JPH0326800A - 液体洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｌ果圭夏笠旦立互 本発明は、アニオン界面活性剤析出物をｉｌｌｌ濁した
液体洗剤組成物に関する。

炎区立挟亙 衣料用洗剤としては、従来から粒状洗剤が主として用い
られてきたが、近年、計量のしやすさ、省スペース等の
面から液体洗剤が次第に使用されるようになってきた。

しかしながら、現在市販されている液体ヘビー洗剤は，
保存安定性の要請から戊分を均一に溶解させた組成とな
っているため、粒状ヘビー洗剤において洗浄力向上のた
めに用いられているゼオライトや無機電解質を実質的に
配合できないという問題があった。また、液体ヘビー洗
剤では、低温における成分の析出や粘度低下のために、
ハイドロトロープ剤を使用する必要があった。このため
、液体ヘビー洗剤は、粒状へビー洗剤と比べ原料費が高
いにもかかわらず、洗浄力の点でやや劣っていた。

こうした液体ヘビー洗剤の洗浄力を向上するために，種
々の試みがなされてきた。例えば，クエン酸ソーダやポ
リカルボン酸塩等の可溶性のカルシウム捕捉ビルグーの
利用が試みられている（特開昭５６−１２７６９６号公
報、同６０−１０６８９２号公報）。しかし．均一な溶
解を得るためにはこれらビルグーの配合量が制限され、
充分な効果は得られていない。また、特開昭５８−１４
５７９４号公報では、充分な量のビルダーを配合するた
めに，多量の電′解質を配合して界面活性剤を塩析させ
、粗い三次元構造をとらせることにより懸濁液の安定化
を計っている。しかし，この特許出願の実施例は、大半
がトリポリりん酸ナトリウムを大量に配合した組或であ
り、わが国で求められている無リン組或の開示は２例し
かない。

しかも、この、無リン組成は電解質としていずれも珪酸
ナトリウムを使用しており，高温保存下における分散安
定性は不十分である。

日が解決しようとｔ上１延 本発明は、分散安定性に優れた懸濁状液体洗剤組或物を
提供することを目的とする。

見旦△直衣 本発明の液体洗剤組或物は，以下の（ａ），　（ｂ）お
よび（ｃ）成分を含み、かつ、組或物全体のＮａ＋イオ
ンとＫ＋イオンとの比率Ｎａ”／Ｋ＋が重量比で０．５
以下であることを特徴とする。

（ａ）アルキルベンゼンスルホン酸カリウム、アルキル
硫酸カリウムおよびアルカンスルホン酸カリウムから選
ばれる１種以上のア二オン界面活性剤＝５〜３０重量％
． （ｂ）　ｏ℃における水への溶解度がｌｏｇ／１００ｍ
　Ｑ以上の無機および／または有機カリウム電解質：３
〜２０重量％。

（ｃ）温度３０℃，イオン強度２．０のアルカリ金属電
解質存在下で、５重量％溶液が均一透明溶解し、かつ、
上記（ａ）および（ｂ）成分の存在下では下記に定義す
る溶解率が０．２以下となる界面活性剤：３〜１５重量
％。

以下、本発明について更に詳細に説明する。

（ａ）成分のアニオン界面活性剤としては以下のものが
例示でき、これらは単独であるいは混合物として用いら
れる。

１）　炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸カリウム ２）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸カリウム３）　炭
素数ｌＯ〜２０のアルカンスルホン酸カリウム （ａ）成分のアニオン界面活性剤は，洗剤組或物中に５
〜３０重量％、好適には７〜１５重量％配合される。（
ａ）Ｍ分のアニオン界面活性剤の配合量が５重量％より
少ないと十分な洗浄力が得られず、また、３０重量％よ
り多いと（ａ）成分のアニオン界面活性剤同志の凝集す
る傾向が強まり、分散安定性の良好な懸濁物が得られな
い。

