KR20200100583A - 의료용 액체 세정제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (A)성분: 고급 지방산염을 제외한 음이온 계면활성제와, (B)성분: 비이온 계면활성제와, (C)성분: 탄산수소염과, (D)성분: 킬레이트제를 함유하고, 상기 (C)성분/상기 (D)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.6 이상 20 이하인 의료용 액체 세정제 조성물에 관한 것이다.

Description

의료용 액체 세정제 조성물
본 발명은 의료용 액체 세정제 조성물에 관한 것이다.
본원은 2017년 12월 21일에 일본에 출원된 특원 2017-245556호에 의거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
계면활성제 농도가 낮은 액체 세정제 조성물을 증점할 경우, 아크릴산계 고분자, 또는 음이온 계면활성제와 무기염의 조합이 이용된다.
그러나, 아크릴산계 고분자를 이용할 경우, 도포 세정성의 저하가 염려된다. 도포 세정성이란 액체 세정제 조성물을 의류 등의 피세탁물에 직접 도포해서 임의의 시간 방치하고, 그 후 통상의 세탁을 행하는 방법에 있어서의 세정 성능이다. 게다가, 아크릴산계 고분자를 이용할 경우, 저온(5℃ 이하)시의 액체 안정성(일정 기간 보존시의 고화, 석출, 백탁 및 분리의 발생 어려움)의 저하가 염려된다.
음이온 계면활성제와 무기염의 조합에 있어서, 무기염으로서 황산 나트륨을 이용할 경우, 저온 보존 조건에서 침상이나 판상의 결정을 석출하는(저온시의 액체 안정성이 나쁜) 문제가 있다.
이러한 문제에 대하여, 특허문헌 1에는 특정의 용제와 계면활성제를 함유하는 액체 세정제 조성물이 제안되어 있다. 특허문헌 1의 액체 세정제 조성물은 적당한 점도를 갖고, 저온시의 액체 안정성의 개선이 도모되어 있다.
일본 특허공개 2014-37503호 공보
그러나, 액체 세정제 조성물에는 보다 저온에서의 액체 안정성이 요구되고 있다.
그래서, 본 발명은 적당한 점도를 갖고, 저온시의 액체 안정성에 보다 뛰어난 의료용 액체 세정제 조성물을 목적으로 한다.
예의 검토를 거듭한 결과, 본 발명자들은 탄산수소염과 킬레이트제를 특정의 비율로 조합시킴으로써 액체 세정제 조성물의 저온시의 액체 안정성이 향상하는 것을 찾아냈다.
즉 본 발명은, 이하의 형태를 갖는다.
[1] (A)성분: 고급 지방산염을 제외한 음이온 계면활성제와, (B)성분: 비이온 계면활성제와, (C)성분: 탄산수소염과, (D)성분: 킬레이트제를 함유하고, 상기 (C)성분/상기 (D)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.6 이상 20 이하인 의료용 액체 세정제 조성물.
[2] 상기 (C)성분의 함유량이 의료용 액체 세정제 조성물의 총 질량에 대하여 1질량% 이상 4질량% 이하인 [1]에 기재의 의료용 액체 세정제 조성물.
[3] 상기 (D)성분의 함유량이 의료용 액체 세정제 조성물의 총 질량에 대하여 0.15질량% 이상 1.5질량% 이하인 [1] 또는 [2]에 기재의 의료용 액체 세정제 조성물.
[4] 상기 (A)성분/(상기 (A)성분+상기 (B)성분)으로 나타내어지는 질량비가 0.2 이상 1 미만인, [1]∼[3] 중 어느 한 항에 기재의 의료용 액체 세정제 조성물.
[5] (E)성분: 효소를 더 함유하는 [1]∼[4] 중 어느 한 항에 기재의 의료용 액체 세정제 조성물.
[6] (F)성분: 탄소수 8∼22의 지방산을 더 함유하는 [1]∼[5] 중 어느 한 항에 기재의 의료용 액체 세정제 조성물.
[7] (G)성분: 상기 (C)성분을 제외한 알칼리제를 더 함유하는 [1]∼[6] 중 어느 한 항에 기재의 의료용 액체 세정제 조성물.
[8] (H)성분: 산화방지제를 더 함유하는 [1]∼[7] 중 어느 한 항에 기재의 의료용 액체 세정제 조성물.
[9] 25℃에 있어서의 점도가 30mPa·s 이상 1500mPa·s 이하인 [1]∼[8] 중 어느 한 항에 기재의 의료용 액체 세정제 조성물.
본 발명의 의료용 액체 세정제 조성물에 의하면, 적당한 점도를 갖고, 저온시의 액체 안정성에 보다 뛰어나다.
[의료용 액체 세정제 조성물]
본 발명의 의료용 액체 세정제 조성물(이하, 단지 액체 세정제라고도 한다)은, (A)성분, (B)성분, (C)성분, 및 (D)성분을 함유하는 조성물이다.
본 발명의 조성물은 25℃에 있어서 액체이며, 의료용의 세정제로서 적합하게 사용된다.
본 명세서에 있어서 「의료」란, 의복이나 속옷류 등의 의류에 추가해, 타올이나 시트, 쿠션 커버 등, 세탁의 세정 대상(피세탁물)이 되는 천이나 합성섬유를 포함하는 개념이다.
<(A)성분>
(A)성분은 고급 지방산염을 제외한 음이온 계면활성제이다. 본 발명의 액체 세정제는 (A)성분을 함유함으로써 의류의 오염에 대한 세정력을 발휘한다. 본 명세서에 있어서, 고급 지방산이란 탄소수 8∼22의 지방산이다. 지방산이란 쇄식 탄화수소기의 끝에 1개의 카르복실기를 갖는 카르복실산을 말한다. 본 명세서에 있어서, 고급 지방산염이란 탄소수 8∼22의 지방산의 염이다.
(A)성분으로서는, 예를 들면 이하의 (1)∼(10)을 들 수 있다.
(1) 탄소수 8∼18의 알킬기를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬벤젠술폰산염(LAS 또는 ABS).
(2) 탄소수 10∼20의 α-술포지방산 에스테르염(MES).
(3) 탄소수 10∼20의 α-올레핀술폰산염(AOS).
(4) 폴리옥시에틸렌모노알킬인산염, 폴리옥시에틸렌디알킬인산염 또는 폴리옥시에틸렌세스퀴알킬인산염.
(5) 탄소수 2∼4의 알킬렌옥사이드의 어느 하나, 또는 에틸렌옥사이드(EO)와 프로필렌옥사이드(PO)(EO/PO의 몰비가 0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 0.5∼10몰 부가한 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬(또는 알케닐)기를 갖는 알킬(또는 알케닐)에테르황산염(AES).
(6) 탄소수 2∼4의 알킬렌옥사이드의 어느 하나, 또는 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드(EO/PO의 몰비가 0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 3∼30몰 부가한 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬(또는 알케닐)기를 갖는 알킬(또는 알케닐)페닐에테르황산염.
(7) 탄소수 2∼4의 알킬렌옥사이드의 어느 하나, 또는 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드(EO/PO의 몰비가 0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 0.5∼10몰 부가한 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬(또는 알케닐)기를 갖는 알킬(또는 알케닐)에테르카르복실산염.
(8) 탄소수 10∼20의 알킬글리세릴에테르술폰산과 같은 알킬 다가알콜 에테르황산염. 여기에서, 다가알콜이란 분자 내에 수산기를 2개 이상 갖는 알콜을 말한다.
(9) 장쇄 모노알킬인산염, 장쇄 디알킬인산염 또는 장쇄 세스퀴알킬인산염. 여기에서, 장쇄 알킬이란 탄소수 12∼26의 알킬기를 말한다.
(10) 탄소수 10∼20의 알킬황산염 또는 탄소수 10∼20의 알케닐황산염(AS).
(A)성분으로서는, 상기에서 예시한 이외의 음이온 계면활성제를 사용해도 된다. 예를 들면, 폴리옥시알킬렌에테르카르복실산염, 알킬아미드에테르카르복실산염 또는 알켄일아미드에테르카르복실산염, 아실아미노카르복실산염 등의 카르복실산형 음이온 계면활성제; 알킬인산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬인산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐인산 에스테르염, 글리세린 지방산 에스테르모노인산 에스테르염 등의 인산 에스테르형 음이온 계면활성제 등을 들 수 있다.
음이온 계면활성제의 염의 형태로서는, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염; 마그네슘염 등의 알칼리 토류금속염; 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염 등의 알칸올아민염; 암모늄염 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 알칼리 금속염이 바람직하다.
(A)성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
(A)성분으로서는, 상기 중에서도 보다 양호한 세정성이 얻어지기 쉬운 점에서, 상기 (1), (2), (3) 및 (5)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 음이온 계면활성제를 포함하는 것이 바람직하고, (1), (2), (3) 및 (5)의 조합, (1), (3) 및 (5)의 조합, (1), (2) 및 (5)의 조합, 및 (1) 및 (5)의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 조합인 음이온 계면활성제를 포함하는 것이 보다 바람직하다.
