C₁₀H₂₁-CH(SO₃Na)-COOCH₃, C₁₂H₂₅-CH(SO₃Na)-COOCH₃, C₁₄H₂₉-CH(SO₃Na)-COOCH₃, 및 C₁₆H₃₃-CH(SO₃Na)-COOCH₃로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 음이온 계면활성제(A)와, C₁₁H₂₃-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃, 및 C₁₃H₂₇-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 비이온 계면활성제(B)와, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜, 및 에탄올으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)를 함유하는 액체 세정제가 바람직하다. 상기 C의 뒤의 숫자는 탄소수를 나타낸다(이하 마찬가지). 또한, 상기 m은 모두 평균치로 15이다.

본 발명의 제3의 양태는, C₁₀H₂₁-CH(SO₃Na)-COOCH₃, C₁₂H₂₅-CH(SO₃Na)-COOCH₃, C₁₄H₂₉-CH(SO₃Na)-COOCH₃, 및 C₁₆H₃₃-CH(SO₃Na)-COOCH₃로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 음이온 계면활성제(A)와, C₁₁H₂₃-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃, C₁₃H₂₇-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃, 및 천연 알코올[탄소수 12의 알코올(C₁₂OH)과 탄소수 14의 알코올(C₁₄OH)과의 혼합물, C₁₂OH/C₁₄OH(질량비)=7/3]에, 16몰의 에틸렌옥시드와 2몰의 프로필렌옥시드를 랜덤 부가시켜서 얻어진 비이온 계면활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 비이온 계면활성제(B)와, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜, 및 에탄올으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)와, 상기 일반식(d-1)으로 표시되는 고분자, 또는 상기 일반식(d-2)으로 표시되는 고분자를 각각 포함하는 폴리머(D)와, 일반식 : R⁹-COOH(R⁹은 상기와 같은 의미를 갖는다.)로 표시되는 화합물 또는 그 염인 (E)성분을 함유하는 액체 세정제가 바람직하다. 상기 m은 모두 평균치로 15이다.

본 발명의 제4의 양태는, C₁₀H₂₁-CH(SO₃Na)-COOCH₃, C₁₂H₂₅-CH(SO₃Na)-COOCH₃, C₁₄H₂₉-CH(SO₃Na)-COOCH₃, 및 C₁₆H₃₃-CH(SO₃Na)-COOCH₃로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 음이온 계면활성제(A)와, C₁₁H₂₃-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃, C₁₃H₂₇-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃, 및 천연 알코올[탄소수 12의 알코올(C₁₂OH)과 탄소수 14의 알코올(C₁₄OH)과의 혼합물, C₁₂OH/C₁₄OH(질량비)=7/3]에, 16몰의 에틸렌옥시드와 2몰의 프로필렌옥시드를 랜덤 부가시켜서 얻어진 비이온 계면활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 비이온 계면활성제(B)와, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜, 및 에탄올으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)와, 스테아린산디메틸아미노프로필아미드, 및 팔미틴산디메틸아미노프로필아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 제3급아민(F)을 함유하는 액체 세정제가 바람직하고, 아미노변성 실리콘 화합물, 카르복시변성 실리콘 화합물 및 폴리에테르변성 실리콘 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 실리콘 화합물(G)을 또한 함유하는 액체 세정제가 보다 바람직하다. 상기 m은 모두 평균치로 15이다.

상기 폴리에테르변성 실리콘 화합물로서는, 상기 일반식(g-3)으로 표시되는 실리콘 화합물(a=210, b=9, R¹⁸=C₃H₆, Y=(OC₂H₄)₁₀, R¹⁹=CH₃) 등을 들 수 있다.

본 발명의 제5의 양태는, C₁₀H₂₁-CH(SO₃Na)-COOCH₃, C₁₂H₂₅-CH(SO₃Na)-COOCH₃, C₁₄H₂₉-CH(SO₃Na)-COOCH₃, 및 C₁₆H₃₃-CH(SO₃Na)-COOCH₃로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 음이온 계면활성제(A)와, C₁₁H₂₃-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃, C₁₃H₂₇-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃, 및 천연 알코올[탄소수 12의 알코올(C₁₂OH)과 탄소수 14의 알코올(C₁₄OH)과의 혼합물, C₁₂OH/C₁₄OH(질량비)=7/3]에, 16몰의 에틸렌옥시드와 2몰의 프로필렌옥시드를 랜덤 부가시켜서 얻어진 비이온 계면활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 비이온 계면활성제(B)와, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜, 및 에탄올으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)와, 염화알킬트리메틸암모늄, 염화디데실디메틸암모늄, 및 야자알킬디메틸벤질암모늄클로라이드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 양이온 계면활성제(H)를 함유하는 액체 세정제가 바람직하다. 상기 m은 모두 평균치로 15이다.

상기 음이온 계면활성제(A)는, C₁₂H₂₅-CH(SO₃Na)-COOCH₃ (; C₁₄H₂₉-CH(SO₃Na)-COOCH₃ ; C₁₀H₂₁-CH(SO₃Na)-COOCH₃와 C₁₂H₂₅-CH(SO₃Na)-COOCH₃와의 혼합물 ; C₁₂H₂₅-CH(SO₃Na)-COOCH₃와 C₁₄H₂₉-CH(SO₃Na)-COOCH₃와의 혼합물 (; C₁₄H₂₉-CH(SO₃Na)-COOCH₃와 C₁₆H₃₃-CH(SO₃Na)-COOCH₃와의 혼합물 ; 또는 C₁₀H₂₁-CH(SO₃Na)-COOCH₃와, C₁₂H₂₅-CH(SO₃Na)-COOCH₃와, C₁₄H₂₉-CH(SO₃Na)-COOCH₃와, C₁₆H₃₃-CH(SO₃Na)-COOCH₃와의 혼합물이 보다 바람직하다.

본 발명의 제2의 양태의 비이온 계면활성제(B)는, C₁₁H₂₃-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃ ; 또는 C₁₁H₂₃-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃와 C₁₃H₂₇-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃와의 혼합물이 보다 바람직하다.

본 발명의 제3 내지 5의 상태의 비이온 계면활성제(B)는, C₁₁H₂₃-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃ ; C₁₁H₂₃-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃와 C₁₃H₂₇-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃와의 혼합물 ; 또는 천연 알코올[탄소수 12의 알코올(C₁₂OH)과 탄소수 14의 알코올(C₁₄OH)과의 혼합물, C₁₂OH/C₁₄OH(질량비)=7/3]에, 16몰의 에틸렌옥시드와 2몰의 프로필렌옥시드를 랜덤 부가시켜서 얻어진 비이온 계면활성제가 보다 바람직하다.

상기 m은 모두 평균치로 15이다.

상기 (E)성분은, 야자지방산 또는 팔미틴산이 보다 바람직하다.

상기 제3급아민(F)은, 지방산(C16/C18)디메틸아미노프로필아미드, 즉 스테아린산디메틸아미노프로필아미드와 팔미틴산디메틸아미노프로필아미드와의 혼합물 ; 또는 C₁₇H₃₅CONH(CH₂)₃N(CH₃)₂가 보다 바람직하다.

상기 양이온 계면활성제(H)는, 염화알킬(탄소수 C16 내지 C18)트리메틸암모늄, 염화디데실메칠암모늄, 또는 염화벤잘코늄이 보다 바람직하다.

이상 설명한 본 발명의 액체 세정제는, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력을 갖는 것이다. 또한 본 발명의 액체 세정제는, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력을 가지며, 또한, 재오염 방지성능에 우수한 것이다. 또한 본 발명의 액체 세정제는, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력을 가지며, 또한, 유연성 부여 효과에 우수한 것이다. 또한 본 발명의 액체 세정제는, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력을 가지며, 또한, 소취 성능과 재오염 방지성능에 우수한 것이다.

특히, 본 발명의 액체 세정제는, 액유동성과 액안정성에 더하여, 세탁 후의 땀이나 피지 오염 잔여물에 기인하는 냄새의 제거성과, 피세물에 직접 도포하여 오염을 제거하는데 필요한 도포 세정력에 우수하다. 이러한 효과를 얻을 수 있는 이유는, 이하와 같이 추측된다.

일반적으로, 액체 세정제는, 세정 성분으로서의 계면활성제의 농도가 높아지면, 세정력이 높아지는 것이지만, 조성물 자체에 점도 증가나 겔화 등이 생겨서, 액유동성이 나빠진다. 이에 대해, 계면활성제 농도가 높은 조성에서는, 종래, 점도를 저감하기 위해 수혼화성의 유기용제가 병용되고 있다. 그러나, 수혼화성의 유기용제의 병용에 의해, 세정력이 저감하기 쉽고, 오염의 종류에 의해서는, 특히, 피세물에 액체 세정제를 직접 도포하여 오염을 제거하는데 필요한 세정력(도포 세정력)이 충분하지 않게 된다. 더하여, 폴리에스테르나 폴리우레탄 등의 화학섬유에 부착한, 땀이나 피지 오염의 제거가 충분하지 않기 때문에 세탁 후에, 땀이나 피지 오염의 잔여물에 기인하는 냄새가 생기는 경우가 있다.

