JP6607715B2

JP6607715B2 - 液体洗浄剤

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Publication number: JP6607715B2
Application number: JP2015134103A
Authority: JP
Inventors: 篤典森垣; 隆康久保園; 佑希子岩佐
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2015-07-03
Filing date: 2015-07-03
Publication date: 2019-11-20
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Also published as: US20180195022A1; WO2017006864A1; EP3318621A4; JP2017014424A; EP3318621A1; CN107709530A

Description

本発明は、液体洗浄剤に関する。

液体洗浄剤には、使用性や嗜好性等の点から、高い粘度が求められる場合がある。
特許文献１には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びアルキルベンゼンスルホン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種と、無機塩等とを併用することで、粘度が高められた液体洗浄剤が開示されている。

国際公開第２０１２／１１５２５０号

近年、洗浄力に優れ、生分解性が良好で環境に対する影響が少ないことから、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（α−ＳＦ塩）を洗浄成分として含有する洗浄剤が広く用いられている。
しかしながら、α−ＳＦ塩を含有する液体洗浄剤において、該液体洗浄剤の粘度を高めるために無機塩を添加すると、低温環境下で保管した際に、液体洗浄剤が固化したり、沈降物が生じたりして、液安定性が損なわれる（即ち、低温安定性が損なわれる）ことがあった。特に、脂肪酸残基の炭素数が大きいα−ＳＦ塩（脂肪酸残基の炭素数が１６以上のα−ＳＦ塩）を用いた液体洗浄剤においては、低温安定性が損なわれやすい。
液体洗浄剤の低温安定性を高めるためには、例えば液体洗浄剤にハイドロトロープ剤を添加することが考えられる。しかし、この場合、液体洗浄剤の粘度が低下してしまい充分な粘度が得られ難くなる。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、粘度が高められ、かつ、低温安定性に優れるα−ＳＦ塩含有の液体洗浄剤を目的とする。

本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の液体洗浄剤が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、以下の構成を有する。
［１］下記一般式（Ｉ）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ）を３質量％以上と、
前記（ａ）成分以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種（ｂ）を５質量％以上と、
水溶性マグネシウム塩（ｃ）と、を含有し、
前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分との合計含有量が８〜３５質量％であり、
前記（ａ）成分の含有量が界面活性剤の総質量に対して５０質量％以下であり、
かつ、前記（ｃ）成分／前記（ａ）成分で表される質量比が０．１〜１．５である、液体洗浄剤。
Ｒ^１−ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）−ＣＯＯＲ^２・・・（Ｉ）
ただし、式（Ｉ）中、Ｒ^１は、炭素数１４〜１６の炭化水素基であり、Ｒ^２は、炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは、対イオンである。
［２］前記（ｂ）成分が、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ１）を含有し、（ｂ１）／｛（ｂ）−（ｂ１）｝で表される質量比が１以上である、［１］に記載の液体洗浄剤。

本発明によれば、粘度が高められ、かつ、低温安定性に優れるα−ＳＦ塩含有の液体洗浄剤を提供できる。

（液体洗浄剤）
本発明の液体洗浄剤は、（ａ）〜（ｃ）成分を含有する液体組成物である。

＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、下記一般式（Ｉ）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（α−ＳＦ塩）である。
Ｒ^１−ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）−ＣＯＯＲ^２・・・（Ｉ）
ただし、式（Ｉ）中、Ｒ^１は、炭素数１４〜１６の炭化水素基であり、Ｒ^２は、炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは、対イオンである。

