DK156173B - Fremgangsmaade til vask af tekstiler, middel til udfoerelse af fremgangsmaaden og fremgangsmaade til fremstilling af midlet - Google Patents

Description

DK 156173 B

Hovedpatentet nr. 151.231 angâr en fremgangsmâde til rensning, herun-der vask, forvask og blegende vask af faste roaterialer, isar teksti-ler, ved behandling af disse roaterialer med en vandig flotte, som in-deholder vanduoploseligt, findelt aluminiumsilikat, der har en buil-5 dervirkning, samt mindst en forbindelse valgt blandt syntetiske tensi-der og eventuelt et blegemiddel, hvilken fremgangsmâde er ejendommelig ved, at der arbejdes med en flotte, der som aluminiumsilikat og som fosfaterstatningsstof i suspenderet form indeholder et krystallinsk eller rentgenamorft aluminiumsilikat, der indeholder bundet vand, er ίο syntetisk fremstillet og har en pâ den i beskrivelsen angivne mâde ved 22eC bestemt kalciumbindeevne pâ mindst 50 mg CaO/g vandfrit, aktivt stof, hvilket aluminiumsilikat har den almene formel (Kat20)x, A1203, (Si02)y 15 hvor Kat er en med kalcium ombyttelig alkalikation, x er et tal pâ 0,7 til 1,5 og y er et tal pâ 1,3-4.

Kaleiumbindeevnen kan endog hâve vardier pâ 200 mg CaO/g AS.

20

Som kation kan der fortrinsvis være taie om natrium. Det kan dog ogsâ vare erstattet med hydrogen, litium, kalium, ammonium eller magnium samt kationerne af vandoploselige organiske baser, f.eks. baser af primære, sekundare eller tertiare aminer eller alkylolaminer med hejst 25 2 kulstofatomer pr. alkylrest' eller hojst 3 kulstofatomer pr. alkylol- rest.

De ovenfor definerede kationbyttende forbindelser, der skal anvendes i stedet for fosfaterne, isar tripolyfosfat, betegnes i det felgende for 30 simpeltheds skyld som aluminiumsi1ikater. Fortrinsvis anvender man natriumaluminiumsi1ikater, Aile angivelser vedrorende deres fremstil-ling og anvendelse gælder pâ samme mâder for de andre forbindelser.

Af sarlig praktisk interesse er forbindelser med sammensatningen 35 0,7-1,1 Na20, A1203, 1,3-2,4 Si02.

Kalciumbindeevnen af disse stoffer’ ligger ca. i omrâdet fra 100 til 200 mg CaO/g AS.

2

DK 156173 B

Opfindelsen angâr den sndring ved fremgangsmâden til vask ifelge ho-vedpatentet, at den vandige behandlingsflotte for tekstilerne indehol-der en tensidkomponent af 1 vagtdel ikke-ionisk og 0-3 vagtdele anio-niske tensider, idet de ikke-ioniske tensider er en blanding af for-5 skelligt hejt ætoksylerede forbindelser, son» har en alifatisk kulbrin-terest med 10-18 kulstofatomer, i hvilken blanding der pr. vægtdel ikke-ioniske forbindelser med 8-20 ætylenglykolæterrester i molekylet findes 0,2-2 vagtdele forbindelser med 2-6 atylenglykolaterrester i molekylet.

10

Anvendelsen af sâdanne tensidkomponenter, hvis koncentration fortrins-vis er 0,3-3 g/1, i kombination med de ovenfor beskrevne kationbyt-tende aluminiumsilikater bevirker en forbedret smudsfjernelse, især hvor det drejer sig om fedtagtige olieagtîge tilsmudsninger.

1 5 a

De ovenfor definerede aluminiumsilikater kan fremstilles syntetisk pâ simpel màde, f.eks. ved reaktion af vanduopleselige silikater med vandopleselige aluminater i narvarelse af vand. Til dette formâl kan vandige oplesninger af udgangsmaterialerne blandes med hinanden, eller 20 en i fast tilstand foreliggende komponent omsattes med de andre kompo-nenter, der foreligger som vandig oplesning. Ogsà ved blanding af de to i fast tilstand foreliggende komponenter fâr man ved ti1stedevarel-se af vand de enskede aluminiumsilikater. Ogsâ af A1{0H)3, A12Û3 eller SiÛ2 kan der fremstilles aluminiumsilikater ved omsætning med 25 alkalisi1ikat- eller aluminatoplesninger. Endelig dannes sàdanne stoffer ogsâ af en smelte, men pâ grund af de nodvendige hoje smelte-temperaturer og nodvendigheden af at omdanne smelten til findelte pro-dukter er denne fremgangsmàde dog mindre intéressant af ekonomiske grunde.

30

De ved faldning fremstillede eller pâ andre màder i findelt tilstand i vandig suspension overferte aluminiumsilikater kan ved opvarmning til temperaturer pâ 50-200eC overfores fra amorf til aldet eller krystal-linsk tilstand, men der er dog knap nogen forskel mellem disse to for- 35 mer med hensyn til kalciumbindeevne. Denne er, bortset fra torringsbe-tingelserne, proportionalt med mængden af det i aluminiumsi1ikaterne indeholdte aluminium.

3

DK 156173 B

Det i vandig suspension foreliggende amorfe eller krystallinske alumi-niumsilikat kan ved filtrering skilles fra den tilbageblevne vandige oplosning og terres ved temperaturer pâ f.eks. 50-800°C. Alt efter terringsbetingelserne fàr produktet mere eller mindre bundet vand. δ Vandfrie produkter fâr man ved 800°C. Hvis man vil uddrive vandet fuldstxndigt, er dette muligt ved 1 times opvarmning til 800*C. Pâ denne màde bestemmes ogsâ AS-indholdet af aluminiumsilikaterne.

Sâdanne heje terringstemperaturer kan ikke anbefales for de aluminium-10 silikater, der skal anvendes ifelge opfindelsen. Hensigtsmxssigt over-skrider man ikke 400®C. Det er en særlig fordel, at ogsâ produkter, der er terret ved vxsentligt lavere temperaturer pâ f.eks. 80-200®C indtil fjernelse af det vedhxftende flydende vand, er brugbare til op-findelsens formâl. De sâledes fremsti1lede aluminiumsi1ikater indehol-15 dende vekslende mængder bundet vand fremkommer efter sonderdeling af den terrede filterkage som et fint pulver, hvis primarpartikelster-relse hajest er 0,1 mm, men for det meste er vxsentligt lavere, og som gâr helt ned til stevfinhed, f.eks. indtil 0,1 μ. Herunder skal tages i betragtning, at primxrpartiklerne kan vxre agglomereret til sterre 20 dannelser. Primxrpartikelstarrelsen ligger fortrinsvis i omrâdet fra 50 til 1 μ.

Af natriumsilikaterne kan alumim'umsilikaterne af andre kationer, f.eks. af natrium, magnium eller vandopleselige, organiske baser, 25 fremstilles pâ simpel màde ved baseombytning. Anvendelsen af disse forbindelser i stedet for natriumaluminiumsi1ikaterne kan vxre hen-sigtsmxssigt, hvis man ved afgivelse af de nxvnte kationer opnâr en sxrlig virkning, f.eks. vil pâvirke oplesningstiIstanden af samtidigt ti1stedevxrende tensider.

