DE2412839B2 - Verfahren zum Waschen von Textilien, sowie Mittel zur Durchführung des Verfahrens - Google Patents

Description

(KaI₂Z₀O)_x - Me₂O₃ · (SiO₂),,
in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation

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Qd TT CI UgILCIl II» Λ CU1^> £*cuu i«n w,r ssi.a Ir/, niv wb

oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 bis 6 bedeuten, suspendiert ist, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Behandlungsflotte für die Textilien eine Tensidkomponente aus 1 Gewichtsteil nichtionischer und 0 bis 3 Gewichtsteilen anionischer Tenside enthält wobei die nichtionischen Tenside ein Gemisch verschieden hoch äthoxylierter. einen aliphatischen iCohlenwasserstoffrest mit 10 bis 18 C-Atomen aufweisender Verbindungen darstellen, in dem pro Gewichtsteil nichtionischer Verbindungen mit 8 bis 20 Äthylenglykolätherresten im Molekül 0,2 bis 2 Gewichtsteile an Verbindungen mit 2 bis 6 Äthylenglykolätherresten im Molekül vorhanden sind.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Tensidkomponente gemäß Anspruch I in Konzentrationen von 03 bis 3 g/l vorliegt

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch e'.nen Gehak an anorganischen und/oder organischen Phosphorverbindungen in solchen Mengen, daß der Phosphorgehalt der Behandlungsflotte 0,6 g/I, vorzugsweise 03 g/l, nicht übersteigt

4. Zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 3 bestimmte Tenside und wasserunlösliches Silikat nach Anspruch 1 enthaltende Mittel nach der Hauptanmeldung P 24 12 837.8-41, dadurch gekennzeichnet daß sie eine Tensidkomponente nach Anspruch 1 enthalten.

5 Mittel nach Anspruch 4, gekennzeichnet durch den Gehalt an einer Tensidkomponente gemäß Anspruch 1 in Mengen von 3 bis 40 Gew.-%.

6. Mittei nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet daß ihre Zusammensetzung innerhalb der Olgenden Rezeptur liegt:

3-30 Gew.-% Tensidkomponente gemäß Ansnnjrh 1

15—60 Gew.-% wasserunlösliche Silikate gemäß Anspruch 1 (bezogen auf AS),

2-45, vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-% Komplexbildner für Calcium,

0-50 Gew.-Vo zur Komplexbildung nicht befähig te Waschalkalien,

0-50 Gew.-% Bleichmittel sowie sonstige, in Textilwaschmitteln meist in geringerer Menge vorhandene Zusatzstoffe.

7. Mittel nach Anspruch 4 bis 6, gekennzeichnet durch einen Gehalt an organischen und/oder anorganischen Phosphorverbindungen in solchen Mengen, daß der Gesamt-P-Gehalt des Mittels 6 Gew.-% und vorzugsweise 3 Gew.-% nicht übersteigt

8. Verfahren zur Herstellung von Mitteln nach Anspruch 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet daß man die pulverfönnigen Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit den übrigen Bestandteilen des Mittels vermischt

Die Hauptanmeldung P 24 12 8373 betrifft ein Verfahren zum Waschen bzw. Bleichen von Textilien durch Behandeln mit einer Flotte, die zum Binden der Härtebildner des Wassers befähigte Substanzen enthält Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet ~.aß in der wäßrigen BehandkiBgsfictte ein ein Calciumbindevermögen von wenigstens 50 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz (= AS) aufweisendes, synthetisch hergestelltes, feinverteiltes, wasserunlösliches, gebundenes Wasser enthaltendes kristallines Silikat der allgemeinen Formel

(Ka^_nO), - Me₂O₃ - (SiO₂),,

in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit π, χ eine Zahl von 0,7 bis 1,5, Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 bis 6, vorzugsweise von 13 bis 4, bedeuten, suspendiert ist

Das Calciumbindevermögen kann Werte von 200 mg CaO/g AS erreichen.
Als Kation kommt bevorzugt Natrium in Frage; es kann aber auch durch Lithium, Kalium, Ammonium oder Magnesium sowie die Kationen wasserlöslicher organischer Basen ersetzt sein, z.B. solche von primären, sekundären oder tertiären Aminen bzw. Alkylolaminen mit höchstens 2 C-Atomen pro Alkylrest bzw. höchstens 3 C-Atomen pro Alkylolrest

Die erfindungsgemäß anstelle der Phosphate, insbesondere des Tripolyphosphats, einzusetzenden, oben definierten kationaustauschenden Verbindungen werden im folgenden der Einfachheit halber als »Alumosilikate« bezeichnet Bevorzugt verwendet man Natriumalumosilikate. Alle für deren Herstellung und Verwendung gemachten Angaben gelten sinngemäß für die anderen beanspruchten Verbindungen.
Von besonderem praktischem Interesse sind Verbindüngen der Zusammensetzung

0,7- i,i Na₂O - Ai₂Oj · !3-2,4SiO₂.

Das Calciumbincievermögen dieser Substanzen liegt etwa im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g AS.

Die Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung des Verfahrens der Hauptanmeldung. Sie ist dadurch gekennzeichnet daß die wäßrige Behandlungsflotte für die Textilien eine Tensidkomponente aus 1 Gewichtsteil nichtionischer und 0 bis 3 Gewichtsteilen anionischer Tenside enthält, wobei die nichtionischen Tenside ein Gemisch verschieden hoch äthoxylierter, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 18 C-Atomen aufweisender Verbindung darstellen, in dem pro Gewichtsteil nichtionischer Verbindungen mit 8 bis 20 Äthylenglykolätherresten im Molekül 0,2 bis 2 Gewichtsteile an Verbindungen mit 2 bis 6 Äthylenglykolätherresten im Molekül vorhanden sind.

Der Einsatz einer derartigen Tensidkomponente, deren Einsatzkonzentration vorzugsweise 03 bis 3 g/l beträgt, in Kombination mit den oben beschriebenen, kationenaustauschenden Alumosilikaten bewirkt eine verbesserte Schrmitzentfernung, insbesondere bei fettigen und öligen Anschmutzungen.

