JPH09511269A - ゼオライトｍａｐビルダーを含有する洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 陰イオン性洗剤活性化合物、非イオン性洗剤活性化合物、陽イオン性洗剤活性化合物、両性洗剤活性化合物および双性洗剤活性化合物ならびにそれらの混合物から選ばれてなる、界面活性剤、および、ケイ素対アルミニウムの比率が１．３３以下（ゼオライトＭＡＰ）であり、粒径ｄ₅₀が２．０〜１０．０μｍ好ましくは２．２５〜５μｍであるゼオライトＰを含んでなる洗浄性ビルダーを含んでなる、洗剤組成物を開示する。本発明の一態様では好ましくは漂白剤を含まない。粒状および液体洗剤組成物が好ましい。組成物の製法が開示される。

Description

【発明の詳細な説明】 ゼオライトＭＡＰビルダーを含有する洗剤組成物 技術分野 本発明は、洗剤組成物に関し、特に水硬度封鎖剤としてゼオライトを含有する 洗濯洗剤組成物の、洗浄性能の改良に関する。 背景技術 布帛洗濯用洗剤組成物は、通常、洗浄液中の水硬化イオン（カルシウムイオン およびマグネシウムイオン）の濃度を低下させ、それによって、硬水および軟水 のいずれにおいても優れた洗浄効果を提供する洗浄性ビルダーを含んでいる。 従来、トリポリリン酸ナトリウムなどの無機ホスフェートが洗濯洗剤のビルダ ーとして用いられてきている。最近は、アルミノ珪酸アルカリ金属塩イオン交換 物質、特に結晶質アルミノ珪酸ナトリウム、ゼオライトＡが、無機ホスフェート の代わりに提案されてきている。 例えば、ＥＰ第２１４９１Ａ号明細書（プロクター・エンド・ギャンブル）に はゼオライトＡ、ＸまたはＰ（Ｂ）またはそれらの混合物からなるビルダー系を 含有する洗剤組成物が開示されている。ＥＰ第３８４０７０Ａ号明細書（ユニリ ーバ）には、１．３３以下の特別に低いケイ素対アルミニウム比を有する特定の ゼオライトＰ物質（以下、ゼオライトＭＡＰと記載する）、およびその洗浄性ビ ルダーとしての使用を開示している。しかしながら、現在のところ、ゼオライト Ａが、市販製品のなかで、好ましいアルミノ珪酸塩洗浄性ビルダーである。 ＥＰ第３８４０７０Ａ号明細書（ユニリーバ）にはゼオライトＭＡＰが他のゼ オライトより、洗浄性ビルダーとして有利であることが示唆されている。ＥＰ第 ３８４０７０Ａ号明細書の開示による好適なゼオライトＭＡＰはｄ₅₀（以下に定 義する）が０．１〜５．０μｍの範囲内であるもの、好ましくは０．１〜１．０ μｍの範囲であるもの、より好ましくは０．４〜０．７μｍであるものである。 量「ｄ₅₀」とは、粒子の５０重量％がその数値より小さい直径を有することを示 す。 本発明者らは、ゼオライトＭＡＰを洗浄性ビルダーとして含む洗剤組成物は、 従来のゼオライトＡ等の他のゼオライトを含有する洗剤組成物と比較して、プリ ントの施された綿布帛に対して著しく非相容であることを見出した。特に、ゼオ ライトＭＡＰを含む洗剤組成物は、綿布帛の表面にプリントされた色素の染着性 を低下させ、それによって、ゼオライトＡを含んでなる洗剤組成物と比較して布 帛の寿命を短縮させることを見出した。 本発明者らは、驚くべきことに、このような問題は、洗浄性ビルダーとして、 以前提案された好ましい粒径範囲よりいくぶん大きい粒径ｄ₅₀のゼオライトＭＡ Ｐを用いることにより実質的に解消できることを見出した。 発明の開示 したがって、本発明は、 ａ）陰イオン性洗剤活性化合物、非イオン性洗剤活性化合物、陽イオン性洗剤活 性化合物、両性洗剤活性化合物および双性洗剤活性化合物ならびにそれらの混合 物から選ばれてなる、界面活性剤、および ｂ）ケイ素対アルミニウムの比率が１．３３以下（ゼオライトＭＡＰ）であり、 粒径ｄ₅₀が２．０〜１０．０μｍであるゼオライトＰを含んでなる洗浄性ビルダ ー、 を含んでなることを特徴とする、洗剤組成物を提供するものである。 本発明の一つの好適態様によれば、ゼオライトＭＡＰは粒径ｄ₅₀が２．