30

Den mxngde aluminiumsi1ikat, som er nedvendig for at opnâ en god vas· ke- eller rensevirkning, afhxnger pâ den ene sîde af dets kalciumbin-deevne, pâ den anden side af mxngden og tiIsmudsningsgraden af det be-handlede materiale og af hârdheden og mxngden af det anvendte vand. 35 Ved anvendelse af hârdt vand er det hensigtsmxssigt at afmâle mxngden af aluminiumsi1ikat sâledes, at vandets resthârdhed ikke er mere end 5e dH (svarende til 50 mg CaO/1), fortrinsvis 0,5-2® dH (5-20 mg Ca0/1). For at opnâ en optimal vaske- eller rensevirkning kan det an- 4

DK 15617 3 B

befales, issr ved stærkt tilsmudsede undenlag, at anvende et vist overskud af aluminiums! 1 ikater for ogsâ helt eller delvis at binde de i de afvaskede forurenînger indeholdte hàrdhedsdannere. Derfor kan an-vendelseskoncentrationen af aluminiums!1ikaterne ligge i omrâdet pà 5 fortrinsvis 0,2-10 g AS/1, issr 1-6 g AS/1.

Som allerede konstateret i bovedpatentet, fremskyndes fjernelsen af forureningerne væsentligt og/eller bliver forbedret, bvis man til be-bandlingsflotten sætter et stof, som udaver en kompleksdannende og/ eller fældende virkning pâ det i vandet som hârdhedsdanner værende 10 kalcium. Som kompleksdanner for kalcium egner sig til opfindelsens formai ogsâ stoffer med sâ ringe kompleksdannelsesevne, at man hidtil ikke bar betragtes dem som typiske kompleksdannere for kalcium, men sâdanne forbindelser bar ofte evne til at forbale udfældningen af kal-ciumkarbonat af vandige oplosninger.

15

Portrinsvis benytter man ringe tilsatte mængder pâ f.eks. 0,05-2 g/1 kompleksdannelsesmiddel eller fældningsmiddel for kalcium for mærkbart at fremskynde fjernelsen af forureningerne eller forbedre denne. Især arbejder man med tilsatte mængder pâ 0,1-1 g/1. Ogsâ væsentligt star- 20- re mængder kan anvendes, men ved anvendelse af fosforboldige kompleks-dannelsesmidler eller fældningsmidler skal man vælge sâdanne mængder, at fosforbelastningen af spildevandet er tydeligt mindre end ved anvendelse af de for tiden sædvanlige vaskemidler pâ basis af trifosfat.

25

Til kompleksdannelsesmidlerne eller fældningsmidlerne barer sâdanne af uorganisk karakter som f.eks. pyrofosfat, trifosfat, bojere polyfosfa-ter og metafosfater.

Organiske forbindelser, der tjener som kompleksdannelsesmidler eller 3 0 fældningsmidler for kalcium, findes blandt polykarbonsyrerne, bydrok-svkarbonsyrerne, aminokarbonsyrerne, karboksyalkylætere, polyanioniske polymère karbonsyrer og fosfonsyrer, idet disse forbindelser for det meste anvendes i form af deres vandoplaselige salte.

Eksempler pâ polykarbonsyrer er dikarbonsyre af den almene formel H00C-(CÏÏ2)n-C0QH, bvor n = 0-8, desuden maleinsyre, metylenmalonsyre, citrakonsyre, mesakonsyre, itakonsyre, ikke-cykliske polykarbonsyrer 35

5 DK 156173 B

med mindsx J karboksylgrupper i molekylet som f.eks. trikarbalylsyre, akonitsyre, ætylentetrakarbonsyre, 1,1,3,3-propantetrakarbonsyre, 1.1,3,3,5,5-pentanheksakarbonsyre, heksanheksakarbonsyre, cykliske di- eller polykarbonsyrer som f.eks. cyklopentantetrakarbonsyre, 5 cykloheksanheksakarbonsyre, tetrahydrofurantetrakarbonsyre, ftalsyre, tereftalsyre, benzoltri-, -tetra- eller -pentakarbonsyre samt mellit* syre.

Eksempler pâ hydroksymono- eller -polykarbonsyrer er glykolsyre, mæl-10 kesyre, asblesyre, tartronsyre, metyltartronsyre, glukonsyre, glycerin= syre, citronsyre, vinsyre, salicylsyre. Eksempler pâ aminokarbonsy-rer er glycin, glycylglycin, alanin, asparagin, glutaminsyre, amino= benzosyre, iminodi- eller trieddikesyre, hydroksyætyliminodieddikesy-re, ætylendiamintetraeddikesyre, hydroksyætylætylendiamintrieddikesy-15 re, diætylentriaminpentaeddikesyre samt hzjere homologe, der kan frem-stilles ved polymérisation af et H-aziridylkarbonsyrederivat, f.eks. eddikesyre, ravsyre, trikarballylsyre, og pâfzlgende forsæbning eller ved kondensation af polyaminer med en molekylvægt pâ 500-10.000 med kloreddikesure eller bromeddikesure salte.

20

Eksempler pâ karboksyalkylætere er 2,2-oksydiravsyre og andre æterpo-lykarbonsyrer, især polykarbonsyrer indeholdende karboksymetylæter= grupper, hvortil lizrer tilsvarende derivater af folgende polyvalente alkoholer eller hydroksykarbonsyrer, der kan være belt eller fuldstæn-25 digt forætret med glykolsyre: glykol, di- eller triglykoler, glycerin, di- eller triglycerin, glycerinmonometylæter, 2,2-dihydroksymetylpro-panol, 1,1,1-trihydroksymetylætan, 1,1,1-trihydroksymetylpropan, ery-trit, pentaerytrit, glykolsyre, mælkesyre, tartronsyre, metyltartron= syre, glycerinsyre, erytronsyre, æblesyre, citronsyre, vinsyre, tri= 30 hydroksyglutarsyre, sukkersyre, slimsyre.

Som overgangstyper til de polyanioniske polymère skal nævnes karboksy= metylæterne af sukker, stivelse og cellulose.

35 Blandt de polyanioniske polymère spiller de polymère karbonsyrer en særlig rolle, f.eks. polymerisaterne af akrylsyre, hydroksyakrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, mesakonsyre, akonitsyre, metylenmalonsyre, citrakonsyre og lignende, copolymerisaterne af de ovennævnte karbon= syrer indbyrdes eller med ætylenisk umættede forbindelser sâsom æty- 6

DK 156173 B

ien, propylen, isobutylen, vinylalkohol, vinyimetylæter, furan, akro= lein,vinylacétat, akrylamid, akrylnitril, metakrylsyre, krotonsyre o.s.v., f.eks. 1:1 blandingspoiymerisaterne af maleinsyreanhydrid og ætylen eller propylen eller furan.