(A)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대하여 2질량% 이상 20질량% 이하가 바람직하고, 3질량% 이상 18질량% 이하가 보다 바람직하고, 5질량% 이상 16질량% 이하가 더욱 바람직하다. (A)성분의 함유량이 상기 하한값 이상이면 증점한 액체 세정제가 얻어지기 쉽다. 단백질 세정력이 우수한 액체 세정제가 얻어지기 쉽다. 또한, 재오염 방지성이 우수한 액체 세정제가 얻어지기 쉽다. 또한, (A)성분의 함유량이 상기 상한값 이하이면 유동성이 양호한 액체 세정제가 얻어지기 쉽다.
본 명세서에 있어서, 단백질 세정력이란 단백질 오염에 대한 세정력을 의미한다. 또한, 재오염 방지성이란 세탁 처리를 실시함으로써 피세탁물로부터 탈리한 오염이 다시 피세탁물에 부착되는 것을 방지하는 성질을 의미한다.
본 발명의 하나의 형태에 있어서, (A)성분은 상술의 (2)를 포함하고 있어도 좋다. 또한, (2)는 하기 일반식(a1)으로 나타내어지는 α-술포지방산염 에스테르(이하, (a)성분이라고도 한다)인 것이 바람직하다.
R1CH(SO3M)COOR2 …(a1)
(일반식(a1) 중, R1은 탄소수 10∼16의 탄화수소기이며, R2는 탄소수 1∼6의 탄화수소기이며, M은 카운터 이온이다.)
((a)성분)
일반식(a1) 중, R1의 탄화수소기의 탄소수는 10∼16이다. 즉, (a)성분이 갖는 지방산 잔기의 탄소수는 12∼18이다. 지방산 잔기란 아실기 부분을 가리킨다. R1의 탄소수가 10 이상이면, 표면활성이 강하고, 도포 세정성이 보다 양호해진다.
R1의 탄소수가 16 이하이면, 액체 세정제의 저온시의 액체 안정성이 우수하다.
R1의 탄화수소기는 직쇄상이라도 좋고, 분기쇄상이라도 좋고, 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다. R1의 탄화수소기는 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기가 보다 바람직하고, 직쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상의 알케닐기가 더욱 바람직하다.
R1로서는, 데실기, 도데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 데세닐기, 도데세닐기, 테트라데세닐기, 헥사데세닐기 등을 들 수 있다.
일반식(a1) 중, R2의 탄소수는 1∼6이며, 1∼3이 바람직하다.
R2의 탄화수소기는 직쇄상이라도 좋고, 분기쇄상이라도 좋고, 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다. R2의 탄화수소기는 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기가 보다 바람직하고, 직쇄상의 알킬기, 또는 분기쇄상의 알킬기가 더욱 바람직하다.
R2로서는 도포 세정성이 보다 향상하는 점에서, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기 등이 바람직하고, 메틸기, 에틸기, n-프로필기가 바람직하고, 메틸기가 특히 바람직하다.
일반식(a1) 중, M의 카운터 이온으로서는, R1CH(COOR2)SO3 -과 함께 수용성의 염을 형성할 수 있는 것이 바람직하고, 예를 들면 알칼리 금속이온, 프로톤화한 아민, 암모늄 이온 등을 들 수 있다. 상기 카운터 이온이 될 수 있는 알칼리 금속으로서는 나트륨 등을 들 수 있다. 상기 카운터 이온이 될 수 있는 아민으로서는 제1∼3급 아민 등을 들 수 있다. 상기 아민의 총 탄소수는 1∼6인 것이 바람직하다. 상기 아민으로서는 메틸아민, 에틸아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 트리메틸아민, 트리에틸아민 등을 들 수 있다. 또한, 상기 아민은 히드록시기를 갖고 있어도 좋다. (a)성분의 물에 대한 용해성이 높아지는 점에서, 상기 아민은 히드록시기를 갖는 것이 바람직하다. 히드록시기를 갖는 아민으로서는 알칸올아민을 들 수 있고, 상기 알칸올기의 탄소수는 1∼3이 바람직하다. 알칸올아민으로서는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등을 들 수 있다.
M으로서는 입수하기 쉬운 점, 액체 세정제의 저온시의 액체 안정성을 보다 높이기 쉬워지는 점 등으로부터, 알칼리 금속이온이 바람직하고, 나트륨 이온이 특히 바람직하다.
(a)성분으로서는 일반식(a1)에 있어서의 R1이 탄소수 14∼16의, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기이며, R2가 메틸기인 화합물이 특히 바람직하다.
(a)성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
(a)성분으로서는 도포 세정성이 높아짐과 아울러, 물에의 용해성이 높아지는 점에서, 지방산 잔기의 탄소수가 다른 화합물을 혼합한 혼합물인 것이 바람직하다. 특히, 일반식(a1)에 있어서의 R1이 탄소수 14의 탄화수소기인 화합물(a-1)과, 일반식(a1)에 있어서의 R1이 탄소수 16의 탄화수소기인 화합물(a-2)의 혼합물이 바람직하다. 이러한 혼합물에 있어서, 화합물(a-1)과 화합물(a-2)의 질량비는 (a-1):(a-2)=45:55∼95:5가 바람직하고, 60:40∼90:10이 보다 바람직하고, 80:20∼85:15가 더욱 바람직하다. 이러한 질량비가 상기 수치 범위 내이면, 도포 세정성, 물에의 용해성, 액체 세정제의 저온시의 액체 안정성이 보다 양호하게 되기 쉽다.
(a)성분은 공지의 제조 방법에 의해 얻어지는 것이 사용되어도 좋다. 예를 들면, 교반기 부착의 탱크형 반응장치 등을 정법에 의해 사용하고, 원료의 지방산 에스테르를 무수황산 등에 접촉시켜서 술폰화함으로써 α-술포지방산 에스테르(α-SF산)를 조제한다. 이어서, 상기 α-SF산을 수산화나트륨 등으로 중화함으로써 얻어지는 것이 사용되어도 좋다. (a)성분은 시판품이 사용되어도 좋다. 또, 중화의 전후로, 과산화수소 등으로 표백을 행한 것이라도 좋다.
(a)성분의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0질량% 이상 6질량% 이하가 바람직하고, 0.5질량% 이상 5.0질량% 이하가 보다 바람직하고, 1.0질량% 이상 3.0질량% 이하가 더욱 바람직하다. (a)성분의 함유량이 상기 수치 범위 내이면 도포 세정성, 재오염 방지성, 분산 안정성, 효소 안정성이 우수한 액체 세정제가 얻어지기 쉬워진다. 또한, 다른 성분의 배합의 자유도를 유지하기 쉬워진다.
또한, (A)성분 중의 (a)성분의 비율((a)/(A))은 0/100 이상 50/100 이하가 바람직하고, 5/100 이상 40/100 이하가 보다 바람직하고, 10/100 이상 30/100 이하가 더욱 바람직하다.
<(B)성분>
(B)성분은 비이온 계면활성제이다. 본 발명의 액체 세정제는 (B)성분을 함유함으로써 액체 안정성, 소포성, 피지 세정력을 향상할 수 있다. 본 명세서에 있어서, 소포성이란 액체 세정제의 거품을 소멸시키는 성능을 말한다. 피지 세정력이란 피지 오염에 대한 세정력을 말한다.
(B)성분으로서는, 예를 들면 이하의 (11)∼(15)를 들 수 있다.
(11) 탄소수 6∼22, 바람직하게는 8∼18의 1가 지방족 알콜에 탄소수 2∼4의 알킬렌옥사이드를 평균 3∼30몰, 바람직하게는 3∼20몰, 더 바람직하게는 5∼10몰 부가한 폴리옥시알킬렌알킬(또는 알케닐)에테르. 이 중에서도, 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알케닐)에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬(또는 알케닐)에테르가 바람직하다. 여기에서 사용되는 1가 지방족 알콜로서는 제1급 알콜, 제2급 알콜을 들 수 있다. 또한, 그 알킬기는 분기쇄를 갖고 있어도 된다. 지방족 알콜로서는 제1급 알콜이 바람직하다. 제1급 알콜로서는 1-도데칸올, 1-테트라데칸올, 1-옥타데칸올 등을 들 수 있다.
(12) 폴리옥시에틸렌 알킬(또는 알케닐)페닐에테르.
(13) 장쇄 지방산 알킬에스테르의 에스테르 결합간에 알킬렌옥사이드가 부가한 지방산 알킬에스테르알콕시레이트. 여기에서, 장쇄 지방산이란 탄소수 12∼26의 지방산을 말한다.
(14) 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르.
(15) 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유.
(B)성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
(B)성분으로서는 상기 (11) 또는 (13)의 것이 바람직하고, 그 중에서도, 하기 일반식 (b1) 또는 (b2)로 나타내지는 것이 바람직하다.
R3-C(=O)O-[(EO)s/(PO)t]-(EO)u-R4 …(b1)
R5-O- [(EO)v/(PO)w]-(EO)x-H …(b2)
(일반식(b1) 중, R3은 탄소수 7∼22의 탄화수소기이며, R4는 탄소수 1∼6의 알킬기이며, s는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 6∼20의 수이며, t는 PO의 평균 반복수를 나타내고, 0∼6의 수이며, u는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 0∼20의 수이며, EO는 옥시에틸렌기를 나타내고, PO는 옥시프로필렌기를 나타낸다.
일반식(b2) 중, R5는 탄소수 6∼22의 탄화수소이며, v는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 3∼20의 수이며, w는 PO의 평균 반복수를 나타내고, 0∼6의 수이며, x는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 0∼20의 수이며, EO는 옥시에틸렌기를 나타내고, PO는 옥시프로필렌기를 나타낸다.)