Die oben definierten Alumosilikate lassen sich in einfacher Weise synthetisch herstellen, z. B. über eine Umsetzung von wasserlöslichen Silikaten mit wasserlöslichen Alumnaten in Gegenwart von Wasser. Zu diesem Zweck können wäßrige Lösungen der Ausgangsmaterialien miteinander vermischt oder eine in festem Zustand vorliegende Komponente mit der anderen, als wäßrige Lösung vorliegenden Komponente umgesetzt werden. Auch durch Vermischen beider, in festem Zustand vorliegender Komponenten erhält man bei Anwesenheit von Wasser die gewünschten Alumosilikate. Auch aas Al(OH)₃, AI2O3 oder SiO₂ lassen sich darch Umsetzen nut Alkalisilikai- bzw. Ahnninaüösungen Aluminiumsüikate herstellen. Schließlich bilden sich derartige Substanzen auch aus der Schmelze, jedoch erscheint dieses Vei Jahren wegen der erforderlichen hohen Schmelztemperaturen und der Notwendigkeit, die Schmelze in feinverteilte Produkte überführen zu müssen, wirtschaftlich weniger interessant.

Die durch Fällung hergestellten oder nach anderen Verfahren in feinverteiltem Zustand in wäßrige Suspension überführten Alumosilikate können durch Erhitzen auf Temperaturen von 50 bis 200⁰C vom amorphen in den gealterten bzw. in den kristallinen 3& Zustand überführt werden. Das maximale Calciumbindevermögen ist dei <vf enge des in den Aluminiumsilikaten enthaltenen Aluminiums proportional Das Calciumbindevermögen ist im übrigen \. on den Trocknungsbedingungen abhängig.

Das in wäßriger Suspension vorleget* Je kristalline Alumosilikat läßt sich durch Filtration von der y: bleibenden wäßrigen Lösung abtrennen und bei Temperaturen von z. B. 50 bis 800⁰C trocknen, je nach den Trocknungsbedingungen enthält das Produkt mehr oder weniger gebundenes Wasser. Wasserfreie Produkte erhält man bei 800°C Will man das Wasser vollständig austreiben, so ist dies durch einstündiges Erhitzen auf 800⁰C möglich; auf diese Weise werden auch die AS-Gehalte der Alumosilikate bestimmt

Derart hohe Trocknungstemperaturen sind bei den eiTindungsgemäß zu verwendenden Alumosilikaten nicht zu empfehlen, zweckmäßigerweise geht man nicht über 400⁰C hinaus. Es ist ein besonderer Vorteil, daß auch bei wesentlich niedrigeren Temperaturen von z. B. 80 bis 200°C bis zum Entfernen des anhaftenden flüssigen Wassers getrocknete Produkte für die erfindungsgemäßen Zwecke brauchbar sind. Die so hergestellten, wechselnde Mengen an gebundenem Wasser enthaltenden Alumosilikate fallen nach dem Zerteilen der getrockneten Filterkuchen als feine Pulver an, deren Primärteilchengröße höchstens 0,1 mm beträgt, meist aber wesentlich niedriger ist und bis zur Staubfeinheit, z. B. bis zu 0,1 μ, geht Dabei ist zu berücksichtigen, daß die Primärteilchen zu größeren Gebilden agglomeriert sein können. Die Primärteilchengröße liegt bevorzugt im Bereich von 50 bis 1 μ.

Aus den Natriumalumosilikaten lassen 'sich die Alumosilikate anderer Kationen, z.B. solcher des Kaliums, Magnesiums oder wasserlöslicher organischer es Basen in einfacher Weise durch Basenaust&usch herstellen. Der Einsatz dieser Verbindungen anstelle der Natriumalumosilikate kann zweckmäßig sein, wenn man durch Abgabe der genannten Kationen einen besonderen Effekt erreichen, z.B. den Lösungszustand von gleichzeitig vorhandenen Tensiden beeinflussen wilL

Die zur Erzielung eines guten Wasch- bzw. Reinigungseffektes erforderliche Menge an Alumosilikat hängt einerseits von dessen Calchimbindevermögen, andererseits von der Menge und dem Verschmutzungsgrad der zu behandelnden Werkstoffe und von der Härte und der Menge des verwendeten Wassers zK Bei Verwendung von hartem Wasser ist es zweckmäßig, d*e Menge des Alumosilikais so zu bemessen, daß die Resthärte des Wassers nicht mehr als 5° dH (entsprechend 50 mg CaO/1), vorzugsweise 0,5 bis 2° dH (5 bis 20 mg CaO/I), beträgt Zur Erzielung eines optimalen Wasch- bzw. Reinigungseffektes empfiehlt es sich, insbesondere bei stark verschmutzten Substraten, einen gewissen Oberschuß an Alumosilikaten zu verwenden, um auch die in den abgelösten Verunreinigungen enthaltenen Häriebiidner ganz odsr teilweise zu binden Demnach kann die Anwendungskonzentration der Alumosilikate im Bereich von vorzugsweise 0,2 bis 10 g AS/1, insbesondere 1 bis S g AS/I, liegen.

Wie bereits in der Hauptanmeldung festgestellt, wird das Entfernen der Verunreinigungen wesentlich beschleunigt und/oder verbessert, wenn man der Behandlungsflotte eine Substanz zusetzt, die auf das im Wasser als Härtebildner vorhandene Calcium eine kompiexierende und/oder fällende Wirkung ausübt Als Komplexbildner für Calcium sind für die Zwecke der Erfindung auch Substanzen mit so geringem Komplexbildungsvermögen geeignet daß man sie bisher nicht als typische Komplexbildner für Calcium angesehen hat jedoch besitzen derartige Verbindungen oft die Fähigkeit die Ausfällung von Calciumcarbonat aus wäßrigen Lösungen zu verzögern.

