TW201716563A - 液體洗淨劑 - Google Patents

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常光研徳
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Abstract

本發明的液體洗淨劑含有(a)成分:下式{R3CH(SO3M)COOR4}(R3為碳數10~16的烴基,R4為碳數1~6的烴基,M為相對離子)所表示的α-磺化脂肪酸烷基酯鹽;及(b)成分:脂肪酸聚氧伸烷基烷基醚,包含下式{R1CO(AO)mOR2}(R1為碳數15~17的飽和或不飽和烴基,A為碳數2~4的伸烷基,m為正整數,R2為碳數1~3的烷基)所表示的化合物,m的平均值為5~20,R1為包含雙鍵的不飽和烴基的化合物的比例相對於(b)成分總體為45質量%以上、R1為包含兩個以上雙鍵的不飽和烴基的化合物的比例相對於R1為不飽和烴基的化合物總體為4質量%以上,且雙鍵全部為順式。

Description

液體洗淨劑
本發明是有關於一種液體洗淨劑。 本申請案是基於2015年7月31日在日本提出申請的日本專利特願2015-152135號並主張優先權,且將其內容引用於此。
近年來,含有α-磺化脂肪酸烷基酯鹽(α-SF鹽)作為洗淨成分的洗淨劑由於耐硬水性、生物分解性優異,洗淨力亦高且為源自可再生的植物的天然原料系而對環境的影響小,因而得到廣泛使用。 但是,含有脂肪酸殘基的碳數大的α-SF鹽(脂肪酸殘基的碳數為16以上的α-SF鹽)的液體洗淨劑當於低溫環境下保管時,存在液體洗淨劑固化或產生沈降物的情況(低溫穩定性低)。
已知:例如藉由於含有α-SF鹽的液體洗淨劑中添加既定量的直鏈烷基苯磺酸鹽(linear alkylbenzene sulfonate,LAS)、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽(alkyl ether sulfate,AES)等陰離子性界面活性劑、烷醇胺及芳香族磺酸,可提高該液體洗淨劑的低溫穩定性(專利文獻1)。但是,其效果可謂並不充分。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2014/054541號
[發明所欲解決之課題] 本發明的目的在於提供一種含有α-SF鹽且低溫穩定性優異的液體洗淨劑。 [解決課題之手段]
本發明具有以下態樣。 <1>一種液體洗淨劑,含有 (a)成分:下述式(a1)所表示的α-磺化脂肪酸烷基酯鹽;及 (b)成分:脂肪酸聚氧伸烷基烷基醚,包含下述式(b1)所表示的化合物,下述式(b1)中的m的平均值為5~20,R1 為包含雙鍵的不飽和烴基的化合物的比例相對於(b)成分總體為45質量%以上、R1 為包含兩個以上雙鍵的不飽和烴基的化合物的比例相對於R1 為不飽和烴基的化合物總體為4質量%以上,且R1 中所含的雙鍵全部為順式;   R3 CH(SO3 M)COOR4 …(a1)   (式(a1)中,R3 為碳數10~16的烴基,R4 為碳數1~6的烴基,M為相對離子)   R1 CO(AO)m OR2 …(b1)   (式(b1)中,R1 為碳數15~17的飽和或不飽和烴基,A為碳數2~4的伸烷基,m為正整數,R2 為碳數1~3的烷基)。 <2>如<1>所記載的液體洗淨劑,其中由所述(b)成分/所述(a)成分所表示的質量比為0.5以上。 <3>如<1>或<2>所記載的液體洗淨劑,其中所述(b)成分為選自由源自棕櫚油的源自碳數18餾分的脂肪酸甲酯混合物、源自棕櫚核油的源自碳數18餾分的脂肪酸甲酯混合物及源自椰子油的源自碳數18餾分的脂肪酸甲酯混合物所組成的群組中的至少任一種脂肪酸甲酯混合物的環氧烷加成物。 <4>如<1>至<3>中任一項所記載的液體洗淨劑,其中所述(b)成分相對於所述液體洗淨劑的總量的含量為3質量%~27質量%。 <5>如<1>至<4>中任一項所記載的液體洗淨劑,其中所述(a)成分相對於所述液體洗淨劑的總量的含量超過3質量%且為10質量%以下。 <6>如<1>至<5>中任一項所記載的液體洗淨劑,其中所述(a)成分與所述(b)成分的合計含量相對於所述液體洗淨劑的總量為6質量%~30質量%。 <7>如<1>至<6>中任一項所記載的液體洗淨劑,其中直鏈烷基苯磺酸鹽的含量小於8質量%。 <8>如<1>至<7>中任一項所記載的液體洗淨劑,其中芳香族化合物的含量小於8質量%。 [發明的效果]
根據本發明,可提供一種含有α-SF鹽且低溫穩定性優異的液體洗淨劑。
本發明的液體洗淨劑含有以下將詳述的(a)成分及(b)成分。
<(a)成分> (a)成分為下述式(a1)所表示的α-磺化脂肪酸烷基酯鹽。   R3 CH(SO3 M)COOR4 …(a1)   (式(a1)中,R3 為碳數10~16的烴基,R4 為碳數1~6的烴基,M為相對離子)
所述式(a1)中,R3 的烴基的碳數為10~16。即,(a)成分所具有的脂肪酸殘基的碳數為12~18。所謂脂肪酸殘基是指醯基部分。若R3 的碳數為10以上,則表面活性強,作為洗淨成分發揮優異的洗淨力。若R3 的碳數為16以下,則液體洗淨劑的低溫穩定性優異。
R3 的烴基可為直鏈狀亦可為支鏈狀,亦可包含環狀結構。R3 的烴基較佳為脂肪族烴基,更佳為直鏈狀或支鏈狀的烷基、或者直鏈狀或支鏈狀的烯基,進而佳為直鏈狀的烷基、或者直鏈狀的烯基。
R4 的碳數為1~6,較佳為1~3。 R4 的烴基可為直鏈狀亦可為支鏈狀,亦可包含環狀結構。R4 的烴基較佳為脂肪族烴基,更佳為直鏈狀或支鏈狀的烷基、或者直鏈狀或支鏈狀的烯基,進而佳為直鏈狀的烷基、或者支鏈狀的烷基。 作為R4 ,就作為洗淨成分而洗淨力進一步提高而言,例如較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基等,更佳為甲基、乙基或正丙基,特佳為甲基。
