SE444815B

SE444815B - Ett fosfatfritt fririnnande, partikelformigt, hogverkande tvettmedel och forfarande for dess framstellning

Info

Publication number: SE444815B
Application number: SE7810337A
Authority: SE
Inventors: S Grey; H E Wixon; W J Gangwisch; V J Richter; J B Wraga; Somerset; New Brunswick; West Orange; Bogota Nj
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1977-10-06
Filing date: 1978-10-03
Publication date: 1986-05-12
Also published as: AU4017778A; IT1107484B; IE781994L; ES473972A1; FR2405294A1; DE2843390C2; NL7810122A; DK445378A; NZ188469A; CH645667A5; DE2843390A1; IE48186B1; FR2405294B1; DK154827C; PT68615A; DK154827B; MX150709A; GB2005715A; GB2005715B; AU525396B2

Description

7810337-1 detergentkompositioner. I vissa situationer kan de delvis ersätta fosfattvättförstärkare och i andra fall medger de ett totalt utbyte av sådana tvättförstärkare, ibland i förening med andra vattenlösliga tvättförstärkare som inte ger näringstillskott i insjöar och andra vattendrag vilket skulle leda till deras igenväxning.

Tvättmedlet enligt föreliggande uppfinning kännetecknas av att tvättmedlet har en skrymdensitet av mer än 0,6 g/ml och omfattar en vattenlöslig nonjonisk detergent absorberad på spraytorkade korn bestående av en blandning av nämnda zeolit och antingen natrium karbonat eller en blandning av natrium- karbonat och natriumbikarbonat i ett viktförhállande inom intervallet 3:8 - 5:1, varvid sagda spraytorkade korn inne- håller mellan 2 och 15 viktprocent vatten och så att vikt- proportionerna mellan zeolit och natriumkarbonat är mellan 1:0,l och l:l,5, eller så att viktproportionerna mellan zeolit och natriumkarbonat tillsammans med natriumbikarbonat är mellan l:0,5 och l:3,6, och i vilka korn proportionerna mellan zeolit, natriumkarbonat och natriumbikarbonat är mellan l:0,3 och l,6:0,2 - 2,0 räknat pá vattenfri bas; varvid i det fall att de spraytorkade kornen innehåller zeolit och natriumkarbonat dessa blandas med 0,1 till É viktdelar partikel- formig hydratiserad natriumsilikat, räknat på vattenfri bas, med ett Na2O:SiO2 -molförhàllande inom intervallet 1:1,5 till l:2,5 före absorption av 0,2 till 1,6 delar av nämnda non- joniska detergent på zeolit-karbonat-bikarbonatkornen eller före absorption ay 0,2 till 1,5 delar av nämnda nonjoniska detergent på zeolit-karbonat-silikatkornen.

Vid föreliggande uppfinning är en nonjonisk detergent det primära ytaktiva och detersiva material som användes och en jonbytande zeolit utnyttjas som en tvättförstärkare för en sådan detergent. Härutöver är lämpliga vattenlösliga för- stärkarsalter också närvarande för att ytterligare förbättra egenskaperna hos de framställda detergentkompositionerna.

Enligt olika föredragna utföringsformer av uppfinningen inne- 7810337-1 na förstärkarsalter alkalimetallpyrofosfat, som fattar,såda tioner at sig vara oväntat effektivt i vissa propor har vis och i andra tt förstärkarsalt i sådana kompositioner, som e n blandning fall är den vattenlösliga tvättförstärkaren e av alkalimetallkarbonat och alkalimetallbikarbonat eller en blandning av alkalimetallkarbona i vissa proportioner. I dessa senare fall erhålles en ut- märkt produkt utan att fosfor behöver ingà i kompositionen.

Tvättmedelskompositionen e en jonbytande zeolit, ligt förstärkarsal en blandning a t och alkalimetallsilikat nligt föreliggande uppfinning omfattar en nonjonisk detergent och ett vattenlös- t som innefattar alkalimetallpyrofosfat eller v alkålimetallkarbonat och alkalimetallbikarbonat 7810337-1 , eller alkalimetallsilikat, där proportionerna av nämnda komponen- ter ligger inom intervallet av en del av nämnda zeolit till 0,1 - 2,5 delar av nonjonisk detergent till 0,2 - 5 delar av nämnda vattenlösliga tvättförstärkarsalt eller -salter, varvid proportionerna är sådana att kompositionen är fririnnande och effektiv som tvättmedel när den användes i hårt vatten.

Vid den första av tre föredragna typer av kompositioner enligt föreliggande uppfinning utgör den nonjoniska syntetiska organis- ka detergenten omkring 8 - 25% av kompositionen, den jonbytande zeoliten är en finfördelad syntetisk zeolit-tvättförstärkare med formeln (Nü2Û)x'(Å12O3)y'(SiO2)2°wU2O där x är l, y är från 0,8 till 1,2, 2 är från 1,5 till 3,5 och w är från 0 till 9, och utgör 10 - 50% av kompositionen, varvid det vattenlösliga tvättförstärkarsaltet är ett alkalimetallpyro- fosfat, som utgör omkring 10 - 50% av kompositionen. Intervallen för förhållandena mellan en del zeolit till nonjonisk detergent och vattenlösligt tvättförstärkarsalt är 0,16 - 2,5 respektive 0,2 - 5. För att befrämja de fririnnande och snabbdispergerande egenskaperna är i sådana kompositioner alkalimetallsilikathalten, om sådant silikat användes, tillräckligt låg för att inte inverka på sådana önskvärda egenskaper. Den nonjoniska detergenten är företrädesvis en högre-fettalkoholpolyoxietylenetanol, där den högre-fettalkoholen har 12 - 18 kolatomer och polyoxietylengrup- pen, innefattande ändetanolen därpå, har 5 - 15 moler etylenoxid per mol, varjämte zeoliten kan ha en molekylformel enligt följande (Na2O)6'(Al2O3)6-(SiO2)l2-27H2O medan alkalimetallpyrofosfatsaltet är tetranatriumpyrofosfat och silikatet, när det ingår, har ett Na2O:Si02-förhållande inom intervallet 1:2 - 1:3, varvid procenthalterna av dessa bestånds- delar är 10 - 20, 10 - 30, 10 - 30 respektive 2 - 3%, och var- vid 5 - 20% natriumkarbonat, 10 - 40% natriumsulfat och 3 - 12% fri fukt också ingår. Produkten framställes företrädesvis i 7810337-1 spraytorkad kornform, men pulver och granulerade detergenter är också användbara. Det föredrages även att den enda organiska detergent som ingår är den nonjoniska detergenten eller en blandning av nonjoniska detergenter, och att det enda fosfat- tvättförstärkarsaltet är tetranatriumpyrofosfat. Även om närvaron av upp till omkring 3,5% natriumsilikat för korrosionsinhiberande effekts skull kan vara önskvärd är det avsett att föreliggande produkter inte innehåller något silikat alls.

Nonjoniska detergenter uppräknas i stor omfattning i McCutcheons Detergents and Emulsifiers, 1973 Annual och i Surface Active Agents, Vol. II, av Schwartz, Perry and Berch (Interscience Publishers, 1958). Dylika detergenter är vanligtvis pastaformiga eller vaxformiga fasta material vid rumstemperatur (20°C), vilka är antingen tillräckligt vattenlösliga för att direkt lösa sig i vatten eller kommer att snabbt smälta vid den temperatur som hålls på tvättvattnet, såsom när denna temperatur är över 40°C.

De nonjoniska detergenter som användes är vanligtvis inte de som är normalt flytande vid rumstemperatur, eftersom sådana de- tergenter skulle ha en tendens att ge upphov till en klibbig produkt, som skulle ha dålig ströbarhet och klimpa sig eller stelna under lagring, men icke desto mindre användes små kvanti- teter av flytande detergenter ibland på ett önskvärt sätt. Typis- ka användbara nonjoniska detcrgenter är poly-G¿gf@-alkenoxi)- -derivaten som vanligtvis framställes genom kondensationen av lägre-(2-4 kolatomer)-alkylcnoxid, t.ex. etylenoxid, propylenoxid (med tillräcklig etylenoxid för att åstadkomma en vattenlöslig produkt) med en förening som har en hydrofob kolvätekedja och som innehåller en eller flera aktiva väteatomer, såsom högre- -alkylfenoler, högre-fettsyror, högre-fettmerkaptaner, högre- -fettaminer och högre-fettpolyoler och -alkoholer, t.ex. fett- alkoholer som har 8 till 20 eller 10 eller 12 - 18 kolatomer i en alkylkedja och alkoxyleringen är av ett genomsnitt av om- kring 3 - 30, företrädesvis 6 - 20 och mer föredraget 5 - 15 lägre-alkylenoxidenheter, t.ex. etylenoxid. Föredragna nonjoniska detergenter är de som representeras av formeln RO(C2H4O)nH 7810337-1 .\ där R är resten av en linjär mättad primär alkohol (en alkyl) med 12 - l8 kolatomer och n är ett heltal från 6 till 20 eller 5 till l5. De föredragna nonjoniska detergenterna kan hänföras till högre-fettalkoholpolyoxietylenetanoler (ändetanolen hos dessa etrar inkluderas i antalet oxietylengrupper som räknas i moler av den nonjoniska detergenten). Typiska kommersiella nonjoniska ytaktiva medel som är lämpade för användning i kompo- sitionerna enligt uppfinningen innefattar Neodol 45-ll, som är en etoxyleringsprodukt (som har ett medeltal av omkring ll ety- lenoxidenheter) med en fettalkohol som har en kedja med i genom- snitt 14 - 15 kolatomer (tillverkas av Shell Chemical Company); Neodol 25-7, som är en fettalkohol med en kedja innehållande 12-l5 kolatomer och som etoxylerats med i genomsnitt 7 etylen- oxidenheter; och Alfonid®)l6l8-65, som är en alkanol som har 16 - l8 kolatomer och som etoxylerats med genomsnitt 10 - ll etylenoxidenheter (Continental Oil Company). Användbara är också de produkter som benämnes Igepal som erhålles från GAF Co., Inc. I den ovanstående beskrivningen betyder högre, såsom använt för högre-alkyl, högre-fett, etc., att det finns 8 - 20, före- trädesvis l2 - 18 kolatomer.

De zeoliter som användes vid föreliggande uppfinning innefattar de kristallina, amorfa och blandade kristallina-amorfa zeoliterna av naturligt eller syntetiskt ursprung eller blandningar därav som kan ha tillfredsställande snabb och tillräckligt effektiv verkan för att motverka hårdhetsbildande joner. Dylika material har företrädesvis förmåga att reagera tillräckligt snabbt med en hårdhetsbildande katjon, såsom någon av kalcium-, magnesium-, järnjonerna eller liknande, för att mjukgöra tvättvattnet innan skadliga reaktioner inträffar mellan sådana hårdhetsbildande joner och någon av beståndsdelarna i de syntetiska organiska detergent- kompositionerna som framställes enligt föreliggande uppfinning.

Ett användbart intervall för kalciumjonbytande kapaciteter är från omkring 200 mg-ekvivalenter av kalciumkarbonathårdhet per gram aluminiumsilikat till 400 eller mer av sådana milligram-ek~ vivalenter (räknat på vattenfri basis). Ett föredraget sådant intervall är omkring 250-350 milligram-ekvivalenterper gram. 7810337-1 De vattenolösliga kristallina alluminiumsilikaterna som användes kännetecknas ofta av att de har ett nätverk av porer med i huvud- sak jämn storlek inom intervallet från omkring 3 till 10 Ångström, ofta omkring 4 Å (nominell), varvid denna storlek bestämmes på genom enhetsstrukturen hos den speciella typen Zeolitcr som innehåller 2 eller flera sådana ett egenartat sätt av zeolitkristall. nätverk med olika porstorlekar kan givetvis också användas på ett tillfredsställande sätt, liksom blandningar av sådana kristallina material med varandra och med amorfa material. den Zeoliten bör vara en envärd katjonbytande zeolit, d.v.s. bör vara ett aluminiumsilikat av en envärd katjon såsom natrium, kalium, litium (när så är möjligt) eller innan alkalimetall, ammonium eller väte. Den envärda katjonen av zeolitmolekylsilen är företrädesvis en alkalimetallkatjon, särskilt natrium eller kalium och mest föredraget är den natrium, men en rad olika andra typer är också användbara.

Kristallina typer av zeoliter som är användbara som molekylsilar vid uppfinningen innefattar, åtminstone delvis, zeoliter av föl- jande kristallstrukturgrupper: A, X, Y, L, mordenite och erionite, av vilka typerna A och X föredrages. Blandningar av sådana mole- kylsilzeoliter kan också vara användbara, särskilt när typ A-zeo- lit ingår. Dessa kristallina typer av zeoliter är väl kända inom området och beskrivs närmare i boken Zeolite Molecular Sieves av Donald W. Breck, publicerad 1974 av John Wiley & Sons. Ty- piska kommersiellt tillgängliga zeoliter av förut nämnda struktu- 749 i nﬂla qﬂnrxqpräums i tabell 9 punkt 6 på sidorna 747 - nämnda bok.

Den zeolit som användes vid uppfinningen är företrädesvis synte- tisk och det föredrages även att den är av typ A eller liknande struktur, som särskilt beskrivs på sidan 133 av nämnda bok. Goda resultat har erhållits när en molekylsilzeolit av typ 4A använts, där zeolitens envärda katjon är natrium och zeolitens porstorlek är omkring 4 Ångström. ~ 7810337-1 8 Molekylsilzeoliter kan framställas i antingen en dehydratiserad eller kalcinerad form som innehåller från omkring 0 eller om- kring l,5% till omkring 3% fukt eller i en hydratiserad eller vattenbemängd form som innehåller ytterligare bundet vatten i en mängd av från omkring 4 upp till omkring 36% av zeolitens totala vikt beroende på den typ av zeolit som användes. Den vattenhaltiga hydratiserade formen av molekylsilzeoliten före- drages vid utövandet av föreliggande uppfinning. Framställningen av sådana hydratiserade kristaller är välkänd inom området.

Vid framställningen av Zeolite A, som angivits ovan, användes exempelvis de hydratiserade zeolitkristaller som bildas i kris- talliseringsmediet (såsom en vattenhaltig amorf natriumaliminium- silikatgel) utan den dehydratisering med hög temperatur (kalcine- ring till 3% eller mindre vattenhalt) som normalt utföres vid ﬁæmstälhﬁngenzn/sådana kristaller för användning som katalysato- rer, t.ex. krackningskatalysatorer. Den kristallina zeoliten, i antingen fullständigt hydratiserad eller delvis hydratiserad form, kan utvinnas genom att filtrera bort kristallerna från kristalliseringsmediet och Unkackmii luft vid omgivningstempera- tur eller annan lämpligt temperatur så att deras vattenhalt blir den önskade, vilken vattenhalt vanligtvis ligger inom inter- vallet från omkring 5 till 30% fukt, företrädesvis 15 till 22%.

Eftersom åtminstone partiell hydratisering ibland kan ske under framställningen av"kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan emellertid fukthalten hos molekylsilzeoliten som användes ibland vara så låg som 0% vid början av tillverkningsprocessen för föreliggande detergentkompositioner och ibland kan vatten- fri zeolit ingå i den slutliga produkten.

