JP7237012B2 - 衣料用液体洗浄剤組成物 - Google Patents
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Description
本願は、2017年12月21日に日本に出願された特願2017-245556号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
しかし、アクリル酸系高分子を利用する場合、塗布洗浄性の低下が懸念される。塗布洗浄性とは、液体洗浄剤組成物を衣類等の被洗物に直接塗布して任意の時間放置し、その後通常の洗濯を行う方法における洗浄性能のことである。加えて、アクリル酸系高分子を利用する場合、低温(5℃以下)時の液体安定性(一定期間保存時の固化、析出、白濁及び分離の生じにくさ)の低下が懸念される。
アニオン界面活性剤と無機塩との組合せにおいて、無機塩として硫酸ナトリウムを利用する場合、低温保存条件で針状や板状の結晶を析出する(低温時の液体安定性が悪い)問題がある。
こうした問題に対し、特許文献1には、特定の溶剤と界面活性剤とを含有する液体洗浄剤組成物が提案されている。特許文献1の液体洗浄剤組成物は、適度な粘度を有し、低温時の液体安定性の改善が図られている。
そこで、本発明は、適度な粘度を有し、低温時の液体安定性により優れる衣料用液体洗浄剤組成物を目的とする。
即ち、本発明は、以下の態様を有する。
[2]前記(C)成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、1質量%以上4質量%以下である、[1]に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
[3]前記(D)成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.15質量%以上1.5質量%以下である、[1]又は[2]に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
[4]前記(A)成分/(前記(A)成分+前記(B)成分)で表される質量比が0.2以上1未満である、[1]~[3]のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
[5](E)成分:酵素、をさらに含有する、[1]~[4]のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
[6](F)成分:炭素数8~22の脂肪酸、をさらに含有する、[1]~[5]のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
[7](G)成分:前記(C)成分を除くアルカリ剤、をさらに含有する、[1]~[6]のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
[8](H)成分:酸化防止剤、をさらに含有する、[1]~[7]のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
[9]25℃における粘度が30mPa・s以上1500mPa・s以下である、[1]~[8]のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物(以下、単に液体洗浄剤ともいう)は、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び(D)成分を含有する組成物である。
本発明の組成物は、25℃において液体であり、衣料用の洗浄剤として好適に用いられる。
本明細書において、「衣料」とは、衣服や下着類等の衣類に加え、タオルやシーツ、クッションカバー等、洗濯の洗浄対象(被洗物)となる布や合成繊維を含む概念である。
(A)成分は、高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤である。本発明の液体洗浄剤は、(A)成分を含有することで、衣類の汚れに対する洗浄力を発揮する。本明細書において、高級脂肪酸とは、炭素数8~22の脂肪酸である。脂肪酸とは、鎖式炭化水素基の端に1個のカルボキシル基を有するカルボン酸をいう。本明細書において、高級脂肪酸塩とは、炭素数8~22の脂肪酸の塩である。
(1)炭素数8~18のアルキル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS又はABS)。
(2)炭素数10~20のα-スルホ脂肪酸エステル塩(MES)。
(3)炭素数10~20のα-オレフィンスルホン酸塩(AOS)。
(4)ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンジアルキルリン酸塩又はポリオキシエチレンセスキアルキルリン酸塩。
(5)炭素数2~4のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシド(EO)とプロピレンオキシド(PO)(EO/POのモル比が0.1/9.9~9.9/0.1)を、平均0.5~10モル付加した炭素数10~20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル(又はアルケニル)基を有するアルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸塩(AES)。