본 발명의 액체 세정제에서는, 일반식(a-1)으로 표시되는 음이온 계면활성제(A)와, 일반식(b-1) 및 일반식(b-2)의 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 비이온 계면활성제(B)가 조합되어 있음으로써, 수혼화성의 유기용제(C)를 병용하여도, 세정력이 저감하는 일이 없다. 이것은, (A)성분중에 존재하는 에스테르 결합부와, (B)성분중에 존재하는 에스테르 결합부와의 사이에서 상호작용이 작용하는 것에 기인한다고 추측된다. 이러한 상호작용에 의해, 세정력이 강해지기 때문에, 여러가지의 오염에 대한 세정력이 높아지고, 냄새 제거성 및 도포 세정력에 우수하다고 생각된다. 또한, (A)성분과 (B)성분과의 합계가 액체 세정제의 총질량에 대해 40 질량 이상으로 고농도라도, (A)성분과 (B)성분이 특정한 배합 비율로 병용되고 있음으로써, 현저한 점도의 증가가 억제되기 때문에, 액유동성과 액안정성에 우수하다. 이에 의해, 계량성(計量性), 또는 도포성 등이 양호하게 되고, 사용성에 우수하다. 더하여, (A)성분과 (B)성분과 (C)성분이 특정한 배합 비율로 병용되고 있음으로써, 더욱, 양호한 액유동성과 액안정성을 나타내고, 또한, 높은 세정 효과가 발휘된다고 생각된다.

더하여, 본 발명의 제3의 양태의 액체 세정제는, (A) 내지 (C)성분의 혼합계에, 특정한 폴리머(D)와 지방산 또는 그 염(E)이 배합되어 있음에 의해, 재오염 방지성능에도 우수하다, 이 이유는 이하와 같이 추측된다.

수도물중에 포함된 칼슘이온과 (E)성분 유래의 지방산 아니온은, 서로 결합하고, 수불용성의 지방산칼슘을 생성한다.

(A)성분(지방산알킬에스테르술포네이트)은, 알킬벤젠술폰산염 등의 음이온 계면활성제에 비하여, 매우 우수한 비누 분산능(스컴 분산능)을 갖는다. 본 발명에서는, (A)성분과 (E)성분이 조합시켜서 사용되고 있음에 의해, 세정 처리할 때, 상기 물 불용성의 지방산칼슘의 분산성이 높아지고 있다. 이에 의해, 세탁시에 거품일기가 억제되고, 헹굼시에 세정 성분이 신속하게 배수되어, 양호한 헹굼성이 발현된다. 이 양호한 헹굼성에 의해, 저욕비로의 세탁 조건하에서도, 특히 폴리에스테르 등의 소수성의 화학섬유로 이루어지는 의류에의 (D)성분의 흡착 효율이 높아진다. 이 때문에, 본 발명의 액체 세정제에서는 우수한 재오염 방지성능이 발현된다고 추측된다.

더하여, 본 발명의 제4의 양태의 액체 세정제는, (A) 내지 (C)성분의 혼합계에, 제3급아민(F)이 배합되어 있음에 의해, 유연성 부여 효과에도 우수하다, 이 이유는 이하와 같이 추측된다.

(A)성분(지방산알킬에스테르술포네이트)은, 알킬벤젠술폰산염 등의 음이온 계면활성제에 비하여, 세정시에 수중에서 (F)성분과 복합체가 양호하게 형성되기 쉽다. 이 복합체는, 적당한 소수성을 가지며, (F)성분 단독보다도, 특히 폴리에스테르, 또는 폴리우레탄 등의 소수성의 화학섬유로 이루어지는 의류 표면에 대해 높은 흡착성을 나타낸다.

이 때문에, 본 발명의 액체 세정제에서는 우수한 유연성 부여 효과가 발현된다고 추측된다.

또한, 본 발명의 제4의 양태의 액체 세정제에서는, 특정한 실리콘 화합물(G)이 배합됨에 의해, 세탁 후의 피세물의 착용감이 보다 양호하게 된다. 이 이유는, 세정시에 수중에서 (F)성분과 (G)성분과의 복합체, 또는 (A)성분과 (F)성분과 (G)성분과의 복합체가 형성되고, 당해 복합체가 피세물에 흡착함으로써, (G)성분이 피세물에 효율적으로 흡착하고, 피세물에 높은 미끄럼성이 부여된다. 이에 의해, 세정, 헹굼 또는 탈수할 때, 섬유끼리의 마찰이 저감되고, 피세물에는 섬유의 탄력성을 손상시키는 일 없이 유연성이 부여되기 때문에, 양호한 착용감을 얻을 수 있다고 추측된다. 이러한 효과는, 특히 울 섬유로 이루어지는 의료에 대해 현저하게 발휘된다.

본 발명의 액체 세정제는, 특히 운동할 때에 착용되는 의류(예를 들면, 폴리에스테르나 폴리우레탄 등의 소수성의 화학섬유를 사용한 것)가 냄새 제거와, 마무리 느낌(유연성, 또는 착용감) 부여에 우수하다.

더하여, 본 발명의 제5의 양태의 액체 세정제는, (A) 내지 (C)성분의 혼합계에, 양이온 계면활성제(H)가 배합되어 있음에 의해, 소취 성능과 재오염 방지성능에도 우수하다, 이 이유는 이하와 같이 추측된다.

본 발명의 제5의 양태에서는, 소정의 배합 비율로 (A) 내지 (C) 및 (H)성분이 배합되어 있음에 의해, 아니온성의 (A)성분과 양이온 성의 (H)성분이 함께 안정하게 용존할 수 있다. 이 때문에, 이하에 나타내는 각 성분의 배합 효과가 발휘된다.

(A)성분(지방산알킬에스테르술포네이트)은, 알킬벤젠술폰산염 등의 음이온 계면활성제에 비하여, 세정시에 수중에서 (H)성분과 복합체가 양호하게 형성되기 쉽다. 이 복합체는, 적당한 소수성을 가지며, (H)성분 단독보다도, 특히 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 소수성의 화학섬유로 이루어지는 의류 표면에 대해 높은 흡착성을 나타낸다.

당해 복합체의 의류 표면에의 흡착에 의해 향균성이 높아진다. 이 때문에, 본 발명의 액체 세정제는, 세탁 후의 의류 등으로부터 발생하는 냄새(방 말림 냄새 등) 소취에 우수하다고 추측된다.

또한, (A)성분은, 알킬벤젠술폰산염 등의 음이온 계면활성제에 비하여, 매우 우수한 비누 분산능(스컴 분산능)을 갖는다. 이에 의해, 세탁시에 거품일기가 억제되고, 헹굼시에 세정 성분이 신속하게 배수되고, 양호한 헹굼성이 발현된다. 이 양호한 헹굼성에 의해, 저욕비로의 세탁 조건하에서도, 우수한 재오염 방지성능이 발현된다고 추측된다.

본 발명의 제5의 양태의 액체 세정제에서는, 양이온 계면활성제(H)의 배합량이 소량이라도, 방 말림에 의해 발생하기 쉬운 냄새를 소취하는 효과가 발휘된다.

실시례

이하에 실시례를 이용하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시례로 한정되는 것이 아니다. 「%」는 특히 단서가 없는 한 「질량%」를 나타낸다.

각 예의 액체 세정제의 조성을 표 1 내지 13에 표시하였다.

본 실시례에서 사용한 원료는 하기와 같다.

[음이온 계면활성제(A)]

a-1 : C₁₀H₂₁-CH(SO₃Na)-COOCH₃와 C₁₂H₂₅-CH(SO₃Na)-COOCH₃와의 질량비로 7/3의 혼합물.

a-2 : C₁₂H₂₅-CH(SO₃Na)-COOCH₃.

a-3 : C₁₀H₂₁-CH(SO₃Na)-COOCH₃와, C₁₂H₂₅-CH(SO₃Na)-COOCH₃와, C₁₄H₂₉-CH(SO₃Na)-COOCH₃와, C₁₆H₃₃-CH(SO₃Na)-COOCH₃와의 질량비로 6/2/1/1의 혼합물.

a-4 : C₁₂H₂₅-CH(SO₃Na)-COOCH₃와 C₁₄H₂₉-CH(SO₃Na)-COOCH₃와의 질량비로 2/8의 혼합물.

a-5 : C₁₄H₂₉-CH(SO₃Na)-COOCH₃.

a-6 : C₁₄H₂₉-CH(SO₃Na)-COOCH₃와 C₁₆H₃₃-CH(SO₃Na)-COOCH₃와의 질량비로 8/2의 혼합물.

(A)성분의 합성 방법

C₁₀H₂₁-CH(SO₃Na)-COOCH₃(α-술포라우린산메틸에스테르나트륨염)의 합성

온도계, 교반기, 적하 로트 및 건조용 염화칼슘관을 부착한 1ℓ의 4구(口)프라스코에, 라우린산메틸에스테르(라이온주식회사제, 상품명 파스텔 M-12) 54g과, 4염화탄소 540g을 넣고, 반응온도가 10 내지 15℃가 되도록 유지하면서, 무수황산(닛소금속화학주식회사제, 상품명 닛소사루판) 24g을 적하하였다.

적하 종료 후, 3시간 환류 교반하였다.

