AT375391B - Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien sowie mittel dazu - Google Patents

Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien sowie mittel dazu

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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Das Stammpatent Nr. 368185 betrifft ein Verfahren zum Waschen bzw. Bleichen von Textilien durch Behandeln derselben mit einer wässerigen Flotte, die wasserunlösliche Silikate suspendiert enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, dass feinverteilte kristalline gegebenenfalls gebundenes Wasser enthaltende synthetisch hergestellte Silikate eingesetzt werden, deren Zusammensetzung der Formel   (KatO) . Al .

   (SiOy    entspricht, in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit n, x eine Zahl von 0, 7 bis 1, 5 und y eine Zahl von 0, 8 bis 6, vorzugsweise von 0, 9 bis 4 bedeuten, und die ein Calciumbindevermögen von wenigstens 50 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz (= AS), ermittelt durch Bestimmung der Verringerung des Härtegrades von 1   l   Wasser von   30  dH   und   22 C   nach 15 min langem Verweilen von 1 g (bezogen auf AS) des oben definierten Silikates, aufweisen. 



   Das Calciumbindevermögen kann Werte von 200 mg CaO/g AS erreichen. 



   Als Kation kommt bevorzugt Natrium in Frage ; es kann aber auch durch Lithium, Kalium, Ammonium oder Magnesium sowie die Kationen wasserlöslicher organischer Basen ersetzt sein,   z. B.   solche von primären, sekundären oder tertiären Aminen bzw. Alkylolaminen mit höchstens 2 C-Atomen pro Alkylrest bzw. höchstens 3 C-Atomen pro Alkylolrest. 



   Die an Stelle der Phosphate, insbesondere des Tripolyphosphates, einzusetzenden oben definierten kationenaustauschenden Verbindungen werden im folgenden der Einfachheit halber als "Aluminiumsilikate" bezeichnet. Bevorzugt verwendet man Natriumaluminiumsilikate. Alle für deren Herstellung und Verwendung gemachten Angaben gelten sinngemäss für die andern beanspruchten Verbindungen. 



   Nach den Angaben des Stammpatentes sind Verbindungen der Zusammensetzung   0, 7 - 1, 1 Na20. Ah03. 1, 3 - 2, 4 Si02    von besonderem praktischem Interesse. 



   Die Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung des Verfahrens bzw. der Mittel des Stammpatentes. Beide sind dadurch gekennzeichnet, dass Verbindungen der Formel   0, 7-1, 1 Na2O. AhO03. > 2, 4-3, 3 Si02    verwendet werden. 



   Das   Calciumbindevermögen   der Aluminiumsilikate liegt bevorzugt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g AS. 



   Im Stammpatent sind verschiedene Verfahren zur Herstellung der Aluminiumsilikate beschrieben ; deren Primärteilchengrösse kann je nach der Herstellungsmethode im Bereich von 50 bis 
 EMI1.1 
 zu grösseren Sekundärteilchen agglomerieren. 



   Die erfindungsgemäss einzusetzenden Natriumaluminiumsilikate bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Masse-% aus Teilchen einer Grösse von 10 bis   0,01 lam,   insbesondere von 8 bis 0,   1 11m.   
 EMI1.2 
 



   Im übrigen gelten alle Angaben des Stammpatentes sinngemäss auch für diese Erfindung. 



   Beispiele : Es wird zunächst die Herstellung der verwendeten Aluminiumsilikate beschrieben, wofür hier kein Schutz begehrt wird. 



   In einem Gefäss von 15   l   Inhalt wurde die mit entionisiertem Wasser verdünnte Aluminatlösung mit der Silikatlösung versetzt und mit einem hochtourigen Intensivrührer (10000 U/min ;   Fabrikat"Ultraturrax"der   Firma Janke und Kunkel IKA-Werk, Staufen/Breisgau/Bundesrepublik Deutschland) behandelt. Dabei bildete sich unter exothermer Reaktion als Primärfällungsprodukt ein röntgenamorphes Natriumaluminiumsilikat. Nach 10 min langem kräftigem Rühren wurde die 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 Suspension des Fällungsproduktes in einen Kristallisationsbehälter überführt, wo sie einige Zeit unter langsamem Rühren bei erhöhter Temperatur zum Zwecke der Kristallisation verblieb.