Den zeolit som skall användas föreligger företrädesvis från bör- jan i ett finfördelat tillstånd, varvid de slutliga partikeldia- metrarna är under 15 mikron, t.ex. 0,001 - 15 mikron, företrädes- vis 0,01 - l0 mikron och särskilt föredraget 0,01 - 8 mikron i medelpartikelstorlek, t.ex. 4 - 8 mikron, om den är kristallin och i 0,01 - 0,1 mikron, t.ex. 0,01 - 0,05 mikron om den är amorf. 9 7810337-1 Fastän de kristallina syntetiska zeoliterna är mer vanliga och bättre kända kan amorfa zeoliter istället användas och är ofta överlägsna kristallina material med avseende på en rad olika viktiga egenskaper, såsom kommer att beskrivas, liksom de blan- dade kristallina-amorfa materialen och blandningar av de olika typerna av zeoliter som beskrivits. Partikelstorlekarna och porstorlekarna hos sådana material är vanligtvis desamma som de som beskrivits tidigare, men variationer från de beskrivna intervallen kan göras, förutsatt att materialen fungerar på tillfredsställande sätt som tvättförstärkare i föreliggande kompositioner och Inte på något anmärkningsvärt sätt gör färga- de material för vita då dessa material behandlas i vattenhal- tigt'medium. Även om formeln för några amorfa zeoliter kan representeras enligt följande M2O-Al2O3-(SiO2)z-wH2O vari M är en envärd katjon, företrädesvis en alkalimetall, z är från 1,5 eller 2,0 till 3,8 eller 4 (2 föredrages ibland) och w är från 2,5 till 6, särskilt när M är natrium, kan denna formel ändras enligt följande (Na2O)x-(Al2O3)y-(SiO2)Z-wH2O och vanligtvis, när x är l, är y från 0,8 till 1,2, 2 från 1,5 till 5 och w är 0 till 9, varvid dessa gränser företrädesvis är 0,9 till l,l, 2,0 till 3,8 och 2,5 till 6 eller 3,0 till 4,5 när x är l. Den kemiska formeln eller strukturformeln är företrädesvis den följande eller ungefärligen den följande formeln: men de moler vatten som finns närvarande kan vara 20 till 27, t.ex. 24 till 27. Märk att i denna kemiska formel är förhållan- det x : y : 2 : w lika med l : l : 2 : 4,5. 7810337-1 “ 10 Pyrofosfatförstärkarsaltet är ett salt av pyrofosforsyra, H4P2O7.

Företrädesvis användes alkalimetallsalterna och av dessa är nat- riumsalterna de mer föredragna, varvid de i vilka de sura väte- atomerna är fullständigt neutraliserade är de mest föredragna. Även om Na2H2P2O7 och Na3HP2O7 och motsvarande kaliumsalter kan användas eller kan ingå vie vissa pH-värden, är det pyrofosfat som normalt och mest föredraget utnyttjas Na4P2O7. Den vatten- fria formen av saltet eller en hydratiserad form av detta, såsom Na4P2O7~lOH2O, kan användas liksom blandningar därav eller sal- ter vid mellanliggande hydratiseringsstadier.

Silikatet kan utgöra vilket som helst lämpligt vattenlösligt sili- kat och är företrädesvis ett alkalimetallsilikat, mer föredraget ett natriumsilikat, varvid förhållandet mellan alkalimetalloxid och kiseldioxid i silikatet ligger inom intervallet l:l,6 - l:3,8 eller - 1:4 och är företrädesvis 1:2 - l:3, mer föredraget omkring l:2,4, t.ex. l:2,35. Ett silikat som således mest föredrages är det som har ett Na2O:SiO2-förhållande av omkring l:2,4.

Fastän de väsentliga komponenterna hos föreliggande högverkande (heavy duty) förstärkarsalthaltiga detergentkompositioner är den nonjoniska dctergenten, zeoliten och pyrofosfatet, med en liten proportion silikat också utgörande en önskvärd bestånds- del, ingâr nästan alltid någon fri fukt som kan innefatta eller inte innefattar hydratiseringsvatten från de olika komponenterna i kompositionerna. Sådan fukt kan avlägsnas genom uppvärmning till en temperatur av l05OC under 5 minuter. Jämte fukt inne- fattar andra föredragna ytterligare komponenter i föreliggande kompositioner alkalimetallkarbonat, alkalimetallsulfat och andra normala hjälptillsatsmedel som allmänt utnyttjas i bered- ningen av syntetiska detergentkompositioner. Karbonatet är van- ligtvis natriumkarbonat och detta ingår vanligtvis som kalcinerad soda, men är hydratiserbart till monohydratet och dekahydratet.

Istället för karbonatet kan ofta seskvikarbonatet användas, men mängden därav som användes är vanligtvis större än den för kar- bonatet, t.ex. 1,2 - 3 gånger så mycket. Blandningar av karbonat och seskvikarbonat, ibland med ytterligare bikarbonat, kan an- vändas och andra alkalimetallsalter än natriumsalterna av dessa 1, 7810337-1 föreningar kan utnyttjas, men natriumsalterna är mycket föredragna. På samma sätt kan med avseende på alkalimetallsulfa- ter natrium- och kaliumsalterna och blandningar därav utnyttjas, men natriumsalterna är i hög grad föredragna. Dessa kan användas som sintrat salt, i den vattenfria formen eller som natriumsul- fatdekahydratet, eller i vissa fall, som bisulfatet,i vattenfri form eller som monohydratet. När bisulfatet utnyttjas är mängden av detta normalt omkring densamma som den för det sulfat som den skall ersätta.

En rad olika hjälptillsatsmaterial, som kan användas tillsammans med övriga beståndsdelar i föreliggande kompositioner, innefattar de konventionella funktionella och estetiska Ljälptillsatsmed- len, såsom blekmedêl, t.ex. natriumperborat; färgmedel, t.ex. pigment, färgämnen och optiska vitmedel; skumstabiliserande medel, t.ex. alkanolamider, såsom laurinsyramyristinsyradietanolamid; enzymer, t.ex. proteaser; hudskyddande och hudkonditionerande medel, såsom vattenlösliga proteiner med låga molekylvikter, som erhålles genom hydrolys av proteinhaltiga material såsom djurhår, djurhudar, gelatin, kollagen; skumförstörande medel, t.ex. silikoncr; textilmjukgörare, t.ex. etoxylerad lanolin; baktericider, t.ex. tetrabromsalicylanilid; opakifieringsmedel, t.ez. pelysterensuzpexxiesef, Lehensyra; buffrande medel, t.ez, alkalimetallborater; parfymer; och ströbarhetsförbättrande medel, t.ex. malda leror.

De proportioner som användes av de olika komponenterna i före- liggande kompositioner är vanligtvis omkring 8 - 25% nonjonisk syntetisk organisk detergent, 10 - 50% zeolit och 10 - 50 % pyrofosfat. Proportionen silikat, om det ingår, är tillräckligt låg för att resultera i en produkt som är fririnnande, snabb- dispergerande och effektiv när den användes i hårt vatten. Dessa procenthalter är normalt mindre än 3,5% silikat, företrädesvis mindre än 3% och mer föredraget från omkring 2 till 39. Föredrag- na intervall för den nonjoniska detergenten, zeoliten och tetra- natriumpyrofosfat är 10 - 20%, 10 - 30% respektive 10 - 30%, och när natriumkarbonat (vattenfritt), natriumsulfat och fri fukt ingår är proportionerna av dessa vanligtvis omkring 5 - 20%, 7810357-1 Q omkring 10 - 50% respektive omkring 3 - 15%, varvid de mer före- draget är 5 - 20%, 10 - 40% respektive 3 - 12%. En föredragen beredning kan således innehålla omkring 15% av den nonjoniska detergenten, omkring 20% zeolittvättförstärkare, omkring 25% tetranatriumpyrofosfat, omkring 3% natriumsilikat, omkring 10% natriumkarbonat, omkring l5% natriumsulfat och omkring 10% fukt.

När hjälptillsatsmedel ingår begränsas de normalt till en sam- manlagd proportion av omkring 10% av produkten, företrädesvis 5% därav, och de enskilda hjälptillsatsnedlen är vanligtvis mindre än 5%, företrädesvis mindre än 2% och ofta mest föredraget mindre än 1% av produkten. Alla lämnade vikter är på vattenfri komponent - "liksom" produktbasen.

De uppfunna detergentkompositionerna kan beredas och framställas enligt en rad olika lämpliga metoder. Enligt en utföringsform av uppfinningen kan således de olika komponenterna blott blandas samman såsom genom hopblandning av pyrofosfatet och zeoliten, tillsammans med karbonatet och sulfatet, om dessa ingår, plus eventuella pulverformiga hjälptillsatsmedel, varefter man på ytorna av dessa material i en tumlande cylinder eller annan lämplig blandare sprayar en vattenhaltig lösning av silikat (pulverformiga silikater kan också utnyttjas och kan enbart blandas in tillsammans med de andra pulvermaterialen) och/eller en vattenhaltig lösning av den nonjoniska detergenten eller en smälta av denna, varvid temperaturen på denna lösning normalt ligger inom omrâdet 35 - 70OC, företrädesvis 40 - 60OC. En rad_ olika andra blandningstekniker av liknande slag kan utnyttjas.

Zeoliten kan hopbakas genom att tumlas i en cylinder tillsammans med ett binde- eller hopbakningsmedel eller vätska. Vid sådana tillvägagångssätt agglomereras den finfördelade zeoliten, som har en partikelstorlek som vanligtvis är finare än 0,074 mm, till partikelstorlekar större än 0,095 mm (160 mesh) t.ex. 0,105 - 3,36 mm, företrädesvis 0,149 - l,68 mm. Istället för att blanda detergentkompositionens komponenter eller hopbaka dessa föredrages det ofta att kompositionen spraytorkas i största möjliga utsträckning, varvid endast den nonjoniska detergenten och andra vätskeformiga beståndsdelar såsom parfym, i efterhand sprayas på en tumlande bädd av defqxayunüade partiklarna. 7810337-1 L 13 Den spraytorkningsteknik som utnyttjas är väl känd inom tekniken och kommer att beskrivas närmare nedan, när hänvisning göres till de framställningstekniker som användes för framställning av de andra typerna av produkter enligt föreliggande uppfinning.

Produkten enligt denna utföringsform av föreliggande uppfinning är oväntat överlägsen en rad olika zeolithaltiga och zeolitfria detergentkompositioner som är baserade på anjonisk detergent och pentanatriumtripolyfosfat som tvättförstärkarsalt. Särskilt vid tvättning av syntetiska vävnader, såsom nylon och polyester- -bomullvävnader med permanent press och vid avlägsnandet av lera från sådana vävnader och bomull är överlägsenheten hos de upp- funna kompositionerna uppenbar i jämförelse med liknande kompo- sitioner, i vilka pentanatriumtripolyfosfat ingår istället för tetranatriumpyrofosfat. Särskilt vid tvättning av syntetiska textilier, såsom nylonmaterial, polyestermaterial och blandningar av polyester och bomull, möjliggör således användningen av de uppfunna kompositionerna en signifikant minskning av fosforhalten i detergentberedningen och hjälper därigenom detergenttillverkar- na att uppfylla lagar och bestämmelser som begränsar fosforan- vändningen i detergenter. Silikathalten i föreliggande komposi- tioner bibehålles tillräckligt låg för att undvika dåliga strö- barhetsegenskaper i den granulerade eller kornformiga produkten, medan den fortfarande är av användning som ett antikorrosions- medel. Det är särskilt betydelsefullt att silikathalten är låg, eftersom närvaron av den nonjoniska detergenten, som kan tende- ra att göra produkten mindre fririnnande. Eftersom föreliggande komposition är mindre korrosiv än en rad olika andra högverkande detergentkompositioner är emellertid den mindre proportion av silikat som normalt användes ändå tillfredsställande med avseende på att inhibera korrosion av aluminium och andra metalldelar som kan komma i kontakt med tvättvattnet. GGHOW den reducerade proportionen av silikat som ingår kan produkten upplösa sig lättare och snabbare utan inverkan från en silikatbeläggning på kornen och utan skadliga reaktioner mellan silikatet och hård- hetsbildande joner i vattnet, zeoliten, i vilket vatten textilier- na tvättas, och några andra material som ingår. Fastän pyrofosfa- tet normalt skulle förväntas förorsaka utfällning av viss produkt l 7810337-1 14 genom reaktion med kalcium- och/eller magnesiumhårdhetsbildande joner i vattnet, föranleder överraskande pyrofosfatet inte skad- liga avlagringar eller utfällningar på de material som tvättas och föranleder inte att utseendet hos dessa material blir matt.

De överraskande resultat som erhålles anses bero på användningen av den nonjoniska detergenten tillsammans med pyrofosfat och zeolit och följaktligen föredrages det att använda endast non- jonisk detergent eller en blandning av sådana detergenter som den aktiva detersiva komponenten och endast pyrofosfat som ett tvättförstärkarsalt, fastän för vissa tillämpningar användningen av något tripolyfosfat kan vara önskvärt. Silikatet, karbonatet och sulfatet kan utelämnas, men vanligtvis ingår dessa komponenter, silikatet för sina korrosionshämmande och lätt förstärkande egen- skapers skull, karbonatet för sina hårdhetsneutraliserande och alkaliserande egenskapers skull och sulfatet för sina utfyllande och fasthetsgivande effekters skull.

Enligt den andra utförixgsformen av föreliggande uppfinning fram- ställes en fririnnande fosfatfri partikelformig högverkande~de- tergentkomposition som har en skrymdensitet mer än 0,6 g/ml och som omfattar korn av jonbytande zeolit, natriumkarbonat och natriumbikarbonat, i vilka korn proportionerna av nämnda kompo- nenter ligger inom intervallet l:O,3-1,6 : 0,2-2,0, räknat på vattenfri bas, varvid i kornen finns absorberad omkring 0,2 - 1,6 delar nonjonisk detergent. En sådan produkt har visat sig ut- fälla mindre rest på tvättade material än vad som är fallet med en rad olika andra högverkande tvättmedelskompositioner i vilka jämförbara kvantiteter av zeolittvättförstärkare ingår. De före- liggande kompositionerna kan dessutom framställas i karaktäris- tisk spraytorkad partikelformig form, som kan bidra till deras effektivitet som detergenter och även deras säljbarhet. Det är känt, att en användbar detergentkomposition kan framställas ge- nom att tumla ett'blandat karbonat-bikarbonatsalt, såsom wegscheiders salt, tillsammans med nonjonisk detergent och över- draga produkten med zeolit i pulverform. Sådan produkter kan emellertid uppvisa något annorlunda utseende jämfört med konven- tionella detergenter och skulle därför inte vara så lätt godtag- bara i affären. Spraytorkade produkter tenderar vidare till att 15 7810337-1 bli mer likformiga i sammansättningen och framställes med utrust- ning som är allmänt tillgänglig i anläggningar för tillverkning av detergenter och som operatörerna är vana att sköta.

En metod att framställa föreliggande kompositioner omfattar spraytorkning av en vattenhaltig blandning av jonbytande zeolit, natriumkarbonat, natriumbikarbonat och vatten till en fukthalt inom intervallet av omkring 2 till 12% så att proportionerna av zeolit, natriumkarbonat och natriumbikarbonat i de spraytor- kade kornen som framställes ligger inom intervallet l : 0,3-1.6 : 0,2-2,0, varefter man blandar nämnda korn med 0,2-1,6 delar non- jonisk detergent i flytande form per del zeolit så att denna de- tergent absorberas in i kornen.

De nonjoniska detergenterna som utnyttjas för att åstadkomma de zeolit, karbonat, bikarbonat och nonjonisk detergent innehållan- de produkterna enligt föreliggande uppfinning är väsentligen de- samma som de som beskrivit; md aVSGOHÖG på den förstnämnda utförings- formen av uppfinningen. Normalt kan emellertid flytande nonjonisk detergent utnyttjastoch en föredragen nonjoniskxdetergent är Neodof® 25-6,5, som innefattar 6,5 moler etylenoxid per mol de- tergent. När de flytande nonjoniska detergenterna appliceras på baskornen appliceras de företrädesvis på korn som är tillräckligt varma så att vätskan tränger in i kornens inre, vilket resulterar i en produkt som har goda ströbarhetsegenskaper. Föredragna non- joniska detergenter enligt denna utföringsform av uppfinningen är de som har 5 - 20 och mera föredraget 5 - 12 lägre alkylenoxid- enheter per mol. De zeoliter som användes är de som tidigare be- skrivits med avseende på den första utföringsformcn av föreliggan- de uppfinning.

Alkalimetallkarbonatet och alkalimetallbikarbonatet kan vara i form av en blandning av dessa, vari båda typerna av föreningar ingår i samma enskilda korn eller partiklar eller kan vara åtskilda.

