JPH09511270A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 界面活性剤、ケイ素対アルミニウムの比率が１．３３以下のゼオライトＰ（ゼオライトＭＡＰ）を含んでなる洗浄性ビルダー、ならびにスチルベン誘導体であるアニオン性の蛍光増白剤、特定のポリマーである移染防止剤、および酸化触媒から選ばれる一種以上の追加成分を含んでなる洗剤組成物が開示される。この組成物は任意の好適な物理的形態のものであることができ、好ましくは顆粒状または液体である。組成物の製造法が開示される。

Description

【発明の詳細な説明】 洗剤組成物 技術分野 本発明は、洗剤組成物に関し、特に水硬度についての金属イオン封鎖剤として ゼオライトを含んでなる洗濯洗剤組成物の洗浄力性能の改良に関する。 背景技術 重質布帛洗浄用の洗剤組成物は、通常は洗浄液中のカルシウムおよびマグネシ ウム水硬度イオンの濃度を低下させることによって、硬水および軟水のいずれに おいても良好な洗浄効果を提供する洗浄性ビルダーを含んでいる。 通常は、トリポリリン酸ナトリウムのような無機リン酸塩が洗濯洗剤用ビルダ ーとして用いられてきた。更に最近では、アルカリ金属アルミノケイ酸塩イオン 交換体、特に結晶性のアルミノケイ酸ナトリウムゼオライトＡが、無機リン酸塩 の代替品として提案されている。 例えば、ＥＰ ２１ ４９１Ａ号明細書(Procter & Gamble)には、ゼオライト Ａ、Ｘ、またはＰ（Ｂ）、またはそれらの混合物を含むビルディング系を含む洗 剤組成物が開示されている。ＥＰ ３８４０７０Ａ号明細書(Unilever)には、ケ イ素対アルミニウムの比率が１．３３以下と特に低い特異的なゼオライトＰ材料 （以後、ゼオライトＭＡＰと表す）が開示されており、洗浄性ビルダーとしての その使用が記載されている。しかしながら、今日までのところは、ゼオライトＡ が市販製品の中では好ましいアルミノケイ酸塩洗浄性ビルダーである。 ＥＰ ３８４０７０号明細書(Unilever)には、ゼオライトＭＡＰが、洗浄性ビ ルダーとしてゼオライトＡに勝るある種の利点を有することが示唆されている。 しかしながら、本発明者らは、洗浄性ビルダーとしてゼオライトＭＡＰを含む組 成物が、着色した布帛および白色布帛の混合物を含む洗浄負荷では、洗浄性ビル ダーとしてゼオライトＡを含む組成物と比較して、布帛の白さが劣ることがある ことを見いだした。 意外なことには、本発明者らは、ゼオライトＭＡＰを特定の布帛白化剤(white ning agents)および／または特定のポリマー材料および／または酸化触媒と組み 合わせて用いると、良好な布帛の白度を得ることができることを見いだした。 発明の開示 従って、本発明は、 (a) アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性、および双性イオン性の洗浄 作用を有する(detergent-active)化合物およびそれらの混合物から選択される界 面活性剤、 (b) ケイ素対アルミニウムの比率が１．３３以下のゼオライトＰ（ゼオライト ＭＡＰ）を含んでなる洗浄性ビルダー、および (c) (i) スチルベン誘導体であるアニオン性の蛍光増白剤、 (ii) ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ− ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリビニ ルオキサゾリドン、ポリビニルイミダゾール、またはそれらの混合物から選択さ れるポリマー、および (iii) フタロシアニン四スルホン酸マンガン から選択される１種類以上の追加成分 を含んでなる洗剤組成物を提供する。 本発明による洗剤組成物は、粉末、液体およびゲルなどの任意の物理的形態の ものであることができる。しかしながら、顆粒状および液状組成物が好ましい。 本発明による洗剤組成物は、漂白剤を含まないのが好ましい。 発明を実施するための最良の形態 本発明による洗剤組成物は、本質的成分として、アニオン性、ノニオン性、カ チオン性、両性、および双性イオン性の洗浄作用を有する化合物、およびそれら の混合物から選択される１種類以上の界面活性剤を含んでいる。このような界面 活性剤は周知のものであり、例えば「界面活性剤および洗剤(Surface-Active Ag ents and Detergents)」、第ＩおよびII巻、Schwartz、Perry およびBerch 著の ような文献に記載されている。 