JPS6052194B2 - 洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、通常の織物の洗濯および清浄化作業中に優れ
た性能を与え得る噴霧乾燥された粒状洗剤組成物に関す
る。

さらに詳しくは、本発明の組成物は必須成分として有機
界面活性剤、水に不溶のアルミノケイ酸塩イオン交換物
質および少量のアルカリ酸化物ケイ酸塩の固体を含む。
水不溶性の合成アルミノケイ酸塩を洗剤組成物中で有機
界面活性剤と組合せて用いることは、発明者コーキル（
ＣＯｒｋｉｌりらによる１デタージエント●コンポジシ
ヨンＪＣ６ＤｅｔｅｒｇｑｎｔＣＯｍｐＯ−ＳｉｔｌＯ
ｎ゛）なる名称の米国特許出願第３５９２９３号（１９
７祥３月１１日出願）明細書に記載されている。

コーキルらの組成物は優れた性能にもかかわらず、洗濯
機を保護するのに金属腐食抑制剤の存在を必要とし、ま
た粒子をよりサラサラさせる（Ｃｒｉｓｐ）ための、従
つてより良好な易流動性を与えるための試剤を必要とす
る。従来のヘビーデューティー組成物では、約６〜約２
０％の量でケイ酸ナトリウムを配合することにより十分
な腐食防止．および粒子のサラサラした状態（Ｃｒｉｓ
ｐｎｅｓｓ）が得られる。コーキルらの組成は受け容れ
得る清浄化性能を有するものの、通常の量の有機界面活
性剤、水に不溶のアルミノケイ酸塩およびケイ酸塩の組
合せは、織物の外観に悪影響を与える沈着の．問題が存
在する恐れがある。従つて、ある場合には外来の商業的
に魅力のない腐食防止剤およびサラサラにするための試
剤に頼ることなしに前記の外観上の欠点を除くことが望
ましい。かなりの量のカルシウムイオン、マグネシウム
−イオンなどの溶解した１硬度ョ陽イオンを含む水中よ
りも軟水中で洗濯組成物がより効果的に作用することは
公知である。

水を予め軟化するためにしばしばゼオライトまたはその
他の陽イオン交換物質が用いられた。このような予め軟
化する方法は、軟化剤を買つて用いる必要によつて生じ
る付随的出費を使用者に要求する。硬水の条件下に織物
を最適に洗濯し得るその他の方法には、水溶性のビルダ
ー塩および／またはキレート剤を用いて望ましくない硬
度陽イオンを封鎖し、そして洗液中ての織物および洗剤
物質との相互作用から前記の陽イオンを効果的に除くこ
とが含まれる。

しかし、このような水溶性ビルグノーの使用は、不適当
に処理された不水流出液中で望ましくないある種の物質
を給水中に必然的に導入する。従つて、可溶性ビルダー
の添加物を必要とすることなしに洗剤組成物に水を軟化
するビルダーを与える方法が望ましい。家庭での洗濯作
業の洗浄工程と同時にビルダーおよび水軟化作用を与え
、水溶性の洗剤添加物を必要としない種々の方法が示唆
されて来た。

このようなある方法ではホスホリル化した布を用いるが
、この布は洗濯浴中に加えて硬度イオンを封鎖し、そし
てそれぞれの洗濯後に取除くことができるものである。
米国特許第３，４２４，５４５号明細書を参照。ある種
の粘土鉱物を用いて洗濯液から硬度イオンを吸着する方
法も示唆されている。

例えば、ラオ（ＲａＯ）、ソーブ（ＳＯａｐ）、第３巻
第３号、３一１３ページ（１９５咋）：シユヴアルツ（
Ｓｃｈ踊Ｒｚ）ら、１サーフェス●アクティブ・エージ
エンツ・アンド●デタージエンツＪＣ６Ｓｕｒｆａｃｅ
ＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓａｎｄＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ
′つ、第２巻、２９７ページ以下（１９６＠）を参照。
ゼオライト、特に天然産のアルミノケイ酸塩ゼオライト
を洗剤組成物中に用いることが示唆されている。

米国特許第２２１３６４１号、さらに米国特許第２２６
４１０３号明細書を参照。種々のアルミノケイ酸塩を添
加剤として洗剤組成物に、および洗剤組成物とともに用
いることも示唆されている。

例えば、米国特許第９２３８（支）号、第１４１９６２
５号、および英国特許第３３９３５５号、第４６１１０
３号、第４６２５９１号ならびに第５２２０９７号明細
書を参照。以上のことから、家庭での洗濯作業の洗浄工
程と同時に水性洗濯系から硬度陽イオンを除去するのに
、これまで種々の方法が用いられて来たことが明らかで
ある。

しかし、これらの方法は全般的な成功をおさめていない
。その理由は、主に従来技術において開示された物質が
水性洗濯液の遊離の多価金属イオン成分を、許容し得る
硬度の水準まで迅速かつ効果的に低減し得ないためであ
る。洗濯洗剤組成物中で実際に有用であるためには、イ
オン交換物質は過剰量のイオン交換体を必要とすること
なしに洗濯浴の硬度を顕著に下げるに足る陽イオン交換
能を持たねばならない。さらに、イオン交換物質は迅速
に作用しなければならない。すなわち、イオン交換物質
は家庭での洗濯作業の洗浄工程に用い得る限られた時間
（約１０〜１２分）以内に水性洗濯浴中の陽イオン硬度
を許容水準まで低下させねばならない。最適には、効果
的イオン交換物質は洗浄工程の初めの１〜３分以内にカ
ルシウム硬度を約１〜２クレーン／ガロンまで低下させ
得ねばならない。最後に、有用な陽イオン交換ビルダー
は、汚水中で生態学的問題がほとんどまたは全く存在し
ない実質的に水に不溶の無機物質であることが望ましい
。本発明の目的は、優れた性能、特に織物の外観，的な
利点を与え得る水に不溶のアルミノケイ酸塩イオン交換
物質を含む洗剤組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、効果的な腐食抑制および粒子のサ
ラサラした性質を有する水に不溶のアルーミノケイ酸塩
を含む洗剤組成物を提供することにある。

上記の目的およびその他の目的は以下の開示のようにし
て達成される。

発明の概要 本発明は、洗濯液中の遊離の多価金属イオン成分を迅速
に低減し、かつ前記の洗濯液中で洗濯した織物に外観上
の利点を与え得る噴霧乾燥された粒状の清浄および洗浄
組成物を製造できることの知見に基づいている。

前記の組成物は粒状の水に不溶なアルミノケイ酸塩イオ
ン交換物質、界面活性剤および少量のアルミノケイ酸塩
の固体を含む。特に、本発明の組成物は下記の（ａ），
（ｂ），（ｃ）を含むものに関連する。（ａ）式 の水に不溶のアルミノケイ酸塩イオン交換物質約５〜９
鍾量％。

ここで、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であつて、ｚ
のｙに対するモル比は１．０〜約０．５の範囲内であり
、そしてｘは約１５〜約２６４の整数である。