前記式（Ｉ）中、Ｒ^１の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。なかでも、Ｒ^１の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。Ｒ^１の炭素数は、１４〜１６である。
Ｒ^２の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。なかでも、Ｒ^２の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましい。Ｒ^２の炭素数は１〜６であり、１〜３が好ましい。Ｒ^２の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられ、洗浄成分として洗浄力がより向上することから、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｍは対イオンであり、Ｒ^１ＣＨ（ＣＯＯＲ^２）ＳＯ_３ ⁻とともに水溶性の塩を形成し得るものであればよい。該対イオンとしては、アルカリ金属イオン、プロトン化したアミン、アンモニウム等が挙げられる。該対イオンとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。該対イオンとなり得るアミンとしては、第１〜３級アミンが挙げられる。前記アミンの総炭素数は１〜６であることが好ましい。また、前記アミンは、ヒドロキシ基を有していてもよい。α−ＳＦ塩の水に対する溶解性が高まることから、前記アミンはヒドロキシ基を有することが好ましい。前記アミンとしては、アルカノールアミンが挙げられ、該アルカノール基の炭素数は１〜３が好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
Ｍとしては、入手しやすいこと、液体洗浄剤の低温安定性がより高められやすくなる点などから、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。

（ａ）成分のなかでも、前記式（Ｉ）におけるＲ^１が炭素数１４〜１６の、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ^２がメチル基である化合物が特に好ましい。
（ａ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ａ）成分としては、洗浄成分として洗浄力が高まるとともに、水への溶解性が高まることから、脂肪酸残基（アシル基部分をいう）の炭素数が異なるものが混合した混合物を用いることが好ましい。具体的には上記一般式（Ｉ）で表されるα−ＳＦ塩としては、Ｒ^１の炭素数が１４のα−ＳＦ塩（ａ１）と、Ｒ^１の炭素数が１６のα−ＳＦ塩（ａ２）とが、質量比でａ１：ａ２＝４５：５５〜９５：５であるものが好ましく、６０：４０〜９０：１０であるものがより好ましく、８０：２０〜８５：１５であるものがさらに好ましい。かかる質量比が前記の好ましい範囲であると、洗浄力、水への溶解性、外観安定性がより良好となる。

本発明の液体洗浄剤において、（ａ）成分の含有量は、界面活性剤の総質量に対して５０質量％以下である。（ａ）成分の含有量が、界面活性剤の総質量に対して５０質量％超であると低温安定性が損なわれる。
（ａ）成分の含有量は、界面活性剤の総質量に対して、５０質量％未満が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。
また、（ａ）成分の含有量は、界面活性剤の総質量に対して、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。（ａ）成分の含有量が前記下限値以上であると、（ａ）成分と後述の（ｂ）〜（ｃ）成分とを併用したことで得られる本発明の効果をより享受しやすくなる。

また、（ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、３質量％以上の範囲で適宜に選択可能である。本発明の効果をより享受しやすくなる点から、（ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、５質量％以上が好ましい。また、低温安定性により優れる液体洗浄剤が得られやすい点から、（ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、７質量％以下がさらに好ましい。

＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、（ａ）成分以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種である。
本発明においては、（ａ）成分を含有する液体洗浄剤において、（ｂ）成分と後述する（ｃ）成分とが併用されることで、粘度が高められ、かつ低温安定性が向上される。

（ａ）成分以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸残基の炭素数が８〜１４のα−ＳＦ塩等が挙げられる。
上記直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜２０のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものがより好ましい。
上記α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましく、炭素数１０〜１６のものがより好ましい。
上記アルカンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０、好ましくは１４〜１８のアルキル基を有する２級アルカンスルホン酸塩が好ましい。

硫酸エステル型アニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）等が挙げられる。
アルキル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のものが好ましく、炭素数１０〜１６の直鎖または分岐鎖のものがより好ましい。
アルキルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。なかでも液体洗浄剤の液安定性向上の観点から、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の有するアルキル基の炭素数は１０〜１４がより好ましく、洗浄力向上の観点から、エチレンオキシドの平均付加モル数は１〜４がより好ましい。
アルケニルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩が好ましい。
上記（ａ）成分以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤及び硫酸エステル型アニオン界面活性剤の塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アルキルアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらのなかでも、アルカリ金属塩が好ましい。

