DE2533633B2

DE2533633B2 -

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Publication number: DE2533633B2
Application number: DE19752533633
Authority: DE
Inventors: Milan Johann Dipl.-Chem. Dr. 5657 Haan Schwuger; Heinz Dipl.-Chem. Dr. 4018 Langenfeld Smolka
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1974-07-29
Filing date: 1975-07-28
Publication date: 1978-11-23
Also published as: BE831725A; JPS5340203B2; DE2533633A1; NL7507821A; AT338947B; IT1046094B; JPS5137104A; ATA620074A

Description

5-J0Gew.-% anionische und/oder nichtionische und/oder zwitterionische Tenside,

5 — 70 Gew.-% Alumosilikate gemäß Anspruch 1 und 2,

2 — 45 Gew.-% Komplexbildner für Calcium,

0-50 Gew.-% zur Komplexbildung nicht befähigte Gerüstsubstanzen,

0-50Gew.-% Bleichmittel sowie sonstige, in Waschmitteln meist in geringerer Menge vorhandene Zusatzstoffe.

Die Patentanmeldung betrifft ein Mittel zum Waschen und/oder Bleichen von Textilien, das wasserunlösliches Silikat sowie wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe der Tenside, Gerüstsubstanzen und Bleichmittel enthält, wobei das Mittel als wasserunlösliches Silikat ein feinverteiltes, kristallines, gebundenes Wasser enthaltendes, synthetisch hergestelltes, ein nach der in der Beschreibung angegebenen Bestimmungsmethode bei 22° C ermitteltes Calciumbindevermögen von wenigstens 50 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz aufweisendes Silikat der allgemeinen Formel

(Kat_2/nO)„ - Me₂O₃ · (SiO₂Jj,

in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der ;>-> Wertigkeit η, χ eine Zahl von 0,7— IA Me Bor oder Aluminium und yeine Zahl von 0,8—6 bedeuten, enthält. Mit dem Mittel des Hauptpatents ist es möglich, die in Waschmitteln bis jetzt noch verwendeten. Calcium komplex bindenden Phosphate ganz oder teilweise zu jo ersetzen. Das Hauptpatent betrifft woiter ein Verfahren zum Waschen und/oder Bleichen von Textilien mit einer wäßrigen Behandlungsflotte, die die oben beschriebenen wasserunlöslichen Silikate enthält.

Das Calciumbindevermögen der oben definierten Ii wasserunlöslichen Verbindungen kann Werte von 200 mg CaO/£ Aktivsubstanz (= AS) erreichen und liegt vorzugsweise im Bereich von 100—200 mg CaO/g AS.

Bevorzugt verwendet werden kristalline Alumosilikate der Zusammensetzungen:

und

0,7-1,1Na₂O-Al₂O₃- 1,3-2,4SiO₂
0,7-1,1 Na₂O · Al₂O₃ · >2,4-3,3 SiO₂.

Diese beiden Alumosilikat-Typen besitzen bei 22° C ein im Bereich von 100 —200 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz liegendes Calciumbindevermögen, sie unterscheiden sich jedoch in ihren Kristallstrukturen. Als Aktivsubstanz ( = AS) wird die wasserfreie Verbindung obiger Definition bezeichnet, deren gebundenes Wasser durch einstündiges Erhitzen auf 800° C entfernt wurde.

Die oben beschriebeitlen Alumosilikate lassen sich in einfacher Weise herstellen, vorzugsweise durch Vermischen wäßriger Silikat- und Aluminat-Lösungen. Während des Fällungsvorgangs ist es von Vorteil, die Suspension intensiv zu rühren, wodurch die Ausbildung geringer Teilchengrößen gefördert wird. Auch bei einem anschließenden Kristallisationsprozeß empfiehlt sich ein Rühren der kristallisierenden Masse.

Die oben beschriebenen kationenaustauschenden wasserunlöslichen Silikate, insbesondere die Alumosilikate, werden nach der Lehre des Hauptpatents mit Vorteil zusammen mit einem wasserlöslichen Komplexierungs- oder Fällungsmittel für Calciumionen sowie gegebenenfalls auch zusammen mit weiteren üblichen Bestandteilen von Waschmittel, wie /.. B. Tensiden, nicht komplexbildenden Gerüstsubstanzen, Bleichmitteln, Schmutzträgern usw. verwendet.

