JPH0635596B2

JPH0635596B2 - 洗剤組成物

Info

Publication number: JPH0635596B2
Application number: JP59178177A
Authority: JP
Inventors: ナイジエル、ジヨン、カーモード; チヤールズ、デイビツド、ブラツグ; アラステアー、ジヨン、プリテイー
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1983-08-27
Filing date: 1984-08-27
Publication date: 1994-05-11
Anticipated expiration: 2009-05-11
Also published as: EP0137669A1; CA1230797A; IE842178L; IE57606B1; JPS60106895A; EP0137669B1; DE3472571D1

Description

【発明の詳細な説明】発明の技術分野本発明は、洗剤組成物に関する。詳細には、本発明は、
本質上ホスフエートを含まず、かつ優秀なクリーニン
グ、白色度維持およびしみ抜き性能並びに改善された漂
白剤安定性および布帛ケア特性を有するビルダー入り洗
濯洗剤組成物に関する。

発明の技術的背景有機水溶性合成洗剤用の補助剤としてのホスフエート洗
浄力ビルダーの役割およびこのような洗剤の全体の性能
を改善する際のそれらの価値は、周知である。しかしな
がら、近年、多量のホスフエートビルダー、例えばトリ
ポリホスフエートの使用は、可溶性ホスフエート種が水
本来の富栄養化または老化プロセスを促進するという疑
念のため、監視されている。それ故、ホスフエートを含
まないが全体の洗浄上の有効性において通常のトリポリ
ホスフエートビルダー入り組成物に匹敵するビルダー入
り洗濯洗剤組成物の必要が、存在する。

洗浄力ビルダーが水溶性有機洗剤化合物の洗浄作用を改
善するように機能する機構は、正確には知られていいな
いが、水軟化作用、汚れ懸濁および再付着防止効果、粘
土膨潤および解膠およびpH調整のような因子の組み合わ
せに依存するらしい。しかしながら、この理論は、どの
化合物が有効な洗浄力ビルダーとして役立つかの予測を
可能にしない。通常ゼオライトとして既知のアルミノケ
イ酸ナトリウムは、カルシウムイオンを除去することに
よつて水を軟化できるので、ホスフエートビルダー代替
物として使用することが提案されている。（例えば、Ｂ
Ｅ−Ａ第８１４，８７４号明細書およびＢＥ−Ａ第８１
３５８１号明細書参照）。しかしながら、ゼオライト
は、ホスフエートによつて示されるビルダー機能の十分
な範囲をはたすことができず、そして実際上、部分的ホ
スフエート代替物の役割に制限されている。

無リン処方物の全体の洗浄力を増進する１つの方法は、
漂白補助剤、例えば無機または有機ペルオキシ漂白剤お
よび有機漂白剤活性剤の使用による。ビルダーおよび漂
白剤の種類および量の注意深い再バランスは、事実性能
の若干の改善を与えるが、このような処方物は、基本的
に３領域、第一に漂白剤安定性、第二に布帛損傷特性、
および第三に特に低い洗浄温度でグリース状および粒状
汚れ除去において弱いままである。

しかしながら、出願人は、所定のビルデイング(buildin
g)容量およびモグネシウムvsカルシウムの所定の選択率
を有する無リンビルダー系、並びに或る種の重金属スキ
ヤベンジヤーの組み合わせは、優秀なスルー・ザ・ウオ
ツシユ（through-the-wash）漂白剤安定性および布帛損
傷特性を生ずることを今や見出した。更に、出願人は、
所定の鎖長の或る種の有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物室
が無リンビルダー系との組み合わせで操作されて広範囲
の洗浄温度にわたつて少なくともホスフエートと等価の
クリーニング性能を与え、低い洗浄温度でのグリース状
および粒状汚れに対する性能が特に顕著であることを更
に発見している。

発明の概要それ故、本発明の第一面によれば、 (a) 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性
界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤およ
びそれらの混合物から選択される有機界面活性剤約５％
〜約60％、 (b) pH10、25℃でカルシウムビルダー容量少なくとも
１．５モル／Kgおよびマグネシウム：カルシウム選択率
少なくとも０．２を有し、そして (i) 実験式Ｉ（式中、ＸはＣＨ₂であり、Ｙはコノモマーまたはコモ
ノマー混合物であり、Ｒ¹およびＲ^２は漂白剤およびア
ルカリに安定な重合体末端基であり、Ｒ³はＨまたはＣ
_１〜４アルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム基で
あり、ｐは０〜２であり、そしてｎは少なくとも10であ
る）を有する化合物、およびそれらの混合物から選択される
ポリカルボキシレート重合体２％〜30％、 (ii) 式II Ｍ_z〔(ＡｌＯ₂)_y)〕ｘＨ₂Ｏ II （式中、Ｍはカルシウム交換陽イオンであり、ｚおよび
ｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は約１．０〜
約０．５の範囲内であり、そしてｘは約10〜約264であ
る）を有する水不溶性イオン交換物質５％〜50％（アルミノ
ケイ酸塩はカルシウムイオン交換容量少なくとも200mg
当量CaCO₃／ｇ、カルシウムイオン交換速度少なくとも
１３０ｍｇ当量ＣａＣＯ₃／ｌ／分／（グラム／）
〔２グレンＣａ²⁺／ガロン／分／（ｇ／ガロン）および
粒径約０．１ミクロン〜約10ミクロンを有する）からなる本質上ホスフエートを含まない洗浄力ビルダー
約７％〜約80％、および (c)(i) 無機または有機ペルオキシ漂白剤５％〜35％、 (ii) 有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質０％〜10％、お
よび (iii) 重金属スキヤベンジャーからなる漂白剤系から
なる洗剤組成物が、提供される。

本発明の別の面によれば、 (a) 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性
界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤およ
びそれらの混合物から選択される有機界面活性剤約５％
〜約60％、 (b) 25℃でカルシウムビルダー容量少なくとも１．５
モル／Kgおよびマグネシウム：カルシウム選択率の少な
くとも０．２を有する本質上ホスフエートを含まない洗
浄力ビルダー約７％〜約80％、および (c)(i) 無機または有機ペルオキシ漂白剤５％〜35％、 (ii) 一般式IV （式中、Ｒ^４は炭素数６〜12を有するアルキル基であ
り、そしてカルボキシル炭素からのび、かつカルボキシ
ル炭素を包含する最長線状アルキル鎖は、炭素数５〜10
を有し、そしてＬはリービング基であり、その共役酸は
pKa６〜13を有する）を有する有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質０．５％〜10
％、および (iii) 重金属スキヤベンジャーからなる漂白剤系から
なる洗剤組成物が、提供される。

本発明の具体的説明本発明の組成物は、有機界面活性剤、本質上無リンの洗
剤ビルダーおよび漂白剤系を含有する。洗剤ビルダー
は、所定のカルシウムビルデイング容量および所定のマ
グネシウム：カルシウムビルデイング選択率を有する。
組成物は、液体または固体であることができる。粒状噴
霧乾燥組成物が、好ましい。

本発明の組成物は、本質上ホスフエートを含まない洗浄
力ビルダー、即ち組成基準でホスフエート約２％未満、
好ましくは約１/2％未満を含有する洗浄力ビルダー約７
％〜約80％、好ましくは約10％〜約60％、更に好ましく
は約15％〜約50％を含有する。

本発明の洗浄力ビルダーは、pH10、25℃でカルシウムビ
ルデイング容量少なくとも１．５、好ましくは少なくと
も２．０、更に好ましくは少なくとも３．５モル／ビル
ダーkgおよびマグネシウム：カルシウム選択率少なくと
も０．２、好ましくは少なくとも0.25、更に好ましくは
少なくとも０．３を有する。ビルデイング容量および選
択率は、次の通り測定される。