(6)炭素数2~4のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド(EO/POのモル比が0.1/9.9~9.9/0.1)を、平均3~30モル付加した炭素数10~20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル(又はアルケニル)基を有するアルキル(又はアルケニル)フェニルエーテル硫酸塩。
(7)炭素数2~4のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド(EO/POのモル比が0.1/9.9~9.9/0.1)を、平均0.5~10モル付加した炭素数10~20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル(又はアルケニル)基を有するアルキル(又はアルケニル)エーテルカルボン酸塩。
(8)炭素数10~20のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。ここで、多価アルコールとは、分子内に水酸基を2個以上有するアルコールをいう。
(9)長鎖モノアルキルリン酸塩、長鎖ジアルキルリン酸塩又は長鎖セスキアルキルリン酸塩。ここで、長鎖アルキルとは、炭素数12~26のアルキル基をいう。
(10)炭素数10~20のアルキル硫酸塩又は炭素数10~20のアルケニル硫酸塩(AS)。
アニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩;マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩;モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩;アンモニウム塩等が挙げられる。中でも、アルカリ金属塩が好ましい。
(A)成分としては、上記の中でも、より良好な洗浄性が得られやすいことから、前記の(1)、(2)、(3)及び(5)からなる群より選択される少なくとも1種のアニオン界面活性剤を含むことが好ましく、(1)、(2)、(3)及び(5)の組み合わせ、(1)、(3)及び(5)の組み合わせ、(1)、(2)及び(5)の組み合わせ、並びに(1)及び(5)の組み合わせ、からなる群より選択される少なくとも1種の組み合わせであるアニオン界面活性剤を含むことがより好ましい。
本明細書において、タンパク洗浄力とは、タンパク質汚れに対する洗浄力のことを意味する。また、再汚染防止性とは、洗濯処理を施すことによって被洗物から脱離した汚れが、再び被洗物に付着するのを防止する性質のことを意味する。
R1CH(SO3M)COOR2 ・・・(a1)
(一般式(a1)中、R1は炭素数10~16の炭化水素基であり、R2は炭素数1~6の炭化水素基であり、Mは対イオンである。)
一般式(a1)中、R1の炭化水素基の炭素数は10~16である。つまり、(a)成分が有する脂肪酸残基の炭素数は12~18である。脂肪酸残基とは、アシル基部分を指す。R1の炭素数が10以上であれば、表面活性が強く、塗布洗浄性がより良好になる。
R1の炭素数が16以下であれば、液体洗浄剤の低温時の液体安定性が優れる。
R1としては、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基等が挙げられる。
R2の炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状の構造を含んでいてもよい。R2の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、又は分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましい。
R2としては、塗布洗浄性がより向上することから、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基等が好ましく、メチル基、エチル基、n-プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Mとしては、入手しやすい点、液体洗浄剤の低温時の液体安定性がより高められやすくなる点等から、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
(a)成分としては、一般式(a1)におけるR1が炭素数14~16の、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、R2がメチル基である化合物が特に好ましい。
(a)成分としては、塗布洗浄性が高まるとともに、水への溶解性が高まることから、脂肪酸残基の炭素数が異なる化合物を混合した混合物であることが好ましい。特に、一般式(a1)におけるR1が炭素数14の炭化水素基である化合物(a-1)と、一般式(a1)におけるR1が炭素数16の炭化水素基である化合物(a-2)との混合物が好ましい。かかる混合物において、化合物(a-1)と化合物(a-2)との質量比は、(a-1):(a-2)=45:55~95:5が好ましく、60:40~90:10がより好ましく、80:20~85:15がさらに好ましい。かかる質量比が上記数値範囲内であると、塗布洗浄性、水への溶解性、液体洗浄剤の低温時の液体安定性がより良好となりやすい。
また、(A)成分中の(a)成分の割合((a)/(A))は、0/100以上50/100以下が好ましく、5/100以上40/100以下がより好ましく、10/100以上30/100以下がさらに好ましい。