ノニオン界面活性剤としては、高級アルコール、アルキルフェノール、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル又は高級アミン等にアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、脂肪酸ポリグリセリンエステル、糖脂肪酸エステル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、アミドアミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、グリセリルエーテル等が挙げられる。なお、ここでいう高級とは、炭素数が８以上の化合物を意味する。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤のなかでも、飽和の高級アルコールにアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ＡＥ）が好ましい。
前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの有するアルキル基の炭素数は８〜１８が好ましく、洗浄力向上の点から、前記アルキル基の炭素数は、１０〜１６がより好ましく、１０〜１４が特に好ましい。前記アルキル基の炭素数が８以上であれば、界面活性剤としての機能を充分に発揮でき、液体洗浄剤に優れた洗浄力を付与できる。一方、前記アルキル基の炭素数が１８以下であれば、液体状態が維持されやすいため、液体洗浄剤の液安定性がより向上する。
前記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドのいずれか１種であってもよく、これらの２種以上が混在するものであってもよい。アルキレンオキシドのなかでも、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドの２種以上が混在する場合、これらはランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。アルキレンオキシドの平均付加モル数は、５〜３０の数であり、液体洗剤の安定性向上の点から、５〜２０の数が好ましく、５〜１０の数がより好ましい。

（ｂ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ｂ）成分としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ１）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ｂ２）、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ｂ３）が好ましい。
より低温安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすい点から、（ｂ）成分は、（ｂ１）成分を含むことが好ましい。また、（ｂ）成分としては、（ｂ１）〜（ｂ３）成分が併用されることが好ましい。

（ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、５〜３２質量％である。（ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、７〜２５質量％が好ましく、７〜２０質量％がより好ましく、１０〜２０質量％がさらに好ましい。
（ｂ）成分の含有量が、前記の好ましい範囲であると、低温安定性により優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。

液体洗浄剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量［以下、「（ａ＋ｂ）合計含有量」ともいう］は、８〜３５質量％である。（ａ＋ｂ）合計含有量が、８質量％未満又は３５質量％超であると、粘度を充分に高められなくなったり、低温安定性が損なわれるおそれがある。
（ａ＋ｂ）合計含有量は、粘度が高められ、かつ、低温安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすい点から、１０〜２５質量％が好ましい。

また、界面活性剤の総質量に対する（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量は、７５質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％であってもよい。
界面活性剤の総質量に対する（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量が、上記下限値以上であると、粘度が高められ、かつ、低温安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。

（ｂ１）／｛（ｂ）−（ｂ１）｝で表される質量比［（ｂ）成分中の（ｂ１）成分以外の成分の合計含有量に対する、（ｂ１）成分の含有量の質量割合、以下「ｂ１／（ｂ−ｂ１）比」ともいう］は１以上が好ましく、１．５以上がより好ましい。
ｂ１／（ｂ−ｂ１）比が上記下限値以上であると、低温安定性がより高められる。

＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は、水溶性マグネシウム塩である。本発明においては、（ａ）成分を含有する液体洗浄剤において、（ｂ）成分と（ｃ）成分とが併用されることで、粘度が高められ、かつ低温安定性が向上される。

（ｃ）成分としては、水溶性の無機塩が好ましい。なお、本発明において「水溶性」とは、２５℃の水に５質量％以上溶解することを意味する。
（ｃ）成分としては、例えばマグネシウムの硫酸塩、塩化物等が挙げられる。（ｃ）成分としては、前記硫酸塩、塩化物等の水和物が用いられてもよい。
（ｃ）成分としては、粘度がより高められる点及び低温安定性の点から、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウムが好ましく、硫酸マグネシウムがより好ましい。

（ｃ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜１２質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、０．５〜５質量％がさらに好ましく、１〜３質量％が特に好ましい。（ｃ）成分の含有量が、前記の好ましい範囲であると、粘度が高められ、かつ、低温安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。

