JPH03502108A - 液体洗浄剤組成物中のゼオライト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 液体洗浄剤組成物中のゼオライト 本発明は、液体洗浄剤組成物中におけるゼオライト４人及び／又はＰｌ型の粉末 の使用に関し、さらに前記ゼオライト粉末を含む洗浄剤組成物に関する。

ｕ型のゼオライト粉末を含む液体洗浄剤組成物は公知である。しかしながら、こ れらは、従来のゼオライト粉末が濃縮洗浄剤組成物中で沈降する傾向を有すると いうこと及び分散するのが遅いという欠点を有していた。同し及びその他の欠点 を他の従来的ゼオライト粉末について予想することができる。

ゼオライトの構造及び特性は、ドナルド・ダブリュー・ブレツク（Ｄｏｎａｌｄ 　Ｗ、　Ｂ＋ｅｃｋ）の定評のある著作「ゼオライト・モルキュラー・シーブ（ ２ｅｏｌｉｔｅ　Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒＳｉｅｖｅｓｌＪ［フロリダのロバート・ イー・クリーガー出版（Ｒｏｂｅ＋ｌ　Ｅ、　Ｋ＋ｉｅｇｅ＋　？ｂｌｉ＋ｈｉ ｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ）、初版１９７４年コに簡潔に要約されている。

ここで、従来のゼオライト粉末（１，０マイクロメートルより大きいｄ、。を有 する）よりもさらに微細に粉砕されたゼオライト粉末が洗浄剤組成物に非常に適 していることが見出だされた。より詳細に述べると、（１５１）が０１乃至１． ０マイクロメートルであるような粒度分布を有する４Ａ−及びＰｌ型ゼオライト 粉末を液体洗浄剤組成物、特にいわゆるヘビーデユーティ−（ｂｅａｖ７　ｄｕ ｔｙ）液体洗浄剤組成物、において有利に使用できることが判明した。（ｄｓ。

、ｄ８ｏｚなどの粒度データーは、粒子の５０又は８０重量％がその直径よりも 小さい粒度を有することを示し、米国のマイクロメリティックス（Ｍｉｃ＋ｏｍ ｅ＋１ｌｉｃ＋ｊ社製のセジグラ７　（Ｓｅｄｉｇ＋ａｐｈ）　、５０００Ｄ型 によって得られる。） このような微粉砕ゼオライト粉末を液体洗浄剤組成物中で使用した場合、以下の ４つの利点のうちの少なくとも１つが保証される。

１　溶液からカルシウム及び／又はマグネシウムイオンを封鎖（＋ｅｑｕｅｓｔ ｅ＋）する速度がより粗いゼオライト粉末よりもずっと速い。

２　ゼオライト粉末の沈降が妨げられるらしく、分散体構造が与えられることも ある。

３　ゼオライトに由来する溶解した珪酸塩イオンの液体洗浄剤中の濃度が、従来 のゼオライトよりも微粉砕ゼオライトのほうが約１０倍のファクターで高く、こ のことは腐食を防ぐために好ましい。

４　より微粉砕されたゼオライト粉末の使用は、装置の機械的磨耗を抑制する。

上記の利点のバランスは４Ａ及びＰｌ型のゼオライトに対して異なったものにな る。例えば、ＰＩはより多くの珪酸塩イオンを溶解させるので腐食防止により重 点が置かれる場合に好ましいかもしれない。また１マイクロメートル未満のａＳ Ｏを同時に有する４＾−及び／又はＰｌ型ゼオライト粉末を使用するのが特に好 ましく、さらに３マイクロメートル未満のｄ９０を有する材料を使用するのがよ り一層有利である。

本発明の実施において必要な粒度分布を有する４Ａ型ゼオライト粉末は、西独特 許出願公開明細書（ＤＥ−Ａ）第１　Ｎ５７９５号に開示されている方法によっ て得られた。

特に、実施例２によって得られた生成物は良好な結果をもたらし、上述の粒度の 要件の全てを満足した。実際に、０．３乃至０．５のマイクロメートルの６５０ を有する生成物が一定して得られ、そのｄａＯは０．８マイクロメートルであっ た。