일반식(b1) 중, R3은 탄소수 7∼22의 탄화수소기이다. R3의 탄소수는 9∼21이 바람직하고, 11∼21이 보다 바람직하다.
R3은 알킬기, 알케닐기가 바람직하다.
R3은 직쇄 또는 분기쇄의 어느 것이라도 좋다.
세정력의 추가의 향상을 꾀하는 관점으로부터, R3은 직쇄 또는 분기쇄의 탄소수 7∼22의 알킬기, 또는 직쇄 또는 분기쇄의 탄소수 7∼22의 알케닐기가 바람직하다.
R3으로서는 도데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 옥타데실기, 도데세닐기, 테트라데세닐기, 헥사데세닐기, 옥타데세닐기 등을 들 수 있다.
일반식(b1) 중, R4는 탄소수 1∼6의 알킬기이며, 직쇄 또는 분기쇄의 어느 것이라도 좋다. 그중에서도 메틸기 또는 에틸기가 바람직하다.
일반식(b1) 중, s, u는 각각 독립적으로 EO의 평균 반복수를 나타낸 수이다.
s+u는 6∼20인 것이 바람직하고, 6∼18이 보다 바람직하고, 11∼18이 더욱 바람직하다. 상기 하한값 이상이면 액체 안정성이 보다 향상하기 쉬워진다. 상기 상한값 이하이면 세정력이 보다 향상하기 쉬워진다.
일반식(b1) 중, t는 PO의 평균 반복수를 나타낸 수이다.
t는 0∼6의 수이며, 0∼3이 바람직하다. 상기 상한값 이하이면 액체 안정성이 보다 향상하기 쉬워진다.
t가 1 이상일 경우, [(EO)s/(PO)t]에 있어서 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기는 랜덤 형상으로 결합해도 좋고, 블록 형상으로 결합해도 좋다.
또, 본 명세서에 있어서 평균 반복수는 가스 크로마토그래피 등에 의해 측정할 수 있다.
일반식(b2) 중, R5는 탄소수 6∼22의 탄화수소기이다.
일반식(b2) 중, R5의 탄소수는 세정력의 추가적인 향상을 꾀하는 관점으로부터 10∼22가 바람직하고, 10∼20이 보다 바람직하고, 10∼18이 더욱 바람직하다.
R5는 직쇄 또는 분기쇄라도 좋다.
R5로서는,도데실기, 테트라데실기 등의 탄소수 12∼14의 제1급 알콜 유래의 알킬기가 바람직하다.
일반식(b2) 중, v, x는 각각 독립적으로 EO의 평균 반복수를 나타낸 수이다.
v+x는 3∼20인 것이 바람직하고, 5∼18이 보다 바람직하고, 6∼15가 더욱 바람직하고, 7∼12가 특히 바람직하고, 7∼10이 가장 바람직하다. 상기 하한값 이상이면 소포성이나 액체 안정성이 보다 향상하기 쉬워진다. 상기 상한값 이하이면 세정력이 보다 향상하기 쉬워진다.
일반식(b2) 중, w는 PO의 평균 반복수를 나타낸 수이다.
w는 0∼6의 수이며, 0∼3이 바람직하다. 상기 상한값 이하이면 액체 안정성이 보다 향상하기 쉬워진다.
w가 1 이상일 경우, [(EO)v/(PO)w]에 있어서 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기는 랜덤 형상으로 결합해도 좋고, 블록 형상으로 결합해도 좋다.
일반식(b2) 중의 EO 또는 PO의 분포는 제조할 때의 반응 방법에 따라 변동한다.
예를 들면, 일반적인 알칼리 촉매인 수산화나트륨이나 수산화칼륨 등을 이용하여 에틸렌옥사이드나 프로필렌옥사이드를 원료에 부가했을 경우에는, v 또는 w의 분포는 비교적 넓어진다. 일본 특허공고 평 6-15038호 공보에 기재된 Al3+, Ga3+, In3+, Tl3+, Co3+, Sc3+, La3+, Mn2+ 등의 금속이온을 첨가한 산화마그네슘 등의 특정의 알콕실화 촉매를 이용하여 에틸렌옥사이드나 프로필렌옥사이드를 원료에 부가했을 경우에는, v 또는 w의 분포는 비교적 좁아진다.
일반식(b1)으로 나타내어지는 비이온 계면활성제(이하, (b1)성분이라고도 한다)는, 내로우 비율(narrow ratio)이 20질량% 이상인 것이 바람직하고, 25질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 내로우 비율이 높을수록 양호한 세정력이 얻어진다. 또한, 상기 내로우 비율이 20질량% 이상, 특히 25질량% 이상이면, 계면활성제의 원료 악취가 적은 세정제 조성물을 얻기 쉬워진다.
(b1)성분을 상법에 따라 제조했을 경우, 생성물 중에는 (b1)성분과 함께 세정력에 기여하지 않는 성분, 예를 들면, (b1)성분의 원료인 지방산 에스테르나, 일반식(b1)으로 나타내어지는 비이온 계면활성제의 s가 1 또는 2인 에틸렌옥사이드 부가체가 공존하여, 내로우 비율을 저하시킨다. 그 때문에 내로우 비율이 높으면, 공존하는 성분이 충분하게 적어, 세정력의 저하, 원료 악취의 문제가 생기기 어려워진다.
일반식(b2)으로 나타내어지는 비이온 계면활성제(이하, (b2)성분이라고도 한다)의 경우도 마찬가지이다.
상기 내로우 비율의 상한값으로서는 특별하게 한정되지 않지만, 실질적으로는 상기 내로우 비율이 80질량% 이하인 것이 바람직하다.
상기 내로우 비율로서는 액체 안정성과 용해성이 향상되기 때문에 20질량% 이상 50질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 20질량% 이상 40질량% 이하가 더욱 바람직하다.
여기에서, 본 명세서에 있어서 「내로우 비율」이란 EO의 부가몰수가 다른 에틸렌옥사이드 부가체의 분포의 비율을 나타내고, 하기의 수식(S)으로 나타내어진다.
Figure pct00001
식(S)에 있어서, smax는 전체의 에틸렌옥사이드 부가체 중에 가장 많이 존재하는 에틸렌옥사이드 부가체의 EO의 부가몰수를 나타낸다. i는 EO의 부가몰수를 나타낸다. Yi는 전체의 에틸렌옥사이드 부가체 중에 존재하는 EO의 부가몰수가 i인 에틸렌옥사이드 부가체의 비율(질량%)을 나타낸다.
상기 내로우 비율은, 예를 들면, (b1)성분 또는 (b2)성분의 제조 방법 등에 의해 제어할 수 있다. (b1)성분의 제조 방법으로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 표면 개질된 복합 금속 산화물 촉매를 이용하여 지방산 알킬에스테르에 에틸렌옥사이드를 부가중합시키는 방법(일본 특허공개 2000-144179호 공보 참조)에 의해 용이하게 제조할 수 있다. (b2)성분의 제조 방법으로서는, 예를 들면 표면 개질된 복합 금속 산화물 촉매를 이용하여 탄소수 6∼22의 알콜에 에틸렌옥사이드를 부가중합시키는 방법에 의해 제조할 수 있다.
이러한 방법에 사용되는 표면 개질된 복합 금속 산화물 촉매의 바람직한 것으로서는, 구체적으로는 금속 수산화물 등에 의해 표면 개질된 금속이온(Al3+, Ga3+, In3+, Tl3+, Co3+, Sc3+, La3+, Mn2+ 등)이 첨가된 산화마그네슘 등의 복합 금속 산화물 촉매나 금속 수산화물 및 금속 알콕시드로부터 선택되는 1종 이상에 의해 표면 개질된 하이드로탈사이트의 소성물 촉매 등을 들 수 있다.
상기 복합 금속 산화물 촉매를 사용한 표면 개질에 있어서는, 복합 금속 산화물과, 금속 수산화물 및 금속 알콕시드로부터 선택되는 1종 이상을 병용하는 것이 바람직하다. 이 경우, 복합 금속 산화물 100질량부에 대하여 금속 수산화물 및 금속 알콕시드로부터 선택되는 1종 이상의 비율을 0.5질량부 이상 10질량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 1질량부 이상 5질량부 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.
그 밖의 (b1)성분의 제조 방법으로서는, 알칼리 토류금속 화합물과 옥시산 등의 혼합물로부터 조제되는 알콕실화 촉매에 의해, 지방산 알킬에스테르에 알킬렌옥사이드를 부가하는 방법이 있다. 상기 알콕실화 촉매에 대해서는, 일본국 특허 제04977609호 공보, WO1993004030호 공보, WO2002038269호 공보, WO2012028435호 공보 등에서 개시되어 있고, 예를 들면, 카르복실산의 알칼리 토류금속염 및 히드록시카르복실산의 알칼리 토류금속염으로부터 선택되는 1종 이상과 황산 등의 혼합물로 조제한 알콕실화 촉매 등을 들 수 있다.
