JP2569002B2

JP2569002B2 - 洗剤組成物

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Publication number: JP2569002B2
Application number: JP61038950A
Authority: JP
Inventors: ナイジエル、ジヨン、カーモード; チヤールズ、デイビツド、ブラツグ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1985-02-23
Filing date: 1986-02-24
Publication date: 1997-01-08
Anticipated expiration: 2012-01-08
Also published as: DK164287C; US4686062A; JPS61246299A; FI83665B; EP0193360A3; FI83665C; IE58369B1; IE860483L; GB8504733D0; DK83486D0; GR860498B; FI860770A0; DK83486A; EP0193360B1; EP0193360A2; FI860770A; DK164287B; DE3676319D1; CA1246419A; ATE59674T1

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、洗剤組成物に関する。更に詳細には、本発
明は、優秀なクリーニング、白色度維持およびしみ除去
性能並びに改善された漂白剤安定性および布帛ケア特性
と一緒に減少されたホスフェート量を有するビルダー入
り洗濯洗剤組成物に関する。

有機水溶性合成洗剤用の補助剤としてのホスフェート
洗浄力ビルダーの役割およびこのような洗剤の全性能を
改善する際のそれらの価値は、周知である。しかしなが
ら、近年、多量のホスフェートビルダー、例えばトリポ
リホスフェートの使用は、可溶性ホスフェート種が水ボ
ディーの富栄養化またはエージングプロセスを促進する
という疑いのため、監視されている。それ故、ホスフェ
ート量を有していないか少量であるが全洗浄力有効性が
通常のトリポリホスフェートビルダー入り組成物に匹敵
できるビルダー入り洗濯洗剤組成物の必要が、存在す
る。

洗剤力ビルダーが機能して水溶性有機洗剤化合物の洗
浄作用を改善する機構は、正確には知られていないが、
水軟化作用、汚れ懸濁および再付着防止効果、粘土膨潤
およびペプチゼーションおよびpH調整などの因子の組み
合わせに依存するらしい。しかしながら、本理論は、化
合物が有効な洗浄力ビルダーと役立つであろうという予
測を可能にしない。

普通ゼオライトとして既知のアルミノケイ酸ナトリウ
ムは、カルシウムイオンを除去することによって水を軟
化することができるので、ホスフェートビルダー代替物
として使用することが提案されている（例えば、BE−Ａ
第814,874号明細書およびBE−Ａ第813581号明細書参
照）。しかしながら、ゼオライトは、ホスフェートによ
って示される全範囲のビルダー機能を示すことができな
い。

零および低ホスフェート処方物の全洗浄力を増進する
１つの方法は、漂白助剤、例えば無機または有機ペルオ
キシ漂白剤および有機漂白剤活性剤を使用する方法であ
る。ビルダーおよび漂白剤の種類および量の注意深い再
釣り合いは、事実、性能の若干の改善を与えることがで
きるが、このような処方物は、基本的に多数の領域、例
えば漂白剤安定性、布帛損傷特性、特に低い洗浄温度で
のグリース状および粒状汚れ除去、布帛外皮形成および
汚れ懸濁において弱い。

ゼオライトビルダー入り洗剤組成物の漂白、クリーニ
ング性能および布帛損傷特性は、所定割合のモノカルボ
ン酸単位、ジカルボン酸単位および非イオンスペーサー
（spacer）単位を有するポリカルボキシレート重合体の
それへの添加によって著しく改善できることが今発見さ
れた。

更に、所定の鎖長の或る有機ペルオキシ酸漂白剤前駆
物質は、零または低ホスフェートビルダー系と併用され
て、所定範囲の洗浄温度にわたって完全にホスフェート
ビルダー入りの処方物に少なくとも等価であるクリーニ
ング性能を与えることができる（低い洗浄温度における
グリース状汚れおよび粒状汚れに対する特に顕著な性
能）ことが更に発見された。

このように、本発明によれば、（ａ）水不溶性アルミノシリケート陽イオン交換物質
約５〜約50重量％、および（ｂ）単量体重量基準で（ｉ） C₃〜C₁₀モノオフィン系モノカルボン酸約５％
〜約70％、（ii） C₄〜C₆モノオレフィン系ジカルボン酸約５％〜
約70％、および（iii）好ましくはC₃〜C₁₀モノオレフィン系モノカル
ボン酸、C₄〜C₆モノオレフィン系ジカルボン酸およびC₂
〜C₆モノオレフィン系アルコールのC₁〜C₆アルキルおよ
びヒドロキシアルキルエステル類から選択されるエステ
ル、またはC₂〜C₆モノオレフィン系アルコール類から選
択されるアルコールである非イオンスペーサー約１％〜
約80％からなるポリカルボキシレート重合体約0.1〜約2
0重量％を含有する洗剤組成物が、提供される。

本発明の組成物は、ゼオライトビルダーおよび３種の
特定の単量体単位からなるポリカルボキシレート重合体
を含有する。更に、組成物は、一般に、有機セッケンま
たは合成洗剤界面活性剤物質を含有するであろう。ま
た、高度に好ましい組成物は、改善された洗浄力および
布帛外観特性を与えようとする特定の漂白剤系、ポリカ
ルボキシレートホモ−またはビ−ポリマー、アルカリ金
属炭酸塩およびアルカリ金属ケイ酸塩を含有する。

アルミノシリケート陽イオン交換物質は、洗剤組成物
の約３〜約50重量％、好ましくは約６〜約25重量％、好
ましくは約７〜約18重量％を構成する。アルミノシリケ
ートは、特性が結晶性または非晶質であることができ、
好ましい物質は単位セル式Ｉ M_z［（AlO₂）_ｚ（SiO₂）_ｙ］xH₂O Ｉ（式中、Ｍはカルシウム交換陽イオンであり、ｚおよび
ｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は約1.0〜約
0.5であり、そしてｘは少なくとも５、好ましくは約7.5
〜約276、更に好ましくは約10〜約264である）を有する。アルミノシリケート物質は、水和形態であ
り、そして好ましくは水約10％〜約28％、更に好ましく
は約18％〜約22％を含有する結晶性物質である。