本発明の実施において必要な粒度分布を有するＰＩ型ゼオライトは、以下の方法 によって得られた。２つの反応器を使用し、そのうちの１つには撹拌機が備えて あった。

１つの反応器において、０．２５７モルのアルミン酸ナトリウム（Ｎｉ２０　： 　Ａｌｚ（ｈ　＝　１．３２７　）を水中に溶解し、水を加えて総重量を５００ ｋｇにし、次いでこの溶液を９０℃に加熱した。第２の反応器において、０．９ ０３モルのメタ珪酸ナトリウム五水和物を水中に溶解し、水を加えて総重量を５ ００ｋｇにし、次いでこの溶液も９０℃に加熱し、た。これらの２つの溶液を激 しく攪拌しながら速やかに混合した。

通常に攪拌しながら、反応混合物を９０℃に５時間保った。

析出物を濾別し、脱イオン水で徹底的に洗浄した。Ｘ線分析により、濾別した物 質がゼオライトＰ１であることが分かった。粒度の測定によって、こ物質が０４ ４のｄｓ０及び０．６５のｄ、ｌｌｏであるような粒度分布を有していることが 示された。このようにして得られたゼオライト物質（湿潤粉末）は水中で再び懸 濁してスラリーを形成させることも、乾燥することもできる。もちろん、より粗 いゼオライト出発物質を粉砕し篩分けすることによって適切な粒度分布の４八− 及び／又はＰｌ型のゼオライト粉末を調製することもできる。粉砕及び篩分けは 工業的規模ではやっかいな操作なので、上述の直接法が好ましい。

本発明は、ｄ５゜が０．１乃至１．０マイクロメートル、好ましくは０．４乃至 ０．７マイクロメードルであるような粒度分布を有する４＾−又はＰｌ型のゼオ ライト粉末を１乃至４０％、好ましくは１０乃至３０％（ｖ／ｗ）を含む液体洗 浄剤組成物を提供する。ゼオライト粉末はこの液体洗浄剤組成物中においてホス フェート置換体として作用し、従って、この組成物は洗浄剤物質、沈殿防止剤、 及び漂白剤、蛍光増白剤、香料、その他のような従来的化合物も通常の量で含有 する。

従ってより詳細に述べると、本発明は、１種以上の洗浄剤活性化合物、１種以上 の洗浄力ビルダー、及び所望によりその他の従来的成分を含む液体洗浄剤組成物 である。この洗浄剤組成物は、特に洗浄力ビルダーとして、０，１乃至１マイク ロメートルのｄ、。を有する４Ａ又はＰｌ−型の結晶性アルミノ珪酸塩ナトリウ ムを含有する。

本発明のもう１つの態様は、液体洗浄剤組成物の製造において、上記の粒度分布 を有する４人及び／又はＰｌ−型のゼオライトを使用する方法である。従来的に は、この製造は、反応器にゼオライト粉末の水性スラリーを導入し、攪拌しなが らその他の成分を添加することによって上述のようにして調製された物質のカル シウムイオン吸収（ｕｐｌａｋｅ）を、総容量と速度に関して、洗浄剤組成物に おいて現在使用されている市販のゼオライトＡのものと比較した。後者の材料は 、デグッサ（Ｄｃｇｏｓｓｘ）社製のウエサリス（Ｗｅｓｃａｌｉｔｈ）　　（ 商標）であり、４Ａゼオライト、ｄ５ｏ＝３．５マイクロメートルであった。

カルシウムイオン吸収容量は、標準的技術によって測定され、以下の通りである ことが判明した。

微粉砕４Ａ　（上記参照）１６５〜１８５　　■Ｃａｂ／　ｇ微粉砕ＰＩ（上記 参照）　　　１５０〜１７０　　ｍｇ　Ｃａｂ／　ｇウエサリス（上記参照）　 　１６０〜１８５　　ｍｇ　Ｃａｂ／　ｇ（理論的最大値　　　　　　１９５　 ｍｇ　Ｃａｂ／　ｇ）このように、両方の材料が高いカルシウムイオン吸収容量 を有している。洗浄力ビルダーとしての効果も、吸収の速度が、特に今日の低い 洗浄温度において、洗浄プロセスの行われる時間内で適切に水を軟化するのに十 分な程速いことを必要とする。

