DE3504896A1 - Zusaetze fuer wasch- und reinigungsmittel - Google Patents
Zusaetze fuer wasch- und reinigungsmittelInfo
- Publication number
- DE3504896A1 DE3504896A1 DE19853504896 DE3504896A DE3504896A1 DE 3504896 A1 DE3504896 A1 DE 3504896A1 DE 19853504896 DE19853504896 DE 19853504896 DE 3504896 A DE3504896 A DE 3504896A DE 3504896 A1 DE3504896 A1 DE 3504896A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- additives
- powder
- detergents
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
Description
Die Erfindung betrifft pulver- und/oder granulatförmige Zusätze für
pulverförmige Wasch- und Reinigungsniittelzubereitungeri.
Polymere Polycarbonsäuren und deren Salze sind gebräuchliche Zusätze für
Wasch- und Reinigungsmittelzubereitungen, die die Primärwaschwirkung sowie die Inkrustations- und Vergrauungsinhibitorwirkung in hervorragender Weise verbessern. Bei der Herstellung der Waschmittelformulierutigen für den Verbrauch werden die Polymercarbonsäuren oder ihre Salze
in der Regel in Form von wäßrigen Lösungen den Waschmittelslurries zugesetzt und anschließend wird getrocknet. Nachteilig dabei ist, daß dieser
Zusatz die Viskosität der Slurries erhöht und im ungünstigsten Fall Ausfällungen auftreten können.
Es ist daher von Vorteil, die Polymercarbonsäuren oder ihre Salze in
fester Form herzustellen und das erhaltene Festprodukt als Pulver oder Granulat den pulver- oder granulatförmig vorliegenden Waschmitteln nachträglich beizumischen. Die festen Polymercarborisäuren weisen insbesondere
in Form der Salze jedoch als Nachteil eine hohe Hygroskopizität und ein
niedriges Schüttgewicht auf.
Aufgabe dieser Erfindung ist es, diese Nachteile weitgehend zu reduzieren, um eine bessere technische Verarbeitung von Polymercarbonsäuren und
ihrer Salze in Pulverform zu ermöglichen, d.h. die Hygroskopizität zu verringern und das Schüttgewicht zu erhöhen.
Die Lösung der Aufgabe besteht in der überraschenden Feststellung, daß in
der Mischung mit Nitrilotriessigsäure oder ihrer Natriumsalze die geschilderten Nachteile überwunden werden können.
Gegenstand der Erfindung ist ein homogenes Gemisch in Form eines Pulvers
oder Granulats als Zusatz für pulver- und/oder granulatförmige Wasch- und Reinigungsmittel, bestehend aus
a) 80 bis 20 Gew.-Z mindestens eines Copolymerisats bestehend aus
40 bis 90 Gew.-Z (Meth!Acrylsäure und BO bis 10 Gew.-Z Maleinsäure
und/oder aus 10 bis 45 Gew.-Z (Meth)Acrylsäure, 10 bis 45 Gew.-7.
Maleinsäure und 10 bis 60 Gew.-Z mindestens eines Hydroxyalkyl(meth)-acrylate mit 2 bis 6 C-Atomen in der Hydroxyalkylgruppe, gegebenen
falls in der Form eines wasserlöslichen Salzes,
b) 20 bis 80 Gew.-Z Nitrilotriessigsäure oder ihres Mono-, Di- oder Trinatrium- oder -kaliumsalzes und
BASF Aktiengesellschaft . " -^- "O.Z. CO5O/37558
c) 0 bis 20 Gew.-7. eines oder mehrerer für Wasch- und Reinigungsmittelzubereitungen
üblicher Zusatzstoffe.
und die Verwendung dieser pulver- oder granulatförmigen Mischung als
Zusatz für pulver- oder granulatförmige Wasch- und Reinigungsmittelzubereitungen.
Unter pulverförmig soll ein feinteiliges Pulver bis hm zu einer körnigen
oder granulatförmigen Masse verstanden werden, sowohl bei dem erfindungsgemäßen
Zusatz als auch bei den Wasch- und Reinigungsmitteln.
Die erfindungsgemäßen pulverförmigen Zusätze lassen sich charakterisieren
durch Teilchengrößen mit einem mittleren Durchmesser von 10 bis 500 ßm, vorzugsweise 50 bis 300 ßm, mit einem hohen Anteil in der Verteilung an
Größen von 100 bis 300 ßm. Die Granulate weisen in der Regel mittlere Korngrößen von 0,2 bis 10 mm, vorzugsweise von 0,3 bis 5 mm und besonders
bevorzugt von 0,5 bis 2 mm auf.