(B)成分は、ノニオン界面活性剤である。本発明の液体洗浄剤は、(B)成分を含有することで、液体安定性、消泡性、皮脂洗浄力を向上できる。本明細書において、消泡性とは、液体洗浄剤の泡を消滅させる性能をいう。皮脂洗浄力とは、皮脂汚れに対する洗浄力をいう。
(11)炭素数6~22、好ましくは8~18の1価脂肪族アルコールに炭素数2~4のアルキレンオキシドを平均3~30モル、好ましくは3~20モル、さらに好ましくは5~10モル付加した、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル(又はアルケニル)エーテルが好適である。ここで使用される1価脂肪族アルコールとしては、第1級アルコール、第2級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第1級アルコールが好ましい。第1級アルコールとしては、1-ドデカノール、1-テトラデカノール、1-オクタデカノール等が挙げられる。
(12)ポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)フェニルエーテル。
(13)長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。ここで、長鎖脂肪酸とは、炭素数12~26の脂肪酸をいう。
(14)ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
(15)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
(B)成分としては、上記(11)又は(13)のものが好ましく、中でも、下記一般式(b1)又は(b2)で表されるものが好ましい。
R3-C(=O)O-[(EO)s/(PO)t]-(EO)u-R4・・・(b1)
R5-O-[(EO)v/(PO)w]-(EO)x-H・・・(b2)
(一般式(b1)中、R3は炭素数7~22の炭化水素基であり、R4は炭素数1~6のアルキル基であり、sはEOの平均繰り返し数を表し、6~20の数であり、tはPOの平均繰り返し数を表し、0~6の数であり、uはEOの平均繰り返し数を表し、0~20の数であり、EOはオキシエチレン基を表し、POはオキシプロピレン基を表す。
一般式(b2)中、R5は炭素数6~22の炭化水素であり、vはEOの平均繰り返し数を表し、3~20の数であり、wはPOの平均繰り返し数を表し、0~6の数であり、xはEOの平均繰り返し数を表し、0~20の数であり、EOはオキシエチレン基を表し、POはオキシプロピレン基を表す。)
R3は、アルキル基、アルケニル基が好ましい。
R3は直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。
洗浄力のさらなる向上を図る観点から、R3は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数7~22のアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数7~22のアルケニル基が好ましい。
R3としては、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基等が挙げられる。
一般式(b1)中、R4は、炭素数1~6のアルキル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。なかでもメチル基又はエチル基が好ましい。
一般式(b1)中、s、uは、それぞれ独立にEOの平均繰り返し数を表す数である。
s+uは6~20であることが好ましく、6~18がより好ましく、11~18がさらに好ましい。上記下限値以上であれば、液体安定性がより向上しやすくなる。上記上限値以下であれば、洗浄力がより向上しやすくなる。
一般式(b1)中、tは、POの平均繰り返し数を表す数である。
tは0~6の数であり、0~3が好ましい。上記上限値以下であれば、液体安定性がより向上しやすくなる。
tが1以上である場合、[(EO)s/(PO)t]において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム状に結合してもよいし、ブロック状に結合してもよい。
なお、本明細書において、平均繰り返し数は、ガスクロマトグラフィー等によって測定することができる。
一般式(b2)中、R5の炭素数は、洗浄力のさらなる向上を図る観点から、10~22が好ましく、10~20がより好ましく、10~18がさらに好ましい。
R5は、直鎖又は分岐鎖であってもよい。
R5としては、ドデシル基、テトラデシル基等の炭素数12~14の第1級アルコール由来のアルキル基が好ましい。
一般式(b2)中、v、xは、それぞれ独立にEOの平均繰り返し数を表す数である。
v+xは3~20であることが好ましく、5~18がより好ましく、6~15がさらに好ましく、7~12が特に好ましく、7~10が最も好ましい。上記下限値以上であれば、消泡性や液体安定性がより向上しやすくなる。上記上限値以下であれば、洗浄力がより向上しやすくなる。
一般式(b2)中、wは、POの平均繰り返し数を表す数である。
wは0~6の数であり、0~3が好ましい。上記上限値以下であれば、液体安定性がより向上しやすくなる。
wが1以上である場合、[(EO)v/(PO)w]において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム状に結合してもよいし、ブロック状に結合してもよい。