前記のアルミノケイ酸塩イオン交換物質は約０．１〜約
１００ｐの粒度直径、少なくとも約２００ｍ９．ｅｑ．
ｃａｃ０３／ｙのカルシウムイオン交換能、および、Ｃ
ａｃＯ３として表てして少なくとも約２クレーン（Ｃａ
＋つ／ガロン／分／ｙのカルシウムイオン交換速度を有
する。（ｂ）陰イオン性、非イオン性、両性および双性
イオン性界面活性剤ならびにこれらの混合物からなる群
より選んだ水溶性の有機界面活性剤約５〜約９踵量％。

および（Ｃ）ＳｉＯ２のアルカリ金属酸化物に対するモ
ル比が約０．５〜約４．０の範囲内であるアルカリ金属
ケイ酸塩の固体約０．５〜約３重量％。好ましい実施態
様では、水に不溶のアルミノケイ酸塩イオン交換物質は
、式＾１−１２＼轟轟Ａｖ≦ノ ＼ｖ昌ｖ乙ノ
響ｊ−Ｃ▼（式中ｘは約２０〜約３０、特
に約２７の整数である）を有する。

アルカリ金属ケイ酸塩は約０．９〜約２重量％の量で用
い、そしてＳｉＯ２のアルカリ金属酸化物に対するモル
比が約２．０〜約３．４の範囲内であることが好ましい
。本発明の洗剤組成物は、先に掲げた必須成分に加えて
、洗剤組成物中に通常用いられるその他の種々の成分を
含み得る。

特に好ましい実施態様では、組成物中に補助的な水溶性
洗剤ビルダーを用いてカルシウム硬度を除くのを助け、
かつ水中のマグネシウム陽イオンを封鎖する。このよう
な本組成物に用いるための好ましい共働ビルダー（ＣＯ
ｂｕｉＩｄｅｒ）系は、合成アルミノケイ酸塩の前記共
働ビルダーに対する十分に限定された狭い比率を有する
。発明の詳しい記載 本発明の組成物は、（１）水に不溶のアルミノケイ酸塩
イオン交換物質、（２）有機界面界活性剤、および（３
）少量のアルカリ金属酸化物ケイ酸塩の固体を含む。

これらの必須成分を以下詳細に説明する。特にことわら
ない限り、１パーセントョは重量″％である。アルミノ
ケイ酸塩イオン交換物質 本発明のアルミノケイ酸塩イオン交換物質は、洗浄性ビ
ルダーおよび水軟化剤として用いるのに特に適した物質
を生成させる方法によつて製造する。

特に、本発明のアルミノケイ酸塩は、これまで洗浄性ビ
ルダーとして示唆されて来た同様の物質よりも高いカル
シウムイオン交換能および高い交換速度の両者を兼ね備
えている。このような高いカルシウムイオン交換速度お
よび交換能は、前記のアルミノケイ酸塩イオン交換物質
を製造する方法が生れるいくつかの相関連した、要素の
作用であると思われる。本発明のイオン交換ビルダー物
質の一つの本質的特徴は、これらが１ナトリウム型ョで
あることである。

すなわち、例えば、カリウム型および水素型の本アルミ
ノケイ酸塩は最適なビルダーの使用に必要な交換速度も
交換能も示さないことを意外にも見いだした。本発明の
イオン交換ビルダー物質の第二の特徴は、これらが水和
型であること、すなわち１０〜２８％、好ましくは１０
〜２２％の水を含むことである。

本発明の極めて好ましいアルミノケイ酸塩は、その結晶
マトリックス中にしばしば約１８〜約２２％の水を含む
。例えば、より高度に水和されていないアルミノケイ酸
塩、例えば約６％の水を含むものは、洗濯用洗剤組成物
の一部に用いた場合、イオン交換ビルダーとして効果的
に働かないことを見いだした。本発明のイオン交換ビル
ダーの第三の本質的特５徴は、その粒度範囲にある。

小さな粒度を適切に選ぶことにより、サラサラした、極
めて効果的なビルダー物質が生じる。本発明のアルミノ
ケイ酸塩を製造するてめの以下に述べる方法では、上記
の本質的要素をすべて！考慮に入れる。

第一に、この方法ではナトリウム以外の陽イオンによる
アルミノケイ酸塩製品の混入を避ける。例えば、水酸化
ナトリウム以外の塩基または酸を含む製品洗浄工程は避
ける。第二に、アルミノケイ酸塩を最も高度に水和させ
た状ｊ態で生じるような方法を行なう。従つて、高温加
熱および乾燥は避ける。第三に、アルミノケイ酸塩が狭
い範囲に小さな粒度を有する微粉砕された状態で生じる
ような方法を行なう。勿論、さらに粉砕操作を用いて粒
度を一層小さくすることができる。しかし、このような
機械的粉砕工程の必要は本発明の方法によりかなり少な
くなる。本発明のアルミノケイ酸は下記の（ａ），（ｂ
），（ｃ），（ｄ）の方法に従つて製造する。

（ａ）アルミン酸ナトリウム（ＮａＡｌＯ２）を水に溶
かして、（好ましくは）約１６．５％のＮａＡｌＯ２濃
度を有する均一溶液を生じさせる。

（ｂ） （ａ）工程のアルミン酸ナトリウム溶液にＮａ
ＯＨ：ＮａＡｌＯ２の重量比（好ましくは）１：１．８
で水酸化ナトリウムを加え、そしてすべてのＮａＯＨが
溶け、かつ均一溶液が生じるまで溶液の温度を約５０℃
に保つ。

（ｃ） （ｂ）工程の溶液にケイ酸ナトリウム（ＳｌＯ
２：Ｎａ２Ｏの重量比３．２：１を有するＮａ２ＳｉＯ
３）を加えてＮａ２ＳｌＯ３：ＮａＯＨの重量比１．１
４：１およびＮａ２ＳｌＯ３：ＮａＡｌＯ３の重量比０
．６３：１を有する溶液とする。

（ｄ） （Ｃ）工程て製造した混合物を約９０〜１００
℃で加熱し、そしてこの温度で約１時間保つ。

好ましい実施態様では、（Ｃ）工程の混合物を約２５゜
Ｃ以下、好ましくは１７〜２３℃の範囲の温度に冷却し
、そしてこの温度で約２５〜約５００時間、好ましくは
約７５〜約２（１）時間の間保つ。

（ｄ）工程で生じる混合物は約５０′Ｃの温度に冷却し
、その後沖過して所望のアルミノケイ酸塩の固体を回収
する。

もし低温（く２５℃）結晶法を用いるなら、他の製造工
程を行なわずに沈殿を沖過する。場合により枦過ケーキ
を洗つて過剰の塩基を除くことができる（陽イオンによ
る混濁を避けるためには脱イオン水の洗浄が好ましい）
。ろ過ケーキは水分１８〜２踵量％まて乾燥するが、約
１５０℃以下の温度を用いて過度の脱水を避ける。１０
０〜１０５℃で乾燥を行なうことが好ましい。

以下は本発明のアルミノケイ酸塩の典型的なパイロット
プラント規模の製造である。アルミン酸ナトリウムを水
中に攪拌しながら溶かし、そしてこの中に水酸化ナトリ
ウムを加えノた。