２５〜 ５μｍである。 本発明の一つの好ましい態様によれば、漂白剤を含まず、漂白剤感受性のある 布帛洗浄に処方されることが特に好適である。 発明を実施するための最良の形態 本発明の洗剤組成物は、必須成分として、陰イオン性洗剤活性化合物、非イオ ン性洗剤活性化合物、陽イオン性洗剤活性化合物、両性洗剤活性化合物および双 性洗剤活性化合物ならびにそれらの混合物から選ばれてなる、１以上の界面活性 剤を含んでなる。このような界面活性剤は公知であり、例えば、シュワルツ・ベ リーおよびベルクによる「Surface-Active Agents and Detergents」第１および 第２巻といった文献中に記載されている。 好適な陰イオン性界面活性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホネート、 特に、アルキル鎖長Ｃ₈−Ｃ₁₅の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、 Ｃ₁₂−Ｃ₁₅の第１級アルキルサルフェート、オレフィンスルホネート、アルキル キシレンスルホネート、ジアルキルスルホスクシネート、および脂肪酸エステル スルホネートが含まれる。ナトリウム塩が一般的に好ましい。 好適な非イオン性界面活性剤の例としては、１分子あたり平均５個以下のアル キレンオキシド基、例えば１分子あたり４個以下のアルキレンオキシド基、例え ば１分子あたり３．５個および実際的には３個のアルキレンオキシド基またはそ れ以下、および１分子あたり実際的には０．５より大きい、または１より大きい または２よりおおきいアルキレンオキシド基を含有する脂肪アルコールのアルコ キシル化付加生成物（付加体）が好適である。 特に好ましいエトキシル化脂肪族アルコールは、アルキル鎖中に、アルコール １モルあたり平均３個のエトキシ基が縮合されてなる、平均１２〜１５個の炭素 原子を有する第一級アルコールである。 好適な脂肪アルコールのアルコキシル化付加物の、特定例としては、 Synperonic A3（例、ＩＣＩ）であり、これはＣ₁₃−Ｃ₁₅アルコール、１分子あ たり約３個のエチレンオキシド基を有し、ラウリルアルコール３ＥＯのEmpilan KB3（例、Marchon）である。 非イオン性界面活性剤の他の種類としては、一般式 ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （式中、Ｚはグルコースから誘導された部分であり、Ｒは炭素原子１２〜１８ 個を有する飽和疎水性アルキル基であり、ｔは０から１０、およびｎは２または ３、Ｘは１．１〜４であり、その化合物は１０％未満の未反応脂肪アルコールお よび５０％未満の短鎖アルキルポリグルコシドである） のアルキルポリグルコシド化合物が含まれてなる。この種の化合物およびそれら の洗剤組成物中での使用はＥＰＢ００７００７４号明細書、ＥＰＢ００７００７ ７号明細書、ＥＰＢ００７５９９６号明細書、およびＥＰＢ００９４１１８号明 細書に開示されている。 この界面活性剤は、一般に洗剤組成物中に組成物の５〜６０重量％、好ましく は５〜４０重量％、および最も好ましくは１０〜２５重量％含んでなる。 本発明によれば、洗浄性ビルダー系は、ゼオライトＭＡＰを主成分とし、場合 によって１以上の追加のビルダーと共に用いる。ゼオライトＭＡＰは、例えば１ 〜８０重量％、好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％の 範囲で用いることができる。 ゼオライトＭＡＰはＥＰ３８４０７０Ａ（ユニリーバ）に開示されている。そ れは、ケイ素対アルミニウム比が１．３３以下、好ましくは、０．９〜１．３３ の範囲、より好ましくは０．９〜１．２の範囲を有する、ゼオライトＰ型のアル ミノ珪酸アルカリ金属塩として定義されている。 特に有利なゼオライトＭＡＰのケイ素対アルミニウム比は１．１５以下であり 、より特に１．０７以下である。 Ｓｉ：Ａｌの比が、１．