(B)성분으로서는 시판품을 사용해도 좋고, 공지의 합성 방법으로 제조한 것을 사용해도 좋다. 공지의 합성 방법으로서, (b1)성분은, 예를 들면 지방산 알킬에스테르에 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드로부터 선택되는 1종 이상을 부가중합시키는 방법에 의해 제조할 수 있다. (b2)성분은, 예를 들면 탄소수 6∼22의 알콜에 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드로부터 선택되는 1종 이상을 부가중합시키는 방법에 의해 제조할 수 있다.
(B)성분의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 1질량% 이상 20질량% 이하가 바람직하고, 2질량% 이상 15질량% 이하가 보다 바람직하고, 3질량% 이상 10질량% 이하가 더욱 바람직하다. (B)성분의 함유량이 상기 하한값 이상이면 액체 안정성, 소포성, 피지 세정력을 향상하기 쉽다. (B)성분의 함유량이 상기 상한값 이하이면 다른 성분을 충분량 함유할 수 있고, (A)성분과의 상승효과가 얻어지기 쉽다.
(A)성분과 (B)성분의 함유량의 합계는, 액체 세정제의 총 질량에 대하여 3질량% 이상 35질량% 이하가 바람직하고, 5질량% 이상 33질량% 이하가 보다 바람직하고, 8질량% 이상 30질량% 이하가 더욱 바람직하다. (A)성분과 (B)성분의 함유량의 합계가 상기 하한값 이상이면, 증점하여, 단백질 세정력이 우수한 액체 세정제가 얻어지기 쉽다. (A)성분과 (B)성분의 함유량의 합계가 상기 상한값 이하이면, 유동성이 양호하고, 저온시의 액체 안정성이 우수한 액체 세정제가 얻어지기 쉽다.
(A)성분/((A)성분+(B)성분)으로 나타내어지는 질량비(이하, (A)/((A)+(B))비라고도 한다)는, 0.2 이상 1 미만이 바람직하고, 0.3 이상 0.9 이하가 보다 바람직하고, 0.4 이상 0.8 이하가 더욱 바람직하다. (A)/((A)+(B))비가 상기 하한값 이상이면, 단백질 세정력, 재오염 방지성을 향상하기 쉽다. (A)/((A)+(B))비가 상기 상한값 이하이면 소포성을 향상하기 쉽다.
<(C)성분>
(C)성분은 탄산수소염이다. 본 발명의 액체 세정제는 (C)성분을 함유함으로써 점도, 세정력 및 저온시의 액체 안정성을 향상할 수 있다.
(C)성분으로서는, 예를 들면 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 세스키 탄산나트륨 등을 들 수 있다.
(C)성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
(C)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대하여 1.0질량% 이상 4.0질량% 이하가 바람직하고, 1.6질량% 이상 3.6질량% 이하가 보다 바람직하고, 1.8질량% 이상 3.2질량% 이하가 더욱 바람직하다. (C)성분의 함유량이 상기 하한값 이상이면 증점 효과가 얻어지기 쉬워지고, 또한, 수돗물로 액체 세정제를 희석한 후의 희석액의 pH를 약알칼리성(pH 8 초과 11 이하)으로 유지하기 쉬워 세정력을 향상하기 쉽다. (C)성분의 함유량이 상기 상한값 이하이면 저온에서의 액 외관이 균일 투명하고 양호한 액체 세정제가 얻어지기 쉬워진다. 특히, 후술하는 사이클 시험에서 양호한 외관을 유지하기 쉽다.
<(D)성분>
(D)성분은 킬레이트제이다. 본 발명의 액체 세정제는 (D)성분을 함유함으로써 저온시의 액체 안정성을 향상할 수 있다.
(D)성분은 주로 수돗물 중, 또는 원료, 또는 오염에 포함되는 다가 금속이온을 포착한다고 생각되는 것이며, 이것을 물에 녹였을 때에 다가 금속이온을 포착하는 작용을 갖는 것이다.
(D)성분으로서는 분자량이 550 미만이며, 아미노카르복실산, 아미노카르복실산의 염, 히드록시카르복실산, 및 히드록시카르복실산의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 들 수 있다.
아미노카르복실산이란 1분자 중에 질소원자와 카르복실기를 갖는 화합물을 의미한다.
히드록시카르복실산이란 1분자 중에 카르복실기와 알콜성 히드록시기를 갖는 화합물 중, 아미노카르복실산에 해당하지 않는 것을 의미한다.
(D)성분의 분자량은 550 미만이며, 50 이상 400 이하가 바람직하고, 100 이상 400 이하가 보다 바람직하다. (D)성분의 분자량이 상기 수치 범위 내이면 저온시의 액체 안정성을 보다 향상하기 쉽다.
(D)성분으로서는 아미노카르복실산계 킬레이트제, 또는 히드록시카르복실산계 킬레이트제가 바람직하다.
아미노카르복실산계 킬레이트제로서는 메틸글리신디아세트산 또는 그 염, L-글루탐산 디아세트산 또는 그 염, 니트릴로트리아세트산 또는 그 염, 에틸렌디아민테트라아세트산 또는 그 염, 디에틸렌트리아민펜타아세트산 또는 그 염, β-알라닌디아세트산 또는 그 염, L-아스파르트산 디아세트산 또는 그 염, 이미노디숙신산 또는 그 염, 에틸렌디아민디숙신산 또는 그 염 등의 아미노카르복실산 또는 그 염; 세린디아세트산 또는 그 염, 하이드록시이미노디숙신산 또는 그 염, 히드록시에틸에틸렌디아민 3아세트산 또는 그 염, 디히드록시에틸글리신 또는 그 염 등의 히드록시아미노카르복실산 또는 그 염을 들 수 있다.
히드록시카르복실산계 킬레이트제로서는, 락트산 또는 그 염, 말산 또는 그 염, 시트르산 또는 그 염, 주석산 또는 그 염, 글리콜 또는 그 염, 글루콘산 또는 그 염 등을 들 수 있다.
이들 (D)성분 중에서도, 저온에서의 액체 안정성을 향상할 수 있는 관점으로부터 시트르산 또는 그 염, 메틸글리신디아세트산 또는 그 염, 하이드록시이미노디숙신산 또는 그 염이 바람직하다.
(D)성분을 구성하는 염으로서는, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염; 모노에탄올아민염(모노에탄올암모늄), 디에탄올아민염(디에탄올암모늄), 트리에탄올아민염(트리에탄올암모늄) 등의 알칸올아민염; 암모늄염 등을 들 수 있다.
(D)성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
(D)성분의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.15질량% 이상 1.5질량% 이하가 바람직하고, 0.2질량% 이상 0.9질량% 이하가 보다 바람직하고, 0.3질량% 이상 0.7질량% 이하가 더욱 바람직하다. (D)성분의 함유량이 상기 하한값 이상이면 저온에서의 액 외관이 균일 투명하고 양호한 액체 세정제가 얻어지기 쉬워지고, 또한 세정력을 향상하기 쉽다. (D)성분의 함유량이 상기 상한값 이하이면 저온에서의 액 외관이 균일 투명하고 양호한 액체 세정제가 얻어지기 쉬워진다. 특히, 후술하는 사이클 시험에서 양호한 외관을 유지하기 쉽다. 또한, (D)성분의 함유량이 상기 상한값 이하이면 효소의 안정성이 양호해지고, 증점 효과가 얻어지기 쉬워진다.
(C)성분/(D)성분으로 나타내어지는 질량비(이하, (C)/(D)비라고도 한다)는, 0.6 이상 20 이하이며, 2.0 이상 18 이하가 바람직하고, 2.5 이상 11 이하가 보다 바람직하다. (C)/(D)비가 상기 하한값 이상이면 저온시의 액체 안정성을 보다 향상하기 쉽다. 특히, 후술하는 사이클 시험에서 양호한 외관을 유지하기 쉽다. (C)/(D)비가 상기 상한값 이하이면 증점 효과가 얻어지기 쉬워지고, 또한 세정력을 향상하기 쉽다.
<임의성분>
본 발명의 액체 세정제는, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위 내이면 (A)성분, (B)성분, (C)성분, (D)성분 이외의 임의성분을 함유해도 좋다.
임의성분으로서는, 예를 들면 효소((E)성분), 고급 지방산 또는 그 염((F)성분), (C)성분을 제외한 알칼리제((G)성분), 산화방지제((H)성분), 착색제((I)성분), (A)성분 및 (B)성분 이외의 계면활성제, 물, 수혼화성 유기용제, 증점제, 감점제, 가용화제, 방부제, 효소 안정화제(예를 들면, 염화칼슘, 락트산 나트륨 등), 촉감 향상제, 보존 안정성 향상제, 형광제, 이염 방지제, 재오염 방지제(방오 가공제), 펄제, 착향제, 유탁화제, 천연물 등의 추출물 등을 들 수 있다.
((E)성분)
(E)성분은 효소이다. 본 발명의 액체 세정제는 (E)성분을 함유함으로써 피지 오염이나 단백질 오염에 대한 세정력을 보다 향상할 수 있다.
효소로서는, 예를 들면, 프로테아제, 아밀라제, 리파아제, 셀룰라아제, 만나나아제 등을 들 수 있다.
(E)성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
본 발명의 액체 세정제가 (E)성분을 포함할 경우, (E)성분의 함유량은 효소제재로서 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.01질량% 이상 1.0질량% 이하가 바람직하고, 0.03질량% 이상 0.9질량% 이하가 보다 바람직하고, 0.05질량% 이상 0.8질량% 이하가 더욱 바람직하다. (E)성분의 함유량이 상기 하한값 이상이면 세정력을 보다 향상하기 쉽다. (E)성분의 함유량이 상기 상한값 이하이면 저온시의 액체 안정성을 보다 향상하기 쉽다.