混合物の温度を５０゜Ｃに保ち、そして攪拌しつつこの
中にケイ酸ナトリウムを加えた。混合物の温度を９０〜
１００′Ｃに上げ、そして攪拌しつつこの温度範囲内に
１時間保つて、式Ｎａｌ２（ＡｌＯ２・ＳｌＯ２）１２
・２７Ｈ２０を有する合成アルミノケイ酸塩，イオン交
換物質を生成させた。混合物を５０℃に冷却し、淵過し
、そして枦過ケークを脱イオン化水４５．４ｋ９（１０
０ボンド）で２回洗つた。１００〜１０５の温度でケー
クを水分１８〜２鍾量％になるまで乾燥してアルミノケ
イ酸塩ビルダー物質を得た。

こ，の合成アルミノケイ酸塩イオン交換物質は商品名ゼ
オライトＡ（ＺＥＯＬＩＴＥＡ）として知られており、
これは脱水状で分子篩および触媒担持として用いること
ができる。上記の方法で製造したアルミノケイ酸塩は立
方、形の結晶構造を特徴的に有し、そしてさらに粉末Ｘ
線回折図が他のアルミノケイ酸塩とは異なつている。

上記の合成アルミノケイ酸塩のＸ線分析データはフィリ
ップス●エレクトロニクス（ＰＨＩＬＩＰＳＥＬＥＣＴ
ＲＯＮＩＣＳ）のＸ線回折装置で得た。

この装置には入力電力約１１００ワットでのニッケル沖
過した銅ターゲットが含されていた。帯状チャートレコ
ーダーとともにシンチレーシヨン検知を用いて分光器か
らの回折を測定した。測定したｄ値の計算は分光器チャ
ートから直接得た。相対強度は最強回折線またはピーク
の強度としてちを用いて計算した。前記の方法で製造し
た式 を有する合成アルミノケイ酸塩イオン交換物質は下記の
Ｘ線回折図形を有していた。

上記の回折図は、工ー・エス・ティー・エムＡＳＴＭ）
粉末回折カードファイル＃１１−５９０の（形に実質的
に対応する。

（ＡｌＯ２）： （ＳｊＯ２）のモル比１以下、すなわ
ち．０と約０．５の間、好ましくは１．０と約０．８の
間を有トる水に不溶のアルミノケイ酸塩を同様にして製
古できる。

これらの（ＡｌＯ２：ＳｉＯ２く１）のアルミノケイ酸
塩イオン交換物質も、前記のＡｌＯ２：ニ１０２＝１の
モル比を有するアルミノケイ酸塩イ十ン交換物質と実質
的に同様に、水性洗浄液の遊離の多価硬度金属イオン成
分を効果的に減少させ得る。本組成物中に用いるのに適
したＡｌＯ２：ＳｌＯ２く１のモル比を有するアルミノ
ケイ酸塩の例には、Ｎａ８６〔（ＡｌＯ２）８６（Ｓｌ
Ｏ２）１０６〕・２６４Ｈ２０およびＮａ６〔（ＡｌＯ
２）６（ＳｌＯ２）１０〕・１５Ｈ２０が含まれる。

本発明では完全に水和したアルミノケイ酸塩イオン交換
物質が好ましいが、先に示した一般式を有する部分的に
脱水されたアルミノケイ酸塩も洗濯作業中に水の硬度を
迅速かつ効果的に低減するのに極めて適していることが
認められる。

勿論、本アルミノケイ酸塩イオン交換物質の製造工程に
おいて、反応一再結晶のパラメーターの変動がこのよう
な部分的水和物質を生じ得る。先に指摘した通り、約６
％またはそれ以下の水を有するアルミノケイ酸塩は、一
連の洗濯過程の中で意図する目的に対して効果的に働か
ない。本発明の組成物中に用いるための部分的に脱水さ
れた水に不溶の特定なアルミノケイ酸の適合性は容易に
主張することができ、そしてこれは例えば前記にような
通常の試験（Ｃａイオン交換能、交換速度）を含むだけ
でよい。本発明のアルミノケイ酸塩のイオン交換特性は
、カルシウムイオン電極を用いて便利に決定できる。

この方法ては、既知量のＣａ＋＋イオンを含む水溶液か
らのＣａ＋＋取込み速度および能力を、溶液に加えたア
ルミノケイ酸塩イオン交換物質の量の関数として決定す
る。上記のようにして製造した水に不溶な無機アルーミ
ノケイ酸塩イオン交換物質は、約０．１〜約１００μの
粒度直径を特徴的に有する。

好ましいイオン交換物質は約０．１〜約１０Ｐ１特に約
０．２〜約１０ｐの粒度直径を有する。本発明における
１粒度直径ョなる用語は、例えは顕微鏡による測定、走
査電子顕．微鏡（ＳＥＭ）のような通常の分析法で決定
した所定のイオン交換物質の平均粒度直径を指す。本発
明のアルミノケイ酸塩イオン交換体は、さらにカルシウ
ムイオン交換能で特徴づけられ、そしてこの交換能は無
水物に基づいて計算して、少一なくとも約２００ｍ９ｅ
ｑ．のＣａｃＯ３硬度／（アルミノケイ酸塩のｙ）であ
り、かつ一般には約３００ｍ９ｅｑ．／ｙ〜約３５２ｍ
９ｅｑ．／ｙの範囲内にある。本発明のイオン交換物質
は、さらにまたそのカルシウムイオン交換速度で特徴づ
けられ、そしてこの交換速度はカルシウムイオン硬度分
に基いて少なくとも３４ｍ９／リルトル／分／グラム（
少なくとも約２クレーン（Ｃａ＋つ／ガロン／分／〔（
無水物を規準とした）アルミノケイ酸塩のｙ））であり
、かつ３４〜１０２ｍｇ／リットル／分／グラム（約２
クレーン／ガロン／分／ｙ〜約６クレーン／ガロン／分
／ｙ）の範囲内にある。ビルダーの目的にとつて最適な
アルミノケイ酸塩は少なくノとも６８ｍ９／リットル／
分／グラム（少なくとも約４クレーン／ガ狛ン／分／ｙ
）のＣａ＋＋交換速度を示す。本発明はアルミノケイ酸
塩イオン交換物質を製造するための前記の方法は、下記
のように種々の・工程に変更を加え得る。５〜２踵量％
のＮａＡｌＯ２の溶液濃度を用いることによつて、（ａ
）工程を変えることがてきる。

最適濃度は１６〜１６．５％てある。（ｂ）工程はＮａ
ＯＨを省くことによつて変更できる。水酸化ナトリウム
は本発明のアルミノケイ酸塩を”形成させるのに必要で
はないが、水酸化ナトリウムの使用は反応を開始し、か
つ反応を効果的に保つのに好ましい。約３０℃〜約１０
０℃の範囲内の温度を用いることによつても（ｂ）工程
を変更できる。５０℃が好ましい。

アルミン酸塩のケイ酸塩に対する比を変えることによつ
て（ｃ）工程を変更できる。最終製品中で特に好ましい
種類の化合物の，ＡｌＯ２：ＳｉＯ２＝１：１の化学量
論的要求を満たすため、特定の場合には混合物中の（Ｎ
ａＡｌＯ２およびＮａ２ＳｌＯ３に基づいて）ＡｌＯ２
：ＳｉＯ２のモル比を少なくとも１１とする必要がある
。