（ｃ）成分／（ａ）成分で表される質量比［（ａ）成分の含有量に対する（ｃ）成分の含有量の質量割合、以下「ｃ／ａ比」ともいう。］は０．１〜１．５である。
ｃ／ａ比が０．１未満であると、粘度を充分に高められない。また、低温安定性が損なわれる。ｃ／ａ比が１．５超であると、低温安定性が損なわれる。
ｃ／ａ比は、０．１〜１．０がより好ましく、０．１〜０．８がさらに好ましい。

＜水＞
本発明の液体洗浄剤は、製造時のハンドリングのし易さ、使用する際の水への溶解性等の点から、水を含有することが好ましい。
液体洗浄剤中の水の含有量は、特に限定されないが、液体洗浄剤中５０〜９２質量％が好ましく、６０〜８５質量％がより好ましい。

＜その他の成分＞
本発明の液体洗浄剤は、上記（ａ）〜（ｃ）成分以外に、液体洗浄剤に通常用いられるその他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、例えば、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤、水混和性有機溶剤、キレート剤、殺菌剤、防腐剤、抗カビ剤、色素、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料、ｐＨ調整剤等が挙げられる。

上記（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤としては、カルボン酸型又はリン酸型のアニオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
上記カルボン酸型のアニオン界面活性剤としては、炭素数８〜２４の高級脂肪酸塩（石鹸）、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等が挙げられる。
上記リン酸型のアニオン界面活性剤としては、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等が挙げられる。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属塩が好ましい。

両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン酸型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型等の両性界面活性剤が挙げられる。

本発明の液体洗浄剤は、界面活性剤の合計含有量が、液体洗浄剤の総質量に対して、５０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましい。また、界面活性剤の合計含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、８質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。
界面活性剤の合計含有量が前記の好ましい範囲であると、粘度が高められ、かつ、低温安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。

水混和性有機溶剤としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、重量平均分子量約２００〜１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類等が挙げられる。
なお、本発明において、水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶剤をいう。

本発明の液体洗浄剤には、ｐＨを所望の値とするためにｐＨ調整剤を配合してもよい。但し、上述した各成分を配合したのみで液体洗浄剤のｐＨが所望の値となる場合は、ｐＨ調整剤は必ずしも配合しなくてもよい。ｐＨ調整剤としては、たとえば硫酸、塩酸等の酸性化合物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性化合物が挙げられる。アルカリ性化合物としては前記アルカノールアミン以外のアミン類も使用できる。これらのｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明の液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが５〜９であることが好ましく、ｐＨが７〜９であることがより好ましい。液体洗浄剤のｐＨが前記の好ましい範囲内であると、液体洗浄剤を長期保存した際、α−ＳＦ塩がより安定化されるため良好な洗浄力が維持されやすい。また、ｐＨを上記上限以下とすることにより低温安定性がより高められやすくなるため好ましい。
なお、本発明における液体洗浄剤の２５℃でのｐＨは、試料を２５℃に調整し、ｐＨメーター（例えば、東亜ディーケーケー株式会社製の製品名「ＨＭ−３０Ｇ」を使用）等により測定される値を示す。

本発明の液体洗浄剤の２５℃における粘度は、５００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。また、本発明の液体洗浄剤の２５℃における粘度は、２００００ｍＰａ．ｓ以下が好ましく、１００００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
液体洗浄剤の２５℃における粘度が上記下限値以上であると、液体洗浄剤の粘度が高められたことを明らかに感知でき嗜好性が高められる。液体洗浄剤の２５℃における粘度が上記上限値以下であると、例えば液体洗浄剤を容器から注出しやすくなり使用性が高められる。
液体洗浄剤の２５℃における粘度は、５００〜２００００ｍＰａ・ｓが好ましく、５００〜１００００ｍＰａ・ｓがより好ましく、５００〜５０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましく、７５０〜４０００ｍＰａ・ｓが特に好ましく、１０００〜３０００ｍＰａ・ｓが最も好ましい。
なお、本発明における液体洗浄剤の２５℃での粘度は、試料を２５℃に調整し、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて測定される値である。
液体洗浄剤の粘度は、ロータを３０ｒｐｍの条件で回転させ、回転を開始してから３０秒後に測定される値である。測定に使用するロータは、ロータＮｏ．１〜２（液体洗浄剤の粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満の場合）、ロータＮｏ．３（液体洗浄剤の粘度が１００〜５０００ｍＰａ・ｓの場合）、ロータＮｏ．４（液体洗浄剤の粘度が５０００ｍＰａ・ｓ超の場合）である。

