JP2587699B2

JP2587699B2 - 液体洗剤組成物

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Publication number: JP2587699B2
Application number: JP16132089A
Authority: JP
Inventors: 利幸渡辺; 慶明小西
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1989-06-23
Filing date: 1989-06-23
Publication date: 1997-03-05
Anticipated expiration: 2012-03-05
Also published as: JPH0326800A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、アニオン界面活性剤析出物を懸濁した液体
洗剤組成物に関する。

従来の技術衣料用洗剤としては、従来から粒状洗剤が主として用
いられてきたが、近年、計量のしやすさ、省スペース等
の面から液体洗剤が次第に使用されるようになってき
た。

しかしながら、現在市販されている液体ヘビー洗剤
は、保存安定性の要請から成分を均一に溶解させた組成
となっているため、粒状ヘビー洗剤において洗浄力向上
のために用いられているゼオライトや無機電解質を実質
的に配合できないという問題があった。また、液体ヘビ
ー洗剤では、低温における成分の析出や粘度低下のため
に、ハイドロトロープ剤を使用する必要があった。この
ため、液体ヘビー洗剤は、粒状ヘビー洗剤と比べ原料費
が高いにもかかわらず、洗浄力の点でやや劣っていた。

こうした液体ヘビー洗剤の洗浄力を向上するために、
種々の試みがなされてきた。例えば、クエン酸ソーダや
ポリカルボン酸塩等の可溶性のカルシウム捕捉ビルダー
の利用が試みられている（特開昭56−127696号公報、同
60−106892号公報）。しかし、均一な溶解を得るために
はこれらビルダーの配合量が制限され、充分な効果は得
られていない。また、特開昭58−145794号公報では、充
分な量のビルダーを配合するために、多量の電解質を配
合して界面活性剤を塩析させ、粗い三次元構造をとらせ
ることにより懸濁液の安定化を計っている。しかし、こ
の特許出願の実施例は、大半がトリポリりん酸ナトリウ
ムを大量に配合した組成であり、わが国で求められてい
る無リン組成の開示は２例しかない。しかも、この、無
リン組成は電解質としていずれも珪酸ナトリウムを使用
しており、高温保存下における分散安定性は不十分であ
る。

発明が解決しようとする課題本発明は、分散安定性に優れた懸濁状液体洗剤組成物
を提供することを目的とする。

発明の構成本発明の液体洗剤組成物は、以下の（ａ），（ｂ）お
よび（ｃ）成分を含み、かつ、組成物全体のNa⁺イオン
とK⁺イオンとの比率Na⁺/K⁺が重量比で0.5以下であるこ
とを特徴とする。

（ａ）アルキルベンゼンスルホン酸カリウム、アルキル
硫酸カリウムおよびアルカンスルホン酸カリウムから選
ばれる１種以上のアニオン界面活性剤:5〜30重量％。

（ｂ）０℃における水への溶解度が10g/100ml以上の無
機および／または有機カリウム電解質:3〜20重量％。

（ｃ）温度30℃、イオン強度2.0のアルカリ金属電解質
存在下で、５重量％溶液が均一透明溶解し、かつ、上記
（ａ）および（ｂ）成分の存在下では下記に定義する溶
解率が0.2以下となる界面活性剤:3〜15重量％。

以下、本発明について更に詳細に説明する。

（ａ）成分のアニオン界面活性剤としては以下のものが
例示でき、これらは単独であるいは混合物として用いら
れる。

１）炭素数８〜16のアルキル基を有する直鎖アルキル
ベンゼンスルホン酸カリウム２）炭素数10〜20のアルキル硫酸カリウム３）炭素数10〜20のアルカンスルホン酸カリウム（ａ）成分のアニオン界面活性剤は、洗剤組成物中に
５〜30重量％、好適には７〜15重量％配合される。
（ａ）成分のアニオン界面活性剤の配合量が５重量％よ
り少ないと十分な洗浄力が得られず、また、30重量％よ
り多いと（ａ）成分のアニオン界面活性剤同志の凝集す
る傾向が強まり、分散安定性の良好な懸濁物が得られな
い。