カルシウムビルデイング容量（Ｃ_O）は、オリオン・ダ
ブル・ジヤンクシヨン参照電極モデル90−０２（米国マ
サチユーセツツ州ケンブリツジのオリオン・リサーチ・
インコーポレーテツド）を参照として使用し、コーニン
グカルシウムイオン選択電極（英国エセツクス、ハルス
テツドのサイエンテイフイツク・プロダクツ、コーニン
グ・メデイカル、コーニング・リミテツド製）を使用し
て測定される。カルシウムイオン溶液（0.05Ｍ）は、pH
10、25℃での試験下でビルダーを含有する溶液（０．４
％）内で滴定される。遊離カルシウムイオン濃度は、多
数の標準カルシウム溶液に対して予め校正されたカルシ
ウム電極を使用して添加カルシウムイオンの関数として
求められる。遊離カルシウムが５×10^-3Ｍに達するま
で、カルシウムイオン溶液は添加される。カルシウムビ
ルデイング容量は、５×10^-3Ｍを通しての勾配の零の遊
離カルシウムイオン濃度における切片に対応する添加カ
ルシウムイオンのモル量からグラフ的に計算され、そし
てモルＣａ²⁺／ビルダーkgで記録される。

マグネシウム：カルシウム選択率は、再びカルシウムイ
オン選択電極を使用して測定される。しかしながら、こ
の場合には、硬度溶液は、カルシウムイオンおよびマグ
ネシウムイオン（各々0.03Ｍ）の両方を含有し、そして
このようにして測定されるカルシウムビルデイング容量
(Ｃ₁)、または更に正確にはカルシウムビルデイング容
量の減少(Ｃ₀-Ｃ₁)は、カルシウムと比較してのマグネ
シウムに対するビルダーの選択率と相関する。本明細書
で選択率は、商（Ｃ₀−Ｃ₁）／Ｃ₀によつて定義され
る。

本質上無リンの洗浄力ビルダーは、好ましくはポリカル
ボキシレート重合体と水不溶性イオン交換製アルミノケ
イ酸塩との混合物からなる。ポリカルボキシレートは、
好ましくは、25℃、90℃の両方で測定してマグネシウム
ビルデイング容量少なくとも２．０、好ましくは少なく
とも３．０、更に好ましくは少なくとも３．５モル／kg
を有するように選択される。換言すれば、ビルダーは、
広範囲の洗浄温度にわたつて実質的なマグネシウムビル
デイング容量を有しているべきである。マグネシウムビ
ルデイング容量は、前記のカルシウムビルデイング容量
の場合のようにではあるがオリオント２価陽イオン電極
を使用して測定され得る。或いは、マグネシウムビルデ
イング容量は、次の通り濁り測定法基準で測定され得
る。マグネシウムイオンの溶液（０．４Ｍ）は、pH10.
3、特定の温度でポリカルボキシレートの溶液（１％）
内で滴定される。溶液は、追加的に指示薬として１．
６：１比のケイ酸ナトリウム（０．５％）を含有する。
ポリカルボキシレートのビルデイング限界以上のケイ酸
マグネシウムの沈殿は、メトラ−フオトタイトレーター
を使用して監視される。マグネシウムビルデイング容量
は、濁り度vs添加マグネシウムプロツトの勾配の最大変
化点に相当する添加マグネシウムのモル量から計算さ
れ、そして本明細書ではモルＭｇ²⁺／ポリカルボキシレ
ートkgで報告される。

好ましいポリカルボキシレートは、数種のカテゴリーに
入る。第一カテゴリーは、形式上少なくとも第一単量体
としての不飽和ポリカルボン酸、例えばマレイン酸、シ
トラコン酸、イタオン酸およびメサコン酸、および第二
単量体としての不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル
酸またはα−Ｃ_１〜４アルキルアクリル酸から生成され
る共重合体ポリカルボキシレートの種類に属する。それ
故、式Ｉを参照すると、この型の好ましいポリカルボキ
シレートは、ＸがＣＨ₂であり、Ｒ^３がＨまたはＣ
_１〜４アルキル、特にメチルであり、ｐは約０．１〜約
１．９、好ましくは約０．２〜約１．５であり、ｎは平
均約10〜約１５００、好ましくは約50〜約１０００、更
に好ましくは１００〜８００、特に１２０〜４００であ
り、そしてＹが式III の単量体単位からなるものである。

第二カテゴリーは、式Ｉを参照するとＸがＣＨ₂であ
り、Ｒ³がＯＨであり、ｐが０〜０．１、好ましくは０
であり、そしてｎが平均約50〜１５００、好ましくは約
１００〜１０００であるポリ（α−ヒドロキシアクリレ
ート）の種類に属する。存在するならば、Ｙは、ポリカ
ルボン酸、例えば前記式IIIまたはエチレンオキシド部
分であることができる。

第三カテゴリーは、式Ｉを参照するとＸが０であり、Ｒ
^３がＨであり、ｐが０〜０．１、好ましくは０であり、
そしてｎが平均10〜５００であるアセタールポリカルボ
キシレートの種類に属する。存在するならば、Ｙは再び
ポリカルボン酸、例えば前記式IIIまたはエチレンオキ
シド部分であることができる。

第四カテゴリーは、式Ｉを参照するとＸがＣＨ₂であ
り、Ｒ³がＨまたはＣ_１〜４アルキルであり、ｐが０で
あり、ｎが平均約10〜１５００、好ましくは約５００〜
１０００である単独重合体ポリアクリレートの種類に属
する。

ポリカルボキシレートの第五カテゴリーは、式Ｉ（式
中、ＸはＣＨ₂であり、Ｒ³はＨまたはＣ_１〜４アルキ
ル、特にメチルであり、ｐは0.01〜0.09、好ましくは0.
02〜0.06であり、ｎは平均約10〜約１５００、好ましく
は約15〜約３００であり、そしてＹはマレイン、シトラ
コン酸、イタコン酸またはメサコン酸から生成されるポ
リカルボキシレートであり、前記式IIIのマレイン酸誘
導コモノマーが高度に好ましい）を有する。

式Ｉ中のアルカリに安定な重合体末端基は、好適には例
えばアルキル基、オキシアルキル基およびアルキルカル
ボン酸基およびそれらの塩およびエステルである。

前記において、重合体の重合度ｎは、平均単量体分子量
で割ることによつて重合体の重量平均分子量から求める
ことができる。このように、重量平均分子量１５，５０
０を有し、かつマレイン酸誘導単位30モル％を含有する
マレイン酸−アクリル酸共重合体の場合には、ｎは１ｇ
ｚである（即ち、１５，５００／（１１６×０．３＋７
２×０．７）。

疑いのある場合には、重合体の平均分子量は、英国シロ
ツプシヤイアーのポリマー・ラボラトリーズ・リミテツ
ドから入手できる。ポリスチレンスルホン酸ナトリウム
重合体標準に対して40℃のウオーターズμポラシル（Ｗ
atersμＰorasil.ＲＴＭ）ＧＰＣ60Ａ²およびμボンダ
ゲル（Ｂondagel.ＲＴＭ）Ｅ−１２５、Ｅ−５００およ
びＥ−１０００直列の温度制御カラムを使用してゲル浸
透クロマトグラフイーによって測定され得る。（重合体
標準は、それらのナトリウム塩として校正され、そして
溶離剤は、水／アセトニトリル80／20中のpH７．０のリ
ン酸二水素ナトリウム0.15Ｍおよび水酸化テトラメチル
アンモニウム0.02Ｍである。

ポリカルボキシレートの混合物、特にｎ値少なくとも１
００、好ましくは少なくとも１２０を有する高分子量成
分およびｎ値１００未満、好ましくは10〜90、更に好ま
しくは20〜80を有する低分子量成分からなる混合物も、
本発明で好適である。このような混合物は無リン洗剤処
方物において優秀な漂白剤安定性および抗外皮形成性能
を与えるという見地から最適である。