5 André polyanioniske polymère af type som polyhydroksypolykarbonsyrer eller polyaldehydpolykarbonsyrer er stoffer, der i det væsentlige er opbygget af akrylsyre- og akroleinenheder, henboldsvis akrylsyre- og rinylalkob.olenb.eder, bvilke stoffer kan fâs ved copolymérisation af akrylsyre og akrolein eller ved polymérisation af akrolein og pâfzl-10 gende Cannizzaro-reaktion, eventuelt i nærværelse af formaldebyd.

Eksempler pâ fosforboldige, organiske'kompleksdannere er alkanpolyfos= fonsyrer, amino- og bydroksyalkanpolyfosfonsyrer og fosfonkarbonsyrer som f.eks. forbindelserne metandifosfonsyre, propan-1,2,3-trifosfon= 15 syre, butan-1,2,3,4-tetrafosfonsyre, polyvinylfosfonsyre, 1-aminoætan- 1,1-difosfonsyre, 1-amino-l-fenyl-l,1-difosfonsyre, aminotrimetylen= trifosfonsyre, metylamino- eller ætylaminodimetylendifosfonsyre, ætylendiamino te trame tylentetraf osf onsyre, 1-bydroksyætan-l,1-difosfon= syre, fosfoneddikesyre, fosfonpropionsyre, 1-fosfonætan-l,2-dikarbon= 20 syre, 2-fosfonpropan-2,3-dikarbonsyre, 2-fosfonbutan-l,2,4-trikarbon= syre, 2-fosfonbutan-2,3,4-trikarbonsyre samt blandingspolymerisater af vinylfosfonsyre og akrylsyre.

I kraft af anvendelsen ifalge opfindelsen af de ovenfor beskrevne alu-25 miniumsilikater er det uden ridere muligt, selv ved anvendelse af fosforboldige, uorganiske eller organiske kompleksdannelsesmidler eller fældningsmidler for kalcium, at holde fosforindboldet af behandlings-flotten pâ bzjst 0,6 g/1, fortrinsvis pâ hzjst 0,3 g/1 af organisk og/ eller uorganisk blinde t f osf or. Der kan ogsâ med godt résultat arbej-30 des helt fosforfrit.

Eremgangsmâden ifalge opfindelsen, der arbejder under anvendelse af aluminiumsilikater, kan anvendes pâ talrige omrâder indenfor teknik-ken og husholdningen til de mest forskelligartede rensningsopgaver.

35 Eksempler pâ sâdanne anvendelsesomrâder er rensning af redskaber, ap-parater, rorledninger og beholdere af træ, kunststof, métal, keramik, glas, o.s.v. i industrien eller erhvervsmæssige foretagender, rensning af mzbler, vægge, gulve og genstande af keramik, glas, métal, 7

DK 156173 B

træ, kuHsxstef; rensning af polerede og lakerede flader i husholdnin-gen, o.s.v. En særlig vigtig anvendelse er vask og blegning af teks-tiler af enhver art i industrien, i erhvervsmæssige vaskerier, i hus-holdningen.

5 Tekstilerne, der skal vaskes, kan bestâ af de inest forskelligartede taver af naturlig eller syntetisk oprindelse. Hertil harer f.eks. bomuld, regeneratcellulose eller har, samt tekstiler, der indeholder hajforædlede homuldstaver eller syntetiske, kemiske taver, f.eks. po-lyamid, polyester, polyakrylnitril, polyuretan, polyvinylklorid eller 10 polyvinylidenklorid. Vaskemidlerne ifalge opfindelsen kan ogsâ anven-des til vasketaj af de soin strygefrit betegnede tekstiler af blandings-væv af syntetiske taver og bomuld.

Ved vask og rensning af sâdanne substrater under anvendelse af vandige 15 renseflotter indeholdende suspenderede aluminiumsilikater kan vaske-eller rensevirkningen forbedres ved hjælp af sædvanlige bestanddele af sâdanne behandlingsflotter. Hertil harer f.eks. tensider, tensidag-tige eller ikke-tensidagtige skumstabilisatorer eller -inhibitorer, tekstilbladgaringsmidler, neutrale eller alkalisk reagerende opbyg-20 ningsstoffer, kemisk virkende blegemidler samt stabilisatorer og/eller aktivatorer for disse, smudsbærere, korrosionsinhibitorer, antimikro-bielle stoffer, enzymer, klaringsmidler, farve- og duftstoffer, o.s.v.

Ved anvendelse af et eller f^Lere af de ovennævnte stoffer, der sædvan-25 ligvis findes Γ vaske- og renseflotter, overholdes hensigtsmæssigt falgende koncentrationer: 0-6 ,g/l opbyggende stoffer 0-0,4 g/l aktivt oksygen eller ækvivalent msengde aktivt klor.

30 pH-værdien af behandlingsflotten kan, ait efter det substrat, der skal vaskes eller renses, ligge i omrâdet fra 6 til 13, fortrinsvis 8,5 til 12.

35

Opfindelsen angâr endvidere midler bestemt til udfarelse af den be-skrevne fremgangsmâde, hvilke midler indeholder de ovenfor definerede aluminiumsilikater som stoffer, der binder kalcium. Disse midler er i en videre udformning af midlet ifalge hovedpatentet ejendommelige

TrpH a 4" Αδ irirtûVinl Αδ ΛίτβΠ’ΡΛΤ» Î-mûyîû/Îû ? A Irrtm-nor διτ\ 4*Λ«ν» 8

DK 156173 B

Midlerne indeholder fortrinsvis 3-40, især 3-30 vægt$ af en sâdan ten-sidkomponent.

Aluminiumsilikatindholdet i sâdanne midler kan ligge i omrâdet fra 5 • 5 til 95, fortrinsvis 15 til 60$.

Midlerne ifalge opfindelsen kan endvidere indeholde kompleksdannere eller fældningsmidler for kalcium, kvis virkning, ait efter midlets kemiske karakter, træder frem fortrinsvis ved indhold pâ 2-15$.

10 Mængden af de uorganiske fosfater og/eller organiske fosforforbindel-ser i midlerne ifalge opfindelsen skal ikke være sterre end et samlet P-indhold i midlet pâ 6$, fortrinsvis 3$.

15 Derudover kan der i sâdanne midler findes de 0vrige sædvanlige bestana-dele af vaskemidler.

Aile disse procentangivelser er vægtprocenter. For sâ vidt angâr alu-miniumsilikaterne drejer det sig om det vandfrie, aktive stof (= AS).

20

Til de svrige sædvanlige bestanddele af vaskemidler horer f.eks. ten-sidagtige eller ikke-tensidagtige skumstabilisatorer eller -inhibito-rer, tekstilblodgoringsmidler, neutrale eller alkalisk reagerende op-byggen(le stoffer, kemiske blegemidler samt stabilisatorer og/eller ak-25 tivatorer for disse. Bestanddele, der for det meste er til stede i ringe mængde, er f.eks. korrosionsiniiibitorer, antimikrobielle stoffer smudsbærere, enzymer, klaringsmidler, farve- og duftstoffer, o.s.v.