Die angegebenen (Meth)Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymerisate enthalten in
ihrer bevorzugten Ausführungsform, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats,
45 bis 85 7. (Meth) Acrylsäure und 55 bis 15 I Maleinsäure als Monomereinheiten. Unter (Meth)Acrylsäure ist Acrylsäure oder Methacrylsäure
oder Mischungen der beiden Säuren zu verstehen.
Die bevorzugten Copolymerisate mit Hydroxyalkyl(meth)acrylaten enthalten,
bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisate, 10 bis 40 Gew.-7.
(Meth) Acrylsäure, 10 bis 40 Gew.-7. Maleinsäure und 20 bis 50 Gew.-7 mindestens
eines HydroxyalkyKmeth) acrylats mit 2 bis 6 C-Atomen in der
Hydroxyalkylgruppe. Die Hydroxyalkylestergruppen der Hydroxyalkyl(meth)-acrylate
leiten sich von beispielsweise von Alkandiolen, wie Ethandiol-1,2,
Propandiol-1,3 und -1,2 sowie deren technische Gemische, Neopentylglykol,
Pentandiol-1,5 oder Hexandiol-1,B ab. Im einzelnen seien
beispielsweise erwähnt Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylate,
Butandiolmonomethacrylat, Neopentylglykolmonoacrylat, 1,5-Pentandiolmonoacrylat
und 1,6-Hexandiolmonoacrylat. Die bevorzugten Hydroxyalkylester
sind Hydroxyethylacrylat, 1,4-Butandiolmonoacrylat und die
Hydroxypropylacrylate. Die besonders bevorzugten Hydroxyalkylester sind die Hydroxypropylacrylate, wobei von besonderer technischer Bedeutung die
Isomerengemische aus 2-Hydroxy-1-propylacrylat und i-Hydroxy-2-propylacrylat
sind, die durch Umsetzung von Acrylsäure mit Propylenoxid hergestellt
werden.
Mischungen der genannten Copolymerisate aus (Meth)Acrylsäure-Maleinsäure
und Copolymerisaten aus (Meth)Acrylsäure, Maleinsäure und Hydroxyalkyl-(meth)acrylaten
können mit Vorteil verwendet werden.
BAD
BASF Aktiengesellschaft " - β Q-. ?, - 0050/37558
' H
Vorzugsweise werden die Copolymerisate in Form der wasserlöslichen Alkalimetallsalze, wie der Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere der Natriumsalze, verwendet. Sie können aber auch in Form der wasserlöslichen
Ammoniumsalze oder organischer Aminsalze, wie insbesondere der Salze von Trialkylaminen mit Alkylresten von 1 bis 4 C-Atomen oder der Salze von
Mono-, Di- und Trialkanolaminen mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkariolrest, verwendet werden. Gegebenenfalls sind auch Mischungen der genannten Aminsalze geeignet. Im einzelnen seien beispielsweise genannt: Mono-, Di- und
Trihydroxyethylamin. Es kann zweckmäßig sein, verschiedene Salze, wie fO Natrium- und Kaliumsalze oder Natrium- und Alkariolaminsalze zusammen zu
verwenden.
Bei den wasserlöslichen Salzen handelt es sich zweckmäßigerweise um teilweise bis vollständig neutralisierte Salze. Für die praktische Verwendung
werden in der Regel 50 bis 100 '/ der Carboxylgruppen neutralisiert.
Die (MethlAcrylsäure-Maleinsäure-Copolymerisate sind bekannt und nach an
sich bekannten Herstellungsverfahren, z.B. gemäß der EP-A-75 820 oder den
DE-A 3 233 777, 3 233 776, 3 233 775 und 3 233 776, erhältlich. Die Copolymerisate mit HydroxyalkyKmethlacrylaten können beispielsweise nach
der deutschen Patentanmeldung P 34 26 366 erhalten werden.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerisate weisen K-Werte von 8
bis 150, bevorzugt 10 bis 100, auf, gemessen in mit Natronlauge auf pH-Wert 7 eingestellter 1 Ziger wäßriger Lösung bei 250C nach Fikentscher, Cellulosechemie 13, 58 ff (1932). Für diese polymeren Polycarbonsäuren ist der K-Wert eine zweckmäßige Charakterisierung.