従って、カルシウムイオンの吸収速度も、カルシウムイオン電極とｌｌＨメータ ーを用いて、２５℃で測定した。結果を以下の表に示すが、この表は、実験下の アルミノ珪酸塩生成物（乾燥固体としてＩｇ／リットル）と最初に接触してから の各時間における溶液のカルシウムイオン濃度（ＩＱ−６モル／リットルで表さ れる。初期濃度は１０００Ｘ　１Ｇ−６モル／リットル）を表す。

アルミノ珪酸塩　　　　　カルシウムイオン濃度１０秒後　　３０秒後　　　１ 分後　　ｌＯ分後微粉砕４Ａ〈１〜１０　　　＜＜＋ 微粉砕Ｐｌ　　　（１＜＜１ ウエサリス　７００１〜２０　　く１〜１０　　＜＜１〜１上述のようにして調 製された微粉砕ゼオライト物質による大幅に速いカルシウムイオンの捕捉が注目 される。

マグネシウムイオンの吸収 本発明のアルミノ珪酸塩物質のマグネシウムイオン吸収容量も原子吸光分光分析 法を用いて測定した。判明した値は以下の通りであった。

微粉砕４Ａ５８〜７０　　■ＭｇＯ／ｇ微粉砕Ｐ１５５〜６５　　■ＭｇＯ／　 ｇウェサリス　　Ｏ〜１０　　■Ｍ’ｇＯ／　ｇ従って、上述のように調製され た微粉砕ゼオライト物質は、洗浄液からマグネシウム硬度を除去する点で粗いゼ オライト４人よりも非常に優れていることは明らかである。

本発明に従うて使用されるゼオライト物質は、液体タイプの洗浄剤組成物に、洗 浄力ビルダーに通常使用される濃度か又はそれより低い濃度で配合される。ゼオ ライト４Ａを洗浄剤組成物中で使用する場合に対して既に確立されている配合の 原理に一般に従うことができる。４＾及び／又はＰｌ−型ゼオライドの微粉砕物 質を唯一の洗浄力ビルダーとして使用してもよいが、その他のビルダー物質と一 緒に使用してもよい。本発明を特に適用できる２種類の洗浄剤組成物は、織物洗 浄用製品（家庭用及び工業用）並びに自動皿洗い機尾製品である。

洗浄剤組成物中の洗浄力ビルダーの総量は、１０乃至４０重量％であるのが適切 であり、１０乃至３０重量％であるのが好ましく、この量を上記のように特定し た微粉砕ゼオライトが完全に構成することも部分的に構成することもできる。

他の追加のビルダーも存在してよい。例えば、ポリアクリレートのようなポリカ ルボキシレートポリマー；アクリル−マレイン酸コポリマー、又はアクリルホス ホネート；ニトリロトリアセテート及びエチレンジアミンテトラアセテートのよ うな単量体ポリカルボキシレート；炭酸ナトリウムのような無機塩；及び熟練し た洗浄剤配合者によく知られているその他の多くの化合物である。

本発明は、トリポリ燐酸ナトリウム、オルト燐酸ナトリウム、及びピロ燐酸ナト リウムのような無機燐酸塩ビルグーを全く含まないか又は低減された濃度で含む 液体洗浄剤組成物に特に適切である。