好適なアニオン性界面活性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、 特にアルキル鎖長がＣ₈〜Ｃ₁₅の線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、 Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅第一アルキル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルキシレンス ルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、および脂肪酸エステルスルホン酸塩 が挙げられる。一般的には、ナトリウム塩が好ましい。 好適なノニオン性界面活性剤の例としては、１分子当たり平均３〜１０個のア ルキレンオキシド基を含む脂肪アルコールのアルコキシル化付加物が挙げられる 。 特に好ましい脂肪族アルコールエトキシレートは、アルキル鎖に平均して１２ 〜１５個の炭素原子を有する第一アルコールが、アルコール１モル当たり平均５ 〜７個のエトキシ基と縮合したものである。 脂肪アルコールの好適なアルコキシル化付加物の他の例は、１分子当たり約３ 個のエチレンオキシド基を有するＣ₁₃〜Ｃ₁₅アルコールであるSynperonic A3（I CI 製）、およびラウリルアルコール３ＥＯであるEmpilan KB3 (Marchon製)であ る。このようなエトキシル化アルコールの混合物も、本発明によって考えられる ものである。 もう一つの種類のノニオン性界面活性剤は、下記の一般式を有するアルキルポ リグルコシド化合物である。 ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （式中、Ｚはグルコースから誘導された残基であり、Ｒは１２〜１８個の炭素原 子を有する飽和の疎水性アルキル基であり、ｔは０〜１０であり、ｎは２または ３であり、ｘは１．１〜４であり、これらの化合物は、１０％未満の未反応脂肪 アルコールと５０％未満の短鎖アルキルポリグルコシドを含んでいる）この種類 の化合物およびそれらの洗剤組成物での使用は、ＥＰ−Ｂ ００７００７４号、 ００７００７７号、００７５９９６号および００９４１１８号明細書に開示され ている。 この界面活性剤は、一般的には洗剤組成物に、組成物の５〜６０重量％、好ま しくは５〜４０重量％、最も好ましくは１０〜２５重量％の量で含まれる。 本発明によれば、洗浄性ビルダー系はゼオライトＭＡＰであって、場合によっ ては１種類以上の補助的ビルダーと組み合わせたものを基剤としている。用いら れるゼオライトＭＡＰの量は、例えば５〜６０重量％の範囲であり、更に好まし くは１５〜４０重量％の範囲であることができる。 ゼオライトＭＡＰは、ＥＰ ３８４０７０Ａ号明細書(Unilever)に記載されて いる。これは、ケイ素対アルミニウムの比率が１．３３以下であり、好ましくは ０．９〜１．３３の範囲内であり、更に好ましくは０．９〜１．２の範囲内にあ るゼオライトＰ型のアルカリ金属アルミノケイ酸塩として定義される。 特に興味深いものは、ケイ素対アルミニウムの比率が１．１５以下であり、更 に詳細には１．０７以下のゼオライトＭＡＰである。 Ｓｉ：Ａｌ比が１．３３以下であるゼオライトＰは、下記の工程によって製造 することができる。 (i) モル比Ｎａ₂Ｏ：Ａｌ₂Ｏ₃が１．４〜２．０の範囲内であるアルミン酸 ナトリウムと、モル比ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏが０．８〜３．４の範囲内であるケイ酸 ナトリウムとを、２５℃〜沸点、通常は９５℃の範囲内の温度で激しく攪拌しな がら混合して、下記の組成 Ａｌ₂Ｏ₃：（１．７５〜３．５）ＳｉＯ₂：（２．３〜７．５）Ｎａ₂Ｏ：Ｐ（８ ０〜４５０）Ｈ₂Ｏ を有するゲルを得て、 (ii) ゲル組成物を０．５〜１０時間、好ましくは２〜５時間、７０℃〜沸点 、通常は９５℃の範囲内の温度で十分攪拌しながらエージングして、存在するあ らゆる固形物を懸濁液中に保持し、 (iii) このようにして形成された結晶性アルミノケイ酸ナトリウムを分離して 、洗浄を行なってｐＨを１０〜１２．５の範囲内とし、好ましくは１５０℃を上 回らない温度で乾燥して、水分含量を５重量％以上とする。 好ましい乾燥法は、噴霧乾燥およびフラッシュ乾燥である。高すぎる温度でオ ーブン乾燥を行なうと、ある種の環境では生成物のカルシウム結合能に悪影響を 及ぼすことがある。 市販のメタケイ酸ナトリウム五水和物を水に溶解したもの、および市販のケイ 酸ナトリウム溶液（水ガラス）は、いずれも本発明によるゼオライトＰの製造の ための好適なシリカ供給源である。これらの反応物を、一緒に任意の順序で手早 くまたは徐々に加えることができる。周囲温度での迅速添加、および高温（９０ 〜９５℃）での低速添加のいずれでも、所望な生成物が得られる。 