Vorzugsweise benutzt man geringe Zusatzmengen von z.B. 0,05 bis 2g/l an Komplexierungs- bzw. Fällungsmittel für Calcium, um die Entfernung der Verunreinigungen merklich zu beschleunigen bzw. zu verbessern. Insbesondere arbeitet man ms* Zusatzmengen von 0,1 bis 1 g/l. Auch wesentlich größere Mengen können eingesetzt werden, jedoch soüte man bei Verwendung phosphorhaltiger Komplexierungs- bzw. Fällungsmittel solche Mengen wählen, daß die Phosphorbelastung des Abwassers deutlich geringer ist als bei Verwendung der zur Zeit üblichen Waschmittel auf Basis von Triphosphat

Zu den Komplexierungs- bzw. Fällungsmitteln gehören solche anorganischer Natur, wie z. B. Pyrophosphat Triphosphat höhere Polyphosphate und Metaphosphate.

Organische Verbindungen, die als Komplexierungs- bzw. r'äüungsmittel für Calcium dienen, finden sich unter den Polycarbonsäuren Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Carboxyalkyläthern, polyanionischen polymeren Carbonsäuren und den Phosphonsäuren, wobei diese Verbindungen meist in Form ihrer wasserlöslichen Salze eingesetzt werden.

Beispiele für Polycarbonsäuren sind Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel

HOOC-(CH₂J_n-COOH

mit η - 0 bis 8, außerdem Maleinsäure, Methylenmalonsäure, Citraconsäure, Mejaconsäure, liaconsäure, nichtcycüsche Polycarbonsäuren mit wenigstens 3 Carboxygruppen im Molekül, wie z. B. Tricarballylsäure,

Aconitsaure, Äthylentetracarbonsäure, 1,1,3,3-Propantetracarbonsäure, 1,1.3,3,5,5-Pentan-hexacarboHsture, Hexanhexacarbonsäure, cyclische Di- oder Polycarbonsäuren, wie z. B. Cyclopentan-tetracarbonsäure, C/cIohexan-hexacarbonsäure, Tetrahydrofuran-tetracarbonsäure. Phthalsäure, Terephthalsäure, Benzoltri-, -tetra- oder -pentacarbonsäure sowie Mellithsäure.

Beispiele für Hydroxymono- oder -polycarbonsäuren sind Glykolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Tartronsäure, MethyUarfonsäure, Gluconsäure, Glycerinsäure, Citronensäure, Weinsäure, Salicylsäure.

Beispiele für Aminocarbonsäuren sind Glycin, Glycylglyein, Alanin, Asparagin, Glutarn! säure, Aminobenzoes&ure, Iminodi- oder Triessigsäure, Hydroxyäthyliminodiessigsäure, Äthylendiambr-tetrss-. '^"iure, Hydroxyäthyl-äthyiendiamm-trie53!ssä ure, "iiäthylen-triamin-pentaessigsäure sowie höhere "-_: imologe, die durch Polymerisation eines N-Ar'< "IJ^arbonsäurederivats, z.B. der Essigsäure, Bes. .^ureäure, Tricarballylsäure, und anschließe»· 'c Verseifung oder durch Kondensation von Poiyan*:~-n mit einem Molekulargewicht von 500 bis 10 000 mit chioressigsauren oder bromessigsauren Salzen hergestellt werden können.

Beispiele für Carboxyalkyläther sind 7-2 Oxydbern- -steinsäure und andere Ätherpolycarbonsäuren, insbesond- e Carboxymethyläthergruppen enthaltende Polycarbonsäuren, wozu entsprechende Derivate der folgenden mehrwertigen Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren gehören, die vollständig oder teilweise mit der Glykolsäure verethert sein können:

Glykol, Di- oderTriglykoIe, Glycerin, Di- oder

Triglycerin, Glycerinmonomethylätr er,

2,2-DihydroxymethylpropanoI,

1,1,1 -Trihydroxymethyl-äthan,

1,1,1 -Trihydroxymeihylpropan, Erythrit,

Pentaerythrit, Glykolsäure, Milchsäure,

Tartr onsäure, Metbyltartronsäure, Glycerinsäure,

Erythronsäure, Apfelsäure, Citronensäure,

Weinsäure, Trihydroxyglutarsäure, Zuckersäure,

Sch'simsäure.

Als Obergangstypen zu den polyanionischen Polymeren sind die Carboxymethyläther der Zucker, der Stärke und der Zellulose zu nennen.

Unter den pciysnionisehsn Polymeren ?p;eitn die polymeren Carbonsäuren eine besondere Rolle, wie z. B. die Polymerisate der Acrylsäure, Hydroxyacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Aconitsaure, Meihylenrnalonsäure, Citraconsäure u.dgl., die Copolymerisate der obengenannten Carbonsäuren untereinander oder mit äthyleth-ch ungesättigten Verbindungen wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Vinylalkohol, Vinylmeihyläther, Furan, Acrolein, Vinylacetat, Acrylamid, Acrylnitril, Methacrylsäure, Crotonsäure etc, wie z. B. die 1 :1-Mischpolymerisate aus Maleinsäureanhydrid nnH A ♦ hvl^n 1^7^ Vrr\mi\t*n K71V Furan

Weitere polyanionisrhe Polymere vom Typ der Polyhydroxypolycarbonsäuren bzw. Polyaldehydo-polycarbonsäuren sind im wesentlichen aus Acrylsäure- und Acroleineinheiten bzw. Acrylsäure- und Vinylalkoholeinheiten aufgebaute Substanzen, die durch Copolymerisation von Acrylsäure und Acrolein oder durch Polymerisation von Acrolein und anschließende Cannizzaro-Reaktion gegebenenfalls in Gegenwart von 'Formaldehyd erhältlich sind.

Beispiele für phosphorhaltige organische Komplexbildner sind Alkanpolyphosphonsüuren, Amino- und Hydroxyalkanpolyphiosphonsäuren und Phospionocarbonsäuren, wie z. B. die Verbindungen

Methandiphosphonsäure,
Propan-1,23-iriphosphonsäure,
Butan-lÄS^tetraphosphonsäure,
Polyvinylphosphonsäure,
l-Aminoäthan-i.l-diphosphonsäure,
l-Ammo-l-phenyl-1,1 -diphosphonsäure,
Aminotrimethylentriphosphonsäure, Methylamino- oder Äthylaminodimethylendiphosphonsäure,
Äthylen-diaminotetramethylentetraphospihonsäure, 1 -Hydroxyäthan-1,1 -diphosphonsäure,
Phosphonessigsäure,Phosphonopropions<iure,
1 -Phosphonoäthan-1 ^-dicarbonsäure,
2-Phosphonopropaπ-23-dicarbonsäuΓe,
2-Phosphonobutan-1 A^tricarbonsäure,
2-Phosphonobutan-2^,4-tricarbonsäure sowie
Mischpolymerisate aus Vinylphosphonsäure und
Acrylsäure.