（ｂ）成分のカリウム塩電解質としては、０℃におけ
る水への溶解度が10g/100ml以上のものを用いる。
（ｂ）成分は液体ヘビー洗剤の流通段階、あるいは使用
時に履歴する高温度下においても、（ａ）成分のアニオ
ン界面活性剤を安定して塩析させるために不可欠な成分
であるが、同時に低温下でも（ｂ）成分自身が析出しな
いことが分散安定性の良好な懸濁物を得る上で重要であ
るためである。

（ｂ）成分のカリウム塩電解質としては、塩化カリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、珪酸カリウム、
クエン酸カリウム、リンゴ酸カリウム、酒石酸カリウ
ム、マロン酸カリウム、シュウ酸カリウムなどが例示で
きるが、これらに限定されるものではない。これらは単
独であるいは混合物として用いられる。

（ｂ）成分の電解質は、洗剤組成物中に３〜20重量％
配合する必要があり、好ましくは５〜15重量％の範囲で
配合される。この配合量が３重量％未満では十分な塩析
効果が得られず、一方、20重量％を超えると分散安定性
が劣化する。

（ｃ）成分の界面活性剤は、一般に言われる耐塩性の
良好な界面活性剤に属し、電解質水溶液中で塩析されに
くく均一溶解する界面活性剤である。このような界面活
性剤のうち、（ａ）成分のアニオン界面活性剤と共存す
ると大部分が（ａ）成分と混合液晶や混合水和固体を形
成し、懸濁液の連続相中に均一に溶解する割合が全配合
量の20％以下となる界面活性剤が、（ｃ）成分の界面活
性剤である。

（ｃ）成分の界面活性剤としては、以下のものが例示
でき、これらは単独であるいは混合物として用いられ
る。

１）炭素数10〜20の直鎖または分岐鎖のアルキル基も
しくはアルケニル基を有し、平均0.5〜８モルのエチレ
ンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸酸または
アルケニルエーテル硫酸塩２）炭素数８〜18の１級または２級アルコールにエチ
レンオキサイド（EO）を平均７〜18モル付加されたEO−
付加型ノニオン界面活性剤（ｃ）成分の界面活性剤は、洗剤組成物中に３〜15重
量％配合する必要があり、好ましくは５〜15重量％の範
囲である。この配合量が３重量％未満では塩析によって
析出した（ａ）成分を安定に分散することができない。
一方、15重量％を超えると塩析した（ａ）成分の一部を
可溶化するため懸濁液の熱安定性が劣化する。

本発明では、アニオン界面活性剤の対イオンはもちろ
んのこと、アルカリビルダー等の任意成分も含めて、洗
剤組成物全体に含まれるNa⁺イオンとK⁺イオンとの比率N
a⁺/K⁺が、重量比で0.5以下、好ましくは0.3以下である
ことが必要である。この比率よりもNa⁺イオンが多い
と、（ａ）成分の塩析物の熱安定性が劣化し、保存中の
分散安定性が低下する。

上記洗剤組成物には、必要により種々の任意成分を添
加することができる。任意成分としては、本発明のアニ
オン界面活性剤以外の他のアニオン界面活性剤、ノニオ
ン界面活性剤等の界面活性剤、ゼオライト、水溶性無リ
ンカルシウム捕捉キレートビルダー、（ｂ）成分以外の
塩化物、炭酸塩、珪酸塩、有機酸塩、炭酸水素塩、硫酸
塩、酵素、亜硫酸塩等の還元剤、カルボキシメチルセメ
ロース、ポリビニルアルコール等の再汚染防止剤、石け
ん、蛍光増白剤、ベントナイト等を必要に応じて使用す
ることができる。