例えば、一般的なアルカリ触媒である水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを原料に付加した場合には、v又はwの分布は、比較的広くなる。特公平6-15038号公報に記載のAl3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてエチレンオキシドやプロピレンオキシドを原料に付加した場合には、v又はwの分布は、比較的狭くなる。
(b1)成分を常法により製造した場合、生成物中には、(b1)成分とともに、洗浄力に寄与しない成分、例えば、(b1)成分の原料である脂肪酸エステルや、一般式(b1)で表されるノニオン界面活性剤のsが1又は2であるエチレンオキシド付加体が共存し、ナロー率を低下させる。そのためナロー率が高いと、共存する成分が十分に少なく、洗浄力の低下、原料臭気の問題が生じにくくなる。
一般式(b2)で表されるノニオン界面活性剤(以下、(b2)成分ともいう)の場合も同様である。
前記ナロー率の上限値としては特に限定されないが、実質的には前記ナロー率が80質量%以下であることが好ましい。
前記ナロー率としては、液体安定性と溶解性が向上するため、20質量%以上50質量%以下であることがより好ましく、20質量%以上40質量%以下がさらに好ましい。
ここで、本明細書において「ナロー率」とは、EOの付加モル数が異なるエチレンオキシド付加体の分布の割合を示し、下記の数式(S)で表される。
かかる方法に用いられる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された金属イオン(Al3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等)が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や金属水酸化物及び金属アルコキシドより選ばれる1種以上により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等が挙げられる。
前記複合金属酸化物触媒を用いた表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物及び金属アルコキシドより選ばれる1種以上とを併用することが好ましい。この場合、複合金属酸化物100質量部に対して、金属水酸化物及び金属アルコキシドより選ばれる1種以上の割合を0.5質量部以上10質量部以下とすることが好ましく、1質量部以上5質量部以下とすることがより好ましい。
(C)成分は、炭酸水素塩である。本発明の液体洗浄剤は、(C)成分を含有することで、粘度、洗浄力及び低温時の液体安定性を向上できる。
(C)成分としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、セスキ炭酸ナトリウム等が挙げられる。
(C)成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(D)成分は、キレート剤である。本発明の液体洗浄剤は、(D)成分を含有することで、低温時の液体安定性を向上できる。
(D)成分は、主に水道水中、あるいは原料、あるいは汚れに含まれる多価金属イオンを捕捉すると考えられるものであって、これを水に溶かしたときに、多価金属イオンを捕捉する作用を有するものである。
アミノカルボン酸とは、1分子中に窒素原子とカルボキシル基とを持つ化合物を意味する。
ヒドロキシカルボン酸とは、1分子中にカルボキシル基とアルコール性ヒドロキシ基とを持つ化合物のうち、アミノカルボン酸に該当しないものを意味する。
(D)成分の分子量は550未満であり、50以上400以下が好ましく、100以上400以下がより好ましい。(D)成分の分子量が上記数値範囲内であると、低温時の液体安定性をより向上しやすい。
アミノカルボン酸系キレート剤としては、メチルグリシンジ酢酸又はその塩、L-グルタミン酸ジ酢酸又はその塩、ニトリロトリ酢酸又はその塩、エチレンジアミンテトラ酢酸又はその塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸又はその塩、β-アラニンジ酢酸又はその塩、L-アスパラギン酸ジ酢酸又はその塩、イミノジコハク酸又はその塩、エチレンジアミンジコハク酸又はその塩等のアミノカルボン酸又はその塩;セリンジ酢酸又はその塩、ヒドロキシイミノジコハク酸又はその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸又はその塩、ジヒドロキシエチルグリシン又はその塩等のヒドロキシアミノカルボン酸又はその塩が挙げられる。
これら(D)成分の中でも、低温での液体安定性を向上できる観点から、クエン酸又はその塩、メチルグリシンジ酢酸又はその塩、ヒドロキシイミノジコハク酸又はその塩が好ましい。
(D)成分を構成する塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩;モノエタノールアミン塩(モノエタノールアンモニウム)、ジエタノールアミン塩(ジエタノールアンモニウム)、トリエタノールアミン塩(トリエタノールアンモニウム)等のアルカノールアミン塩;アンモニウム塩等が挙げられる。