アルミノシリケートイオン交換物質は、粒径約0.1μ
〜約10μ、好ましくは約0.2μ〜約４μによって更に特
徴づけられる。ここで「粒径」なる同語は、通常の分析
技術、例えば走査電子顕微鏡を利用する顕微鏡的測定法
によって測定される時の所定のイオン交換物質の平均粒
径を表わす。本発明のアルミノシリケートイオン交換物
質は、通常、無水基準で計算してCaCO₃水硬度少なくと
も約200mg当量／アルミノシリケートｇであり、一般に
約300mg当量/g〜約352mg当量/gの範囲内であるカルシウ
ムイオン交換容量によって更に特徴づけられる。本発明
のアルミノシリケートイオン交換物質は、少なくとも約
２グレンCa⁺⁺/ガロン／分/g/ガロン（アルミノシリケー
ト、無水基準）であり、一般にカルシウムイオン硬度に
基づき約２グレン／ガロン／分/g/ガロン〜約６グレン
／ガロン／分/g/ガロンの範囲内であるカルシウムイオ
ン交換速度によってなお更に特徴づけられる。ビルダー
目的用の最適のアルミノシリケートは、カルシウムイオ
ン交換速度少なくとも約４グレン／ガロン／分/g/ガロ
ンを示す。

本発明の実施で有用なアルミノシリケートイオン交換
物質は、市販されており、そして天然産アルミノシリケ
ートであることができ、または合成的に誘導できる。ア
ルミノシリケートイオン交換物質の製法は、米国特許第
3,985,669号明細書に記載されている。本発明で有用な
好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質
は、ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＸ、ゼオ
ライトHSという名称およびそれらの混合物で入手でき
る。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリ
ケートイオン交換物質は、ゼオライトＡであり、そして
式 Na₁₂［（AlO₂）₁₂（SiO₂）₁₂］xH₂O （式中、ｘは約20〜約30、特に約27である）を有する。式Na₈₆〔（AlO₂）₈₆（SiO₂）₁₀₆〕・276H₂O
のゼオライトＸ並びに式 Na₆〔（Al₂）_６（SiO₂）_６〕7.5H₂O のゼオライトHSも、好適である。

本発明の組成物は、本質上ホスフェートを含まない
か、合計リン量が約５重量％未満、好ましくは約４重量
％未満、更に好ましくは約３重量％未満であるような少
量のホスフェートビルダーを含有する。ホスフェート
は、存在する時には、一般に組成物の約８〜約14重量％
を構成するであろう。ホスフェートビルダーは、好まし
くはトリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウ
ムおよびそれらの水和物から選択されるが、好ましくは
実質上無水または部分水和（即ち、その水和容量の約90
％以下、好ましくは約60％以下）でもある。しかしなが
ら、ホスフェービルダー含量は、無水基準で測定され
る。好ましい態様においては、ホスフェートビルダー
は、その約12％未満、好ましくはその約８％未満のピロ
ホスフェートからなる。洗剤組成物の残部と乾燥結晶性
形態で混合されるホスフェートビルダー系が、高度に好
ましい。

本組成物のポリカルボキシレート重合体成分は、３種
の必須単量体単位、即ちC₃〜C₁₀モノオレフィン系モノ
カルボン酸（M1）、C₄〜C₆モノオレフィン系ジカルボン
酸（M2）および非スペーサー単位（M3）からなる。単量
体重量基準で、M1は、一般に重合体の約５％〜約70％を
構成し、M2は、一般に重合体の約５％〜約70％を構成
し、そしてM3は、一般に重合体の約１％〜約80％を構成
する。モノカルボン酸は、好ましくはアクリル酸、メタ
クリル酸およびそれらの混合物から選択され；ジカルボ
ン酸は、好ましくはマレイン酸、イタコン酸およびそれ
らの混合物から選択され；そして非イオンスペーサー
は、好ましくはC₃〜C₁₀モノオレフィン系モノカルボン
酸、C₄〜C₆モノオレフィン系ジカルボン酸およびC₂〜C₆
モノオレフィン系アルコールのC₁〜C₆アルキルおよびヒ
ドロキシアルキルエステル類から選択されるエステル、
またはC₂〜C₆モノオレフィン系アルコール類から選択さ
れるアルコールである。

本発明で使用するのに好適なポリカルボキシレート共
重合体の２つの主要タイプがある。第一タイプにおいて
は、重合体は、非イオン重量基準で（ｉ）モノオレフィン系モノカルボン酸約10％〜約45
％、好ましくは約20％約40％、（ii）モノオレフィン系ジカルボン酸約10％〜約45
％、好ましくは約20％〜約40％、および（iii） C₃〜C₁₀モノオレフィン系モノカルボン酸およ
びC₄〜C₆モノオレフィン系ジカルボン酸のC₁〜C₆アルキ
ルおよびヒドロキシアルキルエステル類から選択される
非イオンスペーサー約10％〜約50％、好ましくは約20％
〜約45％からなる。

この種の共重合体においては、非イオンスペーサー
は、好ましくは特定のモノ−およびジ−カルボン酸のC₂
〜C₆ヒドロキシアルキルエステル、特にヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、またはブタンジオール（メタ）アクリレ
ートから選択される。

本発明で使用するのに好ましい第二タイプの共重合体
は、単量体基準で（ｉ）モノオレフィン系モノカルボン酸約20％〜約60
％、好ましくは約30％〜約50％、（ii）モノオレフィン系ジカルボン酸約20％〜約60
％、好ましくは約30％〜約50％、および（iii） C₂〜C₆モノオレフィン系アルコール類および
それらのC₁〜C₆アルキルおよびヒドロキシアルキルエス
テル類から選択される非イオンスペーサー約１％〜約40
％、好ましくは約２％〜約25％からなる。

この種の共重合体においては、非イオンスペーサー
は、好ましくは酢酸ビニルまたはビニルアルコールであ
る。前記ポリカルボキシレート共重合体は、本発明の組
成物は組成物の約0.1〜約20重量％、好ましくは約0.5〜
約10重量％、更に好ましくは約１〜約５重量％の量で配
合される。

本発明で使用するのに好適なポリカルボキシレート重
合体は、一般にＫ値約８〜約100、好ましくは約20〜約8
0、更に好ましくは約20〜約60％を有する。Ｋ値（＝10³
K）は、H.フィケンシャーによってCellulosechemie,14,
58〜64および71〜74（1932）に記載されており、そして
ここでは25℃の水中で２重量％において重合体のナトリ
ウム塩について測定される。

このような３種の必須単量体単位からなるターポリマ
ーであるポリカルボキシレート重合体成分は他のビポリ
マーやモノポリマー等の２種の単量体単位又は１種の単
量体単位からなる重合体成分と比較して広いイオン強度
にわたって懸濁性がすぐれていて有効であり、これは後
で示すデータからも明らかであろう。

また、本発明の組成物は、一般に組成物の約１〜約８
重量％、好ましくは約３〜７重量％の量の他のビルダ
ー、例えばニトリロトリ酢酸およびその塩によって補完
され得る。