다음에, 반응 용매(4염화탄소)를, 이베퍼레이터를 이용하여 수욕 50℃로 유거한 후, 메탄올(간토화학주식회사제) 500㎖을 첨가하여 20분간 환류 교반하였다. 그 후, 20질량% 수산화나트륨 수용액을 이용하여 반응액을 pH 7로 조정하였다. 계속해서, 반응 용매(메탄올)를 감압하에서 유거하였다. 그 때, 발포하기 때문에, 이소 프로판올을 더하여, 공비하면서 물도 유거하였다.

다음에, 잔사(조생성물)를 에탄올과 물과의 혼합 용액(체적비 : 에탄올/물=9/1)으로 50 내지 60℃로 가온, 및 용해하고, 불용물을 제거하였다. 계속해서, 여과액을 5℃로 냉각하여 재결정한 후, 석출물을 여별하여, 진공 건조함에 의해, α-술포라우린산메틸에스테르나트륨염(C12MES)을 얻었다.

C₁₂H₂₅-CH(SO₃Na)-COOCH₃(α-술포미리스틴산메틸에스테르나트륨염)의 합성

라우린산메틸에스테르 대신에, 미리스틴산메틸에스테르(라이온주식회사제, 상품명 파스텔 M-14) 60g을 사용한 이외는, 상기 α-술포라우린산메틸에스테르나트륨염과 같은 합성 방법에 의해, α-술포미리스틴산메틸에스테르나트륨염(C14MES)을 얻었다.

C₁₄H₂₉-CH(SO₃Na)-COOCH₃(α-술포팔미틴산메틸에스테르나트륨염)의 합성

라우린산메틸에스테르 대신에, 팔미틴산메틸에스테르(라이온주식회사제, 상품명 파스텔 M-16) 68g을 사용한 이외는, 상기 α-술포라우린산메틸에스테르나트륨염과 같은 합성 방법에 의해, α-술포팔미틴산메틸에스테르나트륨염(C16MES)을 얻었다.

C₁₆H₃₃-CH(SO₃Na)-COOCH₃(α-술포스테아린산메틸에스테르나트륨염)의 합성

라우린산메틸에스테르 대신에, 스테아린산메틸에스테르(라이온주식회사제, 상품명 파스텔 M-18) 75g을 사용한 이외는, 상기 α-술포라우린산메틸에스테르나트륨염과 같은 합성 방법에 의해, α-술포스테아린산메틸에스테르나트륨염(C18MES)을 얻었다.

상기한 합성 방법에 의해 얻어진 C12내지 C18MES를 소정의 질량비로 혼합하고, 또는 단독으로 사용하여, a-1 내지 a-6으로 하였다.

·(A)성분의 비교 성분(A')

a'-1 : 탄소수 10 내지 14의 직쇄상 알킬기를 갖는, 직쇄알킬벤젠술폰산(LAS), 상품명「라이폰LH-200」, 라이온주식회사제, 평균분자량 322.

[비이온 계면활성제(B)]

·(B1)성분

b-1-1 : C₁₁H₂₃-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃와 C₁₃H₂₇-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃와의 질량비로 8/2의 혼합물, 모두 m=15(평균치), 모두 나로율 33질량% ; 각 합성품.

b-1-2 : C₁₁H₂₃-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃, m=15(평균치), 나로율 33질량% ; 합성품.

b-1-3 : C₁₁H₂₃-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃와 C₁₃H₂₇-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃와의 질량비로 8/2의 혼합물, 모두 m=15(평균치), 모두 나로율 45질량% ; 각 합성품.

b-1-4 : C₁₁H₂₃-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃와 C₁₃H₂₇-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃와의 질량비로 8/2의 혼합물, 모두 m=15(평균치), 모두 나로율 60질량% ; 각 합성품.

·(B2)성분

b-2-1 : 천연 알코올[탄소수 12의 알코올(C₁₂OH)과 탄소수 14의 알코올(C₁₄OH)과의 혼합물, C₁₂OH/C₁₄OH(질량비)=7/3]에, 16몰의 에틸렌옥시드와 2몰의 프로필렌옥시드를 랜덤 부가시켜서 얻어진 비이온 계면활성제. 상기 C의 뒤의 숫자는 탄소수를 나타낸다.

(B)성분의 합성 방법

b-1-1의 합성

일본국 특개2000-144179호 공보에 기재된 실시례에서의 제조례 1에 준하여 제조한 합성품을 사용하였다.

즉, 화학 조성이 2.5MgO·Al₂O₃·nH₂O인 수산화알루미나·마그네슘(교와화학공업(주)제, 상품명 쿄와도 300)을, 600℃로 1시간, 질소 분위기하에서 소성하여 얻어진 소성 수산화 알루미나·마그네슘(미개질) 촉매 2.2g과, 0.5규정의 수산화칼륨 에탄올 용액 2.9㎖와, 라우린산메틸에스테르 280g 및 미리스틴산메틸에스테르 70g을, 4리터 오토클레이브에 넣고, 오토클레이브 내에서 촉매의 개질을 행하였다. 뒤이어, 오토클레이브 내를 질소로 치환한 후, 승온을 행하여, 온도를 180℃, 압력을 3atm으로 유지하면서, 에틸렌옥시드 1052g을 도입하고, 교반하면서 반응시켰다.

또한, 반응액을 80℃로 냉각하고, 물 159g과, 여과 조제로서 활성백토 및 규조토의 각각 5g을 첨가한 후, 촉매를 여별하여 b-1-1을 얻었다.

촉매에 대한 알칼리 첨가량을 컨트롤함에 의해, 나로율 33질량%의 b-1-1을 얻었다.

b-1-2의 합성

라우린산메틸에스테르 280g 및 미리스틴산메틸에스테르 70g 대신에, 라우린산메틸에스테르 350g을 사용한 이외는, 상기 b-1-1의 합성 방법과 마찬가지로 하여 b-1-2를 얻었다.

촉매에 대한 알칼리 첨가량을 컨트롤함에 의해, 나로율 33질량%의 b-1-2를 얻었다.

b-1-3의 합성

상기 b-1-1의 합성 방법과 마찬가지로(라우린산메틸에스테르와 미리스틴산메틸에스테르의 넣는 양은 같음) 하여 합성을 행하고, 촉매에 대한 알칼리 첨가량을 컨트롤함에 의해, 나로율 45질량%의 b-1-3을 얻었다.

b-1-4의 합성

상기 b-1-1의 합성 방법과 마찬가지로(라우린산메틸에스테르와 미리스틴산메틸에스테르의 넣는 양은 같음) 하여 합성을 행하고, 촉매에 대한 알칼리 첨가량을 컨트롤함에 의해, 나로율 65질량%의 b-1-4를 얻었다.

b-2-1의 합성

P&G사제의 「CO-1270」 224.4g과, 30질량% NaOH 수용액 2.0g을, 내압형 반응 용기중에 채취하고, 용기 내를 질소 치환하였다. 다음에, 온도 100℃, 압력 2.0kPa 이하에서 30분간 탈수하고 나서, 온도를 160℃까지 승온하였다. 알코올을 교반하면서, 에틸렌옥시드(가스상) 704g과 프로필렌옥시드 116g을, 송풍관을 사용하여, 반응온도가 180℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 제어하면서 알코올액중에 서서히 가하여 반응시켰다. 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드의 첨가 종료 후, 온도 180℃, 압력 0.3MPa 이하에서 30분간 숙성하였다. 그 후, 온도 180℃, 압력 6.0kPa 이하에서 10분간, 미반응의 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드를 유거하였다. 다음에, 온도를 100℃ 이하까지 냉각한 후, 반응물의 1질량% 수용액의 pH가 약 7이 되도록, 70질량% p-톨루엔술폰산을 가하여 중화함에 의해 b-2-1을 얻었다.

·(B)성분 이외의 비이온 계면활성제(B')

b'-1-1 : C₁₇H₃₃-CO-(OCH₂CH₂)_m-OCH₃, m=9(평균치), 나로율 65질량% ; 합성품.

b'-3-1 : 탄소수 12 내지 14의 2급알코올에, 평균부가몰수 9몰로 에틸렌옥시드를 부가시킨 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 주식회사닛폰촉매제, 상품명「소후타놀0」.

b'-3-2 : P&G사제의 천연 알코올 CO-1270에, 평균부가몰수 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가시킨 폴리옥시에틸렌알킬에테르.

(B')성분의 합성 방법

b'-1-1의 합성

라우린산메틸에스테르 280g 및 미리스틴산메틸에스테르 70g 대신에, 올레인산메틸에스테르 350g을 사용하고, 에틸렌옥시드의 도입량을 781g로 변경한 이외는, 상기 b-1-1의 합성 방법과 마찬가지로 하여 b'-1-1을 얻었다.