この型の混合物においては、高分子量成分対低分子量成
分の重量比は、一般に少なくとも１：１、好ましくは約
１．１：１から約20：１、更に好ましくは約１．５：１
から約10：、特に約２：１から約８：１である。低分子
量型の好ましいポリカルボキシレートは、前記の第四カ
テゴリーのポリカルボキシレート（ホモポリアクリレー
ト）である。

前記のすべてのうち、本発明で高度の好ましいポリカル
ボキシレートは、ｎが平均１００〜８００、好ましくは
１２０〜４００である第一カテゴリーのもの、およびそ
れらとｎが平均10〜90、好ましくは20〜80である第四カ
テゴリーのポリカルボキシレートとの混合物である。

それ故、本発明の更に他の面によれば、 (a) 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性
界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤およ
びそれらの混合物から選択される有機界面活性剤約５％
〜約60％、 (b) 25℃でカルシウムビルダー容量少なくとも１．５
モル／kgおよびマグネシウム：カルシウム選択率少なく
とも０．２を有する本質上ホスフエートを含まない洗浄
力ビルダー約７％〜約80％（ビルダーは、 (i) 一般式（式中、ＸはＣＨ₂であり、Ｙはマレイン酸誘導単位で
あり、Ｒ¹およびＲ²は漂白剤およびアルカリに安定な重
合体末端基であり、Ｒ^３はＨであり、ＭはＨ、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アン
モニウムであり、ｐは約０．１〜約１．９であり、そし
てｎは平均１２０〜４００である）を有する共重合体ポリカルボキシレートと (ii) 一般式Ｉ（式中、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＭは
各々前記(i)に定義の通りであり、ｐは０であり、そし
てｎは平均10〜90、好ましくは20〜80である）を有する
単独重合体ポリアクリレートとの混合物２％〜30％からなり、共重合体ポリカルボキ
シレートの対単独重合体ポリアクリレートの重量比は、
少なくとも１：１である）、および (c)(i) 無機または有機ペルオキシ漂白剤５％〜35％、 (ii) 有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質０％〜10％、お
よび (iii) 重金属スキヤベンジャーからなる漂白剤系から
なる洗剤組成物が、提供される。

本発明のアルミノケイ酸塩イオン交換物質は、好ましく
は単位セル（cell）式Ｍ_z〔(ＡｌＯ₂)_z(ＳｉＯ₂)_y)〕ｘＨ₂Ｏ（式中、Ｍはカルシウム交換陽イオンであり、ｚおよび
ｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は約１．０〜
約０．５であり、そしてｘは少なくとも５、好ましくは
約７．５〜約２７６、更に好ましくは約10〜約２６４で
ある）を有するものである。アルミノケイ酸塩物質は、水和形
態であり、そして好ましくは結晶性であり、水約10％〜
約28％、更に好ましくは約18％〜約22％を含有する。

アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、更に、粒径約０．
１ミクロン〜約10ミクロン、好ましくは約０．２ミクロ
ン〜約４ミクロンによつて特徴づけられる。本明細書で
使用される「平均粒径」なる用語は、通常の分析技術、
例えば走査電子顕微鏡を利用する顕微鏡的測定法によっ
て測定されるような所定のイオン交換物質の平均粒径を
意味する。本発明のアルミノケイ酸塩イオン交換物質
は、通常更に、少なくとも約２００mg当量ＣａＣＯ₃水
硬度／アルミノケイ酸塩ｇ（無水基準で計算）、一般に
約３００mg当量／ｇ〜約３５２mg当量／ｇの範囲内であ
るカルシウムイオン交換容量によつて特徴づけられる。
本発明のアルミノケイ酸塩イオン交換物質は、なお更
に、少なくとも約２グレンＣａ⁺⁺／ガロン／分／ｇ／ガ
ロンアルミノケイ酸塩（無水基準）であり、一般に約２
グレン／ガロン／分／ｇ／ガロン〜約６グレン／ガロン
／分／ｇ／ガロン／（カルシウムイオン硬度基準）の範
囲内であるカルシウムイオン交換速度によつて特徴づけ
られる。ビルダー目的用に最適のアルミノケイ酸塩は、
カルシウムイオン交換速度少なくとも約４グレン／ガロ
ン／分／ｇ／ガロンを示す。

ここに上記カルシウムイオン交換速度の換算について説
明する。例えば２グレンＣａ²⁺／ガロン／分／ｇ／ガロ
ンは次のようにして１３０mg当量ＣａＣＯ₃／／分／
（グラム／）と換算される。

上記値はイオン交換物質が置かれている溶液からの水硬
度の除去速度を反映する。水硬度は「グレン／ガロン」
として表わされることが多く「ＣａＣＯ₃グレン／ガロ
ン」として定義される。１グラムは１５．４３グレンで
あり、１ガロンは３７８５mlである。そして１ガロンの
水は３７８５ｇであり、従って、１グレン／ガロンは１
７．１ｐｐｍ［（１／１５．４３／３７８５）×１
０⁶］で、これは１７．１mg／に等しい。それ故２グ
レン／ガロンの水硬度消耗は３４．２mg／に等しくな
る。ガロン系でのイオン交換物質の濃度は１ｇ／ガロン
であるから、メートル系に換算して１を基礎とするイ
オン交換物質の量は１／３．７８５即ち０．２６４にな
る。従って、２グレンＣａ²⁺／ガロン／分／（グラム／
ガロン）のイオン交換速度は１７．１を掛けてmg／に
換算し、次に０．２６４で除し、イオン交換物質の量を
リッターベースにする。２×１７．１／０．２６４を計
算すれば１３０（四捨五入）となる。水硬度はＣａＣＯ
₃の量で定義されているのでＣａ²⁺として２グレン／ガ
ロンの用語はイオン交換物質がＣａ²⁺でのみ交換されＣ
ａＣＯ₃では交換されない事実を説明している。

本発明の実施で有用なアルミノケイ酸塩イオン交換物質
は、商業上入手でき、そして天然産アルミノケイ酸塩で
あることができ、または合成的に誘導できる。アルミノ
ケイ酸塩イオン交換物質の製法は、米国特許第３，９８
５６６９号明細書に記載されている。本発明で有用な好
ましい合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、
呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＸ、ゼオ
ライトＨＳおよびそれらの混合物で入手できる。特に好
ましい具体例においては、結晶性アルミノケイ酸塩イオ
ン交換物質は、ゼオライトＡであり、そして式Ｎａ₁₂〔(ＡｌＯ₂)₁₂(ＳｉＯ₂)₁₂〕ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約20〜約30、特に約27である）を有する。式Ｎａ₈₆〔(ＡｌＯ₂)₈₆(ＳｉＯ₂)₁₀₆〕２７
６Ｈ₂ＯのゼオライトＸ並びに式Ｎａ₆〔(ＡｌＯ₂)₆(Ｓ
ｉＯ₂)₆〕７．５Ｈ₂ＯのゼオライトＨＳも、好適であ
る。

ポリカルボキシレート成分およびアルミノケイ酸塩成分
は、それぞれ組成物の約２〜約30重量％および約５〜約
50重量％、更に好ましくはそれぞれ約３〜約10重量％お
よび約10〜約25重量％を構成する。ビルダーの％とし
て、ポリカルボキシレートおよびアルミノケイ酸塩は、
それぞれ約５％〜約60％および20％〜95％、好ましくは
それぞれ約10％〜約40％および25％〜75％を構成する。
重要なことに、ポリカルボキシレートの選択およびポリ
カルボキシレートとアルミノケイ酸塩との相対量は、臨
界的マグネシウム：カルシウム選択率を満たすようなも
のであるべきである。通常、ポリカルボキシレート：ア
ルミノケイ酸塩の重量比は、約２：１から１：20、好ま
しくは約１：１から１：５である。しかしながら、本発
明で好ましい混合物は、１：１の比率においてビルダー
がマグネシウム：カルシウム選択率少なくとも約０．
３、好ましくは少なくとも約0.35、更に好ましくは少な
くとも約０．４を示すようなものである。