(D)成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の液体洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分以外の任意成分を含有してもよい。
任意成分としては、例えば、酵素((E)成分)、高級脂肪酸又はその塩((F)成分)、(C)成分を除くアルカリ剤((G)成分)、酸化防止剤((H)成分)、着色剤((I)成分)、(A)成分及び(B)成分以外の界面活性剤、水、水混和性有機溶剤、増粘剤、減粘剤、可溶化剤、防腐剤、酵素安定化剤(例えば、塩化カルシウム、乳酸ナトリウム等)、風合い向上剤、保存安定性向上剤、蛍光剤、移染防止剤、再汚染防止剤(ソイルリリース剤)、パール剤、着香剤、乳濁化剤、天然物等のエキス等が挙げられる。
(E)成分は、酵素である。本発明の液体洗浄剤は、(E)成分を含有することで、皮脂汚れやタンパク汚れに対する洗浄力をより向上できる。
酵素としては、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。
(E)成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(F)成分は、高級脂肪酸又はその塩である。本発明の液体洗浄剤は、(F)成分を含有することで、消泡性を高められる。消泡性は、液体洗浄剤の泡立ちを抑える性質である。
(F)成分としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸等の単一脂肪酸又はそれらの塩、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸又はそれらの塩等が挙げられる。
(F)成分を構成する塩としては、(D)成分を構成する塩と同様の塩が挙げられる。
(F)成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。(F)成分を2種以上併用することで、消泡性をより高めやすい。
(G)成分は、(C)成分を除くアルカリ剤である。本発明の液体洗浄剤は、(G)成分を含有することで、液体洗浄剤のpHをより高く調整できる。即ち、(G)成分は、pH調整剤として機能する。
(G)成分としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
(G)成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(H)成分は、酸化防止剤である。液体洗浄剤をプラスチック製の容器に入れて保管、使用する場合、容器内にはヘッドスペースと呼ばれる気体の空間が形成される。ヘッドスペース内の気体が減少すると、容器の変形を生じる可能性がある。本発明の液体洗浄剤は、(C)成分を含有する。(C)成分を含有する液体洗浄剤は、ヘッドスペース内の酸素を吸収しやすい。液体洗浄剤が、ヘッドスペース内の酸素を吸収すると、ヘッドスペース内の気体が減少し、容器の変形を生じるおそれがある。本発明の液体洗浄剤は、(H)成分を配合することにより、液体洗浄剤を収容する容器のヘッドスペース中の酸素の吸収を抑制しやすい。このため、容器の変形を生じるおそれを軽減しやすい。
加えて、液体洗浄剤が後述する(I)成分を含有する場合、(H)成分を含有することで、液体洗浄剤が光や熱に曝されたときの退色を抑制しやすい。
(H)成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(I)成分は、着色剤である。本発明の液体洗浄剤は、(I)成分を含有することにより、色を付けることができる。(I)成分は特に限定されず、「法定色素ハンドブック」(日本化粧品工業連合会)に記載の色素や、発色団の構造の末端に水溶性高分子等を化学的に修飾したもの等が挙げられる。
(I)成分としては、C.I.アシッドレッド138、C.I.アシッドレッド260、C.I.アシッドレッド106、アシッドイエロー203(黄色203号)、アシッドブルー9、青色1号、青色205号、緑色3号、Levanyl(登録商標) Violet(Levanyl(登録商標) バイオレット)、Liquitint(登録商標) BLUE SE(Liquitint(登録商標) ブルー SE)、Liquitint(登録商標) BLUE HP(Liquitint(登録商標) ブルー HP)、Liquitint(登録商標)BLUE MC(Liquitint(登録商標) ブルー MC)、Liquitint(登録商標) VIOLET CT(Liquitint(登録商標) バイオレット CT)、Liquitint(登録商標) VIOLET LS(Liquitint(登録商標) バイオレット LS)、Liquitint(登録商標) VIOLET DD(Liquitint(登録商標) バイオレット DD)、Liquitint(登録商標) GREEN SA(Liquitint(登録商標) グリーン SA)、Liquitint(登録商標) Bright Yellow(Liquitint(登録商標) ブライト イエロー)、Liquitint(登録商標)YELLOW SY(Liquitint(登録商標) イエロー SY)、Liquitint(登録商標)YELLOW LP(Liquitint(登録商標) イエロー LP)、Liquitint(登録商標)BRILLIANT ORANGE(Liquitint(登録商標)ブリリアント オレンジ)、Liquitint(登録商標) PINK AL(Liquitint(登録商標) ピンク AL)、Liquitint(登録商標) RED ST(Liquitint(登録商標) レッド ST)、Liquitint(登録商標) RED MX(Liquitint(登録商標) レッド MX)等の汎用の色素や顔料等が挙げられる。なお、本明細書において、「C.I.」は、カラーインデックスの略である。