（ｂ）成分のカリウム塩電解質としては、Ｏ℃における
水への溶解度が１０ｇ／１００ｍｆｌ以上のものを用い
る。（ｂ）成分は液体ヘビー洗剤の流通段階、あるいは
使用時に履歴する高温度下においても，（ａ）成分の７
二オン界面活性剤を安定して塩析させるために不可欠な
成分であるが、同時に低温下でも（ｂ）或分自身が析出
しないことが分散安定性の良好な懸濁物を得る上で重要
であるためである。

（ｂ）戊分のカリウム塩電解質としては、塩化カリウム
，炭酸カリウム、炭酸水素カリウム，珪酸カリウム，ク
エン酸カリウム、リンゴ酸カリウム、酒石酸カリウム、
マロン酸カリウム、シュウ酸カリウムなどが例示できる
が、これらに限定されるものではない。これらは単独で
あるいは混合物として用いられる。

（ｂ）成分の電解質は、洗剤組成物中に３〜２０重量％
配合する必要があり、好ましくは５〜工５重量％の範囲
で配合される。この配合量が３重量％未満では十分な塩
析効果が得られず、一方、２０重景％を超えると分散安
定性が劣化する。

（ｃ）戊分の界面活性剤は、一般に言われる酎塩性の良
好な界面活性剤に属し、電解質水溶液中で塩析されにく
く均一溶解する界面活性剤である。このような界面活性
剤のうち、（ａ）戊分のアニオン界面活性剤と共存する
と大部分が（ａ）成分と混合液晶や混合永和固体を形成
し、懸濁液の連続相中に均一に溶解する割合が全配合量
の２０％以下となる界面活性剤が、（ｃ）成分の界面活
性剤である。

（ｃ）成分の界面活性剤としては、以下のものが例示で
き、これらは単独であるいは混合物として用いられる。

１）炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基
もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエ
チレンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸酸ま
たはアルケニルエーテル硫酸塩 ２）炭素数８〜１８の上級または２級アルコールにエチ
レンオキサイド（Ｅ○）を平均７〜１８モル付加された
Ｅ〇一付加型ノニオン界面活性剤 （Ｃ）成分の界面活性剤は、洗剤組成物中に３〜１５重
景％配合する必要があり、好ましくは５〜■５重量％の
範囲である。この配合量が３重量％未満では塩析によっ
て析出した（ａ）成分を安定に分散することができない
。一方、１５重量％を超えると塩析した（ａ）戊分の一
部を可溶化するため懸濁液の熱安定性が劣化する。

本発明では、アニオン界面活性剤の対イオンはもちろん
のこと、アルカリビルダー等の任意戊分も含めて、洗剤
組成物全体に含まれるＮａ＋イオンとＫ＋イオンとの比
率Ｎａ”／Ｋ＋が，重量比で０．５以下、好ましくは０
．３以下であることが必要である。この比率よりもＮａ
＋イオンが多いと、（ａ）戒分の塩析物の熱安定性が劣
化し、保存中の分散安定性が低下する。

上記洗剤組成物には、必要により種々の任意成分を添加
することができる。任意成分としては、本発明のアニオ
ン界面活性剤以外の他のアニオン界面活性剤、ノニオン
界面活性剤等の界面活性剤、ゼオライト、水溶性無リン
カルシウム捕捉キレートビルダー、（ｂ）成分以外の塩
化物、炭酸塩、珪酸塩、有機酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩
、酵素、亜硫酸塩等の還元剤，カルボキシメチルセメロ
ース、ポリビニルアルコール等の再汚染防止剤、石けん
、蛍光増白剤、ベントナイト等を必要に応じて使用する
ことができる。

とりわけ，本発明の洗剤組成物の好ましい点は，従来の
液体ヘビー洗剤では使用することのできなかった水不溶
性，水難溶性の有効成分を安定に分散、配合できること
にあり、水不溶性無機成分として５重量％を越える量で
配合される。そこで、ゼオライトを配合して洗浄力を改
清するなど、水不溶性ないし水難溶性の無機ビルダー等
の有効成分を添加して、洗剤組或物の特性を改善したり
，新たな機能を付与することができる。水不溶性の有効
成分は５重量％を越え２０重量％までの範囲で配合する
のが好適である。

