JPS60106895A - 洗剤組成物 - Google Patents

洗剤組成物

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JPS60106895A
JPS60106895A JP17817784A JP17817784A JPS60106895A JP S60106895 A JPS60106895 A JP S60106895A JP 17817784 A JP17817784 A JP 17817784A JP 17817784 A JP17817784 A JP 17817784A JP S60106895 A JPS60106895 A JP S60106895A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、洗剤組成物に関する。詳細には、本発明は、
本質上ホスフェートを含まず、かつ優秀なりリーニング
、白色度維持およびしみ抜き性能並びに改善された漂白
剤安定性および布帛ケア特性を有するビルダー入り洗濯
洗剤組成物に関する。
発明の技術的背景 有機水溶性合成洗剤用の補助剤としてのホスフェート洗
浄力ビルダーの役割およびこのような洗剤の全体の性能
を改善する際のそれらの価値は、周知である。しかしン
ヨがも、近年、多量のホスフェートビルダー、例えばト
リポリホスフェートの使用は、可溶性ホスフェート種が
水本体の富栄養化または老化プロセスを促進するという
疑念のため、監視されている。それ故、ホスフェートを
含まないが全体の洗浄上の有効性におVlて通常のトリ
ポリホスフェートビルダー入り組成物に匹敵するビルダ
ー入り洗濯洗剤組成物の必要が、存在する。
洗浄力ビルダーが水溶性有様洗剤化合物の洗浄作用を改
善するように機能する機構は、正確には知らねてV)な
いが、水軟化作用、汚れ懸濁および再付着防止効果、粘
土膨潤および解膠およびpHル・J整のような因子の組
み合わせに依存するもしV)。
しかしながら、この理論は、どの化合物が有効1よ洗浄
力ビルダーとして役立つかの予測を可能にしない。通常
ゼオライトとして既知のアルミノケイ酸ナトリウムは、
カルシウムイオンを除去することによって水を軟化でき
るので、ホスフェートビルグー代替物として使用するこ
とが提案されてV)る(例えば、BE−A第814.8
74号明細書およびBE−A第813581号明細書参
照)。しかしながら、ゼオライトは、ホスフェートによ
って示されるビルグー機能の十分な範囲をはだすことカ
ーできず、そして実際上、部分的ホスフェート代替物の
役割に制限されている〇 無リン処方物の全体の洗浄力を増進する1つの方法は、
0白補助剤、例えば無機または有機ペルオキシ漂白剤お
よび有機漂白剤活性剤の使用による。ビルダーおよび漂
白剤の種類および量の注意深い再・ζランスは、事実性
能の若干の改善を与えるが、このような処方物は、基本
的に3領域、第一に漂白剤安定性、第二に布帛損傷特性
、および第三に特に低い洗浄温度でのグリース状および
粒状汚れ除去において弱いままである。
しかしながら、出願人は、所定のビルディング(bui
lding)容量およびマグネシウムVSカルシウムの
所定の選択率を有する無リンビルダー糸、並びに成る種
の重金属スキャベンジャ−の組み合わせは、優秀なスル
ー・ザ・ウォッシュ(through −1he−wa
sh)漂白剤安定性および布帛t1傷特性を生ずること
を今や見出した。更に、出願人は、所定の鎖長の成る種
の有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質が無リンビルダー糸
との組み合わせで操作されて広範囲の洗浄温度にわたっ
て少なくともホスフェートと等価のクリーニング性能を
与え、低い洗浄温度でのグリース状および粒状汚れに対
する性能が特に顕著であることを更に発見している。
発明の概要 それ故、本発明の第一面によれば、 (a)陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性
界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤およ
びそれらの混合物から選択される有機界面活性剤約5%
〜約60%、 (b) pH10,25℃でカルシウムビルダ−トモ1
.5モル/Kyおよびマグ坏ノウム:カルシウム選択率
少なくとも0.2を有し、そして(1)実験式■ (式中、Xは0またはCH2であり、Yはコモノマーま
たはコモノマー混合物であり、RおよR2 は漂白剤お
よびアルカリに安定な重合体末端基であり C3はH、
OHまたはC0〜4アルキルであり、MはH1アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アン
モニウム基であり、pはO〜2であり、そしてnは少な
くとも10である) を有する化合物、およびそれらの混合物から選択される
ポリカルボキシレート重合体2%〜30%、 (11)式■ M2[(AlO2)2(sjo□)y))X)I、OI
l(式中、Mはカルシウム交換陽イオンであり、2およ
びyは少なくとも6であり、2対yのモル比は約1.0
〜約0.5の範囲内であり、そしてXは約10〜約26
4である) を有する水不溶性イオン交換物質5%〜50%(アルミ
ノケイ酸塩はカルシウムイオン交換容量少なくとも20
0mg当i CaCO3/ 9、力/l/ンウムイオン
交換速度少なくとも2グレンCa2+/ガロン/分/9
/ガロンおよび粒径的0.1ミクロン−約10ミクロン
を有する) − からなる本質上ホスフェートを含まない洗浄カビルダー
約7%〜約80%、および fcl(1) 無機または有機ペルオキシ漂白剤5%〜
35%、 (ト)C打機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質0%〜10%
、および (Ill) 重金属スキャベンジャ−からなる漂白剤系
 ・かもなる洗剤組成物が、提供される。
本発明の別の面によれば、 (a) 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双
性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤お
よびそれらの混合物から選択される有機界面活性剤約5
%〜約60%、 (bl、25℃でカルシウムビルグー容量少なくとも1
.5モル/Kfおよびマグネシウム:カルシウム選択率
少なくとも0,2を有する本質上ホスフェートを含まな
い洗浄カビルダー約7%〜約80%、および (C)(1) 無機または有機ペルオキシ漂白剤5%〜
35%、 (It) 一般式■ n’−C−LIV (式中、R4は炭素数6〜]2を有するアルキル基であ
り、そしてカルボキシル炭素がう0)び、かつカルボキ
シル炭素を包含する最長線状アルキル鎖は、炭素数5〜
1.0を有し、モしてLはリービング基であり、その共
役酸はpKa5〜13を有する) を有する有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質帆5%〜10
%、および (iil) N 金属スキャベンジャ−からなる漂白剤
系からなる洗剤組成物が、提供されろ。
発明の具体的d)紳J」 本発明の組成物は、イ1様界面活性剤、本質上無リンの
洗剤ビルダーおよび關白剤系を含有する。
洗剤ビルダーは、所定のカルシウムビルディング容%お
よび所定のマグネシウム:カルシウムビルディング選択
率を有する。組成物は、液体または固体であることh−
できる。粒状噴荘乾燥組成物が、好ましい。
本発明の組成物は、本質上ホスフェートを含まない洗浄
力ビルダー、即ち組成物基準でホスフェート約2%未満
、好ましくは約1/2%未満を含有する洗浄カビルダー
約7%〜約80%、好ましくは約10%〜約60%、更
に好ましくは約15%〜約50%を含有する。
本発明の洗浄力ビルダーは、pH10、謳℃でカルシウ
ムビルディング容量少なくとも1.5、好ましくは少な
くとも2.0、更に好ましくは少なくとも3.5モル/
ヒル! −Kpおよびマグネシウム:カルシウム選択率
少なくとも0.2、好ましくは少なくとも0.25、更
に好ましくは少なくとも0.3を有する。ビルディング
容量および選択率は、次の通り測定される。
カル/ラムビルディング容1t(Co)は、オリオン・
ダブル・ジャンクンヨン参照電極モデル9O−02(米
国マサチューセッツ州ケンブリッジのオリオン・リサー
チ・インコーホレーテッド)全参照として使用し、コー
ニングカルシウムイオン選択電極(英国エセツクス、ハ
