FI58652C - Foerfarande foer tvaettning eller blekning av textilier samt medel foer genomfoerande av foerfarandet - Google Patents

Description

ΙΓ".».,-Ι Γ1 .... KUULUTUSJULKAISU c Q c c Λ <11) UTLÄOCNINeSSKRIPT 5865 2 (45) ^ ^ (S1) Ky.itc.Wa.3 c 11 D 3/12 SUOM I — FI N LAN D ¢21) Pmwttltwkwwu· —P«twmn»tltoli>i 763/jh (22) HaJwmtipIly* —Aieeknlnpd** 13.03.7*+ (23) AJkiipllvt—GIMghfltsdig ^3 03 7I+ (41) Tullut JulklMkil — Bltvlt afftmlig r«kltt*rlhallitut ,+ο κ»Μΐφ. |. UM*·

Patent- oeh regltterrtyrelMn Anotun utl**d och utUkrtfun pub+tc*r»d 28.11.80 (32)(33)(31) Pyydetty tcuollcws —Begird priority 13, q*+ .73 i7.09.73» O9.ll.73 Itävalta-Österrike(AT) A 3277/73, A 8001/73, A 9^9/73 (71) Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien, Henkelstrasse 67, *+000 Dusseldorf, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Miian Johann Schwuger, Haan Rhld, Heinz Smolka, Langenfeld Rhld,

Manfred Rostek, Dusseldorf-Holthausen, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7*+) Oy Heinänen Ab (5*+) Menetelmä tekstiilien pesemiseksi tai valkaisemiseksi sekä menetelmän toteuttamiseen tarkoitettu aine - Förfarande för tvättning eller blekning av textilier samt medel för genomförande av förfa- randet

Tunnettua on, että kotitalouksissa sekä liikkeen omaisesti hoidetuissa pesuloissa ja teollisuuslaitoksissa käytöttävät pesu- ja puhdistusaineet sisältävät monissa tapauksissa suuria määriä konden-soituja fosfaatteja, varsinkin tripolyfosfaatteja, joista suurelta osalta johtuu näiden aineitten hyvä puhdistusteho. Näitten aineitten fosfaattipitoisuutta on kritisoitu julkisesti ympäristönsuojelu-kysymysten yhteydessä. Tällöin esitetään usein näkökohta, että joissa ja järvissä olevan veden fosfaattipitoisuus lisää veden ravinne-rikkautta, so. aiheuttaa levän kasvamista ja hapenkulutusta. Tämän takia on pyritty poistamaan tai olennaisesti vähentämään fosfaatin osuutta pesu- ja puhdistusprosesseissa sekä niissä käytettävissä aineissa.

Saksalaisesta kuulutusjulkaisusta 1 617 05B on ennestään tunnettua käyttää veteen liukenemattomia selluloosaderivaatteja, varsinkin fosforyloitua puuvillaa, poistattaessa veden kovuutta pesuprosessin aikana. Tämä ehdotus ei sisällä kuitenkaan mitään teknistä ratkaisua probleemalle, koska täytyy lisätä liian suuria määriä fosforyloitua puuvillaa veden kovuudenmuodostajan sitomiseksi kokonaan lukuunottamatt' 2 58652 sitä seikkaa, että sei luloosador : vaatoi 1 ia, es i merki ks i sul futok:; i -sei luloosalla, karboksimetyy1iεε11u loos a 11 a ja selluloosan meri pihka h apo n puoliesterillä, on pieni kalsiuminsitomiskyky.

Saksalaisesta kuulutusjulkaisusta 2 0 55 423 on edelleen tunneti.ua lisätä pulverimaisiin tai raemaisiin pesu- ja puhdistusaineisiin vesi- tai a 1 ka 1i1iuoksissa liukenemattomia, kationia vaihtavia verkkomaisia polymerisaatteja, esimerkiksi divinyy1ibenseenin ja poly-akryylihapon tai polymetakryy1ihapon verkkopolymerisaatti a. Dos nämä veteen liukenemattomat ja pienessä partikkelikoossa olevat kationin vaihtajat lisätään pesuveteen, jakautuvat ne tekstiileihin ja ne voidaan huuhtoa pois vain hyvin epätäydellisesti. Tästä syystä on jopa ehootettu, että raemaiset polymerisaatit lisättäisiin läpäisevässä astiassa pesuveteen. Tällöin huononee kuitenkin kosketus pesuveden kanssa ja näin ollen myös polymerisaatin teho.

Esillä oleva keksintö koskee menetelmää tekstiilien pesemiseksi tai valkaisemiseksi käsittelemällä niitä vesipitoisella käsittely 1iuok-sella, joka sisältää veteen liukenematonta, hienojakoista alumiini-silikaattia sekä ainakin yhtä yhdistettä ryhmästä, joka käsittää tensidit, tukiaineet ja valkaisuaineet, ja sisältää tällöin vaihto-materiaalin kondensoitujen fosfaattien osittaiseksi tai täydelliseksi korvaamiseksi.Menetelmä 1 le on tunnusomaista se, että käytetään kasit telyliuosta, joka sisältää fosfaattia korvaavana aineena kiteistä tai röntgenamorfis ta, synteettisesti valmistettua a lumiinisi1ikaat-tia, jonka kalsiuminsitomiskyky määritettynä jäljempänä esitetyllä menetelmällä 22°C:ssa on vähintään 50 mg CaO/g vedetöntä aktiivista ainetta, jolla on yleinen kaava (Kat2/n°k · A12°3 · (Si/2)y' jossa Kat merkitsee kalsiumiin vaihtuvaa kationia, jonka valenssi on n, kuten natrium-, litium-, kalium-, ammonium- tai magnesium-ionia tai vesiliukoisten orgaanisten emästen kationeja, x on luku välillä 0,7-1,5 ja y on luku välillä 0,8-6.

Kalsiuminsitomiskyky voi saavuttaa arvon 200 mg CaO/g AS, mutta on etupäässä alueella 100-200 mg CaO/g AS.

Mainittuja vesiliukoisten orgaanisten emästen kationeja ovat esimerkiksi sellaiset primääriset, sekundääriset tai tertiääriset amiinit, myös alkylo1iamiinit, joissa on korkeintaan 2 C-atomia alkyyliryhmää kohti ja korkeintaan 3 C-atomia alky1 o 1iryhmää kohti.

58652 3 Näitä yhdisteitä kutsutaan seuraavassa yksinkertaisuuden vuoksi "alu-miinisilikaatiksi". Ensisijaisesti käytetään natriumalumiinisilikaattia. Kaikki näistä annettavat tiedot valmistuksesta ja käytöstä pätevät vastaavasti muihin yhdisteisiin, jotka sisältyvät keksintöön.

Edellämainittuja alumiinisilikaatteja voidaan valmistaa yksinkertaisella tavalla synteettisesti, esimerkiksi artamala vesiliukoisten silikaattien reagoida vesiliukoisten aluminaattien kanssa veden läsnäollessa. Tämän päämäärän saavuttamiseksi voidaan lähtöaineitten vesiliuokset sekoittaa keskenään tai antaa kiinteässä olomuodossa olevan komponentin reagoida muitten vesiliuoksessa olevien komponenttien kanssa. Myös esisekoittamalla molempia kiinteässä olomuodossa olevia komponentteja saavutetaan veden läsnäollessa haluttujen alumiiniaLikaattien muodostuminen. Antamalla Al(OH)^:n, Al20yn tai Si02:n reagoida alkali-silikaatti- tai aluminaattiliuosten kanssa voidaan myös valmistaa alumiinisilikaatteja. Loppujen lopuksi muodostuu näitä aineita myös sulasta, mutta taloudelliselta kannalta tällä menetelmällä näyttää olevan vähemmän mielenkiintoa, koska tarvitaan korkeat sulatuslämpö-tilat ja sula täytyy muuttaa hienojakoisiksi tuotteiksi.

Keksinnön mukaisesti käytettävät kationia vaihtavat alumiinisilikaa-tit muodostuvat vain ylläpitämällä tiettyjä saostusolosuhteita, koska muussa tapauksessa saadaan aikaan tuotteita, joilla ei ole mitään tai vain riittämättömät kationinvaihtokyvyt. Keksinnössä hyväksikäytettyjen alumiinsilikaattien valmistusta kuvataan kokeellisessa osassa.

Seostamalla tai muulla tavalla hienojakoiseen tilaan vesisuspensiossa saadut alumiinisilikaatit voidaan kuumentamalla 50-200°0:een muuttaa amorfisesta tilasta kiteiseen tilaan. Näiden molempien suoritusmuotojen välillä on tuskin mitään eroa mitä tulee kalsiuminsitomiskykyyn. Tämä on lukuunottamatta kuivausolosuhteita riippuvuussuhteessa alumiini-silikaatissa olevaan alumiiniin. Huolimatta tästä käytetään keksinnön mukaisesti kuitenkin etupäässä kiteisiä alumiinisilikaatteja keksinnön päämäärien saavuttamiseksi. Esitetty kalsiuminsitomiskyky, joka on alueella 100-200 mg CaO/g AS, on ennen kaikkea yhdisteillä, joiden koostumus on: o,7 -1,1 Na20 · A1203 · 1.3 - 3-3 Si02 Tämä summakaava sisältää kahta tyyppiä erilaista kiderakennetta (ja vastaavasti niiden ei-kiteisiä esituotteita), jotka eroavat myös 4 58652 sujnraakaavan suhteen. Nämä tyypit ovat: a) 0.7 -1.1 Na20 · AlgO^ · 1.3 - 2.4 Si02 h) 0.7 - 1.1 Na20 · A1203 .>2.4 - 3.3 Si02

Erilaiset kiderakenteet esitetään röntgendifraktiokaaviossa. Tällöin määritetyt d-arvot esitetään kuvattaessa alumiini silikaatin valmistusta.

Vesisuspensiossa oleva amorfinen tai kiteinen alumiinisilikaatti voidaan erottaa suodattamalla jäljelle jäävästä vesiliuoksesta, jonka jälkeen se voidaan eristää ja kuivata 50-800°C:een lämpötilassa. Riippuen kuivausolosuhteista sisältää tuote enemmän tai vähemmän sidottua vettä. Vedettömiä tuotteita saadaan 800°C:ssa. Jos halutaan poistaa vesti täydellisesti, on tämä mahdollista kuumentamalla 1 tunnin ajaksi 800°C:een. Tällä tavalla määritetään myös AS-pitoisuus alumiinisilikaateissa.

Keksinnössä käytettäville alumiinisilikaateille ei suositella näin korkeita kuivauslämpötiloja ja sopivimmin käytetään alle 400°C:een lämpötiloja. Erikoisetu on se, että alemmissa lämpötiloissa, esimerkiksi 80-200°C:ssa, kuivatut tuotteet ovat käyttökelpoisia keksinnön mukaisessa menetelmässä. Tällä tavalla valmistettuja alumiinisilikaat-teja, joissa on vaihteleva määrä sidottua vettä, saadaan, kun kuivattu suodatuskakku jauhetaan hienoksi pulveriksi, jonka primääripartikkeli-koko on korkeintaan o.1 mm, mutta tavallisesti huomattavasti pienempi, esimerkiksi alle 0.1 mikrometriä. Tällöin tulee huomata, että primääri-partikkelit voivat olla kasaantuneina suuremmiksi muodostelmiksi. Monilla valmistusmentelmillä saadaan primääripartikkelikokoja välillä 50-1 mikrometri.

Erikoisen edullista on käyttää alumiinisilikaatteja, joissa vähintään 80 paino-$ on parteikkeleista, joitten koko on 10-0.01 mikrometriä, ensisijaisesti 8-0i1 mikrometriä. Nämä alumiinisilikaatit eivät sisällä primääri- tai sekundääripartikkeleita, joiden koko olisi yli 40 mikrometriä. Siinä määrin nämä materiaalit ovat kidetuotteita, että niitä kutsutaan yksinkertaisuuden vuoksi "mikrokiteiksi".

Pienen partikkelikoon aikaansaamisessa voivat myötävaikuttaa jo ne saostusolosuhteet, jolloin tosiinsa sekoitettuihin aluminaatti- ja silikaattiliuoksiin, jotka voidaan tuoda myös samanaikaisesti reak-tioastiaan, kohdistetaan voimakkaat hiertovoimat. Jos valmistetaan 5 58652 keksinnön mukaisia kiteytettyjä alumiinisilikaatteja, estetään suurien ja mahdollisesti läpikotaisin kiteisten kiteitten muodostuminen sekoittamalla hitaasti kiteytettyä massaa.

Huolimatta tästä saattaa kuivauksen aikana esiintyä ei toivottua kide-partikkelien kasaantumista, niin että on sopivaa poistaa nämä sekundääri partikkelit sopivalla tavalla, esimerkiksi tuulilajittelussa. Myös karkeampina saatuja alumiinsilikaatteja, jotka on jauhettu haluttuun raekokoon, voidaan käyttää. Tällöin käytetään myllyjä ja/tai tuuli-lajittelulaitteita tai vastaavasti näitten yhdistelmiä. Jälkimmäisiä kuvataan esimerkiksi kirjassa Ullmann: "Enoyklopdie der technischen Chemie", osa 1, 1951, ss. 632-634.