촉매에 대한 알칼리 첨가량을 컨트롤함에 의해, 나로율 65질량%의 b'-1-1을 얻었다.

b'-3-2의 합성

P&G사제의 천연 알코올 CO-1270의 224.4g과, 30질량% NaOH 수용액 2.0g을, 내압형 반응 용기중에 채취하고, 용기 내를 질소 치환하였다. 다음에, 온도 100℃, 압력 2.0kPa 이하에서 30분간 탈수하고 나서, 온도를 160℃까지 승온하였다. 알코올을 교반하면서, 에틸렌옥시드(가스상) 760.4g을, 송풍관을 사용하여, 반응온도가 180℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 제어하면서 알코올액중에 서서히 가하여 반응시켰다. 에틸렌옥시드의 첨가 종료 후, 온도 180℃, 압력 0.3MPa 이하에서 30분간 숙성하였다. 그 후, 온도 180℃, 압력 6.0kPa 이하에서 10분간, 미반응의 에틸렌옥시드를 유거하였다. 다음에, 온도를 100℃ 이하까지 냉각한 후, 반응물의 1질량% 수용액의 pH가 약 7이 되도록, 70질량% p-톨루엔술폰산을 가하여 중화함에 의해 b'-3-2를 얻었다.

(B)성분과 (B')성분의 나로율의 측정 방법

하기 측정 조건에 의해, 에틸렌옥시드의 부가몰수가 다른 에틸렌옥시드 부가체의 분포를 측정하였다. 그리고, (B)성분과 (B')성분의 나로율(질량%)을 상기 수식(S)에 의거하여 각각 산출하였다.

[HPLC에 의한 에틸렌옥시드 부가체의 분포의 측정 조건]

장치 : LC-6A(주식회사시마즈제작소제)

검출기 : SPD-10A

측정 파장 : 220㎚

칼럼 : Zorbax C8(Du Pont주식회사제)

이동상 : 아세토니트릴/물=60/40(체적비)

유속 : 1㎖/min.

온도 : 20℃

[유기용제(C)]

c-1 : 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 닙뽄유화제주식회사제, 상품명「부틸디글리콜」.

c-2 : 프로필렌글리콜, BASF사제.

c-3 : 에탄올, 니혼아루코루판매주식회사제 상품명「특정알코올 95도 합성」.

[폴리머(D)]

d-1 : 크라리안트사제, 상품명「TexCare SRN-170」. 중량평균분자량 2000 내지 3000, pH 4(20℃에서 측정, 5질량% 수용액), 점도 300mPa·s(50℃에서 측정). TexCare SRN-170은, 상품명 TexCare SRN-100[크라리안트사제, 중량평균분자량 2000 내지 3000, pH 4(20℃에서 측정, 5질량% 수용액), 점도 340mPa·s(50℃에서 측정), 상기 식(d-1)으로 표시되는 고분자를 포함하는 집합체]의 70질량% 수용액이다.

d-2 : 크라리안트사제, 상품명「TexCare SRN-300」. 중량평균분자량 7000, pH 5(20℃에서 측정, 5질량% 수용액), 점도 650mPa·s(50℃에서 측정), 상기 식(d-1)으로 표시되는 고분자를 포함하는 집합체.

d-1, d-2는 모두, 상술한 「수용성 폴리머」의 조건(1리터 비커 내에서, 폴리머 10g을, 40℃의 조건으로, 물 1000g에 첨가하고, 스티어러(두께 8㎜, 길이 50㎜)에 의해 12시간 교반(200rpm)한 때에 완전히 용해한다)을 충족시킨 것이였다.

[지방산 또는 그 염(E)]

e-1 : 야자지방산, 상품명「야자 방산」 니치유주식회사제.

e-2 : 팔미틴산, 상품명「NAA-160」, 니혼유지주식회사제.

[제3급아민(F)]

f―1 : 지방산(C16/C18)디메틸아미노프로필아미드, 도호화학(주)제, 상품명「카치날PAS-R」 ; 스테아린산디메틸아미노프로필아미드와 팔미틴산디메틸아미노프로필아미드와의 질량비7/3의 혼합물.

f―2 : C₁₇H₃₅CONH(CH₂)₃N(CH₃)₂, 스테아린산디메틸아미노프로필아미드 ; 합성품.

f-2의 합성

류 냉각기를 구비한 1리터 4구프라스코에, 스테아린산 360g(분자량 284)를 넣고, 80℃로 가열하여 스테아린산을 융해하였다. 질소 치환을 2회 행한 후, 150℃로 승온하고, 디메틸아미노프로필아민(분자량 102) 123g(스테아린산에 대한 몰비 0.95)을 1시간 들여서 적하하였다. 다음에, 150 내지 160℃로 1시간 유지한 후, 1시간 들여서 185℃로 승온하고, 다시 디메틸아미노프로필아민 45g을 1시간 들여서 적하하였다. 적하 종료 후, 185 내지 190℃로 유지하고, 7시간 숙성하고 부생의 물을 계외로 유거하였다. 다시 170 내지 190℃로 유지한 채로 감압(4.0kPa)하여, 1시간 방치함에 의해 미반응의 디메틸아미노프로필아민을 유거하여 f-2를 얻었다.

·(F)성분의 비교 성분(F')

f'-1 : 라우릴아민, 라이온아크조주식회사제, 상품명「아민12D」.

[실리콘 화합물(G)]

g-1 : 아미노변성 실리콘, 도레·다우코닝주식회사제, 상품명「SZ8417」.

g-2 : 폴리에테르변성 실리콘, 도레·다우코닝주식회사제, 상품명「SH3775M」.

g-3 : 폴리에테르변성 실리콘, 상기 일반식(e-3)으로 표시되는 실리콘 화합물(a=210, b=9, R¹⁸=C₃H₆, Y=(OC₂H₄)₁₀, R¹⁹=CH₃) ; 합성품.

g-3의 합성

교반 장치, 응축기, 온도계 및 질소 삽입구를 구비한 1ℓ의 4구프라스코에, 하기 일반식(g-3-01)으로 표시되는, 오르가노하이드로젠폴리실록산(α=210, β=9) 100g과, 이소프로필알코올 50g과, 하기 일반식(g-3-02)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 화합물(γ=10, Z=CH₃) 29g과, 부가 반응용 백금계 촉매 0.2g과, 2질량% 아세트산나트륨의 이소프로필알코올 용액 0.3g을 투입하고, 이들을 질소 분위기하, 90℃로 3시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 용매를 감압 유거함에 의해 g-3을 얻었다.

[화학식 21]

[양이온 계면활성제(H)]

h―1 : 염화알킬(탄소수 C16내지 C18)트리메틸암모늄, 라이온아크조주식회사제, 상품명「아카도T-800」.

h―2 : 염화디데실메칠암모늄, 라이온아크조주식회사제, 상품명「아카도 210」.

h―3 : 염화벤잘코늄, 라이온아크조주식회사제, 상품명「아카도CB-50」.

[기타 성분]

안식향산나트륨 : 도아합성제, 상품명「안식향산나트륨」.

구연산 : 입뽀샤유지공업주식회사제, 상품명「액체 구연산」.

구연산3나트륨 : 마일스사(미국)제, 상품명「구연산소다」.

파라톨루엔술폰산 : 교와발효공업주식회사제, 상품명「PTS산」.

야자지방산 : 니치유주식회사제, 상품명「야자지방산」.

폴리에틸렌글리콜 : 라이온주식회사제, 상품명 PEG#1000.

디부틸히드록시톨루엔 : 스미토모화학주식회사제, 상품명「SUMILZER BHT-R」.

모노에탄올아민 : 주식회사닛폰촉매제.

항료 : 특개2009-108248호 공보에 기재된 항료a.

색소 : 키시화성주식회사제, 상품명「녹색3호」.

pH 조정제 : 수산화나트륨(쓰루미소다주식회사제), 황산(도호아연주식회사제) 또는 모노에탄올아민(주식회사닛폰촉매제).

정제수.

<액체 세정제의 조제>

표 1 내지 13에 표시하는 조성의 배합성분, 및 배합량(질량%)에 따라, 하기한 제조 방법에 의해 각 예의 액체 세정제를 각각 조제하였다. 표에 표시하는 배합량은, 배합성분의 배합량(순분 환산량)을 나타낸다. 표중, 공란은, 그 배합성분이 배합되지 않은 것을 의미한다.

또한, 표중, 「(A)+(B)[질량%]」는, 액체 세정제중의 (A)성분과 (B)성분과의 합계의 함유량을 나타낸다.

「(A)/(B)」는, 액체 세정제중의 (B)성분의 함유량에 대한, (A)성분의 함유량의 질량비를 의미한다.

「[(A)+(B)]/(C)」는, 액체 세정제중의 (C)성분의 함유량에 대한, (A)성분과 (B)성분과의 합계의 함유량의 질량비를 의미한다.

표 4 내지 13에서의 (B)성분의 함유량은, (B1)성분과 (B2)성분과의 합계의 함유량을 의미한다.

「(D)/(E)」는, 액체 세정제중의 (E)성분의 함유량에 대한, (D)성분의 함유량의 질량비를 의미한다.

「(A)/(F)」는, 액체 세정제중의 (F)성분의 함유량에 대한, (A)성분의 함유량의 질량비를 의미한다.

「(F)/(G)」는, 액체 세정제중의 (G)성분의 함유량에 대한, (F)성분의 함유량의 질량비를 의미한다.

「(A)/(H)」는, 액체 세정제중의 (H)성분의 함유량에 대한, (A)성분의 함유량의 질량비를 의미한다.