全ビルダー系が前記のカルシウムビルダー容量およびマ
グネシウム：カルシウム選択率の拘束を満たすならば、
本組成物のポリカルボキシレート成分およびアルミノケ
イ酸塩成分の少なくとも一部分の代わりに他の無リンビ
ルダー物質を使用できる。

無リン無機ビルダーの所定例は、ナトリウムおよびカリ
ウムの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩10
水和物、およびＳｉＯ₂対アルカリ金属酸化物のモル比
約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約３．２、
更に好ましくは約１．６〜約２．４を有するケイ酸塩で
ある。Be−Ａ第７９８，８５６号明細書に開示のような
「種炭酸塩」ビルダーも、好適である。本発明で郵送は
水溶性無リン有機ビルダーは、例えば各種のアルカリ金
属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのカルボン酸
塩、単量体ポリカルボン酸塩、ポリヒドロキシスルホン
酸塩およびニトリロトリ酢酸塩である。単量体ポリカル
ボキシレートビルダーの例は、オキシジコハク酸、メリ
ト酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩およ
び置換アンモニウム塩である。本発明において有用な他
のビルダーは、ナトリウムおよびカリウムのカルボキシ
メチルオキシマロン酸塩、カルボキシメチルオキシコハ
ク酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、ｃｉｓ−シクロヘキサン
ヘキサカルボン酸塩、ｃｉｓ−シクロペンタンテトラカ
ルボン酸塩、およびフロログルシノールトリスルホン酸
塩である。このような追加の無リン無機ビルダーは、組
成物の約０．５〜約８重量％、好ましくは約１〜約４重
量％の量で配合され得る。

本発明の洗剤組成物は、陰イオン界面活性剤、非イオン
界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオ
ン界面活性剤およびそれらの混合物から選択される有機
界面活性剤約５〜約60重量％を含有する。界面活性剤
は、好ましくは固体組成物の場合には約８〜約30重量
％、更に好ましくは約10〜約20重量％を表わし、そして
液体組成物の場合には約10％〜約50％、更に好ましくは
約15％〜約40％を表わす。本発明で有用な界面活性剤
は、米国特許第４，２２２，９０５号明細書および米国
特許第４，２３９，６５９号明細書に記載されている。

陰イオン界面活性剤は、洗濯洗剤内に通常使用される物
質１種以上であることができる。好適な合成陰イオン活
性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸、
アルキルポリエトキシエーテル硫酸、パラフインスルホ
ン酸、α−オレフインスルホン酸、α−スルホカルボン
酸およびそれらのエステル、アルキルグリセリルエーテ
ルスルホン酸、脂肪酸モノグリセリド硫酸およびスルホ
ン酸、アルキルフエノールポリエトキシエーテル硫酸、
２−アシルオキシアルカン−１−スルホン酸、およびβ
−アルキルオキシアルカンスルホン酸の水溶性塩であ
る。

特に好適な種類の陰イオン界面活性剤は、例えばそれら
の分子構造内に炭素数約８〜約22、特に約10〜約20のア
ルキル基またはアルカリール基およびスルホン酸エステ
ル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物
の水溶性塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウム塩およ
びアルカノールアンモニウム塩である。（「アルキル」
ナル用語にはアシル基のアルキル部分が包含される）。
本発明の洗剤組成物の一部分を構成するこの群の合成洗
剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸
カリウム、特にタローまたはやし油のグリセリドを換言
することにより生成された高級アルコール（Ｃ_８〜１８
炭素数）を硫酸化することよつて得られたもの、アルキ
ル基が直鎖または分枝配置内に炭素数約９〜約15、特に
約11〜約13を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例え
ば米国特許第２，２２０，０９９号明細書および米国特
許第２，４７７，３８３号明細書に記載の種類のもの、
および直鎖クロロパラフイン（三塩化アルミニウム触媒
作用を使用）または直鎖オレフイン（フツ化水素触媒作
用を使用）でのアルキル化によつて得られたアルキルベ
ンゼンから生成されるものである。アルキル基の平均が
炭素数約11.8である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネ
ート、略称Ｃ_11.8ＬＡＳ、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₅メチル分枝
アルキルサルフエートが、特に価値がある。

他の陰イオン洗剤化合物は、例えばＣ10〜Ｃ18アルキル
グリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタロー
およびやし油から誘導される高級アルコールのエーテ
ル；やし油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウ
ム；およびやし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウ
ム；および１分子当たり約１〜約10単位のエチレンオキ
シドを含有し、かつアルキル基が炭素数約８〜約12を有
するアルキルフエノールエチレンオキシドエーテル硫酸
のナトリウム塩またはカリウム塩である。

本発明で有用な他の陰イオン洗剤化合物は、例えば脂肪
酸基内に炭素数約６〜20を有し、かつエステル基内に炭
素数約１〜10を有するα−スルホン化脂肪酸エステルの
水溶性塩；アシル基内に炭素数約２〜９を有し、かつア
ルカン部分内に炭素数約９〜約23を有する２−アシルオ
キシ−アルカン−１−スルホン酸の水溶性塩；アルキル
基内に炭素数約10〜18、特に約12〜16を有し、かつ約１
〜12モル、特に１〜６モル、更に特に１〜４モルのエチ
レンオキシドを有するアルキルエーテルサルフエート；
炭素数約12〜24、好ましくは約14〜16を有するオレフイ
ンスルホン酸の水溶性塩、特に三酸化硫黄と反応させた
後存在する如何なるスルトンも反応のヒドロキシアルカ
ンスルホネートに加水分解されるような条件下で中和す
ることによつて生成されるもの；炭素数約８〜24、特に
14〜18をパラフインスルホン酸の水溶性塩；およびアル
キル基内に炭素数約１〜３を有し、かつアルカン部分内
に炭素数８〜20を有するβ−アルキルオキシアルカンス
ルホネートである。

前記非セツケン陰イオン界面活性剤のアルカン鎖は、天
然物、例えばやし油またはタローから誘導でき、または
例えばチーグラー法またはオキソ法を使用して合成的に
生成できる。水溶性は、アルカリ金属、アンモニウム、
またはアルカノールアンモニウム陽イオンを使用するこ
とによつて達成され得る。ナトリウムが好ましい。好適
な脂肪酸セツケンは、アルキル鎖内に炭素数約８〜約2
4、好ましくは約10〜約22、特に約16〜約22を有する高
級脂肪酸の通常のアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリ
ウム塩）、アンモニウム塩およびアルキロールアンモニ
ウム塩から選択され得る。好適な脂肪酸は、天然物、例
えば大豆油、ひまし油、タロー、鯨油および魚油、グリ
ース、ラードおよびそれらの混合物から得られる。脂肪
酸は、合成的にも生成できる（例えば、石油の酸化によ
り、またはフイツシヤートロプシユ法によつて一酸化炭
素の水素添加により）。樹脂酸、例えばロジンおよびト
ール油中の脂肪酸が、好適である。ナフテン酸も、好適
である。ナトリウムセツケンおよびカリウムセツケン
は、油脂の直接ケン化により、または別個の製法で生成
される遊離脂肪酸の中和により生成され得る。タローお
よび水素添加魚油から誘導される脂肪酸の混合物のナト
リウム塩およびカリウム塩が特に有用である。