   Nach Absaugen der Lauge vom Kristallbrei und Nachwaschen mit entionisiertem Wasser, bis das ablaufende Waschwasser einen PH-Wert von zirka 10 aufwies, wurde der Filterrückstand getrocknet, dann in einer Kugelmühle gemahlen und in einem Fliehkraftsichter (Mikroplex-Windsichter der Firma Alpine, Augsburg, Bundesrepublik Deutschland) in zwei Fraktionen getrennt, von denen die feinere keine Anteile oberhalb   10 ! !   enthielt. Die Korngrössenverteilung wurde mit Hilfe einer Sedimentationswaage bestimmt. 



   Sofern man von dieser allgemeinen Herstellungsvorschrift abwich, ist dies im speziellen Teil ausdrücklich erwähnt. Die Wassergehalte wurden durch einstündiges Erhitzen der Produkte auf   800 C   bestimmt. 



   Alle %-Angaben sind Masse-%. 



   Herstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikat XIX m : 
 EMI2.1 
 
<tb> 
<tb> Fällung <SEP> : <SEP> 2, <SEP> 96 <SEP> kg <SEP> Aluminatlösung <SEP> der <SEP> Zusammensetzung <SEP> : <SEP> 
<tb> 17, <SEP> 7% <SEP> Na20, <SEP> 15,8% <SEP> Altos, <SEP> 66% <SEP> HzO
<tb> 0, <SEP> 51 <SEP> kg <SEP> Ätznatron
<tb> 8, <SEP> 45 <SEP> kg <SEP> Wasser
<tb> 3, <SEP> 00 <SEP> kg <SEP> einer <SEP> handelsüblichen <SEP> Natriumsilikatlösung
<tb> der <SEP> Zusammensetzung <SEP> : <SEP> 
<tb> 8, <SEP> 0% <SEP> Na20, <SEP> 26, <SEP> 9% <SEP> Si02, <SEP> 65, <SEP> 1% <SEP> H20 <SEP> 
<tb> Kristallisation <SEP> : <SEP> 12 <SEP> h <SEP> bei <SEP> 90 C
<tb> Trocknung <SEP> : <SEP> 12 <SEP> h <SEP> bei <SEP> 100 C
<tb> Zusammensetzung <SEP> : <SEP> 0,93 <SEP> Na2O <SEP> . <SEP> 1 <SEP> Al2O3 <SEP> . <SEP> 2,75 <SEP> SiO2 <SEP> . <SEP> 5,5 <SEP> H2O
<tb> Kristallisationsgrad <SEP> :

   <SEP> voll <SEP> kristallin
<tb> Calciumbindevermögen <SEP> : <SEP> 125 <SEP> mg <SEP> CaO/g <SEP> AS
<tb> 
 Herstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikat XX m : 
 EMI2.2 
 
<tb> 
<tb> Fällung <SEP> : <SEP> 0, <SEP> 76 <SEP> kg <SEP> Aluminatlösung <SEP> der <SEP> Zusammensetzung <SEP> : <SEP> 
<tb> 36, <SEP> 0% <SEP> Na2O, <SEP> 59, <SEP> 0% <SEP> Al203, <SEP> 5, <SEP> 0% <SEP> H20 <SEP> 
<tb> 0, <SEP> 94 <SEP> kg <SEP> Ätznatron
<tb> 9, <SEP> 49 <SEP> kg <SEP> Wasser
<tb> 3, <SEP> 94 <SEP> kg <SEP> einer <SEP> handelsüblichen <SEP> Natriumsilikatlösung
<tb> der <SEP> Zusammensetzung <SEP> : <SEP> 
<tb> 8, <SEP> 0% <SEP> Na20, <SEP> 26, <SEP> 9% <SEP> Si02, <SEP> 65, <SEP> 1% <SEP> H20
<tb> Kristallisation <SEP> : <SEP> 12 <SEP> h <SEP> bei <SEP> 90 C
<tb> Trocknung <SEP> : <SEP> 12 <SEP> h <SEP> bei <SEP> 100 C
<tb> Zusammensetzung:

   <SEP> 0,9 <SEP> Na2O <SEP> . <SEP> 1 <SEP> Al2O3 <SEP> . <SEP> 3,1 <SEP> SiO2 <SEP> . <SEP> 5 <SEP> H20
<tb> Kristallisationsgrad <SEP> : <SEP> voll <SEP> kristallin
<tb> Calciumbindevermögen <SEP> : <SEP> 110 <SEP> mg <SEP> CaO/g <SEP> AS
<tb> 
 
Die durch Sedimentationsanalyse bestimmte Teilchengrössenverteilung der oben beschriebenen mikrokristallinen Aluminiumsilikate XIX m und XX m lag in folgendem Bereich :

   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> > 40 <SEP> im <SEP> = <SEP> 0% <SEP> Teilchengrössenmaximum <SEP> = <SEP> 3-6 <SEP> p. <SEP> m <SEP> 
<tb> < 10 <SEP> flm <SEP> = <SEP> 85 <SEP> - <SEP> 95% <SEP> 
<tb> < 8 <SEP> im <SEP> = <SEP> 50 <SEP> - <SEP> 95% <SEP> 
<tb> 
 
Die in den Wasch- oder Waschhilfsmitteln der Beispiele enthaltenen salzartigen Bestandteile - salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze - lagen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird. Die verwendeten Bezeichnungen bzw.

   Abkürzungen bedeuten : "ABS" das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10 bis 15, bevorzugt 11 bis 13 C-Atomen in der Alkylkette,   "HPK-Sulfonat"ein   aus hydriertem Palmkernfettsäuremethylester durch Sulfonieren mit S03 erhaltenes Sulfonat, "OA + x ÄO" bzw. "TA + x   ÄO" die   Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd (ÄO) an technischen Oleylalkohol (OA) bzw. an Talgfettalkohol (TA) (JZ = 0, 5), wobei die Zahlenangaben für x die an 1 Mol Alkohol angelagerte molare Menge an Äthylenoxyd kennzeichnen, "EDTA" das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure, "CMC"das Salz der Carboxymethylcellulose. 
 EMI3.2 
 
<tb> 
<tb> 



  Waschmittel-Masse-% <SEP> Bestandteil <SEP> beim <SEP> Waschmittel <SEP> nach
<tb> bestandteil
<tb> Beispiel
<tb> 1 <SEP> I <SEP> 2 <SEP> I <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> TA <SEP> + <SEP> 14 <SEP> ÄO <SEP> 7, <SEP> 0 <SEP> 10, <SEP> 3 <SEP> 10, <SEP> 7 <SEP> 6, <SEP> 8 <SEP> 
<tb> Aluminiumsilikat <SEP> XIX <SEP> m <SEP> 50, <SEP> 1 <SEP> 45, <SEP> 2 <SEP> 49, <SEP> 2 <SEP> 62, <SEP> 2 <SEP> 
<tb> Na5P3O10 <SEP> - <SEP> 5,1 <SEP> 3,2 <SEP> 6,2
<tb> Natriumcitrat <SEP> 7, <SEP> 3-2, <SEP> 1 <SEP> 
<tb> EDTA <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 
<tb> Na20. <SEP> 3, <SEP> 3 <SEP> Si02 <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 6, <SEP> 3 <SEP> 3, <SEP> 1 <SEP> 3, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> NaBO2.H2O2.