Sammensætningen af typiske tekstilvaskemidler til anvendelse ved tem-30 peraturer i omrâdet fra 50 til 100°C ligger indenfor omrâdet af fzl-gende recept: 3-30$ tensidkomponenter ifolge ovenstâende définition 5-70$ aluminiumsilikater (beregnet pâ AS) 3 5 2-45$ kompleksdannere for kalcium 0-50$ vaskealkalier, der ikke er i stand til kompleksdannelse (alkaliske opbyggende stoffer) 9

DK 156173 B

0-50$ blegemiddel samt ovrige tilsætningsstoffer, der for det meste er til stede i ringe mængde i tekstilvaske-midler.

5 I det folgende opregnes de vaskemiddelbestanddele, der er egnede til anvendelse i midlerne ifelge opfindelsen.

De if0lge opfindelsen anvendelige, ikke-ioniske tensider er tillej-ringsprodukter af 2-6, henholdsvis 8-1S mol ætylenoksyd til 1 mol 10 fedtalkohol, alkylfenol, fedtsyre, fedtamin, fedtsyreamid eller alkan sulfonamid. Særligt vigtige er de rent alifatiske, ikke-ioniske stof fer afledt f.eks. af kokos- eller talgfedtalkoholer, af oleylalkohol eller af sekundære alkoholer med 8-18, fortrinsvis 12-18 kulstofato-mer.

15

Som ikke-ioniske stoffer kan ogsâ anvendes tillejringsprodukterne af ætylenoksyd til endestillede eller indre vicinale alkandioler, idet man fortrinsvis vælger de med 2-4, henholdsvis 8-14 ætylenglykolæter= rester i molekylet.

20

De anioniske tensider indeholder i molekylet mindst én hydrofob, orga nisk rest og én vandoploseliggerende, anionisk gruppe.. Den hydrofobe rest er for det meste en alifatisk kulbrinterest med 8-26, fortrinsvi 10-22 og især 12-18 kulstofatomer eller en alkylaromatisk rest med 25 6-18, fortrinsvis 8-16 alifatiske kulstofatomer.

Som anioniske tensider kan f.eks. anvendes sæber af naturlige eller syntetiske, fortrinsvis mættede fedtsyrer, eventuelt ogsâ harpikssy-rer eller naftensyrer. Egnede syntetiske, anioniske tensider er de 30 af typen sulfonat, sulfat eller syntetisk karboksylat.

Som tensider af sulfonattypen kan der være taie om alkylbenzolsulfons ter (C^_^^-alkyl), blandinger af alken- og hydroksyalkansulfonater samt disulfonater, sâledes som man f.eks. fâr dem af monoolefiner mec 35 endestillet eller indre dobbeltbinding ved sulfonering med luftformig svovltrioksyd og pâfolgende alkalisk eller sur hydrolyse af sulfone-ringsproduktet. Endvidere egner sig alkansulfonater, der kan fâs af alkaner ved sulfoklorering eller sulfoksydation og pâfolgende hydrolyse eller neutralisation, f.eks. ved bisulfitaddition til olefiner.

,0 DK 156173 B

André brugbare ΐε-usider af sulfonattypen er esterne af a-sulfcfedtsy-rer, f.eks. α-sulfonsyrer af hydrerede metyl- eller astylestere af ko-kosfedtsyre, palmekernefedtsyre eiler talgfedtsyre.

Egnede tensider af sulfattypen er svovlsyremonoestere af primære al-5 koho1er (f.eks. af kokosfedtalkoholer, talgfedtalkoholer eller oleyl= alkohol) .og af sekundære alkoholer. Endvidere egner sig sulfaterede fedtsyrealkanolamider, fedtsyremonoglycerider eller omsætningsproduk-ter af 1-4 mol ætylenoksyd med primære eller sekundære fedtalkoholer eller alkylfenoler.

10

André egnede anioniske tensider er fedtsyreesterne, henholdsvis ami-derne af hydroksy- eller aminokarbonsyrer eller -sulfonsyrer som f. eks. fedtsyresarkosider, -glykolater, -laktater, -taurider eller -is= ætionater.

15

Tensidernes skummeevne kan forzges eller formindskes ved kombination af egnede tensidtyper. En formindskelse kan ligeledes opnâs ved til-sætning af ikke-tensidagtige, organiske stoffer.

2o formindsket skummeevne, som er znskelig ved arbejde i maskiner, opnâr man ofte ved kombination af forskellige tensidtyper, f.eks. af sulfater og/eller sulfonater med ikke-ioniske stoffer og/eller med sæbe. Med sæber stiger skumdæmpningen med mætningsgraden og C-tallet i fedtsyreresten. Sæber af de mættede C£q 24-feàtsyrer egner sig der-25 for især som skumdæmpere.

Œil de ikke-tensidagtige skuminhibitorer hzrer ΪΓ-alkylerede aminotri= aziner, der eventuelt indeholder klor, og som man fâr ved omsætning af 1 mol cyanurklorid med 2-3 mol af en mono- og/eller dialkylamin med 30 16-20, fortrinsvis 8-18 kulstofatomer i alkylresten. Pâ lignende mâde virker propoksylerede og/eller butoksylerede aminotriaziner, f.eks. produkter som man fâr ved tillejring af 5-10 mol propylenoksyd til 1 mol melamin og videre tille^ring af 10-50 mol butylenoksyd til dette propylencksydderivat.

35

Ligeledes egnet som ikke-tensidagtige skuminhibitorer er vanduoplzse-lige, organiske forbindelser sâsom paraffiner eller halogenparaffiner med smeltepunkter under 100°C, alifatiske C^g-CAQ-ketoner samt alifa-tiske karbonsyreestere, som i syreresten eller i alkoholresten eventu-

DK 156173 B

1 1 elt ogsâ i begge disse rester indebolder mindst 18 kulstofatomer (f. eks. triglycerider eller fedtsyréfedtalkobolestere). De kan især an-vendes til dæmpning af skummet ved kombinationer af tensider af sul-fat- og/eller sulfonattypen med sæber. Ogsâ alkalistabile silikoner 5 liar vist sig brugbare til dæmpning af skummet.

Som opbyggende stoffer egner sig svagt sure, neutrale og alkalisk re-agerende, uorganiske eller organiske salte.

10 Ifalge opfindelsen brugbare, svagt sure, neutrale eller alkalisk rea-gerende salte er f.eks. dikarbonater, karbonater, borater eller sili-kater af alkalier, alkalisulfater samt alkalisalte af organiske, ikke-kapillaraktive sulfonsyrer, karbonsyrer eller sulfokarbonsyrer inde-boldende 1-8 kulstofatomer. Hertil barer f.eks. vandoplaselige salte j5 af benzolsulfonsyre, toluolsulfonsyre eller xylolsulfonsyre, vandoplaselige salte af sulfoeddikesyre, sulfobenzosyre eller sulfodikarbon= syrer.

De tidligere som kompleksdannere eller fældningsmidler for kalcium om-20 talte forbindelser er brugbare som opbyggende stoffer. De kan derfor være til stede i midlerne ifalge opfindelsen ogsâ i starre mængder end nadvendigt til at opfylde deres funktion som kompleksdannere eller fældningsmidler for kalcium.