陰イオン界面活性剤の混合物、特にスルホネート界面活
性剤とサルフエート界面活性剤との重量比約５：１から
約１：５、好ましくは約５：１から約１：１、更に好ま
しくは約５：１から約１．５：１の混合物が、本発明で
特に好適である。アルキル基内に炭素数９〜15、特に11
〜13を有するアルキルベンゼンスルホネート（陽イオン
はアルカリ金属、好ましくはナトリウムである）と、ア
ルキル基内に炭素数10〜20、好ましくは12〜18を有する
アルキルサルフエートまたはアルキル基内に炭素数10〜
20、好ましくは10〜16を有しかつ平均エトキシ化度１〜
６を有するエトキシサルフエート（アルカリ金属陽イオ
ン、好ましくはナトリウムを有する）のいずれかとの混
合物が、特に好ましい。

本発明で有用な非イオン界面活性剤は、平均親水性親油
性バランス（ＨＬＢ）約８〜17、好ましくは約９．５〜
13.5、更に好ましくは約10〜12.5を有する界面活性剤を
与える疎水性部分とエチレンオキシドとの縮合物であ
る。疎水性部分は、特性が脂肪族または芳香族であるこ
とができ、そして特定の疎水基と縮合されるポリオキシ
エチレン基の長さは、容易に調整されて親水エレメント
と疎水エレメントとの間の所望のバランスを有する水溶
性化合物を生成できる。

好適な非イオン界面活性剤の例は、次の通りである。

1. アルキルフエノールのポリエチレンオキシド縮合
物、例えば直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数６
〜12を有するアルキル基を有するアルキルフエノール
と、エチレンオキシドとの縮合物（前記エチレンオキシ
ドは、アルキルフエノール１モル当たり３〜30モル、好
ましくは５〜14モルに等しい量で存在する）。このよう
な化合物内のアルキル置換基は、例えば、重合されたプ
ロピレン、ジイソブチレン、オクテンおよびノネンから
誘導され得る。他の例は、フエノール１モル当たり９モ
ルエチレンオキシドと縮合されたドデシルフエノール；
フエノール１モル当たり11モルのエチレンオキシドと縮
合されたジノニルフエノール；13モルエチレンオキシド
の縮合されたノニルフエノールおよびジイソオクチルフ
エノールである。

2. 直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数８〜24を
有する第一級または第二級脂肪族アルコールと、アルコ
ール１モル当たり２〜約40モル、好ましくは２〜約９モ
ルのエチレンオキシドとの縮合物。好ましくは、脂肪族
アルコールは、炭素数９〜18を有し、そして脂肪族アル
コール１モル当たり２〜９モル、望ましくは３〜８モル
のエチレンオキシドでエトキシ化される。好ましい界面
活性剤は、線状である第一級アルコール（例えば、天然
脂肪から誘導されるもの、またはチーグラー法によつて
エチレンから生成されるもの、例えばミリスチルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコール）、ま
たは部分的に分枝である第一級アルコール、例えば２−
メチル分枝約25％を有するルテンゾール（Ｌutensol
s）、ドバノール（Ｄobanols）およびネオドール（Ｎeo
dols）（ルテンゾールはＢＡＳＦの商品名であり、ドバ
ノールおよびネオドールはシエルの商品名である）、ま
たは２−メチル分枝約50％を有すると理解されるシンペ
ロニツク（Ｓynperonice；シンペロニツクはＩＣＩの商
品名である）またはリキチミカによつて商品名アリール
（Ｌial）で販売されている50％よりも多い分枝鎖構造
を有する第一級アルコールから生成される。本発明の範
囲内に入る非イオン界面活性剤の特定例は、ドバノール
45−４、ドバノール45−７、ドバノール45−９、ドバノ
ール91−２，５、ドバノール91−３、ドバノール91−
４、ドバノール91−６、ドバノール91−８、ドバノール
23−６，５、シンペロニツク６、シンペロニツク14、コ
コナツツアルコールとアルコール１モル当たり平均５〜
12モルエチレンオキシドとの縮合物（ココナツツアルキ
ル部分は炭素数10〜14を有する）。およびタローアルコ
ールとアルコール１モル当たり平均７〜12のモルのエチ
レンオキシドとの縮合物（タロー部分は本質上炭素数16
〜22を有する）である。第二級線状アルキルエトキシレ
ート、特にアルキル基内に炭素数約９〜15を有しかつ１
分子当たり約11個まで、特に約３〜９個のエトキシ残基
を有するタージトール（Ｔergitol）系列のエトキシレ
ートも、本組成物で好適である。

プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合に
よつて生成された疎水性ベースとエチレンオキシドとを
縮合することによつて生成される化合物。疏水性部分の
分子量は、一般に１５００〜１８００の範囲内に入る。
このような合成非イオン洗剤は、ワイアンドツト・ケミ
カルズ・コーポレーシヨン製の「プルロニツク（Ｐluro
nic）」の商品名で購入できる。

本発明で使用するのに特に好ましい非イオン界面活性剤
は、アルコール１モル当たり３〜８モルのエチレンオキ
シドを含有するＣ₉〜Ｃ₁₅第一級アルコールエトキシレ
ート、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチレ
ンオキシドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₅第一級アルコールであ
る。

本発明で使用するのに好適な陽イオン界面活性剤は、例
えば第四級アンモニウム界面活性剤および半極性の界面
活性剤、例えばアミンオキシドである。

アミンオキシドの種類の好適な界面活性剤は、一般式Ｖ（式中、Ｒ^５は炭素数８〜20を有する線状または分枝ア
ルキル基またはアルケニル基であり、各Ｒ^６は独立にＣ
_１〜４アルキルおよび-(ＣｎＨ_2nＯ)_mＨから選択され、
そしてｉは１〜６の整数であり、ｊは０または１であ
り、ｎは２または３であり、そしてｍは１〜７であり、
分子内のＣ_nＨ_2nＯ基の総和は７以下である）を有する。

好ましい具体例においては、Ｒ^５は炭素数10〜14を有
し、そして各Ｒ^６は独立にメチルおよび−(Ｃ_nＨ_2nＯ)_m
Ｈから選択され、そしてｍは１〜３であり、そして分子
内のＣ_nＨ_2nＯ基の総和は５以下、好ましくは３以下で
ある。高度に好ましい具体例においては、ｊは０であ
り、そして各Ｒ⁶はメチルであり、そしてＲ⁵はＣ₁₂〜Ｃ
₁₄アルキルである。

別の好適な種類のアミンオキシド種は、以下の置換基を
有するビス−アミンオキシドによつて表わされる。

ｉ：１Ｒ^５：タローＣ₁₆〜Ｃ₁₈アルキル；パルミチル；オレイ
ル；ステアリルＲ^６：ヒドロキシエチルｉ：２または３この好ましい種類のビス−アミンオキシドの特定例は、
Ｎ−水素添加Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈タローアルキル−Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−トリ−（２−ヒドロキシエチル）プロピレン−
１，３−ジアミンオキシドである。

本組成物で使用するのに好適な第四級アンモニウム界面
活性剤は、一般式VI （式中、Ｒ^７は炭素数８〜16を有する線状または分枝ア
ルキル基、アルケニル基またはアルカリール基であり、
そして各Ｒ⁸は独立にＣ_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４アル
カリールおよび−(Ｃ_nＨ_2nＯ)_ｍから選択され、そして
ｉは１〜６の整数であり、ｊは０または１であり、ｎは
２または３であり、そしてｍは１〜７であり、分子内の
Ｃ_nＨ_2nＯ基の総和は７以下であり、そしてｚは電気的
中性を与える数の対陰イオンを表わす）によつて定義され得る。