Die bevorzugten Mischungsverhältnisse für die erfindungsgemäßen Zusätze
sind 30 bis 70 und ganz besonders bevorzugt 60 bis 40 Gew.-X a) und 70 bis 30 und ganz besonders bevorzugt 40 bis 60 Gew.-I b). Dabei hat sich
in der Technik ein Mischungsverhältnis von etwa 1 : 1 als besonders geeignet erwiesen.
Unter den Stoffen c), üblicherweise für Wasch- und Reinigungsmittel nicht
oberflächenaktive Zusatzstoffe, die in dem erfindungsgemäßen Gemisch nicht unbedingt enthalten zu sein brauchen, sind allgemein Wasch- und
Reinigungsmittelzusätze, wie beispielsweise Natriumsulfat, Natriumtripolyphosphat. lösliche und unlösliche Natriumsilikate, Magnesiumsulfat,
Soda, organische Phosphonate, Natrium-Aluminiumsilikate vom Typ Zeolith A und Mischungen der genannten Stoffe zu verstehen.
Der erfindungsgemäße Zusatz wird zweckmäßig hergestellt, indem man die
wäßrige Lösung der Polymercarbonsäure oder eines wasserlöslichen Salzes
BASF Aktiengesellschaft - JC- O. Z. 0050/37558
mit der wäßrigen Lösung von Nitrilotriessigsäure oder eines ihrer Natriumsalze und gegebenenfalls der wäßrigen Lösung oder Suspension eines
oder mehrerer Stoffe c) mischt und anschließend trocknet. Selbstverständlich können die einzelnen Stoffe auch getrennt in fester Phase der wäßrigen
Lösung zugegeben werden. Vorzugsweise weisen diese Lösungen einen pH-Wert von 5 bis 10, vorzugsweise von 7 bis 9, und einen Feststoffgehalt
von 20 bis 70 7. auf.
Die Trocknung erfolgt nach den üblichen Methoden, wie beispielsweise
Bandtrocknung, Walzentrocknung, Gefriertrocknung, Sprühtrocknung oder
Wirbelbetttrocknung. Zur Herstellung eines feinen Pulvers ist die Sprühtrocknung
und zur Herstellung von Granulaten die Wirbelbetttrocknung und in einer besonderen Ausführungsform die Sprühgranulierung besonders geeignet.
15
15
Die Teilchengrößen lassen sich im Rahmen des angewandten Trocknungsverfahrens
variieren, da die entstehenden Teilchengrößen weniger von ihrer Zusammensetzung als von der Art des Trocknungsprozeßes abhängen. Bei der
Sprühgranulierung wird zweckmäßigerweise ein erfindungsgemäßes sprühgetrocknetes
Pulver mit mittleren Teilchengrößen von 50 bis 500 μηη vorgelegt
und darauf in einem Wirbelbett durch Aufsprühen weiterer Lösung die Teilchen vergrößert.
Die erfindurigsgemäßen Zusätze bzw. Mischungen für Wasch- und Reinigungsmittel
haben den Vorteil, daß sie sich außerordentlich gut handhaben lassen, wenig hygroskopische Pulver oder Granulate mit hohem Schüttgewicht
darstellen und direkt den pulverförmigen Waschmitteln zugesetzt
werden können.
Die zur Verminderung der Hygroskopizität und zur Erhöhung des Schüttgewichts
eingesetzte Nitrilotriessigsäure oder ihre Natriumsalze sind ein für Waschmittel bekanntes Sequestriermittel, das in zahlreichen Wasch-und
Reinigungsmitteln Eingang gefunden hat und somit keinen Ballaststoff darstellt, der unnötige Belastungen hervorruft.
Die nun folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Angegebene Teile
sind Gewichtsteile. Die K-Werte werden wie oben angegeben, nach H. Fikentscher bestimmt. Bei der Hygroskopizität wird von einer Probe von
ca. 2 g in einem Wägeglas von ca. 5 mm Durchmesser die Wasseraufnahme des vorgetrockneten Pulvers nach 24-stündiger Lagerung bei 68 '/. relativer
Luftfeuchtigkeit und 2O0C bestimmt. Die Korngrößen werden durch Trockensiebung
des jeweiligen Pulvers mit Hilfe einer elektromagnetischen Siebemaschine (Analysette 3 der Firma Fritsch) bestimmt.