また、本発明の洗剤組成物は、無機または有機ペルオ
キシ漂白剤と、重金属の掃去剤（scavenging agent）、
好ましい組成物においては有機ペルオキシ酸漂白剤前記
物質とからなる漂白剤系を含有できる。

好適な無機過酸素漂白剤は、過ホウ酸ナトリウム１水
和物および４水和物、過炭酸ナトリウム、過ケイ酸ナト
リウムおよび尿素−過酸化水素付加生成物および包接化
合物4Na₂SO₄:2H₂O₂:1NaClを包含する。好適な有機漂白
剤は、ペルオキシラウリン酸、ペルオキシオクタン酸、
ペルオキシノナン酸、ペルオキシデカン酸、ジペルオキ
シドデカンジオン酸、ジペルオキシアゼライン酸、モノ
−およびジペルオキシフタル酸およびモノ−およびジペ
ルオキシイソフタル酸を包含する。漂白剤は、一般に本
発明の組成物に約５〜約35重量％、好ましくは約10〜約
25重量％の量で存在する。

重金属掃去剤は、好ましくは水溶性キレート化剤であ
る。１分子当たり４以上の酸性陽子を有するアミノポリ
酸が、好ましい。好適なキレート化剤は、アミノカルボ
キシレートキレート化剤、例えばエチレンジアミンテト
ラ酢酸（EDTA）、ヒドロキシエチルエチレンジアミント
リ酢酸（HEEDTA）、ジヒドロキシエチルエチレンジアミ
ンジ酢酸（DHEEDDA）、ジエチレントリアミンペンタ酢
酸（DETPA）、1,2−ジアミノシクロヘキサン−N,N,N′,
N′−テトラ酢酸（DCTA）およびそれらの水溶性塩、お
よびアミノポリホスホネートキレート化剤、例えばエチ
レンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（EDTM
P）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン
酸）（DETPMP）、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）
（MTMP）、ヘキサメチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸（HMTPM）およびそれらの水溶性塩を含有する。
前記水溶性金属イオン封鎖剤は、一般に約0.05〜約４重
量％、好ましくは約0.1〜約1.0重量％の量で存在する。

また、本発明の重金属掃去剤は、サポナイト、ヘクト
ライトおよびナトリウムモンモリロナイトおよびカルシ
ウムモンモリロナイト（ここでナトリウムおよびカルシ
ウムは粘土の主要無機陽イオンを表わす）から選択され
る水溶性スメクタイト型粘土によって代表され得る。

前記スメクタイト型粘土のいずれも本発明の組成物に
配合できるが、特に好ましいスメクタイト型粘土は、イ
オン交換容量少なくとも50meq/粘土100g、更に好ましく
は少なくとも70meq/100gを有する〔例えば、「ザ・ケミ
ストリー・エンド・フィジックス・オブ・クレイズ（Th
e Chemistry and Physics of Clays）、p.p.264−265、
インターサイエンス（1979）に記載のように測定〕。特
に好ましい物質は、次の通りである。

ナトリウムモンモリロナイトブロック（Brock）ボルクレー（Volclay）BC ゲルホワイト（Gelwhite）GP チキソ・ジェル（Thixo−Jel）ベン・エイ・ゲル（Ben−Ａ−Gel）インバイト（Imvite）ナトリウムヘクトライトビーガム（Veegum）Ｆラポナイト（Leponite）SP ナトリウムサポナイトバラシム（Barasym）NAS100 カルシウムモンモリロナイトソフト・クラーク（Soft Clark）ゲルホワイトＬリチウムヘクトライトバラシムLIH200 存在する時、前記粘土は、一般に組成物の約１〜約20
重量％、更に好ましくは約２〜約10重量％の量で添加さ
れる。このような粘土は、布帛柔軟土の利益をも組成物
に与える。

別の好適な重金属掃去剤は、水不溶性の好ましくはコ
ロイド状のケイ酸マグネシウム、または噴霧乾燥前に水
性スラリークラッチャーミックス中でケイ酸マグネシウ
ムを生成する水溶性マグネシウム塩である。ケイ酸マグ
ネシウムまたはマグネシウム塩は、一般に約0.015〜約
0.2重量％、好ましくは約0.03〜約0.15重量％、更に好
ましくは約0.05〜約0.12重量％の量（マグネシウム基
準）で添加される。好適なマグネシウム塩は、硫酸マグ
ネシウム、硫酸マグネシウム７水和物、塩化マグネシウ
ムおよび塩化マグネシウム６水和物を包含する。

また、好ましくは、本発明の組成物は、約0.5〜約10
重量％、好ましくは約１〜約６重量％の量の有機ペルオ
キシ酸漂白剤前駆物質を含有する。好適な漂白剤前駆物
質は、UK−Ａ第2040983号明細書に開示され、そして例
えば過酢酸漂白剤前駆物質、例えばテトラアセチルエチ
レンジアミン、テトラアセルメチレンジアミン、テトラ
アセチルヘキシレンジアミン、ｐ−アセトキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム、テトラアセチルグリコウリル、
ペンタアセチルグリコース、オクタアセチルラクトー
ス、およびｏ−アセトキシ安息香酸メチル包含る。しか
しながら、高度に好ましい漂白剤前駆物質は、一般式II 〔式中、Ｒは炭素数６〜12を有するアルキル基であり、
そしてカルボキシル炭素から延長しかつカルボキシル炭
素を包含する最長線状アルキル鎖は炭素数５〜10を有
し、そしてＬはリービング（leaving）基であり、その
共役酸はpKa6〜13を有する〕を有する。

アルキル基Ｒは、線状または分枝のいずれかであるこ
とができ、好ましい態様においては炭素数７〜９を有す
る。好ましいリービング基Ｌは、pKa約７〜約11、更に
好ましくは約８〜約10を有する。リービング基の例は、
式〔式中、ＺはＨ、R¹またはハロゲンであり、R¹は炭素数
１〜４を有するアルキル基であり、ｘは０または１〜４
の整数であり、そしてＹはSO₃M、OSO₃M、CO₂M、N
⁺（R¹）₃Q^-およびN⁺（R¹）_２−O^-（式中、ＭはＨ、アル
カ金属、アルカリ土類金属、アンモニアまたは置換アン
モニウム、Ｑはハライドまたはメトサルフェート）から
選択される〕を有するものである。

好ましいリービング基Ｌは、式（ａ）を有し、そして
ＺはＨであり、ｘは０であり、そしてＹはスルホネー
ト、カルボキシレートまたはジメチルアミンオキシド基
である。高度に好ましい物質は、3.5,5−トリメチルヘ
キサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、3,5,
5−トリメチルヘキサノイルオキシ安息香酸ナトリウ
ム、２−エチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸
ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナト
リウムおよびオクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナ
トリウムであり、各々の場合におけるアシルオキシ基
は、好ましくはｐ−置換である。