Natriumalumiinisilikaateista voidaan valmistaa alumiinisilikaatteja, joissa on muita kationeja, esimerkiksi kalium, magnesium tai vesiliukoiset orgaaniset yksinkertaisella tavalla vaihtaen emästä. Näitten yhdisteitten käyttö natriumalumiinisilikaatin asemesta voi olla soveliasta, jos halutaan näillä kationeilla saada erikoisvaikutus, esimerkiksi vaikuttaa samanaikaisesti läsnäolevien tensidien liuottamisolo-suhteisiin.

Näitä valmiiksitehtyjä, so. ennen käyttöä valmistettuja alumiinisilikaatte ja käytetään keksinnön tarkoituksiin.

Hyvän pesu- tai puhdistustuloksen aikaansaamiseen tarvittava määrä alumiinisilikaattie riippuu toisaalta tämän aineen kalsiuminsitomisky-vystä ja toisaalta käsiteltävän materiaalin määrästä ja likaisuus-asteesta sekä käytetyn veden määrästä ja sen kovuudesta. Käytettäessä kovaa vettä on sopivaa säätää alumiinisilikaattimäärä siten, että veden jäännöskovuus ei ylitä 5°dH (vastaten 50 mg CaO/l), ensisijaisesti 0.5-2°cLH (5-20 mg CaO/1). Optimaalisen pesu- tai puhdistusvaiktituksen aikaansaamiseksi on sopivaa, että käsiteltäessä varsinkin voimakkaasti likaantunutta substraattia käytetään tiettyä alumiinisilikaattiylimää-rää, jolloin joko kokonaan tai osittain sitoutuvat liuotetuissa epäpuhtauksissa olevat kovuudenmuodostajat. Tällöin voi alumiinisilikaa-tin käyttökonsentraatio olla ensisijaisesti alueella 0.2-0 g AS/1 ja varsinkin välillä 1-6 g AS/1.

Edelleen on osoittautunut, että epäpuhtaudet voidaan poistaa nopeammin ja/tai täydellisemmin, jos käsittelynesteeseen pannaan ainetta, joka saa aikaan saostus- ja/tai kompleksinmuodostusvaikutksen vedessä kovuutta aiheuttavaan kalsiumiin. Kalsiumin kompleksinmuodostajina ovat 6 58652 keksinnön mukaan myös aineet, joilla on niin vähäinen kompleksinmuodos-tuskyky, että tähän asti näitä ei ole katsottu tyypillisiksi kalsiumille soveltuviksi kompleksinmuodostajiksi, kun näillä yhdisteillä on usein taipumus viivyttää kalsiumkarbonaatin saostumista vesiliuoksesta.

Ensisijaisesti käytetään pientä 0.05-2 g/l:n lisäystä muodostettaessa kompleksia tai saostumaa kalsiumille, jolloin epäpuhtauksien poistuminen nopeutuu huomattavasti tai se parantuu. Varsinkin 0.1-1 g/l:n määrää käytetään. Myös huomattavasti suurempia määriä voidaan käyttää, mutta käytettäessä fosforipitoisia kompleksinmuodostajia tai saostajie tulee käytettyjen määrien olla sellaiset, että fosfori-kuormitus jätevedessä jää olennaisesti pienemmäksi kuin käytettäessä aikaisemmin tavallisia pesuaineita, jotka perustuvat trifosfaattiin.

Kompleksinmuodostajiin tai saostajiin lasketaan epäorgaanista tyyppiä olevat pyrofosfaatti, trifosfaatti, korkeammat polyfosfaatit ja meta-fosfaatit. Kompleksinmuodostajina tai saostajina kalsiumille toimivia orgaanisia yhdisteitä ovat polykarbonihapot, hydroksikarbonihapot, aminokarbonihapot, karboksialkyylieetterit, polyanioniset polymeerit, varsinkin polymeeriset karbonihapot ja fosfonihapot, jolloin näitä yhdisteitä useimmiten käytetään vesiliukoisina suoloina.

Esimerkkejä polykarbonihapoista ovat· dikarbonihapot, joiden yleinen kaava on H00C-(CI^ )n~C00H (n=0-8) ja sen lisäksi maleiinihappo, mety-leenimalonihappo, sitrakonihappo, mesakonihappo, itakonihappo, ei sykliset polykarbonihapot, joissa on vähintään 3 karboksyyliryhmää molekyylissä, esimerkiksi trikarballyylihappo, akoniittihappo, ety-leenitetrakarbonihappo, 1,1,3,3-propaanitetrakarbonihappo, 1,1, 3p,5,5-pentaani-heksakarbonihappo, heksaaniheksakarbonihappo, sykliset di-tai polykarbonihapot, esimerkiksi syklopentaani-tetrakarbonihappo, sykloheksaani-heksakarbonihappo, tetrahydrofuraani-tetrakarbonihappo, ftaalihappo, tereftaalihappo, benseeniteri-, -tetra- tai - penta-karbonihappo sekä melliittihappo. Esimerkkejä hydroksimono- tai polykarbonihapoista ovat glykolihappo, maitohappo, omenahappo, tartroni-happo, metyylitartronihappo, glukonihappo, glyseriinihappo, sitruuna-happo, viinihappo, salisyylihappo.

Esimerkkejä aminokarbonihapoista ovat glysiini, glysyyliglysiini, alaniini, asparagiini, glutamiinihappo, aminobensoehappo, iminodi-tai trietikkahappo, hydroksietyyli-iminodietikkahappo, etyleeni- 7 58652 diamiini-tetraetikkahappo, hydroksi-etyyli-etyleenidiamiini-trietikka-happo, dietyleeninitriamiini-pentaetikkahappo, sekä korkeammat homologit, joita voidaan valmistaa polymeroimalla N-atsiridyylikarboni-happoderivaattoja, esimerkiksi etikkahappoa, meripihkahappoa, tri-karballyylihappoa, jonka jälkeen saippuoidaan, tai kondensoimalla polyamiineja, joiden molekyylipaino on 500-10 000, kloorietikka-happamilla tai brometikkahappamilla suoloilla.

Esimerkkejä karboksialkyylieettereistä ovat 2,2-oksidimeripihkahappo ja muut eetteripolykarbonihapot, varsinkin karboksimetyylieetteriryhmä-pitoiset polykarbonihapot, joihin kuuluvat seuraavien useampiarvoisten alkoholien tai hydroksikarbonihappojen derivaatat, jotka voivat olla täydellisesti tai osittain eetteröidyt glykolihapolla: Glykoli, di -tai triglykoli, glyseroli, di- tai triglyseroli, glyserolimonomeiyyli-eetteri, 2,2-dihydroksimetyylipropanoli, 1,1,1-trihydroksimetyyli-etääni, 1,1,1-trihydroksimetyylimetyylipropaani, erytriitti, pentaeryt-riitti, glykolihappo, maitohappo, tartronihappo, metyylitartronihappo, glyseriinihappo, erytronihappo, omenahappo, sitruunahappo, viinihappo, trihydroksiglutaarihappo, sokerihappo, limahappo.

Siirtymätyyppeinä polyanionisiin polymeereihin voidaan mainita sokerin, tärkkelyksen ja selluloosan karboksimetyylieetterit.

Polymeeristen karbonihappojen joukossa ovat tärkeitä esimerkiksi poly-merisaatit akryylihaposta, hydroksiakryylihaposta, maleiinihaposta, itakonihaposta, mesakonihaposta, akoniittihaposta, metyleenimaloni-haposta, sitrakonihaposta, tms. sekapolymerisaatit yllämainittujen karbonihappo jen itsensä kanssa tai eteenisesti tyydyt tymät tönii en yhdisteiden kanssa, joita ovat esimerkiksi eteeni, propeeni, isobuteeni, vinyylialkoholi, vinyylimetyylieetteri, fyraani, akroleiini, viny.y-liasetaatti, akryyliamidi, akryylinitriili, metakryylihappo, krotoni-happo jne. Sekapolymerisaateista esimerkkeinä on 1:1 -sekapolymerisaatti maleiinihappoanhydridin ja eteenin tai propeenin tai furaanin välillä.

Edelleen polyhydroksipolykarbonihappotyyppiä tai polyaldehydo-poly-karbonityyppiä olevat polymeeriset karbonihapot ovat pääasiassa akryyli-happo- ja akroleiinihappoyksiköille tai vastaavasti akryylihappo- ja vinyylialkoholiyksiköille rakentuvia aineita, joita voidaan valmistaa sekapolymeroimalla akryylihappoa ja akroleiinia tai polymeroimalla akroleiinia, minkä jälkeen käytetään Cannizzaro-reaktiota, mahdollisesti formaldehydin läsnäollessa.

0 58652

Esimerkkejä fosforipitoisista orgaanisista kompleksinmuodostajista ovat alkaanipolyfosfonihapot, amino- ja hydroksialkaanipolyfosfoni-hapot ja fosfonikarbonihapot, esimerkiksi yhdisteet metaanidifosfoni-happo, propaani -1,2,3-tri fosfonihappo, butaani-1,2,3,4-tettafosfoni-happo, polyvinyylifosfonihappo, 1-aminoetaani-1,1-difosfonihappo, 1-amino-1-fenyyli -1,1-difosfonihappo,amino-trimetyleenifosfonihappo, metyyliamino- tai etyyliaminodimetyleenidifosfonihappo.etyleeni-diaminoteträmetyleenitetrafosfonihappo, 1-hydroksietaani-1,1-difosfonihappo, fosfonietikkahappo, fosfonipropionihappo, 1-hydroksi-etaani-1,1-difosfonihappo, fosfonietikkahappo, fosfonipropionihappo, 1-fosfonietaani-1,2-dikarbonihappo, 2-fosfonipropaani, 2-3-di-karbonihappo, 2-fosfonibutaani-1,2,4-trikarbonihappo, 2-fosfoni-butaani-2,3,4-trikarbonihappo, 2-fosfonibutaani- 2?3,4-trikarbonihappo sekä vinyylifosfonihapon ja akryylihapon sekapolymerisaatti.

Käytettäessä keksinnön mukaisesti edellä olevia alumiinisiUkaatte-ja on, vaikka käytettäisiin fosforipitoisia epäorgaanisia tai orgaanisia kompleksinmuodostus - tai saostusaineita kalsiumille, ilman muuta mahdollista pitää fosforipitoisuus käsittelyliuoksessa korkeintaan arvossa 0,6 g/1 ja:jetupäässä korkeintaan arvossa 0,3 g/1 orgaanisesti ja/tai epäorgaanisesti sidottua fosforia. On kuitenkin myös mahdollista työskennellä kokonaan fosforivapaasti.

Keksinnön mukaista menetelmää, jossa käytetään alumiinisilikaatteja, voidaan soveltaa kaikentyyppisten tekstiilien pesuun ja valkaisuun teollisuudessa, pesulaitoksissa ja kotitaloudessa.

Pestävät tekstiilit voivat koostua mitä erilaisimmista kuitumateriaaleista, jotka voivat olla luonnon tai synteettistä alkuperää. Esimerkkeinä mainitaan puuvilla, tekosilkki, tai palttina sekä tekstiilit, jotka sisältävät korkealle jalostettua puuvillaa tai synteettisiä kuituja, esimerkiksi polyamidikuituja, polyesterikuituja, poly-akryylinitriilikuituja, polyuretaanikuituja, polyvinyylikloridi-kuituja tai polyvinyylideenikloridikuituja. Keksinnönmukaisia pesuaineita voidaan g 58652 käyttää myös nk. "itsestään siliävien" synteettikuituja ja puuvillaa sisältävien tekstiilien pesuun.

Pestäessä ja puhdistettaessa tällaisia substraatteja käyttäen vesipitoisia puhdistusnesteitä, jotka sisältävät alumiinisilikaattia suspensoidussa muodossa, voidaan pesu- tai puhdistusvaikutusta parantaa tällaisten käsittelyliuosten tavallisilla aineosilla . Näihin aineisiin kuuluvat esimerkiksi: tensidit, tensidimäiset tai ei-tensidimäiset vaah-donstabilisaattorit tai -inhibiittorit, tekstiilien pehmennysaineet, neutraalisti tai alkaalisesti reagoivat tukiaineet, kemiallisesti vaikuttavat valkaisuaineet sekä stabilisaattorit ja/tai aktivointiaineet näille, lian kantajat, korroosioninhibiittorit, mikrobeja vastustavat aineet, entsyymit, valkoisuutta antavat aineet, väriaineet ja hajusteet jne. Käytettäessä yhtä tai useampaa edellämainittua, pesu- tai puhdis-tusliuoksissa tavallisesti esiintyvää ainetta ovat konsentraatiot sopivimmin seuraavat: 0-2.5 g/l tensidejä 0-6 g/l tukiaineita 0-0.4 g/l aktiivista happea tai ekvivalentti määrä aktiivista klooria.