ゼオライトとしては下記の一般式（１）で表される結晶
性または無定形アルミノ珪酸塩、あるいはこれらの屈金
物が好適である。

ｘ（Ｍ，○またはＭ’　Ｏ）−ＡＱ２０．・ｙ（ＳｉＯ
２）ｗ（Ｈ，○）−（　１　）（式中のＭはアルカリ金
，＠原子、Ｍ′はカルシウムと交換可能なアルカリ士類
金属原子、ｘ，ｙおよび２は各成分のそれぞれのモル数
を表わし，一般的には又は０．７〜１．５、ｙは工〜３
、Ｗは任意の数である。） ゼオライトの平均粒径は、洗浄力および分散安定性の面
より５μｍ以下、好ましくは１μｍ以下にすることが望
ましい。

水溶性無リン系カルシウムイオン捕捉ビルダーとしては
，例えば、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸
塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などのアミノポリ酢
酸塩；クエン酸塩などの多価カルボン酸塩；ボリアクリ
ル酸塩、ヒドロキシボリアクリル酸塩、ポリイタコン酸
塩、ポリアセタールカルポキシレート、アクリル酸と無
水マレイン酸との共重合体の塩、アクリル酸と無水マレ
イン酸およびメタクリル酸との共重合体の塩、無水マレ
イン酸とメチルビニルエーテルとの共重合体の塩，烈水
マレイン酸とオレフインとの共重合体の塩、アクリル酸
とメタクリル酸との共重合体の塩のような高分子電解質
などが挙げられる。

上記のキレートビルダーは，それぞれ単独で用いてもよ
いし、２種以上組合せて使用してもよい。

酵素としては、プロテアーゼ，リパーゼ、セルラーゼ、
アミラーゼ等を添加することができる。

蛍光増白剤としては、以下の（ａ）〜（ｅ）が例示でき
る。

（以下余白） 見１Ｊリ１監 本発明によれば、特定のカリウム塩型アニオン界面活性
剤、カリウム塩電解質および特定の溶解率を示す界面活
性剤を特定の割合で組み合わせ、かつ、組成物全体のＮ
ａ”／Ｋ＋比を０．５以下とすることにより、ゼオライ
トのような水不溶性無機成分を５重量％を越えて含み、
しかも、分散安定性の良好な懸濁状液体洗剤組或物を実
現できる。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、これに先立って実施例で用いた測定法および評価法
を説明する。

（１）溶解率測定法 調製した懸濁状液体洗剤を静置または ２００００　Ｇ、３０分間の遠心分離を行ない、懸渇物
と連続相を分離した。

その後、連続相中の（Ｃ）戒分の界面活性剤量を以下の
方法で求めた。

ｉ）（ｃ）戒分がＡ　Ｅ　Ｓ　−　Ｎ　ａの場合連続相
を１０　０　’Ｃで乾固した後、重水にＷｊＰＥし、１
Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。測定される３．５ｐ
ｐ＋ｍ，　３．７ｐｐｍ，　４．２ｐｐｍのピークのう
ち、（ａ）成分の活性剤由来のピークと重複しないピー
クを用いて積分値を求め、予め作或した検量線から濃度
を求めた。この濃度から、連続相中に存在する全ＡＥＳ
量（ｇ）を求め、特許請求の範囲で定義した式に従って
溶解率を求めた。

ｉｉ）ｄ分（Ｃ）がノニオン界面活性剤の場合ｌ）と同
様に１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定を行ない、３．５また
は３．７ｐｐｍのピークを用いてｉ）と同様に溶解率を
求めた。

ｉｎ）　（ｃ）戒分がＡＥＳ−Ｎａ，ノニオン界面活性
剤併用の場合 ｉ）と同様に”Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定を行ない、３
．５または３　．　７ｐｐｍのピークを用いて、検量線
から濃度を求めた。なお、検量線はＡＥＳ−Ｎａ／ノニ
オン界面活性剤＝１／１（重量比）で作威した。その後
ｉ）と同様に溶解率を求めた。

ｉｖ）（ｃ）戒分がＣ，，ＡＯ　Ｓ−Ｎ　ａの場合ｉ）
と同様に１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定を行ない，２〜２
．　２ｐｐＩＩ１のピークを用いてｉ）と同様に溶解率
を求めた。