本発明の洗浄剤組成物は、また必須の成分として、石鹸及び非石鹸のアニオン性 、カチオン性、非イオン性、双極イオン性（ａｍｐｈｏ　ｔｅ　ｔ　ｉ　ｃ）、 及び双性イオン性ｉｆ目ｆｅｒｉｏｎｉｃ）洗浄剤活性化合物、及びそれらの混 合物から選択される１種以上の洗浄剤活性化合物を含む。多くの適する洗浄剤活 性化合物が入手可能であり、例えばシュワルツ（Ｓｃｂｖａ＋ｌ＋）、ぺり−（ ＰｅｒｒＹ）　、及びバーチ（Ｂｕｃｈ）による「界面活性剤と洗浄剤（Ｓｕｒ ｆａｃｅ−Ａｃｊｉｖｅ＾ｇｅｎｌｓ　ａｎｄ　ＤｅｌｅＩｇｅｎｌｓ）Ｊ第１ 巻及び第２巻のような文献中に十分に記載されている。

使用できる好ましい洗浄剤活性化合物は石鹸及び合成の非石鹸のアニオン性及び 非イオン性化合物である。

アニオン界面活性剤は当業者に公知である。例としては、アルキルベンゼンスル ホン酸塩、特に０８〜ＣＩ５のアルキル鎖長を有する線状アルキルベンゼンスル ホン酸ナトリウム；第１級及び第２級アルキル硫酸塩、特にＣＩ２〜ＣＬ５第１ 級アルコール硫酸ナトリウム；オレフィンスルホネート：アルカンスルホネート ；ジアルキルスルホコハク酸エステル；及び脂肪酸エステルスルホネートがある 。

使用可能な非イオン性界面活性剤は、第１級及び第２級アルコールエトキシレー ト、特にアルコール１モル当たり平均して３〜２０モルのエチレンオキシドでエ トキシル化されたＣＩ２〜ＣＩ５第１級及び第２級アルコールを含界面活性剤及 びその存在する量は、洗剤組成物の意図する用途によって異なる。例えば、自動 皿洗い用には、比較的低濃度の低発泡性非イオン性界面活性剤が一般的に好まし い。織物洗浄組成物においては、熟練した洗浄剤配合者には公知のように、異な る界面活性剤系を選択することができる。

存在する表面活性剤の全量は当然意図する最終用途によって異なり、例えば、自 動皿洗い用組成物においては０．５重量％のように低いこともあり、また例えば 織物洗浄用組成物における６０重量％のように高いこともある。

一般の液体織物洗浄用組成物には、３乃至２０重量％の量が一般的に適切である 。

多くの自動織物洗濯機において使用するのに適する好ましいタイプの洗浄剤組成 物は、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とを少なくとも０．６７： １、好ましくは少なくとも１・１、そしてより好ましくは１．１乃至１０：１の 範囲内の重量比率で含む。

本発明による洗浄剤組成物はまた適宜漂白剤系を含有することができる。自動皿 洗い用の組成物は塩素漂白剤を含有するのが適切であり、一方、織物洗浄用組成 物は過酸化漂白剤化合物、例えば無機の過酸化塩又は有機のペルオキシ酸、を含 有することができるが、これらは低い洗浄温度での漂白作用を改善するために活 性剤と併用してもよい。再び、熟練した洗剤作業者は、適切な漂白剤系を選ぶた めの通常の原則を容易に適用できる。

本発明の洗剤組成物中に存在してもよいその他の物質には、珪酸ナトリウム、蛍 光剤、再付着防止剤、硫酸ナトリウムのような無機塩、酵素、泡制御剤又は必要 に応じ起泡力増進剤、顔料、及び香料が含まれる。このリスト以外のものも含ま れてよい。

本発明を以下の実施例によって説明する。

実施例１ 水性液体洗浄剤組成物の１ｋｇのバッチを調製した。

前述のようにして調製したゼオライトＰ１の３７％　（Ｗ／Ｗ）スラリーの８０ ０　ｇを撹拌機を備えた２リツトルの容器に投入した。適度な攪拌を行い約６０ 〜７０℃に達するまでわずかに加熱しながら、適切な量の珪酸ナトリウム、ナト リウムカルボキシメチルセルロース、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、 オレイン酸カリウム、及び蛍光剤を全て水溶液として、スラリー中に連続的に導 入し混合した。加熱を止め、全体が均一になるまで攪拌を続けた。次いで、適切 な量のアルコールエトキシレート及びエタノールアミド非イオン体を混合物に混 入した。その後、一定の攪拌下で混合物を冷却し、追加の水と香料を添加した。