((F)성분)
(F)성분은 고급 지방산 또는 그 염이다. 본 발명의 액체 세정제는 (F)성분을 함유함으로써 소포성을 높일 수 있다. 소포성은 액체 세정제의 거품이 이는 것을 억제하는 성질이다.
(F)성분으로서는, 예를 들면 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 히드록시스테아르산, 올레산, 베헨산 등의 단일 지방산 또는 그것들의 염, 야자유 지방산, 우지 지방산 등의 혼합 지방산 또는 그것들의 염 등을 들 수 있다.
(F)성분을 구성하는 염으로서는, (D)성분을 구성하는 염과 같은 염을 들 수 있다.
(F)성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. (F)성분을 2종 이상 병용함으로써 소포성을 보다 높이기 쉽다.
본 발명의 액체 세정제가 (F)성분을 포함할 경우, (F)성분의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.2질량% 이상 2.0질량% 이하가 바람직하고, 0.4질량% 이상 1.8질량% 이하가 보다 바람직하고, 0.6질량% 이상 1.5질량% 이하가 더욱 바람직하다. (F)성분의 함유량이 상기 하한값 이상이면 소포성을 보다 높이기 쉽다. (F)성분의 함유량이 상기 상한값 이하이면 저온시의 액체 안정성을 보다 향상하기 쉽다.
((G)성분)
(G)성분은 (C)성분을 제외한 알칼리제이다. 본 발명의 액체 세정제는 (G)성분을 함유함으로써 액체 세정제의 pH를 보다 높게 조정할 수 있다. 즉, (G)성분은 pH 조정제로서 기능한다.
(G)성분으로서는, 예를 들면 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민; 수산화나트륨, 수산화칼륨 등을 들 수 있다.
(G)성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
본 발명의 액체 세정제가 (G)성분을 포함할 경우, (G)성분의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.01질량% 이상 2.0질량% 이하가 바람직하다. (G)성분의 함유량이 상기 수치범위 내이면 액체 세정제의 pH를 보다 높게 조정하기 쉽다.
((H)성분)
(H)성분은 산화방지제이다. 액체 세정제를 플라스틱제의 용기에 넣어서 보관, 사용할 경우, 용기 내에는 헤드스페이스라고 불리는 기체의 공간이 형성된다. 헤드스페이스 내의 기체가 감소하면 용기의 변형을 일으킬 가능성이 있다. 본 발명의 액체 세정제는 (C)성분을 함유한다. (C)성분을 함유하는 액체 세정제는 헤드스페이스 내의 산소를 흡수하기 쉽다. 액체 세정제가 헤드스페이스 내의 산소를 흡수하면 헤드스페이스 내의 기체가 감소하여, 용기의 변형을 일으킬 우려가 있다. 본 발명의 액체 세정제는, (H)성분을 배합함으로써 액체 세정제를 수용하는 용기의 헤드스페이스 중의 산소의 흡수를 억제하기 쉽다. 이 때문에, 용기의 변형을 일으킬 우려를 경감하기 쉽다.
게다가, 액체 세정제가 후술하는 (I)성분을 함유할 경우, (H)성분을 함유함으로써 액체 세정제가 광이나 열에 노출되었을 때의 퇴색을 억제하기 쉽다.
(H)성분으로서는 아스코르브산, 디부틸히드록시톨루엔(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA), 디스티렌화 크레졸, 아황산 나트륨, 및 아황산 수소나트륨 등을 들 수 있다. (H)성분은 아스코르브산, BHT, BHA로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 함유하는 것이 바람직하고, 헤드스페이스 중의 산소의 흡수를 억제하기 쉽고, 퇴색을 억제하기 쉬운 관점으로부터 BHT가 보다 바람직하다.
본 발명의 액체 세정제가 (H)성분을 포함할 경우, (H)성분의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.005질량% 이상 1질량% 이하이며, 0.008질량% 이상 0.8질량% 이하가 바람직하고, 0.01질량% 이상 0.6질량% 이하가 보다 바람직하다. (H)성분의 함유량이 상기 하한값 이상이면 헤드스페이스 중의 산소농도 저하를 억제하는 효과, 광이나 열에 의한 퇴색을 억제하는 효과가 충분히 얻어지기 쉽다. (H)성분의 함유량이 상기 상한값 이하이면 저온시의 액체 안정성을 보다 향상하기 쉽다.
(H)성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
(C)성분/(H)성분으로 나타내어지는 질량비(이하, (C)/(H)비라고도 한다.)는 3 이상 1000 이하가 바람직하고, 6.5 이상 750 이하가 보다 바람직하고, 20 이상 200 이하가 더욱 바람직하다. (C)/(H)비가 상기 하한값 이상이면 세정력이 우수한 액체 세정제가 얻어지기 쉽다. (C)/(H)비가 상기 상한값 이하이면 헤드스페이스 중의 산소농도 저하를 억제하는 효과, 광이나 열에 의한 퇴색을 억제하는 효과가 충분히 얻어지기 쉽다.
((I)성분)
(I)성분은 착색제이다. 본 발명의 액체 세정제는 (I)성분을 함유함으로써 색을 입힐 수 있다. (I)성분은 특별하게 한정되지 않고, 「법정 색소 핸드북」(일본 화장품공업 연합회)에 기재된 색소나, 발색단의 구조의 말단에 수용성 고분자 등을 화학적으로 수식한 것 등을 들 수 있다.
(I)성분으로서는 C. I. 애시드 레드 138, C. I. 애시드 레드 260, C. I. 애시드 레드 106, 애시드 옐로 203(황색 203호), 애시드 블루 9, 청색 1호, 청색 205호, 녹색 3호, Levanyl(등록상표) Violet(Levanyl(등록상표) 바이올렛), Liquitint(등록상표) BLUE SE(Liquitint(등록상표) 블루 SE), Liquitint(등록상표) BLUE HP(Liquitint(등록상표) 블루 HP), Liquitint(등록상표) BLUE MC(Liquitint(등록상표) 블루 MC), Liquitint(등록상표) VIOLET CT(Liquitint(등록상표) 바이올렛 CT), Liquitint(등록상표) VIOLET LS(Liquitint(등록상표) 바이올렛 LS), Liquitint(등록상표) VIOLET DD(Liquitint(등록상표) 바이올렛 DD), Liquitint(등록상표) GREEN SA(Liquitint(등록상표) 그린 SA), Liquitint(등록상표) Bright Yellow(Liquitint(등록상표) 브라이트 옐로), Liquitint(등록상표) YELLOW SY(Liquitint(등록상표) 옐로 SY), Liquitint(등록상표) YELLOW LP(Liquitint(등록상표) 옐로 LP), Liquitint(등록상표) BRILLIANT ORANGE(Liquitint(등록상표) 브릴리언트 오렌지), Liquitint(등록상표) PINK AL(Liquitint(등록상표) 핑크 AL), Liquitint(등록상표) RED ST(Liquitint(등록상표) 레드 ST), Liquitint(등록상표) RED MX(Liquitint(등록상표) 레드 MX) 등의 범용의 색소나 안료 등을 들 수 있다. 또, 본 명세서에 있어서 「C. I.」는 컬러 인덱스의 약어이다.
본 발명의 액체 세정제가 (I)성분을 함유할 경우, (I)성분의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.00005질량% 이상 0.01질량% 이하가 바람직하다. (I)성분의 함유량이 상기 하한값 이상이면 액체 세정제에 충분히 색을 입힐 수 있다. (I)성분의 함유량이 상기 상한값 이하이면 피세탁물에의 색소침착이 되기 어렵고, 분산 안정성이 우수한 액체 세정제가 얻어지기 쉬워진다.
(I)성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
((A)성분 및 (B)성분 이외의 계면활성제)
본 발명의 액체 세정제는 (A)성분 및 (B)성분 이외의 계면활성제(이하, 다른 계면활성제라고도 한다)를 함유해도 좋다.
다른 계면활성제로서는 고급 지방산의 염(비누, (F)성분), 양이온 계면활성제, 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.
다른 계면활성제의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0질량% 이상 10질량% 이하가 바람직하다.
계면활성제의 총 질량에 대한 (A)성분과 (B)성분의 합계의 함유량은, 80질량% 이상이 바람직하고, 85질량% 이상이 보다 바람직하고, 90질량% 이상이 더욱 바람직하고, 100질량%라도 좋다.
(물)
본 발명의 액체 세정제는 물을 포함하는 것이 바람직하다. 물의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 10질량% 이상 95질량% 이하가 바람직하고, 20질량% 이상 90질량% 이하가 보다 바람직하고, 40질량% 이상 90질량% 이하가 더욱 바람직하다. 물의 함유량이 상기 하한값 이상이면 제조시의 핸들링의 용이함 및 사용할 때의 물에의 용해성이 보다 뛰어나다. 물의 함유량이 상기 상한값 이하이면 세정력에 보다 뛰어나다.