作為M的相對離子,較佳為R3 CH(COOR4 )SO3 - 並且可形成水溶性鹽者,例如可列舉鹼金屬離子、質子化的胺、銨離子等。作為可成為所述相對離子的鹼金屬,可列舉鈉等。作為可成為所述相對離子的胺,可列舉一級~三級胺等。所述胺的總碳數較佳為1~6。另外,所述胺亦可具有羥基。就(a)成分對水的溶解性提高而言,較佳為所述胺具有羥基。作為具有羥基的胺,可列舉烷醇胺,該烷醇基的碳數較佳為1~3。作為烷醇胺,例如可列舉單乙醇胺、二乙醇胺、及三乙醇胺等。 作為M,就容易獲得的方面、液體洗淨劑的低溫穩定性更容易提高的方面等而言,較佳為鹼金屬離子,特佳為鈉離子。
作為(a)成分,特佳為所述式(a1)中的R3 為碳數10~16的直鏈狀或支鏈狀的烷基、或者直鏈狀或支鏈狀的烯基,且R4 為甲基的化合物。
(a)成分可單獨使用任一種,亦可組合使用兩種以上。 作為(a)成分,就作為洗淨成分而洗淨力提高並且對水的溶解性提高而言,較佳為脂肪酸殘基的碳數不同者混合而成的混合物。尤其,較佳為所述式(a1)中的R3 為碳數14的烴基的化合物(a1)與所述式(a1)中的R3 為碳數16的烴基的化合物(a2)的混合物。 該混合物中,化合物(a1)與化合物(a2)的質量比較佳為(a1):(a2)=45:55~95:5,更佳為60:40~90:10,進而佳為80:20~85:15。若該質量比為所述較佳的範圍內,則洗淨力、對水的溶解性、液體洗淨劑的低溫穩定性變得更良好。
(a)成分可列舉藉由公知的製造方法而獲得者。例如,作為(a)成分,可使用藉由以下方式,即,利用常法而使用帶攪拌機的槽型反應裝置等,使作為原料的脂肪酸酯與無水硫酸等接觸而磺化,藉此而製備α-磺化脂肪酸烷基酯(α-SF酸),其次,以氫氧化鈉等將該α-SF酸中和而獲得者,亦可使用市售品。再者,(a)成分亦可於中和的前後利用過氧化氫等進行漂白。
<(b)成分> (b)成分為包含下述式(b1)所表示的化合物的脂肪酸聚氧伸烷基烷基醚。   R1 CO(AO)m OR2 …(b1)   (式(b1)中,R1 為碳數15~17的飽和或不飽和烴基,A為碳數2~4的伸烷基,m為正整數,R2 為碳數1~3的烷基)
所述式(b1)中,R1 的飽和或不飽和烴基的碳數為15~17。即,(b)成分所具有的脂肪酸殘基的碳數為16~18。 R1 的飽和或不飽和烴基較佳為直鏈狀或支鏈狀。 不飽和烴基為包含雙鍵、三鍵等碳原子間的不飽和鍵的烴基。碳數17的不飽和烴基中所含的不飽和鍵的數量通常為1以上且3以下。
(b)成分中,所述式(b1)中的R1 為包含雙鍵的不飽和烴基的化合物的比例(以下亦稱為「不飽和脂肪酸殘基率」)相對於(b)成分總體為45質量%以上,較佳為85質量%以上,更佳為90質量%以上。若不飽和脂肪酸殘基率為所述下限值以上,則含有(a)成分的液體洗淨劑的低溫穩定性優異。不飽和脂肪酸殘基率的上限並無特別限定,就製造或獲得的容易度的方面而言,較佳為95質量%以下。 (b)成分的不飽和脂肪酸殘基率可直接使用作為原料的脂肪酸烷基酯的不飽和脂肪酸殘基率。脂肪酸烷基酯的不飽和脂肪酸殘基率可使用已知的值,亦可使用藉由公知的方法、例如使用安捷倫(Agilent)公司製造的HP-伊諾萬斯(HP-INNOWax)管柱的氣相層析儀(gas chromatograph)測定而得的值。
另外,(b)成分中,所述式(b1)中的R1 為包含兩個以上雙鍵的不飽和烴基的化合物的比例(以下亦稱為「聚不飽和脂肪酸殘基率」)相對於R1 為包含雙鍵的不飽和烴基的化合物總體為4質量%以上,較佳為10質量%以上,更佳為15質量%以上。若聚不飽和脂肪酸殘基率為所述下限值以上,則含有(a)成分的液體洗淨劑的低溫穩定性優異。 聚不飽和脂肪酸殘基率的上限並無特別限定,就製造或獲得的容易度的方面而言,較佳為25質量%以下。 (b)成分的聚不飽和脂肪酸殘基率可直接使用作為原料的脂肪酸烷基酯的聚不飽和脂肪酸殘基率。脂肪酸烷基酯的聚不飽和脂肪酸殘基率可使用已知的值,亦可使用藉由公知的方法、例如使用安捷倫公司製造的HP-INNOWax管柱的氣相層析儀測定而得的值。
另外,(b)成分中,R1 所含的雙鍵全部為順式。即,(b)成分包含R1 為具有兩個以上雙鍵的不飽和烴基(脂肪酸殘基為聚不飽和脂肪酸殘基)的化合物,另外可包含R1 為具有一個雙鍵的不飽和烴基(脂肪酸殘基為單不飽和脂肪酸殘基)的化合物,該些化合物中的雙鍵全部為順式。藉由雙鍵為順式,含有(a)成分的液體洗淨劑的低溫穩定性優異。
A為碳數2~4的伸烷基,較佳為伸乙基或伸丙基。 即,式中的AO為碳數2~4的氧伸烷基,較佳為氧伸乙基或氧伸丙基。 於式(b1)中m為2以上的情況下,式中的多個A分別可相同亦可不同。即,作為A的伸烷基,可單獨僅使用一種,亦可組合多種。例如可為式中的(AO)m 包含氧伸乙基與氧伸丙基者。 (AO)m 是藉由碳數2~4的環氧烷的加成而形成。組合多種環氧烷的情況下的環氧烷的加成方法並無特別限定。例如,組合環氧乙烷(Ethylene Oxide,EO)與環氧丙烷(propylene Oxide,PO)的情況下的加成方法例如可為無規加成,亦可為嵌段加成。作為嵌段加成方法,例如可列舉:於加成EO後加成PO的方法;於加成PO後加成EO的方法;於加成EO後加成PO,進而加成EO的方法等。 就洗淨時的起泡良好且廉價而言,(b)成分較佳為式中的m個AO全部為氧伸乙基的EO加成物,或者式中的m個AO為包含氧伸乙基與氧伸丙基的EO·PO加成物。