(I)成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の液体洗浄剤は、(A)成分及び(B)成分以外の界面活性剤(以下、他の界面活性剤ともいう)を含有してもよい。
他の界面活性剤としては、高級脂肪酸の塩(石鹸、(F)成分)、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
界面活性剤の総質量に対する(A)成分と(B)成分の合計の含有量は、80質量%以上が好ましく、85質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましく、100質量%であってもよい。
本発明の液体洗浄剤は、水を含むことが好ましい。水の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、10質量%以上95質量%以下が好ましく、20質量%以上90質量%以下がより好ましく、40質量%以上90質量%以下がさらに好ましい。水の含有量が上記下限値以上であると、製造時のハンドリングのしやすさ及び使用する際の水への溶解性がより優れる。水の含有量が上記上限値以下であると、洗浄力により優れる。
これらの中でも、臭気の少なさ、入手のしやすさ、液体洗浄剤の流動性の観点等から、エタノール、3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール、プロピレングリコール、分子量200~1000のポリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)が好ましい。
水混和性有機溶剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、本明細書において、水混和性有機溶剤とは、25℃のイオン交換水1Lに50g以上溶解する有機溶剤をいう。
本明細書において、ポリグリコール類の分子量は、質量平均分子量を意味する。
防腐剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の液体洗浄剤が防腐剤を含有する場合、防腐剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、0.001質量%以上1質量%以下が好ましい。
液体洗浄剤が着香剤を含有する場合、着香剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0.1質量%以上1.5質量%以下が好ましい。
乳濁化剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の液体洗浄剤が乳濁化剤を含有する場合、乳濁化剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、0.001質量%以上0.5質量%以下が好ましい。
本発明の液体洗浄剤は、従来公知の方法により、(A)成分~(D)成分と、必要に応じて任意成分と、を混合することにより製造される。なお、発泡を防ぐため、(C)成分の混合後に、クエン酸等の酸成分の混合は行わないことが好ましい。
最終的に得られる液体洗浄剤の25℃におけるpHは、7以上10以下が好ましく、8以上10以下がより好ましい。pHが上記数値範囲内であると、酵素((E)成分)の安定性が高く、洗浄力を向上しやすい。
pHは、pH調整剤である(G)成分を適量添加することにより調整できる。
本明細書におけるpHは、測定対象を25℃とし、pHメーター(製品名:HM-30G、東亜ディーケーケー株式会社製)により測定される値を意味する。
本明細書において、25℃における粘度は、ブルックフィールド型(B型)粘度計でローターの回転数を30rpmに設定し、30秒後に測定される値である。
液体洗浄剤の使用方法は、例えば、液体洗浄剤を洗濯時に被洗物と一緒に水に投入する方法、液体洗浄剤を予め水に溶解して調製される洗浄剤水溶液に被洗物を浸漬する方法等が挙げられる。また、液体洗浄剤を被洗物に直接塗布して、例えば、3分~24時間放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい。
前記洗浄剤水溶液中の液体洗浄剤の含有量は、特に限定されない。水に対する液体洗浄剤の添加量は、例えば、水10L当たり、2~30mLが好ましい。
本実施例において使用した原料は、下記の[使用原料]に示す通りである。
<(A)成分>
AES-EO2:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩(アルキル基の炭素数12~14、エチレンオキシドの平均付加モル数:2)、花王(株)製、商品名「EMAL270N」。
LAS-H:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸(アルキル基の炭素数10~14)、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、商品名「ライポンLH-200」。
AE-EO9:ポリオキシエチレンアルキルエーテル(アルキル基の炭素数12~14、EOの平均付加モル数9)、ECOGREEN OLEOCHEMICALS社製、商品名「ECOLAT24-9」。