Käsittelynesteen pH-arvo voi olla pestävän tai puhdistettavan substraatin mukaan alueella 6-13 ensisijaisesti alueella 8.5-12.

Jo kauan on koetettu aikaansaada käyttökelpoista fosfaattikorviketta, joka ei vain kykene sitomaan kalsiumia, vaan joka voi myös hajota biologisesti jätevedessä. Näin ollen on ehdotettu mitä erilaisimpia orga nisiä yhdisteitä fosfaattien korvaamiseen. Esilläoleva keksintö, jossa ehdotetaan käytettäväksi tähän päämäärään veteen liukenemattomia, kationia vaihtavia alumiinisilikaatteja, eroaa siten täydellisesti niistä työskentelysuuntaviivoista, joita tähän asti on ollut tällä tekniikan alueella. Tällöin on erikoisen yllättävää, että veteen liukenemattomat alumiinisilikaatit huuhtoutuvat täydellisesti teksiileistä. Alumiini-silikaattien käyttö tuo mukanaan kahdessa suhteessa jäteveden kuormituksen pienentymistä: jäteveteen johdetun fosforin määrät pienentyvät voimakkaasti tai eliminoituvat kokonaan ja sitäpaitsi eivät alumiini-silikaatit vaadi happea biologiseen hajoamiseen. Nämä aineet ovat epäorgaanista tyyppiä ja laskeutuvat siten vähitellen selkeytyslaitek-siin tai luonnon vesistöihin ja ne täyttävät siten ihanteellisesti ne vaatimukset, joita asetetaan fosfaatteja korvaaville aineille.

10 58652 Näillä aineilla on kuitenkin pesu- ja puhdistustekniseltä kannalta etuja verrattuna muihin aikaisemmin ehdotettuihin fosfaattien korvikkeisiin, koska ne adsorboivat värillisiä epäpuhtauksia ja mahdollistavat kemiallisesti vaikuttavien valkaisuaineitten säästön.

Keksintö koskee edelleen aineita, joilla toteutetaan tämä menetelmä ja jotka sisältävät aineita, jotka kykenevät sitomaan kalsiumia. Näille on tunnusomaista se, että ne vähintään yhden epäorgaanisen tai orgaanisen, pesevän, valkaisevan tai puhdistavan vaikutuksen omaavan yhdisteen lisäksi sisältävät edellä määriteltyjä alumiinisilikaatteja kalsiumia sitovana yhdisteenä. Tämäalisäksi voidaan liittää näissä aineissa tavallisia, tavallisesti pienin määrin käytettyjä apu- ja lisäaineita.

Tällaisten aineitten alumiinisilikaattipitoisuus voi olla alueella 5-95, ensisijaisesti 15-60

Keksinnön mukaiset aineet voivat edelleen sisältää kompleksinmuodostajia tai saostusaineita kalsiumille, joiden vaikutus riippuen aineen kemiallisesta tyypistä saavutetaan pitoisuudessa 2-15 $.

Keksinnön mukaisissa aineissa olevien epäorgaanisten ja/tai orgaanisten fosforiyhdisteitten määrä ei tule olla korkeampi kuin se, että aineen kokonais-P-pitoisuus on 6 #, ensisijaisesti 3 %·

Kaikki nämä prosenttipitoisuudet tarkoittavat painoprosentteja ja koskevat vedetöntä aktiivista ainetta (=AS).

Pesauaineissa tavallisina aineosina, joilla on pesevä, valkaiseva tai puhdistava vaikutus, voidaan mainita esimerkkeinä tensidimäiset tai ei-tensidimäiset vaahdonstabilisaattorit tai -inhibiittorit, tekstiilien pehmennysaineet, netraalisti tai alkaalisesti reagoivat tukiaineet, kemiallaisesti vaikuttavat valkaisuaineet sekä stabilisaattorit ja/tai aktivointiaineet näille. Muita apu- ja lisäaineita, joita tavallisesti tavataan pienempiä määriä ovat esimerkiksi korroosionestoaineet, mikrobeja vastustavat aineet, lian kantajat, entsyymit, valkoisuutta antavat aineet, väriaineet ja hajusteet jne.

Alueella 50-100°C käytettävän tyypillisen tekstiilipesuaineen kokoomus on seuraavissa rajoissa: n 58652 3-30 i° anionista ja/tai ei-ionista ja/tai kaksi-ionista "tensidiä 5-70 ia alumiinisilikaatteja (laskettuna AS;n perusteella) 2-45 i kalsiumin kompleksinmuodostajia 0-50 i kompleksinmuodostukseen vaikuttamatonta pesuainealkalia = (alkaliset tukiaineet) 0-50 i valkaisuaineita sekä muita tavallisesti pienin määrin tekstiilipesuaineissa esiintyviä lisäaineita.

Seuraavassa annetaan luettelo pesuaineosista, jotka soveltuvat käytettäväksi keksinnön mukaisissa aineissa.

Tensidit sisältävät molekyylissään vähintään yhden hydrofobin, orgaanisen ryhmän ja yhden vesiliukoiseksi tekevän anionisen kaksi-ionisen tai ei-ionisen ryhmän. Hydrofobiryhmä muodostuu tavallisesti alifaatti-sesta hiilivetyryhmästä, jossa on 8-25, etupäässä 10-22 sekä varsinkin 12-18 hiiliatomia tai alkyyliaromaattisesta ryhmästä, jossa on 6-18, etupäässä 8-16 alifaattista hiiliatomia.

Anionisina tensideinä ovat esimerkiksi luonnon tai synteettisten, etupäässä tyydytettyjen rasvahappojen, mahdollisesti myös hartsi-tai nafteenihappojen saippuat käyttökelpoisia. Sopivia synteettisiä anionisia tensidejä esimerkiksi sulfonaatit, sulfaatit ja syntteettiset karvoksylaatit.

Sulfonaattityyppisistä tensideistä tulevat kysymykseen alkyylibenseeni-sulfonaatit (Cg_^-alkyyli), aikeeni- ja hydroksialkaanisulfonaattien seokset sekä disulfonaatit, joita voidaan esimerkiksi valmistaa mono-olefiineistä sulfonoimalla kaasumaisella rikkitrioksidilla ketjun päässä olevat tai sisemmät kaksoissidokset, minkä jälkeen suoritetaan alkaalinen tai hapan hydrolyysi sulfonointituotteille. Edelleen sopivat aikaanisulfonaatit, jotka on saatu alkaaneista sulfoklooraamalla tai sulfohapettamalla, jotka sitten on hydrolysoitu tai neutraloitu tai lisäämällä bisulfiittia olefiineihin.

Muita käyttökelpoisia sulfonaattityyppisiä tensidejä ovat -sulf©rasvahappojen esterit, esimerkiksi -sulfonihappojen hydratut metyyli- tai etyyliesterit kookospalmunydinöljy- tai talirasvahapoista.

Sopivia sulfaattityyppisiä tensidejä ovat primääristen alkoholien (esimerkiksi kookosrasva-alkoholien, talirasva-alkoholien tai oleyyli-alkoholien) rikkihappomonoesterit j* sekundääristen alkoholien saman- 58652 12 laiset esterit. Edelleen sopivat sulfatoidut rasvahappoalkanoliamid.it, rasvahappomonoglyseridit tai tuotteet, joissa on 1-4 moolia etyleeni-oksidia primäärisen tai sekundäärisen rasva-alkoholin tai alkyylifeno-lin kanssa.

Muita sopivia anionisia tensidejä ovat rasvahappoesterit tai -amidit hydroksi- tai aminokarbonihapoista tai -sulfonihapoista, esimerkiksi rasvahapposarkosidit, -glykolaatit, -laktaatit, -tauridit tai -isetio-naatit.

Anionisia tensidejä voidaan käyttää näitten aineitten natrium-, kalium-ja ammoniumsuoloina sekä orgaanisten emästen, esimerkiksi mono-, di- tai trietanolamiinin liukoisina suoloina.

Ei-ionisina tensideinä ovat käyttökelpoisia kerrostustuotteet, joissa on 4-40 tai 4-20 moolia etyleenioksidia 1 moolia kohti rasva-alkoholia, alkyylifenolia, rasvahappoa, rasva-amiinia, rasvahappoamidia tai alka-nisulfoniamidia. Erikoisen tärkeitä ovat kerrostustuotteet, joissa on 5-16 moolia etyleenioksidia kookos- tai talirasva-alkoholeissa, oleyylialkoholeissa tai sekundäärisissä alkoholeissa, joissa on 8-18 etupäässä 12-18 C-atomia sekä mono- tai dialkyylifenoleissa, joissa on 6-14 C-atomia alkyyliryhmissä. Näitten vesiliukoisten ei-ionisten aineitten lisäksi ovat kuitenkin myös liukenemattomat tai epätäydellisesti liukenevat polyglykolieetterit, joissa on 1-4 etyleeni-glykolieetterijäännöstä molekyylissä, kiintoisia varsinkin niitä käytetään yhdessä vesiliukoisten ei-ionisten anionisten tensidien kanssa.

Käyttökelpoisia ovat edelleen ei-ioniset etyleenioksidin kerrostustuotteet propyleeniglykoliin, joissa tuotteissa on 20-250 etyleeni-glykolieetteriryhmää 10-100 propyleeniglykolieetteriryhmää (=Pluronics )

TD

alkyleenidiamiini-polypropyleeniglykoli (=Tetronics ) ja alkyylipoly-propyleeniglykolit, joissa on 1-10 C-atomia alkyyliketjussa ja joissa polypropyleeniglykoliketju toimii hydrofobina ryhmänä.

Myös ei-ioniset amino-oksidi- ja sulfoksidityyppiset tensidit ovat käyttökelpoisia.

Tensidien vaahtoutumiskykyä voidaan nostaa tai laskea kombinoimalla sopivia tensidityyppejä. Väheneminen voidaan saada aikaan myös lisäämällä ei-tensidimäistä orgaanista ainetta.

13 58652

Vaahdonstabilisaattoreiksi soveltuvat ennen kaikkea sulfonaatti- tai sulfaattityyppisille tensideille kapillaariaktiiviset karboksi- tai sulfobetaiinit sekä esitetyt ei-ioniset alkyloliamidityyppiä olevat ei-ioniset aineet. Tähän tarkoitukseen on sitäpaitsi ehdotettu myös lasvaalkoholeja tai korkeampia ketjun päässä oleva diooleja.

Pienentynyt vaähtoamistaipumus, joka on toivottava käytettäessä koneita, saavutetaan useissa tapauksissa kombinoimalla erilaisia tensidityyppe-jä, esimerkiksi sulfaatteja ja/tai sufonaatteja ei-ionisten tensidien ja tai saippuoitten kanssa. Käytettäessä saippuoita nousee vaahdonesto-kyky rasvahapporyhmien tyydytysasteen ja C-osuuden mukana. Tyydytettyjen ^20-24~rasva^aPPOjen saippuat soveltuvat siksi erikoisen hyvin vaahtoamista rajoittaviksi aineiksi.

Ei-tensidityyppisiin vaahdoninhibiittoreihin kuuluvat mahdollisesti klooripitoiset N-alkyloidut aminotriatsiinit, joita voidaan saada muuttamalla 1 mooli syanuurikloridia 2-3 moolilla mono- ja/tai di-alkyyliamiinia, jossa on 6-20 ja ensisijaisesti 8-18 hiiliatomia alkyyliryhmässä. Samalla tavalla toimivat propoksyloidut ja/tai buto-ksyloidut aminotriatsiinit, esimerkkeinä tuotteista, joita saadaan kerrostamalla 5-10 moolia propyleenioksidia 1 mooliin melamiinia ja edelleen kerrostamalla 10-50 moolia butyleenioksidia näihin propyleeniok sididerivaatteihin.

Samalla tavalla soveltuvat ei-tensidimäisiksi vaahdonestäjiksi veteen liukenemattomat orgaaniset yhdisteet, esimerkiksi parafiinit tai halogeeniparafiinit tai halogeeniparafiinit joiden sulamispiste on alle 100°C, alifaattiset C^g-C^Q-ketonit sekä alifaattiset karboni-happoesterit, jotka happo- tai alkoholryhmissä, mahdollisesti myös molemmissa näissä ryhmissä sisältää ainakin 18 hiiliatomia (esimerkiksi triglyseridit tai rasvahapporasva-alkoholiesterit). Näitä aineita voidaan varsinkin käyttää vaahdonmuodostuksen rajoittamiseen kombinoitaessa sylfaatti- ja/tai sulfonaattityyppisiä tensidejä saippuoitten kanssa.