（液体洗浄剤の製造方法）
本発明の液体洗浄剤は、例えば上記（ａ）成分〜（ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とを、水に溶解することにより製造できる。

本発明の液体洗浄剤は、例えば衣料等を洗浄対象とする繊維製品用液体洗浄剤、食器や野菜等を洗浄対象とする台所用液体洗浄剤、便器、壁、浴室等を洗浄対象とする硬質表面用液体洗浄剤、皮膚や毛髪等を洗浄対象とするボディーソープ、シャンプー等の人体用液体洗浄剤等として用いることができる。なかでも、繊維製品用液体洗浄剤として好適に用いられる。

以上、説明したとおり、本発明の液体洗浄剤は、（ａ）成分〜（ｃ）成分を含有し、（ａ＋ｂ）合計含有量、界面活性剤の総質量に対する（ａ）成分の含有量、及びｃ／ａ比が特定の範囲であるため、粘度が高められ、かつ、低温安定性に優れる。

本発明の液体洗浄剤は、例えば以下の態様であってよい。
［１］下記一般式（Ｉ）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ）を３質量％以上と、
前記（ａ）成分以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種（ｂ）を５質量％以上と、
水溶性マグネシウム塩（ｃ）と、を含有し、
前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分との合計含有量が８〜３５質量％であり、
前記（ａ）成分の含有量が界面活性剤の総質量に対して５０質量％以下であり、
かつ、前記（ｃ）成分／前記（ａ）成分で表される質量比が０．１〜１．５である、液体洗浄剤。
Ｒ^１−ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）−ＣＯＯＲ^２・・・（Ｉ）
ただし、式（Ｉ）中、Ｒ^１は、炭素数１４〜１６の炭化水素基であり、Ｒ^２は、炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは、対イオンである。
［２］前記（ｂ）成分が、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ１）を含有し、（ｂ１）／｛（ｂ）−（ｂ１）｝で表される質量比が１以上である、［１］に記載の液体洗浄剤。
［３］前記（ｂ）成分が、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ１）と、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ｂ２）及び／又はポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ｂ３）を含有する、［１］又は［２］に記載の液体洗浄剤。
［４］前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分との合計含有量が、界面活性剤の総質量に対して５０質量％以上である、［１］〜［３］のいずれかに記載の液体洗浄剤。
［５］２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上である、［１］〜［４］のいずれかに記載の液体洗浄剤。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。

＜（ａ）成分＞
ａ−１：ＭＥＳ塩（質量比でパルミチン酸メチル／ステアリン酸メチル＝８５／１５混合物のスルホン化物のナトリウム塩）。下記合成方法により合成されたもの。
ａ−２：ＭＥＳ塩（質量比でパルミチン酸メチル／ステアリン酸メチル＝６０／４０混合物のスルホン化物のナトリウム塩）。下記合成方法により合成されたもの。

＜（ｂ）成分＞
ｂ１−１：ＬＡＳ、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ライオン株式会社製、商品名「ライポンＬＨ−２００」の水酸化ナトリウム中和品）。
ｂ２−１：ＡＥＳ、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エーテル硫酸ナトリウム［エチレンオキシドの平均付加モル数２］。花王株式会社製、商品名「ＥＭＡＬ２７０Ｎ」。
ｂ３−１：ＡＥ、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エーテル（エチレンオキシドの平均付加モル数７）、ライオン株式会社製、商品名「レオックスＣＬ−７０」。