過剰のＮａＡｌＯ２はＡｌＯ２：ＳｉＯ２のモル比１：
１を有するアルミノケイ酸塩を生成する反応の速度およ
び効率を促進することが見いだされているので、後者の
場合には過剰のＮａＡｌＯ２を用いることが極めて好ま
しい。

約１．０以下、すなわち１．０〜約０．５のＡｌＯ２：
ＳｉＯ２のモル比を有する適当な水に不溶のアルミノケ
イ酸塩イオン交換物質は、ＳｉＯ２のモル量を増す以外
は上記のようにして製造できる。生成反応で用いる過剰
ケイ酸塩の適切な決定は容易に最適化でき、そして単に
通常の観察を要するのみである。（ｄ）工程を変更して
周囲圧で５０℃〜１１０℃の温度を用いることができる
。

９０℃〜１００℃が最適である。

勿論、高圧装置を用いるなら、より高温を用いてアルミ
ノケイ酸塩を製造できる。高温（９０〜１００′Ｃ）結
晶法を用いる場合、（ｄ）工程は通常約１〜３時間の生
成反応時間を要する。先に述べた通り、イオン交換物質
を製造するその他の可能性には、（ｃ）工程の混合物を
約２５℃以下、好ましくは１７℃〜２３゜Ｃの範囲内に
冷却し、そしてこの温度に前記の混合物を約２５〜５（
１）時間、好ましくは約７５〜約２００１１寺間保つこ
とによる（ｄ）工程の変更がある。前記の方法によるア
ルミノケイ酸塩の生成に続いて、物質を回収し、乾燥す
る。アルミノケイ酸塩をイオン交換ビルターとして用い
る場合は、アルミノケイ酸塩は高度に水和された状態、
すなわち水分１０〜２踵量％、好ましくは１０〜２踵量
％であるべきである。従つて、アルミノケイ酸塩の乾燥
は制限された温度条件下で行なうべきである。約９０′
Ｃ〜１７５゜Ｃの乾燥温度を用い得る。しかし、約１５
０′Ｃ〜約１７０′Ｃの乾燥温度てはあまり高度に水和
されていない物質（約１０％のＨ２Ｏ）が得られる。従
つて、１００℃〜１０５℃でアルミノケイ酸塩を乾燥す
ることが好ましく、これによつて１８〜２２％−の水分
を含む最適ビルダー物質が確保される。これらの後者の
温度では、好ましい２７一水和型のアルミノケイ酸塩の
安定度は乾燥時間に無関係である。前記の方法て製造し
たイオン交換物質を液体の約０．００５〜約０．２５％
の量で洗濯液中に用い、そして硬度の水準、特にカルシ
ウム硬度を約１〜約３分以内で約１〜３クレーン／ガロ
ンの範囲に低減できる。

勿論、使用量は水の本来の硬度および使用者の希望に左
右される。本発明の好ましい洗剤組成物は約１０〜約５
鍾量％、特に約１２〜約３鍾量％のアルミノケイ酸塩ビ
ルダーおよび約７〜約５０重量％の水溶性の有機界面活
性成分を含む。洗剤成分アルミノケイ酸塩イオン交換体
はすべての有機水溶性界面活性剤と相溶性であるので、
本発明の洗剤組成物は前記のようなすべての界面活性剤
を含み得る。

界面活性成分は洗剤組成物の約５〜約９２％、好ましく
は約７〜約５０％の量で用いる。本発明で有用な洗剤成
分の種類の代表的な一覧表は、本明細書中に参照として
包含する米国特許第３６６４９６１号明細書中に見られ
る。本組成物中に使用し得る下記の洗剤成分一覧表はこ
のような物質の代表例であつて、制限を加えるものでは
ない。高級脂肪酸の水溶性塩、すなわち１石鹸ョは本組
成物の洗剤成分として有用てある。この洗剤の群には通
常のアルカリ金属石鹸が含まれ、例えば炭素原子約８〜
約２４、好ましくは炭素原子約１０〜約２０を含む高級
脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびア
ルキロールアンモニウム塩である。石鹸は脂肪および油
の直接鹸化または遊離脂肪酸の中和によつて製造できる
。ココナツ油および獣脂から誘導した脂肪酸混合物のナ
トリウムおよびカリウム塩、すなわち獣脂およびココナ
ツのナトリウムまたはカリウム石鹸が特に有用である。
その他の群の洗剤には、炭素原子約８〜約２２を含むア
ルキル基およびスルホン酸または硫酸エステル基を分子
構造中に有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、特にア
ルカリ金属、アンモニウムおよびアルキロールアンモニ
ウム塩が含まれる（ｒアルキルョなる用語にはアシル基
のアルキル部分が包含される）。

本発明の洗剤組成物の一部をなすこの群の合成洗剤の例
には、アルキル硫酸ナトリウムおよびカリウム、特に獣
脂またはココナツ油ゐグリセリドを還元して製造した高
級アルコール（炭素原子Ｃ８〜Ｃｌ８）を硫酸化するこ
とによつて得られるもほ；および直鎖または分枝鎖配列
のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウ
ム（アルキル基は炭素原子約９〜約１５を含む）、例え
ば米国特許第２２２００９９号および第２，４７７，３
８３号明細書に記載された型のものがある。特に有用な
のはアルキル基の平均が約１３炭素原子である鎖状の直
鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩であり、Ｃｌ３ＬＡＳ
と略記される。本発明におけるその他の陰イオン性洗剤
化合物には、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナ
トリウム塩、特に獣脂およびココナツ油から誘導．した
高級アルコールのエーテル；スルホン酸および硫酸のコ
コナツ油脂肪酸モノグリセリド；および硫酸アルキルフ
ェノールエチレンオキシドエーテルのナトリウムおよび
カリウム塩（１モルあたり約１〜約１０のエチレンオキ
シド単位を含み、か１つアルキル基は炭素原子約８〜約
１２を含む）がある。

本組成物の洗剤成分として、水溶性の非イオン性合成洗
剤も有用である。

このような非イオン性洗剤物質は、アルキレンオキシド
基（実際上親水性）と有機疎水性化合物（実際上脂肪族
またはアルキル芳香族でよい）との縮合によつて生成す
る化合物として広く定義できる。特定の疎水基と縮合す
るポリオキシアルキレン基の長さを容易に調節して、所
望の度合の疎水性および親水性成分間のバランスを有す
る水溶性化合物を与えることができる。例えば、よく知
られた一群の非イオン性合成洗剤は１プルロニツクョ（
゜“ＰｌＬｌｒＯｎｉＣ゛）なる商品名で市場で入手し
得る。