수혼화성 유기용제로서는 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올(소르피트, 상품명) 등의 알콜류; 프로필렌글리콜(PG), 부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜 등의 글리콜류; 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 분자량 약 200∼1000의 폴리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 폴리글리콜류; 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(부틸카르비톨), 디에틸렌글리콜디메틸에테르 등의 알킬에테르류 등을 들 수 있다.
이것들 중에서도 악취의 적음, 입수의 용이함, 액체 세정제의 유동성의 관점 등으로부터, 에탄올, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올, 프로필렌글리콜, 분자량 200∼1000의 폴리에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(부틸카르비톨)가 바람직하다.
수혼화성 유기용제는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
또, 본 명세서에 있어서 수혼화성 유기용제란 25℃의 이온교환수 1L에 50g 이상 용해되는 유기용제를 말한다.
본 명세서에 있어서 폴리글리콜류의 분자량은 질량 평균 분자량을 의미한다.
본 발명의 액체 세정제가 수혼화성 유기용제를 함유할 경우, 수혼화성 유기용제의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.1질량% 이상 10질량% 이하가 바람직하고, 0.1질량% 이상 5질량% 이하가 보다 바람직하다.
방부제로서는 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 3-요오드프로피닐부틸카바메이트, 징크 피리치온, 나트륨 피리치온, 옥틸이소티아졸린-3-온, 1,2-벤조이소티아졸린-3-온(BIT), 5-클로로-2-메틸이소티아졸린-3-온(CMIT), 2-메틸이소티아졸린-3-온(MIT), 옥탄디올, 벤질알콜, 페녹시에탄올, 벤조산 나트륨 등을 들 수 있다.
방부제는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
본 발명의 액체 세정제가 방부제를 함유할 경우, 방부제의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.001질량% 이상 1질량% 이하가 바람직하다.
착향제로서는 향료를 들 수 있다. 향료로서는, 예를 들면, 일본 특허공개 2002-146399호 공보의 표 11∼표 18에 기재된 향료 조성물 A, B, C, D 등을 들 수 있다.
액체 세정제가 착향제를 함유할 경우, 착향제의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.1질량% 이상 1.5질량% 이하가 바람직하다.
유탁화제로서는, 폴리스티렌 에멀젼, 폴리아세트산 비닐 에멀젼 등을 들 수 있고, 통상, 고형분 30∼50질량%의 에멀젼이 적합하게 사용된다. 구체예로서는, 폴리스티렌 에멀젼(상품명: 사이비놀(등록상표) RPX-196 PE-3, 고형분 40질량%, 사이덴 카가쿠 가부시키가이샤제), Opulyn 301, Acusol OP 301 등을 들 수 있다.
유탁화제는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
본 발명의 액체 세정제가 유탁화제를 함유할 경우, 유탁화제의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.001질량% 이상 0.5질량% 이하가 바람직하다.
또, 본 발명의 액체 세정제를 구성하는 성분의 합계량은 100질량%를 초과하지 않는다. 즉, (A)성분∼(D)성분, 임의성분의 합계량은, 100질량%를 초과하지 않는다.
본 발명의 하나의 측면은, 의료용 액체 세정제 조성물이 (A)성분으로서 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염(알킬기의 탄소수 12∼14, 에틸렌옥사이드의 평균 부가몰수: 2, 함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 2질량% 이상 20질량% 이하, 보다 바람직하게는 3질량% 이상 15질량% 이하, 더 바람직하게는 4질량% 이상 10질량% 이하) 및 직쇄 알킬벤젠술폰산(알킬기의 탄소수 10∼14, 함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 2질량% 이상 20질량% 이하, 보다 바람직하게는 2질량% 이상 15질량% 이하, 더 바람직하게는 2질량% 이상 7질량% 이하)을, (B)성분으로서 폴리옥시에틸렌알킬에테르(알킬기의 탄소수 12∼14, 에틸렌옥사이드의 평균 부가몰수: 5∼15, 보다 바람직하게는 5∼9, 함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 1질량% 이상 20질량% 이하, 보다 바람직하게는 2질량% 이상 15질량% 이하, 더 바람직하게는 3질량% 이상 10질량% 이하)를, (C)성분으로서 탄산수소나트륨(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 1.0질량% 이상 4.0질량% 이하, 보다 바람직하게는 1.6질량% 이상 3.6질량% 이하, 더 바람직하게는 1.8질량% 이상 3.2질량% 이하)을, (D)성분으로서 시트르산(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.15질량% 이상 1.5질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.2질량% 이상 0.9질량% 이하, 더 바람직하게는 0.3질량% 이상 0.7질량% 이하)을, (E)성분으로서 프로테아제(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.01질량% 이상 1.0질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.03질량% 이상 0.9질량% 이하, 더 바람직하게는 0.05질량% 이상 0.8질량% 이하)를, (F)성분으로서 라우르산(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.2질량% 이상 2.0질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.4질량% 이상 1.8질량% 이하, 더 바람직하게는 0.6질량% 이상 1.5질량% 이하), 팔미트산(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.1질량% 이상 0.5질량% 이하) 및 스테아르산(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.1질량% 이상 0.5질량% 이하)을, (G)성분으로서 수산화나트륨 48질량% 수용액(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.01질량% 이상 2.0질량% 이하)을, (H)성분으로서 디부틸히드록시톨루엔(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.005질량% 이상 1질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.008질량% 이상 0.8질량% 이하, 더 바람직하게는 0.01질량% 이상 0.6질량% 이하)을, (I)성분으로서 Liquitint(등록상표) BLUE HP(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.00005질량% 이상 0.01질량% 이하)를, 착향제로서 일본 특허공개 2002-146399호 공보 기재의 향료 조성물 A(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.1질량% 이상 1질량% 이하)를, 물로서 정제수(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 10질량% 이상 95질량% 이하, 보다 바람직하게는 20질량% 이상 90질량% 이하, 더 바람직하게는 40질량% 이상 90질량% 이하)를 포함한다(단, 각 성분의 함유량의 합계는 액체 세정제의 총 질량에 대하여 100질량%를 초과하지 않는다).
본 발명의 다른 측면은, 의료용 액체 세정제 조성물이 (A)성분으로서 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염(알킬기의 탄소수 12∼14, 에틸렌옥사이드의 평균 부가몰수: 2, 함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 2질량% 이상 20질량% 이하, 보다 바람직하게는 3질량% 이상 15질량% 이하, 더 바람직하게는 4질량% 이상 10질량% 이하) 및 직쇄 알킬벤젠술폰산(알킬기의 탄소수 10∼14, 함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 2질량% 이상 20질량% 이하, 보다 바람직하게는 2질량% 이상 15질량% 이하, 더 바람직하게는 2질량% 이상 7질량% 이하)을, (B)성분으로서 폴리옥시에틸렌알킬에테르(알킬기의 탄소수 12∼14, 에틸렌옥사이드의 평균 부가몰수: 5∼15, 보다 바람직하게는 5∼9, 함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 1질량% 이상 20질량% 이하, 보다 바람직하게는 2질량% 이상 15질량% 이하, 더 바람직하게는 3질량% 이상 10질량% 이하)를, (C)성분으로서 탄산수소나트륨(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 1.0질량% 이상 4.0질량% 이하, 보다 바람직하게는 1.6질량% 이상 3.6질량% 이하, 더 바람직하게는 1.8질량% 이상 3.2질량% 이하)을, (D)성분으로서 시트르산(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.15질량% 이상 1.5질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.2질량% 이상 0.9질량% 이하, 더 바람직하게는 0.3질량% 이상 0.7질량% 이하)을, (E)성분으로서 프로테아제(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.01질량% 이상 1.0질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.03질량% 이상 0.9질량% 이하, 더 바람직하게는 0.05질량% 이상 0.8질량% 이하)를, (F)성분으로서 라우르산(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.2질량% 이상 2.0질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.4질량% 이상 1.8질량% 이하, 더 바람직하게는 0.6질량% 이상 1.5질량% 이하) 및 팔미트산(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.1질량% 이상 0.5질량% 이하)을, (G)성분으로서 수산화나트륨 48질량% 수용액(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.01질량% 이상 2.0질량% 이하) 및 모노에탄올아민(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.01질량% 이상 2.0질량% 이하)을, (I)성분으로서 Liquitint(등록상표) BLUE HP(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.00005질량% 이상 0.01질량% 이하)를, 착향제로서 일본 특허공개 2002-146399호 공보 기재의 향료 조성물 A(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.1질량% 이상 1질량% 이하)를, 방부제로서 벤조산 나트륨(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.001질량% 이상 1질량% 이하)을, 수혼화성 유기용제로서 분자량 1000의 폴리에틸렌글리콜(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.1질량% 이상 10질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.1질량% 이상 5질량% 이하)을, 물로서 정제수(함유량: 액체 세정제의 총 질량에 대하여 10질량% 이상 95질량% 이하, 보다 바람직하게는 20질량% 이상 90질량% 이하, 더 바람직하게는 40질량% 이상 90질량% 이하)를 포함한다(단, 각 성분의 함유량의 합계는 액체 세정제의 총 질량에 대하여 100질량%를 초과하지 않는다).
본 발명의 또 다른 측면은, (A)성분과 (B)성분과 (C)성분과 (D)성분을 함유하고, (C)성분/(D)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.6 이상 20 이하인 액체 세정제 조성물의 의료를 위한 사용을 포함한다.