本発明の漂白剤活性剤は、通常、微粉砕漂白剤活性剤
および結合剤からなる粒子の形態で添加されであろう。
結合剤は、一般に、非イオン界面活性剤、例えばエトキ
シ化タローアルコール、ポリエチレングリコール、陰イ
オン界面活性剤、フィルム形成重合体、脂肪酸およびそ
れらの混合物から選択される。非イオン界面活性剤結合
剤が高度に好ましく、漂白剤活性剤は結合剤と混合さ
れ、そして欧州特許出願第62523号明細書に記載のよう
な径方向押出機を通して細長い粒子の形態で押し出され
る。或いは、漂白剤活性剤粒子は、英国特許出願第8422
158号明細書に記載のように噴霧乾燥することによって
調製され得る。

本発明の洗剤組成物は、一般に、陰イオン界面活性
剤、非イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活
性剤、陽イオン界面活性剤およびそれらの混合物から選
択される有機界面活性剤約５〜約60重量％、好ましくは
約８〜約30重量％を含有する。本発明で有用な界面活性
剤は、米国特許第4,22,905号明細書および米国特許第4,
239,659号明細書に記載されている。

陰イオン界面活性剤は、洗濯洗剤に通常使用される物
質の１以上であることができる。好適な合成陰イオン界
面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫
酸、アルキルポリエトキシエーテル硫酸、パラフィンス
ルホン酸、α−オレフィンスルホン酸、α−スルホ−カ
ルボン酸およびそのエステル、アルキルグリセリルエー
テルスルホン酸、脂肪酸モノグリセリド硫酸および脂肪
酸モノグリセリドスルホン酸、アルキルフェノールポリ
エトキシエーテル硫酸、２−アシルオキシアルカン−１
−スルホン酸およびβ−アルキルオキシアルカンスルホ
ン酸の水溶性塩類である。

特に好適な種類の陰イオン界面活性剤は、それらの分
子構造内に炭素数約８〜約22、特に約10〜約20のアルキ
ルまたはアルカリール基およびスルホン酸エステル基ま
たは硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶
性塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアル
カノールアンモニウム塩を包含する（「アルキル」なる
る用語にはアシル基のアルキル部分が包含される）。本
発明の洗剤組成物の一部分を構成するこの群の合成洗剤
の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸ナ
トリウムおよびアルキル硫酸カリウム、特にタローまた
はやし油のグリセリドを還元することにより生成された
高級アルコール（炭素数Ｃ_８〜18）を硫酸化することに
よって得られるもの、およびアルキル基が直鎖または分
枝鎖配置内に炭素数約９〜約15、特に約11〜約13を有す
るアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアルキ
ルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば米国特許第2,22
0,099号明細書およ米国特許第2,477,383号明細書に記載
の種類のもの、および直鎖クロロパラフィン（三塩化ア
ルミニウム触媒作用を使用）また直鎖オレフィン（フッ
化水素触媒作用を使用）でのアルキル化によって得られ
たアルキルベンゼンから生成されるものである。アルキ
ル基の平均が炭素数約11.8である線状直鎖アルキルベン
ゼンスルホネート（略称Ｃ_11.8LAS）、およびC₁₂〜C₁₅
メチル分枝アルキルサルフェートが、特に価値がある。

本発明の他の陰イオン洗剤化合物は、Ｃ_10〜18アルキ
ルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタロ
ーおよびやし油から誘導される高級アルコールのエーテ
ル；ヤシ油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウム
およびやし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム；お
よび１分子当たり約１〜約10単位のエチレンオキシドを
有しかつアルキル基が炭素数約８〜約12を有するアルキ
ルフェノールエチレンオキドエーテル硫酸のナトリウム
塩またはカリウム塩を包含する。

本発明で有用な他の陰イオン洗剤化合物は、脂肪酸基
内に炭素数約６〜20を有しかつエステル基内に炭素数約
１〜10を有するα−スルホン化脂肪酸エステルの水溶性
塩；アシル基内に炭素数約２〜９を有しかつアルカン部
分内に炭素数約９〜約23を有する２−アシルオキシ−ア
ルカン−１−スルホン酸の水溶性塩；アルキル基内に炭
素数約10〜18、特に約12〜16を有しかつエチレンオキシ
ド約１〜12モル、特に１〜６モル、更に特に１〜４モル
を有するアルキルエーテルサルフェート；炭素数約12〜
24、好ましくは約14〜16を有するオレフィンスルホン酸
の水溶性塩、特に三酸化硫黄と反応させた後に、存在す
る如何なるスルトンも対応のヒドロキシアルカンスルホ
ネートに加水分解されるような条件下で中和することに
よって生成されるもの；炭素数約８〜24、特に14〜18を
有するパラフィンスルホン酸の水溶性塩、およびアルキ
ル基内に炭素数約１〜３を有しかつアルカン部分内に炭
素数約８〜20を有するβ−アルキルオキシアルカンスル
ホネートを含有する。

前記非セッケン陰イオン界面活性剤のアルカン鎖は、
天然物、例えばやし油またはタローから誘導でき、また
は例えはチーグラー法またはオキソ法を使用して合成的
に生成され得る。水溶性は、アルカリ金属、アンモニウ
ムまたはアルカノールアンモニウム陽イオンを使用する
ことによって達成され得る。ナトリウムが好ましい。好
適な脂肪酸セッケンは、アルキル鎖内に炭素数約８〜約
24、好ましくは約10〜約22、特に約16〜約22を有する高
級脂肪酸の通常のアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリ
ウム塩）、アンモニウム塩、およびアルキロールアンモ
ニウム塩から選択され得る。好適な脂肪酸は、天然物、
例えば大豆油、ひまし油、タロー、鯨油、魚油、グリー
ス、ラードおよびそれらの混合物から得ることができ
る。また、脂肪酸は、合成的に生成され得る（例えば、
石油の酸化により、またはフィッシャー−トロプシュ法
による一酸化炭素の水素添加により）、樹脂酸、例えば
ロジンおよびトール油中の樹脂酸が、好適である。ナフ
テン酸も、好適である。ナトリウムセッケンおよびカリ
ウムセッケンは、油脂の直接ケン化により、または別個
の製法では生成される遊離脂肪酸の中和により生成され
得る。タローおよび水素添加魚油から誘導される脂肪酸
の混合物のナトリウム塩およびカリウム塩が、特に有用
である。