ルステッドのサイエンテイフイツク・プロダクツ、コー
ニング・メディカル、コーニング・リミテッドrりを使
用して測定される。カルシウムイオン溶液(OL05M
)は、pHIQ、5℃での試験下でビルダーを含有する
溶液(0,4%)内で滴定される。遊離カルシウムイオ
ン濃度は、多数の標準カルシウム溶液に対して予め校正
されたカルシウム電極を使用して添加カルシウムイオン
の関数としてめられる。遊離カル7ウムが5X10Mに
達するまで、カルシウムイオン溶液は添加される。カル
シウムビルディング容量は、5X10−3Mを通しての
勾配の零の遊離カルシウムイオン濃度における切片に対
応する添加カルシウムイオンのモル旦からグラフ的に計
算され、そしてモルCa /ビルダ −Kyで記録され
る。
マグネシウム:カルシウム選択率は、再びカル7ウムイ
オン選−択電極を使用して測定される。しかしながら、
この場合には、硬度溶液は、カル7ウムイオンおよびマ
グネシウムイオン(各々0.03M)の両方を含有し、
そしてこのようにして測定されるカルシウムビルディン
グ容量(C□)、または更に正確にはカルシウムビルデ
ィング容量のW<+ (Co−C1)は、カルシウムと
比較してのマグネシウムに対するビルダーの選択率と相
関する。
本明細書で選択率は、商(co−C□)/Coによって
定義される。
本質上無リンの洗浄力ビルダーは、好ましくはポリカル
ボキンレート重合体と水不溶性イオン父換性アルミノケ
イ酸塩との混合物からなる。ポリカルボキンレートは、
好ましくは、25℃、 90℃の両方で測定してマグネ
シウムビルディング容量少なくとも2.0、好ましくは
少なくとも3.0、更に好ましくは少なくとも3.5モ
ルフに9を有するように選択される。換言ずれば、ビル
ダーは、広範凹の洗浄温度にわたって実質的なマグネシ
ウムビルディング容量を有しているべきである。マグネ
シウムビルディング容量は、前記のカルシウムビルディ
ング容量の場合のようにではあるがオリオント2価陽イ
オン電極を使用して測定され得る。或いは、マグネシウ
ムビルディング容量は、次の通り濁り測定法基準で測定
され得る。マグネシウムイオンの溶液(0,4M)は、
pl(1o、3、特定の温度でs51)カルボキンレー
トの溶液(1%)内で滴定される。溶液は、追加的に指
示薬として1.6 : 1比のケイ酸ナトリウム(0,
5%)を含有する。ポリカルボキシレートのビルディン
グ限界以上のケイ酸マ!不シウムの沈殿は、メトラーフ
ォトタイトレーターを使用して監視される。マグネシウ
ムビルディング容量は、濁り度VS添加マグネシウムプ
ロットの勾配の最大変化点に相当する添加マグネシウム
のモル量から計算され、そして本明細書ではモルMg”
/ポリカルボキシレー) KPで報告される。
好ましいポリカルボキンレートは、数種のカテゴリーに
入る。第一カテゴリーは、形式上少なくとも第一単量体
としての不飽和ポリカルボン酸、例えばマレイン酸、ノ
トラコン酸、イタコン酸およびメサコン酸、および第二
単量体としての不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル
酸またはα−01〜4アルキルアクリル酸から生成され
る共重合体ポリカルボキンレートの種類に属する。それ
故、式■を参照すると、この型の好ましいポリカルボキ
シレートは、XがCH2であ17. RかHまたはC□
〜4アルキル、特にメチルであり、pは約し1〜約1.
9、好ましくは約′0.2〜約1.5であり、nは平均
約10〜約1500、好ましくは約50〜約1000、
更に好ましくは100〜800、特に120〜400で
あ4 リ、そしてYが式■ CO2MC03M の単量体単位からなるものであ4)。
第二カテゴリーは、式■を参照するとXがCH2であり
、R3がOHであり、pが0〜0.1、好ましくは0で
あり、そしてnが平均約50〜1500、好ましくは約
100〜1000であるポリ(α−ヒドロキシアクリレ
ート)の種類に属する。存在するならば、Yは、ポリカ
ルボン酸、例えば前記式I■、またはエチレンオキシド
部分であることができる。
第三カテゴリーは、式■を参照するとXが0でア’)、
R3カHe5t)、pカ0〜0.1、好マシくは0であ
り、そしてnが平均10〜500であるアセタールポリ
カルボキンレートの種類に属する。存在するならば、Y
は再びポリカルボン酸、例えば前記式■またはエチレン
オキ71部分であることができる。
第四カテゴリーは、式1を参照するとXがCH2であり
、R3がHまたはC1〜4アルキルであり、pがOであ
り、nが平均的10〜1500、好ましくは約500〜
1000である単独重合体ポリアクリレートの種類に属
する。
ポリカルボキンレートの第五カテゴリーは、弐I(式中
、XはCH2であり、RはHまたはC□〜47 /L/
キル、特にメチルであり、[)ハ’0.01〜0.09
、好ましくは帆02〜0.06であり、nは平均約10
〜約1500、好ましくは約15〜約300であり、そ
してYはマレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸または
メサコン酸から生成されるポリカルボキンレートであり
、前記式■のマレイン酸誘導コモノマーが高度に好まし
い)を有する。
式■中のアルカリに安定な重合体末端基は、好適には例
えばアルキル基、オキシアルキル基およびアルキルカル
ボン酸基およびそねもの塩およびエステルである。
前記において、重合体の重合度nは、平均単°量体分子
量で割ることによって重合体の重量平均分子量からめる
ことができる。このように、重量平均分子量15’、5
00を有し、かつマレイン酸誘導単位(9)モル%を含
有するマレイン酸−アクリル酸共重合体の場合には、n
はIgzである(即ち、15.500/(116x O
,3+ 72 x帆7)。
疑いのある場合には、重合体の重量平均分子量1は、英
国シロップ7ヤイアーのポリマー・ラボラトリーズ・リ
ミテッドから人手できる。ポリスチレンスルホン酸ナト
リウム重合体標準に対して40℃のウォーターズμボラ
シ/I/ (Waters p Porasil 。
RTM ) GPC60A2およびμポンダゲル(Bo
ndagel 。
RTM)E−125、E−500およびE−1000直
列の温度制御力ラムを使用してゲル浸透クロマトグラフ
ィーによって測定され得る(重合体標漁は、それ ゛ら
のナトリウム塩として校正され、そして溶離剤は、水/
アセトニトリル80/20中のpH7,0のリン酸二水
素ナトリウム帆15Mおよび水酸化テトラメチルアンモ
ニウム0.02 Mである。
ポリカルボキンレートの混合物、特にn僅少なくとも1
00、好ましくは少なくとも120を有する高分子液成
分およびII値100未満、好ましくは10〜90、更
に好まじくは20〜80を有する低分子址成分からなる
混合物も、本発明で好適である。このような混合物は、
無リン洗剤処方物において優秀な漂白剤安定性および抗
外皮形成性能を与えるという見地から最適である。
この型の混合物におV)ては、高分子鼠成分対低分子量
成分の重量比は、一般に少なくとも1:1、好ましくは
約1.1:1から約20:1、史に好ましくは約1.5
 : 1から約10:1、特に約2=1から約8=1で
ある。低分子量型の好ましいポリカルボキンレートは、
前記の第四カテゴリーのポリカルボキンレート(ホモポ
リアクリレート)である。
前記のすべてのうち、本発明で高度に好複しV1ポリカ
ルボキンレートは、nが平均100〜80o。
好ましくは120〜400である第一カテゴリーのもの
、およびそれらとnが平均10〜90、好ましくむま2
0〜80である第四カテゴリーの、I?リカルポキル−
トとの混合物である。
それ故、本発明の更に他の面によれば、(a) 陰イオ
ン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性界面活性剤、
両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤およびそれらの混
合物から選択される有機界面活性剤約5%〜約60%、 (b) 25℃でカルシウムビルダー容!1V少なくと
も1.5モル/に7およびマグネシウム二カルシウム選
択率少なくとも帆2を有する本質上ホスフェートを含ま
なV)洗浄カビルダー約7%〜約80%(ビルダーは、 (1)一般式 (式中、XはCHであり、Yはマレイン酸誘導単位であ
り、R1およびR2は漂白剤およびアルカリに安定な重
合体末端基であり、RはHであり、MはI(、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アン