これらの化合物は、エチレンオキシドと疎水性塩基との
縮合によつて生成させる。前記の疎水性塩基はプロピレ
ンオキシドとプロピレングリコールとの縮合で生じたも
のである。その他の適当な非イオン性合成洗剤にはアル
キルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば
直鎖または分枝鎖のいずれかの配列中に炭素原子約６〜
約１２を含むアルキル基を有するアルキルフェノールと
エチレンオキシドとの縮合生成物が含まれる。前記のエ
チレンオキシドはアルキルフェノール１モルにつきエチ
レンオキシド５〜２紛子に等しい量で存在する。直鎖ま
たは分枝鎖のいずれかの配列中に炭素原子８〜２２を有
する脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの水溶性縮
合生成物、例えばココナツアルコール１分子につきエチ
レンオキシド５〜３０モルを有するココナツアルコール
ーエチレンオキシド縮合物も本発明における有用な非イ
オン性洗剤である。

前記のココナツアルコール部分は炭素原子約１０〜１４
を有する。半極性の非イオン性洗剤には、炭素原子約１
０〜２８のアルキル残基１個と、炭素原子１〜約３を含
むアルキル基およびヒドロキシアルキル基よりなる群か
ら選んだ残基２個とを含む水溶性アミンオキシド；炭素
原子約１０〜２８のアルキル残基１個と、炭素原子約１
〜３を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル基から
なる群より選んだ残基２個とを含む水溶性ホスフインオ
キシド洗剤；および炭素原子約１０〜２８のアルキル残
基１個と、炭素原子１〜３のアルキルおよびヒドロキシ
アルキル基からなる群より選んだ残基とを含む水溶性ス
ルホキシド洗剤がある。

両性洗剤には脂肪族の誘導体または複数環式第二および
第三アミンの脂肪族誘導体が含まれる。

ここで脂肪族残基は直鎖または分枝鎖てあつてよく、そ
して脂肪族置換基の１つは炭素原子約８〜１８を含み、
かつ少なくとも一つの脂肪族置換基は陰イオン性の水可
溶化基を含有する。双性イオン性洗剤には脂肪族第四ア
ンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の
誘導体が含まれる。

ここで、脂肪族残基は直鎖または分枝鎖であつてよく、
そして脂肪族置換基の一つは炭素原子約８〜１８を含み
、かつ一方は陰イオン性の水可溶化基を含む。本発明に
おけるその他の有用な洗剤化合物には、脂肪酸基中に炭
素原子約６〜２０およびエステル基中に炭素原子約８〜
１０を含むα−スルホン化脂肪酸エステルの水溶性塩；
アシル基中に炭素原子約２〜９およびアルカン残基中に
炭素原子約９〜約２３を含む２−アシロキシアルカンー
１−スルホン酸の水溶性塩；アルキル基中に炭素原子約
１０〜２０を含み、かつエチレンオキシド約１〜３０モ
ルを含む硫酸アルキルエーテル；炭素原子約１２〜２４
を含むオレフィンスルホン酸の水溶性塩；およびアルキ
ル基中に炭素原子約１〜３およびアルカン残基中に炭素
原子約８〜２０を含むβ−アルコキシアルカンスルホヌ
ートが含まれる。

本発明における好ましい水溶性有機洗剤化合物には、ア
ルキル基中に炭素原子約１１〜１４を含む直鎖アルキル
ベンゼンスルホネート；獣脂範囲のアルキル硫酸；ココ
ナツアルキルグリセリルスルホネート；アルキル残基が
炭素原子約１４〜１８を含み、かつ平均エトキシ化度が
１〜６の間で変化するアルキルエーテルスルフエートニ
獣脂アルコー”ルとエチレンオキシド約３〜１０モルと
の硫酸化縮合生成物；炭素原子約１４〜１６を含むオレ
フィンスルホネート；アルキル基が炭素原子約１１〜１
６を含むアルキルジメチルアミンオキシド；両種のアル
キル基が炭素原子約１４〜１８を含むアルキルジメチル
アンモニオヒドロキシプロパンスルホネート；前記のよ
うな石鹸；獣脂脂肪アルコールとエチレンオキシド約１
１モルの縮合生成物；および（平均）Ｃｌ３の第二アル
コールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物が含ま
れる。

本発明で使用するのに特に好ましい洗剤には、鎖状Ｃｌ
Ｏ−Ｃｌ８アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム；Ｃ
ｌＯ〜Ｃｌ８アルキルベンゼンスルホン酸トリエタノー
ルアミンニ獣脂アルキル硫酸ナトリウム；ココナツアル
キルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム塩；獣脂
アルコールとエチレンオキシド約３〜約１０モルとの硫
酸化縮合生成物のナトリウム塩：ココナツ脂肪アルコー
ルとエチレンオキシド約６モルとの縮合生成物；獣脂脂
肪アルコールとエチレンオキシド約１１モルとの縮合生
成物；３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルーＮ−ココナツアルキル
アンモニオ）−２−ヒドロキシプロパンー１一スルホネ
ート；３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルーＮ−ココナツアルキル
アンモニオ）プロパンー１−スルホネートニ６−（Ｎ−
ドデシルベンジルーＮ，Ｎ−ジメチルアンモニオ）ヘキ
サノエート；ドデシルジメチルアミンオキシドリココナ
ツアルキルアミンオキシド；および炭素原子８〜２４を
含む高級脂肪酸の水溶性ナトリウムおよびカリウム塩が
含まれる。

前記のいかなる洗剤も本発明では別々にまたは混合物と
して用い得ることは当然である。

本発明における好ましい洗剤混合物の例は下記の通りで
ある。本組成物の特に好ましいアルキルエーテルスルフ
ェート洗剤成分は次のようなアルキルエーテルスルフェ
ートの混合物である。

すなわち、前記の混合物は炭素原子約１２〜１６．好ま
しくは炭素原子、約１４〜１５の範囲内の平均（算術平
均）炭素鎖長、およびエチレンオキシド約１〜４モル、
好ましくはエチレンオキシド約２〜３モルの平均（算術
平均）エトキシ化度を有するものである。ヤマブセン（
ＪａｃＯｈｅｎ）およびクルメン（Ｋｒｕｍｅｌ）の１
９ｎ年１１月１３日出願に係る米国特許出願第３０６３
３０号明細書を参照。前記の出願は本明細書中に参照と
して包含される。特に、このような好ましい混合物は、
Ｃｌ２〜，３の化合物の混合物約０．０５〜５重量％、
Ｃｌ４〜１５の化合物の混合物約５５〜７０重量％、Ｃ
ｌ６〜，７の化合物の混合物約２５〜４轍量％およびＣ
ｌ８〜１９の化合物の混合物約０．１〜５重量％を含む
。

さらに、このような好ましいアルキルエーテルスルフェ
ート混合物は、エトキシ化度０を有する化合物の混合物
約１５〜２５重量％、エトキシ化度１〜４を有する化合
物の混合物約５０〜６５重量％、エトキシ化度５〜８を
有する化合物の混合物約１２〜２鍾量％およびエトキシ
化度８以上を有する化合物の混合物約０．５〜ｌ鍾量％
を含む。上記の特定範囲内に入るアルキルエーテルスル
エート混合物の例を表１に示す。