AE-EO7:ポリオキシエチレンアルキルエーテル(アルキル基の炭素数12~14、EOの平均付加モル数7)、ECOGREEN OLEOCHEMICALS社製、商品名「ECOLAT24-7」。
AE-EO5:ポリオキシエチレンアルキルエーテル(アルキル基の炭素数1214、EOの平均付加モル数5)、ECOGREEN OLEOCHEMICALS社製、商品名「ECOLAT24-5」。
NaHCO3:炭酸水素ナトリウム、関東化学(株)製、商品名「炭酸水素ナトリウム」。
Na2SO4:硫酸ナトリウム、関東化学(株)製、商品名「硫酸ナトリウム」。
クエン酸:クエン酸、関東化学(株)製、商品名「クエン酸」。
プロテアーゼ1:酵素、ノボザイムズ社製、商品名「Savinase Ultra 16L」。
プロテアーゼ2:酵素、ノボザイムズ社製、商品名「Savinase Evity 16L」。
ラウリン酸:炭素数12の脂肪酸、和光純薬工業(株)製、商品名「ラウリン酸」。
パルミチン酸:炭素数16の脂肪酸、和光純薬工業(株)製、商品名「パルミチン酸」。
ステアリン酸:炭素数18の脂肪酸、和光純薬工業(株)製、商品名「ステアリン酸」。
MEA:モノエタノールアミン、(株)日本触媒製、商品名「モノエタノールアミン」。
NaOH48%水溶液:pH調整剤(水酸化ナトリウム48質量%水溶液)、関東化学(株)製、商品名「48%水酸化ナトリウム溶液」。
BHT:ジブチルヒドロキシトルエン、東京化成工業(株)製、商品名「2,6-Di-tert-butyl-p-cresol」。
色素:色素、ミリケン社製、商品名「Liquitint(登録商標) BLUE HP」。
安息香酸ナトリウム:東亞合成(株)製、商品名「安息香酸ナトリウム」。
ポリエチレングリコール:PEG1000、分子量1000のポリエチレングリコール、三井化学(株)製、商品名「PEG#1000-L60」。
香料:特開2002-146399号公報記載の香料組成物A。
水:精製水、関東化学(株)製、商品名「精製水」。
表1~5の組成に従い、(A)成分~(I)成分、及びその他の任意成分を水に加えて混合し、混合液を得た。前記混合液の温度は25℃であり、混合液のpHが9となるようにpH調整剤を適量添加して液体洗浄剤を得た。
得られた液体洗浄剤について下記評価法により、粘度、液体安定性、洗浄性を評価した。また、実施例2、17、18については、さらに、酸素吸収性、外観安定性を評価した。参考例1は、外観安定性の基準となる組成である。結果を表1~5に示す。ただし、実施例13、14は、参考例である。
なお、表中の各成分の配合量の単位は「質量%」であり、純分換算量を示す。「Balance」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量(質量%)が100質量%となるように水が配合されていることを意味する。
各例の液体洗浄剤60gをビン(日電理化硝子(株)製、製品名:SV50A)に入れ、25℃の水浴中で1時間静置した後、B型粘度計で粘度を測定した。粘度の測定条件は、25℃、30rpm、30秒、No.2のローターを使用、とした。
粘度の測定値から、下記評価基準に基づいて粘度の評価を判定した。
《評価基準》
◎:粘度60mPa・s以上1100mPa・s以下。
○:粘度40mPa・s以上60mPa・s未満、又は粘度1100mPa・s超1500mPa・s以下。
×:粘度40mPa・s未満、又は粘度1500mPa・s超。
(サイクル試験)
液体洗浄剤30mLを、円筒ガラス瓶に取り、蓋を閉めて密閉した。この状態で、-15℃12時間に静置後、5℃12時間静置、を繰り返す条件に設定した恒温槽に3日間保存した。
その後、前記恒温槽より前記円筒ガラス瓶を取り出し、液体洗浄剤の透明均一性を目視で観察し、下記評価基準に基づいて液体洗浄剤の液体安定性を評価した。
《評価基準》
○:透明均一であった。
×:固化、析出又は白濁が認められた。
液体洗浄剤30mLを、円筒ガラス瓶に取り、蓋を閉めて密閉した。この状態で-5℃、0℃に設定した恒温槽に1ヶ月間保存した。
その後、前記恒温槽より前記円筒ガラス瓶を取り出し、液体洗浄剤の透明均一性を目視で観察し、下記評価基準に基づいて液体洗浄剤の液体安定性を評価した。
《評価基準》
○:透明均一であった。
×:固化、析出又は白濁が認められた。
液体安定性の評価では、上記サイクル試験と-5℃、0℃保存安定性の評価を総合して判定した。下記評価基準において、◎及び○を合格とした。
《評価基準》
◎:サイクル試験の評価が「○」で、かつ、-5℃保存安定性及び0℃保存安定性の評価が「○」。
○:サイクル試験の評価が「×」で、かつ、-5℃保存安定性及び0℃保存安定性の評価が「○」。
×:-5℃保存安定性又は0℃保存安定性の評価が「×」。
(皮脂汚れに対する洗浄力)
色差計(日本電色工業社製、製品名:SE-2000)で、洗浄前の湿式人工汚染布(洗濯科学協会より購入。以下、汚染布という。)10枚の反射率Rを測定した(ハンター白度Zから反射率 R=Z/100として算出する。以下同様。)。Terg-O-Tometer(U.S.Testing社製)を洗浄試験器として用い、汚染布10枚とチャージ布(メリヤス布を細かく裁断し、十分に洗浄とすすぎを行い乾燥したもの)と洗浄液とを浴比30倍(洗浄液/チャージ布の総質量)となるように秤量して洗浄槽に入れた。洗浄液は15℃の水道水900mLに実施例、比較例の組成物を、濃度1000ppmとなるように溶解したものを用いた。