反応物の添加の際のゲルの激しい攪拌、および次のエージング工程中の少なく とも中速攪拌は、純粋なゼオライトＰを形成させる上で本質的であると思われる 。攪拌がなければ、結晶性および非晶質の材料の様々な混合物が得られることが ある。 ゼオライトＭＡＰでは、カルシウム結合能は、ＧＢ１４７３２０１号明細書(H enkel)に記載の標準的方法によって測定したところ、無水アルミノケイ酸塩１ｇ 当たり少なくとも１５０ｍｇである。カルシウム結合能は、通常は１６０ｍｇＣ ａＯ／ｇであり、１７０ｍｇ ＣａＯ／ｇ程度となることもある。 ゼオライトＭＡＰは他のゼオライトと同様に水和の水を含んでいるが、本発明 の目的にはゼオライトの量および百分率は、理論上の無水材料に関して表される 。周囲温度および湿度で水和したゼオライトＭＡＰに含まれる水の量は、通常は 約２０重量％である。 本発明で用いられるゼオライトＭＡＰは、粒度ｄ₅₀が１〜５μｍであり、例え ば２．２５〜５μｍであり、特に２．７５〜５μｍである。 量「ｄ₅₀」は、粒子の５０重量％がこの数字より小さな直径を有することを示 している。 本発明によれば、ゼオライトＭＡＰは単一ビルダー成分であることができ、ま たはこれは有機または無機の補助ビルダー(cobuilder)と組み合わせて用いるこ とができる。本発明の特定の態様によれば、ゼオライトＭＡＰは主ビルダー成分 である。 好適な有機補助ビルダーは、モノマー性またはポリマー性のカルボン酸塩、例 えばサイトレート、または中和した形態でのアクリル酸、メタクリル酸および／ またはマレイン酸のポリマーであることができる。好適な無機補助ビルダーとし ては、炭酸塩、および非晶質および結晶性の板状ケイ酸ナトリウムが挙げられる 。 適当なケイ酸塩は、下記の組成を有する。 ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ （式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、好ましくはナトリウムであり、ｘは １．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である。）このような材料は、米国特 許第４６６４８３９号、第４７２８４４３号、および第４８２０４３９号明細書 (Hoechst AG)に記載されている。 特に好ましいものは、ｘ＝２およびy＝０の化合物である。この合成材料は、H oechst AGからＳ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅（ＳＫＳ６）として市販されており、米国特許 第４６６４８３０号明細書に記載されている。 顆粒状組成物中の洗浄性ビルダーの総量は、５〜８０重量％、更に好ましくは １５〜６０重量％、最も好ましくは１０〜４５重量％の範囲にある。 本発明によれば、洗剤組成物は、 (i) Ｎ−結合したスチルベン誘導体であるアニオン性の蛍光増白剤、 (ii) ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニル イミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリビニルオキ サゾリドン、ポリビニルイミダゾール、またはそれらの混合物、および (iii) フタロシアニンマンガン から選択される１種類以上の追加成分を含んでいる。 好適なアニオン性の蛍光増白剤は、下式の化合物である。 （式中、 １．Ｒ＝ジエタノールアミノ、およびＲ₂＝ＳＯ₃Ｎａ、 ２．Ｒ＝モルホリノ、およびＲ₂は＝ＳＯ₃Ｎａ、 ３．Ｒ＝アニリノ、Ｒ₂は＝ＳＯ₃ＮａまたはＨ、および ４．Ｒ＝１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ、Ｒ＝ＳＯ₃Ｎａ 余り好ましくないアニオン性の蛍光増白剤の例としては、下記の式を有する化 合物が挙げられる。 上記の式１〜４の化合物が好ましい。蛍光増白剤は、０．０１〜５．０重量％ の量で、好ましくは０．０５〜０．３重量％の量で組成物に適当に配合される。 或いは、または更に、本発明による洗剤組成物は、ポリマーを含んでいる。こ のポリマーは、着色した布帛から洗浄した布帛へ染料が移るのを抑制することに よって染料移り抑制剤として作用する。これらのポリマーは、染色した布帛から 洗い出されて逃げ出した染料が洗浄液中の他の製品へ付着する機会を得る前に、 この染料と錯体形成しまたは吸着する能力を有する。 好適なポリマーは、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドン とＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー、ポ リビニルオキサゾリドン、ポリビニルイミダゾール、またはそれらの混合物であ る。 