Sådana material har lämpligen partikelstorlekar inom intervallet 0,149 - 0,84 mm, men en rad olika andra partikelstorlekar, upp till omkring 2,38 mm och så fina som 0,074 mm,kan användas under 7810337-1 16 förutsättning att de löser sig och/eller dispergerar sig snabbt och lätt i den vattenhaltiga detergentblandningen. Lösningar kan också användas under förutsättning att fukthalten i den framställda detergentblandningen därigenom inte göres alltför hög. Normalt är alkalimetall- (natrium. eller kalium föredrages)- karbonaterna och -bikarbonaterna, mest fördraget som natrium- salter, i huvudsak vattenfria vid föredragna utföringsformer av uppfinningen, men partiellt hydratiserade tvättförstärkar- salter av denna typ kan också användas. Proportionen mellan alkalimetallkarbonat och alkalimetallbikarbcnat, på viktbasis, ligger i allmänhet inom intervallet 3:8 - 5:l företrädesvis inom intervallet l:2 - 2:1, mer föredraget omkring 4:3 i den färdiga produkten och av sådana proportioner, plus omkring 40 till 60% t.ex. omkring 50%, till 6 för bikarbonatet och minus 25 till 45%, t.ex. omkring 35%, till 2 för karbonatmängderna i detergent- blandningen, så att förhållandet däri blir 3:1 för bikarbonat:kar- bonat. Det blandade saltet, om det användes, kan tillverkas ge- nom en metod som resulterar i en väsentlig halt, t.ex. l0 - 100%, av Wegscheiders salt, varvid en eventuell rest utgöres av natrium- bikarbonat. En sådan produkt och karbonat- och bikarbonatkompo- nenterna kan lätt beredas till en lämpligt vattenhaltig uppslam- ning tillsammans med zeoliten och vatten, vilken uppslamning med lätthet spraytorkas på partiklar som lätt sorberar nonjonisk de- tergent. Metoder för framställning av blandade karbonat-bikarbo- natprodukter, såsom de som erhålles från Allied Chemical Corpo- ration under varunamnet Snowlite t.ex. Snowlite I och Snowlite II, har beskrivits i patentlitteraturen.

Vattnet i detergentblandningen och i den färdiga produkten är företrädesvis avjoniserat vatten eller vatten som kan ingå som lösningsmedlet i vattenhaltig lösning eller dispersion av en eller flera av komponenterna i detergentblandningen. Det vatten som användes, om det skall tillsättas sådan; har vanligtvis enlﬁhd- hetsgrad av mindre än 150 ppm, företrädesvis mindre än 50 ppm och mer föredraget mindre än 10 ppm, räknat som kalciumkarbo- nat. Fastän avjonisefat vatten föredrages, kan även kranvatten som har låg hårdhetsgrad utnyttjas. Fukthalten i produkterna är de som kan avlägsnas genom uppvärmning till en temperatur av 7810337-1 17 l05°C under fem minuter.

Det alkalimetallsilikat, som kan ingå i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning, är företrädesvis natriumsilikat med ett Na2O:Si02-förhållande inom intervallet l:l,6-3,2, företrädes- vis 1:2 - 1:3 och mest föredraget omkring l:2,4, t.ex. l:2,35.

Ett sådant silikat kan tillsättas till den vattenhaltiga deter- gentblandningen som en vattenhaltig lösning, vanligtvis inne- hållande omkring 40% natriumsilikat som fast material. Alterna- tivt kan en ekvivalent silikat tillsättas i efterhand till pro- dukten, men detta kan resultera i något mindre önskvärda egen- skaper på den färdiga produkten, såsom ökade rester på de tvät- tade materialen i vissa fall, fastän detta även kan uppkomma om den spraytorkade produkten torkas i för stor utsträckning och silikatet dehydratiseras i för stor utsträckning.

Förutom huvudbeståndsdelarna hos kompositionerna enligt denna utföringsform av uppfinningen, vilka redan beskrivits häri, kan man använda en rad olika kompletterande förstärkarsalter, fyll- medel och hjälptillsatsmedel, såsom de som tidigare beskrivits.

Bland de föredragna hjälptillsatsmedlen är enzymer såsom proteo- lytiska och amylotiska enzymer, fluorescerandevitmedel och anti- återutfällningsmedel. Exempel på sådana material är protease och amylase; natriumsalter av diaminostilbendisulfonsyra och naftotriazolylstilbener; och natriumkarboximetylcellulosa (CMC).

Proportionerna mellan aktiva material i den slutliga produkten bör ligga inom intervallet l : 0,3-1,6 : 0,2-2,0 : 0,2-1,6 för zeolit: karbonat : bikarbonat : nonjonisk detergent. Normalt är proportionen mellan bikarbonat och karbonat inom intervallet 1:2 - 2:1. Procenthalterna av de olika beståndsdelarna, inne- fattande vatten, är 15 - 40% zeolit, 10 - 25% karbonat, 8 - 22% bikarbonat, 15 - 25% nonjonisk detergent och 2 - 10% fukt.

Dessa intervall är företrädesvis 20 - 30%, l5 - 25%, 10 - 20%, 18 - 22% respektive 4 - 8%. Silikathalten kan vara 3 - 20%, företrädesvis 5 - 15%. Halten fluorescerande vitmedel ligger normalt inom intervallet 0,05 - 3%, företrädesvis l - 2,5% 7810357-1 18 och halten proteolytisktenzym (innefattande den normala bäraren för ett sådantenzym) är från 0,5 - 3%, företrädesvis l - 2%, när ett sådant enzym ingår. En rad olika andra hjälptillsats- medel kan också ingå, men den totala mängden av dessa skall normalt inte överstiga 5% och är företrädesvis mindre än 3%, varvid procenthalterna av enskilda komponenter är mindre än l% företrädesvis O,5% eller mindre. Således kan 0,l - 0,4% pigment ingå liksom 0,l - 0,4% parfym. Om det är lämpligt kan procenthalten av antiåterutfällningsmedlet vara så hög som 3%, men normalt är denna beståndsdels procenthalt, om den ingår, 0,5 - 2%.

Den partikelformiga högverkande tvättmedelsprodukten med hög skrymdensitet enligt föreliggande uppfinning föreligger vanligt- vis i form av fririnnande runda korn såsom den som erhålles för andra spraytorkade produkter, fastän det inre av kornen kan vara praktiskt taget ihåligt. Partikelstorlekarna på kornen ligger normalt inom intervallet 0,095 - 3,36 mm (160 - 6 mesh enligt US Standard), företrädesvis 0,149 - 2,38, varvid mindre än 10%, företrädesvis mindre än 5% och mer föredraget mindre_än 1% av produkten ligger utanför dessa intervall. Skrymdensiteten på den färdiga detergenten är normaltminst 0,6 g/ml, företrädesvis minst 0,065 g/ml och mest föredraget är den inom intervallet 0,65 - 0,85 g/ml, t.ex. 0,71 - 0,83 g/ml. Den fririnnande för- mågan hos sådana produkter är utmärkt och den är vanligtvis bättre än 70% av den fririnnande förmågan hos sand med liknande partikelstorlek, normalt 70 - 90% därav och företrädesvis 75 - 90% därav. Fastän en skrymdensitet inom intervallet 0,65 - 0,85 g/ml föredrages, kan den ändras uppåt och nedåt, t.ex. till 0,5 - 0,9 g/ml, genom att ändra receptet och teknikerna för spraytorkningen.

Vid framställningen av det uppfunna tvättmedlet är det viktigt att ett sorbtivt korn åstadkommes för absorption av nonjonisk deter- gent däri. Denna sorption skall vara tillräcklig för att den non- joniska detergenten kan föras in i det inre av kornet och därför inte tenderar att förorsaka hopbakning av kornen eller föranleda dåliga fririnnande egenskaper. Även om natriumkarbonat av vissa typer har visat sig vara en utmärkt sorbent för nonjoniska deter- 7810337-1 19 genter, tenderar produkter som framställs med detta natriumkar- bonat enbart som tvättförstärkarsalt att få anmärkningsvärt höga pH-värden, åtminstone då detta natriumkarbonat användes i de kvantiteter som behövs för att göra kompositioner av den typ som är godtagbart detersiva. Närvaronav bikarbonat tillsammans med karbonatet synes vara önskvärd vid framställningen av en fririnnande och absorberande produkt liksom för att solubilisera produkten, och dessutom utövar bikarbonatet sin buffrande effekt.

Några av de önskvärda egenskaperna hos produkten kan ökas genom en sönderdelning av en del av bikarbonatet under framställningen av zeolit-karbonat-bikarbonatkornen med den resulterande avskilj- ningen av koldioxid från produkten och/eller neutralisationen av eventuellt överskott eller lokalt uppträdande alkalitet genom den frigjorda kolsyran. vid de spraytorkade zeolit-natriumkarbonat-natriumbikarbonatkornen som framställes i enlighet med uppfinningen ligger proportionerna av nämnda beståndsdelar inom intervallet l : 0,3-1,6 : 0,2-2,0 såsom tidigare beskrivits för den färdiga produkten, varvid pro- portionen mellan bikarbonat och karbonat också är den som tidi- gare lämnats. Skrymdensiteten hos de spraytorkade kulorna eller kornen är normalt 0,5 - 0,7 g/ml (utan att nonjonisk detergent har absorberats). Fukthalten hos kornen är vanligtvis 2 - 15%, företrädesvis 5 - 10%. Intervallen för halterna av övriga kompo- nenter har på liknande sätt gränser som är högre än de som an- givits för den färdiga produkten, varvid ökningen är en funktion av proportionen mellan vikten av den färdiga produkten och vikten av de spraytorkade kornen. Med andra ord, om exempelvis den färdiga produkten är identisk i sammansättning med den spraytor- kade produkten utom för införlivandet däri (på basis av en fär- dig produkt) av 20% nonjonisk detergent, som i efterhand sprayas på de spraytorkade kornen och absorberas däri, måste procent- halterna av zeolit i de spraytorkade kornen vara 3l,3% för att ge en produkt som innehåller 25% därav. Det skall framhållas att de spraytorkade baskornen företrädesvis inte innefattar någon detersiv komponent, såsom syntetisk organisk detergent (inne- fattande tvål), och inte innehâller de några ytaktiva medel såsom vätmedel och emulgeringsmedel, eftersom det har visat sig att 7ß1ozs7-1 N dylika komponenter tenderar att framkalla lägre skrymdensitet och i sitt inre mindre absorberande spraytorkade korn eller kulor.

Partikelstorlekarna på de framställda kornen är väsentligen de- samma som de för kornen i den färdiga produkten och deras fri- rinnande förmåga är minst 70% av den för sand med jämförbar par- tikelstorlek.

Vid framställningen av de absorberande spraytorkade detergent- kornen som likväl har jämförelsevis hög skrymdensitet, utföres spraytorkningsoperationen på ett normalt sätt, men när silikat ingår och skall spraytorkas tillsammans med de andra baspartikel- komponenterna måste ett särskilt tillvägagångssätt följas för att medge införlivandet av den önskade receptmängden av silikat, särskilt om denna mängd skall ligga inom intervallet 8 - 20% och ännu mer uttryckligen om den skall ligga inom intervallet l0 - 20%.

Vanlig blandning eller s.k."crutching" av baskornkomponenterna, zeoliten, karbonatet och bikarbonatet, med eller utan små kvanti- teter av andra icke-ytaktiva komponenter, såsom stabiliserings- medel, vitmedel och pigment, kan utföras i praktiken åtföljt av konventionell spraytorkning, varvid pulverformigt silikat, såsom vattenhaltiga silikat, t.ex. vattenhaltigt natriumsilikat, till- sättes i efterhand, vanligtvis tillsammans med andra hjälptill- satsmedel, såsom enzympulver, parfymer, antiâterutfällningsmedel, t.ex. natriumkarboximetylcellulosa. Vid sådana processer med till- sättning av komponenter i efterhand är det normalt önskvärt att silikatet blandas med baskornen innan man på nämnda korn sprayar den till vätska överförda eller kondenserade nonjoniska detergen- ten, parfymen och övriga flytande komponenter. Det är emellertid i allmänhet bättre att enzympulvret, antiåterutfällningsmedlet och övriga sådana komponenter (som kan vara av mindre partikelstor- lekar än baspartiklarna och även kan vara mindre absorberande än baspartiklarna och silikatpulvret) appliceras efter att man på baspartiklarna sprayat den nonjoniska detergenten så att en tunn film av nonjonisk detergent på ytorna av baspartiklarna eller i frilagda underliggande ytdelar av dessa partiklar kan hjälpa till att hålla de pulveriserade komponenterna på dessa partiklar för att därigenom förhindra inte önskvärd frånskiljning och av- 7810337-1 21 skiljning av komponenter i förpackningen.

Fastän man kan tillsätta silikat till baspartiklarna, vanligt- vis i en blandare, såsom en lutande cylinder eller en blandare av typ Patterson-Kelley eller dubbelmantlad blandare, kan en förbättrad produkt av föreliggande komposition, vilken bildar ringa eller ingen rest på kläder som tvättas med produkten, även när kallt vatten användes, framställas genom att införliva sili- katet i detergentblandaren och spraytorka det ur en vattenhal- tig s.k. "crutcher"-blandning tillsammans med resten av baskorn- komponenterna. Genom att följa proceduren enligt föreliggande upp- finning visar det sig att, trots det faktum att närvaron av signi- fikanta kvantiteter silikat i "crutcher“-blandningen ofta till- sammans med andra detergentkompositioner har bildat en produkt med otillfredsställande ströbarhetsegenskaper, vilken produkt kan tendera att baka ihop sig, de föreliggande produkterna är fririnnande och absorberande och har förmåga att bilda fririnnande detergentkompositioner med hög skrymdensitet.

Oavsett om silikatet ingår i "crutcher“-blandningen eller inte innefattar en sådan blandning normalt 40 - 75% av fasta material och 25 - 60% vatten. Vattenhalten är företrädesvis 25 - 40 eller - 50%, varvid resten av blandningen utgöres av icke-ytaktiva fasta material. Detergent- eller "crutcher"-blandaren skall vanligtvis förses med värmeväxlarorgan så att temperaturen på blandningen kan regleras. Normalt ligger temperaturen inom inter- vallet från rumstemperatur till 90oC, företrädesvis 20 - 70°C och mest föredraget 45 - 65oC. Uppehållstiden i "crutcher“-blan- daren ligger vanligtvis inom intervallet 5 minuter till en tima, företrädesvis 10 minuter till 30 minuter. När silikatet ingår i "crutcher“-blandningen blandar man tillsammans karbonatet, bikar- bonatet och vatten plus eventuella andra icke-ytaktiva komponen- ter som skall ingå i de spraytorkade baskornen t.ex. fluoresceran- de vitmedel, pigment, vilken blandning vanligtvis sker under en tid av en minut till 10 minuter, företrädesvis 3 till 7 minuter, och sedan tillsättes silikatet långsamt, företrädesvis som en vattenhaltig lösning av 20 - 45%, mer föredraget 35 - 41% fasta material, t.ex. 40%, varvid tillsättningen sker under 3 till 7 mun, 7810337-1 tills en viskös uppslamning erhålles, vanligtvis med en viskosi- tet eller tjockhet som är ekvivalent med omkring 100 - 100.000 centipoises eller mer. Denna uppslamning innefattar vanligtvis omkring 1/4 - 3/4 av det silikat som skall tillsättas. Under tillsättningen av silikatet fortgår blandningen med en jämförel- sevis låg hastighet, t.ex. med den maximala hastigheten på blandarens yta utgörande omkring 2 - 10 meter/sekund, men efter bildandet av den gelade blandningen med hög viskositet eller den viskösa uppslamningen appliceras hög skjuvkraft på "crutcher"- -blandningen, varvid skjuvningshastigheten är 20 - 50 meter/sekund eller högre, och denna skjuvning fortsätter under en tid som normalt är omkring l - 20 minuter, företrädesvis 2 - 10 minuter.