Eine 45 '/.ige Lösung eines zu 50 Z mit Natriumhydroxid neutralisierten
Copolymerisate aus 70 Gew.-Z Acrylsäure und 30 Gew.-Z Maleinsäure vom K-Wert 50 wird mit einer 3BZigen Lösung von Nitrilotriessigsäuretrinatriumsalz (NTA) gemischt und in einem Sprühtrockner mit einer 2-Stoffdüse bei 1500C Lufteintrittstemperatur und bei 900C Luftaustrittstemperatur getrocknet. Die Mengenverhältnisse, das Schüttgewicht und die Wasseraufnahme zeigt die nachfolgende Tabelle.
10
10
Copolymensat- | NTA-Losung | pH-Wert | Schuttgewicht | H2O-Aufnähme |
lösunq [Teile] | [Teile] | der Mischunq | [a/ml] | ΓΖ1 |
167 | 66 | 7.2 | 0,375 | 6,7 |
100 | 59 | 7,5 | 0,400 | 7,9 |
100 | 112 | 7.9 | 0t596 | 5,6 |
100 | 355 | 9.0 | 0,612 | 7,8 |
Vergleich | ||||
100 | - | 6.0 | 0r260 | 14,8 |
_ | 100 | 1t.4 | 0,480 | 6,9 |
Die Korngrößen der Pulver liegen zwischen 50 und 500 /im, 70 1 davon in
einem Bereich von 100 bis 200 /im.
25
Beispiel 2
Eine 50 Zige Lösung eines zu 50 Z mit Natriumhydroxid neutralisierten
Copolymeren aus 65 Gew.-Z Acrylsäure und 35 Gew.-7. Maleinsäure vom K-Wert
24 wird mit 38 Ziger NTA-Lösung gemischt und gemäß Beispiel 1 getrocknet und geprüft.
Copolymerisat- NTA-Lösung pH-Wert Schüttgewicht H20-Aufnahme
lösung [Teile] [Teile] der Mischung [g/ml] [Z]
100 Ϊ32 7,5 0,550 7,0
Vergleich
100 - 5,9 0.437 10,5
Die Korngrößen des Pulvers sind vergleichbar mit Beispiel 1.
40
INSPECTED
BASF Aktiengesellschaft "■ - fr - :0,Z. 0050/37
Eine 38 '/ige Lösung eines zu 65 '/ mit Natriumhydroxid neutralisierten
Copolymeren aus 50 Gew.-'/ Acrylsäure und 50 Gew.-'/ Maleinsäure vom K-Wert
42 wird mit 3B "/iger NTA-Lösung gemischt und wie in Beispiel 1 getrocknet
und geprüft.
Copolymerisat- NTA-Lösung pH-Wert Schüttgewicht H2o-Aufnahme
lösung [Teile] [Teile] der Mischung [g/ml] [JJ
100 100 7,5 0.550 6,1
Vergleich
100 - 6,7 0,339 9,9
f5 Die Korngrößen des Pulvers sind vergleichbar mit Beispiel 1.
Beispiel 4
100 Teile einer 40 '/.igen Lösung eines zu 60 I mit Natriumhydroxid neutralisierten
Copolymeren aus 70 Gew.-"/ Acrylsäure und 30 Gew.-"/ Maleinsäure vom K-Wert 60, 132 Teile einer 38 '/igen NTA-Lösung und 20 Teile
einer 50 '/igen Natriumsulfatlösung werden gemischt und getrocknet, wobei
die Mischung mit einer Zentrifugalzerstäuberscheibe bei 12000 Upm zerstäubt
wurde, und geprüft.
Schüttgewicht: 0,690 [g/ml] 7,4 "/.
Die Korngrößen des Pulvers liegen zwischen 25 bis 300 /zm, wobei der
Hauptanteil von ca. 80 '/ bei 70 bis 110 /«n liegt.