陰イオン界面活性剤の混合物、特に重合比約5:1から
約1:5、好ましくは約5:1から各1:1、更に好ましくは約
5:1から約1.5:1のスルホネート界面活性剤とサルフェー
ト界面活性剤との混合物が、本発明で特に好適である。
アルキル基内に炭素数９〜15、特に11〜13を有するアル
キルベンゼンスルホネート（陽イオンはアルカリ金属、
好ましくはナトリウム）と、アルキル基内に炭素数10〜
20、好ましくは12〜18を有するアルキルサルフェートま
たはアルキル基内に炭素数10〜20、好ましくは10〜16を
有しかつ平均エトキシ化度１〜６を有するエトキシサル
フェート（アルカリ金属陽イオン、好ましくはナトリウ
ムを有する）のいずれかとの混合物が、特に好ましい。

本発明で有用な非イオン界面活性剤は、平均親水性親
油性バランス（HLB）約８〜17、好ましく約9.5〜13.5、
更に好ましくは約10〜約12.5を有する界面活性剤を与え
るエチレンオキシドと疎水部分との縮合物である。疎水
部分は、性状が脂肪族または芳香族であることができ、
そして特定の疎水基と縮合されるポリオキシエチレン基
の長さは、親水エレメントと疎水エレメントとの間の所
望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するように
容易に調整され得る。

好適な非イオン界面活性剤の例は、次のものを包含す
る。

1.アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、
例えば直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数６〜12
を有するアルキル基を有するアルキルフェノールとエチ
レンオキシドとの縮合物（前記エチレンオキシドはアル
キルフェノール１モル当たり３〜30モル、好ましくは５
〜14モルに等しい量で存在する）。このような化合物内
のアルキル置換基は、例えば重合されたプロピレン、ジ
イソブチレン、オクテンおよびノネンから誘導され得
る。他の例は、フェノール１モル当たり９モルのエチレ
ンオキシドと縮合されたドデシルフェノール：フェノー
ル１モル当たり11モルのエチレンオキシドと縮合された
ジノニルフェノール；エチレンオキシド13モルと縮合さ
れたノニルフェノールおよびジイソオクチルフェノール
を包含する。

2.直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数８〜24を有
する第一級または第二級脂肪族アルコールと、アルコー
ル１モル当たり２〜約40モル、好ましくは２〜約９モル
のエチレンオキシドとの縮合物。好ましくは、脂肪族ア
ルコールは、炭素数９〜18を有し、そして脂肪族アルコ
ール１モル当たり２〜９モル、望ましくは３〜８モルの
エチレンオキシドでエトキシ化される。好ましい界面活
性剤は、線状である第一級アルコール（例えば天然脂肪
から誘導されるもの、またはチーグラー法によってエチ
レンから生成されるもの、例えばミリスチルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコール）、また
は分枝である第一級アルコール、例えば２−メチル分枝
約25％を有するルテンゾール類（Lutensols）、ドバノ
ール類（Dobanols）およびネオドール類（Neodols）
（ルデンゾールはBASFの商品名、ドバノールおよびネオ
ドールはシエンの商品名）、または２−メチル分枝50％
を有すると理解されるシンペロニック類（Synperonic
s）（シンペロニックはICIの商品名）またはリキチミカ
によって商品名リアール（Lial）で販売されている50％
よりも多い分枝鎖構造を有する第一級アルコールから生
成される。本発明の範囲に入る非イオン界面活性剤の特
定例は、ドバノール45−４、ドバノール45−７、ドバノ
ール45−９、ドバノール91−2.5、ドバノール91−３、
ドバノール91−４、ドバノール91−６、ドバノール91−
８、ドバノール23−6.5、シンペロニック６、シンペロ
ニック14、ココナッツアルコールとアルコール１モル当
たり平均５〜12モルのエチレンオキシドとの縮合物（コ
コナッツアルコール部分は炭素数10〜14を有する）、お
よびタローアルコールとアルコール１モル当たり平均７
〜12モルのエチレンオキシドとの縮合（タロー部分は本
質上炭素数16〜22を有する）を包含する。第二級線状ア
ルキルエトキシレート、特にアルキル基内に炭素数約９
〜15を有しかつ１分子当たり約11まで、特に約３〜９の
エトキシ残基を有するタージトール（Tergitol）系列の
エトキシレートも、本組成物で好適である。

プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合
によって生成された疎水ベースとエチレンオキシドとを
縮合することによって生成される化合物。疎水部分の分
子量は、一般に約1500〜1800の範囲内に入る。このよう
な合成非イオン洗剤は、ワイアンドット・ケミカルズ・
コーポレーション製の「プルロニック（Pluronic）」の
商品名で購入できる。

本発明で使用するのに特に好ましい非イオン界面活性
剤は、アルコール１モル当たり３〜８モルのエチレンオ
キシドを含有するC₉〜C₁₅第一級アルコールエトキシレ
ート、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチレ
ンオキシドを含有するC₁₂〜C₁₅第一級アルコールであ
る。

本発明で使用するのに好適な陽イオン界面活性剤は、
第四級アンモニウム界面活性剤および半極性の界面活性
剤、例えばアミンオキシドを包含する。

アミンオキシド型の好適な界面活性剤は、一般式Ｖ（式中、R⁵は炭素数８〜20を有する線状または分枝アル
キルまたはアルケニル基であり、各R⁶は独立にＣ_１〜４
アルキルおよび−（C_nH_2nO）_mHから選択され、ｉは１〜
６の整数であり、ｊは０または１であり、ｎは２または
３であり、そしてｍは１〜７であり、分子内のC_nH_2nO基
の総和は７以下である。）を有する。

好ましい態様においては、R⁵は炭素数10〜14を有し、
そして各R⁶は独立にメチルおよび−（C_nH_2nO）_mH（式
中、ｍは１〜３であり、そして分子内のC_nH_2nO基の総和
は５以下、好ましくは３以下である）から選択される。
高度に好ましい態様においては、ｊは０であり、そして
各R⁶はメチルであり、そしてR⁵はC₁₂〜C₁₄アルキルであ
る。

別の好適な種類のアミンオキシド種は、以下の置換基
を有するビス−アミンオキシドによって代表される。

j:1 R⁵:タローC₁₆〜C₁₈アルキル、パルミチル、オレイル、
ステアリル R⁶:ヒドロキシエチル i:2または３この好ましい種類のビス−アミンオキシドの特定例
は、Ｎ−水素添加C₁₆〜C₁₈タローアルキイル−N,N′,
N′−トリ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピレン−
1,3−ジアミンオキシドである。