Efter sänkning av blandningens viskositet till ett bearbetbart område, t.ex. 10 - 50 centipoises, återgår man till blandning med låg hastighet som får fortsätta ytterligare 2 - 20 minuter före- trädesvis 5 - 10 minuter, varvid den regelbundna och gradvisa tillsatsen av silikat företrädesvis i lösning, sker under denna tidsperiod. Denna sekundära tillsats av silikat, särskilt när silikatet är ett mycket vattenlösligt natriumsilikat med ett Na2O:SiO2-förhållande av ett 1:2 - 1:3, t.ex. omkring 1:2,4, åtföljes vanligtvis inte av ytterligare gelbildning till en tjock blandning, men om så skulle ske upprepas procedurerna med skjuv- ningen och efterföljande tillsatser tills den önskade tunna “crutcher"-blandningen med rätt sammansättning erhålles. Sedan sammanblandas zeoliten med resten av "crutcher"-blandningen, vanligtvis under en tid av omkring l - 20 minuter, företrädesvis 2 - 10 minuter.

Efter att "crutcher“-blandningen behandlats färdigt i "crutcher"- -blandaren finfördelas denna blandning, företrädesvis genom att pressas genom ett runt munstycke med inre diameter inom inter- vallet av omkring 0,5 - 2 mm, med ett tryck av omkring 10 - 50 kp/cmz, in i ett spraytorn, företrädesvis ett motströms arbetan- de spraytorn, i vilket den torkande luften har en temperatur av omkring 150 - 350°C. Tornet kan vara omkring 8 - 15 meter högt och omkring 2 - 4 meter i diameter och den produkt som kommer ut ur tornet har partikelstorlekar som i huvudsak ligger inom intervallet 0,095 - 3,36 mm (160 - 6 mesh enligt US Sieve Standard) 7810337-1 23 och denna produkt siktas så att i huvudsak alla partiklarna faller inom detta intervall eller ett smalare intervall, t.ex.

O,l49 - 2,38 mm. Istället för att använda högt tryck för fin- fördelning av partiklarna genom ett munstycke, kan man använda en metod med snurrande skivor för finfördelningen eller liknande metoder.

Efter framställningen av baspartiklarna och när det inte inne- håller något silikat sammanblandas ett partikelformigt fast silikat med baskornen, såsom vattenhaltigt natriumsilikat, före- trädesvis av den typ som säljes av Philadelphia Quartz Company med ett Na2O:SiO2-förhållande av 1:2 eller l:2,4, vilken sammanblandning sker i en lutande cylinder eller annan som Britesil , blandnings- och/eller tumlingsanordning, normalt under en tid av omkring l - 5 minuter, och nonjonisk detergent,i flytande till- stånd och med en temperatur inom intervallet 20 - 70OC, före- trädesvis 30 - 600C, sprayas på de tumlande ytorna av baskornen (ibland blandade med i efterhand tillsatt partikelformigt silikat).

De finfördelade kulorna av nonjonisk detergent kan vara av vil- ken som helst lämpligt storlek, men normalt är de inom diameter- intervallet 0,5 - 3 mm, företrädesvis l - 2 mm. Sprayapplice- ringen av den nonjoniska detergenten på de tumlande partiklarna sker normalt under en tid av från l till 20 minuter företrädes- vis från 2 till l0 minuter. Även om baspartiklarna kan uppvärmas till rempererurer från 30 till eo°c för arr befrämja bibehållen- det av normalt pastaformig eller fast nonjonisk detergent i fly- tande form, utföres vanligtvis inte detta, eftersom uppvärmning av detergenten är tillräcklig för att åstadkomma detta, och för normalt flytande detergenter behövs inte någon uppvärmning. Efter att tillsättningen av den nonjoniska detergenten avslutats kan man anbringa andra material som skall tillsättas i efterhand, så- som proteolytisktenzym och parfym. Det är möjligt att tillföra det proteolytiska enzymet och eventuella andra pulver först genom att blott blanda det eller dem med baspartiklarna, som innefattar normalt under en tid av l - 10 minuter, före- nonjonisk detergent, trädesvis l - 5 minuter, och att efteråt tillsätta parfymen under liknande tidsperioder, företrädesvis som en spray, sprayade kulorna uppvisar storlekar liknande de som beskrivits varvid de 7810337-1 24 för den nonjoniska detergenten. Den fririnnande spraytorkade produkten, i vilken nonjonisk detergent har absorberats, har en skrymdensitet som på ett förmånligt sätt är högre än de vanliga spraytorkade detergentkompositionerna och därför är lämpligare att använda och erfordrar mindre lagringsutrymme.

Fastän under vissa omständigheter en begränsad proportion av fosfat, t.ex. upp till 10%, avsiktligt kan tillsättas till före- liggande kompositioner, är det en egenskap eller kännetecken hos föreliggande uppfinning, att utmärkt rengöringsförmåga, med liten eller ingen restutfällning på tvättade plagg, erhålles utan användningen av något fosfat. Kombinationen av karbonat och bikarbonat i baskornen är en buffrad blandning som håller pH-värdet på produkten, vid 0,07% koncentration i tvättvatten (l/4 kopp i en 64-liters standardtvättmaskin), inom intervallet 8,5 - ll, företrädesvis 9 - 10,5. Det nämnda pH-värdet är idea- liskt för verkan av ett eventuellt enzym som ingår i produkten och hjälper därigenom till att förbättra detergentkompositioner- nas tvätteffekt och fläckborttagande effekt. Eftersom det dess- utom under spraytorkningsoperationen sker en viss sönderdelning av bikarbonat till karbonat, frigöres koldioxid och lokalt före- fintliga områden i produkten som kan ha högre alkalitet blir neutraliserade, vilket hjälper till att skapa ett homogenare korn, som kan hjälpa till att förklara varför produkten är relativt kompakt, har hög skrymdensitet och är i hög grad absor- berande. Eftersom bikarbonatet dessutom inte sönderdelas i någon betydande utsträckning i "crutcher"-blandaren, utan övergår till karbonat under spraytorkningen, som utföres under en kort tids- period, hålls eventuella andra reaktioner med baskornkomponenter- na som kan äga rum vid högre pH-värden tillbaka i "crutcher"- blandaren beroende på den buffrande effekten av bikarbonatet och, om de är tidsbestämda reaktioner, sker de inte på något märk- bart sätt under spraytorkningen trots det faktum att de spray- torkade baskornen, om de upplöses i vatten, vanligtvis har ett något högre pH än "crutcher"-blandningen.

När silikater ingår i de beskrivna produkterna, som har spray- torkats tillsammans med baskornen såsom beskrivits till den önskade fukthalten, lämnar den resulterande detergentkomposi- 7810337-1 25 tionen liten eller ingen rest på den tvättade tvätten, till skill- nad från den situation som kan uppkomma när en rad olika silika- ter tillsättes i efterhand eller införlivas tillsammans med zeolithaltiga detergenter i signifikanta proportioner, vilka silikat liknar de som användes vid föreliggande uppfinning.

Som en följd av föreliggande tillverkningsprocess, vid vilken silikat tillsättes till en "crutcher"-blandning av vatten, kar- bonat och bikarbonat, eventuellt också tillsammans med fluores- cerande vitmedel, pigment och andra icke-ytaktiva beståndsde- lar av produkten (men inte tillsammans med den nonjoniska deter- genten, proteolytiska enzymet, parfymen och andra material, vil- ka det är bäst att tillsätta i efterhand) tills det bildas en gelformig eller högviskös "crutcher“-blandning, varefter till- sättningen avbrytes och gelen förstöres eller minskas i viskosi- tet genom anbringande av skjuvningskrafter, och resten av sili- katet tillsättes, förorsakar silikatet och/eller zeoliten inte några märkbara avlagringar eller utfällningar på den tvättade tvätten. Före den häri beskrivna metoden hade uppfunnits var man tvungen att blanda in hela mängden silikat i "crutcher"-blandningen tillsammans med andra beståndsdelar och fastän "crutcher"-bland- ningen inte tjocknade på något anmärkningsvärt sätt, avsatte el- ler utfällde den framställda detergentkompositionenpå ett anmärk- ningsvärt sätt ofta en rest eller återstod på de tvättade plaggen, särskilt om mängderna av silikat och zeolit var jämförelsevis höga. Anledningen till att denna olägenhet övervinnes förstås inte för närvarande, men en teori är att förstöringen av sili- katgelen frigör mer fukt i "crutcher"-blandningen för att på ett tillfredsställande sätt hydratisera zeoliten, vilket för- hindrar bildandet av vattenfri zeolit och av kombinationer av zeolit och silikat som är mer benägna att avsätta sig på tvätten under tvättningen.

De olika fördelarna med produkten och processen eller metoden enligt uppfinningen är möjliga att uppnå utan extra material eller processkostnader och användningen av fosfat undvikes.

Eftersom de detergenter som användes är nonjoniska är de mindre 7810557-1 % känsliga för påverkan av hårdhetsbildande joner i vattnet och andra föroreningar och därför är produkterna bättre tvättmedel under en vidare variation på betingelserna, innefattande tvätt- ningi.kalltvatten. Även i vatten med hög hårdhet har komposi- tionerna en tendens att bättre dispergera eventuella olösliga karbonat som kan bildas. Fastän karbonat i det utsläppta tvätt- vattnet som hälls ut i avloppet och rinner ut i insjöar och andra vattendrag utgör en källa för kol, som krävs för levande organismer, är karbonat inte så nära sannolikt som fosfat att förorsaka igenväxning på grundew'ænﬁknnk;av näringsmedel i in- sjöar och vattendrag under de flesta omständigheterna, och kar- bonat är följaktligen mer tolererbart i insjöarna och andra vattendrag.

Enligt den tredje aspekten eller utföringsformen av uppfinningen framställes en produkt som liknar den enligt den andra aspekten eller utföringsformen med den huvudskillnaden att bikarbonat inte ingår i beredningen enligt den tredje utföringsformen och att vattenhaltigt natriumsilikat ingår däri. Liksom den bikarbo- nathaltiga produkten är produkten enligt denna tredje utförings- form fririnnande och har hög skrymdensitet och utfäller eller avsätter liten rest på det tvättade materialet.

I enlighet med den tredje aspekten av föreliggande uppfinning framställes en fririnnande fosfatfri partikelformig högverkande detergentkomposition, som har en skrymdensitet mer än 0,6 g/ml och som omfattar en blandning av korn av jonbytande zeolit och natriumkarbonat och vattenhaltigt natriumsilikatpulver, i vilken blandning proportionerna av nämda komponenter ligger inom inter- vallet l : 0,1-1,5 : 0,1-0,3, varvid det i kornen finns absor- berat omkring 0,2 - l,0 eller - 1,5 delar nonjonisk detergent, vilka vikter samtliga är räknade på vattenfri basis. Den non- joniska detergent som absorberas in i de spraytorkade kornen av zeolit och karbonat hjälper till att hålla det vattenhaltiga silikatet i eller på dessa korn. Ett sätt att framställa dessa kompositioner omfattar spraytorkning av en vattenhaltig blandning av zeolit och karbonat i en proportion inom intervallet l :0,l-1,5, 7810337-1 varefter man blandar de framställda kornen med 0,1 - 0,3 delar vattenhaltigt natriumsilikat och i blandningen absorberar 0,2 - 1,5 eller 0,2 - 1,0 delar nonjonisk detergent i flytande form.

De nonjoniska detergenter, zeoliter, karbonat, fyllmedel, hjälptillsatsmedel och vatten som användes är desamna som de som tidi- gare nämnts vid beskrivningen av den andra aspekten av uppfin- ningen. Akalimetallkarbonatet är vanligtvis partikelformigt när det tillsättes till ett vattenhaltigt medium för att bilda en "crutcher"-blandning tillsammans med zeoliten och partikel- storlekarna av nämnda karbonat ligger inom intervallet 0,074 - 0,84 mm och ligger företrädesvis inom intervallet 0,74 - 0,149 mm. Karbonatlösningar kan emellertid också utnyttjas. När fasta material användes skall de vanligtvis vara vattenfria, men de kan också vara partiellt hydratiserade. Karbonatet, vanligtvis väsentligen rent natriumkarbonat, har företrädesvis över 95% renhet och har inte någon väsentlig proportion av bikarbonat närvarande, såsom kanamxß Ugå i natriumseskvikarbonat, Wegscheiders salt eller kommersiella produkter som är bland- ningar av karbonat och bikarbonat.

Det vattenlösliga alkalimetallsilikat som användes är det som vanligtvis anges som ett vattenhaltigt alkalimetallsilikat, före- trädesvis natriumsilikat med ett Na2O:SiO2-förhållande inom intervallet l:l,5 - l:2,5, företrädesvis l:l,8 - l:2,4, t.ex. 1:2. Fastän det är möjligt att tillsätta sådant silikat till den vattenhaltiga "crutcher"-blandningen tillsammans med kar- bonatet och zeoliten, men om vid framställningen av föreliggande detergentkompositioner en sådan procedur följs noteras anmärk- ningsvärda restutfällningar ibland på tvättade vävnader eller tvättkläder och eftersom sådana utfällningar skall undvikas och det har visat sig att de i huvudsak undvikes genom att i efter- hand tillsätta vattenhaltigt alkalimetallsilikat, utnyttjas nor- malt en sådan metod med eftertillsättning. Vid tillsättning i efterhand av det vattenhaltiga natriumsilikatet, företrädesvis i partikelform eller pulveriserad form, vanligtvis med partikel- 7810337-1 28 storlekar inom intervallet 0,074 - 2,00 mm, t.ex. 0,101 - 2,00 mm (150 - 10 mesh), sammanblandas silikatet med de spraytorkade baskornen av zeolit och karbonat innan man på tumlande ytor av en sådan blandning sprayar den nonjoniska detergenten i flytan- de form för att sorberas av de spraytorkade kornen och i viss utsträckning av det vattenhaltiga silikatet. Typiska vatten- haltiga natriumsilikat har visat följande siktanalyser (för Britesils H20 och H24): 55% passerar genom såll nr. l0 enligt US Sieve Standard (2,00 mm masköppning)och uppsamlas på såll nr 48 (ungefär 0,32 mm); 40% passerar genom såll nr. 48 (unge- fär 0,32 mm) och uppsamlas på såll nr. 65 (ungefär 0,23 mm); 4% passerar genom såll nr 65 (ungefär 0,23 mm) och uppsamlas på såll nr.'l00 (0,l49 mm); och 3% passerar genom såll nr. 100 (0,l49 mm) och uppsamlas på såll nr 150 (ungefär 0,101 mm).

Proportionerna av aktiva material i den slutliga produkten skall ligga inom intervallet 1 : 0,1-1,5 : 0,1-0,3 : 0,2-1,0 för zeolit : karbonat : silikat : nonjonisk detergent. Dessa proportioner är företrädesvis l : 0,2-1,0 : 0,15-0,25 : 0,3-0,8 i angiven ordnings- följd. Angivet i procenthalter för dessa beståndsdelar plus vatten motsvaras dessa proportioner av 25 - 70% syntetisk zeo- lit, 8 - 35% natriumkarbonat, 5 - 15% vattenhaltigt natriumsili- kat, 15 - 25% nonjonisk detergent och 2 - 15% vatten. Normalt ingår också 0 - 10% hjälptillsatsmedel, t.ex. 2 - 7%. Dessa procenthalter är företrädesvis 30 - 60% syntetisk zeolit, 8 - 30% natriumkarbonat, 7 - 12% vattenhaltigt natriumsilikat, 17 - 23% nonjonisk detergent och 5 - 12% vatten. Vid en särskilt före- dragen beredning ingår omkring 45% zeolit, 13% natriumkarbonat, 8,l% vattenhaltigt natriumsilikat, 20% nonjonisk detergent, 2% fluorescerande vitmedel, l,5% proteolytiskt enzym, 0,2% pigment, 0,3% parfym och 9,9% vatten. De olika intervallen för hjälptillsatsmedlen är normalt ungefär desamma som de som beskrivits med avseende på de föregående utföringsformerna av föreliggande uppfinning.I "crutcher“-blandningen är procenthal- terna av komponenterna vanligtvis 20 - 60% zeolit, 5 - 30% kar- bonat och 25 -60% vatten, och eventuellt också med l - 5% hjälptillsatsmedel. 7810337-1 29 Den partikelformiga högverkande tvättmedelsprodukten med hög skrymdensitet enligt föreliggande uppfinning föreligger van- ligtvis i form av fririnnande runda korn, såsom för andra spray- torkade produkter, fastän det inre av kornen kan vara praktiskt taget ihåligt. Partikelstorlekarna på kornen ligger normalt inom intervallet 0,095 - 3,36 mm (160 - 6 mesh) företrädesvis 0,149 - - 2,38 mm, varvid mindre än 10%, företrädesvis mindre 5% och mer föredraget mindre än 1% av produkten faller utanför dessa intervall. Den färdiga detergentens skrymdensitet är normalt minst 0,6 g/ml, företrädesvis minst 0,65 g/ml och mest före- draget är den inom *intervallet 0,65 - 0,85 g/ml eex. 0,71 - - 0,83 g/ml. Den fririnnande förmågan hos sådana produkter är utmärkt och är vanligtvis bättre än 70% av den fririnnande förmågan hos sand med liknande partikelstorlek, normalt är den fririn- nande förmågan 70 - 95% därav och företrädesvis 75 - 95% därav.