각 예의 액체 세정제에 포함되는 공통성분(X), 또는 공통성분(Y)의 조성을 이하에 나타낸다.

pH 조정제의 배합량을 나타내는 「적량」이란, 액체 세정제의 pH(25℃)를 7.0에 조정하기 위해 배합한 양을 나타낸다.

정제수의 배합량을 나타내는 「밸런스」는, 액체 세정제에 포함된 전배합성분과의 합계의 배합량(질량%)이 100질량%가 되도록 가하여지는 잔부(殘部)를 의미한다.

실시례 1 내지 16, 비교례 1 내지 7, 및 참고례 1에서의 공통성분(X) : 안식향산나트륨 1.5질량%, 구연산 0.1질량%, 파라톨루엔술폰산 3.0질량%, 폴리에틸렌글리콜 1.0질량%, 디부틸히드록시톨루엔 0.05질량%, 모노에탄올아민 1.0질량%, 항료 0.4질량%, 색소 0.0003질량%, pH 조정제 적량, 및 정제 수 밸런스.

실시례 17 내지 39, 및 비교례 8 내지 17에서의 공통성분(X) : 안식향산나트륨 0.5질량%, 구연산 0.1질량%, 파라톨루엔술폰산 2.0질량%, 디부틸히드록시톨루엔 0.05질량%, 모노에탄올아민 1.0질량%, 항료 0.4질량%, 색소 0.0003질량%, pH 조정제 적량, 및 정제 수 밸런스.

실시례 40 내지 67, 및 비교례 18 내지 30에서의 공통성분(X) : 안식향산나트륨 0.5질량%, 구연산 0.1질량%, 파라톨루엔술폰산 2.0질량%, 야자지방산 0.5질량%, 디부틸히드록시톨루엔 0.05질량%, 모노에탄올아민 1.0질량%, 색소 0.0001질량%, pH 조정제 적량, 및 정제 수 밸런스.

실시례 40 내지 67, 및 비교례 18 내지 30에서의 공통성분(Y) : 안식향산나트륨 0.5질량%, 구연산 0.1질량%, 파라톨루엔술폰산 1.0질량%, 야자지방산 1.0질량%, 폴리에틸렌글리콜 4.0질량%, 색소 0.0001질량%, 항료 1.8질량%, 및 정제 수 밸런스.

실시례 68 내지 92, 비교례 31 내지 41에서의 공통성분(X) : 구연산 0.1질량%, 디부틸히드록시톨루엔 0.05질량%, 항료 0.4질량%, 색소 0.0002질량%, pH 조정제 적량, 및 정제 수 밸런스.

(실시례 1 내지 16, 비교례 1 내지 7, 참고례 1)

표 1 내지 3에 표시하는 조성의 배합성분, 및 배합량(질량%)에 따라, 각 예의 액체 세정제를 하기한 순서로 조제하였다.

500㎖ 비커에, (A)성분 또는 (A')성분과, (B)성분 또는 (B')성분과, (C)성분을 넣고, 마그넷 스티어러(MITAMURA KOGYO INC.)로 충분히 교반하였다. 계속해서, pH 조정제와 정제수를 제외한 공통성분(X)을 가하여 교반하면서, 전체량이 98질량부가 되도록 정제수를 가하고, 다시 잘 교반하였다. 25℃에서의 pH가 7.0이 되도록, pH 조정제(수산화나트륨 또는 황산)를 적량 첨가한 후, 전체량이 100질량부가 되도록 정제수를 가하여 액체 세정제를 얻었다.

(실시례 17 내지 39, 비교례 8 내지 17)

표 4 내지 6에 표시하는 조성의 배합성분, 및 배합량(질량%)에 따라, 각 예의 액체 세정제를 하기한 순서로 조제하였다.

500㎖ 비커에, (A)성분 또는 (A')성분과, (B1)성분, (B2)성분 또는 (B')성분과, (E)성분과, (C)성분을 넣고, 마그넷 스티어러(MITAMURA KOGYO INC.)로 충분히 교반하였다. 계속해서, (D)성분과, pH 조정제와 정제수를 제외한 공통성분(X)을 가하여 교반하면서, 전체량이 98질량부가 되도록 정제수를 가하고, 다시 잘 교반하였다. 25℃에서의 pH가 7.0이 되도록, pH 조정제(수산화나트륨 또는 황산)를 적량 첨가한 후, 전체량이 100질량부가 되도록 정제수를 가하여 액체 세정제를 얻었다.

(실시례 40 내지 67, 비교례 18 내지 30)

표 7 내지 10에 표시하는 조성의 배합성분, 및 배합량(질량%)에 따라, 각 예의 액체 세정제를 하기한 순서로 조제하였다.

500㎖ 비커에, (A)성분 또는 (A')성분과 ; (B1)성분, (B2)성분 또는 (B')성분과 ; 실시례 55 내지 59 및 비교례 30에서는 (G)성분을 넣고, 마그넷 스티어러(MITAMURA KOGYO INC.)로 충분히 교반하였다. 계속해서, (C)성분과, (F)성분과, pH 조정제와 정제수를 제외한 공통성분(X)을 가하여 교반하면서, 전체량이 98질량부가 되도록 정제수를 가하고, 다시 잘 교반하였다. 25℃에서의 pH가 7.0이 되도록, pH 조정제(수산화나트륨 또는 황산)를 적량 첨가한 후, 전체량이 100질량부가 되도록 정제수를 가하여 액체 세정제를 얻었다.

(실시례 68 내지 92, 비교례 31 내지 41)

표 11 내지 13에 표시하는 조성의 배합성분, 및 배합량(질량%)에 따라, 각 예의 액체 세정제를 하기한 순서로 조제하였다.

500㎖ 비커에, (A)성분 또는 (A')성분과 ; (B1)성분, (B2)성분 또는 (B')성분과 ; (C)성분을 넣고, 마그넷 스티어러(MITAMURA KOGYO INC.)로 충분히 교반하였다. 계속해서, (H)성분과, pH 조정제와 정제수를 제외한 공통성분(X)을 가하여 교반하면서, 전체량이 98질량부가 되도록 정제수를 가하고, 다시 잘 교반하였다. 25℃에서의 pH가 7.0이 되도록, pH 조정제(모노에탄올아민 또는 황산)를 적량 첨가한 후, 전체량이 100질량부가 되도록 정제수를 가하여 액체 세정제를 얻었다.

액체 세정제의 pH(25℃)는, pH미터(제품명 : HM-30G, 도아디케케(주)제)를 이용하고, 25℃에 조온한 용액에, 상기 pH미터의 전극을 넣고, 2분 후의 값을 판독함에 의해 측정하였다.

<액체 세정제의 평가>

실시례 1 내지 16, 비교례 1 내지 7, 및 참고례 1의 액체 세정제에 관해, 이하에 나타내는 평가 방법에 의해 「액유동성」, 「액안정성」, 「세정력」 및 「사용성」의 평가를 각각 행하였다. 그 결과를 표 1 내지 3에 병기하였다.

실시례 17 내지 39, 및 비교례 8 내지 17의 액체 세정제에 관해, 이하에 나타내는 평가 방법에 의해 「액유동성」, 「액안정성」, 「세정력」, 「재오염 방지성능」 및 「사용성」의 평가를 각각 행하였다. 그 결과를 표 4 내지 6에 병기하였다.

실시례 40 내지 67, 및 비교례 18 내지 30의 액체 세정제에 관해, 이하에 나타내는 평가 방법에 의해 「액유동성」, 「액안정성」, 「세정력」, 「유연성 부여 효과」, 「착용감」 및 「사용성」의 평가를 각각 행하였다. 그 결과를 표 7 내지 10에 병기하였다.

실시례 68 내지 92, 및 비교례 31 내지 41의 액체 세정제에 관해, 이하에 나타내는 평가 방법에 의해 「액유동성」, 「액안정성」, 「세정력」, 「소취 성능」, 「재오염 방지성능」 및 「사용성」의 평가를 각각 행하였다. 그 결과를 표 11 내지 13에 병기하였다.

[액유동성의 평가]

상기 순서로 조제한 액체 세정제 500g이 들어간 비커(용량 500㎖)를 25℃의 항온 조 내에 정치하였다. 3시간 후, 그 비커를 당해 항온조로부터 취출하고, 그 비커를 비스듬하게 기울이고, 내용물(액체 세정제)약 100㎖을 투명한 유리병(광구 규격병 PS-NO. 11)에 취출하는 조작을 행하였다.

이 때, 내용물 약 100㎖을 비커로부터 유리병에 취출하는데 필요로 한 시간을 측정하였다. 각 샘플에 관해 취출한 조작을 2회 행하고, 필요로 한 시간을 각각 측정하고, 그 평균치를 이용하여, 하기한 평가 기준에 의해, 각 액체 세정제의 액유동성에 관해 평가하였다.

평가 기준

B : 필요로 한 시간이 10초간 미만이였다.

D : 필요로 한 시간이 10초간 이상이였다.

이러한 액유동성의 평가에서 「D」로 판정된 액체 세정제에 관해서는, 후술하는 평가를 실시하지 않았다.

[액안정성의 평가]

액안정성의 평가로서, 하기한 방법에 의해, 초기 외관과 경시 안정성의 평가를 각각 행하였다.