モニウムであり、pは約0.1〜約1.9であり、そし
てn!!平均120〜400である) を有する共重合体ポリカルボキシレートと(11)一般
式■(式中、X、 R、R、RおよびMは各々前記(1
)に定義の通りであり、pは0であり、モしてnは平均
10〜90、好ましくは加〜80である)を有する単独
重合体ポリアクリレート との混合物2%〜30%からなり、共重合体ポリカルボ
キルレート対単独重合体ポリアクリレートの重量比は、
少なくとも1:1である)、および(cm) 無機また
は有機ペルオキシ漂白剤5%〜35%、 (11)有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質O%〜10%
、および (till 重金属スキャベンジャ−からなる漂白剤系
からなる洗剤組成物が、提供される。
本発明のアルミノケイ酸塩イオン交換物質は、好ましく
は単位セル(cell)式 %式% (式中、Mはカルシウム交換陽イオンであり、2および
yは少なくとも6であり、2対yのモル比は約1.0〜
約帆5であり、そしてXは少なくとも5、好ましくは約
7.5〜約276、更に好ましくは約10〜約264で
ある) を有するものである。アルミノケイ酸塩物質は、水和形
態であり、そして好ましくは結晶性であり、水約10%
〜約28%、更に好ましくは約18%〜約22%を含有
する。
アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、更に、粒径約0,
1ミクロン〜約10ミクロン、好ましくは約0.2ミク
ロン〜約4ミクロンによって特徴づけられる。本明細書
で使用される「平均粒径」なる用語は、通常の分析技術
、例えば走査電子顕微鏡を利用する顕微鏡的測定法によ
って測定されるような所定のイオン交換物質の平均粒径
な意味する。
本発明のアルミノケイ酸ノxイオン交換物質は、通常更
に、少なくとも約2oo■当(it CaCO3水硬度
/アルミノケイ酸塩9(無水基準で計算)、一般に約3
00mg当量/9〜約352〃1?当量/9の範囲内で
あるカルシウムイオン又換容量によって特徴づけられる
。本発明のアルミノケイ酸塩イオン交換物質は、なお更
に、少なくとも約2グレンca++/ガロン/分/g/
ガロンアルばノケイ酸塩(無水基準)であり、一般に約
2グレン/ガロン/分/、9/ガロン〜約6グレン/ガ
ロン/ 分/ g’/ガロン(カルシウムイオン硬度基
準)の範囲内であるカルシウムイオン父換速度によって
特徴づけらり。
る。ビルダー目的用に最適のアルミノケイ酸塩は、カル
シウムイオン又換速度少なくとも約4グレン/ガロン/
分/3/ガロンを示す。
本発明の実施で有用1よアルミノケイ酸塩イオン交換物
質は、商業上入手でき、そして天然産アルミノケイ酸塩
であることができ、または合成的に誘導できる。アルミ
ノケイ酸塩イオン交換物質の製法は、米国特許第3,9
85,669号明細書に記載されている。本発明で有用
な好ましい合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質
は、呼称ゼオライトA、ゼオライトB1ゼオライトX1
ゼオライトH8およびそれらの混合物で入手できる。特
に好ましい具体例においては、結晶性アルミノケイ酸塩
イオン交換物質は、ゼオライ)Aであり、そして式 %式%] (式中、Xは約加〜約30、特に約27である)を有す
る。式Naas 〔(”02)B6 (S 102)1
06 〕276H20のゼオライトX並びに式Na6[
(AlO2)6 (S 102)6]7−5FI20の
ゼオライトH8も、好適である。
ポリ力ルポキル−ト成分およびアルミノケイ酸塩成分は
、それぞれ組成物の約2〜約30几址%および約5〜約
50重量%、更に好ましくはそれぞれ約3〜約10 M
量%および約10〜約25k14%を構成スる。ビルダ
ーの%とじて、ボリカルボキル−トおよびアルミノケイ
酸塩は、それぞれ約5%〜約60%および20%〜95
鴇、好ましくはそれぞれ約10%〜約40%および5%
〜75%を構成する。重要なことに、ポリカルボキンレ
ートの選択およびポリカルボキンレートとアルミノケイ
酸塩との相対量は、臨界的マグ坏シウム:カルシウム選
択率を満たすようなものであるべきである。通常、7J
eリカルボキシレート:アルミノケイ酸塩の重量比は、
約2=1から1=20、好ましくは約1:1から1:5
である。しかしながら、本発明で好ましい混合物は、1
:1の比率においてビルダーがマグネシウム:カルシウ
ム選択率少なくとも約0.3、好ましくは少なくとも約
0,35、更に好ましくは少なくとも約帆4を示すよう
なものである。
全ビルダー系が前記のカルシウムビルダー容景およびマ
グネシウム:カルシウム選択率の拘束を満たすならば、
本組成物のポリカルボキンレート成分およびアルミノケ
イ酸塩成分の少なくとも一部分の代わりに他の無リンビ
ルグー物質を使用できる。
無リン無機ビルダーの特定例は、ナトリウムおよびカリ
ウムの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩1
0水和物、および5ho2対アルカリ金属酸化物のモル
比的0.5〜約4.0、好ましくは約1.0〜約3.2
、更に好ましくは約1.6〜約2.4を有するケイ酸塩
であるー。Be −A第798,856号明細1゛に開
示のような1種炭酸塩」ビルダーも、好適である。本発
明で有用な水溶性無リン有機ビルダーは、例えば各種の
アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムの
カルボン酸塩、単量体ポリカルボン酸塩、ポリヒドロキ
ノスルホン酸塩および二) IJ口) IJ酢酸塩であ
る。単量体ポリカルボキンレートビルグーの例は、オキ
シジコノ1り酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸お
よびクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩
、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩テある。本
発明において有用な他のビルダーは、ナトリウムおよび
カリウムのカルボキンメチルオキ/マロン酸塩、カルポ
キンメチルオキシコノ−り酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、
cis−シクロヘキサンヘキサカルポン酸塩、cis−
7クロペンタンテトラカルボン酸塩、およびフロログル
ノシールドリスルホン酸塩である。このような追加の無
リン無機ビルダーは、組成物の約0.5〜約8重縫%、
好ましくは約1〜約4重量%の量で配合され得る。
本発明の洗剤組成物は、陰イオン界面活性剤、非イオン
界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオ
ン界面活性剤およびそれらの混合物から選択される有機
界面活性剤約5〜約60重量%を含有する。界面活性剤
は、好ましくは固体組成物の場合には約8〜約30重量
%、更に好ましくは約10〜約20重俵%を表わし、そ
して液体組成物の場合には約10%〜約50%、更に好
ましくは約10〜約加0%を表わす。本発明で有用な界
面活性剤は、米国特許第4..222,905号明細書
および米国特許第4,239,659号明細店に記載さ
れている。
陰イオン界面活性剤は、洗面洗剤内に通常使用される物
質1種以上であることができる。好適な合成陰イオン界
面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫
酸、アルキルポリエトキノエーテルt++tfF2、ノ
ミラフインスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸、α
−スル−ホカルポン酸およびそれらのエステル、アルキ
ルグリセリルエーテルスルホン酸、脂肪酸モノグリセリ
ド硫酸およびスルホン酸、アルキルフェノールボリエト
キノエーテ”Tap、2−7シルオキシアルカンー1−
スルホン酸、およびβ−アルキルオキシアルカンスルホ
ン酸の水溶性塩である。
特に好適な種類の陰イオン界面活性剤は、例えばそれら
の分子構造内に炭素数約8〜約22、特に約10〜約加
のアルキル基またはアルカリール基およびスルホン酸エ
ステル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生