洗剤組成物は、好適には、ポリマーを０．００１〜１０重量％、好ましくは０ ．０１〜２重量％、最も好ましくは０．０５〜１重量％含むことができる。 本発明による洗剤組成物に使用するのに好適なポリマーを、以下において詳細 に説明する。 a) ポリアミンＮ−オキシドポリマー 使用に好適なポリマーであるＮ−オキシドポリマーは、下記の構造式を有する 単位を含むことができる。 （式中、Ｐは重合性単位であって、Ｒ−Ｎ−Ｏ基が結合することができまたはＲ −Ｎ−Ｏ基がこの重合性単位の一部を形成するものであるか、またはそれらの組 み合わせであり、 Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基であるかま たはそれらの任意の組み合わせであって、Ｎ−Ｏ基の窒素が結合することができ またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部であるものである。） Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造によって表すことができる。 （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基、 またはそれらの組み合わせであり、ｘおよび／またはｙおよび／またはｚは０ま たは１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素を結合することができ、またはＮ−Ｏ基の窒素が これらの基の一部を形成する。） Ｎ−Ｏ基は重合性単位（Ｐ）の一部であることができ、またはポリマー性主鎖 に結合することができ、またはそれらの組み合わせである。 Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部を形成する好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｒ が脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されるポリアミンＮ−オキ シドである。上記のポリアミンＮ−オキシドの一つのクラスは、Ｎ−Ｏ基の窒素 がＲ−基の一部を形成するポリアミンＮ−オキシドの群を含んでいる。好ましい ポリアミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジ ン、ピペリジン、キノリン、アリジン、およびそれらの誘導体のような複素環式 基であるものである。 上記のポリアミンＮ−オキシドのもう一つのクラスは、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ− 基に結合しているポリアミンＮ−オキシドの群を含んでいる。 他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ−基が重合性単位に結合してい るポリアミンオキシドである。これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましいクラ スは、一般式(I)を有するポリアミンＮ−オキシドであって、Ｒが芳香族、複素 環式または脂環式基であり、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基の一部であるもので ある。 これらのクラスの例は、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれら の誘導体のような複素環式化合物であるポリアミンオキシドである。ポリアミン Ｎ−オキシドのもう一つの好ましいクラスは、一般式(I)を有するポリアミンオ キシドであって、Ｒが芳香族、複素環式または脂環式基であり、Ｎ−Ｏ官能基の 窒素が上記のＲ基に結合しているものである。 これらのクラスの例は、Ｒ基がフェニルのような芳香族であることができるポ リアミンオキシドである。 形成したアミンオキシドポリマーが水溶性でありかつ移染抑制特性を有する限 り、任意のポリマー主鎖を用いることができる。好適なポリマー主鎖の例は、ポ リビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイ ミド、ポリアクリレート、およびそれらの混合物である。 本発明のアミンＮ−オキシドポリマーは、典型的にはアミン対アミンＮ−オキ シドの比率が１０：１００００００である。しかしながら、ポリアミンオキシド ポリマー中に含まれるアミンオキシド基の量は、適当な共重合によってまたは適 当なＮ−酸化度によって変化させることができる。