Fastän skrymdensitetsintervallet 0,65 - 0,85 g/ml föredrages kan det ändras uppåt och nedåt, t.ex. till 0,5 och 0,9 g/ml genom att ändra recepten och spraytorkningsteknikerna.

Vid framställningen av det uppfunna tvättmedlet är det viktigt att ett sorptivt korn framställes för absorption av nonjonisk detergent däri. En sådan sorption skall vara tillräcklig så att den nonjoniska detergenten föres in i det inre av kornen och tenderar därför inte att förorsaka hopbakning av kornen eller förorsaka dåliga ströbarhetsegenskaper. Även om vissa former av natriumkarbonat har visat sig vara gakasorbenter för non- joniska detergenter (de flesta är det inte), tenderar produkter att få anmärkningsvärt höga pH-värden som framställes med den accepterbara sorbenten enbart som tvättförstärkare åtminstone i kvantiteter som behövs för att åstadkomma kompositioner av den typ som är godtagbart detersiva. Även om så är fallet är sådana produkter inte så fririnnande som de enligt föreliggande uppfinning. Ett natriumkarbonat som tidigare sålts av Diamond Shamrock Corp. under varumärket FlozaÅE)kunde exempelvis absor- bera 20% nonjonisk detergent. Ändå var blandningar av Flozan- -nonjonisk-detergent inte så fririnnande som de uppfunna produk- terna. Eftersom dessutom karbonat har en tendens att utfälla 7810337-1 _ 30 kalcium- och magnesiumjoner och andra alkaliska jordartsmetall- joner och tungmetalljoner som olösliga föreningar kan det ge upphov till kritutfällning i tvättade material. När det använ- des i realtivt små procenthalter enligt föreliggande uppfinning i en spraytorkad produkt tillsammans med syntetisk zeolit av den typ som beskrivits, fastän båda komponenterna kan anses att var för sig ha en tendens att öka restproblemen på tvättade vävna- der, har det likväl visat sig att när karbonatet användes i de proportioner som beskrivits och tillsammans med vattenhaltigt natriumsilikat och nonjonisk detergent som tillsättes därtill i efterhand är restnivån inte av sådant slag att den leder till anmärkningar. Med andra ord, när zeoliten och karbonatet spray- torkas tillsammans i de proportioner som beskrivits visar sig produkten, som innefattar två material som vardera kan framkalla restproblem, vara bättre än vad man skulle förvänta sig med av- seende på restutfällning. Den relativt lilla mängden karbonat som ingår minskar dessutom produktens toxicitet och minskar sannolikheten för sönderfrätning av matstrupen om produkten genom olyckshändelse skulle nedsväljas av spädbarn eller barn.

Vid framställningen av de absorberande, ändå jämförelsevis hög skrymdonsitet uppvisande spraytorkadc detcrgcntbaskornen utföres spraytorkningsoperationen på ett normalt sätt med endast zeolit, karbonat, vatten och temperaturstabila hjälptillsats- medel, såsom fluorescerande vitmedel och pigment, som normalt ingående komponenter. Det är möjligt att spraytorka en begrän- sad kvantitet av silikat, vanligtvis inte mer än 15% därav, t.ex. 5 - 12%, tillsammans med resten av "crutcher"-blandningen, men i allmänhet föredrages det att istället i efterhand till- sätta vattenhaltigt natriumsilikat. Om silikatet spraytorkas tillsammans med resten av baskompositionen utgöres det före- trädesvis av ett natriumsilikat med ett Na20:SiO2-förhållande som ligger inom intervallet l:2,0 - l:2,5, t.ex. omkring l:2,4.

Oavsett om silikatet ingår i "crutcher"-blandningen eller inte innefattar denna blandning normalt omkring 40 - 75% fast material och omkring 25 - 60% vatten. Vattenhalten är före- 7810337-1 31 företrädesvis omkring 25 - 50 eller - 60%, varvid resten av blandningen är icke-ytaktiva üßta material. Tillvägagångssätten vid blandningen i “crutcher"-blandaren och vid spraytorkningen är vanligtvis desamma som de vid den andra tidigare beskrivna aspekten av uppfinningen, med undantag för att bikarbonat är utelämnat. Normalt utelämnas även silikat, men om något är närvarande och skulle förtjocka blandningen på ett anmärk- ningsvärt sätt under behandlingen i "crutcher"-blandaren kan denna blandning underkastas hög skjuvning såsom tidigare beskri- vits i samband med den andra aspekten av föreliggande uppfinning.

Den färdiga produktens partikelstorlekar kan regleras genom att kontrollera spraytorkningsbetingelserna och partikelstorlekarna hos de pulver som"inblandas i efterhand tillsammans med de spray- torkade kornen, men vanligtvis användes även siktning efter fram- ställningen för att erhålla de önskade storleksintervallen 0,095 - 3,36 mm (160 - 6 mesh) eller 0,149 - 2,38 mm.

Fördelarna med föreliggande uppfinning med avseende på produkt och processteknik är liknande de som tidigare beskrivits i samband med den andra aspekten av uppfinningen. Kombinationen av zeolit och relativt liten mängd av karbonat i förening med nonjonisk detergent och i efterhand tillsatt vattenhaltigt nat- riumsilikat (som även kan tillsättas efter tillsättningen av den nonjoniska detergenten) resulterar i en produkt som har egenskaper ifråga om rengöringsförmåga som liknar de som er- hålles med fosfathaltiga detergentkompositioner. Den relativt lilla mängden karbonat som ingår håller produktens alkalitet låg och bibehåller tvättvattnets pH vid normala användnings- koncentrationer inom intervallet 8,5 - ll, företrädesvis 9 - 10,5. Den resulterande produkten har vanligtvis en högre densitet än den jämförbara produkten enligt den andra aspekten av uppfinningen som inkluderar bikarbonat. Fastän en sådan önsk- värd effekt kan tillskrivas en högre procenthalt av ingående 7810337-1 32 zeolit är det överraskande att en produkt med så hög zeolit- halt med ytterligare natriumkarbonat, som är känt för att utfälla eller avsätta sig på tvättkläder, inte framkallar oaccepterbart höga resthalter i tvättade kläder. Fastän det har lärts ut att märkbara halter av silikat, antingen till- satta i efterhand eller spraytorkade samtidigt med andra kom- ponenter av detergentkompositionerna, sannolikt bildar zeolit- -silikat eller andra rester eller återsüxkn'på tvättade kläder, har det vid föreliggande kompositioner och i föreliggande fall visat sig att en eventuell rest som erhålles är allmänt kommer- siellt godtagbar och föranleder inte att produkten avvisas av konsumenterna.

Följande exempel belyser uppfinningen utan att begränsa densamma.

Såvida inte någonting annat anges är alla delar viktdelar och alla temperaturer uttryckes i OC. 33 7810337-1 EXEMPEL 1 Viktdelar Neodof@%5-ll (kondensationsprodukt av högre- -fettalkohol och polyetylenoxid vari den högre-fettalkoholen har i genomsnitt omkring 14,5 kol- atomer och etylenoxidhalten är omkring ll moler per mol, inbe- gripet ändetanoldelen) 15 zeolit av typ 4A [(na2o)6-(A12o3)6-(sio2)l2-24 uzo] 20 Tetranatriumpyrofosfat 26 Natriumsilikat (Na2O:SiO2 = l:2,4) 3 Natriumkarbonat 10 Natriumsulfat 16 Fukt 10 100 Den ovanstående kompositionen framställes genom att sammanblanda zeoliten, fosfatet, karbonatet och sulfatet och tumla blandningen, under det att man på dess yta sprayar en vattenhaltig lösning av natriumsilikat (omkring 40% fast material), ytterligare fukt och en smälta av Neodol 45-ll. Tumlingen fortgår tills runda partiklar bildas av tillräcklig storlek så att det vid den siktning som sedan utföres erhålles en produkt som har partikel- storlekar inom intervallet 0,149-1,68.

Den förstärkta detergenten som erhålles testas i en tvättmaskin för laboratoriebruk av typ Tergotometer vid ett rengörings- försök med blandad smuts, varvid produktkoncentrationen är 0,15%, tvättvattnet har en hårdhet av 150 ppm räknat som kalciumkarbonat (3:2 molarproportion mellan kalcium- och magnesiumhårdhet) och vattentemperaturen är 49°C. De nedsmutsade vävnaderna som an- vändes är tygprover av nylontestvävnad, bomullstestvävnad, bomulls- vävnad nedfläckad med svart färgämne (Empa 101), bomullsvävnad nedfläckad med lera och polyester-bomullsvävnad med permanent press och nedfläckad med lera. Slutliga reflexionsavläsningar, som är indikativa för vitheterna på vävnaderna efter tvättningen med experimentdetergenterna, är följande: 7810337-1 34 Testvävnad Slutlig reflexion (Rd) Nylon 70,0 Bomull 42,3 Empa 101 - 33,5 Lera på bomull 72,0 Lera på prov med permanent press 76,6 När en jämförbar produkt framställes, med de enda ändringarna i beredningen att tetranatriumpyrofosfat ersättes med en “ekvivalent" (på basis av fosforinnehållet) proportion (24 delar) pentanatriumtripolyfosfat och att natriumsulfathalten ökas från 16 till 18 delar, blir de erhållna testresultaten (Rd) 61,3 (nylon); 41,6 (bomu1l); 33,9 (Empa 101); 69,2 (lera på bomullsprov); och 75,8 (lera på prov med permanent press).

Det är således helt uppenbart att överlägsen rengöring erhålles med den "experimentella" produkten på nylon och överlägsen bort- tagning av fläckar av svart färgämne (Empa 101) erhålles ocksâ, medan lika eller bättre resultat erhålles i de andra tre fallen än när tripolyfosfat användes. Motsvarande Rd-värden för en kommersiell detcrgent, som innehåller 1% Neodol 45-ll, 20% natrium-linjär-tridecylbensensulfonat (LAS), 24% pentanatrium- tripolyfosfat, 7% natriumsilikat (Na2O:SiO2 = l:2,4), 10% natrium- karbonat, 28% natriumsulfat och 10% fukt, är följande: 64,5 (nylon); 45,4 (bomull); 36,0 (Empa 101); 67,6 (lera på bomulls- prov); och 71,0 (lera på vävnad med permanent press). Av dessa resultat framgår det att den experimentella produkten är över- lägsen den kommersiella produkten vid rengöring av nylon, bort- tagande av lersmuts från bomull och avlägsnande av lersmuts från vävnad med permanent press. Den synes vara ungefär ekviva- lent med den kommersiella produkten ifråga om att avlägsna fläckar av svart färgämne och att rengöra testvävnad av bomull.

När man i ovanstående experimentella recept i stället för en zeolit av typ 4A, såsom beskrivits, som är hydratiserad till omkring 90%, under beaktande av att 27 moler vatten i hydrat- molekylen motsvarar lO0% hydratisering, använder den motsvarande 100%-igt hydratiserade zeoliten, den till 80% hydratiserade zeoliten och den till 50% hydratiserade zeoliten med samma 7810337-1 35 formel med undantag för innehållet av hydratiseringsvatten, erhålles på samma sätt användbara tvättförstärkta detergent- kompositioner. Zeoliterna med mindre hydratiseringsgrader, även om de har förmåga att absorbera mera fukt och därigenom bli mer fririnnande, kan emellertid ha en tendens att dispergera sig mer långsamt i tvättvattnet och kan ibland forma klimpiga produkter beroende på ojämn applicering av fukt. Fastän vanligt- vis den vattenfria formen av zeoliten inte användes, kan en sådan zeolit användas i utbyte mot de andra tidigare häri be- skrivna zeoliterna, när den är bra fördelad i hela kompositionen, är finfördelad och cirkuleras på ett tillfredsställande sätt i tvättvattnet, när den tillsättes därtill i den förstärkta deter- genten.

Förutom den på olika sätt hydratiserade zeoliten av typ 4A kan de motsvarande zeoliterna av typ X och Y också användas, antingen som fullständig eller partiell ersättning, t.ex. 10%, 50% och 90%, av zeoliten och blandningar av typ 4A, andra zeoliter av typ A, och zeoliter av typerna X och Y kan utnyttjas, varvid de resulterande produkterna är fririnnande och effektiva hög- verkande detergenterï vid vissa aspekter av uppfinningen kan man åtminstone delvis utnyttja de motsvarande kaliumzeoliterna, såsom upp till 25% av den totala zeolithalten hos produkten.

Andra lämpliga zeoliter som kan användas i ersättande syfte är de kristallina och amorfa zeoliterna.

I ovanstående recept kan i stället för Neodol 45-ll användas Neodol 25-7 och/eller Alfonic 1618-65 eller andra av de fasta nonjoniska detergenter som tidigare nämnts, och den produkt som erhålles är en mycket tillfredsställande högverkande tvätt- komposition. När normalt flytande nonjoniska detergenter an- vändes i stället för de som är fasta vid rumstemperatur,kan emellertid produkten bli sämre fririnnande än vad som är önsk- värt och följaktligen undvikes eller reduceras till ett minimum användningen av sådana nonjoniska detergenter.

När natriumkarbonatet i de tidigare beskrivna beredningarna ute- lämnas minskas rengöringsförmågan hos kompositionen, men produkten 7810357-1 36 är fortfarande användbar. vid en föredragen utföringsform av uppfinningen framställes den beskrivna experimentella produkten eller de beskrivna experi- mentella produkterna genom spraytorkning av komponenterna enlig det givna receptet, med undantag för 13 viktdelar Neodol 45-ll, i form av en vattenhaltig "crutcher"-blandning (50% fast mate rial), varvid spraytorkningen utföres med ett tryck av 30 kp/ i uppvärmd torkluft (med en temperatur av 300°C) i ett motstr' arbetande spraytorn för att bilda en produkt som innehåller de påvisade 10%-iga fukten, på vilken produkt resten av den non- joniska detergenten sprayas som en smälta, under det att partik- larna tumlas. Partiklarna siktas och de som uppsamlas har en storlek inom intervallet 0,149 - 1,68 mm. Genom att följa en andra annorlunda och föredragen metod utelämnar man ur "crutcher"- blandningen, med den fukthalt som tidigare nämnts, 13% av den nonjoniska detergenten och 10% av zeoliten och 7% av den non- joniska detergenten förblandas med zeoliten i en tumlingscylinder, varefter en på detta sätt behandlad zeolit mekaniskt blandas genom att tumlas med den spraytorkade återstoden av kompositionen med undantag för resten av den nonjoniska detergenten, som smältes och sprayas på ytan av den tumlande blandningen av återstoden av beredningen, varefter de önskade partikelstorlekarna (O,l49 - 1,68 mm) uttages för förpackningsändamâl. De spraytorkade och därefter blandade produkterna som beskrivits häri är utmärkta högverkande tvättmedel som är fririnnande och har önskad ren- göringsförmåga, som är överlägsen den som erhålles med de tvätt- medel som är baserade på pentanatriumtripolyfosfat som fosfat- tvättförstärkarsalt. Närvaron av den lilla kvantiteten av den önskade typen av natriumsilikat gör kompositionen antikorrosiv gentemot aluminium och andra metaller, påverkar inte skadligt spraytorkningsoperationen (större kvantiteter silikat resulterar ibland i bildanê-i av en klibbig produkt) och förorsakar inte anmärkningsvärd utfällning av vitt pulver på tvätten (vilket pulver ibland annars kan erhållas när stora kvantiteter silikat utnyttjas, förmodligen beroende på viss samverkan med zeolit). 7810337-1 37 EXEMPEL 2 Viktdelar Neodol 23-6,5 (Shell Chemical Company)* 20,0 Molekylsilzeolit 4A, kristallin, slutlig partikelstorlek 4 - 8 mikron (Union Carbide Corporation)** 25,0 Na2co3 18.5 NaHCO3 14,0 Natriumsilikat (Na2O:SiO2 = l:2,4) 10,0 Tinopal® SBM, fluorescerande vitmedel 2,0 Proteolytiskt enzym 1,5 Ultramarinblått, pigment 0,2 Parfym 0,3 Vatten (innefattande hydratiseringsvatten hos zeoliten, etc.) 8,5 100,0 * Kondcnsationsprodukt av högre-fettalkohol med ett genomsnitt av 12 - 13 kolatomer med omkring 6,5 moler etylenoxid/mol.