成物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウム塩
およびアルカノールアンモニウム塩である(「アルキル
」なる用語にはアノル基のアルキル部分が包含される)
。本発明の洗剤組成物の一部分を構成するこのiTiの
合成洗剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキ
ル硫酸カリウム、特にタローまたはやし油のグリセリド
を還元することにより生成された高級アルコール(C8
〜□8炭素数)を硫酸化することによって得られたもの
、アルキル基が直鎖または分枝鎖配社内に炭素数約9〜
約15、喘゛に約11〜約13を有するアルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホ
ン酸カリウム、例えば米国q″♀許第2,220,09
9号明細」゛および米国特許第2,477.383号明
細)科に記載の種類のもの、および直鎖クロロパラフィ
ン(三塩化アルミニウム触媒作用を使用)または直鎖オ
レフィン(フッ化水先触媒作用を使用)でのアルキル化
によって得られたアルギルベンゼンから生成されるもの
である。アルキル基の平均が炭素数組11.8である線
状直鎖アルキルベンゼンスルホイ;−)、略称CLAS
、およびC02〜C15メチル分枝アルキ11.8 ルサルフエートが、特に1曲値がある。
他の陰イオン洗剤化合゛吻は、例えばC1o〜□8アル
キルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、ノ持に
タローおよびやし油から誘導される1妬級アルコールの
エーテル;やし油1j?r肪酸モノグリセリドスルホン
峻ナトリウムおよびやし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナ
トリウム;および1分子当たり約1〜約10 JP−t
nのエチレンオキシドを倉有し、かつアルキル基が炭素
数約8〜約12を有するアルキルフェノールエチレンオ
キシドエーテル リウム塩またはカリウム塩である。
本発明で有用な他の陰イオン洗剤化合物は、例えば脂肪
酸基内に炭素数組6〜20を有し、かつエステル基円に
炭素数組1〜10を有ずろα−スルホン化脂肪酸エステ
ルの水溶性塩;アルキ基内に炭素数組2〜9を有し、か
つアルカン部分内に炭素数約9〜約nを有する2−アシ
ルオキシーアルカン−1−スルホン酸の水溶性塩ニアl
レキル基円に炭素数組10〜18、特に約12〜16を
有し、かつ約1〜12モル、特に1〜6モル、更に特に
1〜4モルのエチレンオキシドを有するアルキルエーテ
ルサルフェート;炭素数組12〜24、好ましくは約1
4〜16ヲ有スるオレフィンスルホン酸の水浴性塩、特
に三酸化硫黄と反応させた後存在する如何なるスルトン
モ対E,のヒドロキシアルカンスルホイ、−トに加水分
解されるような条件下で中和することによって生成され
るもの;繊素数的8〜24、特に14〜18ヲ有J’−
る、oラフ′インスルホン酸の水溶性塩;およびアルキ
ル基内に炭’X fD約1〜3を有し、かつアルカン部
分内に炭!数的8〜20を有するβーアルキルオキシア
ルカンスルホ不一トである。
前記非セッケン陰イオン界面活性剤のアルカン鎖は、天
然物、例えばやし油またはタローから誘導でき、または
例えばチーグラー法またはオキシ法を使用して合成的に
生成できる。水溶性は、アルカリ金属、アンモニウム、
またはアルカノールアンモニウム陽イオンを使用するこ
とによって達成さ」]、得ろ。ナトリウムが好ましい。
好適な脂肪酸セッケンは、アルキル鎖内に炭素数約8〜
約勿、好ましくは約10〜約z2、!(テに約16〜約
22を有するI・、、5級II“tr!uj酸の通常の
アルカリ金属塩(す) IJウム塩、カリウム塩)、ア
ンモニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩から選
択さね得る。好適な11ir肋酸は、天然物、例えば大
豆油、ひまし油、タロー、鯨油および魚油、グリース、
ラードおよびそれらの混合物から得られる。脂肪酸は、
合成的にも生成できる(例えば、石油の酸化により、ず
だ(−よフィン/ヤードロブツユ法によって一酸化炭素
の水素添加により)。樹脂酸、例えばロノンおよびトー
ル油中の樹脂酸1’+!−、好適である。ナフテン酸も
、好適である。ナトリウムセッケンおよびカリウムセッ
ケンは、油脂の直接ケン化により、または別個の製法で
生成される遊頗1脂肪酸の中和により生成され得る。タ
ローおよび水素添加魚油から誘導される脂肪酸の混合物
のナトリウム塩およびカリウム塩が、特に有用である。
陰イオン界面活性剤の混合物、特にスルホネート界面活
性剤とサルフェート界面活性剤との重量比的5:1かも
約1:5、好ましくは約5:1から約1:1、更に好複
しくは約5=1から約1.5:1の混合物が、本発す」
で特に好適である。アルキル基内に炭素数9〜15、特
に11〜」3を有するアルキルベンゼンスルホイ;−)
(t!2イオンはアルカリ金属、好ましくはナトリウム
である)と、アルキル基内に炭素数10〜20,好まし
くは12〜18を有スルアルキルサルフェートまたはア
ルキル基内に炭素数10〜20、好ましくは10〜16
を有しかつ平均エトキン化度1〜6を有するエトキノサ
ルフエート(アルカリ金属陽イオン、好ましくはナトリ
ウムを有する)のいずれかとの混合物が、特に好ましい
本発明で有用な非イオン界面活性剤は、平均親水性親油
性バランス(HLB)約8〜17、好ましくは約9.5
〜13.5、更に好ましくは約10〜約12.5を有す
る界面活性剤を与える疎水性部分とエチレンオキシドと
の縮合物である。疎水性部分は、特性が脂肪族または芳
香族であることができ、そして特定の疎水基と縮合され
るポリオキシエチレン基の長さは、容易に調整されて親
水エレメントと疎水エレメントとの間の所望のバランス
を有スる水溶性化合物を生成できる。
好適な非イオン界面活性剤の例は、次の通りである。
1、アルキルフェノールのポリエチレンオキノド縮合物
、例えば直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数6〜
12を有するアルキル基を有するアルキルフェノールと
、エチレンオキシドとの縮合物(前記エチレンオキシド
は、アルキルフェノール1モル当だ’L3〜30モル、
好ましくは5〜14モルに等しい量で存在する)。この
ような化合物内のアルキル置換基は、例えば、重合され
たプロピレン、ジイソブチレン、オクテンおよびノイ・
ンから誘導され得る。他の例は、フェノール1モル当た
り9モルのエチレンオキシドと縮合さJまたFデノルフ
ェノール;フェノール1モル当り1)11モルのエチレ
ンオキシドと縮合されたジノニルフェノール;13モル
のエチレンオキシドと縮合されたノニルフェノールおよ
び°ジインオクチルフェノールである。
2、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数8〜胴を
有する第一級または第二I&脂肪族アルコールと、アル
コール1モル当たり2〜約40モル、好ましくは2〜約
9モルのエチレンオキシドとの縮合物。好ましくは、脂
肪族アルコールは、炭素数9〜18を有し、そして脂肪
族アルコール1モル当たり2〜9モル、望ましくは3〜
8モルのエチレンオキシドでエトキシ化される。好まし
い界面活性剤は、紛状である第一級アルコール(例えば
、天然脂肪から誘導されるもの、またはチーグラー法に
よってエチレンから生成されるもの、例えばミリスチル
アルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール
)、または部分的に分校である第一級アルコール、例え
ば2−メチル分校約3%を有するルチンシー7L/ (
Lutensols )、ドパノール(Dobanol
s )およびネオドー/l/ (Neodols) (
71/テンゾールはBASFの商品名であり、トノ々ノ
ールおよびネオドールは7エルの商品名である)、また
は2−メチル分枝約50%を有すると理解されるシンペ
ロニック(5ynperonics ;ノンペロニック
はICIの商品名である)またはリキチミカによって商
品名リアール(Lial )で販売されてV・る50%
よりも多V)分枝鎖構造を有する第一級アルコールから
生成される。本発明の範囲内に入る非イオン界面活性剤
の特定例は、トノ々ノール45−4、ドパノール45−
7、 ドパノール45−9、 トノ々ノール91−2 
5、ドパノール91−3、ドパノール91−4、ドパノ