Durch den erfindungsgemäßöj Hinsatz der oben beschriebenen Alumosilikate ist es — solbst bei Verwendung phosphorhaltiger anorganischer oder organischer Komplexierungs- bzw. Fällungsmittel für Calcium — ohne weiteres möglich, den Phosphorgehalt der Behandlungsflotten auf höchstens 0,6 g/l, vorzugsweise auf höchstens 0,3 g/L an organisch und/oder anorganisch gebundenem Phosphor zu halten. Es läßt sich aber auch mit gutem Erfolg ganz phosphorfrei arbeiten.

Das erfindungsgemäße, unter Einsatz von Aluminosilikaten arbeitende Verfahren ist für das Waschen und Bleichen von Textilien aller Art in der Industrie, in gewerblichen Wäschereien, im Haushalt geeignet

Die zu waschenden Textilien können aus den verschiedensten Fasern natürlichen oder synthetischen Ursprungs bestehen. Hierzu gehören beispielsweise Baumwolle, Regeratzellulose oder Leinen sowie Textilien, die hochveredelte Baumwolle oder synthetische Chemiefasern, wie z. B. Polyamid, Polyester, Polyacrylnitril, Polyurethan, Polyvinylchlorid oder Polyvinylidenchloridfasern, enthalten. Die erfindungsgemäßen Waschmittel lassen sich auch Tür Wäsche der als »pflegeleicht«, gelegentlich auch als »bügelfrei« be-

ZCtCiiliCtCn s CXtuiCn SUS oyntncaciaScc ~tjcuititWijii-

Mischgeweben verwenden.

Beim Waschen und Reinigen derartiger Substrate unier Verwendung wäßriger, Alumosilikate suspendiert enthaltender Reinigungsfioiten läßt sich der Waschbzw. Reinigungseffekt durch übliche Bestandteile derartiger Behandlungsfiotten verbessern. Zu diesen gehören beispielsweise: Tenside, tensidartige oder nicht tensidartige Schaumstabilisatoren oder -inhibitoren, 1 extilweichmacher, neutral oder alkalisch reagierende Gerüsisubstanzen, chemisch wirkende Bleichmitiel

Schmutzträger, Korrosionsinhibitoren, anrimikrobielle Substanzen, Enzyme, Aufheller, Fa'b- und Duftstoffe USW.

Beim Einsau einer oder mehrerer der obengenannten, in Wasch- und Reinigungsflotten üblicherweise vorhandenen Substanzen werden zweckmäßigerweise folgende Konzentrationen eingehalten·

0 - 6 g/l Gerüi substanzen

0-0,4 g/l Aktivsauerstoff bzw. äquivalente Mengen an Akiivchior

Der pH-Wert der Behandlungsflotten kann je nach dem zu waschenden bzw. zu reinigenden Substrat im Bereich von 6 bis 13, vorzugsweise 8,5 bis 12, liegen.

Die Erfindung betrifft weiterhin zur Durchführung des beanspruchten Verfahrens bestimmte Mittel, die als Calcium bindende Substanzen die oben definierten Atumosilikate enthaften. Diese Mittel sind in weiterer Ausbildung der Mittel des Hauptpatents dadurch gekennzeichnet, daß sie die oben definierte Tensidkomponente enthalten.

Die Mittel enthalten vorzugsweise 3 bis 40. insbesondere 3 bis 30 Gew.-% einer derartigen Tensidkomponente

Der Alumosilikatgehalt derartiger Mittel kann im Bereich von 5 bis 95, vorzugsweise 15 bis 60% liegen.

Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin Komplexbildner bzw. Fällungsmittel for Calcium enthalten, deren Wirkung, μ nach der chemischen Natur des Mittels, vorzugsweise bei Gehalten von 2 bis 15%, zu erkennen ist

Die Menge der in den erfindungsgemäßen Mitteln vorhandenen anorganischen Phosphate und/oder organischen Phosphorverbindungen sollte nicht größer sein als einem Gesamt-P-Gehalt des Mittels von 6%, vorzugsweise von 3%. entspricht

Darüber hinaus können in derartigen Mitteln die sonstigen üblichen Bestandteile von Waschmiitein vorhanden sein.

Alle diese Prozentangaben sind Gewichtsprozente; sie beziehen sich im Falle der Alumosilikate auf die wasserfreie Aktivsubstanz (= AS).

Zu den sonstigen üblichen Bestandteilen von Waschmitteln gehören z. B. tensidartige oder nicht tensidartigs Schaumstabilisatoren oder -inhibitoren, Textilweichmacher. neutral ode· alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, chemisch wirkende Bleichmittel sowie Stabilisatoren und/oder Aktivaloren für diese. Meist in geringerer Menge anwesende Bestandteile sind z. B. Korrosionsinhibitoren, antimikrobiell Substanzen, Schmutzträger. Enzyme. Aufheller. Färb- und Duftstoffe usw.

Die Zusammensetzung typischer, bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 100⁰C anzuwendender Textilwaschmittel liegt im Bereich folgender Rezeptur:

3 - 30% Tensidkomponente gemäß obiger Definition,

5 - 70% Alumosilikate (bezogen auf AS),

2 - 45% Komplexbildner für Calcium.

0-50% zur Komplexbildung nicht befähigte Waschalkalien (= alkalische Gerüstsubstanzen),

0— 50% Bleichmittel sowie sonstige, meist in geringerer Menge in Textilwaschrmaeln vorhandene Zusatzstoffe.