·초기 외관

상기한 액유동성의 평가에서, 유리병에 취출한 액체 세정제의 외관을 육안으로 관찰하고, 하기한 평가 기준에 의해, 각 액체 세정제에서의 초기 외관에 관해 평가하였다.

평가 기준

B : 투명 균일하였다.

D : 탁하고, 또는 부유·침전물의 존재가 인정되었다.

이러한 액안정성의 평가에서 「D」로 판정된 액체 세정제에 관해서는, 후술하는 평가를 실시하지 않았다.

·경시 안정성

액체 세정제 100㎖을 투명한 유리병(광구 규격병, PS-NO. 11)에 취하고, 뚜껑을 닫아 밀봉하고, 이 상태에서 5℃의 항온조중에 1개월간 두고 보존하였다.

그 후, 액체 세정제가 들어간 유리병을 당해 항온조로부터 취출하고, 그리고 나서 1분간 이내에, 실온(25℃)에서 내용물의 외관을 육안으로 관찰하고, 하기 평가 기준에 의해, 경시 안정성에 관해 평가하였다.

평가 기준

B : 외관이 투명 균일하였다.

D : 탁하고, 침전 또는 겔화가 인정되었지만, 40℃의 탕욕(湯浴)에 1시간 담그면, 외관이 투명 균일하게 되었다.

E : 탁하고, 침전 또는 겔화가 인정되고, 40℃의 탕욕에 1시간 담거도, 외관이 투명 균일하게 되지 않았다.

[세정력의 평가]

액체 세정제의 세정력의 평가로서, 액체 세정제에서의 냄새 제거성과, 피세물에 도포하여 오염을 제거하는데 필요한 도포 세정력을 하기한 방법에 의해 각각 확인하였다.

·냄새 제거성

실시례 1 내지 16, 비교례 1 내지 7, 및 참고례 1이 냄새 제거성은, 하기한 방법에 의해 확인하였다.

Terg-O-Tometer(UNITED STATES TESTING사제)에, 습식 인공 오구포(汚垢布)(5㎝×5㎝)와, 청정 메리야스포(布)와, 액체 세정제를 수도물(15℃)에 용해시켰다 0.83질량% 수용액 900㎖을 넣고 10분간 세정하였다(욕비 20, 120rpm). 이 세정 후, 수도물(15℃) 900㎖로 3분간 헹구었다.

습식 인공 오구포으로서 (재)세탁과학협회제의 것을 이용하였다.

헹군 후, 습식 인공 오구포을 취출하여 자연 건조시켜서, 냄새의 관능 평가를 피검 자 10인에게 실시하였다. 냄새의 관능 평가는 하기한 평가 기준(1)에 의해 행하고, 그 평균점을 산출하고, 하기한 평가 기준(2)에 의해, 냄새 제거성에 관해 평가하였다.

평가 기준(1)

5점 : 무취, 4점 : 겨우 감지할 수 있는 강도의 냄새가 난다, 3점 : 어떤 냄새인지를 감지할 수 있는 정도의 강도가 냄새가 난다, 2점 : 쉽게 감지할 수 있는 강도의 냄새가 난다, 1점 : 강한 냄새가 난다, 0점 : 강렬한 냄새가 난다

평가 기준(2)

A : 4점 이상, B : 3점 이상, 4점 미만, C : 2점 이상, 3점 미만, D : 2점 미만

실시례 17 내지 39, 실시례 68 내지 92, 비교례 8 내지 17 및 비교례 31 내지 41의 냄새 제거성은, 하기한 방법에 의해 확인하였다.

전자동 전기 세탁기(Haier사제, JW-Z23A)에, 습식 인공 오염포(10㎝×10㎝) 2장과 시판의 면 타월(면 100%)을 투입하였다(면 타월의 투입량은 습식 인공 오염포와 합하여서 그 합계가 약 800g이 되도록 조정하였다).

습식 인공 오구포로서 (재)세탁과학협회제의 것을 이용하였다.

그곳에, 액체 세정제 5㎖을 가하여, 표준 코스로 세정, 헹굼, 및 탈수를 순차적으로 행하는 세정 조작을 행하였다. 세정 시간, 헹굼, 탈수, 및 수량(저(低)수위로 설정, 수량 약 12ℓ)에 관해서는, 일체 조정하지 않고, 세탁기의 표준 코스 설정을 사용하였다.

세정 조작의 종료 후, 당해 세정 조작이 시행된 습식 인공 오염포를 25℃, 상대 습도 65%RH의 항온항습실에 방치하여 건조시켰다.

1일간의 방치 후, 당해 오염포에 잔존하는 냄새를, 대조포(세정 조작을 시행하지 않은 습식 인공 오구포)와 관능 평가에 의해 비교하고, 하기한 평가 기준(3)에 의해 채점하였다.

평가 기준(3)

1점 : 대조포와 거의 동등한 냄새가 난다(냄새가 거의 없어지지 않음).

2점 : 대조포에 비하여, 냄새가 조금 약하다(냄새가 조금 없어져 있음).

3점 : 대조포에 비하여, 냄새 약간 약하다(냄새가 약간 없어져 있음).

4점 : 대조포에 비하여, 냄새가 상당히 없어져 있음.

5점 : 대조포에 비하여, 냄새가 거의 남아있지 않음.

그리고, 패널러 5인의 채점의 평균점을 산출하고, 하기한 평가 기준(4)에 의해, 냄새 제거성에 관해 평가하였다.

평가 기준(4)

A : 4점 이상, B : 3.5점 이상, 4점 미만, C : 3점 이상, 3.5점 미만, D : 3점 미만

실시례 40 내지 67, 및 비교례 18 내지 30이 냄새 제거성은, 하기한 방법에 의해 확인하였다.

a) 시험포의 조제

5㎝×5㎝로 재단한 폴리에스테르 저지포(布)(폴리에스테르 100%)에, 당해 폴리에스테르 저지포 질량에 대해 올레인산(간토화학 1급 시약)이 1질량%(1%owf)가 되도록, 올레인산/에탄올 혼합액을 도포하고, 하룻밤 건조시켜서 에탄올을 증발시켜서 시험포를 조제하였다.

b) 시험포의 세정

전자동 전기 세탁기(Haier사제, JW-Z23A)에, 상기한 시험포 5장과, 시험포에 사용한 것과 같은 폴리에스테르 저지포(폴리에스테르 100%)을 20㎝×20㎝로 재단한 유연성 평가용 포 2장과, 시판의 면 타월(면 100%)을 투입하였다(면 타월의 투입량은, 전부의 포 질량이 약 800g이 되도록 조정하였다).

그곳에, 액체 세정제 5㎖을 가하여, 소프트 코스로 세정, 헹굼, 및 탈수를 순차적으로 행하는 세정 조작을 행하였다. 세정시간, 헴굼, 탈수, 및 수량(저수위로 설정, 수량 약 12ℓ)에 관해서는, 일체 조정하지 않고, 세탁기의 소프트 코스 설정을 사용하였다.

세탁 종료 후, 상기한 세정 처리가 시행된 시험포를 25℃, 상대 습도 65%RH의 항온항습실에 1일간 방치하고, 건조시켰다.

c) 대조포의 세정

전자동 전기 세탁기(Haier사제, JW-Z23A)에, 상기한 시험포에 사용한 것과 같은 폴리에스테르 저지포(폴리에스테르 100%)를 5㎝×5㎝로 재단한 냄새 제거성 평가용의 대조포 2장과, 20㎝×20㎝로 재단한 유연성 평가용의 대조포 2장과, 시판의 면 타월(면 100%)을 투입하였다(면 타월의 투입량은, 전부의 포 질량이 약 800g이 되도록 조정하였다).

그곳에, 대조포 세정용의 액체 세정제 10㎖을 가하여, 소프트 코스로 세정, 헹굼, 및 탈수를 순차적으로 행한 세정 조작을 행하였다. 세정시간, 헴굼, 탈수, 및 수량(저수위로 설정, 수량 약 12ℓ)에 관해서는, 일체 조정하지 않고, 세탁기의 소프트 코스 설정을 사용하였다.

세탁 종료 후, 이러한 세정 처리가 시행된 대조포를 25℃, 상대 습도 65%RH의 항온항습실에 방치하고, 건조시켰다.

대조포 세정용의 액체 세정제로서는, 알코올에톡실레이트(상품명 : EMALEX715, 니혼에멀션)의 20질량% 수용액을 이용하였다.

d) 냄새 제거성의 평가

상기 b)로 세정 처리한 시험포에 관해, 1일간 방치 후, 당해 시험포에 잔존하는 냄새 를, 대조포에 비하여, 하기한 평가 기준(5)에 의해 채점하였다.

평가 기준(5)

1점 : 대조포에 비하여, 강렬하게 냄새가 난다(오염(올레인산)이 거의 없어지지 않음).

2점 : 대조포에 비하여, 상당히 냄새가 난다(오염(올레인산)이 약간 없어졌음).

3점 : 대조포에 비하여, 약간 냄새가 약하다(오염(올레인산)이 약간 없어졌음).

4점 : 대조포에 비하여, 상당히 냄새가 없어졌음.