好ましい具体例においては、Ｒ^７は炭素数10〜14を有
し、そして各Ｒ^８は独立メチルおよび（Ｃ_nＨ_2nＯ)_mＨ
から選択され、ｍは１〜３であり、そして分子内のＣ_n
Ｈ_２ｎＯ基の総和は５以下、好ましくは３以下である。
高度に好ましい具体例においては、ｊは０であり、Ｒ^８
はメチル、ヒドロキシエチルおよびヒドロキシプロピル
から選択され、そしてＲ⁷はＣ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルであ
る。この種の特に好ましい界面活性剤は、例えばＣ₁₂ア
ルキルトリメチルアンモニウム塩、Ｃ₁₄アルキルトリメ
チルアンモニウム塩、ココナツツアルキルトリメチルア
ンモニウム塩、ココナツツアルキルジメチル−ヒドロキ
シエチルアンモニウム塩、ココナツツアルキルジメチル
ヒドロキシ−プロピルアンモニウム塩、およびＣ₁₂アル
キルジヒドロキシエメチルメチルアンモニウム塩であ
る。

別の群の有用な陽イオン化合物は、ｊが１であり、Ｒ⁷
がＣ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルであり、各Ｒ^８がメチル、ヒドロ
キシエチルまたはヒドロキシプロピルであり、かつｉが
２または３である式VIのジアンモニウム塩である。この
種の特に好ましい界面活性剤においては、Ｒ^７はココナ
ツツアルキルであり、Ｒ^８はメチルであり、そしてｉは
３である。

また、本発明の洗剤組成物は、無機または有機ペルオキ
シ漂白剤、重金属スキヤベンジヤーおよび好ましい組成
物における有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質からなる漂
白剤系を包含する。

好適な無機過酸素漂白剤は、例えば過ホウ酸ナトリウム
１水和物および４水和物、過炭酸ナトリウム、過ケイ酸
ナトリウム、尿素−過酸化水素付加物および包接化合物
４Ｎａ₂ＳＯ₄：２Ｈ₂Ｏ₂：１ＮａＣｌである。好適な有
機漂白剤は、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシ
オクタン酸、ペルオキシノナン酸、ペルオキシデカン
酸、ジペルオキシドデカンジオン酸、ジペルオキシアゼ
ライン酸、モノ−およびジペルオキシフタル酸およびモ
ノ−およびジペルオキシイソフタル酸である。漂白剤
は、本発明の組成物において約５〜約35重量％、好まし
くは約10〜約25重量％の量で存在する。

重金属スキヤベンジャーは、好ましくは水溶性キレート
化剤である。１分子当たり４個以上の酸性陽子を有する
アミノポリ酸が、好ましい。好適なキレート化剤は、例
えばアミノカルボキシレートキレート化剤、例えばエチ
レンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミントリ酢酸（ＨＥＥＤＴＡ）、ジヒド
ロキシエチルエチレンジアミンジ酢酸（ＤＨＥＥＤＤ
Ａ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＥＴＰ
Ａ）、１，２−ジアミノシクロヘキサン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラ酢酸（ＤＣＴＡ）およびそれらの水
溶性塩、およびアミノポリホスホネートキレート化剤、
例えばエチレンジアミンテトラ（メチレンスルホン酸）
（ＥＤＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレ
ンホスホン酸）（ＤＥＴＰＭＰ）、ニトリロトリ（メチ
レンホスホン酸）（ＮＴＭＰ）、ヘキサメチレンジアミ
ンテトラメチレンホスホン酸（ＨＭＴＰＭ）およびそれ
らの水溶性塩である。前記水溶性金属イオン封鎖剤は、
一般に約０．０５〜約４重量％、好ましくは約０．１〜
約１．０重量％の量である。とにかく、本組成物内のリ
ンの総含量は、好ましくは全組成物の約１重量％以下、
更に好ましくは約０．１重量％以下である。

また、本発明の重金属スキヤベンジヤーは、サポナイ
ト、ヘクトライトおよびナトリウムモンモリロナイトお
よびカルシウムモンモリロナイト（ナトリウムおよびカ
ルシウムは、粘土の主要無機陽イオンである）から選択
される水溶性スメクタイト型粘土によつて表わすことが
できる。

前記スメクタイト型粘土のいずれも、本発明の組成物内
に配合できるが、特に好ましいスメクタイト型粘土は、
イオン交換容量少なくとも50ｍｅｑ／粘土１００ｇ、更
に好ましくは少なくとも70ｍｅｑ／１００ｇを有する
〔例えば、「The Chemistry and Physics of Clays」、
第２６４頁〜第２６５頁、インターサイエンス（１９７
９）に記載のように測定〕。特に好ましい物質は、次の
通りである。

ナトリウムモンモリロナイトブロツク（Ｂｒｏｃｋ）ボルクレー（Ｖｏｌｃｌａｙ）ＢＣゲルホワイト（Ｇｅｌｗｈｉｔｅ）ＧＰチキソ・ジエル（Ｔｈｉｘｏ−Ｊｅｌ）ベン・エー・ゲル（Ｂｅｎ−Ａ−Ｇｅｌ）インバイト（Ｉｍｖｉｔｅ）ナトリウムヘクトライトビーガム（Ｖｅｅｇｕｍ）Ｆラポナイト（Ｌａｐｏｎｉｔｅ）ＳＰナトリウムサポナイトバラジウム（Ｂａｒａｓｙｍ）ＮＡＳ１００カルシウムモンモリロナイトソフト・クラーク（ＳｏｆｔＣＬａｒｋ）ゲルホワイトＬリチウムヘクトライトバラジウムＬＩＨ２００存在するときには、前記粘土は、一般に組成物を約１〜
約20重量％、更に好ましくは約２〜約10重量％の量で添
加される。このような粘土は、布帛柔軟化上の利益を組
成物に与える。

別の好適な重金属スキヤベンジャーは、水不溶性、好ま
しくはコロイド状ケイ酸マグネシウムまたは噴霧乾燥前
に水性スラリークラツチヤー混合物においてケイ酸マグ
ネシウムを生成する水溶性マグネシウム塩である。ケイ
酸マグネシウムまたは塩は、一般に約０．０１５〜約
０．２重量％の範囲内、好ましくは約０．０３〜約０．
１５重量％、更に好ましくは約０．０５〜約０．１２重
量％（マグネシウム基準）の量で添加される。好適なマ
グネシウム塩は、例えば硫酸マグネシウム、硫酸マグネ
シウム７水和物、塩化マグネシウムおよび塩化マグネシ
ウム６水和物である。

また、本発明の組成物は、好ましくは、有機ペルオキシ
酸漂白剤前駆物質を約０．５〜約10重量％、好ましくは
約１〜約６重量％の量で含有する。好適な漂白剤前駆物
質は、英国特許第２０４０９８３号明細書に開示されて
おり、例えば過酢酸漂白剤前駆物質、例えばテトラアセ
チルエチレンジアミン、テトラアセチルメチレンジアミ
ン、テトラアセチルヘキシレンジアミン、ｐ−アセトキ
シベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラアセチルグリ
コウリル、ペンタアセチルグルコース、オクタアセチル
ラクトース、およびｏ−アセトキシ安息香酸メチルであ
る。しかしながら、高度に好ましい漂白剤前駆物質は、
一般式IV （式中、Ｒ^４は炭素数６〜12を有するアルキル基であ
り、そしてカルボキシル炭素からのび、かつカルボシル
炭素を包含する最長線状アルキル鎖は、炭素数５〜10を
有し、そしてＬはリービング（leaving）基であり、そ
の共役酸はｐｋａ６〜13である）を有する。