Es folgt nunmehr eine Aufzählung der zum Einsatz in den erfindungsgemäßen Mitteln geeigneten Waschmittelbestand'-JIe.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden, nichtionischen Tenside (= Nonionics) sind Anlagerungsprodukte von 2 bis 6 bzw. 8 bis 18 Mo! Äihylenoxid an 1 MoI Fettalkohol. AlkylphenoL, Fettsäure, Fettamin, Fettsäureamid oder Alkansulfonamid. Besonders wichtig sind die rein aliphatischen, z. B. von Kokos- oder Talgfettalkoholen, von Oleylalkohol oder von sekundären Alkoholen mit 8 bis 18. vorzugsweise J2 bis 18 C-Atomen, abgeleiteten Nonionics.

Als Nonionics lassen sich auch die Anlagerungsprodukte von Athylenoxid an end- oder innenständige vicinale Alkandiole einsetzen, wobei man bevorzugt solche mit 2 bis 4 bzw. 8 bis 14 Äthylenglykolätherresten im Molekül wählt.

Die anionischen Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben organischen Rest und S eine wasserlöslich machende anionische Gruppe. Bei dem hydrophoben Rest handelt es sich meist um einen aliphatischen Kohlenwassersioffrest mit 8 bis 26, vorzugsweise 10 bis 22 und insbesondere 12 bis 18 C-Atomen oder um einen alkylaromatischen Rest mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 16 aliphatischen C-Atomen.

Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzol· sulfonate (Cq-ivAlkyl), Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mi! end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhä't, in Betracht. Weiter eignen sich Alkansulfonate, die aus Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxydation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Weitere brauchbare Tenside vom Sulfonattyp sind die Ester von «-Sulfofettsäuren. z. B. die «-Sulfonsäuren aus hydrierten Methyl- oder Äthylestern der Kokos-, Palmkern-oder Taglfettsäure.

Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester primärer Alkohole (z. B. aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder Oleylalkohol) und diejenigen sekundärer Alkohole. Weiterhin eignen sich

jo sulfatierte Fettsäurealkanolamide. Fettsäuremonoglyceride oder Umsetzungsprodukte von 1 bis 4 Mol Athylenoxid mit primären oder sekundären Fettalkoholen oder Alkylphenolen.
Weitere geeignete anionische Tenside sind die Fet¹ säureester bzw. -amide von Hydroxy- oder Aminocarbonsäuren bzw. -sulfonsäuren, wie z. B. die Fettsäuresarcoside. -glykolate, -lactate. -tauride oder -isäthionate.
Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern; eine Verringerung läßt sich ebenfalls durch Zusätze von nicht tensidartigen organischen Substanzen erreichen.

Ein verringertes Schäumvermögen, das beim Arbeiten in Maschinen erwünscht ist, erreicht man vielfach durch Kombination verschiedener Tensidtypen. z. B. von Sulfaten und/oder Sulfonaten mit Nonionics und/oder mit Seifen. Bei Seifen steigt die Schaumdämpfung mit dem Sättigungsgrad und der C-Zahl das Fettsäurerestes an; Seifen der gesättigten C2o-24-Fetlsäuren eignen sich deshalb besonders als Schaumdämp fen

Zu den nicht tensidartigen Schauminhibitoren gehören gegebenenfalls Chlor enthaltende N-alkylierte Aminotriazine, die man durch Umsetzen von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 bis 3 Mol eines Mono- und/oder Dialkylamins mit 6 bis 20, vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen im Alkylrest erhält Ähnlich wirken propoxy-Iierte und/oder butoxylierte Aminotriazine, z. B. Produkte, die man durch Anlagern von 5 bis 10 Mol Propylenoxid an 1 MoI Melamin und weiteres Anlagern von 10 bis 50 Mol Butylenoxid an dieses Propylenoxidderivat erhält

Ebenfalls geeignet als nicht tensidartige Schauminhibitoren sind wasserunlösliche organische Verbindungen wie Paraffine oder Halogenparaffine mit Schmelzpunkten unterhalb von 100°C, aliphatische Cig- bis Cio-Ketone sowie aliphatische Carbonsäureester, die im

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Säure- oder im Alkoholrest, gegebenenfalls auch in jedem dieser beiden Reste, wenigstens 18 C-Atome enthalten (z. B. Triglyceride oder Fettsäurefettalkoholester); sie lassen sich vor allem bei Kombinationen von Tensiden des Suliat- und/oder Sulfonattyps mit Seifen zum Dämpfen des Schaumes verwenden. Auch alkalistabile Silikone haben sich zum Dämpfen des Schaumes als brauchbar erwiesen.

Ali < Jerüstbausubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral und alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze.

Erfindungsgemäß brauchbare, schwach s*.uer. neutral oder alkalisch reagierende Salze sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate, Borate oder Silikate der Alkalien, Alkalisulfate sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 bis 8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder von Sulfodicarbonsäuren.

Die eingangs als Komplexbildner bzw. Fällungsmittel für Calcium genannten Verbindungen sind durchweg als Gerüstsubstanzen brauchbar; sie können daher in den erfindungsgemäten Mitteln auch in größeren Mengen vorhanden sein, als es zur Erfüllung ihrer Funktion als Komplexbildner bzw. Fällungsmittel für Calcium notwendig ist

Die Bestandteile der bevorzugt als Textilwaschmittel bzw. als Haushaltreinigungsmittel einzusetzenden Pro- ω dukte, insbesondere die Gerüstsubstanzen, werden meist so ausgewählt, daß die Präparate neutral bis kräftig alkalisch reagieren, so daß der pH-Wert einer l°/oigen Lösung des Präparats meist im Bereich von 7 bis 12 liegt Dabei haben z.B. Feinwaschmittel meist jj neutrale bis schwach alkalische Reaktion (pH-Wert = 7 bis 9,5), während Einweich-, Vorwasch- und Kochwaschmittel stärker alkalisch (pH-Wert = 9,5 bis 12, vorzugsweise 10 bis 11.5) eingestellt sind. Sind für spezielle Reinigungszwecke höhere pH-Werte erwünscht, so lassen sich diese durch Verwendung von Alkalisiiikaten geeigneter Na₂O : SiO₂-Verhältnisse oder von Ätzalkalien leicht einstellen.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat (NaBO₂-H₂O₂-3 H₂O) und das -monohydrat (NaBO₂-H₂O₂) besondere Bedeutung. Es sind aber auch andere H₂O₂ liefernde Borate brauchbar, z. B. der Perborax Na₂B₄O₇-4 H₂O₂. Diese Verbindungen können teilweise ο ier vollständig durch andere Aktivsauerstoffträger, insbesondere durch Peroxyhydrate, wie Peroxycarbonate (Na₂CO₅ · Ip H₂O₂), Peroxypyrophosphate. Citratperhydrate, Harnstoff-^O^ oder MeIaUiJn-H₂O₂- Verbindungen sowie durch H₂O₂ liefern-' de persaure Salze, wie z.B. Caroate (KHSO₅), Perbenzoate oder Peroxyphthalate ersetzt werden.