m表示環氧烷的加成莫耳數,(b)成分總體中的m的平均值(環氧烷的平均加成莫耳數)為5~25。 於(b)成分僅為EO加成物的情況下,m的平均值較佳為5~20,更佳為5~15,進而佳為8~15,特佳為8~12。 於(b)成分為EO·PO加成物的情況下,m的平均值較佳為6~20,更佳為6~15,特佳為8~15。EO·PO加成物的EO的平均加成莫耳數較佳為5~15,更佳為5~12,PO的平均加成莫耳數較佳為1~5,更佳為3~5。 若m的平均值為所述範圍的下限值以上,則含有(a)成分的液體洗淨劑的低溫穩定性優異。另外,藉由m為所述範圍內,洗淨力、尤其對皮脂污垢的洗淨力提高,另外,洗淨劑組成物的溶解性提高。
(b)成分中,表示環氧烷的加成莫耳數m不同的化合物(環氧烷加成物)的分佈比例的狹窄率較佳為20質量%~80質量%,更佳為30質量%~80質量%。狹窄率越高,越可獲得良好的洗淨力。另外,若狹窄率為20質量%以上、尤其為30質量%以上,則容易獲得界面活性劑的原料臭氣少的液體洗淨劑。其原因在於:於製造(b)成分後,與(b)成分共存的作為(b)成分的原料的脂肪酸酯、及所述式(b1)中的m為1或2的環氧烷加成物變少。狹窄率是藉由下述數式(I)而求出。
[數1]
所述式(I)中,nmax 表示於環氧烷加成物總體中存在最多的環氧烷加成物的環氧烷的加成莫耳數。 i表示環氧烷的加成莫耳數。 Yi表示環氧烷的加成莫耳數為i的環氧烷加成物於環氧烷加成物總體中存在的比例(質量%)。 所述狹窄率例如可藉由該(b)成分的製造方法(原料或製造條件等)來控制。
R2 為碳數1~3的烷基,就洗淨性能的方面而言,較佳為甲基。
(b)成分可單獨使用任一種,亦可組合使用兩種以上。 (b)成分可使用藉由公知的製造方法而獲得者,亦可使用市售品。
脂肪酸聚氧伸烷基烷基醚例如可藉由使用經表面改質的複合金屬氧化物觸媒,使環氧乙烷與脂肪酸烷基酯加成聚合的方法(參照日本專利特開2000-144179號公報)而容易地製造。 作為該經表面改質的複合金屬氧化物觸媒的較佳者,具體而言為:添加有藉由金屬氫氧化物等進行了表面改質的金屬離子(Al3+ 、Ga3+ 、In3+ 、Tl3+ 、Co3+ 、Sc3+ 、La3+ 、Mn2+ 等)的氧化鎂等複合金屬氧化物觸媒、或藉由金屬氫氧化物及/或金屬烷氧化物等進行了表面改質的水滑石(hydrotalcite)的煅燒物觸媒。 另外,所述複合金屬氧化物觸媒的表面改質中,關於複合金屬氧化物與金屬氫氧化物及/或金屬烷氧化物的混合比例,較佳為相對於複合金屬氧化物100質量份,將金屬氫氧化物及/或金屬烷氧化物的比例設為0.5質量份~10質量份,更佳為設為1質量份~5質量份。
作為(b)成分的製造方法,較佳為使用選自由源自棕櫚油的源自碳數18餾分的脂肪酸甲酯混合物、源自棕櫚核油的源自碳數18餾分的脂肪酸甲酯混合物、及源自椰子油的源自碳數18餾分的脂肪酸甲酯混合物所組成的群組中的脂肪酸甲酯混合物作為脂肪酸烷基酯,使環氧烷與其加成聚合的方法。即,(b)成分較佳為所述脂肪酸甲酯混合物的環氧烷加成物。 所述脂肪酸甲酯混合物包含50質量%以上的脂肪酸殘基為包含雙鍵的不飽和脂肪酸殘基的脂肪酸甲酯、包含4質量%以上的脂肪酸殘基為包含兩個以上雙鍵的脂肪酸甲酯,且脂肪酸殘基中所含的雙鍵全部為順式。因此,該製造方法中,生成的脂肪酸聚氧伸烷基烷基醚中,不飽和脂肪酸殘基率為50質量%以上,聚不飽和脂肪酸殘基率為4質量%以上,且雙鍵全部為順式,可簡便且廉價地製造(b)成分。 所述脂肪酸甲酯混合物中,由於包含85質量%以上的脂肪酸殘基為包含雙鍵的不飽和脂肪酸殘基的脂肪酸甲酯,因而較佳為源自棕櫚油的源自碳數18餾分的脂肪酸甲酯混合物。 所述脂肪酸甲酯混合物可使用藉由公知的製造方法而獲得者,亦可使用市售品。
<水> 就製造時的處理容易度、使用時對水的溶解性等方面而言,本發明的液體洗淨劑較佳為含有水。
<其他成分> 本發明的液體洗淨劑除了所述(a)成分及(b)成分以外,亦可含有液體洗淨劑中通常使用的其他成分。 作為其他成分,例如可列舉:(a)成分及(b)成分以外的界面活性劑、溶劑、增水溶劑、螯合劑、殺菌劑、防腐劑、抗黴菌劑、色素、抗氧化劑、紫外線吸收劑、香料、及pH值調整劑等。
作為所述(a)成分及(b)成分以外的界面活性劑,可列舉(a)成分以外的陰離子界面活性劑、(b)成分以外的非離子界面活性劑、兩性界面活性劑等。 作為(a)成分以外的陰離子界面活性劑,例如可列舉:直鏈烷基苯磺酸鹽;烷基硫酸鹽;烷基醚硫酸鹽或烯基醚硫酸鹽;α-烯烴磺酸鹽;烷烴磺酸鹽;脂肪酸殘基的碳數為8~14的α-SF鹽:碳數8~24的高級脂肪酸鹽(皂)、烷基醚羧酸鹽、聚氧伸烷基醚羧酸鹽、烷基(或烯基)醯胺醚羧酸鹽、醯基胺基羧酸鹽等羧酸型陰離子界面活性劑;烷基磷酸酯鹽、聚氧伸烷基烷基磷酸酯鹽、聚氧伸烷基烷基苯基磷酸酯鹽、及甘油脂肪酸酯單磷酸酯鹽等磷酸酯型陰離子界面活性劑等。 作為該些鹽,可列舉:鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽;鎂鹽等鹼土金屬鹽;單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽等烷醇胺鹽;及銨鹽等。該些之中,較佳為鹼金屬鹽。
所述中,作為直鏈烷基苯磺酸鹽,較佳為直鏈烷基的碳數為8~20者,更佳為碳數10~14者。 作為烷基硫酸鹽,較佳為碳數10~20的直鏈或支鏈的烷基硫酸鹽,更佳為碳數10~16的直鏈或支鏈的烷基硫酸鹽。 作為烷基醚硫酸鹽,較佳為具有碳數10~20的直鏈或支鏈的烷基、且加成有平均1莫耳~10莫耳的環氧乙烷的聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽。 作為烯基醚硫酸鹽,較佳為具有碳數10~20的直鏈或支鏈的烯基、且加成有平均1莫耳~10莫耳的環氧乙烷的聚氧乙烯烯基醚硫酸鹽。 作為α-烯烴磺酸鹽,較佳為碳數10~20者,更佳為碳數10~16者。 作為烷烴磺酸鹽,較佳為具有碳數10~20、較佳為14~18的烷基的二級烷烴磺酸鹽。 作為聚氧伸烷基醚羧酸鹽,較佳為具有碳數10~20的直鏈或支鏈的烷基或者烯基、且加成有平均1莫耳~10莫耳的環氧乙烷的聚氧乙烯烷基醚羧酸鹽或者聚氧乙烯烯基醚羧酸鹽。