ール91−6、トノ々ノール91−8、ドパノールお−
6、5,ノンペロニック6.7ンペロニツク14、ココ
ナツツアルコールとアルコール1モル当タリ平均5〜1
2モルのエチレンオキ7ドとの縮合物(ココナツツアル
キル部分は炭素数10〜14を有すル)。オヨヒタロー
アルコールとアルコール1モル当たり平均7〜12モル
のエチレンオキシドとの縮合物(タロ一部分は本質上炭
素数16〜22を有する)である。第二級線状アルキル
エトキルレート、特にアルキル基内に炭素数組9〜15
を有しかつ1分子当たり約11個まで、特に約3〜9個
のエトキシ残基を有するタージトール(Tergito
l )系列のエトキシレートも、本組成物で好適である
プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合に
よって生成された疎水性ペースとエチレンオキシドとを
縮合することによって生成される化合物。疎水性部分の
分子量は、一般に約1500〜1800の範囲内に入る
。このような合成非イオン洗剤は、ワイアンドット・ケ
ミカルズ・コーポレーション製の「プルロニック(Pl
uronic)J ノB品名で購入できる。
本発明で使用するのに特に好複しい非イオン界面活性剤
は、アルコール1モル当たり3〜8モルのエチレンオキ
シドを含有する09〜C□5第一級アルコールエトキン
レート、特にアルコール1モル当たり6〜8モルのエチ
レンオキ7ドを含有スるC1□〜C□5第一級アルコー
ルである。
本発明で使用するのに好適な陽イオン界面活性剤は、例
えば第四級アンモニウム界面活性剤および半極性の界面
活性剤、例えばアミンオキシドである。
アミンオキシドの種類の好適な界面活性剤は、一般式V (式中、R5は炭素数8〜20を有する線状または分枝
アルキル基またはアルケニル基であり、q!rR6は独
立にC□〜4アルキルおよび−(CnH2no)mHか
ら選択され、そしてiは1〜6の整数であり、jはO′
f、たは1であり、nは2または3であり、そしてmは
1〜7であり、分子内のCnH2n0基の総和は7以下
である) を有する。
好ましい具体例においては、R5は炭素数10〜14を
有し、そして%Rは独立にメチルおよび−(CnH2n
O)mHから選択され、そしてmは1〜3であり、そし
て分子内のCnH2n0基の総和は5以下、好ましくは
3以下である。高度に好ましい具体例におV)では、j
はOであり、そして%Rはメチルであり、そしてR5は
C1□〜C□4アルキルある。
別の好適な種類のアミンオキシド種は、以下Q置換基を
有スるビス−アミンオキシドによって表わされる。
i:I R5:タローC16〜C18アルキル;ノξルミチル;
オレイル;ステアリル R :ヒドロキシエチル i:2または3 この好ましい種類のビス−アミンオキシドの特定例は、
N−水素添加C工。〜C18タローアルキルーN,N’
.N’−)リー(2−ヒドロキシエチル)プロピレン−
1,3−ジアミンオキシドである。
本組成物で使用するのに好適な第四級アンモニウム界面
活性剤は、一般式■ (式中、R7 は炭素数8〜16を有する線状または分
枝アルキル基、アルケニル基またはアルカリール基であ
り、そして各R は独立にC□〜4アルキル、C□〜4
アルカリールおよび−(CnH2nO)、。から選択さ
れ、そしてiは1〜6の整数であり、jは0または1で
あり、nは2または3であり、そしてmは1〜7であり
、分子内のCn上2nO基の総和は7以下であり、そし
て2は電気的中性を与える数の対陰イオンを表わす) によって定義され得る。
好ましい具体例においては、R は炭素数10〜14を
有し、そして各R8 は独立にメチルおよび(CnH2
nO)mHから選択され、そしてmは1〜3であり、そ
して分子内のCn上2nO基の総和は5以下、好ましく
は3以下である。高度に好ましい具体例におV)ては、
jば0であり、R はメチル、ヒドロキシエチルおよび
ヒドロキシプロピルから選択され、そしてR7はC□2
〜C14アルキルである。この種の特に好ましい界面活
性剤は、例えばC1□アルキルトリメチルアンモニウム
塩、C14アルキルトリメチルアンモニウム塩、ココナ
ツツアルキルトリメチルアンモニウム塩、ココナツツア
ルキルジメチル−ヒドロキシエチルアンモニウム塩、コ
コナツツアルキルジメチルヒドロキヅープロビルアンモ
ニウム塩、およびC□2アルキルジヒドロキシエチルメ
チルアンモニウム塩である。
別の群の有用な陽イオン化合−吻は、jが1であり、R
7がC□2〜C□4アルキルであり、各R8 がメチル
、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピルであり、
かつiが2または3である式VIのジアンモニウム塩で
ある。この種の特に好ましい界面活性剤におV)では 
n7 はココナツツアルキルであり、Rはメチルであり
、そしてiは3である。
また、本発明の洗剤組成物は、無機または有機ヘルオキ
シ漂白剤、重金属スキャベンジャ−および好ましい組成
物における有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質からなる漂
白剤系を包含する。
好適な無機過酸素漂白剤は、例えば過ホウ酸ナトリウム
1水和物および4水和物、過炭酸ナトリウム、過ケイ酸
ナトリウム、尿素−過酸化水素付加物および包接化合物
4Na2so4:2H2o2:INaclである。好適
な有機漂白剤は、例えばベルオキシラウリン酸、ペルオ
キ7オクタン酸、ベルオキシノナン酸、ペルオキシデカ
ン酸、ジペルオキシドデカンジオン酸、ジベルオキ/ア
ゼライン酸、モノ−およびジベルオキシフタル酸および
モノ−およびジベルオキツインフタル酸である。漂白剤
は、本発明の組成物におV)て約5〜約35重量%、好
ましくは約10〜約5重量%の量で存在する。
重金属スキャベンジャ−は、好ましくは水溶性キレート
化剤である。1分子当たり4個以上の酸性陽子を有する
アミノポリ酸が、好ましい。好適なキレート化剤は、例
えばアミノカルボキンレートキレ−h北側、例えばエチ
レンジアミンテトラ酢酸(EDTA) 、ヒドロキシエ
チルエチレンジアミントリ酢酸(HEEDTA)、ジヒ
ドロキシエチルエチレンジアミンジ酢酸(DHEEDD
A)、ジエチレントリアミンペンタ酢酸(DETPA)
、1,2−ジアミツンクロヘキサンーN、N 、N’、
’N’−テ)う酢酸(DCTA)およびそれらの水溶性
塩、およびアミノポリホスホネートキレート化剤、例え
ばエチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)(E
DTMP)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホ
スホンi)(DETPMP)、ニトリロトリ(メチレン
ホスホン酸)(NTMP)、ヘキサメチレンジアミンテ
トラメチレンホスホン酸(HMTPM)およびそれらの
水溶性塩である。前記水溶性金属イオン封鎖剤は、一般
に約帆05〜約4 W、 f+i:%、好ましくは約0
.1〜約1.0重量%の量である。とにかく、本組成物
内のリンの総含鍛は、好ましくは全組成物の約1重量%
以下、更に好ましくは約o、i躍°量%以下である。
また、本発明の重金属スキャベンジャ−は、サポナイト
、ヘクトライトおよびナトリウムモンモリロナイトおよ
びカルノウ、ムモンモリロナイト(ナトリウム訃よびカ
ルシウムは、粘土の主要無機陽イオンである)から選択
される水溶性スメクタイト型粘土によって表わすことが
できる。
前記スメクタイト型粘土のいずれも、本発明の組成物内
に配合できろh″−1特に好ましいスメクタイト型粘土
は、イオン又換容量少なくとも50meq/情」二10
09、更に好ましくは少なくとも7Q meq /10
09を有す4)[例えば、[Thye Chemist
ry andphysics of C1ays j 
、筐264頁〜第265頁、インターサイエンス(19
79)に記載のように011]定〕。
特に好ましV)物質は、次の通りである。
ナトリウムモンモリロナイト ブロック(B rock ) +1? /l/クレー(Volcl ay ) B C
ゲルホワイト(Gelwhite)GPチギソ・ジェル
(Tl1ixo−Jel )ペン・ニー・ゲ/l/ (
13en−A−Qel )インバイト(Imvi te
 ) ナトリウムへクトライト ビーガム(Veegum ) F ラポナイト(Laponite ) S Pナトリウム
すボナイト ノ々う:7ム(Barasym)NAS100カルシウ
ムモンモリロナイト ソフト・クラーク(sofi CLark)ゲルホワイ