Erikoisen heikosti vaahtoavia ei-ionisia aineita, joita voidaan käyttää joko yksinään tai myös yhdessä anionisten, kaksi-ionisten ja ei-ionisten tensidien kanssa ja jotka alentavat vaahtoamistaipumusta vahvasti vaahtoavilla tensideillä, ovat propyleenioksidin kerrostustuotteet aikaisemmin annettuihin kapillaariaktiivisiin polyetyleeniglykolieette-reihin sekä samoin aikaisemmin kuvattujen etyleenioksidin kerrostustuotteet polypropyleeniglykoleihin ja alkyleenidiamiini-polypropyleeni- 14 58652 glykoleihin tai vastaavasti C.j_10-alkyyli-polypropyleeniglykoleihin.

Tukaineiksi soveltuvat heikosti happamet, neutraalit ja alkaaliset epäorgaaniset tai orgaaniset suolat.

Keksinnön mukaisesti käyttökelpoisia heikosti happamia, neutraaleja tia älkaalisesti reagoivia suoloja ovat esimerkiksi vetykarbonaatit, karbonaatit, boraatit tai silikaatit alkalimetalleista, alkalisulfaatit sekä alkalisuolat orgaanisista ei-kapillaariaktiivisista sulfonihapois-ta, karbonihapoista, ja sulfokarbonihapoista, joissa on 1-8 hiiliatomia. Näihin kuuluvat esimerkiksi benseeni-, tolueeni- tai ksyleeniäulfoni-hapon vesiliukoiset suolat, sulfoetikkahapon, suofobensoehapon tai sulfodikarbonihappojen vesiliukoiset suolat. Aikaisemmin kalsiumin kompleksinmuodostajina tai saostusaineina mainitut yhdisteet ovat täysin käyttökelpoisia tukiaineita. Näitä aineita voidaan siksi käyttää myös keksinnön mukaisissa aineissa suuremmin määrin kuin mitä vaaditaan kalsiumin kompleksinmuodostamiseen tai saostamiseen.

Etupäässä tekstiilipesuaineissa tai kotitalouspuhdistusaineissa käytettävien tuotteitten aineosat, varsinkin tukiaineet, valitaan tavallisesti sillä tavalla, että tuotteet reagoivat neutraalista vahvasti alkaaliseen, niin että pH-arvo 1 i°:sella preparaattiliuoksella on tavallisesti alueella 7-12. Tällöin esimerkiksi hienopesuaineella on tavallisesti neutraalista heikosti alkaalinen reaktio (pH-arvo = 7-9.5), siksi, että pehmennysaineet, esipesuaineet ja keittopesu-aineet säädetään vahvemmin alkaalisiksi (pH-arvo=9.5-12 etupäässä 10-11.5). Jos johonkin erikoispuhdistusrakoitukseen tarvitaan korkeampaa pH-arvoa, voidaan tämä saada aikaan helposti käyttämällä alkali-silikaatteja. sopivassa Na^O:SiOg-suhteessa tai käyttämällä alkali-hydroksideja.

Valkaisuaineina vaikuttavina ja vedessä HgOgia antavina yhdisteinä ovat erikoisen tärkeitä natriumperboraatti-tetrahydraatti (NaBOg HgOg 3 HgO) ja -monohydraatti (NaBOg ). Myös muita antavia boraatteja voidaan kuitenkin myös käyttää, esimerkiksi perbooraksia Νβ2Β^0γ 4H2O2. Näitä yhdisteitä voidaan osittain tai kokonaan korvata muilla aktiivisilla hapenkantajilla, varsinkin peroksihydraateilla, esim. peroksikarbonaateilla (Na2C0^ 1.5 HgOg), peroksipyrofosfaateilla, sitraattiperhydraateilla. Karbamidi-H^O^- tai melamiini-I^C^-yhdisteilis sekä H202“antavilla perhappamilla suoloilla, esimerkiksi karoaateilla (KBSO^), perbensoaateilla, tai peroksisiftalaateilla.

15 58652

Soveliasta on yhdistää tavallisia vesiliukoisia ja/tai veteen liukenemattomia stabilisaattoreita peroksiyhdisteisiin 0.25-10 paino-^:a. Veteen liukenemattomiksi stabilisaattoreiksi, jotka muodostuvat esimerkiksi 1-8, ensisijaisesti 2-7 paino-$:sta koko preparaatin painosta soveltuvat vesiliuoksesta saostettavat magnesiumsilikaatit, joissa suhde Mg0:Si02=4:1, varsinkin 2:1 ja erikoisesti 1:1. Näitten asemesta voidaan käyttää muita maa-alkalimetallien, kadmiumin tai tinan silikaatteja, joilla on vastaava koostumus. Myös tinan vesipitoiset oksidit ovat käyttökelpoisia stabilisaattoreina. Vesiliukoisia stabilisaattoreita, joita voidaan käyttää yhdessä veteen liukenemattomien kanssa, ovat orgaaniset kompleksinmuodostajat, joita käytettävä määrä on 0.25-5, ensisijaisesti 0.5-2.5 $ preparaatin koko painosta.

Jotta pestäessä saavutettaisiin tyydyttävä valkaisuvaikutus jo alle 80°C:een lämpötilassa, varsinkin alueella 60-40°C, yhdistetään ensisijaisesti aktivointiainepitoisia komponentteja preparaattiin.

Vedessä Η202:β luovuttaville peryhdisteille käyttökelpoisia aktivointi-aineita ovat tietyt N-asyyli-, O-asyyli-yhdisteet, jotka tämän "H20g:n kanssa muodostavat orgaanisia perhappoja, varsinkin asetyyli-, propionyy li- tai bensoyyliyhdisteitä sekä hiilihappo- tai pyrohiilihappoestereitä Käyttökelpoisia yhdisteitä ovat esimerkiksi: N-diasyloidut ja N,N'-tetra asyloidut amiinit, esimerkiksi N,N,N',N'-tetraasetyyli-metyleenidiamii-ni tai -etyleenidiamiini, Ν,Ν-diasetyylianiliini ja N,N-diasetyyli-p-toluidiini tai 1,3-diasyloidut hydantoiinit, alkyyli-N-sulfonyyli-karboniamidit, esimerkiksi N-metyyli-N-mesyyli-asetamidi, N-metyyli-bensamidi, N-metyyli-N-mesyyli-p-nitrobensamidi ja N-metyyli-N-mesyyli-p-metoksibensamidi, N-asyloidut sykliset hydratsidit, asyloiduttriatso-lit tai uratsolit, esimerkiksi monoasetyylimaleiinihappohydratsidi, 0,Ν,Ν-trisubstituoidut hydroksyyliamiinit, esimerkiksi O-bensoyyli-N,N-sykkintyyli-hydroksyyliami±ni, 0-asetyyli-N,N-sukkinyyli-hydroksyy-liamiini, 0-p-metoksibensoyyli-N,N-sukkinyylihydroksyyliamiini, 0-p-nitrobensoyyli-N,N-sukkinyylihydroksyyliamiini ja Ο,Ν,Ν-triasetyyli-hydroksyyliamiini, Ν,Ν-diasetyyli-sulforyyliamidit, esimerkiksi N,N'-dimetyyli-Ν,Ν '-diasetyyli-sulfuryyliamidi ja N,N '-dietyyli-Ν,Ν '-di-propionyyli-sulfuryyliamidi, triasyylisyanuraatit, esimerkiksi triase-tyyli- tai tribensoyylisyanuraatti, karbonihappoanhydridit, esimer- 58652 16 kiksi bensoehappoanhydridi, m-klooribensoehappoarihydridi, ftaalihappo-anhydridi, 4-klooriftaalihappoanhydridi, sokeriesterit, esimerkiksi glukoosipenta-asetaatti, 1,3-diasyyli-4,5-diasyylioksi-imidatsoli-diinit, esimerkiksi yhdisteet 1,3-diformyyli-4,5-diasetoksi-imidatsoli-diini, 1,3-diasetyyli-4,5-diasetoksi-imidatsolidiini, 1,3-diasetyyli- 4,5-dipropionyylioksi-imidatsolidiini, asyloidut glykoliuriilit, esimerkiksi tetrapropionyyliglykoliuriili, tai diasetyyli-dibensoyyligly-koliuriili, diasyloidut 2,5-diketopiperatsiinit, esimerkiksi 1,4-diase-tyyli-2,5-diketopiperatsiini, 1,4-dipropionyyli-2,5-diketopiperatsiini, 1,4-dipropionyyli-3,6-dimetyyli-2,5-diktopiperatsiini, propyleenikarba-midin tai 2,2-dimetyylipropyleenidikarbamidin asetylointi- tai benso-yylointituotteet (2,4,6,8-tetra-atsa-bisyklo-(3,3,1)-nonaani-3,7-diooni tai 9,9-dimetyyliderivaatat niistä), p-(etoksikarbonyylioksi)-bera>e-hapon «ja p-(propoksikarbonyylioksi)-benseenisulfonihapon natriumsuolat ·

Valkaisuaineina vaikuttavat aktiiviklooriyhdisteet voivat olla epäorgaanista tai orgaanista tyyppiä.

Epäorgaanisiin aktiiviklooriyhdisteisiin kuuluvat alkalihypokloriitit, joita voidaan varsinkin käyttää näitten aineitten sekasuoloina tai kerrostettuina ortofosfaatteihin tai kondensoituihin fosfaatteihin, esimerkiksi pyro- tai polyfosfaatteihin tai alkalisilikaatteihin. Jos pesuaine tai pesuaineen apuaine sisältää monopersulfaatteja ja klorideja, muodostuu vesiliuoksessa aktiivista klooria.

Orgaanisina aktiiviklooria sisältävinä aineina tuleva kysymykseen varsinkin N-klooriyhdisteet, joissa yksi tai kaksi klooriatomia on sidottu typpiatomiin, jolloin etupäässä typpiatomin kolmas valenssi on liittynyt CO- tai SOg-ryhmään. Näihin yhdisteisiin kuuluvat dikloori- ja tri-kloorisyanuurihappo tai niiden suolat, klooratut alkyyliguanidi tai al-kyylibiguanidit, klooratut hydantoiinit ja klooratut melamiinit.

Keksinnön mukaisissa tuotteissa voi edelleen olla liankantajia, jotka pitävät kuidusta irroitetun lian suspensoituna käsittelynesteesePn ja estävät täten sen, että käsitöllystä esineestä tulisi väriltään harmaa. Tähän tarkoitukseen soveltuvat vesiliukoiset kolloidit, jotke ovat tavallista orgaanista tyyppiä, esimerkiksi polymeeristen karbonihappo-jen vesiliukoiset suolat, liimat, gelatiini, tärkkelyksen tai selluloosan eetterikarbonihappojen tai eetterisulfonihappojen suolat, tai selluloosan tai tärkkelyksen happamien rikkihappoesterien suolat.

Myös happamia ryhmiä sisältävät vesiliukoiset polyamidit soveltuvat 17 58652 tähän tarkoitukseen. Edelleen voidaan käyttää liukoisia tärkkelys-preparaatteja ja muita kuin yllämainittuja tärkkelystuotteita, esimerkiksi hajoitettua tärkkelystä, aldehyditärkkelystä, jne. Myös polyvi-nyylipyrrolidoni on käyttökelpoista.

Käytettäviä entsyymipreparaatteja ovat tavallisesti eri vaikutuksisten entsyymien seokset. Näitä ovat esimerkiksi proteaasit, karbohydraasit, esteraasit, lipaasit, oksidoreduktaasit, katalaasit, peroksidaasit, ureaasit, isomeraasit, lyaasit, transferaasit, desmolaasit, ja nukle-aaeit. Erikoisen tärkeitä ovat bakteerikannoista tai sienistä, esimerkiksi Bacillus subtilis tai Strptorayces griseus saatavat entsyymit, varsinkin proteaasit tai amylaasit, jotka ovat suhteellisen kestäviä alkalia, peryhdisteitä ja anionisia tensidejä vastaan ja jotka ovat jatkuvasti toimintakykyisiä aina 70°C:een lämpötiloihin asti.

Valmistajat tuovat tavallisesti entsyymipreparaatit kauppaan vaikuttavien aineitten vesiliuoksina tai pulvereina, granulaattina jne., jotka ovat kylmäsumutustuotteitä. Nämä sisältävät lisä- tai jatkoaineina usein natriumsulfaattia, natriumkloridia, alkaliorto-, pyro- tai poly-fosfaatteja, varsinkin tripolyfosfaattia. Erikoista painoa asetetaan pölyvapaille tuotteille. Näitä saadaan sinänsä tunnetulla tavalla yhdistämällä öljymäisiä tai tahnamaisia ei-ionisia aineita tai granuloimalla kidevesipitoisten suolojen sulien avulla omassa kidevedessään.

Voidaan sisällyttää entsyymejä, jotka ovat spesifisiä tietylle lika-tyypille, esimerkiksi proteaaseja tai amylaaseja tai lipaaseja. Etupäässä käytetään eritehoisten entsyymien kombinaatioita, varsinkin proteaasien ja amylaasien kombinaatioita.