作為(b)成分以外的非離子界面活性劑,例如可列舉:於高級醇、烷基苯酚、高級脂肪酸、高級脂肪酸酯或者高級胺等中加成有環氧烷的聚氧伸烷基型非離子界面活性劑(其中(b)成分除外)、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪酸烷醇醯胺、多元醇脂肪酸酯或者其環氧烷加成物、脂肪酸聚甘油酯、糖脂肪酸酯、氧化烷基(或烯基)胺、氧化醯胺胺、硬化蓖麻油的環氧烷加成物、N-烷基聚羥基脂肪酸醯胺、具有碳數8以上的烷基的烷基糖苷(alkylglycoside)、及甘油醚等。 再者,本說明書中所謂「高級」是指碳數為8以上的化合物。 作為非離子界面活性劑,較佳為聚氧伸烷基型非離子界面活性劑。聚氧伸烷基型非離子界面活性劑之中,較佳為於飽和的高級醇中加成有環氧烷的聚氧伸烷基烷基醚(AE)。 因此,液體洗淨劑中的非離子界面活性劑較佳為包含(b)成分、或者包含(b)成分與AE。
作為兩性界面活性劑,例如可列舉:烷基甜菜鹼型、烷基醯胺甜菜鹼型、咪唑啉型、烷基胺基磺酸型、烷基胺基羧酸型、烷基醯胺羧酸型、醯胺胺基酸型、及磷酸型等兩性界面活性劑。
作為所述(a)成分及(b)成分以外的界面活性劑,較佳為LAS等包含芳香環的化合物以外的化合物。其中,較佳為聚氧伸乙基烷基醚硫酸鹽(AES)、AE。 所述(a)成分及(b)成分以外的界面活性劑可單獨使用任一種,亦可組合使用兩種以上。
作為溶劑,例如可列舉:乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等醇類;丙二醇、丁二醇、己二醇等二醇類;二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、重量平均分子量約200~1000的聚乙二醇、二丙二醇等聚二醇類;二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇二甲醚等烷基醚類;2-苯氧基乙醇、苯氧基-2-丙醇、及苄醇等芳香族類等。 作為溶劑,較佳為芳香族類以外的溶劑。
作為增水溶劑,可列舉芳香族磺酸或其鹽。作為芳香族磺酸或其鹽,可列舉:甲苯磺酸、二甲苯磺酸、枯烯磺酸、經取代或未經取代的萘磺酸或者該些的鹽等。 作為鹽,例如可列舉鈉等鹼金屬鹽、鎂鹽等鹼土金屬鹽、銨鹽或烷醇胺鹽等。
為了將液體洗淨劑的pH值調整為所期望的值而調配pH值調整劑。其中,於僅藉由調配所述各成分而液體洗淨劑的pH值成為所期望的值的情況下,亦可未必調配pH值調整劑。 作為pH值調整劑,例如可列舉:硫酸、鹽酸等酸性化合物,氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼性化合物。作為鹼性化合物,亦可使用所述烷醇胺以外的胺類。該些pH值調整劑可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
<液體洗淨劑的組成> 液體洗淨劑中的(a)成分的含量較佳為相對於液體洗淨劑的總質量為3質量%~15質量%,更佳為超過3質量%且為10質量%以下,進而佳為超過3質量%且為7質量%以下。若(a)成分的含量為所述下限值以上,則更容易享有藉由併用(a)成分及(b)成分而獲得的本發明的效果。若(a)成分的含量為所述上限值以下,則液體洗淨劑的低溫穩定性更優異。
另外,(a)成分的含量較佳為相對於界面活性劑的總質量為50質量%以下,更佳為40質量%以下,進而佳為30質量%以下。若(a)成分的含量為所述上限值以下,則液體洗淨劑的低溫穩定性更優異。 (a)成分的含量較佳為相對於界面活性劑的總質量為5質量%以上,更佳為10質量%以上,進而佳為15質量%以上。若(a)成分的含量為所述下限值以上,則更容易享有藉由併用(a)成分及(b)成分而獲得的本發明的效果。進而,於水的硬度高的條件下使用時,亦容易獲得洗淨力難以降低的液體洗淨劑。 再者,界面活性劑的總質量為(a)成分、(b)成分、以及(a)成分及(b)成分以外的界面活性劑的含有質量的合計(包含不含(a)成分及(b)成分以外的界面活性劑的情況)。
液體洗淨劑中的(b)成分的含量較佳為相對於液體洗淨劑的總質量為3質量%~27質量%,更佳為5質量%~20質量%,進而佳為5質量%~15質量%。若(b)成分的含量為所述較佳範圍,則液體洗淨劑的低溫穩定性更優異。
液體洗淨劑中的(b)成分的含量較佳為相對於非離子界面活性劑的總質量為30質量%以上,更佳為50質量%以上,亦可為100質量%。若(b)成分的含量為所述下限值以上,則液體洗淨劑的低溫穩定性更優異。
液體洗淨劑中的(a)成分與(b)成分的合計含量較佳為相對於液體洗淨劑的總質量為6質量%~30質量%,更佳為10質量%~20質量%。若(a)成分與(b)成分的合計含量為所述下限值以上,則液體洗淨劑的低溫穩定性更優異。若(a)成分與(b)成分的合計含量為所述上限值以下,則容易保有其他成分的調配自由度。
另外,(a)成分與(b)成分的合計含量較佳為相對於界面活性劑的總質量為40質量%以上,更佳為50質量%以上,進而佳為60質量%以上,特佳為70質量%以上,亦可為100質量%。若(a)成分與(b)成分的合計含量相對於界面活性劑的總質量為所述下限值以上,則液體洗淨劑的低溫穩定性更優異。
由(b)成分/(a)成分所表示的質量比[(b)成分的含有質量相對於(a)成分的含有質量的質量比,以下亦稱為「b/a比」]較佳為0.5以上,更佳為1.0以上,進而佳為1.5以上。若b/a比為所述下限值以上,則液體洗淨劑的低溫穩定性更優異。
液體洗淨劑中的水的含量並無特別限定,較佳為相對於液體洗淨劑的總質量為50質量%~94質量%,更佳為55質量%~90質量%,進而佳為60質量%~85質量%。