[액체 세정제의 제조 방법]
본 발명의 액체 세정제는 종래 공지의 방법에 의해, (A)성분∼(D)성분과, 필요에 따라서 임의성분을 혼합함으로써 제조된다. 또, 발포를 막기 위해서, (C)성분의 혼합 후에 시트르산 등의 산 성분의 혼합은 행하지 않는 것이 바람직하다.
최종적으로 얻어지는 액체 세정제의 25℃에 있어서의 pH는 7 이상 10 이하가 바람직하고, 8 이상 10 이하가 보다 바람직하다. pH가 상기 수치범위 내이면 효소((E)성분)의 안정성이 높고, 세정력을 향상하기 쉽다.
pH는 pH 조정제인 (G)성분을 적당량 첨가함으로써 조정할 수 있다.
본 명세서에 있어서의 pH는, 측정 대상을 25℃로 하고, pH 미터(제품명: HM-30G, 도아 디케이케이 가부시키가이샤제)에 의해 측정되는 값을 의미한다.
액체 세정제의 25℃에 있어서의 점도는 40mPa·s 이상 1500mPa·s 이하가 바람직하고, 60mPa·s 이상 1100mPa·s 이하가 보다 바람직하고, 100mPa·s 이상 600mPa·s 이하가 더욱 바람직하다. 점도가 상기 하한값 이상이면 의류에의 도포의 용이함, 액체의 농후감, 고급감을 향상하기 쉽다. 점도가 상기 상한값 이하이면 캡에의 쏟기 쉬움, 액 흘림성, 액 멈춤성을 향상하기 쉽다.
본 명세서에 있어서, 25℃에 있어서의 점도는 브룩필드형(B형) 점도계로 로터의 회전수를 30rpm으로 설정하고, 30초 후에 측정되는 값이다.
[액체 세정제의 사용 방법]
액체 세정제의 사용 방법은, 예를 들면 액체 세정제를 세탁시에 피세탁물과 함께 물에 투입하는 방법, 액체 세정제를 미리 물에 용해해서 조제되는 세정제 수용액에 피세탁물을 침지하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 액체 세정제를 피세탁물에 직접 도포하여, 예를 들면 3분∼24시간 방치하고, 그 후에 통상의 세탁을 행해도 된다.
상기 세정제 수용액 중의 액체 세정제의 함유량은 특별하게 한정되지 않는다. 물에 대한 액체 세정제의 첨가량은, 예를 들면 물 10L당, 2∼30mL가 바람직하다.
액체 세정제를 세탁시에 피세탁물과 함께 물에 투입하는 방법은, 세탁기에 피세탁물을 투입하는 공정과, 피세탁물이 투입된 세탁기에 물을 투입하는 공정과, 물이 투입된 세탁기에 액체 세정제를 투입하는 공정을 포함한다. 세탁기에 물을 투입한 후에, 피세탁물을 물이 투입된 세탁기에 투입해도 좋다.
액체 세정제를 미리 물에 용해해서 조제되는 세정제 수용액에 피세탁물을 침지하는 방법은, 액체 세정제를 물에 용해해서 세정제 수용액을 얻는 공정과, 피세탁물을 세정제 수용액에 침지하는 공정을 포함한다.
액체 세정제를 피세탁물에 직접 도포해서 피세탁물을 세정하는 방법(도포 세정)은, 액체 세정제를 피세탁물의 오염에 도포하는 공정과, 액체 세정제를 도포한 피세탁물을 일정 시간 방치하는 공정과, 방치된 피세탁물을 세탁기에 투입하는 공정과, 통상의 세탁을 행하는 공정을 포함한다. 일정 시간 방치하는 공정에서는 1분∼24시간 방치하는 것이 바람직하고, 3분∼12시간 방치하는 것이 보다 바람직하고, 5분∼1시간 방치하는 것이 더욱 바람직하다. 액체 세정제를 도포한 피세탁물을 방치하는 시간이 상기 하한값 이상이면 피세탁물을 보다 깨끗하게 세정하기 쉽다. 액체 세정제를 도포한 피세탁물을 방치하는 시간이 상기 상한값 이하이면 피세탁물을 효율적으로 세정하기 쉽다.
(실시예)
이하에 실시예를 이용하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
본 실시예에 있어서 사용한 원료는 하기의 [사용 원료]에 나타내는 바와 같다.
[사용 원료]
<(A)성분>
AES-EO2: 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염(알킬기의 탄소수 12∼14, 에틸렌옥사이드의 평균 부가몰수: 2), 카오(주)제, 상품명 「EMAL270N」.
LAS-H: 직쇄 알킬벤젠술폰산(알킬기의 탄소수 10∼14), 라이온 스페셜티 케미컬즈(주)제, 상품명 「라이폰 LH-200」.
<(B)성분>
AE-EO9: 폴리옥시에틸렌알킬에테르(알킬기의 탄소수 12∼14, EO의 평균 부가몰수 9), ECOGREEN OLEOCHEMICALS사제, 상품명 「ECOLAT24-9」.
AE-EO7: 폴리옥시에틸렌알킬에테르(알킬기의 탄소수 12∼14, EO의 평균 부가몰수 7), ECOGREEN OLEOCHEMICALS사제, 상품명 「ECOLAT24-7」.
AE-EO5: 폴리옥시에틸렌알킬에테르(알킬기의 탄소수 1214, EO의 평균 부가몰수 5), ECOGREEN OLEOCHEMICALS사제, 상품명 「ECOLAT24-5」.
<(C)성분>
NaHCO3: 탄산수소나트륨, 간토 카가쿠(주)제, 상품명 「탄산수소나트륨」.
<(C')성분((C)성분의 비교 성분)>
Na2SO4: 황산나트륨, 간토 카가쿠(주)제, 상품명 「황산나트륨」.
<(D)성분>
시트르산: 시트르산, 간토 카가쿠(주)제, 상품명 「시트르산」.
<(E)성분>
프로테아제1: 효소, 노보자임즈사제, 상품명 「Savinase Ultra 16L」.
프로테아제2: 효소, 노보자임즈사제, 상품명 「Savinase Evity 16L」.
<(F)성분>
라우르산: 탄소수 12의 지방산, 와코 쥰야쿠 고교(주)제, 상품명 「라우르산」.
팔미트산: 탄소수 16의 지방산, 와코 쥰야쿠 고교(주)제, 상품명 「팔미트산」.
스테아르산: 탄소수 18의 지방산, 와코 쥰야쿠 고교(주)제, 상품명 「스테아르산」.
<(G)성분>
MEA: 모노에탄올아민, (주)니폰쇼쿠바이제, 상품명 「모노에탄올아민」.
NaOH 48% 수용액: pH 조정제(수산화나트륨 48질량% 수용액), 간토 카가쿠(주)제, 상품명 「48% 수산화나트륨 용액」.
<(H)성분>
BHT: 디부틸히드록시톨루엔, 토쿄 카세이 고교(주)제, 상품명 「2,6-Di-tert-butyl-p-cresol」.
<(I)성분>
색소: 색소, 미리켄사제, 상품명 「Liquitint(등록상표) BLUE HP」.
<그 밖의 임의성분>
벤조산 나트륨: 도아 고세이(주)제, 상품명 「벤조산 나트륨」.
폴리에틸렌글리콜: PEG1000, 분자량 1000의 폴리에틸렌글리콜, 미츠이 카가쿠(주)제, 상품명 「PEG#1000-L60」.
향료: 일본 특허공개 2002-146399호 공보 기재의 향료 조성물 A.
물: 정제수, 간토 카가쿠(주)제, 상품명 「정제수」.
[실시예 1∼18, 참고예 1, 비교예 1∼5]
표 1∼표 5의 조성에 따라, (A)성분∼(I)성분, 및 그 밖의 임의성분을 물에 첨가해서 혼합하고, 혼합액을 얻었다. 상기 혼합액의 온도는 25℃이며, 혼합액의 pH가 9가 되도록 pH 조정제를 적당량 첨가해서 액체 세정제를 얻었다.
얻어진 액체 세정제에 대해서 하기 평가법에 의해 점도, 액체 안정성, 세정성을 평가했다. 또한, 실시예 2, 17, 18에 대해서는, 또한, 산소 흡수성, 외관 안정성을 평가했다. 참고예 1은 외관 안정성의 기준이 되는 조성이다. 결과를 표 1∼표 5에 나타낸다.
또, 표 중의 각 성분의 배합량의 단위는 「질량%」이며, 순분 환산량을 나타낸다. 「밸런스」는 각 예의 조성물에 포함되는 전체 배합 성분의 합계의 배합량(질량%)이 100질량%가 되도록 물이 배합되어 있는 것을 의미한다.
<점도의 평가>
각 예의 액체 세정제 60g을 병(니치덴 리카 가라스(주)제, 제품명: SV50A)에 넣고, 25℃의 수욕 중에서 1시간 정치한 후, B형 점도계로 점도를 측정했다. 점도의 측정 조건은 25℃, 30rpm, 30초, No.2의 로터를 사용,으로 했다.
점도의 측정값으로부터, 하기 평가기준에 의거하여 점도의 평가를 판정했다.
《평가기준》
◎: 점도 60mPa·s 이상 1100mPa·s 이하.
○: 점도 40mPa·s 이상 60mPa·s 미만, 또는 점도 1100mPa·s 초과 1500mPa·s 이하.