＜（ｃ）成分＞
ｃ−１：硫酸マグネシウム、試薬、東京化成工業株式会社製。
ｃ−２：塩化マグネシウム６水和物、試薬、和光純薬工業株式会社製。

＜（ｃ’）成分：（ｃ）成分の比較成分＞
ｃ’−１：硫酸ナトリウム、試薬、東京化成工業株式会社製。

＜任意成分＞
水：精製水。

［ａ−１の合成］
パルミチン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１６）と、ステアリン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１８０）とを、８５：１５の質量比となるように混合して脂肪酸メチルエステル混合物を得た。この脂肪酸メチルエステル混合物３３０ｋｇを撹拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に注入した後、該混合物を撹拌しながら、窒素ガスで４容量％に希釈したＳＯ_３ガス（スルホン化ガス）１１５．６ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）をバブリングした。反応温度は８０℃であった。スルホン化ガスは脂肪酸メチルエステル混合物に３時間かけて等速で吹き込まれた。その後、無水硫酸ナトリウムを、前記脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部に対して１．５質量部投入し、８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。
その後、メタノール１３．５ｋｇを供給し、温度条件８０℃、熟成時間３０分間でエステル化を行った。ついで、反応装置から抜き出したエステル化物を、ラインミキサーを用いて、当量の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより連続的に中和した。この中和物を漂白剤混合ラインに注入し、３５容量％過酸化水素水を供給して混合し、８０℃に保ちながら漂白を行い、ペースト状のａ−１を得た。

［ａ−２の合成］
パルミチン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１６）と、ステアリン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１８０）とを、６：４の質量比となるように混合して脂肪酸メチルエステル混合物を得た。この脂肪酸メチルエステル混合物３３０ｋｇを撹拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に注入した後、該混合物を撹拌しながら、着色抑制剤として無水硫酸ナトリウムを、前記脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部に対して５質量部投入した。その後、撹拌を継続しながら、窒素ガスで４容量％に希釈したＳＯ_３ガス（スルホン化ガス）１１２．８ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）をバブリングした。反応温度は８０℃であった。スルホン化ガスは脂肪酸メチルエステル混合物に３時間かけて等速で吹き込まれた。その後、引き続き８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。
ついで、ａ−１と同様にして、エステル化、中和、漂白を行い、ペースト状のａ−２を得た。

＜実施例１〜１６、比較例１〜４＞
表１〜２に示す組成に従い、（ａ）〜（ｃ）成分を水に加え混合して実施例１〜１６、比較例４の液体洗浄剤を得た。また、（ｂ）成分又は（ｃ）成分を加えなかったこと以外は上記と同様にして、比較例１、３の液体洗浄剤を得た。（ｃ）成分に代えて（ｃ’）成分を用いたこと以外は上記と同様にして、比較例２の液体洗浄剤を得た。
表１〜２に、得られた各例の液体洗浄剤の組成（配合成分、含有量（質量％））を示す。
表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
表中、配合成分の含有量は純分換算量を示す。
精製水の含有量を示す「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。
表中、比較例２の「ｃ／ａ比」は、（ａ）成分に対する（ｃ’）成分の質量比を示す。
但し、実施例４、５、８、１３、１４は、参考例である。