   <SEP> 3 <SEP> H20 <SEP> 24, <SEP> 9 <SEP> 24, <SEP> 9 <SEP> 20, <SEP> 3 <SEP> 
<tb> CMC <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 1, <SEP> 1 <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Na2SO4 <SEP> + <SEP> H2O <SEP> 8,0 <SEP> 6,4 <SEP> 10,2 <SEP> 19,0
<tb> Waschmittel-Masse-% <SEP> Bestandteil <SEP> beim <SEP> Waschmittel <SEP> nach
<tb> bestandteil
<tb> Beispiel
<tb> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb> HPK-sulfonat <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> 2, <SEP> 6-1, <SEP> 6 <SEP> 
<tb> ABS <SEP> 4, <SEP> 5 <SEP> 4, <SEP> 7 <SEP> 7, <SEP> 1 <SEP> - <SEP> 
<tb> TA <SEP> + <SEP> 14 <SEP> ÄO <SEP> 2,3 <SEP> 1,9 <SEP> - <SEP> 6,4
<tb> OA+10ÄO---4, <SEP> 1 <SEP> 
<tb> Seife <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 3, <SEP> 2 <SEP> 
<tb> Aluminiumsilikat <SEP> XX <SEP> m <SEP> 43, <SEP> 0 <SEP> 45, <SEP> 3 <SEP> 46, <SEP> 1 <SEP> 45, <SEP> 3 <SEP> 
<tb> NasPsO, <SEP> o <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP> 6, <SEP> 3 <SEP> 8,

   <SEP> 0 <SEP> 7, <SEP> 2 <SEP> 
<tb> EDTA <SEP> 0,2 <SEP> 0,9 <SEP> 0,2 <SEP> , <SEP> 2
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 
<tb> 
<tb> Waschmittel-Masse-% <SEP> Bestandteil <SEP> beim <SEP> Waschmittel <SEP> nach
<tb> bestandteil
<tb> Beispiel
<tb> 5 <SEP> ! <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 
<tb> Na20, <SEP> 3, <SEP> 3 <SEP> Si02 <SEP> 6, <SEP> 5 <SEP> 3, <SEP> 7 <SEP> 2, <SEP> 6 <SEP> 3, <SEP> 4 <SEP> 
<tb> N <SEP> aBOz. <SEP> HzOz. <SEP> 3 <SEP> HzO <SEP> 25, <SEP> 1 <SEP> 26,3 <SEP> 22,3 <SEP> 22, <SEP> 1
<tb> CMC <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 9 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 
<tb> Naz <SEP> SO. <SEP> + <SEP> HzO <SEP> 9, <SEP> 1 <SEP> 5, <SEP> 8 <SEP> 9, <SEP> 0 <SEP> 8, <SEP> 1 <SEP> 
<tb> 
 
PATENTANSPRÜCHE : 
1. Weitere Ausbildung des Verfahrens zum Waschen bzw.

   Bleichen von Textilien durch Behandeln derselben mit einer wässerigen Flotte, die wasserunlösliche Silikate suspendiert enthält, wobei feinverteilte kristalline gegebenenfalls gebundenes Wasser enthaltende synthetisch hergestellte Silikate eingesetzt werden, deren Zusammensetzung der Formel   (KatO) x. Al O3.

   (SiO2) y    entspricht, in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit n, x eine Zahl von 
 EMI4.2 
 0, 7 bis 1, 5 und y eine Zahl von 0, 8 bis 6, vorzugsweise von 0, 9 bis 4 bedeuten, und die ein Calciumbindevermögen von wenigstens 50 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz (= AS), ermittelt durch Bestimmung der Verringerung des Härtegrades von 1   l   Wasser von   30  dH   und   22 C   nach 15 min langem Verweilen von 1 g (bezogen auf AS) des oben definierten Silikates, aufweisen, nach Patent Nr. 368185, dadurch gekennzeichnet, dass die Silikate die Zusammensetzung   0, 7-1, 1 Na20. AhOs. > 2, 4-3, 3 SiO2    aufweisen. 
 EMI4.3

Claims (1)