** Vattenfri bas.

En fririnnande, hög skrymdensitet uppvisande, partikelformig detergentkompositign framställes av det ovanstående receptet och i huvudsak klotrunda partiklar erhålles, av vilka 99% har storlekar (vanligtvis betraktade som diametrar) som ligger inom intervallet 0,149 - 2,38 mm. Produkten har en skrymdensitet av 0,72 g/ml och rinner med en hastighet av omkring 77% av denna hastighet för torr sand med liknande partikelstorlek, vilken sand utgör standard i jämförande syfte. Produkten är en utmärkt högverkande syntetisk organisk detergent, som är användbar för tvättning i både varmt och kallt vatten av både syntetiska och naturliga fibertextilier och den lämnar inte anmärkningsvärda rester på dessa textilier, såsom ofta iakttages efter tvättning med andra syntetiska detergentkompositioner, i vilka väsentliga proportioner av zeolit (en vattenolöslig oorganisk tvättför- stärkare) och silikat användes tillsammans.

Produkten framställes genom att man i en blandare för syntetisk 7s1o3s7-1 w detergent eller för tvål, vilken blandare benämnes "crutcher"- blandare och har en temperatur av 60°C (vattnet uppvärmes ini- tialt och värmen på "crutcher"-blandaren bibehâlles för att nå och hålla en sådan temperatur), sammanblandar zeolit, natrium- karbonat och natriumbikarbonat, plus stabila hjälptillsatsmedel, såsom pigment och vitmedel. De använda viktdelarna är 25 av vattenfri zeolit, ll av natriumkarbonat, 22 av natriumbikarbonat, 0,2 av pigmentet, 2 av vitmedlet och 55 av avjoniserat vatten.

Alternativt utbytes det avjoniserade vattnet i vissa fall mot kranvatten med låg hårdhet, mindre än 50 ppm räknat som kalcium- karbonat. Efter omkring 5 till 10 minuters blandning tillsättes till "crutcher"-blandningen en vattenhaltig natriumsilikatlösning innehållande 40% fast material. Efter att omkring 12 delar av denna lösning har inblandats, vilket tar omkring 4 minuter,blir uppslamningen mycket viskös, med en viskositet eller av en tjock- het ekvivalent med en viskositet av omkring 1.000 centipoises eller mer. Under denna blandning och vid blandningen av vattnet, karbonatet, bikarbonatet, zeoliten, pigmentet och det fluorescerande vitmedlet inställes, före tillsättningen av natriumsilikatlös- ningen, blandaren på en jämförelsevis låg hastighet, varvid blandaren har en maximal hastighet på blandningsytan av omkring 5 m/sek. Efter bildandet av en förtjockad blandning anbringas hög skjnnung under en tid av omkring 6 minuter, varvid skjuv- ningshastigheten är omkring 35 m/sek, för att bryta sönder gelen och tunna ut uppslamningen, varefter resten av silikat- blandningen tillsättes gradvis under upprepad användning av den lägre blandningshastigheten som tidigare utnyttjats. Efter att tillsättningen av denna återstod avslutats, vilken tar om- kring 8 minuter, spraytorkas "crutcher"-blandningen i ett kon- ventionellt motströms arbetande spraytorn, som är omkring 10 meter högt och 3 meter i diameter, genom att pumpa blandningen med ett tryck av Omkring 25 kp/cmz genom en öppning av omkring l mm i diameter in i torkluft (med en temperatur av omkring 300°C vid inloppet och ll0OC vid utloppet) så att det bildas en produkt som i huvudsak ligger inom intervallet 0,095 - 3,36 mm (l60 - 6 mesh enligt U.S. Sieve Series), vilken produkt kyles till ungefär rumstemperatur och siktas så att i huvudsak alla (över 99%) faller inom detta storleksintervall. Alternativt utföres sikt- " 7810337-1 39 ningen så att det erhålles partikelstorlekar som faller inom det snävare intervallet 0,149 - 2,38 mm. I båda fallen har de baskorn som erhålles en hög skrymdensitet, omkring 0,6 g/ml, och är fririnnande, varvid denna fririnnande förmåga är omkring 80% eller mer av den för torr sand med jämförbar partikelstorlek.

På baskornen som har en storlek av 0,095 - 3,36 mm (160 - 6 mesh) och som finns i en snedställd cylinderblandare, sprayas 20 delar Neodol 23-6,5 i flytande tillstånd vid en temperatur av omkring 30°C. De partiklar, på vilka denna komponent Neodol 23-6,5 sprayas som en dimma med diametrar på de små dropparna av om- kring 2 mm, har initialt en temperatur av omkring 30°C (när normalt fast nonjonisk detergent användes är temperaturen på detergenten 40 - 50oC och temperaturen på kornen kan på liknande sätt höjas för att förhindra omedelbart stelnande av den på- sprayade nonjoniska detergenten och för att befrämja att denna detergent tränger in i de inre porerna av baskornen). Denna sprayning utföres inom en tid av omkring 8 minuter, varefter parfymen sprayas på och det proteolytiska enzympulvret med en partikelstorlek mellan 0,149 och 0,250 mm dammas på ytorna av partiklarna, som fortfarande finns i blandningscylindern, vilka procedurer vardera tar omkring 3 minuter. Produkten får kallna till 30oC efter absorption av den nonjoniska detergenten (om den har en högre temperatur) för att undvika onödig förlust av parfymkomponenter genom förângning.

Den färdiga produkten, som siktas till en partikelstorlek inom intervallet 0,149 - 2,38 mm, uppvisar den önskade höga skrym- densiteten och mycket goda ströbarhetsegenskaper och förpackas och lagerhålles klar för distribution. När produkten testas visar den sig vara en tillfredsställande högverkande detergent som är användbar för tvättning i både varmt och kallt vatten och som på överraskande sätt lämnar liten eller ingen rest av zeolit och/eller silikat eller andra material på de tvättade vävnaderna. Produkten förblir fririnnande under lagringen. Den hopbakar sig inte på något anmärkningsvärt sätt och inte heller framkallar den dåliga ströbarhetsegenskaper. pH-värdet av en 0,07%-ig lösning därav 1 rvättvatcen är omkring 9,5, vilket 7810357-1 40 är ett idealiskt pH för proteolytisk enzymatisk verkan, som assisterar detergentkompositionen vid rengöringen och avlägsnandet av fläckar ur tvättade vävnader såväl av syntetiska (nylon, polyester och naturliga-syntetiska blandningar med permanent press) som naturliga vävnader (bomull).

När "crutcher"-blandningen, i stället för att använda spray- torkningsförfarandet, framställes vid en temperatur inom den högre delen av det givna intervallet, t.ex. omkring 85°C, hålles vattenhalten vid ett minimum för blandningen och spraykylning användes för att åstadkomma kristallina hydrat av de hydrati- serbara komponenterna i "crutcher"-blandningen, åstadkommes därigenom baspartiklar som behandlas med nonjoniskfdetergent på det sätt som tidigare beskrivits. Absorptionen av den nonjoniska detergenten är emellertid inte så bra och partiklarna, vilka innehåller mer fukt och mer oabsorberad nonjonisk detergent, har sämre fririnnande egenskaper än den föredragna produkt som tidigare beskrivits. vid en annan variation av det ovanstående försöket utelämnas silikatet ur "crutcher"-blandningen och till- sättes i efterhand som vattenhaltigt natriumsilikat (Britesil), antingen före eller efter tillsättningen av den nonjoniska detergenten (före föredrages), varvid en produkt erhålles, som, medan den utgör en bra högverkande detergent, har hög_skrymden- sitet, inom intervallet 0,65 - 0,8 g/ml, och är tillräckligt fririnnande för att vara kommersiellt godtagbar, inte kan vara så bra som den enligt exemplet med avseende på att lämna liten eller ingen rest på tvättade vävnader. Fastän den rest som av- sättes eller utfälles kan vara godtagbar i många fall, särskilt när tvättkläderna inte är mörkfärgade så att den mer ljusfärgade resten lätt framträder, är restutfällningen fortfarande anmärk- ningsvärd i många fall och undvikes företrädesvis fullständigt.

Vid en variation av tillverkningsprocessen vid huvudförsöket enligt detta exempel utföres blandningsoperationerna under an- vändning av två olika vertikala blandare, av vilka en antingen är av skoveltyp eller skruvtyp och arbetar vid jämförelsevis låga hastigheter och av vilka den andra är av ett skivutförande med åt motsatta håll roterande skivor med skjuvverkan och arbetar 7810337-1 41 vid höga hastigheter. Det ena eller det andra av blandnings- elementen användes åt gången, varvid det som inte användes av- lägsnas ur blandaren. De produkter som framställes under ut- nyttjande av kombinationen av blandare i stället för samma blan- dare med olika hastigheter, har väsentligen samma egenskaper som den produkt som beskrivits ovan, men pâ grund av den ökade skjuv- ningseffektiviteten hos den ena blandaren sker behandlingen snabbare, varvid en besparing av 2 till 6 minuter erhålles per sats.

Fastän det är vanligt, såsom angivits ovan i huvuddelen av detta exempel, att i efterhand tillsätta den nonjoniska detergenten till kornen kort efter framställningen och även att i efterhand tillsätta eventuella andra komponenter hos produkten som inte finns i de spraytorkade baskornen, kan detta också göras efter åldring av baskornen under tidsperioder från 20 minuter till flera dagar utan förlust av deras absorberande förmågor. I sådana fall är det önskvärt att uppvärma kornen före appliceringen av den nonjoniska detergenten, men genom rätt val av typ av non- jonisk detergent med avseende på smältpunkt kan en sådan upp- värmning undvikas.

EXEMPEL 3 Produkter enligt det recept som lämnats i Exempel 2 framställes genom att utnyttja olika inii ala proportioner mellan natrium- karbonat och natriumbikarbonat och modifiera betingelserna i torktornet i enlighet därmed för att därigenom föranleda mer eller mindre sönderdelning av natriumbikarbonatet, t.ex. 10 - 70%.

I stället för att exempelvis använda 22 delar natriumbikarbonat och ll delar natriumkarbonat, kan 18 delar av bikarbonatet och 15 delar av karbonatet utnyttjas, medan tornbetingelserna (temperaturer, uppehållstid) ändras för att minska sönderdel- ningen av bikarbonatet. Givetvis kan man starta med mera bi- karbonat, sâsom 25 delar, och mindre karbonat, t.ex. 8 delar, och utnyttja ökade uppehållstider i tornet och högre tempera- turer i tornet för att förorsaka mer omfattande sönderdelning av bikarbonatet. I båda dessa fall kommer den färdiga produkten att ha väsentligen samma egenskaper som produkten enligt en före- 7810337-1 42 dragen utföringsform av uppfinningen som beskrivits 1 Exempel 2.

Likaså erhålles en sådan produkt, när i stället för att ut- nyttja de separata karbonat- och bikarbonatkomponenterna, det använda utgångsmaterialet är ett sådant i vilket detvå kompo- a är blandade, såsom fallet är i de Snowlite-produkter nämnts. Delar av karbonat- och bikarbonathalterna nentern som tidigare eller hela dessa halter kan komma från kommersiellt tillgängliga produkter, såsom Snowlite-produkter, Wegscheiderite, natrium- etc. Med salter som innefattar hydratiserings- sådant vatten seskvikarbonat, vatten kommer man givetvis att medge närvaron av som en komponent i "crutcher"-blandningen.

EXEMPEL 4 En “crutcher“-beredning för en produkt med jämförelsevis hög zeolithalt göres genom att sammanblanda 22,0 delar natrium- aluminiumsilinai Wzeolzzxyp QR.'pn;um“ïafx2ﬁe'üﬂfpvﬂaitvnøf 15,2 delar natriumbikarbonat (industrikvalitet), 7,6 delar kalcinerad soda (naturlig), 14,2 delar natriumsilikatlösning (47,5% fastçmaterial, Na2O:SiO2-förhållande = l:2,4) 0,1 del ultramarinblšttﬂ 1,3 delar Tinopal SBM COnc,, 39,6 delar vatten, varvid vätnlng och corrbíandning qñres i sådan kvanti- tet och proportion (q.s.) så att det bildas en “crutcher"- blandning som innehåller 48,0% fast material. Den beskrivna baskompositionen spraytorkas enligt den metod som angivits i Exempel 2, varvid fuktförlustcn är 47,8% och förlusten från nedbrytningen av bikarbonat till karbonat är 2,5% så att ut- bytet är 49,7%. Den resulterande produkten, som har partikel- storlekar liknande de som beskrivits för produkterna enligt Exempel 2, blandas i efterhand med Neodol 23-6,5, proteolytiskt enzym (Maxazyme P-375) och parfym i proportionerna 78,4, 20,0, 1,3 resp. 0,3 och resultatet blir en produkt som innehåller 26,9% (vattenfri basis) zeolit, 10,6 silikat i fast form, l3,4% umkarbonat 2% natriumbikarbonat (23,9% tillsattes), l8,7% natri (l2% tillsattes), 20% nonjonisk detergent, l,3% enzym, fluorescerande vitmedel, 0,2% pigment, 6,6% vatten och 0,3% parfym. Vikten på en kopp är l55 g (koppen rymmer 240 ml), Ströbarheten är liknande vilket anger en skrymdensitet av 0,65 g/ml. den för produkten enligt Exempel 2 och produkten är på lik- 43 7810337-1 I nande sätt användbar som ett högverkande tvättmedel med egen- skaper liknande de som beskrivits för produkten enligt nämnda exempel. - EXEMPEL 5 Viktdelar Neodol 23-6,5 (Shell Chemical Company)* 20,0 aiolekylsilzeolit 4A, kristallin, slutlig par- tikelstorlek 4-8 mikron (Union Carbide Corp.)** 45,0 Na2CO3 13,0 Vattenhaltigt natriumsilikat, Britesil, tillverkas av Philadelphia Quarts Company (Na2O:SiO2 = l:2,4)** 8,1 Tinopal SBM, fluorescerande vitmedel 2,0 Proteolytiskt enzym l, Ultramarinblått, pigment 0, Parfym 0, Vatten (innefattande hydratiseringsvatten hos zeoliten, silikatet, etc.) 9,9 100,0 ** Vattcnfri bas En fririnnandc hög skrymdensitet uppvisande partikelformig detergentkomposition framställes av ovanstående beredning och det erhålles väsentligen klotrunda partiklar, av vilka 99% är av storlekar (vanligtvis betraktade som diametrar) som ligger inom intervallet 0,149 - 2,38 mm. Produkten har en skrym- densitet av 0,79 g/ml och rinner med en hastighet som är om- kring 9l% av den för torr sand med liknande partikelstorlek, vilket är standard för jämförande syfte. Produkten är en utmärkt högverkande syntetisk organisk detergent, som är användbar för tvättning i både varmt och kallt vatten av både syntetiska och naturliga textilfibrer och den lämnar inte nâgra anmärknings- värda rester på sådana textilier, såsom ofta kan iakttagas efter tvättning med andra syntetiska detergentkompositioner i vilka väsentliga proportioner av zeolit som olöslig oorganisk tvätt- förstärkare och silikat användes tillsammans, när kompositionerna 7810357-1 M användes i koncentrationer av 0,05 - 0,15%, t.ex. 0,07%, i tvättvatten med mediumhårdhet, t.ex. 75 - 125 ppm som CaCO3.