Die Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung des Mittels der Patentanmeldung unter Verwendung eines Alumosilikats vom Typ Zeolith P der allgemeinen Formel

0.7-1,1 Na₂O - 1,0 AI₂O₃ · 33-53SiO₂,

dessen Calciumbindevermögen im Temperaturbereich von 50 bis 90⁰C bei 100-150 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz liegt, und dessen Röntgenbeugungsdiagramm die Interferenzlinien

7,0 5,0 4,1 3,8 3,16 2,67 (in A)

aufweist

Will man die erfindungsgemäß zu verwendenden Alumosilikate herstellen, so geht man mit Vorteil von einem Ansatz aus, dessen molare Zusammensetzung vorzugsweise im Bereich,

2^-4,5 Na₂O 1,0AI₂O₃
3,5-6,5SiO₂ 50-110H₂O

liegt Dieser Ansatz wird in üblicher Weise zur Kristallisation gebracht Vorteilhafterweise geschieht dies dadurch, daß man den Ansatz unter kräftigem Rühren wenigstens '/2 Stunde auf 100 —200⁰C, vorzugsweise auf 130 -160° C erwärmt

Der Ansatz mit der oben angegebenen Zusammensetzung wird vorzugsweise erhalten durch Vermischen einer Alkalisilikatlösung mit einer Alkalialuminatlösung oder einer Alkalisilikat-, einer Alkalialuminat- und einer Alkalihydroxid-Lösung. Dabei ist es von untergeordneter Bedeutung, welche Reihenfolge eingehalten wird, d. h. welche der zu vermischenden Lösungen vorgelegt und welche dazugegeben wird.

Das kristalline Produkt wird auf einfache Weise durch Abtrennen der flüssigen Phase isoliert. Gegebenenfalls empfiehlt es sich, die Produkte vor der Weiterverarbeitung mit Wasser nachzuwaschen und bei Temperaturen von 20 —200⁰C zu trocknen. Die so getrockneten Produkte enthalten noch gebundenes Wasser.

Stellt man die erfindungsgemäß zu verwendenden Produkte in beschriebener Weise her, so erhält man sehr feine Kristallite, die sich zu kugeligen Partikeln, evtl. zu Hohlkugeln von ca. 0,5 — 5 μ Durchmesser zusammenlagern. Dadurch erreicht man eine besondere Schonung der zu reinigenden Oberflächen. Sollte beim Trocknen eine Agglomeration derartiger Hohlkugeln und damit eine Partikelvergrößerung eintreten, so lassen sich die größeren Teilchen leicht in bekannter Weise, z. B. durch Windsichten, entfernen. Das erfindungsgemäß verwendete Alumosilikat wird wegen der Ähnlichkeit seines Röntgenbeugungsdiagramms mit denen der Minerale Phillipsit, Gismondin und Garronit allgemein als Zeolith P bezeichnet (vgl. zum Beispiel D. W. B r e c k, Zeolite Molecular Sieves, New York, 1974, S. 72 und 73,168).

Die zur Erzielung eines guten Wascheffekts erforderliche Menge an Alumosilikat hängt von der Menge und dem Verschmutzungsgrad der zu behandelnden Werkstoffe und von der Härte und der Menge des verwendeten Wassers ab. Bei Verwendung von hartem Wasser ist es zweckmäßig, die Menge des Alumosilikats so zu bemessen, daß die Resthärte des Wassers nicht mehr als 5°dH (entsprechend 50 mg CaO/l), vorzugsweise O,5-2°dH (5-20 mg CaO/l) beträgt. Zur Erzielung eines optimalen Wascheffekts empfiehlt es sich, insbesondere bei stark verschmutzten Substraten, einen gewissen Überschuß an Alumosilikaten zu verwenden, um auch die in den abgelösten Verunreinigungen enthaltenen Härtebildner ganz oder teilweise zu binden. Demnach kann die Anwendungskonzentration der Alumosilikate im Bereich von vorzugsweise 0,2-1Og AS/1, insbesondere 1 -6 g AS/1 liegen. Diese Anwendungskonzentrationen gelten insbesondere für -, die Textilbehandlung bei Temperaturen von 50 -100° C Der Alumosilikatgehalt der Mittel kann demnach im Rereich von 5-95, vorzugsweise 10—60 Gew.-% liegen. Die Gewichtsprozentangaben beziehen sich auf das getrocknete, noch gebundenes Wasser enthaltende

in Alumosilikat

Es ist außerdem — wie im Falle der Mittel des Hauptpatens — von Vorteil wenn die erfindungsgemäßen Mittel eine wasserlösliche Substanz enthalten, die auf das im Wasser als Härtebildner vorhandene Calcium