×: 점도 40mPa·s 미만, 또는 점도 1500mPa·s 초과.
<액체 안정성의 평가>
(사이클 시험)
액체 세정제 30mL를, 원통 유리병에 붇고, 뚜껑을 닫아서 밀폐했다. 이 상태에서, -15℃ 12시간으로 정치 후, 5℃ 12시간 정치를 반복하는 조건으로 설정한 항온조에 3일간 보존했다.
그 후, 상기 항온조로부터 상기 원통 유리병을 꺼내어, 액체 세정제의 투명 균일성을 육안으로 관찰하고, 하기 평가기준에 의거하여 액체 세정제의 액체 안정성을 평가했다.
《평가기준》
○: 투명 균일했다.
×: 고화, 석출 또는 백탁이 확인되었다.
(-5℃, 0℃ 보존 안정성)
액체 세정제 30mL를, 원통 유리병에 붇고, 뚜껑을 닫아서 밀폐했다. 이 상태에서 -5℃, 0℃로 설정한 항온조에 1개월간 보존했다.
그 후, 상기 항온조로부터 상기 원통 유리병을 꺼내어, 액체 세정제의 투명 균일성을 육안으로 관찰하고, 하기 평가기준에 의거하여 액체 세정제의 액체 안정성을 평가했다.
《평가기준》
○: 투명 균일했다.
×: 고화, 석출 또는 백탁이 확인되었다.
(판정)
액체 안정성의 평가에서는, 상기 사이클 시험과 -5℃, 0℃ 보존 안정성의 평가를 종합해서 판정했다. 하기 평가기준에 있어서, ◎ 및 ○를 합격으로 했다.
《평가기준》
◎: 사이클 시험의 평가가 「○」이고, 또한, -5℃ 보존 안정성 및 0℃ 보존 안정성의 평가가 「○」.
○: 사이클 시험의 평가가 「×」이고, 또한, -5℃ 보존 안정성 및 0℃ 보존 안정성의 평가가 「○」.
×: -5℃ 보존 안정성 또는 0℃ 보존 안정성의 평가가 「×」.
<세정성의 평가>
(피지 오염에 대한 세정력)
색차계(니폰 덴쇼쿠 고교사제, 제품명: SE-2000)로, 세정 전의 습식 인공오염천(세탁과학협회로부터 구입. 이하, 오염천이라고 한다.) 10매의 반사율 R을 측정했다(헌터 백색도 Z로부터 반사율 R=Z/100으로서 산출한다. 이하 같음.). Terg-O-Tometer(U.S.Testing사제)를 세정 시험기로서 사용하고, 오염천 10매와 챠지천(메리야스천을 가늘게 재단하고, 충분히 세정과 헹굼을 행하여 건조한 것)과 세정액을 욕비 30배(세정액/챠지천의 총 질량)로 되도록 칭량하여 세탁조에 넣었다. 세정액은 15℃의 수돗물 900mL에 실시예, 비교예의 조성물을, 농도 1000ppm으로 되도록 용해한 것을 사용했다.
회전수 120rpm, 온도 15℃에서 10분간 세정한 후, 15℃의 수돗물 900mL로 3분간 헹굼을 2회 행하였다. 헹군 후 건조시켜서 460㎚ 필터를 사용하여 세정 후의 오염천의 반사율 R을 측정하고, 하기 식에 의해 세정률(%)을 산출했다.
Figure pct00002
상기 수식 중, 세정천이란 오염천을 세정한 후의 천을 의미하고, 미오구천이란 오염을 부착시키고 있지 않은 원래의 백포(원포)를 의미한다. 또한, K는 흡광계수, S는 산란계수, R은 반사율을 나타낸다.
얻어지는 세정률의 값이 클수록 세정력이 높은 것을 나타낸다. 오염천 10매에 대해서 세정률(%)을 산출하고, 그 평균값을 이용하여 하기 평가기준에 의거하여 피지 오염에 대한 세정력을 평가했다.
하기 평가기준에 있어서 ◎ 및 ○를 합격으로 했다.
《평가기준》
◎: 세정률 85% 이상.
○: 세정률 80% 이상 85% 미만.
×: 세정률 80% 미만.
(단백질 오염에 대한 세정력)
오염천으로서 EMPA117(Swissatest TestmaterialienAG로부터 구입.)을 사용한 것 이외는, 피지 오염에 대한 세정력과 마찬가지로 평가했다.
<산소 흡수성의 평가>
각 예의 액체 세정제 15mL를 용량 22mL의 헤드스페이스용 크림프 바이알에 취해, 격막으로 뚜껑을 닫아서 밀폐했다. 이 크림프 바이알을 50℃로 설정한 항온조에 1개월간 보존했다. 그 후, 항온조로부터 크림프 바이알을 꺼내고, 실온(25℃)에서 냉각했다. 그 후, 헤드스페이스의 공기를 시린지로 취해, 가스 크로마토그래피로 산소량(μl)을 측정했다. 하기 식에 의해 산소 흡수량(μl), 산소를 흡수한 비율(체적%)을 산출하고, 하기 평가기준에 의거하여 산소 흡수성을 평가했다. 하기 평가기준에 있어서, ◎ 또는 ○를 합격으로 했다.
(산소 흡수량(μl))=(공기의 산소량(μl))-(보존 후의 헤드스페이스의 산소량(μl))
(산소를 흡수한 비율(체적%))=(산소 흡수량(μl))/(공기의 산소량(μl))×100
《평가기준》
◎: 산소를 흡수한 비율이 1.5체적% 미만.
○: 산소를 흡수한 비율이 1.5체적% 이상 2.5체적% 미만.
×: 산소를 흡수한 비율이 2.5체적% 이상.
<외관 안정성의 평가>
액체 세정제 50mL를, 원통 유리병에 붇고, 뚜껑을 닫아서 밀폐했다. 이 상태에서, 햇볕이 닿는 장소(실험실 내의 창가)에 1주간 정치했다.
그 후, 액체 세정제의 색을 육안으로 관찰하고, 하기 평가기준에 의거하여 액체 세정제의 외관 안정성(퇴색의 정도)을 평가했다. 하기 평가기준에 있어서, (C)성분을 함유하지 않는 참고예 1의 액체 세정제를 기준으로 해서 비교했다. 하기 평가기준에 있어서 ◎ 또는 ○를 합격으로 했다.
《평가기준》
◎: 기준 액체 세정제와 동등.
○: 기준 액체 세정제보다 약간 퇴색되어 있다.
×: 기준 액체 세정제보다 확실히 퇴색되어 있다.
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
표 1∼표 5에 나타나 있는 바와 같이, 본 발명을 적용한 실시예 1∼18은 점도, 저온시의 액체 안정성 및 세정성이 「◎」 또는 「○」로, 적당한 점도를 갖고, 세정력 및 저온시의 액체 안정성에 뛰어난 것을 알 수 있었다. 게다가, (H)성분을 더 함유하는 실시예 17∼18은, 산소 흡수성 및 외관 안정성이 뛰어난 것을 알 수 있었다.
한편, (B)성분을 함유하지 않는 비교예 1은 저온시의 액체 안정성 및 피지 오염에 대한 세정력이 「×」이었다.
(A)성분을 함유하지 않는 비교예 2는 점도 및 단백질 오염에 대한 세정력이 「×」이었다.
(C)/(D)비가 본 발명의 적용 범위 밖인 비교예 3은 저온시의 액체 안정성이 「×」이었다.
(C)성분을 함유하지 않는 비교예 4는 점도 및 단백질 오염에 대한 세정력이 「×」이었다.
(C)성분의 대신에 (C')성분을 사용한 비교예 5는 저온시의 액체 안정성 및 단백질 오염에 대한 세정력이 「×」이었다.
본 발명의 의료용 액체 세정제 조성물에 의하면, 적당한 점도를 갖고, 저온시의 액체 안정성에 보다 뛰어난 것을 알 수 있었다.

Claims (9)

  1. (A)성분: 고급 지방산염을 제외한 음이온 계면활성제와,
    (B)성분: 비이온 계면활성제와,
    (C)성분: 탄산수소염과,
    (D)성분: 킬레이트제를 함유하고,
    상기 (C)성분/상기 (D)성분으로 나타내어지는 질량비가 0.6 이상 20 이하인 의료용 액체 세정제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 (C)성분의 함유량이 의료용 액체 세정제 조성물의 총 질량에 대하여 1질량% 이상 4질량% 이하인 의료용 액체 세정제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 (D)성분의 함유량이 의료용 액체 세정제 조성물의 총 질량에 대하여 0.15질량% 이상 1.5질량% 이하인 의료용 액체 세정제 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (A)성분/(상기 (A)성분+상기 (B)성분)으로 나타내어지는 질량비가 0.2 이상 1 미만인 의료용 액체 세정제 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (E)성분: 효소를 더 함유하는 의료용 액체 세정제 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (F)성분: 탄소수 8∼22의 지방산을 더 함유하는 의료용 액체 세정제 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (G)성분: 상기 (C)성분을 제외한 알칼리제를 더 함유하는 의료용 액체 세정제 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (H)성분: 산화방지제를 더 함유하는 의료용 액체 세정제 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    25℃에 있어서의 점도가 30mPa·s 이상 1500mPa·s 이하인 의료용 액체 세정제 조성물.
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