アルカリ金属ケイ酸塩の固体は約０．５〜約３％、好ま
しくは約０．９〜約２％の量で用いる。

適当なケイ酸塩の固体は約０．５〜約４．０．好ましく
は約２．０〜約３．４の範囲のＳｉＯ２／（アルカリ金
属）２０のモル比を有する。本発明に好適なアルカリ金
属ケイ酸塩は二酸化ケイ素およびアルカリ金属酸化物を
組合せた工業的配合物であつて、例えば下記の反応に従
つて異なる割合に封入されている。ｍの値は時としてｒ
比と呼ばれ、通常約０．５〜約４の範囲にある。結晶性
ケイ酸塩の固体は普通高いアルカリ度成分を有し、さら
に時として水和水がある。例えば、存在し得るメタケイ
酸塩では５，６または９分子の水を有する。アルカリ度
は一価のアルカリ金属イオン、例えばナトリウム、カリ
ウム、リチウムおよびこれらの混合物を通して与えられ
る。一般にはケイ酸ナトリウムおよびカリウムの固体を
用いる。本発明の組成物に極めて好ましいのは広く商業
的に入手し得るケイ酸ナトリウムの固体である。アルカ
リ金属ケイ酸塩の固体は、他の主要成分、特に界面活性
剤および水に不溶のアルミノケイ酸塩イオン交換物質と
ともに混和する操作の間に本洗剤組成物中に配合するこ
とが好ましい。

必要量のケイ酸塩固体は、水ガラスと呼ばれるコロイド
状ケイ酸塩の形て洗剤中に配合することもできる。前記
の水ガラスはしばしば２０〜５０％水溶液として売られ
ている。ケイ酸塩の固体、特にケイ酸ナトリウムの固体
を時としてヘビーデューティー粒状洗剤組成物へ腐食抑
制剤として加えて、アルカリ性洗浄液を用いる洗濯機の
金属部品の保護に供する。

さらに、ケイ酸ナトリウムは洗剤粒子に対してある程度
のサラサラした状態および流動性を与えるが、このこと
は特に長期間貯蔵する間の塊状化およびケーク化を避け
るのに極めて好ましい。しかし、ケイ酸塩の固体は大量
の水に不溶のアルミノケイ酸塩イオン交換物質を含む洗
剤組成物中に容易に配合し得ないことは公知である。そ
の理由は、洗濯機と同様に織物上へのこれら水不溶性粒
子の沈着をケイ酸塩が高め、促進するためである。さら
に、アルカリ金属ケイ酸塩の固体と水に不溶のアルミノ
ケイ酸塩を同時に用いることは、洗濯液中でのイオン交
換物質の硬度低減能力および速度に明らかに逆効果とな
る。この逆効果は本発明における合成ゼオライトのイオ
ン交換部位の物理的閉塞に基づくものと思われる。効果
的な少量のアルカリ金属ケイ酸塩固体が有機の合成洗剤
の存在下に大量の合成アルミノケイ酸塩物質と相溶し、
これによつて効果的な腐食抑制およびサラサラした状態
の利点を与え、そして織物上および洗濯機の壁面への合
成アルミノケイ酸塩の沈着を同時に促進しないことを予
想外にも見いだした。補助的ビルダー 先に述べた通り、本発明の洗剤組成物はアルミノケイ酸
塩イオン交換ビルダーに加えて、洗剤組成物中での使用
が教示されたもののような補助的水溶性ビルダーを含む
ことができる。

このような補助的ビルダーを用いて硬度イオンの封鎖を
助けることができ、そして前記のビルダーはマグネシウ
ムイオンが水の硬度に顕著に寄与する場合にアルミノケ
イ酸塩イオン交換ビルダーとの組合せが特に有用となる
。このような補助的ビルダーは本発明の洗剤組成物の約
５〜約５鍾量％、好ましくは約１０〜約３５重量％の濃
度で用いてその補助的ビルダーの活性を与えることがで
きる。本発明における補助的ビルダーは通常のいかなる
無機および有機の水溶性ビルダー塩をも包含する。この
ような補助的ビルダーは、例えば、リン酸、ピロリン酸
、オルトリン酸、ポリリン酸、ホスホン酸、炭酸、ポリ
ヒドロキシスルホン酸、ポリ酢酸、カルボン酸、ポリカ
ルボン酸およびコハク酸の水溶性塩であつてよい。

無機リン酸塩ビルダーの例には、トリポリリン酸、ピロ
リン酸、リン酸、およびヘキサメタリン酸のナトリウム
およびカリウム塩が含まれる。ポリリン酸塩には特に、
例えばエチレンジホスホン酸のナトリウムおよびカリウ
ム塩、エタンー１−ヒドロキシー１，１ージホスホン酸
のナトリウムおよびカリウム塩、ならびにエタンー１，
１，２−トリホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩
が含まれる。これらおよびその他の含リンビルダー化合
物の例は、米国特許第３１５９５８１号、第３２１３０
３０号、第３４２２０２１号、第３４２２１３７号、第
３４００１７６号および第３４００１４８号明細書に開
示されており、これらは本明細書中に参照として包含さ
れる。リンを含まない封鎖剤も補助的ビルダーとして本
発明で用いるために選ぶことができる。

非リン系で無機の補助的洗剤ビルダー成分の例には水溶
性無機炭酸塩および炭酸水素塩が含まれる。

炭酸および炭酸水素アルカリ金属塩、例えはナトリウム
およびカリウム塩が本発明て特に有用である。水溶性で
有機の補助的ビルダーも本発明において有用である。

例えば、ポリ酢酸、カルボン酸、ポリカルボン酸および
ポリヒドロキシスルホン酸のアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩および置換アンモニウム塩は本組成物中で有用な
補助的ビルダーである。ポリ酢酸およびポリカルボン酸
ビルダー塩の例には、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポ
リカルボン酸およびクエン酸のナトリウム、カリウム、
リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩が含
まれる。本発明における極めて好ましい非リン系補助的
ビルダー物質には、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、クエン酸ナトリウム、オキシジコハク酸ナトリウム
、メリト酸ナトリウム、ニトリロトリ酢酸ナトリウム、
およびエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ならびにこ
れらの混合物が含まれる。

本発明におけるその他の極めて好ましい補助的ビルダー
には、デイール（Ｄｉｅｈｌ）の米国特許第３３０８０
６７号明細書に述べられているポリカルボン酸塩ビルダ
ーがある。

前記の特許明細書は本明細書中に参照することにより組
込まれる。このような物質の例には、マレイン酸、イタ
コン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラ
コン酸、メチレンマロン酸、１，１，２，２−エタンテ
トラカルボン酸、ジヒドロキシ酒石酸およびケトマロン
酸のような脂肪族カルボン酸の単独重合体および共重合
体の水溶性塩が含まれる。本発明におけるその他の好ま
しい補助的ビルダーには、カルボキシメチルオキシマロ
ン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、Ｃｉｓ−シク
ロヘキサンヘキサカルボン酸、Ｃｉｓ−シクロペンタン
テトラカルボン酸およびフロログルシノールトリスルホ
ン酸の水溶性塩、特にナトリウムおよびカリウム塩が含
まれる。