Eine 4 0 Zige Lösung eines zu 90 '/ mit Natriumhydroxid neutralisierten
Copolymerisates aus 30 Gew.-'/ Methacrylsäure, 45 Gew.-"/ Acrylsäure und
25 Gew.-I Maleinsäure vom K-Wert 98 wird mit einer 40 Xigen Lösung eines
Nitrilotriessigsäuredinatriumsalzes gemischt. Die Hälfte der Mischung wird in einem Sprühtrockner gemäß Beispiel 1 getrocknet, in ein Wirbelbett
eingebracht und bei einer Gastemperatur von ca. 1400C der Rest der
Mischung aufgesprüht. Diese Sprühgranulierung führt zu einem Granulat von etwa 0,5 bis 5 mm Durchmesser. Die Prüfergebnisse zeigt die nachfolgende
Tabelle:
BASF Aktiengesellschaft
Q.Z
Copolymerisat- | Nitrilotri- | pH-Wert | Schüttgewicht | H20-Aufnähme | |
lösung [Teile] | essigsäure- | der Mischung | [g/ml] | [7.] | |
dinatrium- | |||||
5 | salzlösung | ||||
[Teile] | |||||
80 | 120 | 7,4 | 0,530 | 5,6 | |
100 | 100 | 7.6 | 0,540 | 5,7 | |
10 | 120 | 80 | 7,8 | 0,540 | 6,9 |
zum Vergleich | |||||
100 | 0 | 8.0 | 0,435 | 12,7 | |
0 | 100 | 7,0 | 0,450 | 7.1 | |
15 | Beispiel 6 |
Eine 38 '/ige Lösung eines zu 70 I mit Natriumhydroxid neutralisierten
Copolymerisates aus 40 '/ Acrylsäure, 40 Gew.-*/ Maleinsäure und 20 Gew.-*/
Hydroxypropylacrylat (techn. Isomerengemisch aus ca. 67 Gew.-'/ 2-Hydroxy-1-propylacrylat und ca. 33 Gew.-'/ i-Hydroxy-2-propylacrylat)
vom K-Wert 42 wird mit einer 38 "/igen NTA-Lösung gemischt und gemäß
Beispiel 1, jedoch mit einer Einstoffdüse, getrocknet und geprüft.
Copolymerisat- NTA-Lösung pH-Wert Schüttgewicht H2O-Aufnahme
lösung [Teile] [Teile] der Mischung [g/ml] [X]
160 | 40 |
120 | 80 |
100 | 100 |
80 | 120 |
40 | 160 |
zum Vergleich | |
100 | 0 |
7,0 7,2 7,4 7,7 7,8
6,8
0,580
0,600
0,610
0,620
0,590
0,600
0,610
0,620
0,590
0, 3SO
4,3 4.1 3,9 5,1 6,4
11,0
Die Korngrößen der Pulver liegen bei 50 bis 500 /im, ca. 70 '/ davon am
Bereich von 200 bis 350 μτη.
100 Teile einer 38 '/igen Lösung eines zu 90 I mit Natriumhydroxid neutralisierten
Copolymeren gemäß der folgenden Tabelle werden mit 100 Teilen einer 38 '/.igen NTA-Lösung gemischt und gemäß Beispiel 1
getrocknet und geprüft.
ORKBlNAL INSPE
Beisp. Copolymerisat Nr. Zusammensetzung [Gew.-7.]
K-Wert Schüttgewicht H20-Aufnahme
tg/ml]
7 30 AS/30 MS/40 HPA
B 25 AS/25 MS/50 HPA
9 30 AS/40 MS/30 HEA
10 20 MAS/20 AS/40 MS/20 HEA
11 25 MAS/25 MS/50 HPA
12 40 AS/20 MAS/20 HPA/20 HEMA
zum Vergleich Daten des
Copolymerisates allein
Schüttgewicht H20-Aufnahme
[g/ml] [Z]
Copolymerisates allein
Schüttgewicht H20-Aufnahme
[g/ml] [Z]
42 | 0,610 | 6,5 | 0.380 | 13,1 |
21 | 0,630 | 4.6 | 0,410 | 11,9 |
62 | 0,590 | , 5,9 | 0,375 | 12.9 |
56 | 0,470 | 4.7 | 0.290 | 10,β |
76 | 0,610 | 4,9 | 0,400 | 11.2 |
39 | 0,625 | 4.3 | 0,390 | β,6 |
(D 3 CQ (O Ui (D I-·
Oi
-H
rf-
AS: Acrylsäure
MAS: Methacrylsäure
MS: Maleinsäure
HPA: Hydroxipropylacrylat (Gemisch aus 67Z 2-Hydroxi-1-propylacrylat und 337. 1-Hydroxi-2-propylacrylat)
HEA: Hydroxiethylacrylat
HEMA: Hydroxiethylmethacrylat
Die Korngrößen der Pulver sind vergleichbar mit Beispiel
CO
O1
CD
-P--CX)
CD
CD
BASF Aktiengesellschaft - - JT- - O. Z, OO5Q/J5755&
:ή0, 3Ϊ04896
Beispiel 13
50 Teile einer 38 '/igen wäßrigen Lösung eines zu 70 '/ mit Natriumhydroxid
neutralisierten Copolymerisats aus 40 Gew.-7. Acrylsäure, 40 Gew.-7. Maleinsäure und 20 Gew.-7. Hydroxipropylacrylat {techn. Isomerengemisch
aus ca. 67 Gew.-7. 2-Hydroxi-t-propylacylat und ca. 33 Gew.-7. 1-Hydroxi-2-propylacrylat)
vom K-Wert 42, 50 Teile einer 38 '/igen wäßrigen Lösung
eines zu 65 Gew.-'/ mit Natriumhydroxid neutralisierten Copolymerisates
aus 50 Gew.-'/ Acrylsäure und 50 Gew.-7. Maleinsäure vom K-Wert 42 wird mit 100 Teilen einer 38 '/igen Lösung eines Nitrilotriessigsäuredinatriumsalzes
gemischt, wobei sich ein pH-Wert der Lösung von 7,4 ergibt, und gemäß Beispiel 1 getrocknet und geprüft.