Produkten framställes genom att i en blandare för syntetisk detergent eller tvål, ("crutcher"-blandare) med en temperatur av 60°C (vattnet uppvärmes initialt och värmen på blandaren hålles för att nå och bibehålla en sådan temperatur) samman- blanda zeolit och natriumkarbonat, plus stabila hjälptillsats- medel, såsom pigment och vitmedel. De använda viktdelarna är 55 av zeoliten (hydratiserad), lika med 45 delar vattenfri zeolit, 13 av natriumkarbonat, 0,2 av pigmentet, 2 av vitmedlet och 50 av avjoniserat vatten (plus l0 delar vatten i zeoliten).

Alternativt kan det avjoniserade vattnet i några fall ersättas med kranvatten med låg hårdhet, mindre än 50 ppm räknat som kalciumkarbonat. Efter omkring 20 minuters blandning vid en tem- peratur av omkring 60°C spraytorkas "crutcher"-blandningen i ett konventionellt motströms arbetande spraytorn, som är omkring 10 meter högt och 3 meter i diameter, genom att pumpa blandningen med ett tryck av omkring 25 kp/cmz genom en öppning av omkring l mm i diameter in i torkande luft (med en temperatur av omkring: 300OC vid inloppet och ll0OC vid utloppet) så att det bildas en produkt med en fukthalt av omkring 14% (som kan avlägsnas vid l05°C under 5 minuter), vilken produkt vanligtvis i huvudsak till över 80% ligger inom intervallet 0,095 - 3,36 mm (l60 - 6 mesh enligt U.S. Sieve Series), varvid produkten kyles till omkring rumstemperatur (om den ligger över denna) och siktas så att i huvudsak hela produkten (över 99%) faller inom detta storleks- intervall. Alternativt utföres siktningen till partikelstorlekar inom det snävare intervallet 0,149 - 2,38 mm. I båda fallen fram- ställes baskorn av detergentkompﬂsitionen med hög Skïymåenâitêtf omkring 0,6 g/ml, vilka korn är fririnnande med sådan fririnnande förmåga att den är omkring 80% eller mer av den för sand med jämförbar partikelstorlek.

Med baskornen blandas omkring 10 delar vattenhaltigt natrium- silikat (8,1 delar vattenfritt silikat) med partikelstorlekar inom intervallet 0,149 - 2,00 mm (för att resultera i recept- mängden av silikat i produkten) och efter omkring 5 minuters 7810337-1 45 blandning sprayas på blandningen 20 delar av Neodol 23-6,5 1 flytande tillstånd med en temperatur av omkring 35°C. De par- tiklar på vilka Neodol 23-6,5 sprayas som en vätskeformig dimma med diametrar på de små dropparna av omkring 2 mm har initialt rumstemperatur (omkring 25°C). Sprayningen utföres inom en tid av omkring 8 minuter, varefter produkten parfymeras genom spray- ning och det proteolytiska enzympulvret, med en partikelstorlek mellan 0,149 - 0,250 mm, dammas på ytorna av partiklarna, som fortfarande finns i blandningscylindern, varvid vardera av dessa procedurer tar omkring 3 minuter. Produkten får sedan kallna till 30°C (om den har en högre temperatur) för att förhindra förlust av parfymkomponenter genom förångning.

Den färdiga produkten som siktas till en storlek av 0,149 - 2,38 mm, har den önskade höga skrymdensiteten och mycket goda fririnnande egenskaper och förpackas och lagerhålles klar för distribution.

När produkten testas visar det sig vara en tillfredsställande högverkande detergent, som är användbar för tvättning i både varmt och kallt vatten, särskilt vid låga koncentrationer, t.ex- 0,07% i tvättvattnet, och överraskande lämnar produkten liten eller ingen synlig rest av zeolit och/eller silikat eller andra material på de tvättade vävnaderna. Produkten förblir fririnnande under lagring. Den bakar inte ihop sig på något anmärkningsvärt sätt och inte heller framkallar den dåliga ströbarhetsegenskaper. pH-värdet av en 0,15%-ig lösning därav i tvättvatten är omkring 9,8 och och pH-värdet för en 0,07%-ig lösning är omkring 9,5, vilka pH-värden är idealiska för proteolytisk enzymatisk verkan, som assisterar detergentkompositionen vid rengöring och avlägs- nande av fläckar ur tvättade vävnader, antingen dessa är synte- tiska (nylon, polyester och blandningar av naturliga och syn- tetiska material med permanent press) eller naturliga vävnader (bomull).

När silikatet införlivas i "crutcher"-blandningen i stället för att tillsättas i efterhand (en vattenhaltig lösning med ett innehåll av 40% av fast material och med ett Na2O:SiO2-förhållande av omkring l:2,4 användes i stället för partikelformigt vatten- haltigt silikat) genomföres en ytterligare blandning i blandaren under en tid av 5 minuter för att blanda silikatet med resten av 7810357-1 46 "crutcher"-blandningen (det tillsättes till karbonatet och vattnet före tillsatsen av zeoliten och vattenhalten hos silikatlösningen beaktas vid beräkningen av den mängd vatten som skall tillsättas till blandaren). Den erhållna produkten är en god högverkande detergent med hög skrymdensitet och är tillräckligt fririnnande för att vara kommersiellt accepterbar, men den anses inte så bra som den produkt som erhålles vid det tidigare lämnade exemplet.

Vid en annan variation av experimentet sammanblandas det vatten- haltiga natriumsilikatet, i pulverform, med resten av produkten, vid vilken silikatet åtminstone delvis vidhäftar efter att man på denna produkt sprayar den nonjoniska detergenten. Den erhållna kompositionen, även om den är accepterbar, är inte så bra som den vari det partikelformiga vattenhaltiga natriumsilikatet blan- das med zeoliten först, före sprayningen av den nonjoniska deter- genten på blandningen. De fririnnande egenskaperna är inte så bra, viss hopbakning noteras under lagring och viss frånskiljning eller separering i produkten inträffar.

I stället för att använda den snedställda cylindern för bland- nings- och sprayningsändamål utnyttjar man i stället dubbelmant- lade blandare av typ V eller Patterson Kelley, varvid ekvivalenta produkter erhålles.

Fastän det föredrages, såsom angivits i den tidigare delen av\ detta exempel, att i efterhand tillsätta den nonjoniska deter- genten till kornen kort efter framställningen och även att i efterhand tillsätta eventuella andra komponenter hos produkten som inte ingår i de spraytorkade baskornen, kan detta även ut- föras efter åldring av baskornen under tidsperioder från 20 minu- ter till flera dagar, utan förlust av deras absorberande för- mågor. I sådana fall kan det vara önskvärt att uppvärma kornen före anbringandet av den nonjoniska detergenten men genom rätt val av nonjonisk-detergenttyp med avseende på smältpunkt kan en sådan uppvärmning undvikas. ..._.___._.. .- I _._ M 7810337-1 EXEMPBL 6 När den kristallina zeoliten 4A vid tillvägagångssätten och produkterna enligt Exempel 5 ersättes av det motsvarande amorfa materialet, som har en slutlig partikelstorlek (dia- meter) inom intervallet 0,01 - 0,05 mikron eller när "hålen" i zeoliten ökas eller minskas, under det att zeoliten fort- farande är bra för att fånga upp hårdhetsbildande joner, t.ex. 3 - 6 Å, har den erhållna kompositionen väsentligen samma fri- rinnande förmåga och skrymdensitetsegenskaper som de som er- hålles för produkten enligt Exempel 5, och den erhållna pro- dukten är ett utmärkt högverkande tvättmedel som inte lämnar någon rest på tvättade kläder och har ibland t.o.m. överlägsna egenskaper med avseende på fririnnande förmåga och frånvaro av rest i jämförelse med den kristallina produkten. Detta gäller även, men i än mindre utsträckning, när 50:50-blandningar av amorf zeolit och kristallin zeolit användes. När zeoliterna av typ X användes i stället för typ A erhålles också sådana effekter.

På samma sätt kan man erhålla användbara produkter, när zeoliter av typ Y utnyttjas och andra ekvivalenter till dessa, fastän dessa produkter inte är så bra som de som innefattar zeoliterna av typ A och/eller X.

Produkterna enligt detta exempel och enligt Exempel 5 är också användbara när silikatet delvis införlivas i "crutcher"-blandaren och delvis i den snedställda cylinderblandaren, t.ex. hälften i vardera, företrädesvis med den första delen utgörande silikat med ett Na2O:SiO2-förhållande av l:2,4 och den senare delen ut- görande vattenhaltigt natriumsilikat med ett förhållande av 1:2. Alternativt kan silikatet och hjälptillsatsmedlen utelämnas, fastän detta inte föredrages.

Förutom att variera typen av zeolit som ingår kan man ändra på typerna av silikater och nonjonisk detergent, liksom man kan göra med de olika hjälptillsatsmedlen. I stället för att vid experimentet enligt Exempel 5 således använda det vattenhaltiga silikatet med ett Na2O:SiO2-förhållande av 1:2, kan ett sådant förhållande vara lí1,8 eller l:2,2 och de produkter som erhålles 7810337-1 48 är fortfarande lika de som tidigare beskrivits. I stället för att utnyttja Neodol 23-6,5, Neodol 25-7 och Neodol 45-ll kan man använda blandningar av dessa material med 2 eller 3 komponenter i lika proportioner. I stället för Tinopal SBM kan man använda andra av de tidigare nämnda fluorescerande vitmedlen eller kan vitmedlet utelämnas helt. I det senare fallet har den erhållna produkten väsentligen samma detersiva och fysikaliska egenskaper, fastän önskvärd vitgöring av tvätten minskas på ett märkbart sätt vid frånvaron av den fluorescerande föreningen.

Enligt andra variationer av proceduren och produkterna enligt Exempel 5 utelämnas det proteolytiska enzymet och ultramarin- blått i receptet. Alternativt användes färgmaterialet i större proportion för att färga vissa produktpartiklar, medan andra är ofärgade och kornen av båda typerna blandas för att bilda ett prickigt utseende.

Förutom de olika komponenter som uppräknats inkluderas också andra komponenter, t.ex. inert fyllmaterial, såsom natriumsulfat, antiåterutfällningsmedel, såsom natriumkarboximetylcellulosa, antibakteriella medel, såsom tetrabromsalicylanilid, salter som gör tvättkläderna lättskötta (och som förstärker tvätteffekten), såsom borax,och blekmaterial, såsom natriumperborat. De stabila materialen tillsättes vanligtvis företrädesvis i "crutcher"- blandaren, medan de övriga materialen tillsättes i efterhand, antingen före ellerñefter påsprayningen av den nonjoniska deter- genten. När sådana material ingår i de beskrivna kompositionerna, exempelvis 5% borax, 5% natriumsulfat, O,5% natriumkarboximetyl- cellulosa, 0,l% antibakteriell förening och 10% natriumperborat, modifieras produktens recept i enlighet därmed, företrädesvis genom proportionella minskningar av zeolit-, karbonat- och silikat- halterna.

I stället för natriumsalterna av de olika komponenter som nämnts kan man använda motsvarande kalium- eller andra lämpliga lösliga salter, företrädesvis alkalimetallsalter, antingen som hel er- sättning eller som en partiell ersättning, under förutsättning att de egenskaper som erhålles på produkterna är godtagbara och ligger inom de angivna intervallen. 49 7810337-1 Enligt en lämplig utföringsform av uppfinningen, utöver de som anges i efterföljande patentkrav, omfattar tvättmedlet omkring 15% av högre-fettalkohol-polyoxietylenetanol, vari den högre- -fettalkoholen har i genomsnitt omkring 14,5 kolatomer och polyoxietylengruppen, innefattande ändetanolen därpå, har om- kring ll moler etylenoxid per mol, varjämte tvättmedlet omfattar omkring 20% syntetisk zeolittvättförstärkare som utgör en kristal- lin zeolit av typ 4A med molekylformeln (Na2O)6-(Al2O3)6'(SiO2)l2-27H2O omkring 25% tetranatriumpyrofosfat, omkring 3% natriumsilikat med ett Na2O:SiO2-förhållande av omkring l:2,4, omkring 10% natriumkarbonat, omkring 15% natriumsulfat och omkring 10% fukt.

Vid en annan sådan lämplig utföringsform av det uppfunna tvätt- medlet ligger proportionen mellan bikarbonat och karbonat inom intervallet 1:2 - 2:1, zeoliten är en zeolit av typ A med kristal- lin, amorf struktur eller kristallin och amorf struktur i bland- ning, och den nonjoniska detergenten är ett kondensat av högre- -fettalkohol och polyetylenoxid, i vilket den högre-fettalko- holen har 10 - 18 kolatomer och polyetylenoxiden har 3 - 30 moler etylenoxid per mol högre-fettalkohol, varvid proportionerna av zeolit, karbonat, bikarbonat, vatten och nonjonisk detergent ligger inom intervallcn 15 - 40%, l0 - 25%, 8 - 22%, 2 - l0% respektive 15 - 25%.

Ett tvättmedel enligt en ytterligare lämplig utföringsform av uppfinningen har en skrymdensitet inom intervallet 0,65 - 0,85 g/ml, en kornform med partikelstorlekar inom intervallet 0,095 - 3,36 mm (160 - 6 mesh enligt U.S. Sieve Series), vilket tvättmedel innehåller natriumsilikat med ett Na2O:SiO2-för- hållande av omkring l:2,4, varvid zeoliten har formeln (Na2o)6-(A12o3)6-(sio2)l2_24-wrzo och w är 20 - 27, varjämte tvättmedlet innehåller omkring 20% nonjonisk detergent, 25% zeolit, 20% natriumkarbonat, 14% natriumbikarbonat, 10% natriumsilikat, 2% fluorescerande vit- ,._..,.,- ...,...i......1_ _ 7810537-1 - 50 medel, l,5% proteolytiskt enzym, 0,2% pigment, 0,3% parfym och 8% vatten.

Ett tvättmedel enligt ännu en lämplig utföringsform av uppfinningen har en skrymdensitet inom intervallet 0,65 - 0,85 g/ml och en kornform med partikelstorlekar inom intervallet 0,095 - 3,36 mm (160 - 6 mesh enligt U.S. Sieve Series), varvid tvättmedlet inne- håller vattenhaltigt natriumsilikat med partikelstorlekar inom intervallet 0,074 - 0,149, vilket natriumsilikat vidhäftar vid de andra komponenterna av tvättmedlet, varvid zeoliten har formeln vari w är omkring 20 - 27, och den nonjoniska detergenten utgör en kondensationsprodukt av en högre-fettalkohol med 12 - 18 kol- atomer och 5 - 12 moler etylenoxid per mol, varvid nämnda sili- kat har ett Na2O:SiO2-förhållande av omkring 1:2, varjämte tvätt- medlet innehåller omkring 20% nonjonisk detergent, 45% zeolit, 13% natriumkarbonat, 8,l% vattenhaltigt natriumsilikat, 2% fluorescerande vitmedel, l,5% proteolytiskt enzym, 0,2% pigment, 0,3% parfym och 9,9% vatten.

Ett lämpligt sätt att framställa tvättmedlet enligt uppfinningen, förutom de som anges i patentkraven, utnyttjar en jonbytande zeolit som är ett syntetiskt natriumaluminiumsilikat, en non- jonisk detergcnt som är en kondensationsprodukt mellan högre- -fettalkohol och polyetylenoxid, vari den högre-fettalkoholen har 10 - 18 kolatomer och polyetylenoxiden har 3 - 30 moler etylenoxid per mol högre-fettalkohol, varvid den vattenhaltiga blandning som spraytorkas innefattar 10 - 35% syntetisk zeolit, 5 - 20% natriumkarbonat, 10 - 30% natriumbikarbonat och 25 - 60% vatten och proportionen mellan bikarbonat och karbonat ligger inom intervallet l:l - 4:1 i den vattenhaltiga blandningen och inom intervallet 1:2 - 2:1 i den spraytorkade produkten.