本発明で用いるのに極めて好ましい含リン補助的ビルダ
ー塩の例にはピロリン酸アルカリ塩が含まれるが、ここ
でイオン交換物質のピロリン酸塩に対する重量比は約１
：２〜約２：１の範囲内である。

トリポリリン酸およびニトリロトリ酢酸のアルカリ塩の
ようなその他の好ましい補助的共働ビルダーは、イオン
交換物質の補助的ビルダー塩に対する重量比約１：１〜
約１：３の範囲にわたつて同じく優れた性能を示す。ク
エン酸の補助的ビルダー塩と組合せたイオン交換アルミ
ノケイ酸塩は、使用するゼオライトがＡｌＯ２：ＳｉＯ
２げ１：１のモル比を有するとき、洗浄液中で優れた遊
離金属イオンの低減を示す。上記の補助的ビルダーのア
ルミノケイ酸塩に対する好ましい範囲内では、ビルダー
成分を前記のビルダーの混合物によつて表わすことがで
きるのは当然である。アルミノケイ酸塩イオン交換ビル
ダーおよび補助的水溶性ビルダーを含む本発明の洗剤組
成物は、アルミノケイ酸塩が補助的ビルダー物質の存在
下にカルシウムイオンを優先的に吸着する事実に基づい
て有用である。従つて、カルシウム硬度イオンはアルミ
ノケイ酸塩によつて溶液から主として除去され、一方、
補助的ビルターはそのまま残つてマグネシウムおよび鉄
イオンのようなその他の多価硬度イオンを封鎖する。本
発明の洗剤組成物は、通常洗濯および洗浄組成物中に見
られるすべての種類の第三成分を含み得る。

例えば、このような組成物はカルボキシメチルセルロー
スなどのような増粘剤および汚れ沈てん防止剤を含み得
る。酵素、特に洗濯洗剤組成物中に通常用いられるタン
パク質加水分解酵素および脂質分解酵素も本発明におい
て存在し得る。種々の香料、螢光増白剤、増量剤、凝結
防止剤、繊維軟化剤などを本組成物中に存在させて、こ
のような物質を洗剤組成物中に用いることによつて生じ
る通常の利益を付与することができる。このようなすべ
ての助剤物質はアルミノケイ酸塩イオン交換ビルダーの
存在下で相溶性であり、かつ安定であるので、本発明に
おいてこれらの助剤物質が有用であると認められる。本
発明の粒状洗剤組成物は、過酸化物漂白剤成分を約３〜
約４鍾量％、好ましくは約８〜約３踵量％の量で有利に
含有し得る。

本発明で用いるのに適した過酸化物漂白剤成分の例には
、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過ケイ酸塩、過リン酸塩、過
炭酸塩、およびよソー般的には本組成物に使用するのに
適すると知られたすべての無機および有機過酸化物漂白
剤が含まれる。本発明の洗剤組成物は、溶解した水溶性
有機洗・剤成分および任意で補助的物質を含むアルミノ
ケイ酸塩イオン交換ビルダーの水性スラリーを塔内で噴
霧乾燥して粒状組成物とすることいより製造できる。

このような噴霧乾燥した洗剤組成物の粒子は、アルミノ
ケイ酸塩イオン交換ビルダー、有機洗剤化合物および任
意で補助的物質を含む。標準的洗濯および清浄化法を用
いて表面、特に織物の表面を清浄化するために、本発明
の洗剤組成物を水溶液中で用いる。例えば、本発明の組
成物は約０．０１〜約０．５鍾量％の濃度で標準的自動
洗濯機中で用いるのに特に適している。本発明の組成物
を少なくとも約０．１鍾量％の量で水性洗濯浴中に用い
たときに、最もよい結果が得られる。最も商業的な洗濯
洗剤組成物の場合と同様に、通常本発明の乾燥組成物は
通常の洗濯水溶液に対して洗い水６４．４ｅ（１７ガロ
ン）あたり約１．０カップの割合で加える。このような
物質を含む洗剤組成物は約８．０〜約１１、好ましくは
約９．５〜約１０．２の範囲内のＰＨを有する。

その他の標準的洗剤組成物の場合と同様に、本発明の組
成物は塩基性のＰＨ範囲で最もよく作用して汚れ、例え
ばトリグリセリドの汚れおよびシミを除く。本発明のア
ルミノケイ酸塩は本来塩基性溶液を与えるが、アルミノ
ケイ酸塩および有機洗剤化合物を含む洗剤組成物は、さ
らに約５〜約２５重量％のＰＨ調整剤を含有し得る。勿
論、このような組成物は先に述べた通り補助的ビルダー
物質および任意成分を含み得る。このような組成物中に
用いるＰＨ調整剤は、前記の組成物の０．０５重量％水
性混合物のＰＨが約９．５〜約１０．２の範囲内にある
ように選ぶ。本発明で有用な最適のＰＨ調整剤には、洗
剤組成物中に通常用いられるいかなる水溶性塩基物質も
含まれる。

このような水溶性物質の代表的例には、リン酸ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノー
ルアミン、シエタノールアミン、水酸化アンモニウムな
どが含まれる。本発明における好ましいＰＨ調整剤には
水酸化ナトリウムおよびトリエタノールアミンがある。
以下の例は本発明の組成物から導き出し得る利点を説明
し、かつ本発明の理解を助けるためのものである。しか
し、以下の例は特許請求の範囲を制限するものではない
。例下記の配合を有する粒状洗剤組成物を噴霧乾燥によ
つて製造する。

上記の洗剤組成物を含む洗濯溶液を用いて、先に述べた
方法に従つて洗濯媒体に溶けない粒子の付着を測定する
。

下記の特性を有する水性洗濯液７２０ｍ１を製造する。

水の硬度 ：９アメリカ式クレーン／ガロン製品の濃度
：０．８ｙ溶解／分散：３分間撹拌 溶液温度 ：３７．８℃（１００゜Ｆ） このようにして製造した洗剤液は、次いで黒色の二重編
成木綿を折りたたんだ布片〔６．３５）Ｃｍ×１２．７
ｃ！ｎ（２１．″×５″）〕上で真空ろ過する。

付着は一連の写真標本１〜１０に参照させて等級づけす
る。ここで１０は付着なしを表わし、そして１は完全に
白色の布を表わす。このような尺度では等級５を有する
洗剤組成物は、消費者に受け容れられる最少限の性能を
表わす。付着結果は下記の通りである。

上記の結果は、界面活性剤、水に不溶のアルミノケイ酸
塩および（少ない）慣用的量のケイ酸塩固体を含む同様
の組成物から得たもの（組成物Ａ，Ｂ）に比べて、本発
明の組成物（例１，）の付着防止特性が顕著に改良され
ていることを示す。

ケイ酸塩固体をすべて除くことは腐食抑制剤およびおそ
らくはサラサラにする試剤の添加が必要となると思われ
る。そのため、より高価な腐食抑制剤およびサラサラに
する試剤に対する価格が増すことに基ついて、洗剤組成
物を商業的により魅力的でないものにする。上記の例１
およびの組成物中、獣脂アルキル硫酸ナトリウムを等量
の下記の化合物で置き替えると、実質的に同じ性能を示
し得る組成物が確保される。