トL リチウムへクトライト パラ7ムLII(200 存在するときには、前記粘土は、一般に組成物の約1〜
約加重址%、更に好ましくは約2〜約10重敞%の量で
添加される。このような粘土は、布量柔軟化上の利益を
組成物に与える。
別の好適な重金属スキャベンジャ−は、水不溶性、好ま
しくはコロイド状ケイ酸マグネ7ウムまたは噴霧乾燥前
に水性スラリークララチャー混合物においてケイ酸マグ
ネシウムを生成する水溶性マグネシウム基である。ケイ
酸マグネシウムまたは塩は、一般に約0.015〜約0
.2重量%の範囲内、好ましくは約0.03〜約0.1
5重批%、史に好ましくは約帆05〜約し12重量%(
マグネシウム基準)の世で添加される。好適なマグネシ
ウム基は、例えば硫酸マグネ7ウム、硫酸マグネシウム
7水和物、塩化マグネシウムおよび塩化マグネシウムロ
水相物である。
また、本発明の組成物は、好ましくは、有機ペルオキシ
酸漂白剤前脇物質を約0.5〜約10重量%、好ましく
は約1〜約6M世%の量で含有する。好適な漂白剤前駆
物質は、英国特許第2040983号明細書に開示され
ており、例えば過酢酸漂白剤前駆物質、例えばテトラア
セチルエチレンジアミン、テトラアセチルメチレンジア
ミン、テトラアセチルへキシレンジアミン、p−アセト
キノベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラアセチルグ
リコウリル、ペンタアセチルグルコース、オクタアセチ
ルラクトース、およびO−アセトキノ安息香酸メチルで
ある。しかしながら、高度に好ましい漂白剤前駆物質は
、一般式■ R−C−LIV (式中、Rは炭素数6〜12を有するアルキルであり、
そしてカルボキシル炭素からのび、かつカルボキシル炭
素を包含する最長線状アルキルは、炭素数5〜10を有
し、そしてLはリービング(leaving)基であり
、その共役酸はpKa6〜13である) を有する。
アルキル基R4 は、線状または分枝のV)ず灼4かで
あることができ、そして好ましい具体例においては、炭
素数7〜9を有する。好ましいリービング基りは、pK
a約7〜約11、更に好ましくは約8〜約10を有する
。リービング基の例は、式) %式% (式中、2はH、1尤9 またはハロゲンであり、R9
は炭素数1〜4を有するアルキル基であり、Xは0また
は1〜4の整数であり、そしてYは803M。
0803M, Co。M, N+(R9)3Q− オJ
:ヒN+(R9)2−0−かう選択され、MはH、アル
カリ金属、アルカリ士ff4 金属、アンモニウムまた
は置換アンモニウムであり、そしてQはハライドまたは
メトサルフェートである) を有するものである。
好ましいリービング基(L)は、式(a)(式中、Zば
Hであり、XばOであり、そしてYはスルホネート基、
カルボキルレート基またはノメチルアミンオギシド基で
ある)を有する。高度に好ましい物質ハ、3,5.5−
Fリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナト
リウム、3,5.5−トリメチルベキ丈ノイルオキ7安
息香酸ナトリウム、2−エチルへキ1゛ノイルオキシベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムおよびオクタノイルオキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウムである(各場合におけるアシ
ルオキ7基は、好ましくはp置換である)。
本発明の漂白剤活性剤は、通常、微粉砕漂白剤活性剤お
よび結合剤からなる粒子の形態で添加されるであろう。
結合剤は、一般に、非イオン界面活性剤,何気ばエトキ
ノ化タローアルコール、ポリエチレングリコール、陰イ
オン界面活性剤、フィルム形成性1合体、脂肪酸および
それらの混合物から選択される。非イオン界面活性剤結
合剤が、高度に好ましV)。漂白剤活性剤は、欧州特許
出願第62523号明細1゛に記載のように結合剤と混
合さね、そして径方向押出機を通して細艮の粒子の形態
で押し出される。
本発明の組成物は、すべての洗剤および洗濯成分、例え
ば抑泡剤、酵素、ケイ元剤、元活性剤、漂白剤触媒、汚
れMftj化剤、北側ーク化剤、顔料、香料、布帛コン
ディショニング剤等によって補足され得る。
抑泡剤は、シリコーン、ロウ、植物油および炭化水紫油
およびリン酸エステル等の!物質によって表わされる。
好適なシリコーン制泡剤は、例えば分子量約200〜約
2oo、oooおよび動粘度約20〜約2,000,0
OOv+m”/s、好マシくハ約3ooO〜約30.0
00 mM2/S k有t ルXノ? リシメチ/l/
 ’/ a キーt)−:/、およびノロキチンと粒径
約10ミリミクロン〜約20ミリミクロンおよび約50
m2/9よりも高い比表面積を有する疎水性7ラン化(
好ましくはトリメチル7ラン化)ノリ力との混合物であ
る。好適なロウは、例えば融点約65゛c〜約100”
C1分子叶約400〜1000オヨびASTM−DI3
21 Kよッテ77 ’F(約25.0℃)で測定して
針大度少なくとも6を有するミクロクリスタリンロウ、
そして東だノリフィンロウ、合成ロウおよび天然ロウで
ある。好適なリン酸エステルは、例えばモノ−および(
また&りシーc16〜c2□アルキル才たはアルヶニ/
L/リン酸エステル、および1分子当たり6個までのエ
トキノ基を含有する対応の七ノーおよび(または)ジ−
アルキルまたはアルケニルニーデルホスフェートである
本発明で使用するのに好適な酵(ζば、米国特7.′(
第3.519.570号明細切および米国特、j′1−
第3.533,139号印]細書に記載のもので羽、る
。好適なケイ元剤は、例えばブランコホ/l/ (B 
Iankophor )MBBH(バイエルAG)およ
びチノA −/l/ (T 1nopal )CBSお
よびEMS (チパ・ガイギー)でル)ろ。元1占性剤
は、EP−A第57088号明細3]+に記載されてお
り、高度に好ましV)物質は、亜鉛フタロヅアニントリ
ーおよびテトラ−スルホネートである。好適な布帛コン
ディショニング剤は、例えばジC□2〜C□4アルキル
またはアルケニルアミン塩およびアン舌ニウム塩および
第四級アンモニウム塩である。好適な漂白剤触媒は、欧
州特r1出願第72166号明細書および欧州特許用〃
「l第84302774.9号明細書に記載されている
本発明で好適な再刊着防止剤および汚れ懸濁化剤は、例
えばセルロース訪導体、例えばメチルセ/L10−ス、
カルボキノメチルセルロースおヨヒヒドロキシエチルセ
ルローステアル。
本発明の液体洗剤組成物は、追加的に、pH調整剤、例
えば水酸化カリウム、炭酸カリウム、■炭酸カリウム、
水酸化すl・リウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、および七ノー、ジーおよびトリエタノールアミン:
温媒、例えばエチルアルコール、イソプロノミノール、
プロピレングリコール、プロノ♀ンー1.゛2−ジオー
ル、ヘギ7レンクリコール;およびヒドロトロープ、例
女ば原票によって補足さねイIJる。
本発明の粒状洗剤組成物は、好ましくは、陰イオン界面
活性剤および洗浄力ビルダーからなる水1り1−スラリ
ーを噴霧乾燥することによって調製される。水性スラリ
ーは、約70〜90°゛C0)範囲内の温度で混合さ灼
、そしてスラリーの水分は、約2!5%の範囲テ、;周
qi、tL/)。噴1f乾燥は、約250〜350℃、
好ましくは約275〜330°Cの乾燥ガス入口温度で
実施されて最終片水量約8〜14重l■工%な与える。
1以下の例において、使用された略称は、以下の意味を
有する。
C1□LAS、: 線状C12ベンゼンスルホン酸ナト
リウム TAS :クローアルコール硫酸ナトリウムCAS:C
アルコールサルフェート、 12/14 12/14 ナトリウム塩 TAEn : フルコール1モル当たりnモルのエチレ
ンオキシドでエトキノ化された硬化タローアルコール CTMAB:C工。アルキルトリメチルアンモニラ2 ムゾロばト ドパノール45E7 : 7モルのエチレンオキシドと
縮合されたCI4〜.5第一級アルコールTAED:テ
トラアセチルエチレンノアミンPAG :ペンタアセチ
ルグルコース AOBS : l)−アセトキノベンゼンスルホン酸ナ
トリウム N0BS :ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナト
リウム lN0BS : 3.5.5−トリメチルヘキサノイル
オキ/ベンゼンスルホン酸ナトリウムlN0BA : 
3 * 5.5−トリメチルヘキサノイルオキ7安息香