25 Bestanddelene af de produkter, der fortrinsvis skal anvendes som tekstilvaskemidler eller som busboldningsrensemidler, især de opbyggende stoffer, vælges for det meste sâledes, at præparaterne reagerer neutralt til kraftigt alkalisk, sâledes at pH-værdien af en Ifo oplas-ning af præparatet for det meste ligger i omrâdet fra 7 til 12. Pin-3C vaskemidler bar for det meste neutral til svagt alkalisk reaktion (pH-værdif7-9»5), medens ibladsætningsmidler, forvaskemidler og koge-vaskemidler er stærkere alkalisk (pH-værdi 9,5-12, fortrinsvis 10-11,5). Hvis der til specielle rensningsformâl anskes hajere pH-vær-dier, kan sâdanne indstilles ved anvendelse af alkalisilikater med eg-35 nede ÏTa20: Si02-forbold eller af ætsalkalier.

Blandt de forbindelser, der tjener som blegemidler, og som giver H202 i vand, bar natriumperborattetrahydrat (BaB02, H202, 3 H20) og monohydrat (NaB02, H202) særlig betydning. Men ogsâ andre borater, 12

DK 156173 B

der giver ïï202, er brugbare, f.eks. perboraks. Νε,Β^Ογ, 4 H20. Lisse forbindelser kan erstattes helt eller delvis af andre aktive oksygen-bærere, især af peroksyhydrater sâsom peroksykarbonater (Na^CO^, 1,5 H2Û2), peroksypyrofosfater, citratperhydrater, urinstof-H202-forbin-5 delser eller melamin-H^Og-forbindelser samt af persure salte, der giver H202, som f.eks. caroater (KHS0-), perbenzoater eller peroksy= ftalater.

Let er bensigtsmæssigt at indarbejde vandopleselige og/eller vanduop-10 l0selige stabilisatorer for peroksydforbindelserne sammen med disse i mængder pâ 0,25-10 vægt$. Som vanduoplzselige stabilisatorer, der f.eks. udger 1-8, fortrinsvis 2-7 vægt# af det samlede præparat, eg-ner sig magniumsilikater Mg0:Si02 = 4:1 til 1:4, fortrinsvis 2:1 til 1:2 og især 1:1, som for det meste fâs ved fældning af vandige oplas-15 ninger. I stedet for disse kan anvendes andre ^ordalkalimetalsilika-ter, kadmiumsilikater eller tinsilikater med tilsvarende sammensæt-ning. Ogsâ vandboldige oksyder af tin er egnede som stabilisatorer. Vandoplzselige stabilisatorer, der kan være til stede sammen med vana-uoploselige, er organiske kompleksdannere, bvis mængde kan udgore 20 0,25-5, fortrinsvis 0,5-2,5 vægt# af det samlede præparat.

For at opnâ en tilfredsstillende blegevirkning ved vask allerede ved temneratarer under S0°C, især i omrâdet 60-40°C, indarbejdes fortrinsvis aktivatorholdige blegekomponenter i præparaterne.

25

Som aktivatorer for perforbindelser, der giver H202 i vand, tjener bestemte F-aeyl-, O-acylforbindelser, som med dette H202 danner organiske persyrer, især acetyl-, propionyl- eller benzoylforbindelser samt kulsyre- eller pyrokulsyreestere. Brugbare forbindelser er bl.a. 30 F-diacylerede og F,F'-tetraacylerede aminer som f.eks. F,F,F',F'-tetraacetylmetylendiamin eller -ætylendiamin, F,F-diacetylanilin og F,F-diacetyl-p-toluidin eller 1,3-diacylerede hydantoiner, alkyl-F-sulfonylkarbonamider- f.eks. F-metyl-F-mesylacetamid, F-metyl-F-mesyl= benzamid, F-metyl-F-mesyl-p-nitrobenzamid og F-metyl-F-mesyl-p-metok-35 sybenzamid, F-acylerede cykliske hydrazider, acylerede triazoler eller urazoler som f.eks. monoacetylmaleinsyrehydrazid, 0,F,F-trisubstitue-rede bydroksylaminer som f.eks. 0-benzoyl-F,F-succinylh.ydroksylamin, 0-acetyl-F,F-succinylhydroksylamin, 0-p-metoksybenzoyl-F,F-succinyl= îiydroksylamin, 0-p-nitrobenzoyl-F,F-succinylhydroksylamin og 0,F,F- 13

DK 156173 B

triacetylhydroksylamin, Ii,N'-diacylsulfurylamid sâsom N,N'-dimetyl- N, N ' -diacetylsulfurylamid og N, N * -diætyl-Ν,ΙΤ ' -dipropionylsulfurylamid, triacylcyanurater som f.eks. triacetyl- eller tribenzoylcyanurat, karbonsyreanbydrider f.eks. benzosyreanhydrid, m-klorbenzosyreanliy- drid, ftalsyreanhydrid, 4-klorftalsyreanbydrid, sukkerestere sâsom 5 glukosepentaacetat, 1,3-diacyl-4,5-diacyloksyimidazolidiner, f.eks.

forbindelserne 1,3-diformyl-4,5-diacetoksyimidazolidin, 1,3-diacetyl- 4,5-diacetoksyimidazolidin, 1,3-diacetyl-4,5-dipropionyloksyimidazo- lidin, acylerede glykoluriler som f.eks. tetrapropionylglykoluril eller diacetyldibenzoylglykoluril, diacylerede 2,5-diketopiperaziner som f.eks. l,4-diacetyl-2,5-diketopiperazin, 1,4-dipropionyl-2,5- diketopiperazin, l,4-dipropionyl-3,.6-dimetyl-2,5-diketopiperazin, acetyleringsprodukter eller benzoyleringsprodukter af propylendinrin= stof f.eks. 2,2-dimetylpropylendiurinstof (2,4,6,8-tetraazabicyklo (3,3,l)-nonan-3,7-dion eller dens 9,9-dimetylderivat), natriumsalte 15 af p-(ætoksykarbonyloksy)-benzosyre og p-(propoksykarbonyloksy)-ben-zolsulfonsyre.

De som blegemiddel anvendte aktive klorforbindelser kan være af uorga-20 nisk eller organisk karakter.

lil de uorganiske aktive klorforbindelser lizrer alkalihypokloriter, der især kan anvendes i form af deres blandingssalte, f.eks. tillej-ringsforbindelser til ortofosfater eller til kondenserede fosfater 25 som f.eks. til pyro- og polyfosfater eller til alkalisilikater. Hvis vaske- og vaskehjælpemidlerne indeholder monopersulfater og klorider, dannes der i vandig oplosning aktivt klor.

Som organiske aktive klorforbindelser kan der især være taie om JJ-30 klorforbindelser, hvor ét eller flere kloratomer er bundet til et ni-trogenatom, idet fortrinsvis den tredie valens af nitrogenatomet forer til en negativ gruppe, især til en CO- eller S02-gruppe. Til disse forbindelser borer diklor- og triklorcyanursyre eller deres salte, klorerede alkylguanider eller alkylbiguanider, klorerede hydantoiner 35 og kloreret melamin.