  1. 8 bis 0, 1 p.lm bestehen.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Aluminiumsilikate praktisch keine Teilchen > 40 fim enthalten.
    4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die suspendierten Silikate gemäss Anspruch 1 oder 2 ein Calciumbindevermögen bis zu 200 mg CaO/g AS aufweisen.
    5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Silikate gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4 ein Calciumbindevermögen von 100 bis 200 mg CaO/g AS aufweisen.
    6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die suspendierten Silikate als Kationen Natrium, Lithium, Kalium, Ammonium, Magnesium oder wasserlösliche organische Basen enthalten.
    7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlungsflotten Substanzen enthalten, die Calcium zu komplexieren und/oder Calcium zu fällen vermögen.
    8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlungsflotte wenigstens eine weitere waschend, bleichend oder reinigend wirkende Substanz enthält.
    9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Flotte Tenside in Mengen bis zu 2, 5 g/l enthält. <Desc/Clms Page number 5>
    10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Flotte anorganische oder organische Gerüstsubstanzen in Mengen bis zu 6 g/l enthält.
    11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Flotte Perverbindungen in Mengen bis zu 0, 4 g/l Aktivsauerstoff enthält sowie gegebenenfalls Stabilisatoren und/oder Aktivatoren für die Perverbindungen.
    12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Flotte Aktivchlorverbindungen in Mengen enthält, die 0, 4 g/l Aktivsauerstoff äquivalent sind.
    13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, gekennzeichnet durch einen Gehalt an anorganischen und/oder organischen Phosphorverbindungen in solchen Mengen, dass der Phosphorgehalt der Behandlungsflotte 0, 6 g/l, vorzugsweise 0, 3 g/l nicht übersteigt.
    14. Zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 13 bestimmte Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an Substanzen, die zum Binden der Härtebildner des Wassers befähigt sind, dadurch gekennzeichnet, dass sie als zum Binden der Härtebildner des Wassers befähigte Substanzen fein verteilte Silikate gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6 enthalten, sowie wenigstens eine weitere waschend, bleichend oder reinigend wirkende Verbindung.
    15. Mittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass es die Aluminiumsilikate gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6 in Mengen von 5 bis 95, vorzugsweise von 15 bis 60 Masse-% enthält.
    16. Mittel nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass diese als weitere waschend oder reinigend wirkende Verbindungen Tenside in Mengen von 2 bis 40 Masse-% enthalten.
    17. Mittel nach einem der Ansprüche 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass diese als weitere waschend oder reinigend wirkende Verbindungen Gerüstsubstanzen in Mengen von 5 bis 60 Masse-% enthalten.
    18. Mittel nach einem der Ansprüche 14 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass diese als bleichend wirkende Verbindungen Aktivsauerstoffverbindungen in Mengen von 10 bis 40 Masse-% sowie gegebenenfalls Stabilisatoren oder Aktivatoren für die Aktivsauerstoffverbindungen enthalten.
    19. Mittel nach einem der Ansprüche 14 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass ihre Zusammensetzung innerhalb der folgenden Rezeptur liegt : 5-30 Masse-% anionische und/oder nichtionische und/oder zwitterionische Tenside 5 - 70 Masse-% Silikate gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6 (bezogen auf AS) 2 - 45 Masse-% Komplexbildung für Calcium 0 - 50 Masse-% zur Komplexbildung nicht befähigte Waschalkalien 0 - 50 Masse% Bleichmittel sowie sonstige, in Textilwaschmitteln meist in geringerer Menge vorhandene Zusatzstoffe.
    20. Mittel nach einem der Ansprüche 14 bis 19, gekennzeichnet durch einen Gehalt an organischen und/oder anorganischen Phosphorverbindungen in solchen Mengen, dass der Gesamt-P-Gehalt des Mittels 6 Masse-% und vorzugsweise 3 Masse-% nicht übersteigt.
AT944973A 1973-04-13 1973-11-09 Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien sowie mittel dazu AT375391B (de)

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