液體洗淨劑中的界面活性劑的合計含量較佳為相對於液體洗淨劑的總質量為50質量%以下,更佳為35質量%以下,進而佳為25質量%以下。另外,界面活性劑的合計含量較佳為相對於液體洗淨劑的總質量為6質量%以上,更佳為10質量%以上。若界面活性劑的合計含量為所述較佳範圍,則液體洗淨劑的低溫穩定性更優異。
本發明中,較佳為減少LAS的含量。 LAS的含量較佳為相對於液體洗淨劑的總質量而小於8質量%,更佳為小於6質量%,進而佳為小於3質量%,特佳為小於1質量%,最佳為0質量%。若LAS的含量為所述上限值以下,則液體洗淨劑的生物分解性更優異。進而,藉由減少LAS的含量而製成以(a)成分、AES、AE等界面活性劑為主劑的液體洗淨劑,而耐硬水性提高,可獲得例如即便於水的硬度高的地域使用,洗淨力亦難以降低的液體洗淨劑。 LAS的含量較佳為相對於界面活性劑的總質量而小於10質量%,更佳為小於5質量%,進而佳為小於3質量%,特佳為小於1.5質量%,尤佳為小於1質量%,最佳為0質量%。 再者,如上所述而已知:藉由添加LAS,可提高含有α-SF鹽的液體洗淨劑的低溫穩定性。本發明中,藉由併用(a)成分與(b)成分,即便減少LAS的含量、或者即便不含LAS,亦可獲得含有(a)成分並且低溫穩定性優異的液體洗淨劑。
本發明的液體洗淨劑中,較佳為減少LAS、2-苯氧基乙醇、甲苯磺酸等具有芳香環的芳香族化合物的含量。 芳香族化合物的合計含量較佳為相對於液體洗淨劑的總質量而小於8質量%,更佳為小於6質量%,進而佳為小於3質量%,特佳為小於1質量%,最佳為0質量%。若芳香族化合物的合計含量為所述上限值以下,則液體洗淨劑的生物分解性更優異。
本發明的液體洗淨劑較佳為25℃下的pH值為5~9,更佳為pH值為7~9。若液體洗淨劑的pH值為所述較佳範圍內,則於長期保存液體洗淨劑時,α-SF鹽更加穩定化,故容易維持良好的洗淨力。另外,藉由將pH值設為所述上限以下,更容易提高低溫穩定性,故較佳。 再者,本發明中的液體洗淨劑的25℃下的pH值表示將試樣調整為25℃並藉由pH計(例如使用東亞電波(TOADKK)股份有限公司製造的製品名「HM-30G」)等所測定的值。
本發明的液體洗淨劑的25℃下的黏度並無特別限定,例如,較佳為設為10 mPa·s~1000 mPa·s。若黏度為所述範圍,則容易利用量杯等量取液體洗淨劑。另外,藉由黏度為所述範圍,於用於塗佈洗淨時,容易將液體洗淨劑塗佈於洗淨對象。 再者,本發明中的液體洗淨劑的25℃下的黏度為將試樣調整為25℃並使用B型黏度計(東京計器(TOKIMEC)公司製造)所測定的值(測定條件的一例:轉子No.2,轉數30 rpm,測定旋轉開始30秒後的黏度)。
本發明的液體洗淨劑例如可藉由將所述(a)成分及(b)成分、與視需要的任意成分溶解於水中而製造。
本發明的液體洗淨劑例如可用作:將衣料等纖維製品作為洗淨對象的纖維製品用液體洗淨劑;將餐具或蔬菜等作為洗淨對象的廚房用液體洗淨劑;將便器、牆壁、浴室等作為洗淨對象的硬質表面用液體洗淨劑;或者,將皮膚或毛髮等作為洗淨對象的沐浴露、洗髮精(shampoo)等人體用液體洗淨劑等。其中,本發明的液體洗淨劑可較佳地用作纖維製品用液體洗淨劑。
以上所說明的本發明的液體洗淨劑中,與(a)成分一併而含有(b)成分,故低溫穩定性優異。例如,於低溫環境下、例如10℃以下的環境下保管時,難以產生液體洗淨劑的固化或沈降物的生成。 另外,本發明的液體洗淨劑中,可同時實現優異的低溫穩定性、與LAS等芳香族化合物的含量的減少。
本發明的液體洗淨劑較佳為含有(a)成分及(b)成分,且(b)成分為選自由源自棕櫚油的源自碳數18餾分的脂肪酸甲酯混合物、源自棕櫚核油的源自碳數18餾分的脂肪酸甲酯混合物、及源自椰子油的源自碳數18餾分的脂肪酸甲酯混合物所組成的群組中的脂肪酸甲酯混合物的環氧乙烷加成物。 本發明的液體洗淨劑較佳為含有(a)成分、(b)成分、及(a)成分以外的陰離子界面活性劑,且(a)成分以外的陰離子界面活性劑為AES。 本發明的液體洗淨劑較佳為含有(a)成分、(b)成分、及(b)成分以外的非離子界面活性劑,且(b)成分以外的非離子界面活性劑為AE。
另外,本發明中,於包含直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)作為任意成分的情況下,就提高洗淨性的觀點而言,較佳為將其含量抑制為相對於液體洗淨劑的總質量為例如5質量%以下。 [實施例]
以下,使用實施例更詳細地說明本發明,但本發明並不限定於該些實施例。本實施例中,「%」只要無特別說明則表示「質量%」。 本實施例中使用的原料如下所述。
<(a)成分> a-1:下述製造例1中獲得的α-SF鹽1(以質量比計月桂酸甲酯/硬脂酸甲酯/棕櫚酸甲酯/硬脂酸甲酯=18/7/62/13混合物的磺化物的鈉鹽)。 a-2:下述製造例2中獲得的α-SF鹽2(以質量比計棕櫚酸甲酯/硬脂酸甲酯=85/15混合物的磺化物的鈉鹽)。 a-3:下述製造例3中獲得的α-SF鹽3(以質量比計棕櫚酸甲酯/硬脂酸甲酯=60/40混合物的磺化物的鈉鹽)。
<(b)成分> b-1:下述製造例4中獲得的脂肪酸聚氧乙烯甲醚(C18未氫化脂肪酸甲酯混合物的環氧乙烷加成物;m的平均值10、狹窄率51%、不飽和脂肪酸殘基率69%、聚不飽和脂肪酸殘基率22%)。
<(b’)成分:(b)成分的比較成分> b’-1:下述製造例5中獲得的脂肪酸聚氧乙烯甲醚(C12脂肪酸甲酯與C14脂肪酸甲酯的混合物的環氧乙烷加成物;m的平均值10、狹窄率51%)。