３３以下のゼオライトＰは以下の工程によって製造す ることができる。 （ｉ）Ｎａ₂Ｏ：Ａｌ₂Ｏ₃のモル比が１．４〜２．０の範囲を有するアルミン酸 ナトリウム、およびＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏのモル比０．８〜３．４の範囲を有する珪 酸ナトリウムを２５℃から沸点、通常９５℃の範囲で激しく混合し、以下の組成 を有するゲルを得る。 Ａｌ₂Ｏ₃：（１．７５−３．５）ＳｉＯ₂：（２．３−７．５）Ｎａ₂０：Ｐ（８ ０−４５０）Ｈ₂Ｏ （ｉｉ）ゲル組成物を０．５〜１０時間、好ましくは２〜５時間、７０℃から沸 点、通常９５℃までの温度範囲において、全ての固体を懸濁させ続けるよう十分 に攪拌をしながら時効し、 （ｉｉｉ）結晶質アルミノ珪酸ナトリウムを分離し、このように形成してｐＨを １０〜１２．５の範囲とし、乾燥させ、好ましくは１５０℃を超えない温度とし 、含まれる水分は、５重量％以上とする。 好ましい乾燥法は、噴霧乾燥およびフラッシュ乾燥法である。高温すぎるオー ブン乾燥では、特定の環境下における組成物のカルシウム結合容量に不利な影響 が現れることがある。 水に溶解させた市販のメタ珪酸ナトリウム５水和物、および市販の珪酸ナトリ ウム溶液（水ガラス）は、本発明に用いるゼオライトＰの製造に対して、共に好 適なケイ素源である。反応物の添加は、一緒でも、どのような順序でも、早くて もゆっくりであってもよい。周囲温度での迅速な添加および高温（９０〜９５℃ ）でのゆっくりとした添加のいずれも望ましい製品を与える。 しかしながら、反応物の添加中のゲルの激しい攪拌、および少なくともその後 の時効工程における穏やかな攪拌は、純粋なゼオライトＰの形成のために肝要で ある。攪拌なしでは、結晶質および非晶質物質の様々な混合物が得られるかもし れないからであると考えられる。 ゼオライトＭＡＰは、ＧＢ１４７３２０１（Ｈｅｎｋｅｌ）に開示された標準 方法によって測定して、一般にカルシウム結合容量として、少なくとも無水アル ミノ珪酸塩１ｇあたり１５０ｍｇＣａＯを有する。このカルシウム結合容量は、 通常１６０ｍｇ／ＣａＯｇ、および１７０ｍｇ／ＣａＯｇの高さであってもよい 。 ゼオライトＭＡＰは他のゼオライトと同様に水和した水を有しているが、本発 明の目的によれば、ゼオライトの量および％は、想像上の無水物について表現し てある。周囲温度および周囲湿度における水和ゼオライトＭＡＰに存在する水の 量は一般に約２０重量％である。 本発明において用いられるゼオライトＭＡＰは粒子径ｄ₅₀が２．０〜１０．０ μｍ、好ましくは２．２５〜５μｍ、最も好ましくは、２．７５〜５μｍを有す る。粒径は、例えば走査型電子顕微鏡を用いた顕微鏡分析、またはレーザー粒度 分析手段などの通常の分析装置で測定される。 本発明に必要とされる粒径を有するゼオライトＭＡＰは、上記のような通常の 技術に、１以上の以下の工程を追加することによって製造することができる。 ａ）結晶化時間を増加させる。 ｂ）ゼオライトを製造する種結晶のサイズを大きくする。 ｃ）アルミノ珪酸塩ゲルをその形成後、結晶化段階に直ちに（即ちゲルの時効を 省略して）供給する。 ｄ）ゼオライト生成物をふるいにかけて、微小粒子を除去すること。 Progr Colloid Polymer Science １９９４、第９５巻１４〜３８頁の、ディ ー・ブセリックによる論文には、ゼオライト粒子の合成法、および特に合成工程 を変形して、ゼオライトの粒径特性にどのように影響させるかについて開示され ている。 本発明の洗剤組成物は一般にゼオライトＭＡＰを組成物の１〜８０重量％、好 ましくは５〜６０重量％、最も好ましくは組成物の１０〜４０重量％を含んでな る。 本発明によれば、ゼオライトＭＡＰは単独のビルダー成分であってよく、また は有機もしくは無機共ビルダーとの組み合わせで用いてもよい。本発明の特定の 態様によれば、ゼオライトＭＡＰは主体のビルダー成分である。 