本組成物で使用するのに好適な第四級アンモニウム界
面活性剤は、一般式VI （式中、R⁷は炭素数８〜16を有する線状または分枝アル
キル、アルケニルまたはアルカリール基であり、そして
各R⁸は独立にＣ_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４アルカリール
および−（C_nH_2nO）_ｍから選択され、ｉは１〜６の整数
であり、ｊは０または１であり、ｎは２または３であ
り、そしてｍは１〜７であり、分子内のCnH_2nO基の総和
は７以下であり、そしてＺは電気的中性を与える数の対
陰イオンを表わす）によって定義され得る。

好ましい態様においては、R⁷は炭素数10〜14を有し、
そして各R⁸は独立にメチルおよび（C_nH_2nO）_mH（式中、
ｍは１〜３であり、そして分子内のCnH_2nO基の総和は５
以下、好ましくは３以下である）から選択される。高度
に好ましい態様においては、ｊは０であり、R⁸はメチ
ル、ヒドロキシエチルおよびヒドロキシプロピルから選
択され、そしてR⁷はC₁₂〜C₁₄アルキルである。この種の
特に好ましい界面活性剤は、C₁₂アルキルトリメチルア
ンモニウム塩、C₁₄アルキルトリメチルアンモニウム
塩、ココナッツアルキルトリメチルアンモニウム塩、コ
コナッツアルキルジメチルヒドロキシエチルイアンモニ
ウム塩、ココナッツアルキルジメチルヒドロキシプロピ
ルアンモニウム塩、およびC₁₂アルキルジヒドロキシエ
チルメチルアンモニウム塩である。

別の群の有用な陽イオン化合物は、式VIのジアンモニ
ウム塩であり、式中、ｊは１であり、R⁷はC₁₂〜C₁₄アル
キルであり、各R⁸はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒ
ドロキシプロピルであり、そしてｉは２または３であ
る。この種の特に好ましい界面活性剤においては、R⁷は
ココナッツアルキルであり、R⁸はメチルであり、そして
ｉは３である。

高度に好ましい組成物においては、本発明のビルダー
系は、３種の追加成分、即ちホモまたはビーポリカルボ
キシレート重合体は、アルカリ金属炭酸塩およびアルカ
リ金属ケイ酸塩によって補完される。

本発明のホモ−またはビーポリカルボキシレート重合
体は、単量体基準で約25％〜100％、好ましくは約50％
〜100％のC₃〜C₁₀モノオレフィン系モノカルボン酸単位
および（または）C₄〜C₆モノオレフィン系ジカルボン酸
単位からなる。重合体は、好ましくは、第一単量体とし
てのマレイン酸またはイタコン酸および第二単量体とし
てのエチレン、メチルビニルエーテル、アクリル酸また
はメタクリル酸から誘導されるビーポリマー性ポリカル
ボン酸およびそれらの塩（ビーポリマーは重量平均分子
量少なくとも約12,000、好ましくは少なくとも30,000を
有する）；重量平均分子量約1000〜約20,000、好ましく
は約1000〜約10,000を有するホモポリアクリレートおよ
びホモポリメタクリレート；およびそれらの混合物から
選択される。混合物は、優秀な漂白剤安定性、洗浄力お
よび抗外皮形成性能を与える点で高度に好ましい。好適
な混合物は、ビーポリマー対ホモーポリマー比約1:2か
ら約5:1、好ましくは約1:1から約5:1、更に好ましくは
約1:1から2:1を有する。最終製品内のホモーおよびビー
ポリカルボキシレート重合体の合計量は、好ましくは約
0.5％〜約５％、更に好ましくは約２％〜約４％であ
る。

重量平均重合体分子量は、ここで光散乱により測定で
き、またはウオターズμポラシル（Porasil:米国登録商
標）GPC60A²およびμボンダゲル（Bondagel:米国登録商
標）Ｅ−125、Ｅ−500およびＥ−1000（シリーズ）の温
度制御カラムを40℃で英国シュロップシャイアーのポリ
マー・リボライトリーズ・リミテッドから入手できるポ
リスチレンスルホン酸ナトリウム重合体標準に対して使
用するゲル浸透クロマトグラフィーにより測定できる。
重合体標準は、それらのナトリウム塩として校正され、
そして溶離剤は、水／アセトニトリル80/20中でpH7.0に
おいてリン酸二水素ナトリウム0.15Mおよびテトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシド0.02Mである。

アルカリ金属炭素塩は、最適洗浄力に適当な使用時溶
液pH（１％溶液として測定してpH約10〜pH11、好ましく
はpH約10.4〜pH約10.6）を与えるのに本発明で重要であ
る。一般に、本発明の組成物は、アルカリ金属炭酸塩約
５％〜約30％、好ましくは約10％〜約25％（無水基準）
を含有する。アルカリ金属ケイ酸塩は、好ましくは本発
明の組成物に約１％〜約10％の範囲内、更に好ましくは
約1.5％〜約４％の量で配合される。より少ない量にお
いては、漂白性能は、増々低下されることが見出されて
いる。一方、より多い量においては、アミノシリケート
性能および布帛外観は、アルミノシリケート粒子凝集に
よって益々影響される。

本発明の組成物は、洗剤および洗濯成分のすべて、例
えば抑泡剤、酵素、ケイ光剤、光活性剤、漂白剤触媒、
汚れ懸濁化剤、抗ケーク化剤、顔料、香料、布帛コンデ
ィショニング剤などによって補完され得る。

抑泡剤は、シリコーン、ロウ、植物油および炭化水素
油およびリン酸エステルなどの物質によって代表され
る。好適なシコーン抑泡剤は、分子量約200〜約200,000
および動粘度約20〜約2,000,000mm²/s好ましくは約3000
〜約30,000mm²/sを有するポリジメチルシロキサン、お
よびシロキサンと粒径約10mμ〜約20mμおよび約50m²/g
よりも大きい比表面積を有する疎水性シラン化（好まし
くはトリメチルシラン化）シリカとの混合物を包含す
る。好適なロウは、融点約65℃〜約100℃、分子量約400
〜1000およびASTM−D1321によって77゜F（約25.0℃）で
測定して針入度少なくとも６を有するミクロクリスタリ
ンワックスを包含し、そしてまたパラフィンロウ、合成
ロウおよび天然ロウを包含する。好適なリン酸エステル
は、モノ−および（または）ジ−C₁₆〜C₂₂アルキルまた
はアルケニルリン酸エステル、および１分子当たり６個
までのエトキシ基を含有する対応のモノ−および（また
は）ジ−アルキルまたはアルケニルエーテルホスフェー
トを包含する。