I præparaterne ifolge opfindelsen kan der endvidere være smudsbærere, som bolder de fra taverne losgjorte smudspartikler suspenderet i flot-ten og derved forhindrer grâning. Hertil egner.sig vandoploselige 1 4

DK 156173 B

kollcider, der for det meste er af organisk karakter, f.eks. de vand-oplzselige salte af polymère karbonsyrer, lim, gélatine, salte af æterkarbonsyrer eller ætersulfonsyrer af stivelse eller cellulose eller salte af sure svovlsyreestere af cellulose eller stivelse. Ogsâ vandoplsselige polyamider indeholdende sure grupper er egnede til det-5 te formâl. Endvidere kan anvendes oplaselige stivelsepræparater og andre end de ovenfor nævnte stivelseprodukter som f.eks. nedbrudt stivelse, aldehydstivelse o.s.v. Ogsâ polyvinylpyrrolidon er brugbart.

Enzympræparater, der skal anvendes, er for det meste en blanding af 10 erzymer med forskellig virkning, f.eks. af proteaser, karbohydraser, esteraser, lipaser, oksidoreduktaser, katalaser, peroksydaser, urea-ser, isomeraser, lyaser, transferaser, desmolaser eller nukleaser.

Af særlig interesse er de af bakteriestammer eller svampe sâsom Ba-cillus subtilis eller Streptomyces griseus udvundne enzymer, især pro- 15 teaser eller amylaser, som er holdbare overfor alkali, perforbindel-ser og anioniske tensider og endnu er virksomme ved temperaturer ind-til 70°C.

Enzympræparater bringes for det meste i handelen af fabrikanterne som 20 vandige oplzsninger af de virksomme stoffer eller som pulver, granula-ter eller koldforstzvede produkter. De indeholder ofte som fortyn-dingsmiddel natriumsulfat, natriumklorid, alkaliorto-, pyro- eller polyfosfater, især tripolyfosfat. Man lægger særlig vægt pâ stevfrie præparater. Man fàr dem pâ i og for sig kendt mâde ved indarbe;jdning 25 af olieagtige eller pastaformede, ikke-ioniske stoffer eller ved gra-nulering ved hgælp af smelten af krystalvandholdige salte i eget kry-stalvand.

Der kan indarbejdes enzymer, som er specifikke for en bestemt art 30 snavs, f.eks. proteaser eller amylaser eller lipaser. Portrinsvis an-vender man kombinationer af enzymer med forskellig virkning, især kom-binationer af proteaser og amylaser.

Vaskemidlerne kan som optiske klaringsmidler for bomuld især indeholde 35 derivater af diaminostilbendisulfonsyre eller dens alkalimetalsalte. Egnede er f.eks. salte af 4,4'-bis(2-anilino-4*morfolino-l,3,5-tria= zin-6-ylamino)-stilben-2,2’-disulfonsyre eller forbindelser opbygget pâ lignende mâde, som i stedet for morfolingruppen bærer en diætanoi= aminogruppe, en metylaminogruppe eller en 2-metoksyætylaminogruppe.

1 5

DK 156173 B

Son klaringsmiddel for polyamidtaver kan der være Haie cm sâdanne af typen 1,3-diaryl-2-pyrazoliner f.eks. forbindelsen l-(p-sulfamoylfe- nyl)-3-(p-klorfenyl)-2-pyrazolin samt forbindelser opbygget pâ lignen- de mâde, som i stedet for sulfamoylgruppen bærer f.eks. metoksykarbo- nyl-, 2-metoksyætoksykarbonyl-, acetylamino- eller vinyisulfonylgrup-5 pen. Brugbare polyamidklaringsmidler er endvidere de substituerede aminokumariner f.eks. 4-metyl-7-dimetylamino- eller 4-metyl-7-diætyl= aminokumarin. Endvidere kan som polyamidklaringsmidler anvendes for-bindelserne 1- ( 2-benzimidazolyl )-2-( l-b.ydroksyætyl-2-benzimidazolyl ) -ætylen og l-ætyl-3-fenyl-7-diætylamino-karbostyril. Som klaringsmid-ler til polyestertaver og polyamidtaver egner sig forbindelserne 2,5-di-(2-benzoksazolyl)-tiofen, 2-(2-benzoksazolyl)-nafto/2,3-bJ7-tiofen og 1,2-di-(5-metyl-2-benzoksazolyl)-ætylen. Endvidere kan der være opklaringsmidler af typen substitueret 4,4'-distyryldifenyl, f.eks.

15 forbindelsen 4,4,-bis(4-klor-3-sulfostyryl)-difenyl. Ogsà blandinger af de fornævnte klaringsmidler kan anvendes.

Af særlig praktisk interesse er ifolge opfindelsen midler af pulver-formet eller kornet beskaffenhed, som kan fremstilles pâ aile de frem-20 gangsmâder, der er kendt indenfor teknikken.

Opfindelsen angâr ogsà en fremgangsmâde til fremstilling af midlet. Den er ejendomme1ig ved det i krav 22's kendetegnende de! angivne.

25 Sàledes kan f.eks. de pulverformede aluminiumsilikater pâ simpel mâde blandes med de andre komponenter af vaskemidlet, idet olieagtige eller pastaformede produkter som f.eks. ikke-ioniske stoffer sprzjtes pâ pulve-ret. En anden fremstillingsmulighed bestâr i indarbejdning af det pulverformede aluminiumsilikat i de andre som en grod forelig-30 gende bestanddele af midlet, som sâ ved krystallisation eller ved tzr- ring af vandet i varmen omdannes til et pulver. Efter varmetorring f.eks. pâ valser eller i forstovningstârne kan der sâ indarbejdes var- mefolsomme og fugtighedsfolsomme bestanddele som f.eks. blegekomponen- ter og aktivatorer for disse, enzymer, antimikrobielle stoffer o.s.v.

3 5

Eremstillingen af de anvendte aluminiumsilikater og bestemmelsen af kaloiumbindeevnen er beskrevet i hovedpatentet. Vandindholdet blev bestemt ved 1 times opvarmning af produktet til 800°C.

16

DK 15617 3 B

Aile procentangivelser er vægtprocenter, de vedrorer for sâ vidt an-gâr aluminiumsilikaterne det vandfrie aktive stof (=AS).