Pesuaineet voivat sisältää puuvillan optisina valkaisuaineina diamino-stilbeenidisulfonihapon derivaattaa tai sen alkalimetallisuoloja. Sopivia ovat esimerkiksi 4,4 ,-bis-(2-anilino-4-morfoliino-1,3,5-triatsiini- 6-yyliamino )-stilbeeni-2·, 2 '-disulfonihapon tai samanrakenteisten yhdisteiden suolat, jotka morfolUniryhmien asemesta sisältävät dietanoli-aminoryhmiä, metyyliaminoryhmiä tai yhden metoksietyyliaminoryhmän. Polamidikuitujen optisiksi valkaisuaineiksi soveltuvat tyyppiä 1,3-diaryyli-2-pyratsoliini olevat, esimerkiksi yhdiste 1-(p-sulfamoyyli-fenyyli)-3-(p-kloorifenyyli)-2-pyratsoliini sekä samalla tavalla rakentuneet yhdisteet, jotka sulfamoyyliryhmien sijasta sisältävät esimerkiksi metoksikarboyyli-, 2-metoksietoksikarbonyyli-, asetyyliamino- tai 18 58652 vinyylisulfonyyliryhmiä. Käyttökelpoisia polyamidivalkaisuaineita ovat edelleen substituoidut aminokumariinit, esimerkiksi 4-metyyli-7-di-metyyliamino- tai 4-metyyli-7-dietyyliaminokumariini. Polyamidien valkaisuaineina ovat edelleen käyttökelposia 1-(2-bensimidatsolyyli)-2-(1-hydroksietyyli--2-bensimidatsolyyli )-etyleeni ja 1-etyyli-3-fenyyli-7-dietyyliamino-karbostyriili. Polyesterien ja polyamidien valkaisu-aineita ovat 2,5-di-(2-bensoksatsolyyli)-tiofeeni, 2-(2-bensoksatsolyy-li)nafto(2,3-b)-tiofeeni ja 1,2-di-(5-metyyli-2-bensoksatsolyyli)-ety-leeni. Edelleen saattaa olla läsnä substituoitua 4,4'-distyryylidifenyy-lityyppia olevia valkaisuaineita, esimerkiksi yhdistettä 4,4'-bis(4-kloori-3-sulfostyryyli)-difenyyliä. Edellä mainittujen valkaisuaineit-ten seoksia voidaan myös käyttää. Käytännön kannalta erikoisen tärkeitä ovat keksinnön mukaiset aineet, joiden olomuoto on pulverimainen tai rakeinen ja joita voidaan valmistaa kaikilla tekniikassa tunnetuilla tavoilla.

Näinollen voidaan pulverimaisia alumiinisilikaatteja yksinkertaisesti sekoittaa pesuaineen muitten komponenttien kanssa, jolloin voidaan pulveriin ruiskuttaa öljymäisiä tai tahnamaisia tuotteita, esimerkiksi ei-ionisia tensidejä. Toinen valmistusmahdollisuus on sisällyttää pulverimaiset alumiinisilikaatit muihin vesipitoisena puurona tai lietteenä oleviin aineosiin, jotka sen jälkeen kiteyttämällä tai kuivaamalla muutetaan pulverimuotoon. Lämmössä kuivauksen jälkeen, esimerkiksi teloilla tai sumutustorneissa, voidaan tuoda lämpö- tai kosteus-herkkiä aineosia, esimerkiksi valkaisuainekomponentteja ja näitten aktivointiaineita, entsyymejä, mikrobeja vastustavia aineita jne.

Esimerkki

Aluksi kuvataan keksinnön mukaisesti käytettyjen valmiiksitehtyjen alumiinisilikaattien valmistusta, joille ei haeta suojaa erikseen.

15 l:n astiaan pantiin ioneista vapaaseen veteen laimennettua alumi-naattiliuosta voimakkaasti sekoittaen silikaattiliuoksen kanssa. Molemmat liuokset olivat huoneen lämpötilassa. Tällöin syntyi eksotermisessä reaktiossa primäärisenä saostustuotteena röntgenamorfista nagriumalu-miinisilikaattia. 10 min:n voimakkaan sekoituksen jälkeen vietiin saostustuotteen suspensio kiteytymisastiaan jossa suspensiota pidettiin tietty aika korkeammassa lämpötilassa kiteytymisen aikaansaamiseksi.

Kun lipeä on imettykidepuurosta pois ja kun on pesty ionivapaalla vedellä, kunnes poistuvan pesuveden pH-arvo on noin 10, kuivattiin suodatus- 19 58652 jäännös. Jos tästä yleisestä valmistusohjeesta on poikettu, on siitä maininta selityksen esimerkeissä. Näin ollen tehdään tietyissä tapauksissa käyttöteknisiä kokeita homogenisoidulle, saostustuotteen tai kidepuuron kiteytyraättömälle suspensiolle. Vesipitoisuus määritettiin kuumentamalla tuote 1 tunnin ajaksi 800°C:een.

Valmistettaessa mikrokiteisiä alumiinisilikaatteja, joita merkitään lisäyksellä "m", pantiin ionivapaaseen veteen laimennettua aluminaatti-liuosta silikaattiliuokseen ja käsiteltiin suurella kierrosluvulla toimivalla tehosekoituslaitteella (10 000 r/min, "Ultraturrax", valmistaja Firma Janke und Kunkel ΙΚΑ-Werk, Staufen/Breisgau/Saksan liittotasavalta). 10 min:n voimakkaan sekoituksen jälkeen muutettiin amorfisen saostustuotteen suspensio kiteyttämisastiaan, missä suurien kiteitten muodostuminen estettiin sekoittamalla suspensiota. Kun kide-puuro oli vapautettu imemällä lipeästä ja se oli pesty ionivapaalla vedellä, kunnes poistuvan pesuveden pH-arvo oli noin 10, kuivattiin suodatusjäännös, jauhettiin kuulamyllyssä ja jaettiin keskipakoisseula-laitteessa (Mikroplex-Wendsichter, valmistaja Firma Alpine, Saksan liittotasavalta) kahteen fraktioon, joista hienorakeisempi ei sisältänyt partikkelikokoa 10 mikrometriä ylittäviä rakeita. Raekokojakautuma määritettiin käyttäen sedimentaatiovaakaa.

Alumiinisilikaatin kiteisyysaste voidaan määrätä kysymyksessä olevan tuotteen röntgendifraktiokaaviosta saatavien interferenssiviivojen voimakkuudesta verrattuna röntgenamorfisen tai läpikotaisin kiteytyneen tuotteen vastaavaan kaavioon. Kaikki ^-tiedot ovat painoprosentteja

Alumiinisilikaattien kalsiuminsitomiskyky määritettiin seuraavalla tavalla: 1 litraan vesiluosta, joka sisälsi 0.594 g CaC^ (=300mg Ca0/l=30°dH) ja jonka pH-arvo oli säädetty NaOHrlla 10:een, lisättiin 1 g alumiinisilikaattia (laskettuna aktiivisen aineen perusteella).

Tämän jälkeen sekoitettiin suspensiota 15 mintn ajan voimakkaasti 22°C:een lämpötilassa (+2°C). Kun alumiinisilikaatti on suodatettu pois, määritetään suodoksen jäännöskovuus x. Tästä lasketaan kalsiumin-sitoraiskyky mg:oissa CaO/g AS kaavan (30 - x) * 10 mukaan.

Jos kalsiuminsitomiskyky määritetään korkeissa lämpötiloissa, esimerkiksi 60°C:ssa, saadaan kauttaaltaan parempia arvoja kuin 22 C:ssa. Tämä asiantila on tunnusomaista alumiinisilikaateille verrattuna useimpiin ai kaisemmin tunnettuihin pesuaineissa käytettävksi ehdotettuihin liukoi- 20 58652 siin kompleksinmuodostajiin ja se on erikoinen tekninen edistysaskel käytössä.

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille I:

Saostus: 2,985 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 17.7 $ Na20, 15,8 f Al^, 66,6 # H20 0,15 kg natriumhydroksidi 9,420 kg vesi 2,445 kg vastavalmistettua 25,8 $:sta natriumsilikaat-tiliuosta, jonka kokoomus 1 Na20 * 6,0 Si02, joka valmistetaan kaupallisesta vesilasista ja helposti alkaliin liukenevasta piihaposta

Kiteytys: 24 tuntia 80°C:ssa

Kuivaus: 24 tuntia 100°:ssa

Kokoomus: 0,9 Na20 · 1 A1203 · 2,04 Si02 . 4,3 H20 (=21,6 # H20)

Kiteisyysaste: täysin kiteinen

Kalsiuminsitomiskyky:

150 mg CaO/g AS

Jos tällä tavalla valmistettua tuotetta kuivataan 1 tunnin ajan 400°C:-ssa, saadaan alumiinisilikaatti Ia, jonka kokoomus on 0,9 Nä20 . 1 A1203 . 2,04 Si02 . 2,0 H20, (=11,4 f H20) ja joka samoin sopii keksinnön päämäärien saavuttamiseksi.

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille II:

Saostus: 2,115 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus on: 17.7 Na20, 15,8 $> Al^, 66,5 ^ H20 0,585 kg natriumhydroxidia 9,615 vesi (kg) 2,685 kg 25,8 $:stqliiatriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus on 1 Na20.

6 Si02 valmistetaan I:n mukaan.

Kiteytys: 24 tuntia 80°C:ssa

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa ja 20 torrissa

Kokoomus: 0,8 Na20 . 1 A1203 . 2,655 SiOg . 5,2H20 21 5 8 6 5 2

Kiteisyysaste: täysin kiteinen

Kalsiuminsitomiskyky: 120 mg CaO/g AS

Myös tämä tuote voidaan jälkikuivauksella (1 tunti 400°:ssa), muuttaa kokoomukseksi 0,8 Na20 . 1 A1203 . 2,65 Si02 . 0,2 H20 Tämä vedestä vapautettu tuote Ila on samoin käyttökelpoinen keksinnön päämäärän saavuttamiseksi.

Aluminisilikaatit I ja II osoittavat seuraavat interferenssiviivat rönt gendi frakti okaavi o ss a: d-arvo, otettu Cu-K,*-säteilyllä Ä:ssa

I II

14,4 12,4 8,8 8,6 7.0 4,4 (+) 4.1 (+) 3,8 (+) 3,68 (+) 3,38 (+) 3,26 (+) 2,96 (+) 2,88 (+) 2,79 (+) 2,73 (+) 2,66 (+) 2,60 ( + )'

On myös mahdollista, etteivät nämä kaikki interferenssiviivat näy röntgendifratkiokaaviossa, varsinkin jos alumiinisilikaatit eivät ole täysin läpikotaisin kiteytyneet. Siksi näitten tyyppien tunnistamiseksi tarvittavat kärkeimmät d-arvot on varustettu merkillä "(+)".

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille III: 22 58652

Saostus: 2,985 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 17.7 f Na20, 15,8 # A1203, 66,5 % H20 0,150 kg natriumhydroksidi, 9,420 kg vesi, 2.445 kg 25,8 $:sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 6 Si02 (valmistettu kuten kohdassa I)

Kiteytys: putoaa pis

Kuivaus: 24 tuntia 25°C:ssa ja 20 torrissa

Kokoomus: 0,9 Fa20 . 1 A1203 . 2.04 Si02 . 47 H20

Kiteisyysaste: röntgenamorfinen

Kalsiuminsitomiskyky: 160 mg CaO/g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille IV:

Saostus: 2,985 kg alurainaattiluosta, jonka kokoomus: 17.7 % Na20, 15,8 % AI Oy 66,5 % H20, 0,150 kg natriumhydrokiidi, 9, 42 kg vettä 2.445 kg 25,8 $:sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 6 Si02 (valmistettu kuten esitetty kohdassa I)

Kiteytys: huononee

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa, sen jälkeen 1 tunti 400°C:ssa

Kokoomus: 0,9 Na20 . 1 AlgO^ . 2,04 Si02 . 0,1 H20

Kiteisyysaste: röntgenamorfinen

Kalsiuminsitomiskyky: Amorfisen saostuman pitkälle menevässä kuivaukseesi putoaa kalsiuminsitomiskyky 20 mg:aan CaO/g AS. Tuote oli käytännöllisesti käyttökelvoton keksinnössä.