Schüttgewicht: 0,660 [g/ml] 15 H2O-AUfnähme: 5,1 t
Vergleich:
Trockenprodukt aus beiden Copolymerisatlösungen im gleichen Verhältnis.
20 Schüttgewicht: 0,385 tg/mlj H2O-AUfnähme: 9,9 %.
Die Korngrößen der Pulver sind vergleichbar mit Beispiel 1.
25
J)
BAD ORIGINAL
Claims (1)
- Patentansprüche1. Pulver- und/oder granulatförmige Zusätze für pulverformige Wasch- und Reinigungsmittel bestehend ausa) Θ0 bis 20 Gew.-'/ mindestens eines Copolymerisate bestehend aus 40 bis 90 Gew.-'/ (Meth)Acrylsäure und BO bis 10 Gew.-"/ Maleinsäure und/oder aus 10 bis 45 Gew.-/! (Meth)Acrylsäure, 10 bis 45 Gew.-'/ Maleinsäure und 10 bis 60 Gew.-I mindestens eines HydroxyalkyKmethJacrylats mit 2 bis 6 C-Atomen in der Hydroxyalkylgruppe, gegebenenfalls in der Form eines wasserlöslichen Salzes,b) 20 bis 80 Gew.-/! Nitrilotriessigsäure oder ihres Mono-, Di- oder Trinatrium- oder -kaliumsalzes und20 2.c) O bis 20 Gew.-'/ eines oder mehrerer für Wasch- und Reinigungsmittelzubereitungen üblicher Zusatzstoffe.Verwendung von pulver- und/oder granulatförmiger Mischungen nach Anspruch 1 als Zusatz zu pulver- und/oder granulatförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln.3. Verfahren zur Herstellung von pulver- und/oder granulatförmigen Zusätzen für. pulverförmige Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Lösung oder Suspension, enthaltend 20- bis 70 Gew.-Z einer Mischung nach Anspruch 1 in an sich üblicher Weise trocknet.301/84 D/St St0025I2.O2.I985BA0
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853504896 DE3504896A1 (de) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | Zusaetze fuer wasch- und reinigungsmittel |
US06/822,610 US4698174A (en) | 1985-02-13 | 1986-01-27 | Additives for detergents and cleaning agents |
CA000500898A CA1248838A (en) | 1985-02-13 | 1986-01-31 | Additives for detergents and cleaning agents |
JP61022211A JPS61188497A (ja) | 1985-02-13 | 1986-02-05 | 洗剤用及び清浄剤用の添加物 |
EP86101659A EP0192153B1 (de) | 1985-02-13 | 1986-02-10 | Zusätze für Wasch- und Reinigungsmittel |
DE8686101659T DE3660311D1 (en) | 1985-02-13 | 1986-02-10 | Additives for washing and cleaning agents |
AT86101659T ATE35148T1 (de) | 1985-02-13 | 1986-02-10 | Zusaetze fuer wasch- und reinigungsmittel. |
ES551899A ES8800716A1 (es) | 1985-02-13 | 1986-02-12 | Procedimiento para la obtencion de aditivos pulverulentos y-o granulares para detergentes y agentes de limpieza pulverulentos. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853504896 DE3504896A1 (de) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | Zusaetze fuer wasch- und reinigungsmittel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3504896A1 true DE3504896A1 (de) | 1986-08-14 |
Family
ID=6262405
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19853504896 Withdrawn DE3504896A1 (de) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | Zusaetze fuer wasch- und reinigungsmittel |
DE8686101659T Expired DE3660311D1 (en) | 1985-02-13 | 1986-02-10 | Additives for washing and cleaning agents |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE8686101659T Expired DE3660311D1 (en) | 1985-02-13 | 1986-02-10 | Additives for washing and cleaning agents |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4698174A (de) |
EP (1) | EP0192153B1 (de) |
JP (1) | JPS61188497A (de) |
AT (1) | ATE35148T1 (de) |
CA (1) | CA1248838A (de) |
DE (2) | DE3504896A1 (de) |
ES (1) | ES8800716A1 (de) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8504733D0 (en) * | 1985-02-23 | 1985-03-27 | Procter & Gamble Ltd | Detergent compositions |