Es empfiehlt sich, übliche wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stabilisatoren für die Peroxyverbindungen zusammen mit diesen in Mengen von 0.25 bis 10 Gew.-% einzuarbeiten. Als wasserunlösliche Stabilisa- μ toren, die z. B. 1 bis 8, vorzugsweise 2 bis 7% vom Gewicht des gesamten Präparats ausmachen, eignen sich die meist durch Fällung aus wäßrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikaie MgO: SiO₂= A ■ I bis 1 :4, vorzugsweise 2 :1 bis 1 :2 und insbesondere ί : 1. ₆S Anderen Stelle sind andere Erdalkalimetall-,Cadmium- oder Zinnsilikate entsprechender Zusammensetzung brauchbar. Auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind als Stabilisatoren geeignet Wasserlösliche Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen vorhanden sein können, sind die organischen Komplexbildner, deren Menge 0,25 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 23% vom: Gewicht des gesamten Präparats ausmachen kann.

Um beim Waschen bereits bei Temperaturen unterhalb 80° C, insbesondere im Bereich von 60 bis 40° C₁ eine befriedigende Bleich wirkung zu erreichen, werden bevorzugt aktivatorhaltige Bleichkomponenten in die Präparate eingearbeitet

Als Aktivatoren für in Wasser H2O2 liefernde Perverbindungen dienen bestimmte, mit diesem H₂O₂ organische Persäuren bildende N-Acyl-, O-Acyl-Verbindungen, insbesondere Acetyl-, Propionyl- oder Benzoylverbindungen, sowie Kohlensäure- bzw. Pyrokohlensäureester. Brauchbare Verbindungen sind unter anderen:

N-diacylierte und

RN'-tetraacylierte Amine wie z. B.

Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetraacetyl-methyIendiaminbzw. -äthylendiamin, N.N-Diacetylanilin und N,N-DiacetyI-p-toluidin bzw. 1,3-diacyIierte Hydantoine, Alkyl-N-sulfonyl-carbonamide, z. B.

N-Methyl-N-mesyl-acetamid,

N-Methyl-N-mesyi-benzamid,

N-Methyl-N-mesyl-p-nitrobenzamidund N-Methyl-N-mesyt-p-methoxybenzamid, N-acylierte cyclische Hydrazide, icylierle Triazole oder Urazole wie z. E. das

Monoacetylmaleinsäurehydrazid, Ο,Ν,Ν-trisubstituierte Hydroxylamine wie z. B.

O-Benzoyl-N.N-succinyl-hydroxylamm, O-Acetyl-N.N-succinyl-hydroxylamin, O-p-Methoxybenzoyl-N.N-succinyl-hydroxylamin, O-p-Nitrobenzoyl-N.N-succinylhydroxylaminund Ο.Ν,Ν-Triacetyl-hydroxylamin, Ν,Ν'-DiacyI-sulfuryIamide, wie z. B.

N.N'-Dimeihyl-N.N'-diacety'-sulfurylamid.und N.N'-Diäthyl-N.N'-dipropionyl-suIfurylamid, Triacylcyanurate, z. B.

Triacetyl- oder Tribenzoylcyanurat Carbonsäureanhydride, z. B.

Benzoesäureanhydrid,

m-Chlorbenzoesäureanhydrid.

Phthalsäureanhydrid. 4-Chlorphthalsäureanhydrid, Zuckerester, wie z. B.

Glucosepen taacetat,

1,3 DiacyM^-diacyloxy-imidazolidine, beispielsweise die Verbindungen l^-DiformyM.S-diacetoxy-imidazoIidin, ^-DiacetyM^-diacetoxy-imidazolidin, i^-DiacetyW^-dipropionyloxy-imidazoKdin, acylierte Glykolurile, wie z. B.

Tetrapropionylglykoluril oder

Diacetyl-dibenzoylglykoluril.diacylierte 2p"-Diketopiperazine, wie z. B.

l,4-DiacetyI-Z5-diketopiperazin, 1,4-DipropionyI-2£- diketopiperazin, 1.4-Dipropionyl-3,6-dimethyI-2^-diketopiperazin,

Acetylierungs- bzw. Benzoylierungsprodukte von Propylendiharnstoff bzw.

2^-DimethyI-propylendiharnstoff-(2,4,6,8-Tetraaza-bicycIo-(33,l)-nonan- 3,7-dion bzw. dessen 9,9-DimethyIderivat), Natriumsalze der

p-(ÄthoxycarbonyIoxy)-benzoesäureund p-(Propoxycarbony!oxy)-benzoIsuIfonsäure.

Die als Bleichmittel dienenden Aktivchlorverbindungen können anorganischer oder organischer Natur sein.

Zu den anorganischen Aktivchlorverbindungen gehören Alkalihypochlorite, die insbesondere in Form ihrer Mischsalze bzw. Anlagerungsverbindungen an Orthophosphate oder an kondensierte Phosphate wie beispielsweise an Pyro- und Polyphosphate oder an Alkalisilikate verwandt werden können. Enthalten die Wasch- und Waschhilfsmittel Monopersulfate und Chloride, so bildet sich in wäßriger Lösung Aktivchlor.

Als organische Aktivchlorverbindungen kommen insbesondere die N-Chlorverbindungen infrage. bei denen ein oder zwei Chloratome an ein Stickstoffatom gebunden sind, wobei vorzugsweise die dritte Valenz der Stickstoffatome an eine negative Gruppe führt, insbesondere an eine CO- oder SCh-Gruppe. Zu diesen Verbindungen gehören Dichlor- und Trichlorcyanursäure bzw. deren Salze, chlorierte Alkylguanide oder Alkylb!guanide, chlorierte Hydantoine und chlorierte Melamine.