<任意成分> LAS:直鏈烷基(碳數10~14)苯磺酸鈉(獅王(Lion)(股)公司製造的商品名來珀(Lipon)LH-200的氫氧化鈉中和品)。 AES:加成有平均2莫耳的環氧乙烷、且具有碳數12~14的烷基的聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉鹽(花王(股)公司製造的商品名艾馬璐(EMAL)270N)。 AE:加成有平均7莫耳的環氧乙烷、且具有碳數12~14的烷基的聚氧乙烯烷基醚(獅王(股)公司製造的商品名萊奧克斯(LEOX)CL-70)。
<製造例1> 藉由將月桂酸甲酯(獅王(股)公司製造的商品名帕斯特(Pastel)M-12)、與肉豆蔻酸甲酯(獅王(股)公司製造的商品名Pastel M-14)以成為75:25的質量比的方式混合而獲得脂肪酸甲酯混合物(以下稱為c124ME)。 藉由將棕櫚酸甲酯(獅王(股)公司製造的商品名Pastel M-16)、與硬酯酸甲酯(獅王(股)公司製造的商品名Pastel M-180)以成為85:15的質量比的方式混合而獲得脂肪酸甲酯混合物(以下稱為c168ME-1)。 藉由將c124ME與c168ME-1以將c124ME/c168ME-1的質量比成為1/3的方式混合而獲得脂肪酸甲酯混合物。 將該脂肪酸甲酯混合物330 kg投入至帶有攪拌機的容量1 kL的反應裝置後,一邊攪拌一邊將反應溫度保持為80℃,將利用氮氣稀釋為8容量%的SO3 氣體(磺化氣體)115.6 kg(相對於所述脂肪酸甲酯混合物為1.15倍莫耳),一邊起泡一邊歷時4小時以等速吹入。然後,相對於所述脂肪酸甲酯混合物100質量份而投入0.25質量份的無水硫酸鈉,一邊保持為80℃一邊進行30分鐘熟化。然後,作為低級醇而供給13.5 kg的甲醇,以溫度條件80℃、熟化時間60分鐘進行酯化。 其次,使用線混合機,添加當量的氫氧化鈉水溶液,藉此而將自反應裝置提取的酯化物連續地進行中和。 其次,將該中和物注入至漂白劑混合線,供給以純度換算計,相對於AI含量為1質量%的35容量%過氧化氫水,並加以混合,一邊保持為80℃一邊進行漂白。 其次,使用真空薄膜蒸發機將甲醇去除,獲得膏狀的α-SF鹽1。 由添加原料的碳鏈長比率(質量比率)算出所獲得的α-SF鹽1中所含的α-SF-Na鹽的分子量,為361。
<製造例2> 藉由將棕櫚酸甲酯(獅王(股)公司製造的商品名Pastel M-16)、與硬酯酸甲酯(獅王(股)公司製造的商品名Pastel M-180)以成為85:15的質量比的方式混合而獲得脂肪酸甲酯混合物。將該脂肪酸甲酯混合物330 kg投入至帶有攪拌機的容量1 kL的反應裝置後,一邊攪拌脂肪酸甲酯混合物一邊使用利用氮氣稀釋為4容量%的SO3 氣體(磺化氣體)115.6 kg(相對於所述脂肪酸甲酯混合物為1.2倍莫耳)進行起泡。此時的反應溫度為80℃。另外,將磺化氣體歷時3小時以等速吹入脂肪酸甲酯混合物中。然後,相對於所述脂肪酸甲酯混合物100質量份而投入1.5質量份的無水硫酸鈉,一邊保持為80℃一邊進行30分鐘熟化。 然後,作為低級醇而供給13.5 kg的甲醇,以溫度條件80℃、熟化時間30分鐘進行酯化。 其次,使用線混合機,添加當量的氫氧化鈉水溶液,藉此而對自反應裝置提取的酯化物連續地進行中和。 其次,將該中和物注入至漂白劑混合線,供給35容量%過氧化氫水並加以混合,一邊保持為80℃一邊進行漂白,獲得膏狀的α-SF鹽2。 再者,35容量%過氧化氫水的供給量以純度換算計,相對於陰離子界面活性劑濃度(α-磺化脂肪酸甲酯鈉鹽(α-SF-Na)與α-磺化脂肪酸二鈉鹽(di-Na鹽)的合計濃度)為1%。另外,由添加原料的碳鏈長比率(質量比率)算出所獲得的α-SF鹽2中所含的α-SF-Na的分子量,為377。
<製造例3> 藉由將棕櫚酸甲酯(獅王(股)公司製造的商品名Pastel M-16)、與硬酯酸甲酯(獅王(股)公司製造的商品名Pastel M-180)以成為6:4的質量比的方式混合而獲得脂肪酸甲酯混合物。將該脂肪酸甲酯混合物330 kg投入至帶有攪拌機的容量1 kL的反應裝置後,一邊攪拌脂肪酸甲酯混合物一邊相對於所述脂肪酸甲酯混合物100質量份而投入5質量份的作為著色抑制劑的無水硫酸鈉。然後,一邊繼續攪拌,一邊使用利用氮氣稀釋為4容量%的SO3 氣體(磺化氣體)112.8 kg(相對於所述脂肪酸甲酯混合物為1.2倍莫耳)進行起泡。此時的反應溫度為80℃。另外,將磺化氣體歷時3小時以等速吹入脂肪酸甲酯混合物中。然後,繼而一邊保持為80℃一邊進行30分鐘熟化。 然後,與所述膏狀的α-SF鹽2的製造同樣地進行,獲得膏狀的α-SF鹽3。 再者,由添加原料的碳鏈長比率(質量比率)算出所獲得的α-SF鹽3中所含的α-SF-Na的分子量,為384。
<α-SF鹽的固體成分中的α-磺化脂肪酸甲酯鈉鹽的含量> α-SF鹽固體成分的製造: 將所獲得的膏狀的α-SF鹽2以35 kg/hr的速度導入至正以轉數1060 rpm、葉片前端速度約11 m/s轉動的真空薄膜蒸發機(傳熱面:0.5 m2 、筒狀的處理部的內徑:205 mm、傳熱面與作為刮除單元的葉片前端的間隙:3 mm、商品名「艾克賽巴(EXEVA)」、神鋼旁泰克(Shinko Pantec)股份有限公司製造),以內壁加熱溫度(傳熱面的溫度)135℃、真空度(處理部內的壓力)0.007 MPa~0.014 MPa的條件進行濃縮。所獲得的濃縮物的溫度為115℃,水分含量為2.5%。 將所獲得的各濃縮物以222 kg/h的速度連續地供給至將投入滑輪間間隙調整為2 mm的日本製帶(Nippon belting)股份有限公司製造的雙帶式帶冷機(belt cooler)(NR3-Lo.冷卻機)中,進行冷卻。將此時的帶移動速度設為6 m/s,另外,將冷卻水的流量設為上帶側1500 L/h(以逆流方式流下至帶背面上進行冷卻)、下帶側1800 L/h(噴霧至帶背面進行冷卻),且將冷卻水供給溫度設為20℃。其次,利用設置於排出滑輪附近的附屬的碎解機,以200 rpm的轉數將自冷卻帶排出而獲得的α-SF鹽含有物片碎解,藉此而獲得25℃的碎片狀的α-SF鹽固體成分2。 進而,除使用α-SF鹽3代替α-SF鹽2以外,與所述同樣地進行而獲得α-SF鹽固體成分3。