本発明で使用するのに好適な酵素は、米国特許第3,51
9,570号明細書および米国特許第3,533,139号明細書に記
載のものを包含する。好適なケイ光剤は、ブランコホー
ル（Blankophor）MBBH（バイエルAG）およびチノパール
（Tinopal）CBSおよびEMS（チバ・ガイギー）を包含す
る。光活性剤は、EP−Ａ第57088号明細書に記載されて
おり、高度に好ましい物質は、亜鉛フタロシアニトリ−
およびテトラ−スルホネートである。好適な布帛コンデ
ィショニング剤は、ジ−C₁₂〜C₂₄アルキルまたはアルケ
ニルアミンおよびアンモニウム塩および第四級アンモニ
ウム塩を包含する。好適な漂白剤触媒は、欧州特許出願
第72166号明細書および欧州特許出願第84302774.9号明
細書に記載されている。

本発明で好適な再付着防止／汚れ懸濁化剤は、セルロ
ース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースを包含
する。

本発明の組成物は、好ましくは、アルミノシリケート
および存在する場合にはアルカリ金属ケイ酸塩および陰
イオン界面活性剤からなる水性スラリーを噴霧乾燥する
ことによって調製される。トリポリホスフェートビルダ
ーおよび炭酸塩も、存在する場合には、噴霧乾燥用スラ
リーに配合できるが、好ましくはそれらは、噴霧乾燥ベ
ース粒状物と別個に乾式混合される。水性スラリーは約
45〜90℃の範囲内の温度で混合され、そしてスラリーの
含水量は、約25％〜約50％の範囲内に調整される。噴霧
乾燥は、約250〜390℃、好ましくは約275〜350℃の乾燥
ガス入口温度を使用して行われて最終含水量約８〜14重
量％を与える。

以下の例において、使用された略称は以下の名称を有
する。

C₁₂LAS:線状C₁₂ベンゼルスルホン酸ナトリウム TAS:タローアルコール硫酸ナトリウムＣ_12/14AS:C_12/14アルコール硫酸ナトリウム TAE_n:アルコール１モル当たりｎモルのエチレンオキシ
ドでエトキシ化された硬化クローアルコール C₁₂TMAB:C₁₂アルキルトリメチルアンモニウムブロミドドバノール45E7:エチレンオキシド７モルと縮合された
Ｃ_14〜15第一級アルコール TAED:テトラアセチルエチレンジアミン PAG:ペンタアセチルグリコース AOBS:p−アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム NOBS:ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム INOBS:3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム INOBA:3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼン
カルボン酸ナトリウム EHOBS:2−エチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン
酸ナトリウムケイ酸塩:SiO₂:Na₂O比1:6を有するケイ酸ナトリウム硫酸塩：無水硫酸ナトリウム炭酸塩：無水炭酸ナトリウム CMC:カルボキシメチルセルロースナトリウムシリコーン:25モル割合のエチレンオキシドと縮合され
たタローアルコール0.56部、およびトリポリリン酸ナト
リウム1.3部で造粒されたシラン化シリカとシリコーン
との重量比85:15の混合物0.14重量部からなる PC1:マレイン酸／アクリル酸3:7の共重合体、平均分子
量約70,000、ナトリウム塩として PC2:ポリアクリル酸、平均分子量約4,500、ナトリウム
塩として PC3:アクリル酸／マレイン酸／アクリル酸、ヒドロキシ
プロピル（30/30/40）の共重合体、Ｋ値47.3 PC4:アクリル酸／マレイン酸、ビニルアルコール（45/4
5/10）の共重合体、Ｋ値59 PC5:アクリル酸／マレイン酸／アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル（40/40/20）の共重合体、Ｋ値43.1 リン酸塩：無水トリポリリン酸五カリウム（オルト／ピ
ロ含量＝３％）過ホウ酸塩：公称式NaBO₂・3H₂O・H₂O₂の過ホウ酸ナト
リウム４水和物酵素：プロテアーゼ EDTA:エチレンジアミン四酢酸ナトリウム増白剤:4,4′−ビス（２−モルホリノ−４−アニリノ−
ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−2,2′
−ジスルホン酸二ナトリウム DETPMP:モノサントによって商品名デュクエスト（Deque
st）2060で市販のジエチレントリアミンペンタ（メチレ
ンホスホン酸） EDTMP:モンサントによって商品名デュクエスト2040で市
販のエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）粘土：ナトリウムモンモリモン石例Ｉ〜VIII 粒状洗剤組成物のを次の通り調製する。先ず、ベース
粉末組成物を次の通り調製する。ドバノール45E7、漂白
剤、漂白剤活性剤、酵素、抑泡剤、リン酸塩および炭酸
塩以外はすべての成分をクラッチャーにおいて水約35％
を含有する約55℃の水性スラリーとして混合する。次い
で、スラリーを約330℃のガス入口温度において噴霧乾
燥してベース粉末粒状物を調製する。次いで、存在する
場合には、漂白剤活性剤を結合剤としてのTAE₂₅と混合
し、欧州特許出願第62523号明細書に記載のような径方
向押出機を通して細長い粒子の形態で押し出す。次い
で、漂白剤活性剤ヌードル、漂白剤、酵素、抑泡剤、リ
ン酸塩および炭酸塩をベース粉末組成物と乾式混合し、
最後にドバノール45E7を最終混合物に噴霧混入させる。

前記組成物は、広範囲の洗浄温度にわたって優秀な漂
白剤安定性、布帛ケアおよび洗浄性能を示す零および低
ホスフェート洗剤組成物であり。例Ｉ〜IVの場合に低い
洗浄温度におけるグリース状汚れおよび粒状汚れに対し
て特に顕著な性能を有する。

次に本発明に係る組成物における３種の単量体単位か
らなるターポリマーであるポリカルボキシレート重合体
の懸濁性（suspension ability）を次のように測定し
た。

まず水500ml中に洗剤ベース製品１％を含む溶液を調
製した。この洗剤ベース製品は重量で線状C₁₂アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム5.6％、エチレンオキサ
イド７モルと縮合されたC_14-15第一級アルコール5.6
％、炭酸ナトリウム10％、1:6比ケイ酸ナトリウム15％
そして試験重合体２％を含んでいる。溶液のイオン強度
をNaClで調整した。測定は3.5μs/cm max（即ち０％Na
Cl）とまた5.0と8.0μs/cmの伝導度で行われた。その溶
液のpHは10、温度は85℃に調整され、その溶液は炭酸カ
ルシウムとケイ酸マグネシウムの種（Seed）で種付けさ
れた。この溶液は次いで硬度イオンの溶液（Ca:Mg＝1.
2,滴定液1ml当りビーカー中で１゜Ｈを与えるような硬
度濃度）で明らかな混濁度の形成に相当する終点まで滴
定された。次いで重合体の懸濁性が重合体溶液と重合体
不含溶液の間のタイターの差として記録された。高いタ
イターの差が高い懸濁性に相当する。その結果を次の表
に示す。