すなわち、獣脂アルキル硫酸のカリウム、リチウム、ア
ンモニウム、モノー、ジー、トリエタノールアミン塩、
ココナツアルキル硫酸カリウム、またはこれらの混合物
である。上記の例１およびの組成物中、脂肪アルコール
１モルあたりエチレンオキシドを平均約０．２５モルを
有するエトキシ化脂肪アルコール硫酸のナトリウム塩を
等量の下記の化合物で置き替えると、実質的に同じ性能
、物理的性質、および加工性を示す組成物が確保される
。

すなわち、鎖状ＣｌＯ〜Ｃｌ８アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、獣脂アルキル硫酸ナトリウム、ココナ
ツグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、ココナツ
脂肪アルコールとエチレンオキシド約６モルとの縮合生
成物、獣脂脂肪アルコールとエチレンオキシド約１１モ
ルとの縮合生成物、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルーＮ−ココ
ナツアルキルアンモニオ）−２−ヒドロオキシプロパン
ー１−スルホネート、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルーＮ−コ
コナツアルキルアンモニオ）−プロパンー１−スルホネ
ート、６一（Ｎ−ドデシルベンジルーＮ，Ｎ−ジメチル
アンモニオ）ヘキサノエート、ドデシルジメチルアミン
オキシド、ココナツアルキルジメチルアミンオキシド、
および炭素原子約８〜２４を含む高級脂肪酸の水溶性ナ
トリウム塩およびカリウム塩、ならびにこれらの混合物
である。水１′．不溶な合成べＡｌ２（ＡｌＯ２・Ｓｌ
Ｏ２）１２・２７鴇０を等量の下記の化合物でそれぞれ
置き替えても、実質的に同じ結果が確保される。

すなわち、Ｎａｌ２（ＡｌＯ２・ＳｌＯ２）１２２０Ｈ
２０，Ｎａ１２（ＡｌＯ２ＳｌＯ２）１。３０Ｈ２０，
Ｎａ８６〔（，ＡｌＯ２）８６（ＳｌＯ２）１０６〕・
２６４Ｈ２０１およびＮａ６〔（ＡｌＯ２）６（ＳｌＯ
２）１０〕・１５Ｈ２０である。

また、トリポリリン酸ナトリウムの補助的ビルダーを、
水溶性ピロリン酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、ケイ酸塩、
ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリ”カルボン酸塩、およ
びこれらの混合物からなる群より選んだビルダー物質で
置き替えても、優れた結果が得られる。

例１のトリポリリン酸ナトリウムを、ピロリン酸ナトリ
ウム、ニトリロトリ酢酸ナトリウムおよびクエン酸ナト
リウムからなる群より選んだ補助的ビルダーで置き替え
ると、実質的に同じ結果が特に確保される。ここで、ア
ルミノケイ酸塩イオン交換物質のピロリン酸ナトリウム
に対する重量比は１：２〜２：１の範囲内であり、そし
てニトリロトリ酢酸ナトリウムに対してノは１：１〜１
：３の範囲内である。下記の配合を有する粒状洗剤組成
物を噴霧乾燥によつて製造する。

前記の例１およびで述べた方法に従い、上記の組成物を
用いて付着の等級を決定する。

付着の結果は下記の通りである。

上記の結果は、水に不溶のアルミノケイ酸塩イオン交換
物質と慣用の量（６〜２０％）のケイ酸ナトリウム固体
を組合せて含む粒状洗剤組成物から得たものに比べて、
本発明の組成物から生じる織物の外観上の利点が改良さ
れることが確証される。

また、例およびのアルミノケイ酸塩を、平均粒度直径０
．２，０．４，０．６，０．８，１．２，１．７５，２
．２０，２．２６，３．４０，４．０，５．３０，６．
２０，７．５０，８．７０および９．８０ｐをそれぞれ
有するアルミノケイ酸塩イオン交換物質で置き換えても
、実質的に同じ結果が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を含むことを特徴と
   する水溶液中の遊離の多価金属イオン成分を迅速に低減
   し得る粒状洗剤組成物。 （ａ）式 Ｎａ＿１＿２（ＡｌＯ＿２・ＳｉＯ＿２）＿１＿２・ｘ
   Ｈ＿２Ｏの水に不溶のアルミノケイ酸塩イオン交換物質
   約５〜約９２重量％。 ここで、ｘは約２０〜３０の整数である。 前記のアルミノケイ酸塩イオン交換物質は約０．１〜約
   １０μの粒度直径、約２００〜３５２ｍｇ・ｅｑ・Ｃａ
   ＣＯ＿３／ｇ（無水物基準）のカルシウムイオン交換能
   、およびＣａＣＯ＿３として表わして３４〜１０２ｍｇ
   ／リットル／分／ｇ（無水物基準）（約２〜６グレーン
   ／ガロン／分／ｇ）のカルシウムイオン交換速度を有す
   る。（ｂ）陰イオン性、非イオン性、両性および双性イ
   オン性界面活性剤ならびにこれらの混合物からなる群よ
   り選んだ水溶性の有機界面活性剤約５〜約９２重量％。 および （ｃ）ＳｉＯ＿２のアルカリ金属酸化物に対するモル比
   が約０．５〜約４．０の範囲内であるアルカリ金属ケイ
   酸塩の固体約０．５〜約３重量％。 ただし、上記成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は一緒に
   噴霧乾燥したものである。 ２ 下記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）を含むこと
   を特徴とする水溶性の遊離の多価金属イオン成分を迅速
   に低減し得る洗剤組成物。 （ａ）式 Ｎａ＿１＿２（ＡｌＯ＿２・ＳｉＯ＿２）＿１＿２・ｘ
   Ｈ＿２Ｏの水に不溶の無機アルミノケイ酸塩イオン交換
   物質約７〜約５０重量％。 ここで、ｘは約２０〜約３０の整数である。前記のアル
   ミノケイ酸塩イオン交換物質は、約０．１〜約１０μの
   粒径、約２００〜３５２ｍｇ・ｅｑ・ＣａＣＯ＿３／ｇ
   （無水物基準）のカルシウムイオン交換能、およびＣａ
   ＣＯ＿３として表わして３４〜１０２ｍｇ／リットル／
   分／ｇ（無水物基準）（約２〜６グレーン／ガロン／分
   ／ｇ）のカルシウムイオン交換速度を有する。（ｂ）陰
   イオン性、非イオン性、両性および双性イオン性洗剤な
   らびにこれらの混合物からなる群より選んだ水溶性の有
   機界面活性剤約７〜約５０重量％。 （ｃ）ＳｉＯ＿２のアルカリ金属酸化物に対するモル比
   が約２．０〜約３．４の範囲内であるアルカリ金属ケイ
   酸塩の固体約０．９〜約２重量％。 ここで、アルカリ金属酸化物は酸化ナトリウム、酸化カ
   リウムおよびこれらの混合物から選択する。および （ｄ）補助的洗剤ビルダー塩約１０〜約３５重量％。 ただし、上記成分のうち、少なくとも成分（ａ）、（ｂ
   ）および（ｃ）は一緒に噴霧乾燥されたものである。