AI的測定: 如以下所述般測定膏狀的α-SF鹽1、及α-SF鹽固體成分2、α-SF鹽固體成分3中的陰離子界面活性劑濃度(α-磺化脂肪酸甲酯鈉鹽(α-SF-Na)與α-磺化脂肪酸二鈉鹽(di-Na鹽)的合計濃度(AI))。 於容量200 mL容量瓶中準確地量取以AI純度計為約0.16 g的量的試樣,加入離子交換水(蒸餾水)至標線為止,利用超音波使試樣溶解於離子交換水中。溶解後,冷卻至約25℃,藉由全移液管(whole pipette)自該試樣水溶液中取5 mL至滴定瓶,加入亞甲基藍指示劑25 mL與氯仿15 mL,進而加入0.004 mol/L苄索氯銨(benzethonium chloride)溶液5 mL後,以0.002 mol/L烷基苯磺酸鈉溶液進行滴定。滴定是於每次將滴定瓶塞緊而激烈地震盪後靜置,將以白色板作為背景而分離的兩層成為同一色調的點作為終點。 同樣地進行空白試驗(除不使用試樣以外與所述相同的試驗),根據所述烷基苯磺酸鈉溶液的滴定量的差,由下式算出α-SF鹽固體成分中的AI的含量。   AI含量(%)=(空白試驗中的滴定量(mL)-滴定量(mL))×0.002(mol/L)×α-磺化脂肪酸甲酯鹽的分子量/(試樣採取量(g)×5(mL)/200(mL))/10   所述測定的結果為:膏狀的α-SF鹽1為75.3%、α-SF鹽固體成分2中的陰離子界面活性劑濃度為90.0%、α-SF鹽固體成分3中的陰離子界面活性劑濃度為88.1%。
di-Na鹽的含量的測定: 如以下所述般測定膏狀的α-SF鹽1、及α-SF鹽固體成分2、α-SF鹽固體成分3中的di-Na鹽的含量。 於容量200 mL容量瓶中分別準確地量取α-磺化脂肪酸二鈉鹽的標準品0.02 g、0.05 g、0.1 g,加入水約50 mL與乙醇約50 mL使其溶解。溶解後,冷卻至約25℃,準確地加入甲醇至標線為止,將其作為標準液。使用0.45 μm的層析盤將該標準液約2 mL過濾後,進行下述測定條件的高效液相層析法(High Performance Liquid Chromatography,HPLC)的分析,根據其峰值面積製作校準曲線。 [HPLC分析的測定條件] 裝置:LC-6A(島津製作所製造)、 管柱:紐克萊希(Nucleosil)5SB(GL科學(GL Sciences)公司製造)、 管柱溫度:40℃、 檢測器:示差折射率檢測器RID-6A(島津製作所製造)、 流動相:0.7%過氯酸鈉的H2 O/CH3 OH=1/4(體積比)溶液、 流量:1.0 mL/min.、 注入量:100 μL。 其次,於容量200 mL容量瓶中準確地量取以AI純度計為1.5 g的α-SF鹽固體成分,加入水約50 mL與乙醇約50 mL使其溶解。溶解後,冷卻至約25℃,準確地加入甲醇至標線為止,將其作為試樣溶液。使用0.45 μm的層析盤將試樣溶液約2 mL過濾後,藉由與所述相同測定條件的高效液相層析法進行分析,使用所述校準曲線求出試樣溶液中的α-磺化脂肪酸二鈉鹽的濃度。 該測定結果為:膏狀的α-SF鹽1中的di-Na鹽濃度為1.1%、α-SF鹽固體成分2中的di-Na鹽濃度為4.2%、α-SF鹽固體成分3中的di-Na鹽濃度為3.6%。 由以上而算出:膏狀的α-SF鹽1中的α-SF-Na為74.2%、α-SF鹽固體成分2中的α-SF-Na為85.8%、α-SF鹽固體成分3中的α-SF-Na為84.5%,本實施例中,關於(a)成分的含量,使用該些值。
<製造例4> b-1是基於日本專利特開2000-144179號公報中記載的實施例中的製造例,藉由以下順序而合成。 將以600℃、1小時,於氮氣環境下對化學組成為2.5MgO·Al2 O3 ·nH2 O的氫氧化氧化鋁·鎂(協和化學工業(股)製造的商品名喬瓦德(Kyoward)300)進行煅燒而獲得的煅燒氫氧化氧化鋁·鎂(未改質)觸媒2.2 g、0.5當量的氫氧化鈣乙醇溶液2.9 mL、及以油酸甲酯或亞麻油酸甲酯作為主成分的源自棕櫚油的源自碳數18餾分的脂肪酸甲酯混合物(獅王(股)製造的商品名Pastel M182)350 g添加至容量4 L高壓釜(autoclave)中,於高壓釜內進行觸媒的改質。其次,利用氮氣將高壓釜內置換後,進行升溫,將溫度維持為180℃、將壓力維持為3 atm,並且導入環氧乙烷524 g,一邊攪拌一邊使其反應。進而,將反應液冷卻至80℃,添加水159 g、與作為過濾助劑的活性白土及矽藻土各5 g後,將觸媒過濾分離而獲得b-1。以b-1的狹窄率成為51%的方式調節鹼對觸媒的添加量。
藉由下述測定條件,對環氧烷的加成莫耳數不同的環氧烷加成物的分佈進行測定,由所述數式(I)算出狹窄率。 [HPLC的環氧烷加成物的分佈的測定條件] 裝置:LC-6A(島津製作所(股)製造)、 檢測器:SPD-10A、 測定波長:220 nm、 管柱:澤巴斯(Zorbax)C8(杜邦(Du Pont)(股)製造)、 流動相:乙腈/水=60/40(體積比)、 流速:1 mL/分、 溫度:20℃。
b-1中的不飽和脂肪酸殘基率及聚不飽和脂肪酸殘基率是藉由根據下述測定條件對作為原料的Pastel M182中的硬脂酸甲酯、油酸甲酯、亞麻油酸甲酯及次亞麻油酸甲酯進行定量而算出。 於容量5 mL容量瓶中準確地量取0.5 g的Pastel M182,準確地加入己烷至標線為止,將其作為測定溶液。使用0.45 μm的層析盤將該測定溶液約2 mL過濾後,進行下述測定條件的氣相層析法(gas chromatography,GC)的分析。 [GC分析的測定條件] 裝置:GC-2010 Plus(島津製作所製造)、 氣化室溫度:250℃、 分流比(split ratio):80、 管柱:HP-INNOWax(安捷倫科技(Agilent Technologies)製造)、 管柱溫度:210℃、 管柱流量:0.94 mL/min、 氫流量:40 mL/min、 空氣流量:400 mL/min、 補給(make-up)(He):40 mL/min、 注入量:1 μL。