アミン対アミンＮ−オキシド の比率は２：３〜１：１００００００であるのが好ましい。更に好ましくは、１ ：４〜１：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１００００００である 。本発明のポリマーは、実際にはランダムまたはブロックコポリマーであって、 一方のモノマーの種類がアミンＮ−オキシドであって、他のモノマーの種類がア ミンＮ−オキシドであるかまたはアミンＮ−オキシドではないものを包含する。 ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、Ｐｋａ＜１０であり、好まし くはＰｋａ＜７であり、更に好ましくはＰｋａ＜６である。 ポリアミンオキシドは、ほとんど全ての重合度で得ることができる。材料が所 望な水溶性および染料懸濁力を有するならば、重合度は決定的なものではない。 典型的には、平均分子量は５００〜１００，０００の範囲内であり、好ましく は１，０００〜５０，０００であり、更に好ましくは２，０００〜３０，０００ であり、最も好ましくは３，０００〜２０，０００である。 本発明の特定の態様によれば、洗剤組成物は、ポリビニルピリジンＮ−オキシ ド０．０１〜１．５重量％を含んでいる。 b) Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー 本発明で用いられるＮ−ビニルイミダゾール−Ｎ−ビニルピロリドンポリマー は、平均分子量が５，０００〜１，０００，０００の範囲であり、好ましくは２ ０，０００〜２００，０００の範囲である。 本発明による洗剤組成物で使用するのに特に好ましいポリマーは、Ｎ−ビニル イミダゾール−Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーであって、このポリマーの平均 分子量が５，０００〜５０，０００、更に好ましくは８，０００〜３０，０００ 、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の範囲にあるものから選択される ポリマーを含んでいる。 平均分子量範囲は、Barch H.G.およびMays J.W．、Chemical Analysis、第113 巻、「ポリマーの特性決定の最新の方法(Modern Methods of Polymer Character ization)」に記載されている光散乱によって決定される。 極めて好ましいＮ−ビニルイミダゾール−Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーの 平均分子量範囲は、５，０００〜５０，０００、更に好ましくは８，０００〜３ ０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００である。 上記の平均分子量範囲を有することを特徴とするＮ−ビニルイミダゾール−Ｎ −ピロリドンコポリマーは、優れた染料移り抑制特性を提供するが、これを用い て処方した洗剤組成物のクリーニング性能には悪影響を与えない。 本発明のＮ−ビニルイミダゾール−Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーは、Ｎ− ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が１〜０．２、更に好まし くは０．８〜０．３、最も好ましくは０．６〜０．４である。 本発明の特定の態様によれば、洗剤組成物は、ポリビニルピロリドン−ポリビ ニルイミダゾールコポリマー０．０１〜１．５重量％を含んでいる。 c) ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物は、平均分子量が約２，５００〜約４００，０００、好ま しくは約５，０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５，０００〜約５０ ，０００、最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００のポリビニルピロリド ン（「ＰＶＰ」）を用いることもできる。好適なポリビニルピロリドンは、ISP Corporation、ニューヨーク、ニューヨーク州およびモントリオール、カナダか ら、PVP K-15（粘度分子量１０，０００）、PVP K-30（平均分子量４０，０００ ）、PVP K-60（平均分子量１６０，０００）、およびPVP K-90 （平均分子量３６０，０００）の製品名で発売されている。PVP K-15も、ISP Co rporation から発売されている。