とりわけ、本発明の洗剤組成物の好ましい点は、従来
の液体ヘビー洗剤では使用することのできなかった水不
溶性、水難溶性の有効成分を安定に分散、配合できるこ
とにあり、水不溶性無機成分として５重量％を越える量
で配合される。そこで、ゼオライトを配合して洗浄力を
改善するなど、水不溶性ないし水難溶性の無機ビルダー
等の有効成分を添加して、洗剤組成物の特性を改善した
り、新たな機能を付与することができる。水不溶性の有
効成分は５重量％を越え20重量％までの範囲で配合する
のが好適である。

ゼオライトとしては下記の一般式（Ｉ）で表される結
晶性または無定形アルミノ珪酸塩、あるいはこれらの混
合物が好適である。

x(M_２OまたはM′O)・Al_２O_３・y(SiO_２)・w(H_２O) ……
（Ｉ）（式中のＭはアルカリ金属原子、Ｍ′はカルシウムと交
換可能なアルカリ土類金属原子、x,yおよびｚは各成分
のそれぞれのモル数を表わし、一般的にはｘは0.7〜1.
5、ｙは１〜３、ｗは任意の数である。）ゼオライトの平均粒径は、洗浄力および分散安定性の
面より５μｍ以下、好ましくは１μｍ以下にすることが
望ましい。

水溶性無リン系カルシウムイオン捕捉ビルダーとして
は、例えば、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢
酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などのアミノポリ
酢酸塩；クエン酸塩などの多価カルボン酸塩；ポリアク
リル酸塩、ヒドロキシポリアクリル酸塩、ポリイタコン
酸塩、ポリアセタールカルボキシレート、アクリル酸と
無水マレイン酸との共重合体の塩、アクリル酸と無水マ
レイン酸およびメタクリル酸との共重合体の塩、無水マ
レイン酸とメチルビニルエーテルとの共重合体の塩、無
水マレイン酸とオレフィンとの共重合体の塩、アクリル
酸とメタクリル酸との共重合体の塩のような高分子電解
質などが挙げられる。

上記のキレートビルダーは、それぞれ単独で用いても
よいし、２種以上組合せて使用してもよい。

酵素としては、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラー
ゼ、アミラーゼ等を添加することができる。

蛍光増白剤としては、以下の（ａ）〜（ｅ）が例示で
きる。

発明の効果本発明によれば、特定のカリウム塩型アニオン界面活
性剤、カリウム塩電解質および特定の溶解率を示す界面
活性剤を特定の割合で組み合わせ、かつ、組成物全体の
Na⁺/K⁺比を0.5以下とすることにより、ゼオライトのよ
うな水不溶性無機成分を５重量％を越えて含み、しか
も、分散安定性の良好な懸濁状液体洗剤組成物を実現で
きる。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
るが、これに先立って実施例で用いた測定法および評価
法を説明する。

（１）溶解率測定法調製した懸濁状液体洗剤を静置または20000G、30分間
の遠心分離を行ない、懸濁物と連続相を分離した。

その後、連続相中の（ｃ）成分の界面活性剤量を以下
の方法で求めた。

ｉ）（ｃ）成分がAES−Naの場合連続相を100℃で乾固した後、重水に溶解し、¹H−NMR
スペクトルを測定した。測定される3.5ppm,3.7ppm,4.2p
pmのピークのうち、（ａ）成分の活性剤由来のピークと
重複しないピークを用いて積分値を求め、予め作成した
検量線から濃度を求めた。この濃度から、連続相中に存
在する全AES量（ｇ）を求め、特許請求の範囲で定義し
た式に従って溶解率を求めた。

ii）成分（ｃ）がノニオン界面活性剤の場合ｉ）と同様に¹H−NMRスペクトル測定を行ない、3.5ま
たは3.7ppmのピークを用いてｉ）と同様に溶解率を求め
た。