I det folgende anfcres nogle if0lge opfindelsen anvendelige aluminium= . esilikater: I: 0,9 Na20, 1 A1203, 2,04 Si02, 4,3 H20 (= 21,6% HgO)

fuldt krystallinsk kalciumbindeevne : 150 mg CaO/g AS

10 la: 0,9 Na20, 1 A1205> 2,04 Si02, 2,0 H20 (= 11,4% HgO) II: 0,8 Na20, 1 AlgO^, 2,655 Si02, 5,2 H20 15 fuldt krystallinsk

kalcium'bindeevne : 120 mg CaO/g AS

Ha: 0,8 lia20, 1 Al^, 2,65 SiOg, 0,2 H20 20 III: 0,9 Na20, 1 A1203, 2,04 Si02, 47 H20 rantgenamorf

kalciumbindeevne: 160 mg CaO/g AS

25 V: 1,5 lia20, 1 A1203, 2 Si02, 3 H20 (= 14,4% HgO) r0ntgenamorf

kalciumbindeevne: 140 mg CaO/g AS

VI: 0,9 Na20, 1 A1203, 2,04 Si02, 6,7 H20 (= 6% H20) 3 0 r0ntgenamorf

kalciumbindeevne: 145 mg CaO/g AS

VII: 1 Na20, 1 Al^, 2 Si02, 1 HgO (= 6% H20) r0ntgenamorf

kalciumbindeevne: 150 mg CaO/g AS

35

„ DK 156173 B

1 7 VIII: 0,8 Na20, 1 A1203, 2,65 Si02, 4 H£0 T0iitgenamox£

kalciumbindeevne: 60 ng CaO/g AS

5 IX: 1 Na20, 1 Al^, 1 Si02, 1,4 H20 r0ntgenamorf

kalciumbindeevne: 120 mg CaO/g AS

10 X: 1 Na20, 1 A1203, 5 Si02, 2,8 H20 rontgenamorf

kalciumbindeevne: 100 mg CaO/g AS

XI: ca. 1 Na20, 1 AlgOj, 6 Si02, 3,2 H20 15 rontgenamorf

kalciumbindeevne: 60 mg CaO/g AS

XII: 0,9 Nsl20, 1 Α1£03, 2 Si02, 3 Η£0 (= 11^ H20) 20 fuldt krystallinsk

kalciumbindeevne: 160 mg CaO/g AS

XIII: 0,28 Na20, 0,62 K20, 1 Al^, 2,04 Si02, 4,3 H20 25 fuldt krystallinsk

kalciumbindeevne: 170 mg CaO/g AS

XIV: 1,5 Na20, 1 AlgOj, 2 Si02, x HgO

rontgenamorf 30

kalciumbindeevne: 120 mg CaO/g AS

XV: 1,5 ffa20, 1 Al^, 2 Si02, x H20 fuldt krystallinsk

35 kalciumbindeevne: 170 mg CaO/g AS

XVI: 1}5 Na2Q, 1 Bz°y 2 Si02, 1,5 ïï20

overvejende krystallinsk kalciumbindeevne: 120 mg CaO/g AS

18

DK 156173 B

XVII: 0,92 Ha20, 1 A1203, 1,8 Si02, 3,71 H20 fuldt krystallinsk kalciumbindeevne: 180 mg CaO/g AS.

5 De i vaskemidlerne i eksemplerne indeholdte saltagtige bestanddele, saltagtige tensider, andre organiske salte samt uorganiske salte fore-là som natriumsalte, for sâ vidt noget andet ikke udtrykkeligt er an-fort. De anvendte betegnelser eller forkortelser betyder: 10»A3S" saltet af en ved kondensering af ligekædede olefiner med benzol og sulfonerlng af den fremkomne alkylbenzol fremstillet alkylbenzol= sulfonsyre med 10-15, fortrinsvis 11-13 kulstofatomer i alkylkæden.

"Alkansulfonat" et af paraffiner med 11-15 kulstofatomer ved sulfok-l5sydation fremstillet sulfonat.

"HSt-sulfonat" et sulfonat fremstillet af hydreret talgfedtsyremetyi= ester ved sulfonering med SO^.

20 "Olefinsuifonat" et sulfonat fremkommet af α-olefinblandinger med 15-18 kulstofatomer ved sulfonering med SO^ og hydrolysering af sulfone-ringsproduktet med lud, hvilket sulfonat i det væsentlige bestâr af alkensulfonat og hydroksyalkansulfonat, men som desuden indeholder ringe msengder disulfonater.

25 "Sæben" indeholder som fedtsyrekomponent en hærdet blanding af lige vægtdele talgfedtsyre og rapsoliefedtsyre (^i5“C22^‘ "OA + x ÆO" eller "TA + x ÆO" eller "ΣΑ + x ÆO" eller "SA + x ÆO" 30 eller "0X0 + x ÆO" betyder tillejringsprodukter af ætylenoksyd (ÆO) til en teknisk oleylalkobol (OA) eller en talgfedtalkohol (jodtal = 0,5) eller til en kokosfedtalkohol (EA) eller til en sekundær, alifa-tisk (SA) eller til en ved oksosyntese fremkommet C12-

Cig-alkobol .(0X0), idet talangivelsen for x viser den til 1 mol alko-35 hol lejrede molære mængde ætylenoksyd.

"CTMS" saltet af O-karboksymetyltartronsyre.

"EDTA" saltet af ætylendiamintetraeddikesyre.

19

DK 156173 B

"HEDP" saltet af 1-hydroksyætan-l,1-difosfonsyre.

"DMDP" saltet af dimetylaminometandifosfonsyre.

5 "CMC” saltet af karboksymetylcellulose.

Polgende tabel indeholder recepter pâ nogle vaskemidler ifolge opfin-delsen, idet recepterne 1, 2 og 3 er fuldvaskemidler, som kan airvendes i husholdningen, i erbvervsmsessige foretagender og i industrien, til 10 vask af brogede og livide tekstiler ved temperaturer pâ 40-100°C, for-trinsvis 50-100°C. De to produkter ifolge recept 4 og 5 er bestemt til erhvervsmæssige og industrielle vaskerier, idet forstnævnte anven-des til forvask og sidstnævnte til hovedvask.

15 1» bestanddel i vaskemiddel ifolge eks.

Bestanddel 1 2 3 4 5 TA + 14 ÆO 3,8 6,5 5,0 - 9,6 TA + 5 ÆO 2,2 3,5 - - 4,4 20 KA + 3 ÆO - _ 2,5 SA + 9 ÆO - _ _ 4,5 SA + 3 ÆO - - _ i,8 ABS 7,0 25 OS 3,5 HSt-sulfonat - 2,5 -

Alkansulfonat - _ 3,0 Sæbe ' 3,4 3,0 2,0 30

SkuminMbitor - 0,8 - 0,6

Aluminiumsilikat I 20,0 - - - _

Aluminiumsilikat V - 30,0 35 Aluminiumsilikat VII - _ 25,0

Aluminiumsilikat XII - - _ 28,0

Aluminiumsilikat XVII - » _ _ 40,0 ïïa5P3010 10’° - 7»° CMTS - 8,0 - 7,5 10,0

20 DK 156173B

EDTA 0,3 0,3 5 ffa20_, 3,3 Si02 5,0 5,0 5,5 4,5 5,0

Na2C03 - - - 7,0 8,5

IiaB02, H20, 3 H20 28,5 25,0 28,5

Na2S04 0,5 5,1 4,9 29,5' 9,3 10 MgSi03 2,0. 2,0 4,0 CMC 1,5 1,6 1,6 1,8 1,5 h2o EDTA kan erstattes af samme mængde HEDP eller DMDP, og Na^P^O-^Q kan 15 erstattes af sanme mængde af et P-frit fosfatsubstitut soin f.eks. sal-te af citronsyre eller O-karboksymetyltartronsyre.