BASF Corporationから市販されている他の好適 なポリビニルピロリドンとしては、Sokalan HP 165およびSokalan HP 12が挙げ られる。洗剤分野での熟練者に知られているポリビニルピロリドン（例えば、Ｅ Ｐ−Ａ−２６２，８９７号明細書およびＥＰ−Ａ−２５６，６９６号明細書を参 照されたい）も好適である。本発明の特定の態様によれば、洗剤組成物は、ＰＶ Ｐ０．０５〜３．０重量％、好ましくは０．１〜０．３重量％を含んでいる。 d) ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物は、ポリマー性の移染防止剤としてポリビニルオキサゾリ ドンも利用することができる。このポリビニルオキサゾリドンの平均分子量は、 約２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００ 、更に好ましくは約５，０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５，０００ 〜約１５，０００である。 e) ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物は、ポリマー性の移染防止剤としてポリビニルイミダゾー ルを利用することもできる。このポリビニルイミダゾールの平均分子量は、約２ ，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、更 に好ましくは約５，０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５，０００〜約 １５，０００である。 本発明による洗剤組成物は、通常の洗剤材料を含むことができる。しかしなが ら、組成物は漂白剤を含まないのが好ましい。含むことができる他の任意材料と しては、例えば酵素、蛍光剤、再付着防止剤、硫酸ナトリウムのような無機塩、 起泡調節剤、布帛軟化剤、顔料、着色スペックル(speckles)、および香料が挙げ られる。 本発明の洗剤組成物は、任意の好適な方法によって製造することができる。粒 状の洗剤組成物は、任意のタワー法（噴霧乾燥）または非タワー法によって好適 に製造される。 噴霧乾燥タワーに基づいた方法では、最初にスラリーを噴霧乾燥することによ って基剤粉末を製造した後、スラリーを介する加工に不適な他の成分をこれに噴 霧しまたは混合（後投与）することができる。 ゼオライトＭＡＰはスラリーに含有させるのに適しているが、加工上の理由か らゼオライトＭＡＰの一部をタワー後に配合するのが有利であることがある。 或いは、本発明による粒状洗剤組成物は、造粒などの完全に非タワー法によっ て製造することができる。 本発明の顆粒状洗剤組成物は、任意の適当な嵩密度に製造することができる。 組成物は、嵩密度が少なくとも４００ｇ／リットルであるのが好ましく、好まし くは少なくとも５５０ｇ／リットル、最も好ましくは少なくとも７００ｇ／リッ トルであり、特に好ましくは少なくとも８００ｇ／リットルである。 本発明の利点は、例えば７００ｇ／リットル以上の高嵩密度の粉末で特に明ら かである。このような粉末は、噴霧乾燥した粉末をタワー後に高密度化すること により、または乾式混合および造粒のような完全に非タワー法によるいずれの方 法によって製造することもでき、いずれの場合にも高速度ミキサー／造粒装置を 用いるのが有利であることがある。高速度ミキサー／造粒装置を使用する方法は 、例えばＥＰ３４０ ０１３Ａ号明細書、ＥＰ ３６７ ３３９Ａ号明細書、Ｅ Ｐ３９０ ２５１Ａ号明細書、およびＥＰ４２０ ３１７Ａ号明細書(Unilever) に開示されている。 本発明の一態様によれば、 上記に定義した成分(a) ５〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％、 上記に定義した成分(b) １０〜８０重量％、および 上記に定義した成分(c) ０．００１〜１０重量％ を含んでなる顆粒状洗剤組成物が提供される。 本発明のもう一つの態様によれば、上記成分(a) ５〜６０重量％、および上記 成分(b) ５〜４０重量％、および上記成分(c) ０．００１〜１０重量％を含んで なる液体洗剤組成物、好ましくは重質液体洗剤組成物が提供される。 この態様によれば、液体洗剤組成物は任意の好都合な物理的形態のものである ことができ、水性または無水物であることができる。本明細書で用いる「液体」 という用語は、ゲルのような部分的に粘稠な処方物を包含する。液体洗剤組成物 は、一般的にはｐＨが６．５〜１０．５である。 液体組成物中の洗浄性ビルダーの総量は、液体組成物の総量の５〜７０％であ るのが好ましい。 下記の実施例は、本発明による例示のための洗剤組成物を提供するものである 。 下記の略号を用いた。 