GB2203751B (en) * | 1987-04-15 | 1990-11-07 | Sandoz Ltd | Bleach substitute for detergent compositions |
US5273675A (en) * | 1990-02-16 | 1993-12-28 | Rohm And Haas Company | Phosphate-free liquid cleaning compositions containing polymer |
DE4024657A1 (de) * | 1990-08-03 | 1992-02-06 | Henkel Kgaa | Verfahren zur trocknung und granulierung waessriger pasten waschaktiver wirkstoffgemische |
US5409629A (en) * | 1991-07-19 | 1995-04-25 | Rohm And Haas Company | Use of acrylic acid/ethyl acrylate copolymers for enhanced clay soil removal in liquid laundry detergents |
US5534183A (en) * | 1994-07-14 | 1996-07-09 | Basf Corporation | Stable, aqueous concentrated liquid detergent compositions containing hydrophilic copolymers |
US5900182A (en) * | 1994-10-17 | 1999-05-04 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Ion-conductive polymer electrolyte, method for producing the same and capacitors using the same electrolyte |
US5962401A (en) * | 1994-12-15 | 1999-10-05 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Detergent builder process of manufacturing same and detergent composition containing same |
US6165970A (en) * | 1996-03-29 | 2000-12-26 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising acrylic acid-based polymer and amino tricarboxylic acid-based compound |
GB2311536A (en) * | 1996-03-29 | 1997-10-01 | Procter & Gamble | Dishwashing and laundry detergents |
DE19850100A1 (de) * | 1998-10-29 | 2000-05-04 | Henkel Kgaa | Polymer-Granulate durch Wirbelschichtgranulation |
DE19937345A1 (de) * | 1999-08-11 | 2001-02-15 | Basf Ag | Mischpulver oder Mischgranulat auf Basis von Glycin-N,N-diessigsäure |
US6492320B2 (en) * | 1999-09-24 | 2002-12-10 | Rohm And Hass Company | Multifunctional, granulated pellet aid and process |
EP1203809A1 (de) * | 2000-11-06 | 2002-05-08 | The Procter & Gamble Company | Polymerhaltige Körnchen und davon abstammende Zusammensetzungen |
US20040121934A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-06-24 | Dougherty Richard Charles | Polymeric detergent additives |
MXPA03011209A (es) * | 2002-12-20 | 2004-06-30 | Rohm & Haas | Proceso para fabricar aditivos de detergentes polimericos. |
DE102005026544A1 (de) * | 2005-06-08 | 2006-12-14 | Henkel Kgaa | Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch Polymer |
MY156376A (en) * | 2009-10-12 | 2016-02-15 | Basf Se | Method for producing a powder containing one or more complexing agent salts |
US9279097B1 (en) | 2014-08-14 | 2016-03-08 | Ecolab USA, Inc. | Polymers for industrial laundry detergents |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3405060A (en) * | 1966-06-16 | 1968-10-08 | Monsanto Co | Sequestration of metal ions |
US3708436A (en) * | 1969-12-12 | 1973-01-02 | Nalco Chemical Co | Detergent builders |
US3684779A (en) * | 1971-04-07 | 1972-08-15 | John N Rapko | Maleic/acrylic/alkenyl phosphonate terpolymers |
EP0075820B1 (de) * | 1981-09-28 | 1986-08-13 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus monoethylenisch ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren |
DE3233775A1 (de) * | 1982-09-11 | 1984-03-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von copolymeren aus monoethylenisch ungesaettigten mono- und dicarbonsaeuren (anhydride) |
US4517023A (en) * | 1982-12-29 | 1985-05-14 | Gaf Corporation | Rust removal process using removable coatings of maleic acid copolymers |
DE3305637A1 (de) * | 1983-02-18 | 1984-08-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Copolymerisate, ihre herstellung und ihre verwendung als hilfsmittel in wasch- und reinigungsmitteln |