Enligt ett ytterligare lämpligt sätt framställes ett tvättmedel med en skrymdensitet som ligger inom intervallet 0,65 - 0,85 g/ml, "crutcher"-blandningen innefattar 2 - 15% vattenlösligt natrium- silikat med ett Na2O:SiO2-förhållande inom intervallet 1:2 - 1:3 M 7810537-1 så att produkten innehåller 3 - 20% därav, zeoliten är en zeolit av typ A med kristallin, amorf eller blandad kristallin och amorf struktur och den nonjoniska detergenten är en kondensationspro- dukt av en högre-fettalkohol med 12 - 15 kolatomer och 5 - 12 moler etylenoxid per mol, varvid den vattenhaltiga blandningen av zeolit, karbonat, bikarbonat, silikat och vatten är en "crutcher“-blandning som framställes genom att bereda en upp- slamning av vatten, natriumkarbonat och natriumbikarbonat, var- efter man med denna blandning hopblandar natriumsilikat tills en gel bildas, vilken gel utsättes för skjuvning för att sänka dess viskositet, varefter man hopblandar den så behandlade bland- ningen med ytterligare silikat för erhållande av den önskade koncentrationen därav.

Enligt en ytterligare lämplig utföringsform av sättet för fram- ställning av tvättmedlet enligt föreliggande uppfinning är zeoliten kristallin och har formeln vari w är omkring 15 - 27, varvid blandningen utföres i en "crutcher"-blandare vid en temperatur inom intervallet omkring 20 - 70OC, spraytorkningen utföres i ett spraytorn genom tork- ning av luft med en temperatur inom intervallet av omkring 150 - 350oC, "crutcher“-blandningen finfördelas genom att pressas genom ett runt munstycke med en inre diameter inom intervallet av omkring 0,5 - 2 mm med ett tryck av omkring 10 - 50 kp/cmz, den spraytorkade produkten siktas till storlekar inom intervallet 0,095 - 3,36 mm (160 - 6 mesh enligt U.S. Sieve Series), varvid den nonjoniska detergenten är en kondensationsprodukt av en högre-fettalkohol med 12 - 13 kolatomer och omkring 6,5 moler etylenoxid per mol, vilken nonjoniska detergent appliceras till de spraytorkade partiklarna då dessa tumlas i en tumlingscylinder genom att detergenten sprayas i ett flytande tillstånd med en temperatur inom intervallet 20 - 70°C på de rörliga ytorna av de spraytorkade partiklarna för att bilda partiklar som har storlekar inom intervallet 0,095 - 3,36 mm (160 - 6 mesh).

Vid ett annat lämpligt sätt att framställa tvättmedel enligt U 7810337-1 W föreliggande uppfinning är den jonbytande zeoliten ett synte- tiskt natriumaluminiumsilikat, den nonjoniska detergenten är ett högre-fettalkohol-polyetylenoxidkondensat i vilket den högre-fettalkoholen har 10 - 18 kolatomer och polyetylenoxiden har 3 - 30 moler etylenoxid per mol högre-fettalkohol, varvid den vattenhaltiga blandning som spraytorkas innefattar 20 - 60% syntetisk zeolit, 5 - 30% natriumkarbonat och 25 - 60% vatten, varjämte proportionen mellan zeolit och karbonat ligger inom intervallet l:0,2 - 1,0 i den vattenhaltiga blandningen och i slutprodukten.

Vid ett ytterligare sätt att framställa tvättmedel enligt före- liggande uppfinning âstadkommes en produkt som har en skrym- densitet inom intervallet 0,65 - 0,85 g/ml, varvid zeoliten är en zeolit av typ A med kristallin, amorf eller blandad kristallin och amorf struktur, den nonjoniska detergenten är en kondensa- tionsprodukt av en högre-fettalkohol med 12 - 15 kolatomer och 5 - 12 moler etylenoxid per mol, det vattenhaltiga natriumsili- katet har ett Na2O:SiO2-förhållande inom intervallet l:l,8 - 2,4, vilket vattenhaltiga natriumsilikat sammanblandas med de spray- torkadc baskorncn i sådan proportion att den slutliga produkten innehåller 5 - 151 därav och den nonjoniska detergenten sprayas på blandningen av baskornen och det vattenhaltiga natriumsilikatet förefinns i sådan proportion att den slutliga produkten innehåller 15 - 25% därav.

Enligt ett ytterligare lämpligt sätt att framställa tvättmedel enligt föreliggande uppfinning användes en zeolit som är kristal- lin och har formeln (Na2O)6:(Al2O3)6'(SiO2)l2_24'wH2O v vari w är omkring 15 - 27, varvid blandningen utföres i en "crutcher"-blandare vid en temperatur inom intervallet av om- kring 20 - 70°C, spraytorkningen utföres i ett spraytorn genom torkning av luft med en temperatur inom intervallet av omkring 150 - 350°C, “crutcher“-blandningen finfördelas genom att pressas genom ett runt munstycke med inre diameter inom intervallet av omkring 0,5 - 2 mm med ett tryck av omkring 10 - 50 kp/cmz, Var' ss 7810337-1 efter den spraytorkade produkten siktas till storlekar inom intervallet 0,095 - 3,36 mm (160 - 6 mesh enligt U.S. Sieve Series), varvid den nonjoniska detergenten är en kondensations- produkt av en högre-fettalkohol med 12 - 13 kolatomer och om- kring 6,5 moler etylenoxid per mol och tillföres till bland- ningen av partikelformigt vattenhaltigt silikat och spraytorkade partiklar, då denna blandning tumlas i en tumlande cylinder, genom sprayning av den nonjoniska detergenten i ett flytande tillstånd med en temperatur inom intervallet 20 - 70oC på de rörliga ytorna av blandningen för att bilda partiklar med storlekar inom inter- vallet 0,095 - 3,36 mm.

Uppfinningen har beskrivits med avseende på belysande exempel och beskrivningar av dessa exempel, men uppfinningen skall inte anses vara begränsad till sådana exempel, eftersom det är uppen- bart att fackmannen inom området efter att han tagit del av före- liggande beskrivning, kommer att kunna utnyttja ersättningsmcdel och ekvivalcnta medel och göra en rad olika modifieringar inom ramen för uppfinningen.

Claims

781Û337-1 M P_a t e n t k r a v

1. Ett fosfatfritt, fririnnande, partikelformigt, hög- verkande tvättmedel vilket innefattar en vattenlöslig nonjonisk detergent, en kalciumjonbytande zeolit med formeln (Na20)x - (A12o3)y - (sio2)z - w . H20 vari när x är 1, y är från 0,8 till 1,2, z är fràn 1,5 till 3,5 och w är från O till 9, och antingen natrium- karbonat eller natriumsilikat med ett Na2O 1 SiO2- molförhållande inom intervallet l:0,66 till 1:4, k.ä n n e - t e c k n a t av att tvättmedlet har en skrymdensitet av mer än 0,6 g/ml och omfattar en vattenlöslig nonjonisk Ö detergent absorberad på spraytorkade korn bestående av en blandning av nämnda zeolit och antingen natriumkarbo- nat eller en blandning av natriumkarbonat och natrium- bikarbonat J ett viktförhållanáe inom intervallet 3:8 - 5:1, varvid sagda spraytorkade korn innehåller mel;1n 2 och 15 viktprocent vatten och så att viktproportionerna mellan zeolit och natriumkarbonat är mellan 1:0,l och l:l,5, eller så att viktproportionerna mellan zeolit och natrium- karbonat tillsammans med natrlumbikarbonat är mellan 1:0,5 och 1:3,6, och i vilka korn proportionerna mellan zeolit, natriumkarbonat och natriumbikarbonat är mellan 1:0,3 och 1,6:0,2 - 2,0 räknat pà vattenfri bas; varvid i det fall att de spraytorkade kornen innehåller zeolit och natrium- karbonat dessa blandas med 0,1 till 3 viktdelar partikel- formig hydratiserad natriumsilikat, räknat på vattenfri bas, med ett Na2O:SiO2 -molförhàllande inom intervallet 1:1,5 till l:2,5 före absorption av 0,2 till 1,6 delar av nämnda nonjonis öetergent på 2eo1ít¥karbonat4bïkar- bonatkornen eller före absorption av 0,2 till 1,5 delar av nämnda nonjoniska detergent på zeolit-karbonat-silikat- kornen. % 7810357-1

2. Ett fosfatfritt tvättmedel enligt krav 1, k ä n n e - t e c k n a t av att det innefattar korn av jonbytande zeolit, natriumkarbonat, natriumbikarbonat och nonjonisk detergent i vilket proportionerna av nämnda komponenter ligger inom intervallet l:0,3 - l,6:0,2 - l,5:0,4 - 1,7.

3. Ett tvättmedel enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att proportionen mellan bikarbonat och karbonat ligger inom intervallet 1:2 till 2:1, varvid nämnda zeolit är en zeolit av typ A med kristallin, amorf eller blandad kristallin och amorf struktur och den nonjoniska deter- genten är ett högre-fettalkohol-polyetylenoxidkondensat, i vilket den högre-fettalkoholen har 10 - 18 kolatomer och polyetylenoxiden har 3 - 30 moler etylenoxid per mol högre-fettalkohol, och varvid proportionerna mellan zeolit, karbonat, bikarbonat, vatten och nonjonisk detergent ligger inom intervallet 15 - 40%, 10 - 25%, 8 - 22%, 2 - 10% respektive 15 - 25%.

4. Ett tvättmedel enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t av att det har en skrymdensitet inom intervallet 0,65 - 0,85 g/ml, har kornform med partikelstorlekar inom inter- vallet 0,095 - 3,36 mm (6 - 160 mesh), varvid nämnda spray- torkade korn vidare innehåller natriumsilikat med ett Na O:SiO -molförhállande inom intervallet l:l,6 till 2 2 l:3,2, varvid zeoliten har formeln (Na2o)6 - (Ai2o3)6 - (sio2)12_24 . 20-27 H20 och proportionen natriumsilikat i tvättmedlet är 3 - 20 viktprocent.

5. Ett fosfatfritt tvättmedel enligt krav 1, k ä n n e - t e c k n a t av att det omfattar nämnda blandning av spraytorkade korn innehållande jonbytande zeolit och 7810357-1 56 natriumkarbonat och vattenhaltigt natriumsilikatpulver, i vilket proportionerna av nämnda komponenter ligger inom intervallet 1:0,l - l,4:0,l - 0,6 och att 0,2 till 1,0 delar nönjonisk detergent är absorberad i nämnda blandning.

6. Ett tvättmedel enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a t av att nämnda zeolit är en zeolit av typ A med kristallin, amorf eller blandad kristallin och amorf struktur och att detergenten är ett högre-fettalkohol-polyetylenoxid- kondensat, i vilket den högre-fettalkoholen har 10 - 18 kolatomer och polyetylenoxiden har 3 - 30 moler etylenoxid per mol högre-fettalkohol, varvid proportionen mellan zeolit och karbonat ligger inom intervallet 1:O,2 - 1,0 räknat på vattenfri bas och viktprocenthalterna av zeolit, karbonat, silikat, nonjonisk detergent och vatten som ingår ligger inom intervallen 25 - 70%, 8 - 35%, 5 - 15%, 15 - 25% respektive 2 - 15%.

7. Ett tvättmedel enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a t av att det har en skrymdensitet inom intervallet 0,65 - 0,85 g/ml, har kornform med partikelstorlekar inom intervallet 0,095 - 3,36 mm (6 - 160 mesh), varvid nämnda vattenhaltiga natriumsilikatpartiklar har en partikel- storlek inom intervallet 0,74 - 0,149 mm (100 - 200 mesh) och häftar vid de andra beståndsdelarna däri, varvid nämnda zeolit har formeln och den nonjoniska detergenten är en kondensationsprodukt av en högre-fettalkohol med 12 - 18 kolatomer och 5 - 12 mol etylenoxid per mol fettalkohol.

8. - Sätt att framställa tvättmedlet i krav 1, k ä n n e - t e c k n a t av att det omfattar spraytorkning av en 57 7810337-1 blandning av nämnda zeolit, vatten och natriumkarbonat eller natriumkarbonat och natriumbikarbonat till en fukthalt inom intervallet 2 - 15%, blandar nämnda korn med vattenhaltigt natriumsilikat i partikelform; och med nämnda korn eller med blandning av nämnda korn och vattenhaltigt natriumsilikat blandar nämnda vätske- formiga nonjoniska detergent så att detergenten absorberas i kornen.

9. Sätt enligt krav 8, k ä n n e t e c k n a t av att det omfattar spraytorkning av en vattenhaltig blandning av nämnda zeolit, natriumkarbonat, natriumbikarbonat och vatten, vilken blandning spraytorkas till ett vatteninneháll inom intervallet av omkring 2 - 12% så att proportionerna av zeolit, natriumkarbonat och natriumbikarbonat i de framställda spraytorkade kornen ligger inom intervallet l:0,3 - l,6:0,2 - 1,5, räknat på vattenfri bas, varefter nämnda korn blandas med 0,4 - 1,7 delar nonjonisk detergent i vätskeform.

10. Sätt enligt krav 9, nämnda jonbytande zeolit är ett syntetiskt natrium- k ä n n e t e c k n a t av att aluminiumsilikat, att den nonjoniska detergenten är ett högre-fettalkohol-polyetylenoxidkondensat, i vilket den högre-fettalkoholen har 10 - 18 kolatomer och polyetylen- oxiden har 3 - 30 moler etylenoxid per mol högre-fett- alkohol, att den vattenhaltiga blandning som spraytorkas omfattar 10 - 35% syntetisk zeolit, 5 - 20% natrium- karbonat, 10 - 30% natriumbikarbonat och 25 - 60% vatten, och att proportionerna mellan bikarbonat och karbonat ligger inom intervallet 1:1 till 4:1 i den vattenhaltiga blandningen och inom intervallet 1:2 till 2:1 i de spraytorkade kornen. 7810337-1 58

11. ll. Sätt enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a t av att produkten har en skrymdensitet inom intervallet 0,65 - 0,85 g/ml, att den vattenhaltiga blandningen som spraytorkas dessutom omfattar 2 - 15 viktprocent vatten- lösligt natriumsilikat med ett Na20:SiO2-molförhàllande inom intervallet 1:2 till 1:3 så att den spraytorkade produkten innehåller mellan 3 och 20% därav, att zeoliten är av typ A med kristallin, amorf eller blandad kristal- lin och amorf struktur och att den nonjoniska detergenten är en kondensationsprodukt av en högre-fettalkohol med

12. - 15 kolatomer och 5 - 12 moler etylenoxid per mol fettalkohol, och att nämnda vattenhaltiga blandning av zeolit, karbonat, bikarbonat, silikat och vatten är en "crutcher“-blandning som tillverkas genom att göra en slurry av vatten, natriumkarbonat och natriumbikarbonat, och blanda denna med natriumsilikat tills en gel erhålles, varefter gelen utsätts för skjuvning för att minska dess viskositet, átföljt av ytterligare tillsats av silikat tills önskad halt uppnåtts, varefter blandningen atomi- seras genom att den sprutas ut från en cirkulär dysa med en innerdiameter inom intervallet 0,5 - 2,0 mm vid ett tryck av 10 - 50 kp/cmz, varefter den spraytorkade pro- dukten siktas till storlekar inom intervallet 0,095 - 3,36 mm (6 - 160 mesh), varefter den nonjoniska deter- genten tillföres de spraytorkade partiklarna då dessa tumlas i en tumlande cylinder, genom sprayning av detergenten i flytande tillstànd, vid en temperatur inom intervallet 20 - 70°C, på de rörliga ytorna av de spray- torkade partiklarna för att bilda partiklar med storlekar inom intervallet 0,095 - 3,36 mm (6 - 160 mesh).