好適な有機共ビルダーは、サイトレートなどの単量体のまたは重合体のカルボ キシレート、アクリル酸、メタクリル酸、および／またはマレイン酸の中和形態 であることができる。好適な無機共ビルダーには、カルボネートおよび非晶質お よび結晶質層状珪酸ナトリウムが含まれる。 好適な珪酸塩は組成、 ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1，ｙＨ₂Ｏ （式中、Ｍはナトリウムまたは水素、好ましくはナトリウム、ｘは１．９〜４の 数、およびｙは０〜２０の数である）このような物質は米国特許第４６６４８３ ９号明細書、米国特許第４７２８４４３号明細書、および米国特許第４８２０４ ３９号明細書（ヘキストＡＧ）に開示されている。特に好ましい化合物はｘ＝２ およびｙ＝０のものである。合成物質はヘキストＡＧから、δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅ （ＳＫＳ６）として購入でき、米国特許第４６６４８３０号明細書に記載されて いる。 粒状組成物中の洗浄性ビルダーの合計量は、１〜８０重量％、より好ましくは １０〜６０重量％、最も好ましくは１５〜４５重量％の範囲である。 本発明の洗剤組成物は、通常の洗剤物質を含んでいてもよい。しかしながら、 その組成物は好ましくは、漂白剤を含まない。他の含ませてもよい任意成分とし ては、例えば、酵素、蛍光剤、再付着防止剤、硫酸ナトリウムなどの無機塩、泡 調整剤、布帛柔軟剤、色素、着色斑点および香料を含むことができる。 本発明の洗剤組成物は、物理的にどのような種類であることもでき、例えば、 粉体、錠剤、液体、ゲルであることができる。しかしながら、粒体および液体組 成物が好ましい。 本発明の洗剤組成物は、いかなる好適な方法で製造してもよい。粒体洗剤組成 物は、いかなる搭（噴霧乾燥）または搭によらない方法によって好適に製造でき る。 噴霧乾燥搭に関しての方法では母体の粉体は、まず、スラリーを噴霧乾燥して 用意され、次いで、スラリーとして処理するのに好適でない他の成分は、スプレ ーオンまたは混合（後投与）することができる。 ゼオライトＭＡＰはスラリー中に含めることが好適であるが、製造上の理由に より、ゼオライトＭＡＰの一部を搭の後に含めることも有利であり得る。 あるいは、本発明の粒状洗剤組成物は、粒状化などもっぱら搭によらない方法 によって製造することもできる。 本発明の粒状洗剤組成物は、いかなる好適な嵩密度であってもよい。この組成 物は、好ましくは、少なくとも４００ｇ／Ｌ、好ましくは少なくとも５５０ｇ／ Ｌ、最も好ましくは少なくとも７００ｇ／Ｌ、特に好ましくは少なくとも８００ ｇ／Ｌの嵩密度を有する。 本発明の利点は、例えば７００ｇ／Ｌ以上の高密度粉体において特に明白であ る。このような粉体は、噴霧乾燥粉体の搭の後の高密度化、または例えば乾燥混 合および粒体化といった完全な非搭方法のいずれであることもでき、いずれの場 合であっても高速ミキサー／粉体化装置を有利に用いてもよい。高速ミキサー／ 粉体化装置を用いる方法は、例えばＥＰ３４００１３号明細書、ＥＰ３６７３３ ９Ａ号明細書、ＥＰ３９０２５１Ａ号明細書、およびＥＰ４２０３１７Ａ号明細 書（ユニリーバ）に開示されている。 本発明の一態様によれば、 ａ）陰イオン、非イオン、陽イオン、両性イオンおよび双性界面活性化合物およ びその混合物から選ばれる、５〜６０重量％、好ましくは、５〜４０重量％の１ 種以上の界面活性剤、および ｂ）ケイ素対アルミニウムの比率が１．３３以下（ゼオライトＭＡＰ）および粒 径ｄ₅₀が２．０〜１０．０μｍ、好ましくは２．２５〜５μｍであるゼオライト Ｐを含んでなる、１０〜８０重量％の洗浄性ビルダー、 を含んでなる洗剤組成物が提供される。 本発明の別の態様によれば、上記成分（ａ）５〜６０重量％、上記成分（ｂ） ５〜４０重量％を含む、液体洗剤組成物、好ましくは、ヘビーデューティー液体 洗剤組成物である。 