In den erfindungsgemäßen Präparaten können weiterhin Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Äthercarbonsäuren orter Äthersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, wie z. B. abgebaute Stärke, Aidehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.

Die einzusetzenden Enzympräparate sind meist ein Gemisch von Enzymen mit verschiedener Wirkung, z. B. von Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipa.sen, Oxidoreduktasen, Katalasen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Desmolasen oder Nukleasen. Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen «"ie Bacillus subtilis oder Streptomyces griseus gewonnenen Enzyme, insbesondere Proteasen oder Amylasen, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Tensiden relativ beständig und bei Temperaturen bis zu 70⁰C noch wirksam sind.

Enzympräparate werden von den Herstellern meist als wäßrige Lösungen der Wirkstoffe oder als Pulver, Granulate bzw. als kaltzerstäubte Produkte in den Handel gebracht Sie enthalten als Verschnittmittel vielfach Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkaliortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere TripoiyphosphaL Besonderen Wert legt man auf staubfreie Präparate; man eihält sie in an sich bekannter Weise durch Einarbeiten von öligen oder pastenförmigen Nonionics bzw. durch Granulieren mit Hilfe von Schmelzen krstallwasserhaltiger Salze im eigenen Kristallwasser.

Es können Enzyme eingearbeitet werden, die für eine bestimmte Schmutzart spezifisch sind, beispielsweise Proteasen oder Amylasen oder Lipasen; bevorzugt verwendet man Kombinationen aus Enzymen verschiedener Wirkung, insbesondere Kombinationen aus Proteasen und Amylasen.

Die Waschmittel können als optische Aufheller für Baumwolle insbesondere Derivate der Diaminostilbendisulfonsaure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. 3alze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morphoIino-l,3,5-triazin-6-yl-amino)-stiIben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morphoiinogruppe eine Diäthanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine 2-Methoxyäthylaminogruppe tragen. Als Aufheller für Polyamidfasern kommen solche vom Typ der l,3-Diaryl-2-pyrazoIine in Frage, beispielsweise die Verbindung l-(p-Sulfamoylphenyl)-3-(p-chlorphenyl)-2-pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfamoylgruppe z. B. die Methoxycarbony!-, 2 Methoxyäthoxycarbonyl-, die Acetylamino- oder die Vinylsulfonylgruppe tragen. Brauchbare Polyamidaufheller sind ferner die substituierten Aminocurnarine, z. B. das 4-Methyl-7-dimethyIamino- oder das 4-Methyi-7-diäthylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen l-(2-Benzimidazolyl)_-2-(l-hydroxyäthyl-2-benzimidazoIyl)-äthylen und 1-Äthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazoiyl)-thiophen, 2-(2-Benzoxazolyl)-naphiho[2,3-b]-thiophen und l,2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)-äthylen geeignet. Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4'-DisxyryI-diphenyls anwesend sein;z. B. die Verbindung 4,4-Bis(4-chIor-3-sulfostyryl)-diphenyL Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.
Von besonderem praktischem Interesse sind erfindungsgemäße Mittel von pulveriger bis körniger Beschaffenheit, die nach allen in der Technik bekannten Verfahren hergestellt werden können.

So lassen sich z. B. die pulverigen Alumosilikate in einfacher Weise mit den anderen Komponenten der

j5 Waschmittel vermischen, wobei ölige oder pastenförmige Produkte, wie z. B. Ncnionics, auf das Pulver aufgesprüht werden. Eine andere Herstellungsir.öglichkeit besteht in dem Einarbeiten der pulverigen Alumosilikate in die anderen, als wäßriger Brei vorliegenden Bestandteile des Mittels, der dann durch Kristallisationsvorgänge oder durch Trocknen des Wassers in der Hitze in ein Pulver überführt wird. Nach dem Heißtrocknen, z. B. auf Walzen oder in Zerstäubungstürmen, lassen sich dann hitze- und feuchtigkeitsempfindliche Bestandteile einarbeiten wie z. B. Bfeichkomponenten und Aktivatoren für diese. Enzyme, antimikrobielle Substanzen usw.

Beispiele

Die Herstellung der verwendeten Alumosilikate und die Bestimmung des Calciumbindevermögens sind im Hauptpatent beschrieben. Die Wassergehalte wurden durch einstündiges Erhitzen der Produkte auf 800⁰C bestimmt

Alle %-Angaben sind Gewichtsprozente; sie beziehen sich bei den Alumosilikaten auf wasserfreie Aktivsubstanz (= AS).

Es folgt eine Aufzählung erfindungsgemäß brauchbarer Alumosilikate:

I: 0,9 Na₂O-I AI₂O₃-2,04SiO₂-4,3 H₂O
(= 21,6% H₂O)
voll kristallin

Calciumbindevermögen: 150 mg CaO/g AS
Ia: 0,9Na₂O-1 AI₂O₃-2,04SiO₂-2,0 H₂O

(= 11,4% H₂O)

H- 0,8Na^)-I Al₂O₃-2,655SiO₂-5,2 H₂O
voll kristallin
Calciumbindeverinögen: 120 mg CaO/g AS

XII: 0,9Na₂O-I Al₂O₃-2SiO₂-3 H₂O

(=11% H₂O)

voll kristallin

Calciumbindevermögen: 160 mg CaO/g AS
XIII: 0,28 Na₂O · 0,62 K₂O · 1 Al₂O₃ · 2,04 SiO₂ · 43 H₂O

voll kristallin

Calciumbindevermögen; 170 mg CaO/g AS
XV: 13Na₂O-I Al₂O₃ -2 SiO₂ χ H₂O

voll kristallin

Calciumbindevermögen: 170 mg CaO/g AS
XVI: 1.5 Na₂O-1 B₂O₃-2 SiO₂-1,5 H₂O

teilweise kristallin

Calciumbindevermögen: 120 mg CaO/g AS
XVIIr 0.92Na₂Ol AI₂O₃-1,8 SiO₂-3,71 H₂O

voll kristallin

Calciumbindevermögen: 180 mg CaO/g AS

»DMDP« das Salz der Dimethyidrninomethar.-diphosphonsäure,

»CMC« das Salz der Carboxymethylcellulose.