上記の表において用いられた記号は次のとおりのものを
示す。

AA アクリル酸 MA マレイン酸 HPA ヒドロキシプロピルアクリレート IA イタコン酸 MVE メチルビニルエーテル HAA ヒドロキシアクリル酸 MAA メタクリル酸 AAM アクリルアミドカッコ内の数字は該当する単量体のモル比を表わす。

この表から明らかなように、低いイオン強度条件下で
は、ポリカルボキシレートターポリマー１〜３の効果
は、分子量10,800のホモポリアクリレートポリマー７以
外の他の重合体すべてより優れている。ターポリマーの
懸濁効果はイオン強度には比較的無関係であるが、試験
された他のすべての重合体は重合体７を含めてより高い
イオン強度条件下ではかなり悪い懸濁効果を有してい
る。その結果本発明に係るターポリマーのみが低いイオ
ン強度と高いイオン強度の両条件下で良好な懸濁効果を
有している。

この試験はすべてビルダー不含の洗剤液で実施された
けれども、この試験は洗剤ビルダーとしてアルミノシリ
ケートイオン交換物質を含むホスフェート不含の洗剤液
を存在する条件で信頼すべきモデルを与えるものであ
る。この結果から本発明で規定されているアルミノシリ
ケートビルダー入り洗剤配合例に組合わされたとき、所
定のターポリマーが他の重合体よりもすぐれた懸濁効果
を与えることが明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者チヤールズ、デイビツド、ブラツグイギリス国タイン、エンド、ウエアー、タインマウス、パーシー、ストリート、 23 (56)参考文献特開昭61−188497（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−36308（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）水不溶性アルミノシリケート陽イオ
ン交換物質約５〜約50重量％、および（ｂ）単量体重量基準で（ｉ） C₃〜C₁₀モノオフィン系モノカルボン酸約５％
〜約70％、（ii） C₄〜C₆モノオレフィン系ジカルボン酸約５％〜
約70％、および（iii）C₃〜C₁₀モノオレフィン系モノカルボン酸、C₄〜
C₆モノオレフィン系ジカルボン酸およびC₂〜C₆モノオレ
フィン系アルコールのC₁〜C₆アルキルおよびヒドロキシ
アルキルエステル類から選択されるエステル、またはC₂
〜C₆モノオレフィン系アルコール類から選択されるアル
コールである非イオンスペーサー約１％〜約80％からな
るポリカルボキシレート重合体約0.1〜約20重量％によって特徴づけられるリン含量５％未満を有する粒状
洗剤組成物。
【請求項２】重合体が、単量体重量基準で（ｉ）モノオレフィン系モノカルボン酸約10％〜約45
％、（ii）モノオレフィン系ジカルボン酸約10％〜約45
％、および（iii）C₃〜C₁₀モノオレフィン系モノカルボン酸および
C₄〜C₆モノオレフィン系ジカルボン酸のC₁〜C₆アルキル
およびヒドロキシアルキルエステル類から選択される非
イオンスペーサー約10％〜約50％、からなる特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項３】重合体が、単量体重量基準で（ｉ）モノオレフィン系モノカルボン酸約20％〜約40
％、（ii）モノオレフィン系ジカルボン酸約20％〜約40
％、および（iii）C₃〜C₁₀モノオレフィン系モノカルボン酸および
C₄〜C₆モノオレフィン系ジカルボン酸のC₁〜C₆アルキル
およびヒドロキシアルキルエステル類から選択される非
イオンスペーサー約20％〜約45％、からなる特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項４】非イオンスペーサーが、C₃〜C₁₀モノオレ
フィン系モノカルボン酸およびC₄〜C₆モノオレフィン系
ジカルボン酸のC₂〜C₆ヒドロキシアルキルエステル類か
ら選択される特許請求の範囲第２項に記載の組成物。
【請求項５】モノカルボン酸が、アクリル酸、メタクリ
ル酸およびそれらの混合物から選択され、ジカルボン酸
が、マレイン酸、イタコン酸およびそれらの混合物から
選択され、そして非イオンスペーサーが、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートおよびブタンジオールモノ（メタ）ア
クリレートから選択される特許請求の範囲第４項に記載
の組成物。
【請求項６】重合体が単量体重量基準で（ｉ）モノオレフィン系モノカルボン酸約20％〜約60
％、（ii）モノオレフィン系ジカルボン酸約20％〜約60
％、および（iii）C₂〜C₆モノオレフィン系アルコール、およびC₁
〜C₆アルキルおよびヒドロキシアルキルエステル類から
選択される非イオンスペーサー約１％〜約40％からなる特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項７】重合体が単量体重量基準で（ｉ）モノオレフィン系モノカルボン酸約30％〜約50
％、（ii）モノオレフィン系ジカルボン酸約30％〜約50
％、および（iii）C₂〜C₆モノオレフィン系アルコール、およびC₁
〜C₆アルキルおよびヒドロキシアルキルエステル類から
選択される非イオンスペーサー約２％〜約25％からなる特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項８】モノカルボン酸が、アクリル酸、メタクリ
ル酸およびそれらの混合物から選択され、ジカルボン酸
が、マレイン酸、イタコン酸およびそれらの混合物から
選択され、そして非イオンスペーサーが、酢酸ビニルま
たはビニルアルコールである特許請求の範囲第６項に記
載の組成物。
【請求項９】水不溶性アルミノシリケートイオン交換物
質約６〜約25重量％、およびポリカルボキシレート重合
体約0.5％〜10％を含有する特許請求の範囲第５項に記
載の組成物。
【請求項１０】水不溶性アルミノシリケートイオン交換
物質約６〜約25重量％、およびポリカルボキシレート重
合体約0.5％〜10％を含有する特許請求の範囲第８項に
記載の組成物。
【請求項１１】ホスフェートビルダー約８％〜約14％、
アルキル金属シリケート約１％〜約10％、無機または有
機ペルオキシ漂白剤約５％〜約35％、有機ペルオキシ酸
漂白剤前駆物質約０％〜約10％および重金属掃去剤から
成る特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項１２】有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質約0.5
％〜約５％を含有する特許請求の範囲第11項記載の組成
物。
【請求項１３】追加的に単量体重量基準で約25％〜100
％、のC₃〜C₁₀モノオレフィン系モノカルボン酸および
（または）C₄〜C₆モノオレフィン系ジカルボン酸からな
るホモまたはビポリカルボキシレート重合体0.1％〜５
％を含有する特許請求の範囲第12項に記載の組成物。