5점 : 대조포에 비하여, 거의 냄새가 남아 있지 않음.

그리고, 패널러 5인의 채점의 평균점을 산출하고, 하기한 평가 기준(6)에 의해, 냄새 제거성에 관해 평가하였다.

평가 기준(6)

A : 4점 이상, B : 3.5점 이상, 4점 미만, C : 3점 이상, 3.5점 미만, D : 3점 미만.

·피세물에 도포하여 오염을 제거할 때의 도포 세정력

스테인리스 배트에, 마마 미트 소스(상품명, 닛세이푸드사제)를 가제로 여과한 것을 넣고, 그 속에, 100번호의 면평직포(원포)을 약 1시간 침지하였다. 그 후, 브러싱하고 과잉하게 부착한 미트 소스 오염을 떨어내고 하룻밤 풍건하고, 10㎝×10㎝로 재단한 상기 포 6장을 미트 소스 오염포(오구포)로 하였다.

뒤이어, 15℃로 24시간 보존 후의 액체 세정제 0.1g을 6장의 오염포에 각각 도포(액체 세정제 0.1g/오구포 1장)하고, 5분간 방치 후, Terg-O-Tometer(UNITED STATES TESTING사제)에, 상기 오염포와, 청정 메리야스포와, 수도물(25℃, 경도 3°DH) 900㎖을 넣고 10분간 교반하였다(욕비 20, 120rpm). 그 후, 2조식 세탁기(미쓰비시전기사제, CW-C30A1형)에 옮기고, 1분간 탈수하였다. 뒤이어, 1분간 유수로 헹구고, 1분간 탈수를 한 후, 풍건하였다.

그리고, 미트 소스 오염의 부착 전의 원포와, 세정 전후의 미트 소스 오염포(오구포)의 Z값(반사률)을, 측색 색차계(니혼전색사제, 제품명 SE2000)를 이용하여 각각 측정하고, 하기 식에 의해 세정률(%)을 산출하였다.

세정률(%)=(세정 후의 오염포의 Z값-세정 전의 오염포의 Z값)/(원포의 Z값-세정 전의 오염포의 Z값)×100

미트 소스 오염에 대한 도포 세정력의 평가는, 윗식에 의해 산출된 세정률(%)을 이용하여, 하기 평가 기준에서 C, B, 또는 A라면 도포 세정력이 양호하다고 판정하였다.

세정률(%)에는, 오구포 6장의 평균점을 이용하였다.

평가 기준

A : 세정률이 20% 이상.

B : 세정률이 15% 이상, 20% 미만.

C : 세정률이 10% 이상, 15% 미만.

D : 세정률이 10% 미만.

[재오염 방지성능의 평가]

실시례 17 내지 39, 및 비교례 8 내지 17의 재오염 방지성능은, 하기한 방법에 의해 확인하였다.

Terg-O-Tometer(UNITED STATES TESTING CO. INC. 모델 243S)에, 수도물(25℃, 경도 3°DH) 900㎖과, 액체 세정제 0.3㎖을 넣고, 60rpm로 3분간 교반하였다.

뒤이어, 적토(赤土) 오구포(3㎝×4㎝) 5장, 기름 오구포(5㎝×5㎝) 8장, 백색 폴리에스테르 저어지의 시험포(5㎝×5㎝) 2장, 및 욕비를 20으로 조정하기 위한 면포편(적토 오구포와 기름 오구포와 시험포와 면포편을 합쳐서 합계 45g)을 넣고, 10분간 세정(120rpm, 15℃)하였다.

세정 종료 후, 세정액을 제거하여 상기 시험포를 취출하고, 당해 시험포를 2조식 세탁기(미쓰비시전기제, CW-C30A1)의 탈수조에서 1분간 탈수하였다. 또한, 당해 시험포를, 수도물 900㎖을 넣은 Terg-O-Tometer욕중에서 3분간 헹구고, 2조식 세탁기의 탈수조에서 1분간 탈수하였다. 그 후, 이 조작을 2회 반복허였다(합계 3회 헹굼).

뒤이어, 상기 조작이 시행된 시험포2장과, 상기 백색 폴리에스테르 저어지의 시험포의 미처리의 것(백색 포)과의 반사률을 측정하였다.

그리고, 상기 조작이 시행된 시험포 2장과 백색포의 각각의 반사률의 차(평균치)를 「재오염도(△Z)」로서 산출하였다.

또한, 반사률은, 색차계SE2000(NIPPON DENSHOKU)을 이용하여 측정하고, △Z값이 9 미만(C, B, 또는 A)을 합격 범위로 하였다.

평가 기준

A : △Z값이 3 미만.

B : △Z값이 3 이상 6 미만.

C : △Z값이 6 이상 9 미만.

D : △Z값이 9 이상.

실시례 68 내지 92, 및 비교례 31 내지 41의 재오염 방지성능은, 하기한 방법에 의해 확인하였다.

Terg-O-Tometer(UNITED STATES TESTING CO. INC. 모델 243S)에, 수도물(25℃, 경도 3°DH) 900㎖과, 액체 세정제 0.3㎖을 넣고, 60rpm로 3분간 교반하였다.

뒤이어, 적토 오구포(3㎝×4㎝) 2장, 기름 오구포(5㎝×5㎝) 2장, 백색 폴리에스테르 트로피컬의 시험포(5㎝×5㎝) 2장, 및 욕비를 30으로 조정하기 위한 면포편(적토 오구포과 기름 오구포과 시험포와 면포편을 합쳐서 합계 30g)을 넣고, 10분간 세정(120rpm, 25℃)하였다.

세정 종료 후, 세정액을 제거하여 상기 시험포를 취출하고, 당해 시험포를 2조식 세탁기(미쓰비시전기제, CW-C30A1)의 탈수조에서 1분간 탈수하였다. 또한, 당해 시험포를, 수도물 900㎖을 넣은 Terg-O-Tometer욕중에서 3분간 헹구고, 2조식 세탁기의 탈수조에서 1분간 탈수하였다. 그 후, 이 조작을 2회 반복하였다(합계3회 헹굼).

뒤이어, 상기 조작이 시행된 시험포 2장과, 상기 백색 폴리에스테르 트로피컬의 시험포의 미처리(세정 전)의 것(백색포)와의 반사률을 측정하였다.

그리고, 상기 조작이 시행된 시험포2장과 백색포와의 각각의 반사률의 차(평균치)를 「재오염도(△Z)」로서 산출하였다.

또한, 반사률은, 색차계SE2000(NIPPON DENSHOKU)을 이용하여 측정하고, △Z값이 9 미만(C, B, 또는 A)을 합격 범위로 하였다.

평가 기준

A : △Z값이 3 미만.

B : △Z값이 3 이상 6 미만.

C : △Z값이 6 이상 9 미만.

D : △Z값이 9 이상.

[유연성 부여 효과의 평가]

상기가 냄새 제거성의 평가에서의 b)의 세정 처리를 시행하여 1일간 방치한 시험포의 유연성(부드러움)에 관해, 관능에 의한 대조포와의 1대(對) 비교를, 하기한 평가 기준(7)에 의해 행하였다.

평가 기준(7)

1점 : 대조포보다 딱딱하다.

2점 : 대조포와 동등.

3점 : 대조포보다 약간 부드럽다.

4점 : 대조포보다 상당히 부드럽다.

5점 : 대조포보다 매우 부드럽다.

그리고, 패널러 5인의 채점의 평균점을 산출하고, 하기한 평가 기준(8)에 의해, 유연성 부여 효과에 관해 평가하였다. 하기 평가 기준(8)에서 C, B, 또는 A라면 유연성 부여 효과가 양호한으로서 판정하였다.

평가 기준(8)

A : 4점 이상, B : 3.5점 이상, 4점 미만, C : 3점 이상, 3.5점 미만, D : 3점 미만.

[착용감의 평가]

엷은분홍색(薄桃色)의 가디건 브라우스(울 100%)와, 전포량(全布量)이 6kg이 되도록 질량을 조정하기 위한 T셔츠(면 100%) 및 면타월(면 100%)을, 드럼식 세탁기(마쓰시타전기기구산업주식회사제, National NA-VR1100형)에 투입하고, 세제 투입구에 액체 세정제 25g을 넣고, 맡김 코스로 세탁(밀어 넣는 세탁)을 행하였다.

이 세탁 조작을 5회 반복하고 세탁한 상기 가디건 브라우스를 25℃, 상대 습도 65%RH의 항온항습실에 방치하였다. 1일간의 방치 후, 패널러(5인)에 가디건 브라우스(울 의료)의 착용감에 관해, 상기 세탁 조작을 시행하지 않은 신품(대조품)과 비교하고, 하기한 평가 기준(9)에 의해 채점하였다.

평가 기준(9)

1점 : 대조품보다, 착용감이 상당히 좋지 않다.

2점 : 대조품보다, 착용감이 약간 좋지 않다.

3점 : 대조품과 착용감이 동등하다.

4점 : 대조품보다, 착용감이 약간 좋다.

5점 : 대조품보다, 착용감이 상당히 좋다.

그리고, 패널러 5인의 채점의 평균점을 산출하고, 하기한 평가 기준(10)에 의해, 착용감에 관해 평가하였다.