酸ナトリウム EHOBS : 2−エチルヘキサノイルオキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム ケイ酸塩:SiO□:Na2O比1.6を有するケイ酸
ナトリウム 硫酸塩:無水硫酸ナトリウム 炭酸塩:無水炭酸ナトリウム CMC:カルボキノメチルセルロースナトリウムノリコ
ーン:25モル割合のエチレンオキシドと縮合さh、た
タローアルコール0.56部、およびトリポリリン酸ナ
トリウム1.3部で造粒された7ラン化ノリ力と/リコ
ーンとの重遇比85 : 15の混合物0.14重量部
からなるもの NTA :ニトリロトリ酢酸ナトリウムPCI :マレ
イン酸/アクリル酸3ニアの共重合体、平均分子量約7
0.000、ナトリウム塩としてPO2:マレイン酸/
アクリル酸1:20の共重合体、平均分子量約12.0
00.ナトリウム塩とじてPO3:ポリアクリル酸、分
子I゛約70.000、ナトリウム塩として PO4:マレイン酸/アクリル酸3ニアの共重合体、平
均分子量約15,500.ナトリウム塩としてPO2:
ポリアクリル酸、平均分子量約4,500、ナトリウム
塩として 過ホウ酸塩:公称式NaBO2・3H20・H2O2ノ
過ホウ酸ナトリウム4水和物 酵素:ゾロテアーゼ EDTA:エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム 増白剤:4,4’−ビス(2−モルホリノ−4−アニリ
ツーS−)リアノン−6−イルアミノ)スチルベン−2
:2′−ジスルホン酸ジナトリウムDETPMP :モ
ンサントによって商品名デュクエスト2060で市販さ
れてV)るジエチレントリアミンペンタ(メチレンホス
ホン酸) EDTMP :モンサントによって部品名デュクエス)
 2041で市販されてV)るエチレンジアミンテトラ
(メチルホスホン酸) 粘土:ナトリウムモンモリロナイト 例1〜■ 粒状洗剤組成物は、次の通り調製される。先ず、ベース
粉末組成物は、次のように調製される。ドパノール45
E7、漂白剤、漂白剤活性剤、酵素および抑泡剤を除く
すべての成分が、クララチャーにおVlで水約35%を
含有する約80°Cの水性スラリーとして混合される。
次V)で、スラリーは、約300°COガス人口温度に
おV)て噴霧乾燥されてペース粉末粒状物を調製する。
次いで、存在する場合には、漂白剤活性剤が、結合剤と
してのTAE8゜と混合され、そして欧州特許出願第6
2523号明細書に記載のように径方向押出機を通して
細長い粒子の形聾で押し出さハる。次いで、漂白剤活性
剤ヌードル、漂白剤、酵素および抑泡剤が、ベース粉末
組成物と乾式混合され、そして最後にトノセノール45
E7が、最終混合物中に噴歿される。
llI C12LAS 5 4 AS C1□/14AS’ 53 TAE8oO,50,6 ’l’AE、、 0.6 ドパノール45E7 2 6 C12TMAB 2 NOBS 3 INOBS 4 N0DA HOBS AED AG OBS 過ホウ酸塩 2518 EDTMP O,4 III 、IV V VI Vll ■89435 3 8’ −414 Q−80,30,50−80,2で + 、 −,1 428105 :3 2 2 2 − 3 − 10 24 20 1.8. 24 280・3 − 
1.0 − DETPMP 0.4 − ’ − EDTA O,20,20,2 粘 土 マグネシウム(ρprn) −’−750PCI 1.
5 4 2 PC259 PC312 ゼオライトAI′、9 16 12 セツケン 13 炭酸塩 8 12 10 ケイ酸塩 6 4 7 ノリコーン 0.2 0.2 0.3 酵 累 0.1 0.5 0.4 増白剤 0.2 0.2 0.2 00 * 孔径4XのゼオライトA 0.5 − 0・l O,10,30,10,20,3 4 00 1712 104−158 5− 61324914 2332 8713611 7583 (1,20,20,40’、5 0.20.3 0.4
 0−5 0.7 1.00.2 0.2 0.2 0
.2 0.21(10100100100100 前記組成物は、広範囲の洗浄温度にわたって優秀な漂白
剤安定性、布帛ケアおよび洗浄性能を示す無リン洗剤組
成物である。例■〜1vO)場合には低V1洗浄温度で
のグリース状および粒状汚、h、 K対する性能がtl
等に顕著である。
例rx〜■ 1以下の粒状洗剤組成物は、前記例I−=、1Illに
記載のように調製される。
IX X XI X1l C1□LAS 5 8 4 8 TAS 3 2 − CI2/14AS 5 − − 8 TAE8oO,30,80,30,3 ドパノール45E7 2 4 6 2 C12TMAB 2 NOBS 3 INOBS 2 − − INOBA 5 − − TAED O,5−2,5− PAG 1 − AO13S −−0,8 過ホウ酸塩 25 10 17 24 EDTMP 、−L3 0.3 − D E T P M P (1、4−0、4EDTA 
O,20,20,20,1 粘 土 〇 マグネシウム(pI)m) −800750−PO27
585 PC52110,5 セツケン 1−2 炭 酸 塩 8 10 □212 ケイ酸堪 6 5 4 8 シリコーン 0.2 0.5 (、−30,2酵 累 
0.1 (L3 0.4 0.3増 白 剤 0.2 
0.2 0.2 0−2び雑成分 100 100 1
00 100前記組成物は、広範囲の洗浄温度にわたっ
て優秀な漂白剤安定性、布帛ケアおよび洗浄性能を示す
別9リン洗剤組成物である。白色度維持性能およびグリ
ース状および粒状汚わ5に対す゛る低洗浄温度洗浄性能
が、顕著である。
例X1ll〜XV 以下のれ状況剤組成物は、前記例■〜■に記載のように
調製される。
XJ([XIV XV C,2LAS 4 8 14 C12/+4AS 4 8 T A S 3 TAE8oO,30,3(1,4 Fパノール/15E7 6 2 − INOBS 3 3 4 TAEI) 0−5 − 2 過ホウ酸塩 18 10 6 Ih■〕rMp o、3− DETPMP O,4,− EDTA O,20,20,2 マグネシウム(pprn) 1000 PCI 20.51− P C4548 PC510,51 炭酸塩 18.810 ケイ酸塩 1 6 5 NTA 4 3 7 シリコーン 0.2 0.5 0.3 酵 素 (Ll O,3(L4 増 白 剤 0.2 0.2 0.2 よび雑成り3. 100 100 100前記組成!吻
は、広・範囲の洗If弓−7’を度にわたって優秀な、
漂白剤安定性、布帛ケアおよび洗浄性能を示す剣リン洗
剤組成物である。白色度維持性能およびグリース状およ
び粒状汚ハに対する低洗浄調1度洗浄性能が、顕著であ
る。。
仕願人代理人 猪 股 清 ■8329816 国ノーサンハラント、プライス、ヘリング、ガース、2

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 (al 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性
    −剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面
    活性剤およびそれらの混合物から選択される有機界面活
    性剤約5%〜約60%、fbl I)HIO125℃で
    カルシウムビルグー容量少す<トモ1.5モル/に2お
    よびマグ不シウム:カルシウム選択率少なくとも0.2
    を有し、そして (1)実験式I (式中、Xは0またばcH2であり、Yはコモノマーま
    たはコモノマー混合物であり、RおよびRは漂白剤およ
    びアルカリに安定な重合体末端基であり、R3はHlO
    HまたはC1〜4アルキルであり、MはH1アルカリ金
    属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモ
    ニウムであり、pばO〜2であり、そしてnは少なくと
    も10である)を有する化合物、およびそft、らの混
    合物から選択されるボリカルボキル−ト重合体2%〜3
    0%、 (11)式■ M2[(AlO2)2(SiO2)y)〕XH2O■(
    式中、Mはカルシウム交換陽イオンであり、2およびy
    は少プよくとも6であり、2対yのモル比は約1.0〜
    約帆5の範囲内であり、そしてXは約10〜約264で
    ある)を有する水不溶性イオン交換物質5%〜50%(
    アルミノケイ酸塩はカルシウムイオン交換容量少なくと