iii）（ｃ）成分がAES−Na,ノニオン界面活性剤併用の
場合ｉ）と同様に¹H−NMRスペクトル測定を行ない、3.5ま
たは3.7ppmのピークを用いて、検量線から濃度を求め
た。なお、検量線はAES−Na/ノニオン界面活性剤＝1/1
（重量比）で作成した。その後ｉ）と同様に溶解率を求
めた。

iv）（ｃ）成分がC₁₄AOS−Naの場合ｉ）と同様に¹H−NMRスペクトル測定を行ない、２〜
2.2ppmのピークを用いてｉ）と同様に溶解率を求めた。

（２）分散安定性評価法調製した懸濁状液体洗剤を100mlのガラスネジロ瓶に
入れ、５℃または45℃の恒温室に１ケ月間放置した。

判定は、45℃放置では分離相の体積の全体積に対する
割合（％）から以下の基準に従って判定し、５℃放置で
は瓶の底への沈殿物の有無によって判定した。45℃の判定基準判定分離10％以下 ○ 10〜20％ △ 20％以上 × ５℃の判定基準判定沈殿無し ○ 沈殿有り × 実施例１後記表−１に示した懸濁状液体洗剤を以下の方法で各
々150g調製した。

200mlのトールビーカーを用い、攪拌は直径5cmのスク
リュー型攪拌羽根で、300rpmで行なった。

初めに、（ａ）成分の界面活性剤とバランス水を混合
した後、（ｃ）成分の界面活性剤を加え混合して均一溶
液とした。その後、徐々に（ｂ）成分の電解質を添加し
て塩析を起こさせた。さらにその他の成分を添加した
後、１時間攪拌して本発明の洗剤組成物を得、（ｃ）成
分溶解率を測定するとともに分散安定性を評価した。

表中で使用した成分の詳細を下記に示した。

LAS−K;アルキル基の炭素数が10〜14の直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸カリウム AS−K;アルキル基の炭素数が12〜14のアルキル硫酸カリ
ウム PS−K;アルキル基の炭素数が12〜14のアルカンスルホン
酸カリウムＣ_14〜18AOS−Na;C_14〜18のα−オレフィンスルホン酸
ナトリウム炭酸−K;K₂CO₃（試薬品）珪酸−K;K₂O:SiO₂＝1:2.2 クエン酸−K;クエン酸カリウム（試薬品）硫酸−Na;硫酸ナトリウム（試薬品） AES−Na;アルキル基の炭素数12〜14、酸化エチレンの平
均付加モル数（EO）３モルのアルキルエーテル硫酸ナ
トリウムノニオン界面活性剤;C_12〜13１級アルコールのEO＝10
モル付加物 C₁₄AOS−Na;α−オレフィンスルホン酸ナトリウム炭酸水素−Na;炭酸水素ナトリウム（試薬品）ゼオライト;A型合成ゼオライト（平均粒径0.9μｍ）酵素；サビナーゼ8.0L（ノボ社製）亜硫酸−Na;亜硫酸ナトリウム（試薬品）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１１Ｄ 3:20）

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）アルキルベンゼンスルホン酸カリウ
ム、アルキル硫酸カリウムおよびアルカンスルホン酸カ
リウムから選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤:5〜
30重量％、（ｂ）０℃における水への溶解度が10g/100ml以上の無
機および／または有機カリウム電解質:3〜20重量％およ
び（ｃ）温度30℃、イオン強度2.0のアルカリ金属電解質
存在下で、５重量％溶液が均一透明溶解し、かつ、上記
（ａ）および（ｂ）成分の存在下では下記に定義する溶
解率が0.2以下となる界面活性剤:3〜15重量％を含み、かつ、全組成物中のナトリウムイオンNa⁺とカ
リウムイオンK⁺との比Na⁺/K⁺が、重量比で0.5以下であ
ることを特徴とする、水不溶性無機成分を５重量％を越
えて含有する液体洗剤組成物。