평가 기준(10)

A : 4점 이상, B : 3.5점 이상, 4점 미만, C : 3점 이상, 3.5점 미만, D : 3점 미만.

[소취(消臭) 성능의 평가]

지독한 피지 오염 등이 부착한 의료는, 세탁 후, 습도가 높은 실내에서 건조시킨 때, 세균에 유래하는 이취(異臭)나 악취(惡臭)가 발생하기 쉽다. 본 평가에서는, 상기한 세균에 유래한 이취나 악취가 발생하기 쉬운 현상을, 모델화(실험실 레벨로 재현)한 평가 방법을 이용하였다.

전자동 전기 세탁기(Haier사제, JW-Z23A)에, 실제 가정에서 1주간 사용이 끝난 오염이 부착한 면타월 약 100g과, 전부의 포 질량이 약 800g이 되도록 1일간 착용한 면 속셔츠와, 액체 세정제 10㎖을 넣고, 표준 코스로 세정, 헹굼, 및 탈수를 순차적으로 행한 세정 조작을 행하였다. 세정, 헹굼, 탈수, 및 수량(저수위로 설정, 수량 약 12ℓ)에 관해서는, 일체 조정하지 않고, 세탁기의 표준 코스 설정을 사용하였다.

세탁 종료 후, 25℃, 상대 습도 85% 이상의 항온항습 실내에서 1주야 건조하였다. 건조 후의 의료의 각각의 「싫은 냄새」를, 관능에 의해, 하기에 나타내는 6단계의 평가 기준(11)에 따라 평가하였다. 당해 평가는 전문 패널러 5인에 의해 행하였다.

평가 기준(11)

0점 : 무취.

1점 : 겨우 감지할 수 있는 냄새.

2점 : 어떤 냄새인지를 알 수 있는 냄새.

3점 : 쉽게 감지할 수 있는 냄새.

4점 : 강한 냄새.

5점 : 강렬한 냄새.

상기 6단계의 평가 기준(11)에 의한 평가 결과를 기초로, 전문 패널러 5인의 평균점을 산출하고, 하기한 평가 기준(12)에 의해, 소취 성능에 관해 평가하였다. 당해 평가의 평균점이 3.0점 미만(C, B, 또는 A)이라면, 소취 성능이 양호하다라고 판정하였다.

평가 기준(12)

A : 1.5점 미만.

B : 1.5점 이상, 2.5점 미만.

C : 2.5점 이상, 3.0점 미만.

D : 3.0점 이상.

[사용성의 평가]

각 예의 액체 세정제 약300g을, 시판의 액체 세정제 톱NANOX(라이온주식회사제)의 용기(병속의 세제를 전부 배출하고 수세하고, 건조시킨 것)에 넣어서 캡을 한 후, 이 상태에서 5℃의 항온조에 두었다. 3시간 후, 액체 세정제가 들어간 당해 용기를 항온조로부터 취출하였다.

그 후, 캡을 열고, 캡에 인자(印字)되어 있는 「-45」의 선까지 액체 세정제를 쏟고, 그 때의 계량하기 쉬움(계량성)과, 시판의 T셔츠(면 100%, B.V.D.사제)의 목둘레의 부분에의 액체 세정제의 도포하기 쉬움(도포성)의 평가를 패널러 10인에게 실시하였다. 계량성과 도포성의 평가는, 하기한 평가 기준(13)에 의해 행하고, 그 평균점을 산출하고, 하기한 평가 기준(14)에 의해, 사용성에 관해 평가하였다.

평가 기준(13)

5점 : 계량성과 도포성이 함께, 매우 좋다.

4점 : 계량성과 도포성이 함께, 약간 좋다.

3점 : 어느쪽이라고도 말할 수가 없다.

2점 : 계량성과 도포성이 함께, 약간 좋지 않다.

1점 : 계량성과 도포성이 함께, 매우 좋지 않다.

평가 기준(14)

A : 평균점이 4점 이상.

B : 평균점이 3.5점 이상, 4점 미만.

C : 평균점이 3점 이상, 3.5점 미만.

D : 평균점이 3점 미만.

[표 1]

[표 2]

[표 3]

[표 4]

[표 5]

[표 6]

[표 7]

[표 8]

[표 9]

[표 10]

[표 11]

[표 12]

[표 13]

표 1 내지 3에 표시하는 결과로부터, 본 발명을 적용한 실시례 1 내지 16의 액체 세정제는, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력(냄새 제거성, 및 피세물에 직접 도포하여 오염을 제거하는데 필요한 도포 세정력)을 갖음을 알 수 있다.

표 4 내지 6에 표시하는 결과로부터, 본 발명을 적용한 실시례 17 내지 39의 액체 세정제는, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력(냄새 제거성, 및 피세물에 직접 도포하여 오염을 제거하는데 필요한 도포 세정력)을 가지며, 또한, 재오염 방지성능에도 우수함을 알 수 있다.

표 7 내지 10에 표시하는 결과로부터, 본 발명을 적용한 실시례 40 내지 67의 액체 세정제는, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력(냄새 제거성, 및 피세물에 직접 도포하여 오염을 제거하는데 필요한 도포 세정력)을 가지며, 또한, 유연성 부여 효과에도 우수하고, 착용감이 양호함을 알 수 있다.

표 11 내지 13에 표시하는 결과로부터, 본 발명을 적용한 실시례 68 내지 92의 액체 세정제는, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력(냄새 제거성, 및 피세물에 직접 도포하여 오염을 제거하는데 필요한 도포 세정력)을 가지며, 또한, 소취 성능과 재오염 방지성능에도 우수함을 알 수 있다.

산업상의 이용 가능성

본 발명의 액체 세정제는, 액유동성과 액안정성이 양호하고, 여러가지의 오염에 대해 높은 세정력을 가지며, 또한, 냄새 제거성 및 피세물에 직접 도포하여 오염을 제거하는데 필요한 도포 세정력, 재오염 방지성능, 유연성 부여 효과, 또는 소취 성능과 재오염 방지성능에 우수하기 때문에, 의료용 세제 등에 이용 가능성이 있다.

Claims (6)

1. 하기 일반식(a-1)으로 표시되는 음이온 계면활성제(A)와,
   하기 일반식(b-1) 및 일반식(b-2)의 어느 하나의 일반식으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 비이온 계면활성제(B)와,
   탄소수 2 내지 4의 알코올 및 하기 일반식(c-1)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 유기용제(C)를 함유하고,
   상기 (A)성분과 상기 (B)성분과의 합계가 액체 세정제의 총질량에 대해 40질량% 이상인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
   [화학식 1]
   

   

   
   [식(a-1) 중, R¹은 탄소수 8 내지 18의 탄화수소기이고, R²은 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, M은 대이온이다. 식(b-1) 중, R³은 탄소수 9 내지 13의 탄화수소기이고, R⁴은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, R⁵은 탄소수 1 내지 4의 알킬기이다. m은 OR⁴의 평균 반복수를 나타내고, 5 내지 25의 정수이다. 식(b-2) 중, R⁶은 탄소수 10 내지 20의 탄화수소기이다. EO는 옥시에틸렌기이고, PO는 옥시프로필렌기이다. s는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 5 내지 20의 정수이고, t는 PO의 평균 반복수를 나타내고, 1 내지 4의 정수이다. 식(c-1) 중, R⁷은 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 페닐기이고, R⁸은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이다. n은 OR⁸의 평균 반복수를 나타내고, 1 내지 5의 정수이다]
2. 제1항에 있어서,
   상기 비이온 계면활성제(B)가 상기 일반식(b-1)으로 표시되는 화합물이고,
   (A)성분/(B)성분으로 표시되는 질량비가 (A)성분/(B)성분=5/95 내지 60/40이고, 또한,
   [(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 23 이하인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
3. 제1항에 있어서,
   알킬렌테레프탈레이트 단위 및 알킬렌이소프탈레이트 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 반복단위(d1)와 옥시알킬렌 단위(d2)를 갖는 폴리머(D)와,
   지방산 또는 그 염(E)을 또한 함유하고,
   상기 (A)성분/(B)성분으로 표시되는 질량비가 (A)성분/(B)성분=5/95 내지 50/50이고, 또한,
   상기 [(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 14 이하인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
4. 제1항에 있어서,
   제3급아민(F)을 또한 함유하고,
   상기 (A)성분/(B)성분으로 표시되는 질량비가 (A)성분/(B)성분=5/95 내지 40/60이고,
   상기 [(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 13 이하이고, 또한,
   (A)성분/(F)성분으로 표시되는 질량비가 1 내지 15인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
5. 제4항에 있어서,
   아미노변성 실리콘 화합물, 카르복시변성 실리콘 화합물 및 폴리에테르변성 실리콘 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 실리콘 화합물(G)을 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
6. 제1항에 있어서,
   양이온 계면활성제(H)를 또한 함유하고,
   상기 (A)성분/(B)성분으로 표시되는 질량비가 (A)성분/(B)성분=5/95 내지 40/60이고,
   상기 [(A)성분+(B)성분]/(C)성분으로 표시되는 질량비가 10 이하이고, 또한,
   (A)성분/(D)성분으로 표시되는 질량비가 1 내지 15인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.