以下の組成を有する安定で、白濁した、均一かつ注入しうる液体洗浄剤が得られ た。

組成　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量％）ＣＩ２アルキルベンゼンス ルホン酸ナトリウム　　６．５オレイン酸カリウム　　　　　　　　　　　　　 　１．６Ｃ１３〜ＣＩ５アルコール／７エチレンオキシド　１．３ココナツツモ ノエタノールアミド　　　　　　　１．４ナトリウムカルボキシメチルセルロー ス　　　　０．０５微粉砕ゼオライトＰＩ　　　　　　　　　　　　　２０．０ 蛍光剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　０，１水及び香料　　　　　　　 　　　　　　　１００．０までこの組成物を透明なプラスチック瓶に環境条件下 で貯蔵したが、２力月後も安定なままであった。

実施例２〜４ 以下の安定で、白濁した、均一かつ注入しうる液体洗浄剤組成物を調製した。

組成（重量％）　　　　　　　２　　３　　４ＣＩ２アルキルベンゼン スルホン酸ナトリウム　　５　　　６．５　　８．４オレイン酸カリウム　　　 　１．２５　　　＋、６　　２．ＩＣ１ｌ〜Ｃ７，アルコール／ ７エチレンオキシド　　　Ｉ　　　　１．３１．７５ココナツツ脂肪酸 モノエタノールアミド　　１　　　　１．４　　　１．７５ナトリウムカルボキ シ メチルセルロース　　　　Ｇ、Ｉ　　　Ｏ，０５０，０５微粉砕ゼオライト　　 　　　２０．０　　１８．０　　２２．０（４Ａ）　　　（ＰＩ）　　　（４Ａ ｌ珪酸ナトリウム　　　　　　−２，０２，０蛍光剤　　　　　　　　　　０． ＋　　　０．１　　０．１香料　　　　　　　　　　　０．４　　０．４　　０ ．４水　　　　　　　　　　　　　＋００まで　　１００まで　　１００まで環 境条件下で少なくとも２力月間貯蔵した後もこれらの組成物は安定なままであっ た。物理的外観に変化は見られなかった。

、、目際調査報へ −［国際調査報告 ＥＰ　８８０１００９ ＳＡ　　　　２５２９７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ｄ５０が０．１乃至１．０マイクロメートルであるような粒度分布を有する ４Ａ−及び／又はＰ１型ゼオライト粉末を液体洗浄剤組成物中で使用する方法。 ２　ｄ５０が０．４乃至０．７マイクロメートルであることを特徴とする請求の 範囲第１項に記載の方法。 ３　ｄ８０が１マイクロメートル未満であることを特徴とする請求の範囲第１項 又は第２項に記載の方法。 ４　ｄ９０が３マイクロメートル未満であることを特徴とする請求の範囲第１項 乃至第３項のいずれか１項に記載の方法。 ５　ゼオライトがＰ１型であることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第４項の いずれか１項に記載の方法。 ６　ｄ５０が０．１乃至１．０マイクロメートルである粒度分化を有する４Ａ− 及び又はＰ１型のゼオライト粉末を１乃至４０重量％を含むことを特徴とする液 体洗浄剤組成物。 ７　１０乃至３０重量％のゼオライト粉末を含むことを特徴とする請求の範囲第 ６項に記載の液体洗浄剤組成物。 ８　ゼオライト物質が０．４乃至０．７マイクロメートルのｄ５０を有すること を特徴とする請求の範囲第６項又は第７項に記載の液体洗浄剤組成物。 ９　ゼオライト物質が１マイクロメートル未満のｄ８０を同時に有することを特 徴とする請求の範囲第６項乃至第８項のいずれか１項に記載の液体洗浄剤組成物 。 １０　Ｐ１型のゼオライト粉末を使用することを特徴とする請求の範囲第６項乃 至第９項のいずれか１項に記載の液体洗浄剤組成物。