（２）分散安定性評価法 調製した懸濁状液体洗剤を１０Ｏｎ＋　Ｑのガラスネジ
ロ瓶に入れ、５℃または４５℃の恒温室に１ケ月間放置
した。

判定は、４５゜Ｃ放置では分離相の体積の全体積に対す
る割合（％）から以下の基準に従って判定し、５℃放置
では瓶の底への沈殿物の有無によって判定した。

４５℃の　　基準　　　判 分離１０％以下　　　　　０ １０〜２０％　　　　　△ 沈殿無し　　　　　　○ り × 実施例１ 後記表−１に示した懸濁状液体洗剤を以下の方法で各々
１５０ｇ調製した。

２００ｍ　Ｑのトールビーカーを用い、撹拌は直径５ｃ
ｍのスクリュー型撹拌羽根で、３００ｒｐｍで行なった
・ 初めに、（ａ）成分の界面活性剤とバランス水を混合し
た後，（Ｃ）戊分の界面活性剤を加え混合して均一溶液
とした。その後、徐々に（ｂ）成分の電解質を添加して
塩祈を起こさせた。さらにその他の戊分を添加した後、
１時間撹拌して本発明の洗剤組成物を得、（ｃ）成分溶
解率を測定するとともに分散安定性を評価した。

表中で使用した戒分の詳細を下記に示した。

ＬＡＳ−Ｋ；アルキル基の炭素数が１０〜１４の直鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸カ リウム ＡＳ−Ｋ；アルキル基の炭素数が１２〜ｌ４のアルキル
硫酸カリウム ＰＳ−Ｋ；アルキル基の炭素数がｌ２〜１４のアルカン
スルホン酸カリウム ？ｉ４−、，　Ａ　Ｏ　Ｓ　−　Ｎ　ａ　；　Ｃ１４−
、，のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム 炭酸−Ｋ；Ｋ２Ｃ○３（試薬品） 珪酸一Ｋ；Ｋ２０：Ｓｉ○，＝１：２．２クエン酸一Ｋ
；クエン酸カリウム（試薬品）硫酸一Ｎａ；硫酸ナトリ
ウム（試薬品）ＡＥ　Ｓ−Ｎ　ａ　；アルキル基の炭素
数１２−１４、酸化エチレンの平′均付加モル数 （ＥＯ戸）３モルのアルキルエーテ ル硫酸ナトリウム ノニオン界面活性剤；Ｃ■２〜、３１級アルコールの［
Ｅｏｉ５＝１０モル付加物 Ｃエ，ＡＯＳ−Ｎａ；α−オレフィンスルホン酸ナトリ
ウム 炭酸水素−Ｎａ；炭酸水素ナトリウム（試薬品）ゼオラ
イト；Ａ型合或ゼオライト（平均粒径０．９μｍ） 酵素；サビナーゼ８．ＯＬ（ノボ社製）亜硫酸一Ｎａ；
亜硫酸ナトリウム（試薬品）蛍光剤； （以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）アルキルベンゼンスルホン酸カリウム、アル
   キル硫酸カリウムおよびアルカンスルホン酸カリウムか
   ら選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤：５〜３０重
   量％。 （ｂ）０℃における水への溶解度が１０ｇ／１００ｍｌ
   以上の無機および／または有機カリウム電解質：３〜２
   ０重量％および （ｃ）温度３０℃、イオン強度２．０のアルカリ金属電
   解質存在下で、５重量％溶液が均一透明溶解し、 かつ、上記（ａ）および（ｂ）成分の存在下では下記に
   定義する溶解率が０．２以下となる界面活性剤：３〜１
   ５重量％ 溶解率＝溶解状態にある量（ｇ）／全量（ｇ）を含み、
   かつ、全組成物中のナトリウムイオンＮａ＾＋とカリウ
   ムイオンＫ＾＋との比Ｎａ＾＋／Ｋ＾＋が、重量比で０
   ．５以下であることを特徴とする、水不溶性無機成分を
   ５重量％を越えて含有する液体洗剤組成物。