アルキル基Ｒ^４は、線状または分枝のいずれかであるこ
とができ、そして好ましい具体例においては、炭素数７
〜９を有する。好ましいリービング基Ｌは、ｐＫａ約７
〜約11、更に好ましくは約８〜約10を有する。リービン
グ基の例は、式 a) b) （式中、ＺはＨ、Ｒ^９またはハロゲンであり、Ｒ^９は炭
素数１〜４を有するアルキル基であり、ｘは０または１
〜４の整数であり、そしてＹはＳＯ₃Ｍ、ＯＳＯ₃Ｍ、Ｃ
Ｏ₂Ｍ、Ｎ⁺(Ｒ⁹)₃Ｑ^-およびＮ⁺(R⁹)₂-Q^-から選択され、
ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウ
ムまたは置換アンモニウムであり、そしてＱはハライド
またはメトサルフエートである）を有するものである。

好ましいリービング基(Ｌ)は、式(a)（式中、ＺはＨで
あり、ｘは０であり、そしてＹはスルホネート基、カル
ボキシレート基またはジメチルアミンオキシド基であ
る）を有する。高度に好ましい物質は、３，５，５−ト
リメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ安息
香酸ナトリウム、２−エチルヘキサノイルオキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウムおよびオクタノイルオキシベンゼン
スルホン酸ナトリウムである（各場合におけるアシルオ
キシ基は、好ましくはｐ置換である）。

本発明の漂白剤活性剤は、通常、微粉砕漂白剤活性剤お
よび結合剤からなる粒子の形態で添加されるであろう。
結合剤は、一般に、非イオン界面活性剤、例えばエトキ
シ化タローアルコール、ポリエチレングリコール、陰イ
オン界面活性剤、フイルム形成性重合体、脂肪酸および
それらの混合物から選択される。非イオン界面活性剤結
合剤が、高度に好ましい。漂白剤活性剤は、欧州特許出
願第６２５２３号明細書に記載のように結合剤と混合さ
れ、そして径方向押出機を通して細長い粒子の形態で押
し出される。

本発明の組成物は、すべての洗剤および洗濯成分、例え
ば抑泡剤、酵素、ケイ光剤、光活性剤、漂白剤触媒、汚
れ懸濁化剤、抗ケーク化剤、顔料、香料、布帛コンデイ
シヨニング剤等によつて補足され得る。

抑泡剤は、シリコール、ロウ、植物油および炭化水素油
およびリン酸エステル等の物質によつて表わされる。好
適なシリコーン制泡剤は、例えば分子量約２００〜約２
００，０００および動粘度約20〜約２，０００，０００
mm²／ｓ、好ましくは約３０００〜約３０，０００mm²／
ｓを有するポリジメチルシロキサン、およびシロキサン
と粒径約10ミリミクロン〜約20ミリミクロンおよび約50
m²／ｇよりも高い比表面積を有する疎水性シラン（好ま
しくはトリメチルシラン化）シリカとの混合物である。
好適なロウは、例えば融点約65℃〜約１００℃、分子量
約４００〜１０００およびＡＳＴＭ−Ｄ１３２１によつ
て77゜F（約２５．０℃）で測定して針入度少なくとも
６を有するミクロクリスタリンロウ、そしてまたパラフ
インロウ、合成ロウおよび天然ロウである。好適なリン
酸エステルは、例えばモノ−および（または）ジ−Ｃ₁₆
〜Ｃ₂₂アルキルまたはアルケニルリン酸エステル、およ
び１分子当たり６個までのエトキシ基を含有する対応の
モノ−および（または）ジ−アルキルまたはアルケニル
エーテルホスフエートである。

本発明で使用するのに好適な酵素は、米国特許第３，５
１９，５７０号明細書および米国特許第３，５３３，１
３９号明細書に記載のものである。好適なケイ光剤は、
例えばブランコホル（Ｂlankophor）ＭＢＢＨ（バイエ
ルＡＧ）およびチノパール（Ｔinopal）ＣＢＳおよびＥ
ＭＳ（チバ・ガイギー）である。光活性剤は、ＥＰ−Ａ
第５７０８８号明細書に記載されており、高度に好まし
い物質は、亜鉛フタロシアニントリ−およびテトラ−ス
ルホネートである。好適な布帛コンデイシヨニング剤
は、例えばジＣ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルまたはアルケニルアミ
ン塩およびアンモニウム塩および第四級アンモニウム塩
である。好適な漂白剤触媒は、欧州特許出願第７２１６
６号明細書および欧州特許出願第８４３０２７７４．９
号明細書に記載されている。

本発明で好適な再付着防止剤および汚れ懸濁化剤は、例
えばセルロース誘導体、例えばメチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロ
ースである。

本発明の液体洗剤組成物は、追加的に、pH調整剤、例え
ば水酸化カリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、
およびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン；溶
媒、例えばエチルアルコール、イソプロパノール、プロ
ピレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、ヘキ
シレングリコール；およびヒドロトロープ、例えば尿素
によつて補足され得る。

本発明の粒状洗剤組成物は、好ましくは、陰イオン界面
活性剤および洗浄力ビルダーからなる水性スラリーを噴
霧乾燥することによつて調整される。水性スラリーは、
約70〜90℃の範囲内の温度で混合され、そしてスラリー
の水分は、約25％の範囲に調整される。噴霧乾燥は、約
250〜350℃、好ましくは約275〜330℃の乾燥ガス入口温
度で実施されて最終含水量約８〜14重量％を与える。

以下の例において、使用された略称は、以下の意味を有
する。

Ｃ₁₂ＬＡＳ：線状Ｃ₁₂ベンゼンスルホン酸ナトリウムＴＡＳ：タローアルコール硫酸ナトリウムＣ_12/14ＡＳ：Ｃ_12/14アルコールサルフエート、ナトリ
ウム塩ＴＡＥｎ：アルコール１モル当たりｎモルのエチレンオ
キシドでエトキシ化された硬化タローアルコールＣ₁₂ＴＭＡＢ：Ｃ₁₂アルキルトリメチルアンモニウムブ
ロミドドバノール４５Ｅ７：７モルのエチレンオキシドと縮合
されたＣ_{１４〜１５}第一級アルコールＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンＰＡＧ：ペンタアセチルグルコースＡＯＢＳ：Ｐ−アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムＮＯＢＳ：ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムＩＮＯＢＳ：３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキ
シベンゼンスルホン酸ナトリウムＩＮＯＢＡ：３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキ
シ安息香酸ナトリウムＥＨＯＢＳ：２−エチルヘキサノイルオキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウムケイ酸塩：ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６を有するケイ酸ナ
トリウム硫酸塩：無水硫酸ナトリウム炭酸塩：無水炭酸ナトリウムＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースナトリウムシリコーン：25モル割合のエチレンオキシドと縮合され
たタローアルコール０．５６部、およびトリポリリン酸
ナトリウム１．３部で造粒されたシラン化シリカとシリ
コーンとの重量比85：15の混合物０．１４重量部からな
るものＮＴＡ：ニトリロトリ酢酸ナトリウムＰＣ１：マレイン酸／アクリル酸３：７の共重合体、平
均分子量約70,000、ナトリウム塩としてＰＣ２：マレイン酸／アクリル酸１：20の共重合体、平
均分子量約12,000、ナトリウム塩としてＰＣ３：ポリアクリル酸、分子量約70,000、ナトリウム
塩としてＰＣ４：マレイン酸／アクリル酸３：７の共重合体、平
均分子量約15,500、ナトリウム塩としてＰＣ５：ポリアクリルサン、平均分子量約4,500、ナト
リウム塩として過ホウ酸塩：公称式ＮａＢＯ₂・３Ｈ₂Ｏ・Ｈ₂Ｏ₂の過ホ
ウ酸ナトリウム４水和物酵素：プロテアーゼＥＤＴＡ：エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム増白剤：４，４′−ビス（２−モルホリノ−４−アニリ
ノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−
２：２′−ジスルホン酸ジナトリウムＤＥＴＰＭＰ：モンサイトによつて商品名デユクエスト
2060で市販されているジエチレントリアミンペンタ（メ
チレンホスホン酸）ＥＤＴＭＰ：モンサイトによつて商品名デユクエスト20
41で市販されているエチレンジアミンテトラ（メチルホ
スホン酸）粘土：ナトリウムモンモリロナイト例Ｉ〜VIII 粒状洗剤組成物は、次の通り調製される。先ず、ベース
粉末組成物は、次のように調製される。ドバノール４５
Ｅ７、漂白剤、漂白剤活性剤、酵素および抑泡剤を除く
すべての成分が、クラツチヤーにおいて水約35％を含有
する約80℃の水性スラリーとして混合される。次いで、
スラリーは、約300℃のガス入口温度において噴霧乾燥
されてベース粉末粒状物を調製する。次いで、存在する
場合には、漂白剤活性剤が、結合剤としてのＴＡＥ₈₀と
混合され、そして欧州特許出願第62523号明細書に記載
のように径方向押出機を通して細長い粒子の形態で押し
出される。次いで、漂白剤活性剤ヌードル、漂白剤、酵
素および抑泡剤が、ベース粉末組成物と乾式混合され、
そして最後にドバノール４５Ｅ７が、最終混合物中に噴
霧される。