Die folgende Tabelle enthält Rezepturen einiger erfindungsgemäßer Waschmittel, wobei 1 ein Vollwaschmittel darstellt, das im Haushalt, in gewerblichen Betrieben und in der Industrie zum Waschen von bunten oder weißen Textilien bei Temperaturen von 40 bis 10O⁰C, vorzugsweise von 50 bis 100" C, eingesetzt wird. Die beiden Produkte gemäß den Rezepturen 2 und 3 sind für gewerbliche und industrielle Wäschereien bestimmt, wobei das erstere im Vorwaschgang, das letztere im Hauptwaschgang eingesetzt wird.

Die in den Waschmitteln der Beispiele enthaltenen salzartigen Bestandteile — salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze — lagen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird. Die verwandten Bezeichnungen bzw. Abkürzungen bedeuten:

»ABS« das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzole erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10 bis 15, bevorzugt 11 bis 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette,
»Alkansulfonat« ein aus Paraffinen mit 11 bis 15 C-Atomen auf dem Wege über die Sulfoxydation erhaltenes Sulfonat,

»HSt-Sulfonat« ein aus hydriertem Talgfettsäuremethylester durch Sulfonieren mit SO₃ erhaltenes Sulfonat,

»Olefinsulfonat« ein aus α-Olefingemischen mit 15 bis 18 C-Atomen durch Sulfonieren mit SO₃ und Hydrolysieren des Sulfonierungsprortuktes mit Lauge erhaltenes Sulfonat, das im wesentlichen aus Alkensulfonat und Hydroxyalkansulfonat besteht, daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten enthält,

die »Seife« enthält als Fettsäurekomponente ein gehärtetes Gemisch gleicher Gewichtsteile von Talg- und Rübölfettsäure (Ci₆-C₂₂),
»OA + χ ÄO« bzw. »TA + χ ÄO« bzw. »KA + xÄ0« bzw. »SA + xÄO« bzw. »OXO χ xÄO« die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid (ÄO) an einen technischen Oleylalkohol (OA) bzw. an einen Talgfettalkohol (JZ = 05) bzw. an einen Kokosfettalkohol (KA) bzw. an einen sekundären aliphatischen C[i -15-Alkohoi (SA) bzw. an einen durch Oxosynthese erhaltenen Q₂- ig-Alkohol (OXO), wobei die Zahlenangaben für χ die an 1 Mol Alkohol angelagerte molare Menge Äthylenoxid kennzeichnen,

»CTMS« das Salz der O-Carboxymethyl-tartronsäure,

»EDTA« das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure,

»HEDP« das Salz der l-Hydroxyäthan-l.l-diphosphonsäure,

Bestandteil	% Bestandteil beim	3,8		Wasch-	9,6
	mittel nach Beispiel	2,2	-		4,4
	1	-	-	3	-
TA + 14 ÄO	-	4,5	-
TA + 5 ÄO	-	1,8	-
KA + 3ÄO	7,0	-	-
SA + 9 ÄO	-	3,5	-
SA+ 3ÄO	-	-	-
AB!i	-	-	-
OS	3,4	2,0	-
HSt-Sulfonat	-	0,6	-
Alkansulfonat	20,0		-
Seife	-	28,0	-
Schauminhibitor	—	-	40,0
Alumcsilikat I	10,0	-	-
Alumosilikat XIl	-	7,5	10,0
Alumosilikat XVII	0,3	-	-
Na5P3O10	5,0	4,5	5,0
CMTS	-	7,0	8,5
EDTA	284		-
Na2O · 3,3 SiO2	0,5	29,5	9,3
Na2CO3	2,0	-	-
NaBO2-H2O2-3 H2O	14	1,8	14
Na2SO4
MgSiO3
CMC
H2O

Das EDTA läßt sich durch die gleiche Menge an HEDP oder DMDP, das Na₅P₃Oi₀ durch die gleiche Menge eines P-freien Phosphatsubstituts, wie z. B. die Salze der Citronensäure oder der O-Carboxymethyltartronsäure, ersetzen.

Beispiel 4

Ein zum Waschen von stark verschmutzter Berufskleidung bestimmtes Waschmittel hat folgende Zusammensetzung:

10,0% OA+ 10ÄO
8,0% OA+-5 ÄO
45,0% Na₂CO₃

22,0% Alumosilikat XII
5^% Na-citrat
U% CMC
83% H₂O

15 16

Ein zum Waschen in besonders hartem Wasser

bestimmtes Waschmittel hat folgende Zusammenset- Das erfindongsgemäße Verfahren bzw. die zu seiner

zung: 5 Durchführung bestimmten Mittel weisen alle Vorteile

der Mittel das Hauptpatents auf; gegenüber diesen

6.7%OXO + lOÄü besitzen sie jedoch eine bessere Fettauswaschbarkeit.

4,0% OXO + 4 ÄO Diese zeigt sich z. B. an Kragen und Manschetten von

50,0% Aiuüiosifikaf XH Oberhemden, insbesondere bei solchen aus pflegeleicb-

63% Na-citrat io ter Baumwolle oder aus Baumwoll-Polyester-Mischtex-

0,1% EDTA tilien und an fettverschmutzter Berufswäsche, wie

3,1% Na₂O - 33SiOj solcher von Küchenpersonal, Metzgern, an Tanlcstellen

203% NaBO₂ - H₂O₂ - 3 H₂O und in Autowerkstätten beschäftigten Personen usw.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Wertere Ausbildung des Verfahrens zum Waschen oder Bleichen von Textilien durch Behandeln derselben mit einer tensidhaltigen wäßrigen Flotte, die ferner zum Binden der Härtebfldner des Wassers befähigte Substanzen enthält, nach Patentanmeldung P 2412 837.8, wobei in der wäßrigen Behandlungsflotte ein ein Caiciumbindeveni.5-gen von 50 bis 200, insbesondere 100 bis 200 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz (= AS) aufweisendes, feinvertefltes, wasserunlösliches, gebundenes Wasser aufweisendes kristallines Silikat der allgemeinen Formel