この態様によれば、液体洗剤組成物は、水性または無水物のいずれでもよいよ うにいかなる好都合な物理形態であってもよい。ここで液体とは、ゲルなどの部 分的に粘度の高い処方物も含まれる。液体洗剤組成物は一般にｐＨ６．５〜１０ ．５を有する。 液体組成物中の全洗浄性ビルダー量は、好ましくは、全液体組成物中の５〜７ ０％である。 本発明のさらなる態様によれば、本発明は、粒径ｄ₅₀が２．０〜１０μｍ好ま しくは２．２５〜５μｍのゼオライトＭＡＰへの洗剤組成物の添加剤としての使 用を提供する。 以下の例で、本発明の洗剤組成物を例示する。 以下の省略形を用いた。 ＡＳ アルキル硫酸ナトリウム ＡＥ₅ アルコール１分子あたり５個のエトキシル基でエトキシル 化されたタローアルコール ＡＥ₄₅ アルコール１分子あたり４〜５個のエトキシル基で エトキシル化されたタローアルコール ＣＭＣ カルボキシメチルセルロースナトリウム ＥＤＴＭＰ エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート ＰＶＰ ポリビニルピロリドン ＭＡ／ＡＡ共重合体 平均分子量約８０、０００のマレイン酸／アクリル酸 １：４共重合体 ＴＡＥＤ テトラアセチルエチレンジアミン 例

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ホーナー，トーマス ウィルヘルム イギリス国ノーザンバーランド、モーペ ス、モアーフィールズ、16 (72)発明者 ダンカン，マイクル ベルギー国オベリース、ゲムスラーン、９ (72)発明者 クレアー，ジョナサン リチャード イギリス国ニューカッスル、アポン、タイ ン、サンダーソン、ロード、ジェスモン ド、55

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ａ）陰イオン性洗剤活性化合物、非イオン性洗剤活性化合物、陽イオン 性洗剤活性化合物、両性洗剤活性化合物および双性洗剤活性化合物ならびにそれ らの混合物から選ばれた界面活性剤、および ｂ）ケイ素対アルミニウムの比率が１．３３以下（ゼオライトＭＡＰ）であり 、粒径ｄ₅₀が２．０〜１０．０μｍであるゼオライトＰを含んでなる、洗浄性ビ ルダー、 を含んでなることを特徴とする、洗剤組成物。 ２． ゼオライトＭＡＰの粒径がｄ₅₀で２．２５〜５μｍである、請求項１に 記載の洗剤組成物。 ３． 漂白剤を含んでいない、請求項１または２に記載の洗剤組成物。 ４． 洗浄性ビルダー（ｂ）が、洗浄性ビルダーの主成分としてゼオライトＭ ＡＰを含んでなる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ５． 洗浄性ビルダー（ｂ）がゼオライトＭＡＰを含んでなり、かつ単量体の および重合体のカルボキシレート、アクリル酸、メタクリル酸および／またはマ レイン酸の中和形態の重合体、およびカルボネートから選ばれる、共ビルダーを 含んでなる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ６． ゼオライトＭＡＰを１〜８０重量％含んでなる、請求項１〜５のいずれ か１項に記載の洗剤組成物。 ７． ゼオライトＭＡＰを１０〜４０重量％含んでなる、請求項６に記載の洗 剤組成物。 ８． 前記ゼオライトＭＡＰが、ケイ素対アルミニウムの比率が１．０７以下 を有するものである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ９． 成分（ａ）を５〜６０重量％、成分（ｂ）を１０〜８０重量％含んでな る、請求項１〜８のいずれか１項に記載の粒状洗剤組成物。 １０． 成分（ａ）を５〜６０重量％、成分（ｂ）を５〜４０重量％含んでな る、請求項１〜８のいずれか１項に記載の液体洗剤組成物。 １１． ケイ素対アルミニウムの比率が１．３３以下であり、粒径ｄ₅₀が２． ０〜１０．０μｍであるゼオライトＰの、洗剤組成物の添加物としての使用。