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille V:

Saostus: 4,17 kg kiinteää aluminaattia, jonka kokoomus: 38 io Na20, 62 $ A1203 10,83 kg 34,9 $:sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20, 3,46 Si02

Kiteytys: huononee

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa

Kokoomus: 1,5 Na20 . 1 A1203 . 2 Si02 . 3 H20

Kiteisyysaste: röntgenamorfinen

Kalsiuminsitomiskyky: 140 mg CaO/g AS

23 58652

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille VI:

Saostus: 8,37 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 20,0 1o Na20, 10,2 $ AlgO-j, 69,8 # H20 0,09 kg natriumhydroksidi 5,34 kg vesi 1,20 kg mikrokiteinen piihappo (Aerosil^)

Kiteytys: huononee

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa

Kokoomus: 0,9 Na20 . 1 AlgO^ . 2,04 Si02 . 6,7 Η,,Ο

Kiteisyysaste: röntgenamorfinen

Kalsiuminsitomiskyky: 145 mg OaO/g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille VII:

Saostus: 3»255 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 17.7 * Na20, 15,8 £ Al^, 66,5 % HgO 0,060 kg natriumhydroksidi 9,465 vesi (kg) 2,22 kg 34,9 #:sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 3,46 Si02

Kiteytys: huononee

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa

Kokoomus: 1 Na20 . 1 A120^ . 2 Si02 . 1 H20 (=6 H20)

Kiteisyysaste: röntgenamorfinen

Kalsiuminsitomiskyky: 150 mg CaO/g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille VIII:

Saostus: 2,115 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 17.7 Na20, 15,8 $> Al203, 66,5 1<> H20 0,585 kg natriumhydroksidi 9,615 kg vesi 2,685 kg 25,8 sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 6 Si02 24 58652

Kitetytys: huononee

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa

Kokoomus: 0,8 Na20 . 1 A120^ . 2,65 Si02 . 4 H20

Kiteisyysaste: röntgenamorfinen

Kalsiuminsitomiskyky: 60 mg CaO/g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille IX:

Saostus: 3,41 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus:

21,4 #Ha20, 15,4 # Al^, 63,2 $ HgO

10,46 kg vesi 1.13 kg 34,9 $:sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 3»46 Si02

Kiteytys: huononee

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa

Kokoomus: 1 Na20 . 1 Al203 . 1 Si02 . 1,4 H20

Kiteisyysaste: röntgenamorfinen

Kalsiuminsitomiskyky: 120 mg CaO/g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille X:

Saostus: 2,835 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 14,2 fo Na20, 17,2 £ kl20y 68,6 £ H20 6,93 kg vesi 5,235 kg 34,9 $:sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 3,46 Si02

Kiteytys: huonone e

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa

Kokoomus: 1 Na20 . 1 A1203 . 5 Si02 . 2,8 H20

Kiteisyysaste: röntgenamorfinen

Kalsiuminsitomiskyky: 100 mg CaO/g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XI:

Saostus: 2,86 kg aluminaattHiosta, jonka kokoomus: 13,8 io Na20, 16,7 % kl2°y 69,5 H2° 6,01 kg vesi 6.13 kg 34,9 $:sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 3,46 Si02 25

Kiteisyysaste: röntgenamorfinen

Kalsiuminsitomiskyky: 60 mg CaO/g AS

58652

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XII:

Saostus: 2,01 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 20,0 $ Na20, 10,2 # AlgOy 69,8 # H20 1,395 kg natriumhydroksidi 9,405 kg vesi 2,19 kg 25,8 foista natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 6 Si02 (valmistetaan kuten kohdassa I)

Kiteytys: 24 tuntia 80°C:ssa

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa

Kokoomus: 0,9 Na20 . 1 ΑΙ,,Ο^ . 2 Si02 . 3 HgO

Kiteisyysaste: täysin kiteinen

Kalsiuminsitomiskyky: 160 mg CaO/g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XIII:

Saostus: 2,985 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 17,7 f» Na20, 15,8 fA1203, 66,5 H20 0,150 kg natriumhydroksidi 9,420 kg vesi 2,445 kg 25,8 $:sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 6 Si02 (valmistetaan kuten kohdassa I)

Kiteytys: 24 tuntia 80°C:ssa

Valmistettaessa kaliumalumiinisilikaattia imettiin lipeä pois, jäännös pestiin, vedellä ja lietettiin"vesiliuokseen, jossa KC1. Sen jälkeen kun on kuumennettu 30 min:n ajan 8O-90°C:een suodatettiin ja pestiin.

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa

Kokoomus: 0,28 Na20 . 0,62 KgO . 1 AlgO^ . 2,04

Si02 . 4,3 H20

Kiteisyysaste: täysin kiteinen

Kalsiuminsitomiskyky: 170 mg CaO/g AS

26 58652

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XIV:

Saostus: 0,450 kg a luminaa11i1iuosta , jonka kokoomus: 11,3 % Na20, 18,7 % Al^, 70,0 % I^O 6,550 kg 34,9 %:sta natri urnsiIikaatti1iu-osta, jonka kokoomus: 1 Na20 · 3,46 Si02

Kiteytys: huononee

Kuivaus: huononee

Kokoomus: 1,5 Na20 1 2 Si02 · x H20

Kiteisyysaste: röntgenamorfinen

K a 1 siuminsitorniskyky: 120 mg CaG/g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XV:

Saostus: kuten a 1umiinis1ikaatti XIV:llä

Kiteytys: 24 tuntia B0°C:ssa

Kuivaus: huononee

Kokoomus: 1,5 Na20 · 1 ΑΙ-,Ο^ * 2 Si02 · x H20

Kiteisyysaste: täysin kiteinen

Kalsiuminsitomiskyky: 170 mg CaO/g AS

Primääripartikkelikoko edellä kuvatuilla alumiinisilikaatei11a I - XV oli alueella 10 - 45 mikrometriä.

58652 27

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille Im:

Saostus: kuten alumiinisilikaatille I

Kiteytys: 6 tuntia 90°C:ssa

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa

Kokoomus: 0,9 Na20 . 1 Al^ . 2,04 Si02 . 4,3 H20 (= 21,6 $ H20)

Xiteisyysaste: täysin kiteinen

Kalsiuminsitomiskyky: 170 mg CaO/g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille Hm:

Saostus: kuten alumiinisilikaatilla II

Kiteytys: 12 tuntia 90°C:ssa

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa ja 20 torrissa

Kokoomus: 0,8 Na20 . 1 A120^ . 2,655 Si02 . 5,2 H20

Kiteisyysaste: täysin kiteinen

Kalsiuminsitomiskyky: 145 mg CaO/g AS

Valmistusolosuhteet alumiini silikaatin e Xllm:

Saostus: kuten alumiinisilikaatille XII

Kiteytys: 6 tuntia 90°C:ssa

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa

Kokoomus: 0,9 Na20 . 1 A120^ · 2 Si02 . 3 H20

Kiteisyysaste: täysin kiteinen

Kalsiuminsitomiskyky: 175 mg CaO/g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XHIm:

Saostus: kuten alumiinisilikaatille XIII

Kiteytys: 6 tuntia 90°C:ssa

Valmistettaessa kalium-alumiinisilikaattia imettiin lipeä pois, jäännös pestiin vedellä sekä lietettiin vesiliuokseen, jossa KC1. Kun on kuumennettu 30 min:n ajan 80-90°C:ssa suodatettiin ja pestiin.

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa

Kokoomus: 0,28 Na20 . 0,62 K20 · 1 A120^ . 2,04 Si02 .

4,3 H20

Kiteisyysaste: täysin kiteinen

Kalsiuminsitomiskyky: 180 mg CaO/g AS

28 5 8 6 5 2

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XVm:

Saostus: kuten alumiinisilikaatille XIV

Kiteytys: 24 tuntia 80°C:ssa

Kuivaus: Suodatuskakkua ei kuivattu, vaan lietettiin vesipesun jälkeen ja käytettiin tässä muodossa käyttöteknisiin tutkimuksiin.

Kokoomus: 0,9 NagO . 1 AlgO^ . 2 S1O2 · x 1^0

Kiteisyysaste: täysin kiteinen

Kalsiuminsitomiskyky: 170 mg CaO/g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XVIIIm:

Saostus: kuten alumiinisilikaatille XIV

Kiteytys: 6 tuntia 90°C:ssa

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa

Kokoomus: 0,9 Na20 . 1 A120^ . 2 Si02 . 4,4 H20

Kiteisyysaste: täysin kiteinen

Kalsiuminsitomiskyky: 172 mg CaO/g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XlXm:

Saostus: 2,96 aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 17,7 1° Na20, 15,8 JS A1203, 66 £ H20 0,51 kg natriumhydroksidi 8,45 kg vesi 3,00 kg kaupallista natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 8,0 i» Na20, 26,9 $ Si02» 65,1 $> H20

Kiteytys: 12 tuntia 90°C:ssa

Kuivaus: 12 tuntia 100°C:ssa

Kokoomus: 0,93 Na20 . 1 AlgO^ . 2,75 SiOg . 5,5 HgO

Kiteisyysaste: täysin kiteinen

Kalsiuminsitomiskyky: 125 mg CaO/g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XXm: 29 58652

Saostus: 0,76 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 36,0 io Na20, 59,0 fo, Al^ , 5,0 1o H20 0,94 natriumhydroksidi 9,49 kg vesi 3,94 kg kaupallista natriumsilikaattiliuaäba, jonka kokoomus : 8,0 $ Na20, 26,9 i° Si02, 6,51 $> H20

Kiteytys: 12 tuntia 90°C:ssa

Kuivaus: 12 tuntia 100°C:ssa

Kokoomus: 0,9 Na20, 1 Al^ . 3,1 Si02 . 5 H20

Kiteisyysaste: täysin kiteinen

Kalsiuminsitomiskyky: 110 mg CaO/g AS

Sedimentaatioanalyysissä määritetty partikkelikokojakautuma edellä kuvatuille mikrokiteisille tuotteille Im - Xllm ja XVIIIm - XXm olivat seuraavalla alueella: >40 μΐη = Q $> partikkelikokojakaumamaksimi =3-6 m <10 μια = 85 - 95 % < 8 Atm = 50 - 95 $

Partikkelikokojakautuma tuotteelle XVm oli seuraavalla alueella: >40 μαα = 0 $ partikkelikokojakaumamaksimi=1-3 Mm <10 Alli = 100 fo < 8 «n = 99 $

Pesuaineissa ja niiden apuaineissa olevat esimerkkien mukaiset su±a-maiset aineosat, suolamaiset tensidit, muut orgaaniset sekä epäorgaaniset suolat ovat natriumsuoloina, jollei muuta ole sanottu- Tämä pätee myös saostuksen viivyttäjiin, joita yksinkertaisuuden vuoksi on merkitty vastaavien happojen nimillä. Käytetyt merkinnät tai lyhennykset merkitsevät: "ABS" merkitsee suolaa, joka saadaan kondensoimalla suora-ketjuisia olefiineja benseenin kanssa ja sulfonoimalla tällä tavalla saaduista alkyylibenseenistä saatu alkyylibenseeni-sulfonihappo, jossa on 10-15, etupäässä 11-13 hiiliatomia alkyyliketjussa, 30 58652 "HFK-sulfonaatti" on hydratusta palmynydinrasvahappoesteristä S02:lla sulfonoimalla saatava sulfonaatti, "OA + EO" tai vastaavasti "TA + x EO" merkitsee etyleenioksidin (EO) kerrostustuotetta oleyylialkoholien (OA) tai vastaavasti talirasva-alkoholin (TA) (JT=0,5) kanssa, jolloin kertoimet x merkitsevät 1 mooliin alkoholia kerrostuneitten molaaristen etyleenioksidien määriä, "NTA" tai vastaavasti "EDTA" merkitsee nitriloetikkahapon tai vastaavasti etyleenidiamiinitetraetikkahapon suoloja, "HEDP" merkitsee 1-hydroksietaani-1,1-difosfonihapon suolaa, "DMDP" merkitsee dimetyyliaminometaani-difosfonihapon suolaa, "CMC" merkitsee karboksimetyyliselluloosan suolaa,

Keksinnön mukaiset alumiinisilikaateilla saadut pesuvaikutukset osoitettiin pesukokeilla, joissa käytettiin kangaskappaleita, jotka olivat appretoimatonta ja vastaavasti rypistymistä kestävää appretoitua puuvillaa ja vastaavasti polyesterin ja appretoidun puuvillan seos-kangasta ja jotka oli liattu kokeessa noella, rautaoksidilla, kaoliinilla ja ihon talilla (koekankaat oli valmistanut Wäschereiforschungs-instituutti Krefeld).

Kokeet suoritettiin vesijohtovedellä, jonka kovuusaste oli l6°dH käyttäen osittain Launderometri-tyyppistä laitetta ja osittain kaupasta saatavaa sylinteripesukonetta, jonka kapasiteetti oli 4 kg (25 1 pesunestettä). Launderometrityyppisiin laitteisiin pantiin kuhunkin astiaan 2 koetilkkua, jonka paino oli 2,1 g ja 2 samaa materiaalia olevaa likaantumatonta tilkkua, joiden paino niinikään oli 2,1 g. Sylinteri-pesukoneeseen pantiin 6 koetilkkua, joiden koko oli 20 x 20 cm ja 3»8 kg likaantumatonta kangasta, joka oli samaa tyyppiä.

Alumiinisihkaattipitoisuudet käsittelynesteessä niinkuin alumiinisili-kaattipitoisuus pesuaineresepteissa koskevat vedettömiä aineosia tuotteessa (määritettynä vedetöntämällä 1 tunnin ajan 800°C:ssa). Tämä pätee myös käytettäessä röntgenamorfisen saostustuotteen tai kidepuu-ron suspensiota.

Eri kokeissa annetut pesuajat ovat annetussa lämpötilassa tapahtuvan käsittelyn kestoa sisältäen myös kuumennusajän. Huuhtelemiseen käytettiin kylmää vesijohtovettä.

Kun tilkut oli pesty Launderometri-tyyppisessä laitteessa, seurasi 31 58652 nelinkertainen huuhtelu vesijohtovedellä, jolloin kunkin huuhtelun kesto oli 30 sekuntia. Kaupallista tyyppiä olevassa pesukoneessa tapahtuvassa kokeessa määräytyi pesu- ja huuhteluvaiheitten kulku pesuohjelman automatiikan mukaan, joka oli säädetty sopivaksi kullekin käytetylle tekstiilimateriaalille. Tekstiilien kuivauksen ja silityksen jälkeen määritettiin niitten remissioarvot valesähköisellä fotometrillä, jonka tyyppi oli "Elrepho", valmistaja Firma Zeiss käyttäen suodatinta 6 (läpäi-symaksimi 461 nm). Kokeissa käytettyjen koekankaitten remissioarvo oli alussa n. 43.

Esimerkki 1 Tästä esimerkistä näkyy erilaisten keksinnön mukaisten alumiinisilikaat-tien pesuvaikutus ilman pesutehoon vaikuttavien muiden aineitten lisäystä.

Työskentelyolosuhteet: ei-appretoitu puuvilla 10 g/l alumiinisilikaattia pesunestesuhde : 1:12 30 min 90°C:ssa pestynä Launderometrissä

Kunkin kokeen kanssa rinnakkain suoritetussa kokeessa varmistui se, että lika poistui vedellä ilman muita lisäaineita tai lisättäessä 10 g/l tripolyfosfaattia. Tällä tavalla saadut "vesi tai vastaavasti tri-polyfosfaattiarvot" ovat samoin kuin muut arvot annettu seuraavassa luettelossa:

Lisäys Remissio ei lisäystä 42,4

Na5P3010 76,8 alumiinisilikaatti I 68,0 " II 66,0 " III 67,5 " IV 50,5 " VIII 62,0 " XIII 69,3 " XIV +) 66,0 " XV +) 69,4 boorisilikaatti XVI 66,0 +) näitä alumiinisilikaatteja käytettiin saostus- tai kide- 32 58652 puurona, kun liika vesiliuos on dekantoitu pois.

Esimerkki 2

Jotta tulisi osoitetuksi pesutehon parannus alumiinisilikaa+tipitoi-s-illa pesuaineilla, jotka oli valmistettu sekoittamalla kuivaa alumiini-silikaattia perboraatin, saostumista viivyttävän aineen ja lämminsumut-taen valmistetun pesuainepulverin kanssa, joka ei sisältänyt kolmea ensin mainittua komponenttia ja johon oli lisätty kaliumin kompleksinmuodostajaa tai saostajaa, käytettiin seuraavan koostumuksen sisältävää pesuainetta: 5,3 $ ABS 2,5 $ Na20 . 3,3 Si02

2.0 $ TA + 14 E0 1,2$ CMC

2,8 $ saippua σ·)2“^22 1,7 $ MgSiO^ 0 tai 4,2 $ kalsiumin kompleksinmuodos-2,1 $ Na2S0^ taja tai saostaja 11,1 $ H20 45.0 $ Al-silikaattia Ia 22.1 $ perboraattia

Työskentelyolosuhteet: appretoitu puuvilla 9 g/l pesuainetta pesunestesuhde: 1:12 30 min:n pesu Launderometrissä 90°G:ssa

Tulokset näkyvät seuraavasta taulukosta: kalsiumin kompleksinmuodostaja tai saostaja Remissio kalsium (kuten natriumsuoloina) ei lisäystä 64,0 oksaalihappo 68,0 viinihappo 66,0 sitruunahappo 68,5 O-karboksimetyyli-tartronihappo 74,8 O-karboksimetyyli-metyylitartronihappo 75,7

Na5P3010 71,0 alaniini 68,9 glutamiinihappo 72,0 nitriloetikkahappo 71,0 33 58652 etyleenidiamiinitetraetikkahappo 67,5 Ν,Ν-dimetyyliamino-metaanidifosfonihappo 71,0 polyakryylihappo 69,5 polyhydroksi-polyakryylihappo I 71,7 polyhydroksi-polykarbonihappo II +) 72,0 +) Nämä molemmat aineet oli valmistettu polymeroimalla akroleiini ja käsittelemällä polymerisaattia Cannizzaron mukaan formaldehydi läsnäollessa.

Yllämainitun koostumuksen sisältävällä pesuaineella, jossa kalsiumin kompleksin muodostaja tai saostaja oli täydellisesti korvattu natrium-tripolyfosfaatilla, saatiin yllä mainituissa pesuolosuhteissa remissio-arvo 72,5.

Esimerkki 3 Tässä esimerkissä saadaan näkyviin vaikutus, kun pesuaineessa oleva trifosfaatti korvataan asteittain alumiinisilikaatilla. Pesuaineen koostumus oli seuraavan reseptin puitteissa: 5,3 i ABS 22,1 io NaB02 . H202 . 3 H20 2,0 i TA + 14 EO 2,5 i Na20 . 3,3 Si02 2,8 i saippua C12”C22 1,2 ^ 4,2 - 33,4 i Na5P301Q 1,7 i MgSi02 45 - 0,0 i alumiinisilikaattia Ia 2,1 ia Na2S0^ loput H20

Koeolosuhteet: appretoitu puuvilla 9 g/1 pesuaine pesunestesuhde: 1:12 30 min. 90°C:saa Launderometrissä

Pesutulokset ilmenevät seuraavasta taulukosta 34 58652

Pesuaineen pitoisuus ssa $ remissio

Na^P^010 alumiinisilikaatti 4.2 45,0 72 8.3 39,4 72 12,5 33,8 73 16.7 28,1 73 20.8 22,5 73 25,0 16,9 73 29,2 11,3 73 33,4 o 72

Esimerkit 4 ,1a 5 Näistä esimerkeistä näkyy kahden keksinnön mukaisen pesuaineen pesu-vaikutus erilaisilla tekstiileillä verrattuna pesuaineisiin, joissa alumiinisilikaatti on korvattu Na^P^O^jlla. Pesuaineilla oli seuraava koostumus, jolloin kussakin erikoistapauksessa keksinnön mukaisia pesuaineita on merkitty lisäyksellä "u" ja vertauspesuaineita lisäyksellä fr ; iv J ·

Pesuaineen aineosat Aineosien pitoisuus painot:eissa 5j 4u 5j 5u ABS 8,0 8,0 TA + 14 EO 3,0 3,0 OA + 10 EO - - 15,0 15,0

Saippua C^-Cgg 3,5 3,5 3,0 3,0

Na5P301Q 33,4 2,5 10,0 3,0

Alumiinisilikaatti Ia - 45,0 - 27,0

NaB02.H202.3 H20 22,1 22,1 24,0 24,0

Na20 . 3,3 Si02 2,5 2,5 10,0 10,0 CMC 1,2 1,2

MgSi03 1,7 1,7

Na2S04 19,0 2,1 30,0 10,0 H20 5,6 8,4 8,0 8,0

Pesuolosuhteet: luonnon ja appretoitu puuvilla, puuvilla - polyesterisekakangas pesuaine 4 j ja 4u: 9 g/1 pesuaine 5j ja 5u : 7,5 g/l 35 58652 pesunestesuhde: 1:5

Sylinteripesukone, jossa pesuohjelma keittopesua varten, maksimilämpötila 95°C.

Pesutulokset ilmenevät seuraavasta taulukosta:

Pestyssä kankaassa Areina

Pesuaineesimerkki Luonnon puuvilla Appretoitu puuvilla Puuvilla 4v 83 74 70 4e 82 73 74 5v 82 74 74 5e 82 73 74

Jos halutaan sama pesuteho kuin käytettäessä tripolyfosfaattia, on sopivaa valita alumiinisilikaattipitoisuudet pesunesteessä hiukan korkeammiksi kuin trifosfaattikonsentraatio vertailupesunesteessä.

Esimerkki 6

Liikepesuloissa käytettävien pesuaineitten koostumukset 6a ja 6b ovat sopivimmin seuraavat:

Aineosa Pitoisuus prosenteissa pesuaineesta 6a 6b ABS 1,4 1,4 0A + 10 EO 7,6 7,6

Na2C03 18,3 18,3

Na2Si03 5,4 5,4

Alumiinisilikaatti V 18,3 33,4 ^^5^3^10 16,7 5,8 CMC 0,8 0,8 valkaisuaine,

Na2S04 10,0 10,0 H20 21,5 17,3 36 58652

Na^P^O^Q voidaan pesuaineessa 6a korvata fosforivapaalla orgaanisella kalsiumin kompleksinmuodostajalla ja pesuaineessa 6b HEDP tai jokin muu fosfonaatti, joka sitoo kalsiumia, fosforivapaalla kalsiumin kompleksinmuodostajalla tai ei-kompleksia muodostavalla kalsiumia saos-tavalla aineella, esimerkiksi oksaalihapolla, adipiinihapolla tai seba-siinihapolla näiden vesiliukoisina suoloina.

Käytettäessä kutakin näistä pesuaineista pestiin normaalisti likaantunutta kotitalouspyykkiä seuraavissa olosuhteissa:

Konetyyppi: keskipakopesukone, kapasiteetti 90 kg, johon pantiin pyykkiä 75 kg

Vesi: 5°dH:een säädetty vesijohtovesi 1. ensimmäinen pesu: 25 g pesuainetta/kg kuivaa pyykkiä pesunestesuhde: 1:4 9 min;a 60°C:ssa 2. toinen pesu: 20g pesuainetta/kg kuivaa pyykkiä 0,5 g aktiivia happoa (H202:na)/kg kuivaa pyykkiä pesunestesuhde: 1:4 12 min:a 90°C:ssa 3. huuhtelu: 2 x pehmeällä vedellä, 2 x kovalla vedellä

Kummassakin tapauksessa oli pesutulos täysin tyydyttävä.

Esimerkki 7

Vahvasti likaantuneitten työvaatteiden pesuun tarkoitettu pesuaine sisälsi: 18.0 io OA + 1C EO 5,5 i° O-karboksimetyylitartronihappo 60.0 i Na2C0^ (Na-suola) 12.0 io alumiinisilikaatti V 1,3 $ valkaisuaine 2,9 i H20

Esimerkki 8

Valkaisevat apuaineet, joista tuotef^oveltuu lisäaineeksi liikepesu-loissa käytettäviin pesunesteisiin ja tuote b soveltuu kylmässä huuhteluvedessä vaikuttavaan pesuaineesee, omaavat seuraavan kokoomuksen: 37 58652

Aineosa Paino-# aineosaa esimerkin mukaisessa aineesse 8a 8b

Na2B02 . H202 . 2 HgO 36,0 18,0 tetra-asetyyli-glykoli- uriili - 18,0

MgSi03 3,6 3,6

Alumiinisilikaatti V 31,5 31,5

Na-sitraatti 7,2 7,2

Na2C03 15,0 15,0 valkaisuaine 0,3 0,3 H20 6,4 6,4

Seuraavassa annetaan joittenkin muitten alumiinisilikaatin pitoisten pesuaineitten kokoomus.

Pesuaineen aineosa Paino-#:a aineosaa esimerkin mukaisessa pesuaineessa _9_10_11_12_ TA + 14 EO 7,0 10,3 10,7 6,8 alumiinisilikaatti VII 52,1 47,2 51,2 64,2

Na5P301Q - 5,1 3,2 6,2 natriumsitraatti 7,3 - 2,1 - EDTA 0,2 0,2 0,1 0,3

Na20 . 3,3 Si02 1,7 6,3 3,1 3,5

NaB02.H202.3 H20 24,9 24,9 20,3 CMC 0,8 1,6 1,1 2,0

Na2S04 + H20 6,0 4,4 8,2 17,0

Pesuaineen aineosa Paino-#:a aineosaa esimerkin mukaisessa pesuaineessa _13_U_15_16_ HPK-sulfonaatti 1,0 2,6 - 1,6 ABS 4,5 4,7 7,1 TA + 14 EO 2,3 1,9 - 6,4 OA + 10 EO - - - 4,1 saippua 2,0 1,6 3,2 alumiinisilikaatti VII 45,0 47,3 48,1 49,3

Na5P301Q 5,0 6,3 8,0 7,2 EDTA 0,2 0,9 0,2 /0,2

Na20 . 3,3 Si02 6,5 3,7 2,6 3,4 38 58652

NaB02.H202.3 H20 25,1 26,3 22,3 22,1 CMC 1,3 o,9 1,5 1,6

Na2S04 + H20 7,1 3,8 7,0 4,1

Kuten näkyy esimerkeistä ja varsinkin niissä esitetyistä kokeista ovat keksinnön mukaisesti käytettävät alumiinisilikaatit kationin vaihtoky-kyineen siinä tilassa, että sitoessaan vedessä ja liassa olevaa kalsiumia ne parantavat pesuaineitten pesutehoa ja korvaavat kokonaan tai osittain tripolyfosfaattia. Siinä määrin kuin esimerkeissä annetut kokoomukset sisältävät myös trifosfaattia voidaan tämä haluttaessa korvata fosforivapailla kompleksinmuodostajilla, jolloin käyttökelpoisia kompleksinmuodostajia on esimerkin 2 taulukon yhdisteitten joukossa (oksaalihappo ei ole mikään kompleksinmuodostaja, vaan saostusaine).

Vaikka alumiinisilikaatit ovat veteen liukenemattomia, voidaan ne helposti huuhtoa pestyistä tekstiileistä eivätkä ne muodosta kerrostumia pesukoneeseen eikä viemärijohtoihin.

Esimerkeissä 1-16 esitetyt kokeet ja vastaavasti aineet suoritettiin ja vastaavasti valmistettiin käyttäen myös mikro kiisi siä alumiinisili-kaatteja. Tällöin osoittautui, että ainakin niillä tuotteilla, joita verrattiin toisiinsa, ja joilla oli sama koostumus, oli mikrokiteieestä alumiinisilikaatista johtuva parempi teho. Eri tapauksissa kokeiltiin seuraavia mikrokiteisiä alumiinisilikaatteja tai käytettiin niitä valmistettaessa pesuaineita tai apuaineita niille:

Esimerkki 1: alumiinisilikaatti Im, Hm ja IVm Esimerkki 2: alumiinisilikaatti Xllm Esimerkki 3i alumiinisilikaatti Im Esimerkki 4: alumiinisilikaatti XHIm Esimerkki 5*. alumiinisilikaatti XHIm Esimerkki 6: alumiinisilikaatti XVIIIm

Na^P-j010 voidaan pesuaineessa 6a korvata fosfori-vapaalla orgaanisella kaliumin kompleksinmuodostajalla, pesuaineessa 6b HEDP tai muu fosfaatti, joka kopleksisesti sitoo kalsiumia, voidaan korvata fosforivapaalla kompleksinmuodostajalla tai ei kompleksia muodostavalla saostajalla (esimer- 39 S8652 kiksi oksaalihapolla, adipiinihapolla tai sebasiinihapolla näitten vesiliukoisina suoloina)

Esimerkki 7: alumiinisilikaatti Hm

Esimerkki 8: alumiinisilikaatti Im

Esimerkit 9-12:alumiinisilikaatti XII Esimerkit13-16:alumiinisilikaatti XVIIIm Käytettäessä alumiinisilikaatin Xllm tai XVIIIm valmistettiin seuraavan esimerkin mukainen pesuaine.

Pesuaineen aineosa Paino-$:a aineosaa esimerkin mukaisessa pesu aineessa _ 17_18_19_20_ TA + 14 EO 7,0 10,3 10,7 6,8 alumiinisilikaatti XlXm 50,1 45,2 49,2 62,2

Na5P3°10 ” 5,1 3,2 6,2 natriumsitraatti 7,3 - 2,1 EDTA 0,2 0,2 0,1 0,3

Na20 . 3,3 Si02 1,7 6,3 3,1 3,5

NaB02.H202.3 H20 24,9 24,9 20,3 CMC 0,8 1,6 1,1 2,0

Na2S04 + H20 8,0 6,4 10,2 19,0

Pesuaineen aineosa Paino-$:a aineosaa esimerkin mukaisessa pesu aineessa _21_22_23_24_ HPK-sulfonaatti 1,0 2,6 - 1,6 ABS 4,5 4,7 7,1 TA + 14 EO 2,3 1,9 - 6,4 OA + 10 EO - - - 4,1 saippua 2,0 1,6 3,2 alumiinisilikaatti XX m 43,0 45,3 46,1 45,3

Na^P^O-jQ 5,0 6,3 8,0 7,2 EDTA 0,2 0,9 0,2 0,2

Na20 . 3,3 Si02 6,5 3,7 2,6 3,4

NaB02 . H202 . 3 H20 25,1 26,3 22,3 22,1 CMC 1,3 0,9 1,5 1,6

Na2S04 + H20 9,1 5,8 9,0 8,1 40 58652

Keksinnön mukaisten mikrokiteisten alumiinisilikaattien parempi huuhtoutuminen näkyy ennen kaikkea vuode- tai päänaluspeitteiden reunoissa ja kulmissa sekä paitojen kauluksissa ja manseteissa.

Φ

Claims (24)

1. Menetelmä tekstiilien pesemiseksi tai valkaisemiseksi käsittelemällä niitä vesipitoisella käsittelyliuoksella, joka sisältää veteen liukenematonta, hienojakoista alumiinisilikaattia sekä ainakin yhtä yhdistettä ryhmästä, joka käsittää tensidit, tukiaineet ja valkaisuaineet, ja sisältää tällöin vaihtomateriaalin kondensoitujen fosfaattien osittaiseksi tai täydelliseksi korvaamiseksi, tunnet- t u siitä, että käytetään käsittelyliuosta, joka sisältää fosfaattia korvaavana aineena kiteistä tai röntgenamorfista, synteettisesti valmistettua alumiinisilikaattia, jonka kalsiuminsitomiskyky määritettynä selityksen mukaisella menetelmällä 22°C:ssa on vähintään 50 mg CaO/g vedetöntä aktiivista ainetta, jolla on yleinen kaava (Kat0/ 0) · Alo0, · C S i 0 _) 2/n x 23 2 y, jossa Kat merkitsee kalsiumiin vaihtuvaa kationia, jonka valenssi on n, kuten natrium-, litium-, kalium-, ammonium- tai magnesiumionia tai vesiliukoisten orgaanisten emästen kationeja, x on luku välillä 0,7-1,5 ja y on luku välillä 0,8-6.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään alumiinisi 1ikaattia, jonka yleisessä kaavassa y merkitsee lukua välillä 1,3-4.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetyn alumiinisilikaatin kalsiuminsitomiskyky on enintään 200 mg CaO/g vedetöntä aktiivista ainetta ja mieluimmin vähintään 100 mg CaO/g vedetöntä aktiivista ainetta.

4. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että käytetään alumiinisilikaattia, jonka koostumus vastaa kaavaa " -- 0,7 - 1,1 (Kat2/n0) · A1203 · 1,3 - 3,3 Si02 ja edullisimmin yhdisteitä, joiden koostumus on 0,7 - 1.1 (Kat2/n0) a1203 · 1,3 - 2,4 Si02·

5. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alumiinisilikaattina käytetään alkali- ·42- 58652 a 1umiinisi1ikaattia, etenkin natriumalumiinisi1ikaattia .

6. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään kiteistä a 1umiinisi1ikaa11ia.

7. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään kiteisiä natriumalumiinisili-kaatteja, joilla on röntgendiffraktiokaaviossa seuraavat d-arvot (Ä:eissä): 12.4 8,6 7,0 4,1 3,66 3,38 3,26 2,96 2,73 2,60

6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että käytetään kiteisiä natriuma1umiinisi1ikaatteja, joilla on röntgendiffraktiokaaviossa seuraavat d-arvot (Aseissa): 14.4 8,8 4,4 3,8 2,88 2,79 2,56

9. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetty veteen liukenematon alumiini-silikaatti on pölymäistä tai hienoa jauhetta niin, että primääri-partikkelien koko on enintään 100jixm ja sopivimmin välillä 50-1 pm, jolloin partikkelikoko voi olla myös pienempi kuin 10 pm.

10. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vähintään 80 painoprosenttia käytetystä veteen liukenemattomasta alumiinisilikaatista muodostuu partikkeleista, joiden koko on 10-0,01 pm, sopivimmin 8-0,1 pm.

11. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetyssä a lumiinisi 1ikaatissa ei ole primääri- tai sekundääriparti kkelei ta, joiden kök-o-ylittää 40 pm.

12. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsittelyliuos sisältää liuenneita yhdisteitä, jotka kykenevät kompleksisesti sitomaan ja/tai seostamaan kalsiumia, varsinkin yhdisteitä, jotka kuuluvat seuraaviin tyyppeihin: pyrofosfaatit, trifosfaatit, korkeammat polyfosfaatit ja metafosfaatit, polykarbonihapot, hydroksikarbonihapot, amino-karbonihapot, karboksialkyylieetterit, polyanioniset polymeeriset -43- 58652 karbonihapot, fosfonihapot, polyfosfonihapot, erityisesti vesiliukoisina suoloina.

13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalsiumin komple-ksi nmuodostusainetta tai saostusai netta käytetään konsentraatiossa 0,05-2 g/1.

14. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, t u n n e t t u siitä, että käsittelyliuos sisältää ainakin yhtä tensidiä, joka kuuluu sulfaatti- tai su lf ofiaatti tyyppi s i in tensideihin kaksi-ionisiin tensideihin tai. ei-ionisiin tensideihin tai ainakin yhtä ve1 kai suvaikutuksen omaavaa ainetta.

15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsittelyliuos sisältää tensidejä aina 2,5 g/1 asti.

16. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsittelyliuos sisältää peryhdisteitä, joiden määrä ei ylitä 0,4 g/1 aktiivista happea, sekä mahdollisesti peryhdisteitten stabilisaattoreita ja/tai aktivointiaineita.

17. Jonkin patenttivaatimuksista 1-15 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että käsittelyliuos sisältää aktiivik 1ooriyhdisteitä määrän, joka vastaa 0,4 g/1 aktiivista happea. 1Θ. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että epäorgaanisten ja/tai orgaanisten fosfori-yhdisteitten pitoisuus vastaa korkeintaan käsittely liuoksen fosfori-pitoisuutta 0,6 g/1, sopivimmin 0,3 g/1.

19. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukaisen menetelmän toteuttamiseen tarkoitettu pesu-, valkaisu- ja puhdistusaine, joka s» __ sisältää veteen liukenematonta, hienojakoista alumiinisilikaattia sekä ainakin yhtä yhdistettä ryhmästä, joka käsittää tensidit,tukiaineet ja valkaisuaineet, ja johon sisältyy täi löin vaihtomateriaali kondensoitu jen fosfaattien osittaiseksi tai täydelliseksi korvaamiseksi, tunnet-t u siitä, että fosfaattia korvaava aine sisältää jonkin patenttivaatimuksista 1-11 mukaista a 1umiinisi1ikaattia.

20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen aine, tunnettu siitä, että se sisältää jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukaista alumiini- -««- 58652 silikaattia 5-95 painoprosenttia, sopivimmin 15-60 painoprosenttia.

21. Patenttivaatimuksen 19 tai 20 mukainen aine, tunnettu siitä, että aine sisältää kalsiumin kompleksinmuodostajaa tai saostusainetta patenttivaatimuksen 12 mukaisesti määrän 2-15 painoprosenttia .

22. Jonkin patenttivaatimuksista 19-21 mukainen aine, tunnettu siitä, että se sisältää tensidiä 2-40 painoprosenttia.

23. Jonkin patenttivaatimuksista 19-22 mukainen aine, tunnet- t u siitä, että se sisältää valkaisuvaikutuksen omaavina yhdisteinä aktiivista happea sisältäviä yhdisteitä 10-40 painoprosenttia sekä mahdollisesti stabilisaattoreita tai aktivointiaineita aktiivista happea sisältävilleyhdisteille.

24. Jonkin patenttivaatimuksista 19-23 mukainen aine, tunnettu siitä, että aineen koostumus on seuraavissa rajoissa: 5-30 painoprosenttia sulfaatti- tai sulfonaattityyppisiä anionisia tensidejä ja/tai ei-ionisia ja/tai kaksi-iani-sia tensidejä 5-70 painoprosenttia jonkin patenttivaatimuksista 1-11 mukaisia alumiinisilikaatteja (laskettuni vedettömän aineen määrästä) 2-45 painoprosenttia kalsiumin kompleksinmuodostusainetta tai saostusainetta 0-50 painoprosenttia pesualkaleita, jotka eivät muodosta komplekseja 0-50 painoprosenttia valkaisuaineita, sekä muita tekstii-lipesuaineissa tavallisesti pienemmin määrin olevia lisäaineita .

25. Jonkin patenttivaatimuksista 19-24 mukainen aine, tunnet-t u siitä, että aine sisältää orgaanisia ja/tai epäorgaanisia fosforiyhdisteitä sellaisin määrin, että kokonaisfosforipitoisuus aineessa on enintään 6 painoprosenttia ja sopivimmin enintään 3 painoprosenttia. -45- 58652