回転数120rpm、温度15℃で10分間洗浄した後、15℃の水道水900mLで3分間すすぎを2回行った。すすいだ後乾燥させて、460nmフィルターを使用して、洗浄後の汚染布の反射率Rを測定し、下式によって洗浄率(%)を算出した。
得られる洗浄率の値が大きいほど洗浄力が高いことを示す。汚染布10枚について洗浄率(%)を算出し、その平均値を用いて、下記評価基準に基づいて皮脂汚れに対する洗浄力を評価した。
下記評価基準において、◎及び○を合格とした。
《評価基準》
◎:洗浄率85%以上。
○:洗浄率80%以上85%未満。
×:洗浄率80%未満。
汚染布として、EMPA117(Swissatest TestmaterialienAGより購入。)を用いた以外は、皮脂汚れに対する洗浄力と同様に評価した。
各例の液体洗浄剤15mLを容量22mLのヘッドスペース用クリンプバイアルに取り、セプタムで蓋を閉めて密閉した。このクリンプバイアルを50℃に設定した恒温槽に1ヶ月間保存した。その後、恒温槽からクリンプバイアルを取り出し、室温(25℃)で冷却した。その後、ヘッドスペースの空気をシリンジでとり、ガスクロマトグラフィーで酸素量(μl)を測定した。下記式により酸素吸収量(μl)、酸素を吸収した割合(体積%)を算出し、下記評価基準に基づいて酸素吸収性を評価した。下記評価基準において、◎又は○を合格とした。
(酸素吸収量(μl))=(空気の酸素量(μl))-(保存後のヘッドスペースの酸素量(μl))
(酸素を吸収した割合(体積%))=(酸素吸収量(μl))/(空気の酸素量(μl))×100
《評価基準》
◎:酸素を吸収した割合が、1.5体積%未満。
○:酸素を吸収した割合が、1.5体積%以上2.5体積%未満。
×:酸素を吸収した割合が、2.5体積%以上。
液体洗浄剤50mLを、円筒ガラス瓶に取り、蓋を閉めて密閉した。この状態で、日光が当たる場所(実験室内の窓際)に1週間静置した。
その後、液体洗浄剤の色を目視で観察し、下記評価基準に基づいて液体洗浄剤の外観安定性(退色の程度)を評価した。下記評価基準において、(C)成分を含有しない参考例1の液体洗浄剤を基準とし、比較した。下記評価基準において、◎又は○を合格とした。
《評価基準》
◎:基準液体洗浄剤と同等。
○:基準液体洗浄剤よりもやや退色している。
×:基準液体洗浄剤よりもはっきりと退色している。
一方、(B)成分を含有しない比較例1は、低温時の液体安定性及び皮脂汚れに対する洗浄力が「×」だった。
(A)成分を含有しない比較例2は、粘度及びタンパク汚れに対する洗浄力が「×」だった。
(C)/(D)比が本発明の適用範囲外である比較例3は、低温時の液体安定性が「×」だった。
(C)成分を含有しない比較例4は、粘度及びタンパク汚れに対する洗浄力が「×」だった。
(C)成分の代わりに(C’)成分を用いた比較例5は、低温時の液体安定性及びタンパク汚れに対する洗浄力が「×」だった。
Claims (9)
- (A)成分:高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤と、
(B)成分:ノニオン界面活性剤と、
(C)成分:炭酸水素塩と、
(D)成分:キレート剤と、を含有し、
前記(D)成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.15質量%以上0.9質量%以下であり、
前記(C)成分/前記(D)成分で表される質量比が2.0以上11以下である、衣料用液体洗浄剤組成物。 - 前記(C)成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、1質量%以上4質量%以下である、請求項1に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
- 前記(A)成分と前記(B)成分との含有量の合計が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、3質量%以上35質量%以下である、請求項1又は2に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
- 前記(A)成分/(前記(A)成分+前記(B)成分)で表される質量比が0.2以上1未満である、請求項1~3のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
- (E)成分:酵素、をさらに含有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
- (F)成分:炭素数8~22の脂肪酸、をさらに含有する、請求項1~5のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
- (G)成分:前記(C)成分を除くアルカリ剤、をさらに含有する、請求項1~6のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
- (H)成分:酸化防止剤、をさらに含有する、請求項1~7のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
- 25℃における粘度が30mPa・s以上1500mPa・s以下である、請求項1~8のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
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