Eksempel 6 20 Et til vask af stærkt tilsmudset arbejdst0j bestemt vaskemiddel bar felgende sanmensætning:

10,0% OA + 10 ÆO

8,0% OA + 5 ÆO 25 45,0% Ua2C03

22,0% Aluminiumsilikat Y 5,5% Na-citrat 1,3% CMC

3 0 / s,3% H20 ;

Eksempel 7 35 Et til vask i saerligt hârdt vand besteint vaskemiddel bar f0lgende sam-menssetning:

6,7% 0X0 + 10 ÆO 4,0% 0X0 + 4 ÆO

C/Λ Αλτ A T «««μ 4 ·ν* ^ « <î Λ «ί Vrt + TTT T

Claims (22)

1. Ved fremgangsmàden til vask ifolge patent nr. 151.231 den ændring, at den vandige behandlingsflotte for tekstilerne indeholder en tensid-komponent af 1 vægtdel ikke-ionisk og 0-3 vægtdele anioniske tensider, idet de ikke-ioniske tensider er en blanding af forskellige ho j t ætok-sylerede forbindelser, som har en alifatisk kulbrinterest med 10-18 2® kulstofatomer, i hvilken blanding der per vægtdel ikke-ioniske forbin-delser med 8-20 ætylenglykolæterrester i molekylet findes 0,2-2 vægtdele forbindelser med 2-6 ætylenglykolæterrester i molekylet.

2. Fremgangsmàde ifolge krav l, kendetegnet ved, at de suspenderede forbindelser, der anvendes ifolge krav 1, kar en kalcium-bindeevne pâ indtil 200 mg CaO/g aktivt stof.

3. Fremgangsmàde ifolge krav log2, kendetegnet ved, at de suspenderede forbindelser, der eventuelt indeholder bundet vand, og 35 som anvendes iferlge krav 1, har sammensætningen 0,7-1,1 (Kat20), Al203, 1,3-2,4 Si02 og en kalciumbindeevne pâ 100-200 mg CaO/g aktivt stof. S2 DK 156173 B & Fremgangsmâde ifolge krav 1-3, kendetegnet ved, at de suspenderede forbindelser som kationer indeholder hydrogen, natrium, litium, kalium, ammonium, magnium eller vandoploselige, organiske baser..

5. Fremgangsmâde ifolge krav 1-4, kendetegnet ved, at de suspenderede forbindelser bar en primærpartikelstorrelse pâ 0,1-100 μ, fortrinsvis 1-50 μ.

6. Fremgangsmâde ifolge krav 3, kendetegnet- ved, at be-10 handlingsflotten yderligere indeholder oploste stoffer, som kan kom- pleksbinde kalcium og/eller fælde kalcium.

7. Fremgangsmâde ifolge krav 6, kendetegnet ved, at man som kompleksdannere eller fældningsmidler for kalcium anvender forbindel- 15 ser af typen meta- og polyfosfater samt af typen som folgende organiske syrer eller deres salte: polykarbonsyrer, hydroksykarbonsyrer, aminokarbonsyrer, karboksyalkylætere, polyanioniske polymère karbon-syrer og fosfonsyrer.

8. Fremgangsmâde ifolge krav 6 og 7, kendetegnet ved, at man anvender kompleksdannere eller fældningsmidlerne for kalcium i koncentrationer pâ 0,2-2 g/1.

9. Fremgangsmâde ifolge krav 1-8, kendetegnet ved, at ten-25 sidkomponenten angivet i krav 1 foreligger i koncentrationer pâ 0,3-3 g/1.

10. Fremgangsmâde ifolge krav 1-9, kendetegnet ved, at flotten indeholder yderligere uorganiske eller organiske opbyggende 30 stoffer i mængder pâ indtil 6 g/1.

11. Fremgangsmâde ifolge krav 1-10, kendetegnet ved, at flotten yderligere indeholder perforbindelser i mængder pâ indtil 0,4 g/1 aktivt oksygen samt eventuelt stabi1isatorer og/eller aktivatorer 2g for perforbindelserne.

12. Fremgangsmâde ifolge krav l-ll, kendetegnet ved, at flotten yderligere indeholder aktive klorforbindelser ækvivalente med 0,4 g/1 aktivt oksygen.

23 DK 156173 B

13. Fremgangsmâde ifolge krav 1-12, kendetegnet ved et indhold af uorganiske og/eller organiske fosforforbinde1ser i sàdanne mængder, at behandlingsflottens fosforindhold ikke overstiger 0,6 g/Ί, fortrinsvis 0,3 g/1.

14. Middel ifolge patent nr. 151.231 til udforelse af fremgangsmâden ifolge krav 1-13 roed et indhold af findelte stoffer, der kan binde vandets hârdhedsdannere, ifolge krav 1-5, kendetegnet ved, at det indeholder en tensidkomponent som defineret i krav 1.

15. Middel ifalge krav 14, kendetegnet ved et indhold af en tensidkomponent som defineret i krav 1 i mængder pâ 3-40 vægt%.

16. Middel ifalge krav 14 og 15, k e n d e t e g n e t ved, at det indeholder aluminiumsi1ikaterne som defineret i krav 1-5 i mængder pâ 15 5-95, fortrinsvis 15-60 vægt%.

17. Middel ifalge krav 14-16, kendetegnet ved, at det yderligere indeholder kompleksdannere eller fældningsmidler for kalci-um som angivet i krav 6 og 7 i mængder pâ 2-15 vægtfc. 20

18. Middel ifolge krav 14-17, kendetegnet ved, at det som yderligere vaskende eller rensende forbindelser indeholder opbyggende stoffer i mængder pâ 5-60 vægt%.

19. Middel ifolge krav 14-18, kendetegnet ved, at det som blegende forbindelser yderligere indeholder aktive oksygenforbindelser i mængder pâ 10-14 vægt% samt eventuelt stabi1isatorer eller aktivato-rer for de aktive oksygenforbindelser.

20. Middel ifolge krav 14-19, kendetegnet ved, at dets sammensætning ligger indenfor folgende recept: 3-30 vægt% tensidkomponenter ifolge krav 1 15-60 vægt% aluminiumsi1ikater som defineret i krav 1-5 (beregnet 35 pâ aktivt stof) 2-45, fortrinsvis 2-15 vægt% kompleksdannere for kalcium 0-50 vægt% vaskealkalier, der ikke er egnede til kompleksdannelse 0-50 vægtfc blegemidler samt ovrige ti1sætraingsstoffer, der kun er til stede i teksti1vaskemidler i ringe mængde. DK 156173 B

21. Middel ifelge krav 14-20, kendetegnet ved et indhold af organiske og/eller uorganiske fosforforbindelser i sàdanne mængder, at midlëts samléde' P-indhold ik'ke overstiger 6 v®gt% og fortrinsvis 3 vægt%.’'.

22. Fremgangsmâde til fremstilling af midler ifelge krav 14-21,. kendetegnet ved, at man blander de pulverformede alumini-umsi1ikater, som anvendes ifelge krav 1-5, med de avrige bestanddele afmidlet.. 10 15 20 25 30 35