<製造例5> 除代替源自棕櫚油的源自碳數18餾分的脂肪酸甲酯混合物而使用月桂酸甲酯262.5 g及肉豆蔻酸甲酯87.5 g、環氧乙烷696 g以外,與製造例4同樣地進行,獲得b-2。
<實施例1~實施例24、比較例1~比較例8> 依照下述表1~表3所示的組成,將(a)成分、(b)成分及任意成分加入水中進行混合,獲得實施例1~實施例24的液體洗淨劑。另外,除不添加(b)成分以外,與所述同樣地進行,獲得比較例1~比較例3、比較例5~比較例7的液體洗淨劑。除代替(b)成分而使用(b’)成分以外,與所述同樣地進行,獲得比較例4、比較例8的液體洗淨劑。 於下述表1~表3中示出所獲得的各例的液體洗淨劑的組成(調配成分、含量(%))。下述表1~表3中,於存在空欄的調配成分的情況下,未調配該調配成分。調配成分的含量表示純度換算量。表示純化水的含量的「餘量(balance)」,是指以液體洗淨劑中所含的全部調配成分的合計調配量(%)成為100%的方式加入的剩餘部分。
對於各例的液體洗淨劑,如以下所述般評價低溫穩定性。將評價結果示於下述表1~表3中。 「低溫穩定性的評價」 取1 g液體洗淨劑放入試驗管中,於-20℃下保存1日,使其完全析出。然後,放入-5℃的恒溫槽中,以1℃為單位升溫1小時,藉由目視判定液體洗淨劑變成透明的溫度。該溫度越低,低溫穩定性越優異。將該溫度為10℃以下的情況視為合格。
其次,對於所述低溫穩定性的評價中合格的液體洗淨劑,如以下所述般評價洗淨力。將評價結果示於下述表1~表3中。 「洗淨力的評價」 使人工污垢含浸於油化協布(未污染的布)而製作人工污垢布(洗滌科學協會製造),將其裁剪為5 cm×5 cm作為污染布。作為洗淨試驗器,使用Terg-O-tometer(美國測試(UNITED STATES TESTING)公司製造)。作為洗滌液,使用相對於水(25℃、5˚ DH)900 mL,將液體洗淨劑以濃度成為200 ppm的方式加入並攪拌30秒鐘製備而成者。 於洗淨試驗器中投入洗滌液、5片所述人工污垢布、及洗淨針織布,配合浴比30倍而以120 rpm、25℃進行10分鐘洗淨。然後,移入雙槽式洗衣機(三菱電機公司製造:製品名CW-C30A1-H1),進行1分鐘脫水後,於水30 L中漂洗3分鐘,並風乾。 對於未污染布及洗淨前後的人工污垢布,分別利用色差計(日本電色公司製造:製品名SE2000型)測定反射率,藉由下述式求出洗淨率(%)。其中,K/S為(1-R/100)2 /(2R/100)。R表示未污染布、及洗滌前後的人工污垢布的反射率(%)。   洗淨率(%)=(洗淨前的人工污垢布的K/S-洗淨後的人工污垢布K/S)/(洗淨前的人工污垢布的K/S-未污染布的K/S)×100。
對於5片人工污垢布,分別求出洗淨率,算出其平均值作為液體洗淨劑的洗淨率。並且,基於下述基準評價洗淨力。 ○:洗淨率為70%以上。 △:洗淨率為60%以上且小於70%。 ×:洗淨率小於60%。
[表1]
[表2]
[表3]
如表1~表3所示,實施例1~實施例24的液體洗淨劑的低溫穩定性優異。 另一方面,不含(b)成分的比較例1~比較例3、比較例5~比較例7的液體洗淨劑,代替(b)成分而使用(b’)成分的比較例4、比較例8的液體洗淨劑的低溫穩定性差。
另外,實施例1~實施例24的液體洗淨劑均具有60%以上的洗淨率。尤其,將實施例9~實施例11、實施例17~實施例19各自中的LAS置換為AES的實施例12~實施例14、實施例20~實施例22的液體洗淨劑,將實施例10、實施例18各自中的LAS置換為AES、將AE置換為(b)成分的實施例15、實施例23的液體洗淨劑,將實施例10~實施例11、實施例18~實施例19各自中的LAS及AE全部置換為(b)成分的實施例16、實施例24的液體洗淨劑中,獲得70%以上的洗淨率。進而,實施例1~實施例3、實施例6~實施例8、實施例12~實施例16、實施例20~實施例24的液體洗淨劑不含LAS等芳香族化合物,故相較於實施例4~實施例5、實施例9~實施例11、實施例17~實施例19的液體洗淨劑,生物分解性更優異。再者,不含LAS等芳香族化合物的實施例1~實施例3、實施例6~實施例8、實施例12~實施例16、實施例20~實施例24的液體洗淨劑均獲得70%以上的洗淨率。

Claims (2)

  1. 一種液體洗淨劑,含有 (a)成分:下述式(a1)所表示的α-磺化脂肪酸烷基酯鹽;及 (b)成分:脂肪酸聚氧伸烷基烷基醚,包含下述式(b1)所表示的化合物,下述式(b1)中的m的平均值為5~20,R1 為包含雙鍵的不飽和烴基的化合物的比例相對於(b)成分總體為45質量%以上、R1 為包含兩個以上雙鍵的不飽和烴基的化合物的比例相對於R1 為不飽和烴基的化合物總體為4質量%以上,且R1 中所含的雙鍵全部為順式;   R3 CH(SO3 M)COOR4 …(a1)   式(a1)中,R3 為碳數10~16的烴基,R4 為碳數1~6的烴基,M為相對離子;   R1 CO(AO)m OR2 …(b1)   式(b1)中,R1 為碳數15~17的飽和或不飽和烴基,A為碳數2~4的伸烷基,m為正整數,R2 為碳數1~3的烷基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的液體洗淨劑,其中由所述所述(b)成分/所述(a)成分所表示的質量比為0.5以上。
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