    も200mg当景、CaCO3/ 9、カルシウムイオ
    ン又換速度少なくとも2グレンCa /ガロン/分/9
    /ガロンおよび粒径約0.1ミクロン〜約10ミクロン
    を有する)からなる本質上ホスフェートを含まなV)洗
    浄力ピルグー約7%〜約80%、および(COll 無
    機または有機ペルオキシ漂白剤5%〜35%、 (11)有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物@0%〜10%
    、および (liil 重金属スキャベンジャ−からなる漂白剤系 によって特徴づけられる洗剤組成物。 2、式I中、Yは式■ −CH−CB、 −’ II1 1 CO□M Co。M を有する単量体単位からなることを特徴とする特許請求
    の範囲第1項に記載の組成物。 3、式I中、XはCH2であり、R3はHまたはC1〜
    4アルキルであり、pは0.1〜1.9であり、nは平
    均lO〜1500、好ましくは100〜800、更に好
    ましくは120〜400であることを特徴とする特許請
    求の範rHJ第1項または第2項に記載の組成物。 4、式I中、XはCH2であり、R3はOHであり、p
    は0〜0.1、好ましくは0であり、そして0は平均5
    0〜1500であることを特徴とする特許請求の範囲第
    1項または第2項に記載の組成物。 5、式I中、Xは0であり、R3はHであり、pは0〜
    0.1、好ましくはOであり、そしてnは平均10〜5
    00であることを特徴とする特許請求の範囲第1項また
    は第2項に記載の組成物。 6、式■中、XはCH2でありRはHまたはCアルキル
    であり、pは0であり、そしてn1〜4 は平均10〜1500であることを特徴とする特許請求
    の範囲第1項または第2項に記載の組成物。 7、式■中、XはCH2であり、RはHまたはC□〜4
    アルキルであり、pは0.01〜0.09であり、そし
    てnは平均10〜1500、好ましくは15〜300で
    あることを特徴とする特許請求の範囲第1項または第2
    項に記載の組成物。 8、ポリカルボキシレート3%〜IO%および水不溶性
    アルミノケイ酸塩10%〜石%によって特徴づけられる
    特許請求の範囲第1[f−第7項のいずれか1つに記載
    の組成物。 9ボ゛リ力ルボキル−ト重合体が、n値平均少なくとも
    100、好ましくは少なくとも120を有する高分子敗
    成分と、n値平均100未満、好ましくは10〜90、
    更に好ましくは20〜80を有する低分子量成分との混
    合物であり、高分子量成分対低分子量成分のN量比が、
    少なくとも1:1、好ましくは1.1 : 1から10
    :1であることを特徴とする特許 れか1つに記載の組成物。 10ポリカルボキシレート重合体が、 (1)一般式I (式中、XはCH2であり、Yはマレイン酸誘導単位で
    あり、RおよびRは碩白剤およびアルカリに安定な重合
    体末端基であり、R3はHであり、MはH,アルカリ金
    属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはiE41A
    アンモニウムであり、pは約帆1〜約1.9であり、そ
    して0は平均120〜400である)を有する共重合体
    ポリカルボキシレートと、(11)式工(式中、X, 
    R 、 R 、 RおよびMは各々前記(1)に定義の
    湧りであり、pば0であり、そしてnは平均10〜90
    、好ましくは20〜80である)を有する単独重合体,
    IFリアクリレート との混合物からなり、共重合体ポリカルボキシレート対
    単独重合体ポリアクリレートのN量比が、少なくとも1
    :1であることを特徴とする特許請求の範囲第1項に記
    載の組成物。 11、重金属スキャベンジャ−が、1分子当たり少なく
    とも4個の酸性陽子を有するアミノポリホスホイ・一ト
    および水溶性アミノポリ力ノレボキノレートから選択さ
    れるキレート化剤またはサポナイト、ヘクトライトおよ
    びナトリウムモンモリロナイトおよびカルシウムモンモ
    リロナイトから這択される水不溶性スメクタイト型粘土
    であることを11:J徴とする特許請求の範囲第1項〜
    第10項のVlずれかに記載の組成′吻。 12、有機ベルオキシ峻硬白剤前駆物質7B、一般式%
    式% (式中、R4は炭素数6〜12を有するアルキル基であ
    り、そしてカルボキシル炭素からのび、かつカルボキシ
    ル炭素を包含する最長線状アルキル鎖は、炭水数5〜I
    Oを有し、そしてLはリービング基でおり、その共役酸
    はpKa6〜J3を有する) を有することを特徴とする特許請求の範囲第1項〜第1
    1項のいずれか1つに記載の組成物。 13、リン含量1重量%以下、好ましくは0.1重才%
    m下によって%徴づげもれる特許請求の範囲第1項〜第
    12項のV・ずれか1つに記載の組成物。 14、 (at 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活
    性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面
    活性剤およびそれらの混合物かr::)選択される有機
    界面活性剤約5%〜約60%、(b) t+H10,2
    5℃でカルシウムビルダーイj′袖少なくとも1.5モ
    ル/ K? ’!−”よびマグ不ヅウム:カルシウム選
    択率少なくとも0.2を有する本質上ホスフェートを含
    まなV16℃浄カビルダー約7%〜約80%、および (c)(1) 無機または有機ペルオキ7甥1日剤5%
    〜35%、 (11)一般式■ 1 R’ −C−L 、、IV (式中、R4は炭水数6〜12な有するアルキル基であ
    り、そしてカルホキフル炭素からのび、かつカルボキシ
    ル炭素を包含する最長線状アルキル鎖は、炭素数5〜1
    0を有し、そしてLはリービング基であり、その共役酸
    はpKa 6〜13を有する) を有する有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質0.5%〜1
    0%、および (iil) 重金属スキャベンジャ−からなる漂白剤系 によって特徴づけられる洗剤組成物。 15、 (a) 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活
    性ill、双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン
    界面活性剤およびそれらの混合物から選択される有機界
    面活性剤約5%〜釣60%、(b)5℃でカルシウムビ
    ルグー容量少/ヨくとも115モル/Kyおよびマグネ
    シウム:カルシウム選択率少プよくとも帆2を有する本
    11′を上ホスフェートを含f Vrい洗浄力ビルり゛
    −約約7一〜約80(ビルダーは、 (1)一般式 (式中、XはClI2であり、Yはマレイン1設誘’4
    Q単位であり、R”およびR2は漂白剤およびアルカリ
    に安定な重合体宋端基であり、R3はHであり、MはH
    、アルカリ鉛本アルカリ土類@日、アンモニウムまプこ
    (まjib、’換アンモニウムであり、pは約0.1〜
    約1.9であり、そしてnは平均120〜400である
    ) を有する共重合体ポリカル、1ミキル−トと(11)式
    I(式中、X、 R1、R2、R3およびMは谷々前記
    (1)に定義の通りであり、p&ま0であり、そして口
    は平均10〜90、好ましくは20〜80である)を有
    する1、1東独屯合体Jeリアクリレート との混合物2%〜30%から1より、共重合体、−+F
    リカルボキヅレート対単独屯合体d?リアクリレートの
    重−暇比は、少1よくとも1:lである)および (CHII 無機または有機ペルレオキシ(・)′;白
    剤5%〜35%、 (10有機ペルオキシ峡漂白剤前駆物質O%〜10%、
    および (lit) N fl 纒スキャベンジャ−から1よる
    竹旧剤系 によって%徴づげられる抗剤組成物。
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