各例の液体洗浄剤について、粘度及び低温安定性を以下のように評価した。評価結果を表１〜２に示す。

［粘度の評価］
各例の液体洗浄剤の粘度を上述の方法により測定した。また、粘度の測定値を下記判定基準により分類し評価した。粘度の測定値及び評価結果を表１〜２に示す。
なお、Ａの液体洗浄剤は、液体洗浄剤の粘度が高められたことを明らかに感知でき、かつ使用性に優れるものである。Ｂの液体洗浄剤は、液体洗浄剤の粘度が高められたことを感知できる（５００ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ未満）か、使用性にやや優れる（１００００ｍＰａ・ｓ超２００００ｍＰａ・ｓ以下）ものである。Ｃの液体洗浄剤は、液体洗浄剤の粘度が高められたことを明確に感知できない（５００ｍＰａ・ｓ未満）か、液体洗浄剤の使用性に劣る（２００００ｍＰａ・ｓ超）ものである。
（判定基準）
Ａ：１０００〜１００００ｍＰａ・ｓ。
Ｂ：５００ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ未満、又は１００００ｍＰａ・ｓ超２００００ｍＰａ・ｓ以下。
Ｃ：５００ｍＰａ・ｓ未満、又は２００００ｍＰａ・ｓ超。

［低温安定性の評価］
無色透明のサンプル瓶に、各例の液体洗浄剤５０ｍＬを加え、蓋を閉めて密封した。この状態で、上記サンプル瓶をそれぞれ５℃、１５℃及び２０℃の恒温槽中に静置し１ヶ月間保管した。その後、液の外観を目視で観察し、下記判定基準に基づいて液体洗浄剤の低温安定性を評価した。
（判定基準）
Ａ：保管温度５℃において、液体洗浄剤の固化が生じず、かつ液体洗浄剤中に沈降物が観察されない。
Ｂ：保管温度５℃において、液体洗浄剤の固化が生じるか、又は液体洗浄剤中に沈降物が観察されるが、保管温度１５℃において、液体洗浄剤の固化が生じず、かつ液体洗浄剤中に沈降物が観察されない。
Ｃ：保管温度１５℃において、液体洗浄剤の固化が生じるか、又は液体洗浄剤中に沈降物が観察されるが、保管温度２０℃において、液体洗浄剤の固化が生じず、かつ液体洗浄剤中に沈降物が観察されない。
Ｄ：保管温度２０℃において、液体洗浄剤の固化が生じるか、又は液体洗浄剤中に沈降物が観察される。

表１〜２に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜１６の液体洗浄剤は、粘度が高く、かつ低温安定性に優れることが確認できた。
一方、（ｃ）成分を含まない液体洗浄剤（比較例１）は、粘度を高められず、かつ低温安定性が充分でなかった。
（ｃ）成分に代えて（ｃ’）成分を用いた液体洗浄剤（比較例２）、（ｂ）成分を含まない液体洗浄剤（比較例３）、ｃ／ａ比が１．５超である液体洗浄剤（比較例４）は、低温安定性が充分に得られなかった。なお、比較例３、４については、液体洗浄剤が固化又は液体洗浄剤中に沈降物が多量に生じたため、粘度の測定は行わなかった。

Claims

下記一般式（Ｉ）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ）を３質量％以上と、
前記（ａ）成分以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種（ｂ）を５質量％以上と、
水溶性マグネシウム塩（ｃ）と、を含有し、
前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分との合計含有量が８〜３５質量％であり、
前記（ａ）成分の含有量が界面活性剤の総質量に対して５０質量％未満であり、
かつ、前記（ｃ）成分／前記（ａ）成分で表される質量比が０．１〜１．５であり、
前記（ａ）成分は、式（Ｉ）中のＲ^１が炭素数１４のα−脂肪酸アルキルエステル塩（ａ１）と、式（Ｉ）中のＲ^１が炭素数１６のα−脂肪酸アルキルエステル塩（ａ２）との混合物であり、
前記（ａ１）成分と前記（ａ２）成分との質量比は、ａ１：ａ２＝６０：４０〜９０：１０であり、
前記（ｂ）成分が、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ１）を含有し、（ｂ１）／｛（ｂ）−（ｂ１）｝で表される質量比が１以上である、液体洗浄剤。
Ｒ^１−ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）−ＣＯＯＲ^２・・・（Ｉ）
ただし、式（Ｉ）中、Ｒ^１は、炭素数１４〜１６の炭化水素基であり、Ｒ^２は、炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは、対イオンである。