前記組成物は、広範囲の洗浄温度にわたつて優秀な漂白
剤安定剤、布帛ケアおよび洗浄性能を示す無リン洗剤組
成物である。例Ｉ〜IVの場合には低い洗浄温度でのグリ
ース状および粒状汚れに対する性能が特に顕著である。

例IX〜XII 以下の粒状洗剤組成物は、前記例Ｉ〜VIIIに記載のよう
に調製される。

前記組成物は、広範囲の洗浄温度にわたつて優秀な漂白
剤安定性、布帛ケアおよび洗浄性能を示す無リン洗剤組
成物である。白色度維持性能およびグリース状および粒
状汚れに対する低洗浄温度洗浄性能が、顕著である。

例XIII〜ＸＶ以下の粒状洗剤組成物は、前記例Ｉ〜VIIIに記載のよう
に調製される。

フロントページの続き (72)発明者アラステアー、ジヨン、プリテイーイギリス国ノーサンバランド、ブライス、ヘリング、ガル、クロース、28 (56)参考文献特開昭54−108814（ＪＰ，Ａ) 特開昭54−８（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(a) 陰イオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界
面活性剤およびそれらの混合物から選択される有機界面
活性剤約５％〜約６０％、 (b) ｐＨ１０、２５℃でカルシウムビルダー容量少な
くとも１．５モル／Ｋｇおよびマグネシウム：カルシウ
ム選択率少なくとも０．２を有し、そして（式中、ＸはＣＨ_２であり、Ｙはコモノマーまたはコモ
ノマー混合物であり、Ｒ^１およびＲ^２は漂白剤およびア
ルカリに安定な重合体末端基であり、Ｒ^３はＨまたはＣ
_１〜４アルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ
り、ｐは０〜２であり、そしてｎは少なくとも１０であ
る）を有する化合物、およびそれらの混合物から選択さ
れるポリカルボキシレート重合体２％〜３０％、 (ii) 式II Ｍ_Ｚ〔（ＡｌＯ₂)_Z(ＳｉＯ₂)_y〕ｘＨ_２Ｏ II （式中、Ｍはカルシウム交換陽イオンであり、ｚおよび
ｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は約１．０〜
約０．５の範囲内であり、そしてｘは約１０〜約２６４
である）を有する水不溶性イオン交換物質５％〜５０％
（アルミノケイ酸塩はカルシウムイオン交換容量少なく
とも２００ｍｇ当量ＣａＣＯ_３／ｇ、カルシウムイオン
交換速度少なくとも１３０ｍｇ当量ＣａＣＯ_３／ｌ／分
／（グラム／ｌ）〔２グレンＣａ²⁺／ガロン／分／（ｇ
／ガロン）〕および粒径約０．１ミクロン〜約１０ミク
ロンを有する）からなる本質上ホスフエートを含まない
洗浄力ビルダー約７％〜約８０％、および (c)(i) 無機または有機ペルオキシ漂白剤５％〜３５
％、 (ii)有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質０％〜１０％、お
よび (iii) 重金属スキヤベンジャーからなる漂白剤系によって特徴づけられる洗剤組成物。
【請求項２】式Ｉ中、Ｙは式III を有する単量体単位からなることを特徴とする特許請求
の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項３】式Ｉ中、Ｒ^３はＨまたはＣ_１〜４アルキル
であり、ｐは０．１〜１．９であり、ｎは平均１０〜１
５００、好ましくは１００〜８００、更に好ましくは１
２０〜４００であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項または第２項に記載の組成物。
【請求項４】式Ｉ中、Ｒ^３はＨまたはＣ_１〜４アルキル
であり、ｐは０、そしてｎは平均１０〜１５００である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項に
記載の組成物。
【請求項５】式Ｉ中、Ｒ^３はＨまたはＣ_１〜４アルキル
であり、ｐは０．０１〜０．０９、ｎは平均１０〜１５
００、好ましくは１５〜３００である特許請求の範囲第
１項または第２項に記載の組成物。
【請求項６】ポリカルボキシレート３〜１０重量％と水
不溶性アルミノシリケート１０〜２５重量％を含む特許
請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】ポリカルボキシレート重合体が、ｎ値平均
少なくとも１００、好ましくは少なくとも１２０を有す
る高分子量成分と、ｎ値平均１００未満、好ましくは１
０〜９０、更に好ましくは２０〜８０を有する低分子量
成分との混合物であり、高分子量成分対低分子量成分の
重量比が、少なくとも１：１、好ましくは１．１：１か
ら１０：１であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項〜第６項のいずれか１つに記載の組成物。
【請求項８】ポリカルボキシレート重合体が、 (i) 一般式Ｉ（式中、ＸはＣＨ_２であり、Ｙはマレイン酸誘導単位で
あり、Ｒ^１およびＲ^２は漂白剤およびアルカリに安定な
重合体末端基であり、Ｒ^３はＨであり、ＭはＨ、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換ア
ンモニウムであり、ｐは約０．１〜約１．９であり、そ
してｎは平均１２０〜４００である）を有する共重合体ポリカルボキシレートと、 (ii) 式Ｉ（式中、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＭは各
々前記(i) に定義の通りであり、ｐは０であり、そして
ｎは平均１０〜９０である）を有する単独重合体ポリアクリレートとの混合物からなり、共重合体ポリカルボキシレート対
単独重合体ポリアクリレートの重量比が、少なくとも
１：１であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
記載の組成物。
【請求項９】重金属スキヤベンジャーが、１分子当たり
少なくとも４個の酸性陽子を有するアミノポリホスホネ
ートおよび水溶性アミノポリカルボキシレートから選択
されるキレート化剤またはサポナイト、ヘクトライトお
よびナトリウムモンモリロナイトおよびカルシウムモン
モリロナイトから選択される水不溶性スメクタイト型粘
土であることを特徴とする特許請求の第１項〜第８項の
いずれかに記載の組成物。
【請求項１０】有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質が、一
般式 IV （式中、Ｒ^４は炭素数６〜１２を有するアルキル基であ
り、そしてカルボキシル炭素からのび、かつカルボキシ
ル炭素を包含する最長線状アルキル鎖は、炭素数５〜１
０を有し、そしてＬはリービング基であり、その共役酸
はｐＫａ６〜１３を有する）を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第９
項のいずれか１つに記載の組成物。
【請求項１１】リン含量１重量％以下、好ましくは０．
１重量％以下によって特徴づけられる特許請求の範囲第
１項〜第１０項のいずれか１つに記載の組成物。