DE3426368A1 (de) * | 1984-07-18 | 1986-01-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Copolymerisate fuer wasch- und reinigungsmittel |
-
1985
- 1985-02-13 DE DE19853504896 patent/DE3504896A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-01-27 US US06/822,610 patent/US4698174A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-01-31 CA CA000500898A patent/CA1248838A/en not_active Expired
- 1986-02-05 JP JP61022211A patent/JPS61188497A/ja active Pending
- 1986-02-10 EP EP86101659A patent/EP0192153B1/de not_active Expired
- 1986-02-10 AT AT86101659T patent/ATE35148T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-02-10 DE DE8686101659T patent/DE3660311D1/de not_active Expired
- 1986-02-12 ES ES551899A patent/ES8800716A1/es not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4698174A (en) | 1987-10-06 |
ATE35148T1 (de) | 1988-07-15 |
JPS61188497A (ja) | 1986-08-22 |
ES8800716A1 (es) | 1987-11-16 |
ES551899A0 (es) | 1987-11-16 |
DE3660311D1 (en) | 1988-07-21 |
EP0192153A1 (de) | 1986-08-27 |
EP0192153B1 (de) | 1988-06-15 |
CA1248838A (en) | 1989-01-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3504896A1 (de) | Zusaetze fuer wasch- und reinigungsmittel | |
DE2354791C2 (de) | Enzymgranule, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in festen Reinigungsmittelzusammensetzungen | |
EP0291808A1 (de) | Verwendung von wasserlöslichen Copolymerisaten, die Monomere mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen einpolymerisiert enthalten,in Wasch- und Reinigungsmitteln | |
DE2333699B2 (de) | Sprühgetrocknetes Detergens und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE2514399A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aluminiumsilikaten | |
EP0292766B1 (de) | Verwendung von wasserlöslichen Copolymerisaten, die Monomere mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen einpolymerisiert enthalten, in Wasch-und Reinigungsmitteln | |
DE2438908C2 (de) | ||
EP0185660B1 (de) | Stabilisierte, wässrige zeolith-suspension | |
DE3131668A1 (de) | Zeolith-pulver, verfahren zum herstellen desselben und ein solches pulver enthaltendes reinigungsgemisch | |
AT397101B (de) | Granulate auf basis von alkalialuminiumsilikat und ihre verwendung | |
DE2539429C2 (de) | ||
DE1134783B (de) | Verfahren zur Herstellung von mit Siliciumdioxyd ueberzogenen Bariummetaborat-Pigmenten | |
DE2605052A1 (de) | Wasch- und reinigungsmittel sowie verfahren zu seiner herstellung | |
EP0005789B2 (de) | Lagerstabile und fliessfähige Silikatsuspensionen, welche Dicarbonsäuren als Fliessfähigkeitsverbesserer und Stabilisierhilfsmittel enthalten | |
EP0289788B1 (de) | Wasserlösliche Copolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2854484A1 (de) | Stabile waessrige zeolith-suspensionen | |
DE3410611A1 (de) | Verfahren zur herstellung von festen photoaktivatorpraeparaten | |
EP0693117B1 (de) | Verwendung von carboxylgruppen enthaltenden umsetzungsprodukten von proteinen oder proteinhydrolysaten in wasch- und reinigungsmitteln | |
DE2431529A1 (de) | Verfahren zur herstellung spruehgetrockneter, nichtionische tenside enthaltender waschmittel | |
DE10164103C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mineraldüngemitteln | |
DE3604223A1 (de) | Zusaetze fuer wasch- und reinigungsmittel | |
DE3120744C2 (de) | ||
DE3715052C2 (de) | ||
AT396593B (de) | Granulat auf basis alkalialuminiumsilikat, sowie verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung | |
DE927444C (de) | Bodenverbesserungsmittel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |