DK156174B - Fremgangsmaade og middel til vask og rensning af faste materialer, isaer tekstiler - Google Patents

Description

DK 156174 B

De nuværende vaske- og rensemidler indeholder ofte storre mængder kondenserede fosfater, især trifosfat, som er ansvar-lige for den gode rensevirkning af disse midler. Fosfatindhol-det i disse midler kritiseres af offtentligheden i forbindelse 5 med sporgsmàl om miljobeskyttelse. Der udtrykkes ofte den an-skuelse, at dette fosfat, som gennem vandet kommer ud i floder og soer, forer til eutrofiering af vandet, d.v.s. til en stig-ning af algevæksten og oksygenforbruget. Man bestræber sig derfor pâ at fjerne fosfatet fra vaske- og renseprocesser el-10 1er fra de dertil benyttede midler eller at formindske mængden deraf væsentligt.

I patent nr. 151.213 beskrives en fremgangsmâde til rensning, herunder vask, forvask og blegende vask af faste materialer, 15 især tekstiler, ved en behandling af disse materialer med en vandig flotte, som indeholder vanduoploseligt findelt, alumi-niumsilikat, der har en buildervirkning, samt mindst en forbindelse valgt blandt syntetiske tensider og eventuelt et ble-gemiddel, hvilken fremgangsmâde er ejendommelig ved, at der 20 arbejdes med en flotte, der som aluminiumsi 1 ikat og som fos-faterstatningsstof i suspenderet form indeholder et krystal-linsk eller rontgenamorft aluminiumsi1ikat, der indeholder bundet vand, er syntetisk fremstillet og har en pâ den i be-skrivelsen angivne màde ved 20°C bestemt kalciumbindeevne pâ 25 mindst 50 mg CaO/g vandfrit, aktivt stof, hvilket aluminiumsi-likat har den almene formel (Kat20)x, Al2Ο3 , (Si02)y# 30 hvor Kat er en med kalcium ombyttelig alkalikation, x er et ta! pâ 0,7 til 1,5 og y er et tal pâ 1,3-4.

De ovenfor definerede aluminiumsilikater kan fremstilles pâ simpe! mâde, fortrinsvis ved "blanding af vandige silikat- og aluminatop-35 losninger. ïïnder fældningen er det en fordel at omrore suspensio-nen intensivt, hvorved dannelsen af smâ partikelstorrelser fremmei Ogsâ ved en pâfalgende krystallisationsproces anhefales en omrærii af den krystalliserende masse. Man kan derved fâ et produkt, som ! 2

DK 156174 B

for mindst 80 vægt^s vedkommende testUr af partikler med en ster-relse mellem 10 og 0,01 μ, især mellem 8 og 0,1 jx, og praktisk ta-get ikke indekolder nogen partikler stsrre end 30 ji.

5

De ovenfor definerede kationbyttende, vanduoploselige silika-ter, især aluminiumsi1ikaterne, bliver ifolge hovedpatentet anvendt i de vandige behandlingsflotter, fortrinsvis sammen ved en tilsætning af et vandoploseligt kompleksdannelses- el-10 1er fældningsmiddel for kalciumioner samt eventuelt ogsà sammen med yderligere bestanddele af vaske- og renseflotter, som f.eks. tensider, blegemidler, smudsbærere o.s.v.

Opfindelsen angâr en fremgangsmàde til vask og rensning af fa-15 ste materialer, især til vask af tekstiler og maskinel rengo-ring af opvask, ved behandling med en vandig flotte, som inde-holder mindst en forbindelse fra gruppen syntetiske tensider, buiIderstoffer og blegemiddel samt som fosfaterstatningsstof til hel eller delvis erstatning af kondenserede fosfater inde-2Q holder et krystallinsk, syntetisk fremstillet natriumalumini-umsilikat ifolge definitionen i krav 1 i patent nr. 151.231 in-deholdende bundet vand og med sammensætningen 0,7-1,1 Na20, 1,0 A1203, 1,3-3,3 Si02 25 som for mindst 80% bestàr af partikler med en storrelse pâ 8-0,01 pm og praktisk taget ikke indeholder nogen partikler storre end 30 Mm, hvilken fremgangsmàde er ejendommelig ved, at aluminiumsi1ikatpartiklerne har afrundede hjorner og kanter 30 og udgores af krystallinske reaktionsprodukter, som kan fàs af et materiale, hvis molære sammensætning ligger i omrâdet 2,5-6,0 Na20, 1,0 A1203, 0,5-5,0 Si02, 60-200 H20 35 ved krystal1isation af fældningsproduktet.

J

3

DK 156174 B

Overraskende er det blevet iagttaget, at ved anvendelse af aluminiums!1ikatkrystalliterne med afrundede hjorner og kanter ifolge opfindelsen, bevirker disse i sammenligning med alumi-niumsi1ikaterne med veluddannede krystalformer af samme sam-5 mensætning og praktisk taget samme kalciumbindeevne et hurti-gere forlob af ionbytningen og en forbedring af vaskekraften. Desuden danner de krystallinske aluminiumsilikater med afrundede hjorner og kanter en forholdsvis stabilere suspension i behandlingsflotten og forer dermed ogsà til en forbedret ud-10 skyllelighed fra vaske- og skyllemaskiner og tekstilmaterialer eller afsky11elighed fra hârde overflader.

Fortrinsvis sker krysta11iseringen ved, at man opvarmer mate-rialet i mindst H time til 70-120°C, fortrinsvis til 80-95°C 15 under omroring.

Det krystallinske produkt isoleres pâ simpel mâde ved fraskil-lelse af den flydende fase. Eventuelt er det hensigtsmæssigt at eftervaske produktet med vand og terre det for den videre 20 forarbejdning.

Ogsâ ved at arbejde med et materiale, hvis sammensætning afviger lidt fra den ovenfor anforte, fâr man produkter med afrundede hjor-ner og kanter, især hvis afvigelserne kun vedrorer én af de ovenfor 25 anforte fire koncentrationsparametre. Jo mere man fjerner sig fra de ovenfor anforte betingelser, des mindre er imidlertid hjornerne og kanterne pâ det fremstillede produkt afrundede, eller man fâr produkter, som kun har ringe kationbyttende egenskaber.

30 Materialet med den ovenfor anforte sammensætning fâs fortrinsvis ved blanding af en alkalisilikatoplosning med en alkalialuminatop-losning eller en alkalisilikat- en alkalialuminat- og en alkalihy-droksydoplosning. Herved er det af underordnet betydning, hvilken blandingsrækkefolge der benyttes, d.v.s. hvilken af oplosningerne 35 der forst anbringes i beholderen, og hvilke der derpâ tilsættes.

4

DK 156174 B

Af betydning for dannelsen af krystalliter med afrundede hjorner og kanter er i forste række koncentrationsforboldene i blandingen af disse oplosninger, kendetegnet ved et bestemt alkaliindbold og et tes teint vandindbold. Derfor kan det siges, at dannelsen af de 5 ifolge opfindelsen anvendte krystalliter med afrundede bjorner og kanter sker af krystalkimene i gelen af udgangsmaterialet under ind-flydelse af det bojere alkaliindliold og den bojere samlede koncen-tration i sammenligning med fremstillingsbetingelserne for alumini-umsilikater med udprægede krystalformer, idet der ved krystalliter 10 med afrundede bjorner og kanter forstâs aile former med afstumpede b;jorner og kanter lige til næsten kugleformede strukturer.

Til dannelse af smâ partikelstorrelser bidrager allerede de ovenfor belyste betingelser vedrorende udgangsmaterialet, og i samme ret-15 ning virker intensiv omroring under fældningen, Irvorved man udsæt-ter de med binanden blandede aluminat- og silikatoplosninger, der ogsâ samtidig kan fores ind i reaktionsbebolderen, for stærke for-kydningskræfter, Ogsâ under den pâfolgende krystallisation ved forliojet temperatur kan en omroring af den krystalliserende masse 20 være en fordel.

Alligevel kan der ved torring ske en uonsket agglomerering af kry-stallitpartikler, sâledes at det kan anbefales at fjerne disse se-kundærpartikler pà egnet mâde, f.eks. ved vindsigtning. Ogsâ alu-25 miniumsilikater, der fremkommer i grovere tilstand, og som er for-malet til den onskede kornstorrelse, kan anvendes. Hertil egner sig f.eks. moller og/eller vindsigter eller kombinationer heraf. Sidstnævnte er f.eks. beskrevet af üllmann: "Enzyklopâdie der tech-nischen Obemie", bind 1, 1951, side 632-634.

30

Den mængde aluminiumsilikat, som er nodvendig for at opnâ en god vaske- og rensevirkning, afbænger pâ den ene side af dets kalcium= bindeevne og pâ den anden side af mængden og tilsnavsningsgraden af det materiale, som behandles, og af bârdbeden og mængden af det 35 anvendte vand. Ved anvendelse af hârdt vand er det bensigtsmæssigt at afmâle mængden af aluminiumsilikat sâledes, at vandets resthârd-bed ikke er mere end 5°dïï (svarende til 50 mg CaO/l), fortrinsvis 0,5-2°dH (5-20 mg CaO/l). Eor at opnâ en optimal vaske- og rensevirkning kan det anbefales, isaer til stærkt tilsmudsede substrater,

DK 156174B

5 at anvende et vist overskud af aluminiumsilikater for ogsâ helt eller delvis at binde de i de oploste forureninger indeholdte hârd-hedsdannere. Derfor kan anvendelseskoncentrationen af aluminium= silikaterne ligge i omrâdet pâ fortrinsvis 0,2-10 g AS/l, især 1-6 5 g AS/l.

Det er desuden en fordel, hvis man til behandlingsflotten sætter et stof, som udover en kompleksdannende og/eller faeldende virkning pâ det i vandet som hârcüiedsdanner værende kalcium, da forureningerne 10 sà kan fjernes væsentligt hurtigere og/eller mere fuldstændigt.

Som kompleksdanner til kalcium egner sig til opfindelsens formâl ogsâ stoffer med sâ ringe kompleksdannelsesevne, at man ikke hidtil bar anset dem som typiske kompleksdannere for kalcium, men sâdanne forbindelser har dog ofte den evne at forbale udfældningen af kal-15 ciumkarbonat af vandige oplosninger.

Fortrinsvis benytter man ringe mængder pâ f .eks. 0,05-2 g/1 kompleks-dannelses- eller fældningsmidler for kalcium for mærkbart at frem-skynde eller forbedre fjernelsen af forureningerne. Især arbejder 20 man med tilsatte mængder pâ 0,1-1 g/l. Ogsâ væsentligt storre mængder kan anvendes, men ved anvendelse af fosforholdige kompleksdan-nelsesmidler eller fældningsmidler skal man vælge sâdanne mængder, at fosforbelastningen pâ spildevandet er betydeligt mindre end ved anvendelse af de for tiden sædvanlige præparater pâ basis af trifos-25 fat.

Œil kompleksdannelses- eller fældningsmidlerne bsrer sâdanne af uor-ganisk karakter som f.eks. pyrofosfat, trifosfat, hojere polyfosfa-ter og metafosfater.

30

Organiske forbindelser, der tjener som kompleksdannelses- eller fældningsmidler for kalcium, findes blandt polykarbonsyrerne, hy-droksykarbonsyrerne, aminokarbonsyrerne, karboksyalkylæterne, poly= anioniske polymère, især de polymère karbonsyrer og fosfonsyrerne, 35 idet disse forbindelser for det meste anvendes i form af deres vand-oplsselige salte. , 6

DK 156174 B

Eksempler pâ polykarbonsyrer er dikarbonsyrer med den almene formel HOOC-CCHrJ^-COOH, hvor n = 0-8, desuden maleinsyre, metylenmalon= syre, citrakonsyre, mesakonsyre, itakonsyre, ikke-cykliske polykarbonsyrer med mindst 3 karboksylgrupper i molekylet, som f.eks. tri= 5 karbalylsyre, akonitsyre, ætylentetrakarbonsyre, 1,1,3,3-propante-trakarbonsyre, 1,1,3,3,5,5-pentanh.eksakarbonsyre, heksanheksakarbon= syre, cykliske di- eller polykarbonsyrer som f.eks. cyklopentante-trakarbonsyre, cykloheksanbeksakarbonsyre, te trahydrofurante trakar-bonsyre, ftalsyre, tereftalsyre, benzoltri-, -tetra- eller -penta= 10 karbonsyre samt mellitsyre.

Eksempler pâ bydroksymono- eller -polykarbonsyrer er glykolsyre, mælkesyre, æblesyre, tartronsyre, metyltartronsyre, glukonsyre, glycerinsyre, citronsyre, vinsyre, salicylsyre.

15

Eksempler pâ aminokarbonsyrer er glycin, glycylglycin, alanin, asparagin, glutaminsyre, aminobenzosyre, iminodi- eller -trieddike= syre, hydroksyætyliminodieddikesyre, ætylendiamintetraeddikesyre, bydroksyætylætylendiamintrleddikesyre, diætylentriaminpentaeddike= 20 syre samt bzgere homologe, der kan fremstilles ved polymérisation af et U-aziridylkarbonsyrederivat, f.eks. eddikesyre, ravsyre, tri= karbalylsyre, og pâfzlgende forsæbning eller ved kondensation af polyaminer med en molekylvægt pâ 500-10.000 med kloreddikesure eller bromeddikesure salte.

25

Eksempler pâ karboksyalkylætere er 2,2-oksydiravsyre og andre æter= polykarbonsyrer, især karboksymetylætergruppeholdige polykarbonsyrer, hvortil der bzrer tilsvarende derivater af fzlgende polyvalente alkoholer eller hydroksykarbonsyrer, der kan være helt eller delvis 30 forætrede med glykolsyre: glykol, di- eller triglykoler, glycerin, di- eller triglycerin, glycerinmonometylæter, 2,2-diliydroksymetyl= propanol, 1,1,1-trihydroksymetylætan, 1,1,1-trihydroksymetylpropan, erytrit, pentaerytrit, glykolsyre, mælkesyre, tartronsyre, metyl= tartronsyre, glycerinsyre, erytronsyre, æblesyre, citronsyre, vin= 35 syre, trihydroksyglutarsyre, snkkersyre, slimsyre.

Som overgangstyper til de polymère karbonsyrer kan nævnes karboksy= metylætere.....af sukker, stivelse og cellulose.

j

DK 156174 B

Blandt de polymère karbonsyrer spiller f.eks. polymerisaterne af akrylsyre, hydroksyakrylsyre, maleinsyre, itakonsyré, mesakonsyre, akonitsyre, metylenmalonsyre, citrankonsyre og lignende samt copo-lymerisater af de ovennævnte karbonsyrer indbyrdes og med ætylenisk umættede forbindelser, sâsom ætylen, propylen, isobutylen, vinylal-5 kohol, vinylmetylæter, furan, akrolein, vinylacetat, akrylamid, akrylnitril, metakrylsyre, krotonsyre o.s.v., f.eks. 1:1-blandings-polymerisaterne af maleinsyreanhydrid og ætylen eller propylen el-ler furan en særlig rolle.

1 o André polymère karbonsyrer af typen polyhydroksypolykarbonsyrer eller polyaldehyd-polykarbonsyrer er i det væsentlige stoffer opbyg-get af akrylsyre- og akrolelnenheder eller akrylsyre- og vinylalko-holenheder, som kan fâs ved copolymérisation af akrylsyre og akrolein eller ved polymérisation af akrolein og pâfolgende Cannizzaro-15 reaktion, eventuelt i nærværelse af formaldehyd.

Eksempler pâ fosforholdige organiske kompleksdannere er alkanpoly= fosfonsyrer, amino- og hydroksyalkanpolyfosfonsyrer og fosfonkarbon= syrer som f.eks. forbindelserne metandifosfonsyre, propan-1,2, 3-20 trifosfonsyre, butan-1,2,35 4-tetrafosfonsyre, polyvinylfosfonsyre, 1-aminoætan-l,1-difosfonsyre, 1-amino-l-fenyl-1,1-difosfonsyre, aminotrimetylentrifosfonsyre, metylamino- eller ætylaminodimetylen= difosfonsyre, ætylendiaminotetrametylentetrafosfonsyre, l-hydroksy= ætan-1,1-difosfonsyre, fosfoneddikesyre, fosfonpropionsyre, 1-fosfon= 25 ætan-1,2-dikarbonsyre, 2-fosfonpropan-2,3-dikarbonsyre, 2-fo sfonbutan- 1,2,4-trikarbonsyre, 2-fosfonbutan-2,3,4-trikarbonsyre samt blan-dingspolymerisater af vinylfosfonsyre og akrylsyre.

Yed anvendelsen ifclge opfindelsen af de ovenfor beskrevne alumini-30 umsilikater er det, selv ved anrendelse af fosforholdige, uorganiske eller organiske kompleksdannelses- eller fældningsmidler for kalcium, uden videre muligt at holde fosforindholdet i behandlingsflotterne pâ hzjst 0,6 g/l, fortrinsvis pâ hojst 0,3 g/1 af organisk og/eller uorganisk bundet fosfor. Der kan. dog ogsâ med godt résultat arbej-35 des helt fosforfrit.

ïremgangsmâden ifslge opfindelsen under anvendelse af aluminiumsili-kater kan benyttes indenfor talrige omrâder af teknikken og hushold- 8

DK 156174 B

ningen til de mest forskelligartede renseopgaver. Eksempler pâ sâdanne anvendelsesomrâder er rensning af redskaber, apparatur, rorledninger og beboldere af træ, kunststof, métal, keramik, glas o.s.t. i industrien eller andre erhverv, rensning af mebler, vægge, gulve, genstande af keramik, glas, métal, træ, kunststof, rensning 5 af polerede eller lakerede flader i husboldningen, o.s.v. Særligt vigtige anvendelsesomrâder er vask og blegning af tekstiler og ma-skinel rensning af service af enhver art i industrien, industrielle vaskerier og i husbolàningen.

10 ïekstilerne, der skal vaskes, kan bestâ af de mest forskelligartede taver af naturlig eller syntetisk oprindelse. Hertil herer f.eks. bomuld, regeneratcellulose eller lærred samt tekstiler, der inde-bolder bejforædlede bomuldstaver eller syntetiske kemiske taver som f.eks. polyamid, polyester, polyakrylnitril, polyuretan, polyvinyl= 15 klorid eller polyvinylidenkloridtaver. yaskemidlerne ifolge opfin-delsen kan ogsâ anvendes til vask af de tekstiler af blandingsvæv af syntesetaver og bomuld, der kaldes strygefri.

Yed vask og rensning af de nævnte tekstiler under anvendelse af 20 vandige renseflotter, der indeholder aluminiumsilikaterne suspen-deret, kan vaske- eller rensevirkningen forbedres ved sædvanlige bestanddele af sâdanne bebandlingsflotter. Hertil berer f.eks.: tensider, tensidagtige eller ikke-tensidagtige skumstabilisatorer eller -inbibitorer, tekstilblodgorende midler, neutrale eller alka-25 lisk reagerende buildere, kemisk virkende blegemidler samt stabilisa torer og/eller aktivatorer for disse, smudsbærere, korrosionsin-hibitorer, antimikrobielle stoffer, enzymer, klaringsmidler, farve-og duftstoffer, o.s.v.

30 Ved anvendelse af et eller flere af de ovennævnte stoffer, der sæd-vanligvis findes i vaske- og renseflotter til tekstiler, overholdes bensigtsmæssigt fzlgende koncentrâtioner: 0,1 - 2,5 g/l tensider 35 0,5-6 g/l builderstoffer 0,15 - 0,4 g/l aktiv oksygen eller ækvivalente mængder aktiv klor.

pH-værdien af tekstilbehandlingsflotterne kan, ait efter det sub strat der skal vaskes eller renses, llgge i omrâdet fra 6 til 13, fortrinsvis 8,5-12.

9

DK 156174 B

Yed service skal forstâs aile i husholdningen,i erhvervsmæssige fo-5 retagender og i industrien, ved tilberedning og servering af spise-varer og drikkevarer benyttede redskaber og apparater af keramisk materiale, glas, kunststof, træ og métal, som skal renses efter an-vendelsen. Fremgangsmâden ifslge opfindelsen kan altsâ foruden i husholdningen og i hôtelier og restauranter anvendes i store kekke-•jo ner, mælkerier, i drikkevare indus trien, f.eks. i bryggerier, i virk-somheder der fremstiller limonade, mineralvand og frugtsafter, til maskinel skylning og rensning især af flasker. Fremgangsmâden eg-ner sig ogsâ til skylning af laboratorieudstyr, ogsâ nâr dette er forurenet af andre rester end madréster.

15

Yed maskinel skylning af service anvendes de ovenfor definerede aluminiums ilikater fortrinsvis i en koncentration pâ 0,5-3 g/l. Især kombinerer man dem med alkalisk reagerende stoffer, som anvendes i en sâdan mængde, at pH-værdien af behandlingsflotten ligger i omrâ-20 det fra 8 til 13. Sâdanne alkalisk reagerende stoffer er fortrinsvis alkalisilikater og alkalikarbonater og, for sâ vidt der tilstræ-bes hsjere pH-værdier, alkalihydroksyder.

Virkningen af fremgangsmâden ifslge opfindelsen eller det til udfs-25 relsen af den anvendte middel kan forbedres ved tilsætning af ringe mængder tensider, især ikke-ioniske tensider. Desuden har en anven-delse af oksyderende stoffer vist sig fordelagtigt, især af aktive klorforbindelser, eventuelt ogsâ af perforbindelser.

30 Man har allerede i længere tid segt efter en brugbar fosfaterstat-ning, som ikke blot kan binde kalcium, men ogsâ kan nedbrydes bio-logisk i spildevandet. Man har derfor foreslâet de mest forskellig-artede organiske forbindelser som fosfaterstatninger. Den forelig-gende opfindelses lære om til dette formâl at anvende vanduoplsse-35 lige, kationbyttende aluminiumsilikater er derfor en fuldstændig afvigelse fra den samlede fagverdens arbejdsretning. Det er sær-ligt overraskende, at de vanduoplsselige aluminiumsilikater kan ud-skylles fuldstændigt f.eks. af tekstiler. Anvendelsen af aluminium= 10

DK 156174 B

silikaterne bevirker i to henseender en aflastning af spildevandet: de mængder fosfor, som kommer i spildevandet, reduceres stærkt el-ler elimineres b.elt, og desnden kræver aluminiumsilikaterne ingen form for oksygen til den biologiske nedbrydning. De er af mineralsk karakter, afsætter sig gradvis i klaringsanlæg eller i naturlige 5 vandlsb og opfylder derved idealkravene til en fosfaterstatning.

Men ogsâ vaske- og renseteknisk har de fordele sammenlignet med an-dre allerede foreslâede fosfaterstatninger: de adsorberer farvede forureninger, underststter iiindringen af grâningen og sparer derved kemisk virkende blegemidler.

10

Opfindelsen angâr endvidere midler bestemt til udf0relse af den be-skrevne fremgangsmâde indeiioldende stoffer, som binder kalcium.

Disse midler er ejendommelige ved, at de foruden mindst én vaskende, blegende eller rensende,uorganisk eller organisk forbindelse som 15 kalciumbindende forbindelse indeholder de i krav Ί definerede aluminiums ilika ter. Desuden kan der i sâdanne midler findes evrige sæd-vanlige bjælpe- og tilsætningsstoffer for det meste i ringe mængde.

Aluminiumsilikatindlioldet af sâdanne midler kan ligge i omrâdet fra 20 5 til 95, fortrinsvis 10 til 60%.

Midlerne if0lge opfindelsen kan endvidere indeholde kompleksdannere eller fældningsmidler for kalcium, hvis virkning erkendes ait efter den kemiske karakter af midlet allerede ved indhold pà 2-15$. Disse 25 kompleksdannere eller fældningsmidler kan ogsâ indeholdes i præpara-terne i sterre mængder, dog med den begrænsning at mængden af de i midlerne ifolge opfindelsen eventuelt værende uorganiske fosfater og/eller organiske fosfater ikke er sterre end svarende til et reg-nemæssigt samlet fosfatindhold af midlet pâ 6$, fortrinsvis 3$.

30

Aile disse procentangivelser er vægtprocenter. De refererer til det vandfrie, aktive stof (= AS).

Til de i vaske- eller rensemidlerne indelioldte forbindelser, der 35 virker vaskende, blegende eller rensende, herer f.eks. tensider, tensidagtige eller ikke-tensidagtige skumstabilisatorer eller -inhi-bitorer, tekstilblsdgerende midler, neutrale eller alkalisk reage-rende builderstoffer, kemisk virkende blegemidler samt stabilisato- 11

DK 156174 B

rer og/eller aktivatorer for disse. Desuden andre hjælpe- og til-sætningsstoffer, der er til stede i ringe mængde, f.eks. korrosions-inhibitorer, antimikrobielle stoffer, smudsbærere, enzymer, kla-ringsmidler, farve- og duftstoffer, o.s.y.

5 Sammensætningen af et typisk tekstiIvaskemiddel til anvendelse ved temperaturer i omràdet fra 50 til 100eC ligger indenfor omrâdet af felgende recept: 10 5 -50$ anioniske og/eller ikke-ioniske og/eller zwitter= ioniske tensider 5 - 70% aluminiumsilikater (beregnet pâ AS) af ovenstâende définition 15 2 - 45% kompleksdannere for kalcium 0 - 30% vaskealkalier, der ikke er egnede til kompleks-dannelse (alkaliske builderstoffer) 0 - 30% blegemidler samt zvrige tilsætningsstoffer, der 20 for det meste er til stede i ringe mængde i tekstilvaskemidler.

Sammensætningen af typiske maskinopvaskemidler ligger indenfor ram- merne af fzlgende recept: 25 10 - 60$ alkalisilikater og/eller -karbonater og/eller -hydroksyder, der delvis kan være erstattet af fortrinsvis uorganiske fosforholdige kompleksdannere, i mængder der svarer til de ovenfor an-30 fzrte stzrstemængder for fosfor 10 - 65$ aluminiumsilikater (beregnet pâ AS) af ovenstâende définition 0 - 40$ zvrige sædvanlige bestanddele af maskinopvaske-35 midler.

Til de zvrige sædvanlige bestanddele af maskinopvaskemidler lizrer fzlgende stoffer, bvoraf fortrinsvis mindst ét er til stede i de anfzrte mængder: 12

DK 156174 B

1.0 - 10$ stoffer indeholdende aktivt klor eller aktiv oksygen 0,5 - 10$ tensider, især ikke-ioniske tensider 2.0 - 20$ natriumsulfat og/eller vand.

5 I det fzlgende gives en oversigt over de til anvendelse ι midlerne ifzlge opfindelsen egnede stoffer.

lensiderne indeholder i molekylet mindst én hydrofoil organisk rest og én vandoplsseliggsrende, anionisk, zwitterionisk eller ikke- 1 0 ionisk gruppe. For sâ vidt angâr den hydrofohe rest drejer det sig for det meste om en alifatisk kulhrinterest med 8-26, fortrinsvis 10-22 og især 12-18 kulstofatomer eller en alkylaromatisk rest med 6-18, fortrinsvis 8-16 alifatiske kulstofatomer.

15 O

Soin anioniske tensider kan f.eks. anvendes sæber af naturlige eller syntetiske, fortrinsvis mættede fedtsyrer eventnelt ogsâ af harpikssyrer eller naftensyrer. Egnede syntetiske, anioniske tensider er sâdanne af typen sulfonater, sulfater og syntetiske karbok-sylater.

20

Som tensider af sulfonattypen kan der være taie om alkylhenzolsul- fonater (Cg^^-alkyl), blandinger af alken- og hydroksyalkansulfo- nater samt disulfonater, sâledes som de f.eks. kan fâs af monoole- finer med endestillet eller indre stillet dobhelfbinding ved sulfo-25 nering med luftformig svovltrioksyd og pâfelgende alkalisk eller sur hydrolyse af sulfoneringsproduktet. Endvidere egner sig alkan= sulfonater, der kan fâs af alkaner ved sulfoklorering eller sulfok- sydation og pâfslgende hydrolyse eller neutralisation eller ved bi- sulfitaddition til olefiner. indre brugbare tensider af sulfonat-30 typen er es terne af oe-sulf ofedtsyrer f.eks. α-sulf onsyrer af hydre-rede metyl- eller ætylestere af kokosfedtsyre, palmekernefedtsyre eller talgfedtsyre.

Egnede tensider af sulfattypen er svovlsyremonoestere af primære 35 alkoholer (f.eks. af kokosfedtalkoholer, talgfedtalkoholer eller oleylalkohol) og af sekundære alkoholer. Endvidere egner sig sul-faterede fedtsyrealkanolamider, fedtsyremonoglycerider eller omsæt-

DK 156174B

13 ningsprodukter af 1-4 mol ætylenoksyd med primære eller sekundære fedtalkoboler eller alkylfenoler.

André egnede ancioniske tensider er fedtsyreesterne eller -amiderne af hydroksy- eller aminokarbonsyrer eller -sulfonsyrer som f.eks.

5 fedtsyresarkosider, -glykolater, -laktater, -taurider eller -isætio= nater.

De anioniske tensider kan foreligge i form af deres natrium-, kalium-og ammoniumsalte og som opl0selige salte af organiske baser, sâsom 10 mono-, di- eller triætanolamin.

Som ikke-ioniske tensider kan anvendes tillejringsprodukter af 4-40, fortrinsvis 4-20 mol ætylenoksyd til 1 mol fedtalkohol, alkylfenol, fedtsyre, fedtamin, fedtsyreamid eller alkansulfonamid. Særligt 15 vigtige er tillejringsprodukter af 5-16 mol ætylenoksyd til kokos-eller talgfedtalkoholer,til oleylalkobol eller til sekundære alko-holer med 8-18, fortrinsvis 12-18 kulstofatorner, samt til mono- eller dialkylfenoler med 6-14 kulstofatomer i alkylresten. Eoruden disse vandoploselige, ikke-ioniske stoffer kan der imidlertid ogsâ 20 anvendes ikke-vandoploselige eller ikke-fuldstændigt vandopl0selige polyglykolætere med 1-4 ætylenglykolæterrester i molekylet, især nàr de anvendes sammen med vandopl0selige, ikke-ioniske eller anioniske tensider.

25 Som ikke-ioniske tensider kan endvidere bruges de vandopleselige tillejringsprodukter af ætylenoksyd til polypropylenglykol (Pluro-nics® ), alkylendiamin-polypropylenglykol (Œetronics® ) og alkyl= polypropylenglykoler med 1-10 kulstofatomer i alkylkæden, og som indeholder 20-250 ætylenglykolætergrupper og 10-100 propylenglykol= 30 ætergrupper, og bvori polypropylenglykolkæden fungerer som hydrofob rest.

Ogsâ ikke-ioniske tensider af typen aminoksyd eller sulfoksyd kan anvendes.

Skummeevnen.af tensiderne kan foroges eller formindskes ved kombina-tion af egnede tensidtyper. En formindskelse kan ligeledes opnâs ved tilsætning af ikke-tensidagtige, organiske stoffer.

35 14

DK 156174 B

Som skumstabilisatorer egner sig, især til tensider af sulfonat-eller sulfattypen, kapillaraktive karboksy- eller sulfobetainer samt de ovennævnte ikke-ioniske stoffer af alkylolamidtypen. Des-uden er der til dette formâl foreslâet fedtalkoholer eller lizjere 5 endestillede dioler.

En formindsket skummeevne, som er znskelig ved arbejde i maskiner, opnâr man ofte ved kombination af forskellige tensidtyper, f.eks. af sulfater og/eller sulfonater med ikke-ioniske stoffer og/eller 10 med sæber. Med sæber stiger skumdæmpningen med mætningsgraden og C-tallet af fedtsyreresten. Sæber af mættede °20-24- fedtsyrer egner sig derfor især som skumdæmpende midler.

Til de ikke-tensidagtige skuminliibitorer lizrer eventuelt klorholdige 15 U-alkylerede aminotriaziner, som man fâr ved omsætning af 1 mol cyanurklorid med 2-3 mol af en mono- og/eller dialkylamin med 6-20, fortrinsvis 8-18 kulstofatomer i alkylresten. Pâ lignende mâde virker propoksylerede og/eller butoksylerede aminotriaziner, f.eks. produkter som man fâr ved tillejring af 5-10 mol propylenoksyd til 20 1 mol melamin og yderligere tillejring af 10-50 mol butylenoksyd til dette propylenoksydderivat.

Som ikke-tensidagtige skuminhlbitorer egner sig ligeledes vanduop-lzselige, organiske forbindelser, sâsom paraffiner eller halogen= 25 paraffiner med smeltepunkter under 100°C, alifatiske Clg_ til O^q-ketoner samt alifatiske karbonsyreestere, som i syreresten eller alkoho1resten,eventuelt i begge disse rester, indeholder mindst 18 kulstofatomer (f.eks. triglycerider eller fedtsyrefedtalkoholeste-re). De kan især anvendes til dæmpning af skummet med kombinatio-30 uer af tensider af sulfat- og/eller sulfonattypen med sæbe.

Særligt svagt skummende, ikke-ioniske stoffer, der kan anvendes bâde alene og i kombination med anioniske, zwitterioniske og ikke-ioniske tensider, og som nedsætter skummeevnen af stærkt skummende 35 tensider, er tillejringsprodukterne af propylenoksyd til de alle-rede nævnte kapillaraktive polyætylenglykolætere, samt de ligeledes allerede beskrevne tillejringsprodukter af ætylenoksyd til polypro= pylenglykoler og til alkylendiaminpolypropylenglykoler eller til c^^Q-aikyipoiypropyiengiykoier · 15

DK 156174 B

Soin builderstoffer egner sig svagt sure, neutrale eller alkalisk reagerende, uorganiske eller organiske salte.

Brugbare salte er f.eks. bikarbonater, karbonater, borater eller silikater af alkalimetaller, alkalisulfater samt alkalisalte af 5 organiske, ikke-kapillaraktive sulfonsyrer, karbonsyrer og sulfo= karbonsyrer indeboldende 2-9 kulstofatomer. Hertil hsrer f.eks. de vandoplzselige salte af benzolsulfonsyre, toluolsulfonsyre, xylolsulfonsyre eller kumolsulfonsyre og sulfoeddikesyre, sulfo= ravsyre eller suifoftalsyre.

10

De allerede som kompleksdannere eller fældningsmidler for kalcium nævnte forbindelser er anvendelige som builderstoffer. De kan der-for findes i midlerne ifslge opfindelsen ogsâ i stsrre mængder end nsdvendigt til at opfylde deres funktion som kompleksdannere eller 15 fældningsmidler for kalcium.

Bestanddelene af de fortrinsvis som tekstilvaskemidler eller som husboldningsrensemidler anvendelige produkter, især builderstoffer-ne, vælges for det meste sâledes, at præparaterne reagerer neutralt 20 til kraftigt alkalisk, sâledes at pH-værdien af en l$ig oplssning af præparatet for det meste ligger i omrâdet fra 7 til 12. Finva-skemidler bar for det meste neutral til svag alkalisk reaktion (pH-værdi 7-9,5), medens iblsdsætningsmidler, forvaskemidler og koge-vaskemidler indstilles stærkere alkalisk (pH-værdi 9,5-12, fortrins-25 vis 10-11,5). Hvis der til specielle rensningsformai kræves lisjere pH-værdier, kan disse indstilles ved anvendelse af alkalisilikater med egnede Ia20:Si02-forhold eller alkalihydroksyder.

Blandt de forbindelser, der tjener som blegemidler, og som giver 30 H202 i vand, bar natriumperborattetrahydrat (IîaB02,H202,3H20) og -monobydrat (îraB02,ïï202) særlig betydning. André borater, der giver H202, er dog ogsâ brugbare, f.eks. perboraks Wa2B^0^,4H202.

Disse forbindelser kan helt eller delvis erstattes af andre aktive oksygenbærere, især af peroksyhydrater, sâsom peroksykarbonater 35 (Ua^CO^, 1,5 H202), peroksypyrofosfater, citratperbydrater, urin-stof-H202~ eller melamin-H202-forbindelser samt af persure salte, der giver H202, som f.eks. caroater (EHSO^), perbenzoater eller peroksyftalater.

16

DK 156174 B

Det er bensigtsmæssigt at indarbejde sædvanlige vandoplzselige og/ eller vanduoplzselige stabilisatorer for peroksyforbindelserne sam-men med disse i mængder pà 0,25-10 vægt$. Som vanduoplzselige stabilisatorer, der f.eks. udgzr 1-8, fortrinsvis 2-7 vægt% af det samlede præparat, egner sig magniumsilikater Mg0:Si02 = 4:1 til 5 1:4, fortrinsvis 2:1 til 1:2 og især 1:1, som for det meste fâs ved fældning af vandige oplzsninger. Som vandoplzselige stabilisa-torer, der kan være til stede sammen med vanduoplsselige, egner sig blandt de ovennævnte kompleksdannelses- og fældningsmidler for kalciumioner de organiske kompleksdamiere, der ogsâ bar en udpræ-10 get kompleksdannelsesevne overfor tunge metalioner, sâsom alkali= saltene af ætylendiamintetraeddikesyre, aminotrimetylentrifosfon= syre eller l-bydroksyætan-l,l-difosfonsyre.

Por at fa en tilfredsstillende blegevirkning allerede ved tempera-15 turer under 80°C, især i omrâdet 40-60°C, indarbejdes fortrinsvis aktivatorboldige blegekomponenter i præparaterne.

Som aktivatorer for de perforbindelser, der giver ïï202 i vand, kan anvendes bestemte ïï-acyl-, O-acylforbindelser, som danner organiske 20 persyrer med dette H202, især acetyl-, propionyl- eller benzoylfor-bindelser, samt kalsyre- eller pyrokulsyreestere. Brngbare forbin-delser er blandt andre: ïï-diacylerede og ΪΓ,ΪΓ'-tetraacylerede aminer som f.eks, K,H-,111 jIF-tetraacetyl-metylendiamin eller -ætylendiamin, ΙΓ,Ι-diacetylanilin og ΙΓ,Ιί-diacetyl-p-toluidin eller 1, 5-diacylerede 25 bydantoiner, alkyl-W-sulfonylkarbonamider, f.eks. N-metyl-N-mesyl= acetamid, ÎT-metyl-U-me sylbenzamid, F-metyl-F-mesyl-p-nitrobenzamid og IT-metyl-b-me syl-p-me toksybenzamid, N-acylerede cykliske bydrazi-der, acylerede triazoler eller urazoler, som f.eks. monoacetylmale-insyrehydrazid, 0,N,H-trisubstituerede bydroksylaminer som f.eks.

30 0-benzoyl-IT,b-succinyl-bydroksylamin, O-acetyl-lT, b-succinyl-bydrok- sylamin, 0-p -me t o ks yb enz o yl-IT, ΙΓ-succ inyl-bydr oksylamin, 0-p-nitro= benzoyl-N, N-succinyl-bydroksylamin og O, H", ΙΓ-triacetylbydr oksylamin, ITjIÎ’-diacyl-sulfurylamid som f.eks. lî,M',-dimetyl-ir,IÎ,-diacetyl-sulfurylamid og IT,]F-diætyl-ir,irT-dipropionyl-sulfurylamid, triacyl= 35 cyanurater f.eks. triacetyl- eller tribenzoylcyanurat, karbonsyre= anbydrider f.eks. benzosyreanbydrid, m-klorbenzosyreanbydrid, ftal= syreanbydrid, 4-klorftalsyreanbydrid, snkkerestere sâsom glukose= pentaacetat, 1, 3-diacyl-4,5-diacyloksy-imidazolidiner, f.eks. for- 17

DK 156174 B

bindelserne 1,3-diformyl-4,5-diacetoksyimidazolidin, 1,3-diacetyl- 4,5-diacetoksyimidazolidin, 1,3-diacetyl-4> 5-dipropionyloksyimid= azolidin, acylerede glykoluriler som f.eks. tetrapropionylglykol= uril eller diacetyl-dibenzoylglykoluril, diacylerede 2,5-diketopi-peraziner som f.eks. l,4-diacetyl-2,5-diketopiperazin, l,4-dipro= 5 pionyl-2,5-diketopiperazin, 1,4-dipropionyl-3> 6-dimetyl-2,5-diketo= piperazin, acetylerings- eller benzoyleringsprodukter af propylen= diurinstof eller 2,2-dimetylpropylendiurinstof (2,4»6,8-tetraaza-bicyklo-(3»3,l)-nonan-3,7-dion eller dens 9,9-dimetylderivat), na-triumsalte af p-(ætoksykarbonyloksy)-benzosyre og p-(propoksykar-10 bonyloksy)-benzolsulfonsyre.

De som blegemidler t^enende aktive klorforbindelser kan være af uorganisk eller organisk karakter.

15 Til de uorganiske aktive klorforbindelser horer alkalibypokloriter, der især kan anvendes i form af deres blandingssalte eller tillej-ringsforbindelser til ortofosfater eller til kondenserede fosfater som f.eks. til pyro- og polyfosfater eller til alkalisilikater.

Hvis vaske- og vaskehjælpemidlerne indeholder monopersulfater og 20 -klorider, damier der aktivt klor i vandig oplosning.

Som organiske aktive klorforbindelser kan der især være taie om N-klorforbindelserne, bvor 1 eller 2 kloratomer er bundet til et nitrogenatom, idet fortrinsvis den tredie valens af nitrogenatomet 25 forer til en negativ gruppe, især til en CO- eller SOg-gruppe. Til disse forbindelser borer diklor- og triklorcyanursyre eller deres salte, klorerede alkylguanider eller alkylbiguanider, klorerede hydantoiner og klorerede melaminer.

30 I præparaterne ifolge opfindelsen kan der endvidere findes smuds-bærere, som bolder det fra taverne losgjorte smuds suspenderet i flotten og derved forhindrer grâning. Hertil egner sig vandoplose-lige kolloider for det meste af organisk karakter som f.eks. de vandoploselige salte af polymère karbonsyrer, lim, gélatine, salte 35 af æterkarbonsyrer eller ætersulfonsyrer af stivelse eller cellulose eller salte af sure svovlsyreestere af cellulose eller af stivelse. Ogsâ vandoploselige polyamider indeholdende sure grupper er egnede til dette formâl. Endvidere kan anvendes oploselige stivelse- 18

DK 156174 B

præparater og andre end de ovennævnte stivelseprodukter som f.eks. nedbrudt stivelse, aldehydstivelse o.s.v. Ogsâ polyvinylpyrrolidon er brugbart.

Enzympræparaterne, der kan anvendes, er for det meste en blanding 5 af enzymer med forskellig virkning, f.eks. af proteaser, karbohydra-ser, esteraser, lipaser, oksidoreduktaser, katalaser, peroksydaser, ureaser, isomeraser, lyaser, transferaser, desmolaser eller nuklea-ser. Af særlig interesse er de af bakteriestammer eller svampe sâ-som Bacillus subtilis eller Streptomyces griseus udvundne enzymer, 10 især proteaser eller amylaser, der er forholdsvis bestandige oyer-for alkali, perforbindelser og anioniske tensider og er virksomme endnn yed temperaturer indtil 70°0.

Enzympræparater bringes af fabrikanterne i handelen for det meste 15 som vandige oplzsninger af de virksomme stoffer eller som pulver, granulater eller som koldt forstzvede produkter. De indeholder of-te som tilsætningsmiddel natrinmsulfat, natriumklorid, alkaliorto-, pyro- eller polyfosfater, især tripolyfosfat. Særligt vægt lægges pâ stzvfrie præparater. Man far dem pâ kendt mâde ved indarbejd-20 ning af olieagtige eller pastaformede, ikke-ioniske stoffer eller ved granulering ved bjælp af smeltning af krystalvandholdige salte i eget krystalvand.

Der kan indarbejdes enzjnner, som er specifikke overfor en bestemt 25 smudsart, f.eks. proteaser eller amylaser eller lipaser. Bortrins-vis anvender man kombinationer af enzymer med forskellig virkning, især kombinationer af proteaser og amylaser.

Taskemidlerne kan som optiske klaringsmidler til bomuld især inde-30 holde derivater af diaminostilbendisulfonsyre eller alkalimetalsalte heraf. Egnet er f.eks. salte af 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino- 1,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2,-disnlfonsyre eller pâ lig-nende mâde opbyggede forbindelser, som i stedet for morfolinogrup-pen bærer en diætanolaminogruppe, en metylaminogruppe eller en 2-35 metoksyætylaminogruppe. Som klaringsmidler til polyamidtaver kan der være taie om sâdanne af typen 1,5-diaryl-2-pyrazoliner, f.eks. forbindelsen l-(p-sulfamoylfenyl)-3-(p-klorfenyl)-2-pyrazolin samt forbindelser opbygget pâ lignende mâde, der i stedet for sulfamoyl= 19

DK 156174 B

gruppen bærer f.eks. metoksykarbonyl-, 2-metoksyætoksykarbonyl-, acetylamino- eller vinylsulfonylgruppen. Brugbare polyamidklarings-midler er endvidere de substituerede aminokumariner, f.eks. 4-mstyl- 7-dimetylamino- eller 4-metyl-7-diætylaminokumarin. Endvidere kan som polyamidklaringsmidler bruges forbindelserne i-(2-benzimidazolyl)-5 2-(l-liydroksyætyl-2-benzimidazolyl)-ætylen og l-ætyl-3-fenyl-7-diætylamino-karbostyril. Som klaringsmidler til polyestertaver og polyamidtaver egner sig forbindelserne 2,5-di-(2-benzoksazolyl)-tiofen, 2-(2-benzoksazolyl)-nafto/2,3-b/-tiofen og 1,2-di-(5-metyl- 2-benzoksazolyl)-ætylen. Endvidere kan der anvendes klaringsmidler 10 af typen substitueret 4}4T-distyryldifenyl, f.eks. forbindelsen 4,4'-bis(4-klor-3-sulfostyryl)-difenyl. Ogsâ blandinger af de fzr-nævnte klaringsmidler kan anvendes.

Af særlig praktisk interesse er midler ifzlge opfindelsen af pnlver-15 formet eller kornet beskaffenhed, som kan fremstilles pâ aile inden-for teknikken kendte fremgangsmâder.

Sâledes kan de pulverformede aluminiumsilikater f.eks. pâ simpel mâde blandes med de andre komponenter af vaskemidlet, idet olieag-20 tige eller pastaformede produkter som f.eks. ikke-ioniske stoffer spr0jtes pâ pulveret. En anden fremstillingsmulighed bestâr i ind-arbejdning af de pulverformede aluminiumsilikater i de andre be-standdele af midlet, der foreligger som en vandig grzd, og som sâ ved krystallisationer eller ved tzrring af vandet i varme omdannes 25 til et pulver. Efter varmtzrring f.eks. pâ valser eller i forstzv-ningstârne kan varmefzlsomme og fugtigbedsfzlsomme bestanddele ind-arbejdes, som f.eks. blegekomponenter og aktivatorer for disse, en-zymer, antimikrobielle stoffer o.s.v.

30 Ifzlge en særlig foretrukken fremgangsmâde fremstilles pulverformede til kornede, godt bældelige præparater ved, at man blander de fra deres fremstilling endnu fugtige, krystallinske aluminiumsilikater med afrundede bjzrner og kanter i det mindste med en del af de zv-rige bestanddele af præparatet og omdanner denne blanding pâ i og 35 for sig kendt mâde til det h.ældelige produkt. Denne fremgangsmâde gzr det muligt at forarbejde de efter fældningen til den rzntgen-krystallinske form med afrundede hjorner og kanter overfzrte fin-delte aluminiumsilikater endnu i fugtig tilstand direkte, d.v.s.

20

DK 156174 B

uden besværlig isolering og tsrring, til faste, fortrinsvis hælde-lige præparater. Det er en særlig fordel ved fremgangsmâden, at aluminiumsilikatpartiklerne i det væsentlige beholder den af frem-stillingsbetingelserne bestemte fordelingsgrad, medens de ved en mellemliggende tsrring bager sammen til stsrre aggregater.

5

De ved derme foretrukne fremgangsmâde anvendelige aluminiumsilikater kan i det væsentlige forarbejdes i felgende leveringstilstande: a) endnu flydedygtig suspension af aluminiumsilikatet i moderluden, 10 hvori det befinder sig efter endt fremstilling, idet moderluden fortrinsvis ikke indeholder nogen oploste aluminiumforbindelser, b) aluminiumsilikat, bvorfra moderluden er blevet delvis fraskilt, 15 c) efter delvis eller fuldstændig udvaskning af moderluden fremkom-met endnu flydedygtig suspension af aluminiumsilikatet i vand, d) aluminiumsilikat, hvorfra vaskevandet delvis er fraskilt.

20 De under b) og c) betegnede leveringstilstande omfatter især seje pastaer, men ogsâ produkter, der ser pulverformige ud, men endnu indeholder vedhæftende vand.

Moderluden indeholder i reglen endnu overskydende ætsalkalier og/ 25 eller alkalisilikater, som ved den videre forarbejdning af aluminiums ilikaterne kan overfsres i bestanddele af de vaske- og rense-midler, som skal fremstilles, eventuelt efter neutralisation med syrer eller sure salte.

30 Sidstnævnte kan være af uorganisk karakter, f.eks. kuldioksyd, bikarbonater, svovlsyre, bisulfater, andre mineralsyrer o.s.v.

Men ogsâ organiske syrer kan anvendes til dette formâl, f.eks. fedtsyrer eller anioniske tensider i syreform. Der kan ogsâ anvendes stoffer, som ikke er sure, men som kan overferes til anioniske 35 tensider ved alkalisk forsæbning, som f.eks. SO^-sulfoneringspro-dukterne af olefiner og sulfoksydations- eller sulfokloreringspro-dukteme af alkaner. Andre pâ dette sted anvendelige syrer er de i præparaterne ifslge opfindelsen anvendte kompleksdannere eller fældningsmidler for kalcium (builderstoffer).

21 DK 156174 B

En delvis eller fuldstændig fraskillelse af moderluden kan være fordelagtig, hvis man enten vil fore moderluden tilbage til frem-stillingen af aluminiumsilikaterne, eller hvis der skal fremstil-les neutralt til svagt alkalisk reagerende præparater.

5 Overferingen af de fugtige aluminiumsilikater til de hældbare præ parater er mulig i det væsentlige efter to fremstillingsprincipper: 1. Den fugtige blanding af aluminiumsilikaterne med i det mindste en del af de evrige vaskemiddelbestanddele omdannes til hældedygtig 10 beskaffenbed ved terring.

2. Det med vand eller moderlud i berering stâende aluminiumsilikat blandes med stoffer, som binder vandet som hydratvand og/eller kry-stalvand.

15

Det ferste fremstillingsprincip kan i praksis udferes ved varm for-stevning eller terring af den vandboldige blanding pâ varme flader.

Ved det andet fremstillingsprinoip er der flere muligheder for udfe-20 relsen. Hvis man gâr ud fra flydedygtige, vandholdige aluminiumsi-likater, kan disse spre^tes pâ de bevægede faste bestanddele, hvil-ket f.eks. kan ske pâ bevægede tallerkener, i roterende tromler, i skovlapparater og i hvirvellag. Hvis aluminiumsilikaterne forelig-ger som fugtige, men ikke mere flydedygtige, tilsyneladende pulver-25 formede masser, er det ofte tilstrækkeligt med en blanding med de faste bestanddele af det præparat, der skal fremstilles, for at fâ et granuleret produkt.

Vaske- og rensemidlerne ifolge opfindelsen kan foruden tensider og/ 30 eller builderstoffer f.eks. indebolde folgende bestanddele: ikke-tensidagtige skumstabilisatorer eller -inbibitorer, tekstilblodgo-rende midler, kemisk virkende blegemidler samt stabilisatorer og/ eller aktovatorer for disse, smudsbærere, korrosionsinhibitorer, antimikrobielle stoffer, enzymer, klaringsmidler, farve- og duft-35 stoffer, o.s.v. Af disse er nogle, f.eks. perforbindelser, aktive klorforbindelser og mange enzymer, ustabile overfor fugtighed og/ eller varme, sâledes at man for det meste blander dem med det terre og afkelede, hældbare produkt. Ogsâ olieagtige eller pastaformede 22

DK 156174 B

bestanddele son f.eks. ikke-ioniske tensider, antimikrobielle stof-fer o.s.v. til sættes ofte bagefter til det færdige hældbare produkt.

Opfindelsen illustreres nærmere af f0lgende eksempler.

5 Eksempler

Der beskrives farst fremstillingen af de aluminiumsilikater, som skal anvendes, for hvilke der ikke kræves nogen beskyttelse.

I en 15 liter beholder blev der til aluminatoplasningen sat silikat= 10 oplasning under stærk omraring. Der blev omrart med en omrarer med dispergeringsskive med 3000 omdrejninger pr. minut. Begge oplasnin- ger havde stuetemperatur. Der dannedes under eksoterm reaktion som primært fældningsprodukt et rantgenamorft natriumaluminiumsilikat.

Efter 10 minutters omraring blev suspensionen af fældningsproduktet 15 overfart til en krystallisationsbeholder, hvor den med henblik pâ krystallisation blev i 6 timer ved 90°C under omraring (250 omdrej-ninger pr. minut). Efter frasugning af luden fra krystalgraden og eftervask med afioniseret vand, indtil det bortlabende vaskevand havde en pH-værdi pâ ca. 10, blev filterremanensen tarrêt. I ste- 20 det for de tarrede aluminiumsilikater benyttede man i nogle tilfælde til fremstilling af vaske- og rensemidlerne suspensionen af krystal- lisationsproduktet eller krystalgraden. Vandindholdet blev bestemt ved 1 times opvarmning af det forud tarrede produkt til 800°C. De til en pH-værdi pâ 10 vaskede og derefter tarrede aluminiumsilika-25 ter blev derefter formalet i en kuglemalle. Kornstarrelsefordelin-gen blev bestemt ved hjælp af en sedimentationsvægt.

Aile procentangivelser er vægtprocenter.

30

Ealciumbindeevnen af aluminiumsilikaterne blev bestemt pâ falgende mâde: til 1 liter af en vandig oplasning indeholdende 0,594 g CaClg (= 300 mg CaO/l = 30°dïï) og indstillet til en pH-værdi pâ 10 med fortyndet BaOH sættes 1 g aluminiumsilikat (beregnet som AS). Der-efter omrares suspensionen kraftigt i 15 minutter ved en temperatur pâ 22°C (i 2°0). Efter frafiltrering af aluminiumsilikatet bestem-mer man resthàrdheden x af filtratet. Deraf beregnes kalciumbinde-evnen for aluminiumsilikatet til (30-x) · 10 mg CaO/g AS.

23

DK 156174 B

Hvis man bestemmer kalciumbindeevnen ved hojere temperaturer, f.eks. ved 60°C, finder man i almindelighed bedre værdier end ved 22°C.

Denne omstændighed udmærker aluminiumsilikaterne fremfor de fleste opiaselige kompleksdannere, der hidtil bar været foreslàet til an-vendelse i vaskemidler, og udgor en særlig teknisk fordel ved deres 5 anvendelse.

Fremstillingsbetingelser for aluminiumsilikat R I: Rældning: 7,63 kg af en aluminatoplosning af sammen- 10 seetningen 13,2$ Ua20, 8,0$ 78,8$ H20, 2,37 kg af en natriumsilikatoplesning af sammensætningen 8,0$ Ma^O, 26,9$ Si02, 65,1$ H20; 15 Molforhold i udgangs- materiale: 3,24 Ra?0, 1,0 A1_0,, 1,78 SiO?, 70,3 H20;

Krystallisation: 6 timer ved 90°C; 2Q Torring: 24 timer ved 100°C;

Sammensætning af det t0rrede produkt: 0,99 ÎTa20, 1,00 A120^, 1,83 Si02, 4,0 H20;

Krystalform: kubisk med stærkt afrundede borner og 25 kanter;

Gennemsnitlig parti- keldiameter (for omrâ- det 0-30ji): 5,4 ]i; 30 Maksimum for partikel-stsrrelsefordelings- kurven: ligger under 3

Kalciumbindeevne: 172 mg CaO/g AS.

35 Partikelstsrrelsefordelingen blev bestemt ved sedimentationsanalyse i vand ved 25°0 med 1 g stof pr. liter vand. Suspensionens pïï-værdi 10,1. Suspensionens standhojde 20 cm. Aluminiumsilikatet R I karakteriseres desuden af den i fig. 1 viste rasterelektronmikrosko-

Fremstillingsbetingelser for aluminiumsilikat R IX:

24 DK 156174 B

ï'ældning: 12,15 kg af en aluminatoplasning af sam- mensætningen 14,5% Ea20, 5,4% AlgOj, 80,1% H20; 2,87 kg af en natriumsilikatopl0sning med sammensætningen 8,0% Ua20, 26,9% Si02, 65,1% H20;

Molforhold i udgangs- materiale: 5,0 Na20, 1,0 A120^, 2,0 Si02, 10 100 H20;

Krystallisation: 1 time ved 90°C;

Terring: varmforstevning af en suspension af det vaskede produkt (pH 10) ved °0, ind-hold af fast stof i suspensionen %;

Sammensætning af det torrede produkt: 0,96 ÏTa20, 1 A120^, 1,96 Si02, 4 H20;

Krystalform: kubisk med stærkt afrundede kanter og hjerner; 20

Gennemsnitlig parti- keldiameter (for omrâ- det 0-30 ji): 5,4 ]i;

Maksimum af partikel-25 st0rrelsefordelings- kurven: ligger under 3 ]i;

Kalciumbindeevne: 172 mg CaO/g AS.

Karakterisering af R II ved rasterelektronmikroskopisk fotografi 30 (fig. 2).

lil sammenligning vises i fig. 3 en optagelse af et krystallinsk natriumaluminiumsilikat, som bestâr af kubiske krystalliter med ud-prægede h.j0rner og kanter.

35 ffremstillingsbetingelser for kaliumaluminiumsilikat R lia:

« DK 156174 B

25

Eorst blev fremstillet natriumaluminiumsilikat R II. Efter frasug-ning af moderluden og vask af krystalmassen med afmineraliseret vand til en pH-værdi pâ 10 blev filterremanensen opslæmmet i 6,1 liter 5 af en 25$ig KCl-oplesning. Suspensionen blev i kort tid opvarmet til 80-90°0, derefter blev afkolet og igen filtreret og vasket.

Terring: 24 timer ved 100°C;

Sammensætning af det 10 t0rrede produkt: 0,35 Na^O, 0,66 K20, 1,0 A120^, 1,96 Si02, 4,3 H20;

Kalciumbindeevne: 175 mg CaO/g AS.

De i det folgende beskrevne aluminiumsilikater stemmer vidtgâende overens med de ovenfor beskrevne terrede produkter med hensyn til fældnings- og krystallisationsbetingelser og den analytiske sammensætning af slutproduktet. Af denne grund adskilles disse aluminium= silikater fra de t0rrede produkter ved et "f" (fugtig), der er an-f0rt bagved den kombination af bogstav og tal, der tjener til ken- 20 detegning. Disse aluminiumsilikater blev anvendt enten sammen med moderluden direkte til fremstilling af vaske- og rensemidler,eller moderluden blev afdekanteret eller frafiltreret (filter eller skal-centrifuge), og det eventuelt med afioniseret vand udvaskede, endnu fugtige aluminiumsilikatpulver blev forarbejdet.

25

Eremstillingsbetingelser for aluminiumsilikatsuspension R I fl: Eældning: 7,63 kg af en aluminatoplosning af sam- mensætningen 13,2$ Ka20, 8,0$ A120^, 30 78,8$ H20; 2,37 kg af en natriumsilikatopl0sning af sammensætningen 8,0$ Ea20, 26,9$ Si02, 65,1$ H20;

Na20-overskud: 0,7 kg = 7$; 35 AS-indRold: 1,6 kg = 16$$

Kalciumbindeevne: 172 mg CaO/g AS.

Eremstillingsbetingelser for aluminiumsilikat fi I f2:

DK 156174B

26 Eældning: Som under E I fl;

Vi de re forarbe 3 dning: efter krystallisationen frasugning af moderluden, eftervask med 10 liter vand; 5 AS-indbold: 1,5 kg = 55f°;

Kalciumbindeevne: 172 mg CaO/g AS.

I det fzlgende beskrives vaske- og rensemidlerne ifzlge opfindelsen 1Q med et indbold af aluminiumsilikater med afrundede bjjzrner og kanter, samt deres fremstillIng under anyendelse af de pâ ovenfor beskrevne mâde fremstillede aluminiumsilikatsuspensioner eller fugtige aluminiums ilikatpulvere. De i eksemplerne nævnte saltagtige bestanddele af vaske- og rensemidlerne - saltagtige tensider, andre organiske salte samt uorganiske salte - foreligger som natriumsalte, for sâ vidt der ikke udtrykkelig er sagt andet. Betegnelserne og forkor-telserne i eksemplerne har folgende betydning: "ABS": Saltet af en alkylbenzolsulfonsyre med 10-15, i det væsentlige 20 11-13 kulstofatomer i alkylkæden fremkommet ved kondensering af li- . gekædede olefiner med benzol og suifonering af den fremkomne alkyl= benzol.

"Sæbe": En sæbe fremstillet af en bærdet blanding af lige vægtdele 25 talgfedtsyre og rapsoliefedtsyre.

"OA + x ÆO" eller "TA + x ÆO": Tillejringsprodukterne af ætylenok-syd (ÆO) til teknisk oleylalkohol (OA) eller til talgfedtalkobol (TA) (jodtal = 0,5), idet talangivelsen for x kendetegner den til 30 1 mol alkohol tillejrede molære mængde ætylenoksyd.

"Eonionic": Bet under bandelsnavnet "Pluronic L 61" værende tille3- ringsprodukt af ætylenoksyd til en polypropylenglykolæter med mole- kylvægt 1900, idet andelen af polypropylenglykolæter udgzr 90 vægt$ _ og andelen af polyætylenglykolæter 10 vægt$.

35 "HPK-sulfonat": Et sulfonat fremkommet af hydreret palmekernefedt= syremetylester ved suifonering med SO^.

21 DK 156174 B

"Perborat": Et teknisk produkt med den omtrentlige sammensætning NaB02, H202, 3 H20.

"EDTA”: Saltet af ætylendiamintetraeddikesyre.

5 "HEDP": Saltet af 1-hydroksyætan-l,1-difosfonsyre.

"DMDP" : Saltet af dimetylaminometandifosfonsyre.

"CMC": Saltet af karboksymetylcellulose.

10 "Elydende vandglas": En 34,5$ig vandig opl0sning af natriumsilikat med sammensætningen ïïa20, 3,35 Si02· "DCIO": Hatriumsaltet af diklorisocyanursyre.

15

De vaskevirkninger, som blev opnâet med de ovenfor beskrevne alumi-niumsilikater, blev démonstreret ved vaskeforseg med forsegsstof af ikke-imprægneret eller strygefrit imprægneret (krelfri) bomuld eller med blandingsvæv af polyester og imprægneret bomuld med en 20 forsegstilsmudsning af sod, jerndioksyd, kaolin og hudfedt (prgrve- stof fremstillet af vaskeriforskningsinstituttet Krefeld). Eors0gene blev udf0rt med ledningsvand af 16°dH, dels i Launderometer og dels i en i bandelen værende 4 kg tromlevaskemaskine (25 liter vaskeflotte). I Launderometeret blev hver beholder fyldt med to forsegslap-25 per pâ hver 2,1 g og to ikke-tilsmudsede lapper af samme materiale pâ ligeledes hver 2,1 g. I tromlevaskemaskinen blev der fyldt seks forsegslapper pâ hver 20 x 20 cm og 3,8 kg ikke-tilsmudset stof af samme art. Aluminiumsilikatkoncentrationerne i behandlingsflotterne refererer sig, ligesom aluminiumsilikatindholdet af vaskemiddelre-30 cepten, til den vandfrie bestanddel af produktet (bestemt ved 1 fîmes afvanding ved 800°0). Dette gælder ogsâ for anvendelsen af suspensioner eller endnu fugtigt pulver af aluminiumsilikater. De ved de enkelte forsog anfcrte vasketider refererer sig til varighe-den af behandlingen ved den nsevnte temperatur inklusive opvarmnings-35 tiden. Til skylningen blev der benyttet koldt ledningsvand. Efter vask i launderometeret fulgte fire ganges skylning med ledningsvand, hver af en varighed pâ 30 sekunder. Ved fors0gene i den i handelen værende vaskemaskine var forl0bet af vask og skylning bestemt af va-

28 DK 156174 B

skeprogrammets automatik, sâledes som demie var indrettet til det i hvert enkelt tilfælde vaskede tekstilmateriale. Efter torring og strygning af tekstilmaterialerne blev deres remissionsværdi mâlt i et lyselektrisk fotometer "Elrepho" fra firmaet Zeiss under filter 6 (gennemgangsmaksimum ved 461 nm). De ved forsogene benyttede pro-5 vestoffer havde i leveringstilstanden en remissionsværdi pâ ca. 43.

Eksempel 1

Dette eksempel demonstrerer vaskevirkningen af de ifolge opfindelsen 10 anvendte aluminiumsilikater i fravær af andre vaskevirksomme bestand-dele.

Eorsogsbetingelser: Vask i launderometer 30 minutter ved 90°C, ikke-imprægneret bomuld som provestof.

15 10 g/l kalciumbindende virksomt stof.

Elotteforhold 1:12.

Som stof til binding af kalcium blev anvendt de ifolge opfindelsen anvendte aluminiumsilikater og til sammenligning natriumtrifosfat.

20 Der blev ogsà vasket med vand uden nogen tilsætning.

Virksomt stof Remission intet (vandværdi) 42,4 25 ïa5P3°10 76,8 aluminiums ilika t RI 76,0 aluminiumsilikat R II 74,0

Eorsogsresultaterne viser, at den primære vaskeevne af aluminiumsi-30 likaterne med afrundede h. j orner og kanter praktisk taget svarer til trifosfatets.

Eksempel 2 35 Dette eksempel angiver sammensætningen af et præparat, som blev fremstillet ved blanding af et tort aluminiumsilikat, af natrium= perborat og en vandoploselig kompleksdanner eller et fældningsmid-del for kalcium med et ved varm forstovning fremkommet vaskemiddel-pulver.

45 vægtdele aluminiumsilikat R I,

29 DK 156174 B

22 vægtdele natriumperborat, 4j2 -vægtdele kompleksdamier eller fældningsmiddel for kalcium, 28,8 vægtdele vaskemiddelpulver af sammensætningen:

5 19,8$ ABS

7,0$ TA + 14 ÆO, 9,8$ sæbe 12,0$ ïïa20, 3,3 Si02, 10 5,8$ magniumsilikat, 4,3$ CMC, 32,0$ natriumsulfat, rest vand.

15

Ber dlev anvendt fzlgende kompleksdanner eller fældningsmidler for kalcium: oksalsyre, vinsyre, citronsyre, O-karboksymetyltartronsyre, O-karboksymetylmetyltartronsyre, Ra^P^010, alanin, glutaminsyre, nitrilotrieddikesyre, ætylendiamintetraeddikesyre, N,lT-dimetylamino= metandifosfonsyre, polyakrylsyre, polyiiydroksypolykarponsyre (frem-stillet ved copolymérisation af akrolein og akrylsyre i nærværelse af 0S "bekandling af polymerisatet ifzlge Canizzaro). Berved viste der sig en markant forbedring af vaskeresultatet sammenlignet med et præparat, som i stedet for et af disse stoffer kun indeîioldt yderligere 4,2$ natriumsulfat.

Eksempel 3

Til anvendelse i erhvervsvaskerier egner sig vaskemidler med fælgende 30 recepter 3a og 3T>: 35

DK 156174 B

30

Indhold i $ i vaskemiddel Bestanddel 3a 3b ABS 1,4 1,4 OA + 10 ÆO 7,6 7,6 5 Ha2C03 18,3 18,3 ]Ja2Si05 5,4 5,4 aluminiumsilikat R II 18,3 53,4

Ra^P^010 16,7 5,8 10 CMC 0,8 0,8 klaringsmiddel, Ea2S0^ 10,0 10,0 H20 21,5 17,3 15 Ra^P^OjQ kan i vaskemidlet 3a erstattes med en fosforfri organisk kompleksdanner for kalcium, og i vaskemidlet 3¾ med HEDP eller DMDP eller et andet fosfonat,som kompleksbinder kalcium, med en fosforfri kompleksdanner for kalcium eller med et ikke-kompleksdannende kal= ciumfældemiddel (f.eks. oksalsyre, adipinsyre eller sebacinsyre i 20 form af vandoplaselige salte).

Eksempel 4

Et til vask af stærkt snavset arbejdstaj bestemt vaskemiddel har 25 f0lgende sammensætning: 18,0$ OA + 10 ÆO 60,0$ Ea^CO^ 12,0$ aluminiumsilikat R II 30 5,5$ O-karboksymetyltartronsyre (Ea-salt)

1,3$ CMC

0,3$ klaringsmiddel 35 2,9* H20.

Eedenfor anf0res recepterne for nogle ovrige aluminiumsilikatholdige teks tilvaskemidler.

Vægt$ bestanddel i vaskemiddel ifelge eks.

Yaskemiddelbestanddel 5 6 7 8_

31 DK 156174 B

HPK-sulfonat 1,0 2,6 - 1,6 ABS 4,5 4,7 7,1 5 TA + 14 10 2,3 1,9 - 6,4 OA + 10 ÆO - - - 4,1 sæbe 2,0 1,6 3,2 aluminiumsilikat RI 45,0 47,5 48,1 49,5 10 ^a5P3010 5,0 6,5 8,0 7,2 EDTA 0,2 0,9 0,2 0,2

Na20, 3,3 Si02 6,5 3,7 2,6 3,4 perborat 25,1 26,3 22,3 22,1 1 5 magnesiumsilikat 1,5 2,0 1,2 1,2 CMC 1,3 0,9 1,5 1,6 rest (natriumsulfat og vand) o 20

Eksempel 9 I en i handelen værende Msholdningsopvaskemaskine blev glasskâle, porcelænstallerkener og kopper, som var tilsnavset med paierie eller pâbrændte rester af hakket ked, mælk og stivelsebudding eller med 25 indterret stivelsegred eller havregred eller med fedtstift eller indterrede tjærerester, skyllet under anvendelse af felgende præpa-rater. Hârdheden af det benyttede ledningsvand var nedsat til 3°dH (= 30 ppm CaO) ved hjælp af en i maskinen indbygget basebytter. Rensemiddelkoncentrationen var 3 g/l« 30 35

32 DK 156174 B

lægVfo bestanddel i præparat

Bestanddel sammenligning 9a_9b

Na5P5010 44,0 20,0 0,0 aluminiumsilikat RI 0,0 24,0 44,0 5 Ra2SiO^ 40,0 40,0 40,0

Ra2S04 10,0 3,0 0,0 DCIC 2,0 2,0 2,0 nonionic 1,0 1,0 1,0 10 vand 3,0 10,0 13,0

Det viste sig, at de fleste tilsmudsninger kunne fjernes lige sâ godt med de fosforfattige eller fosforfrie midler 9a og 9b if0lge opfindelsen soin med det fosforholdige sammenligningsprodukt if0lge 15 den kendte teknik. Overfor hârdnakkede, tildels let indbrændte tilsmudsninger viste rensemidlet if0lge opfindelsen sig endog over-legent sammenlignet med sammenligningsproduktet. Ved anvendelse af ikke-afliærdet ledningsvand (f.eks. 16°dH = 160 ppm CaO) anbefales en forogelse af rensemiddelkoncentrationen til 5 g/l.

20

Eksempel 10 I 25 kg aï aluminiumsilikatsuspensionen R I fl blev efter hinanden indr0rt 0,7 kg ABS-syre, 0,35 kg OA + 10 ÆO, 0,7 kg natriumtrifos-25 fat, 0,5 kg vandglas H20, 3,3 Si02, 0,1 kg CMC, og derefter blev alkalioverskuddet omdannet til Ka2C03 ved omsætning med gasformet C02. Det fremkomne vandige vaskemiddelmateriale gav efter varm forstovning et risledygtigt hulkuglepulver med sammensætningen:

30 7,596 ABS

3,596 OA + 10 ÆO 7,096 Ra^PjO^q 5,0$ RagSiO^

35 1,096 CMC

40,0?6 aluminiums il ikat (AS) R I 25,596 Ra2C03 rest vand.

33 DK 156174 B

Det ved varia forstevning frems tille de præparat kan ved tilsætning af perborat i mængder pâ 15-35$ omdannes til et blegende vaskemid- del.

Eksempel 11 5

Til fremstilling af et vaskemiddel af sammensætningen:

3 , 5$ sæbe 7,0$ TA + 10 ÆO 10 5,0$ TA + 5 ÆO

15,0$ aluminiumsilikat (AS) R I

20,0$ Na^PjO^q 28,0$ perborat 15

5,0$ vandglas 1,8$ CMC 0,5$ EDTA

2Q 2,5$ MgSiOj 5,0$ ITa2C03 11,7$ vand granulerede man en blanding af de t0rre bestanddele med undtagelse 25 af sæben og perboratet i en blander fra firmaet Dbdige, Paderborn, Tyskland. Blanderen bestod af en liggende cylinder med k0lekappe. Cylinderindholdet blev gennemblandet med roterende arme forsynet med plovskærlignende skovle. Efter indfyldning af de t0rre recept-bestanddele blev en blanding af det fugtige aluminiumsilikat R I f2, 30 vandglasset, sæben og de to ikke-ioniske stoffer iblandet, hvorved der allerede dannedes granulater. Det af blanderen udtagne, endnu noget fugtige granulat blev gennemluftet for at bortfore hydrata-tionsvarmen, hvorved en del af det indferte vand fordampede, og der som slutprodukt fremkom et risledygtigt granulat. Perboratet blev 35 iblandet efter afkeling af granulatet.

Hvis man vil eliminere trifosfatet yderligere eller fuldstændigt, erstatter man det hensigtsmæssigt med en blanding af 65$ Na^CO^ og citrat eller O—VarbnVsTnrie-fcTr'l tar-fcra-h _

Claims (7)

1. Fremgangsmâde til vask og rensning af faste materialer, især til vask af tekstiler og maskinel rengering af opvask, ved behandling med en vandig flotte, som indeholder mindst en forbindelse fra gruppen syntetiske tensider, buiIderstoffer og blegemiddel samt som fosfaterstatningsstof til bel eller del- 35 vis erstatning af kondenserede fosfater indeholder et krystal-linsk, syntetisk fremstillet natriumaluminiumsilikat ifelge definitionen i krav 1 i patent nr. 151.231 indeholdende bundet vand og med sammensætningen DK 156174B 0,7-1,1 Na20, 1,0 A1203, 1,3-3,3 Si02 som for mindst 80% bestâr af partikler raed en sterrelse pà 8-0,01 pm og praktisk taget ikke indeholder nogen partikler 5 sterre end 30 pm, kendetegnet ved, at al umi ni ums i -1ikatkrystal1erne har afrundede hjerner og kanter og udg0res af krystallinske reaktionsprodukter, som kan fàs af et mate-riale, hvis molære sammensætning ligger i omrâdet 10 2,5-6,0 Na20, 1,0 Al203, 0,5-5,0 Si02, 60-200 H20 ved krystal1isation af fældningsproduktet.

2. Fremgangsmâde ifolge krav 1, kendetegnet ved, i5 at anvendelseskoncentrationen for aluminiumsi1ikatet ligger i omrâdet fra 0,2 til 10 g AS/1, især 1-6 g AS/1.

3. Fremgangsmâde ifolge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at anvendelseskoncentrationen af aluminiumsi1ikatet lig- 20 ger -j omrâdet fra 0,5 til 3 g AS/1.

4. Vaske-, blege- og rensemiddel til udferelse af fremgangs-mâden ifolge krav 1-3 med et indhold af stoffer, som er i stand til at binde vandets hârdhedsdannere, idet det som fos- 25 faterstatningsmiddel indeholder et natriumaluminiumsilikat ifolge definitionen i krav 1 med sammensætningen 0,7-1,1 Na20, 1,0 A1203, 1,3-3,3 Si02 30 som for mindst 80 % bestâr af partikler med en storrelse pâ 8-0,01 pm og praktisk taget ikke indeholder nogen partikler storre end 30 pm, kendetegnet ved, at aluminiumsi-1ikatkrystallerne har afrundede hjorner og kanter og udg^res af krystallinske reaktionsprodukter, som kan fâs af et mate-35 riale, hvis molære sammensætning ligger i omrâdet 2,5-6,0 Na20, 1,0 A1203, 0,5-5,0 Si02, 60-200 H20

36 DK 156174 B ved krystallisation af fældningsproduktet.

5. Middel ifolge krav 4, kendetegnet ved, at det indeholder natriumaluminiumsi1ikatet i mængder pâ 5-95, for- 5 trinsvis 10-60 vægt%, beregnet pâ den terrede forbindelse in-deholdende bundet vand.

6. Teksti1vaskemiddel ifolge krav 4 eller 5 indeholdende: 10 5-30 vægt% anioniske og/eller ikke-iom’ske og/ eller zwitterioniske tensider 2-45 vægt% kompleksdannere for kalcium 15 0-50 vægt% vaskealkalier, der ikke er i stand til kompleksdannelse 0-50 vægt% blegemiddel samt andre, i tekstil-vaskemidler sædvanlige tilsætnings-20 stoffer, der for det meste er til stede i ringe mængder, kendetegnet ved, at det indeholder 5-70 vægt% na-triumaluminiumsi1ikat ifelge definitionen i krav 4 eller 5. 25

7. Middel til maskinel skylning af service ifelge krav 4 eller 5 indeholdende: 10-60 vægt% alkalisi1ikater og/eller -karbonater 30 og/eller -hydroksyder 0-40 vægt% ovrige sædvanlige bestanddele af skyl-lemidler til opvaskemaskiner, 35 kendetegnet ved, at det indeholder 10-65 vægt% aluminiums! Ί ikat ifelge definitionen i krav 4 eller 5.