ＬＡＳ 線状のＣ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸塩、 ＡＳ アルキル硫酸ナトリウム、 ＴＡＳ タローアルコール硫酸ナトリウム、 ４５Ｅ７ 平均７モルのエチレンオキシドと縮合したＣ_14〜15第一級 アルコール、 ２５Ｅ３ 平均３モルのエチレンオキシドと縮合したＣ_12〜15第一級 アルコール、 ＰＣ３ 過炭酸塩、 ＰＢ１ 過ホウ酸塩一水和物、 ＰＢ４ 過ホウ酸塩四水和物、 ＴＡＥＤ テトラアセチルエチレンジアミン、 ＰＶＰ ポリビニルピロリドン、 ＰＹＮＯ ポリビニルピリジンＮ−オキシド、 ＰＶＰＶ１ ポリビニルピロリドン−ポリビニルイミダゾールコポリマ ー、 ＭｎＰＣ フタロシアニン四スルホン酸マンガン、 ＥＤＴＭＰ エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、 ＣＭＣ カルボキシメチンセルロース。 増白剤１、２および３は、それぞれ説明において定義した通りの処方１、２お よび３の化合物に相当する。 実施例

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． a) アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性、および双性イオン性 の洗浄活性化合物およびそれらの混合物から選択される界面活性剤、 b) ケイ素対アルミニウムの比率が１．３３以下のゼオライトＰ（ゼオ ライトＭＡＰ）を含んでなる洗浄性ビルダー、および c) (i) Ｎ−に結合したスチルベン誘導体であるアニオン性の蛍光増 白剤、 (ii) ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンと Ｎ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリ ビニルオキサゾリドン、ポリビニルイミダゾール、またはそれらの混合物から選 択されるポリマー、および (iii) フタロシアニン四スルホン酸マンガン から選択される１種類以上の追加成分 を含んでなる洗剤組成物。 ２． 前記ゼオライトＭＡＰのケイ素対アルミノの比率が１．０７以下である 、請求の範囲第１項に記載の洗剤組成物。 ３． 前記ゼオライトＭＡＰの粒度ｄ₅₀が１〜５μｍである、請求の範囲第１ 項または第２項に記載の洗剤組成物。 ４． 前記ゼオライトＭＡＰを５〜６０重量％含んでなる、請求の範囲第１〜 ３項のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ５． 前記ゼオライトＭＡＰを１０〜４０重量％含んでなる、請求の範囲第４ 項に記載の洗剤組成物。 ６． 前記蛍光増白剤(c)(i)が、下記の式を有する化合物から選択される、請 求の範囲第１〜５項のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 （式中、Ｒがジエタノールアミノであり、Ｒ₂が−ＳＯ₃Ｎａであるか、またはＲ がモルホリノであり、Ｒ₂が−ＳＯ₃Ｎａであるか、またはＲがアニリノであり、 Ｒ₂がＨもしくは−ＳＯ₃Ｎａであるか、Ｒが１−メチル−２−ヒドロキシエチル アミノであり、Ｒ₂が−ＳＯ₃Ｎａである） ７． １種類以上の蛍光増白剤を、組成物の０．００１〜１０．０重量％の量 で含んでなる、請求の範囲第１〜６項のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ８． １種類以上の蛍光増白剤を、組成物の０．０５〜０．３重量％の量で含 んでなる、請求の範囲第７項に記載の洗剤組成物。 ９． 前記ポリマー(c)(ii)が、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン Ｎ−オキシド、およびポリビニルピロリドン−ポリビニルイミダゾールコポリマ ーから選択される、請求の範囲第１〜８項のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 １０． 前記ポリマー(c)(ii)が、ポリビニルピロリドンを、組成物に対して ０．０５〜０．３重量％の量で含んでなる、請求の範囲第９項に記載の洗剤組成 物。 １１． 前記ポリマー(c)(ii)が、ポリビニルピリジンＮ−オキシドまたはポ リビニルピロリドン−ポリビニルイミダゾールコポリマーを、組成物に対して０ ．０１〜１．５重量％の量で含んでなる、請求の範囲第９項に記載の洗剤組成物 。 １２． 成分(c)が、フタロシアニン四スルホン酸マンガンを、組成物に対し て０．０１〜１．０重量％の量で含んでなる、請求の範囲第１〜１１項のいずれ か１項に記載の洗剤組成物。