ι -, eine komplexierende und/oder fällende Wirkung ausübt, da sich dann beim Waschprozeß die Verunreinigungen wesentlich schneller und/oder vollständiger entfernen lassen. Als Komplexbildner für Calcium sind für die Zwecke der Erfindung auch Substanzen mit so geringem Komplexbildungsvermögen geeignet, daß man sie bisher nicht als typische Komplexbildner für Calcium angesehen hat jedoch besitzen derartige Verbindungen oft die Fähigkeit, die Ausfällung von Calciumcarbonat aus wäßrigen Lösungen zu verzögern.

j-, Die vorteilhafte Wirkung dieser komplexbildenden bzw. fällenden Substanzen ist bereits bei geringen Zusatzmengen von z. B. 2- 15 Gew.-% des Waschmittels, entsprechend 0,05-2 g/l, insbesondere 0,1-1 g/l der Waschflotte festzustellen. Auch wesentlich größere

in Mengen können eingesetzt werden, jedoch sollte man bei Verwendung phosphorhaltiger Komplexierungs- bzw. Fällungsmittel solche Mengen wählen, daß die Phosphorbelastung des Abwassers deutlich geringer ist als bei Verwendung der z. Z. üblichen Präparate auf

Γ) Basis von Triphosphat, d. h., daß dann die Menge der in den erfindungsgemäßen Mitteln gegebenenfalls vorhandenen anorganischen Phosphate und/oder organischen Phosphate nicht größer ist als einem rechnerischen Gesamtphosphorgehalt des Mittels von 6 Gew.-%,

in vorzugsweise von 3 Gew.-°/o, entspricht. Die Mittel können aber auch völlig frei von phosphorhaltigen Verbindungen sein. Zu den Komplexierungs- bzw. Fällungsmitteln gehören solche anorganischer Natur, wie z. B. Pyrophosphat, Triphosphat, höhere Polyphos-

4-> phate und Metaphosphate. Organische Verbindungen, die als Komplexierungs- bzw. Fällungsmittel für Calcium dienen, finden sich unter den Polycarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Carboxyalkyläthern, polyanionischen Polymeren, insbesondere

-,ο den polymeren Carbonsäuren und den Phosphonsäuren, wobei diese Verbindungen meist in Form ihrer wasserlöslichen Salze eingesetzt werden.

Nährere Angaben zu den geeigneten wasserlöslichen Komplexierungs- bzw. Fällungsmitteln finden sich im

-,-> Hauptpatent.

Zu den waschend bzw. bleichend wirkenden, in den Waschmitteln enthaltenen Verbindungen gehören z. B. Tenside, tensidartige oder nicht tensidartige Schaumstabilisatoren oder -inhibitoren, Textilweichmacher, neu-

ho tral oder alkalisch reagierende, komplexbildende oder nicht komplexbildende Gerüstsubstanzen, chemisch wirkende Bleichmittel sowie Stabilisatoren und/oder Aktivatoren für diese. Sonstige, meist in geringerer Menge anwesende Hilfs- und Zusatzstoffe sind /. 15.

,-, Korrosionsinhibitoren, antimikrobielle Substanzen. Schmutzträger, Enzyme. Aufheller, Färb- und Duftstoflc usw.

Die Zusammensetzung typischer, bei Temperaturen

im Bereich von 50—100⁰C anzuwendender Textilwaschmittel liegt im Bereich folgender Rezeptur:

5—30% anionische und/oder nichtionische und/oder zwitterionische Tenside,

5—70% Alumosilikate gemäß ofalger Definition,

2—45% Komplexbildner für Calcium,

0—50% zur Komplexbildung nicht befähigte, insbesondere alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen,

0—50% Bleichmittel sowie sonstige, meist in geringerer Menge in Textilwaschmitteln vorhandene Zusatzstoffe.

Bezüglich der Waschmittelbestandteile, die neben dem Alumosilikat Zeolith P zum Einsatz in den erfindungsgemäßen Mitteln geeignet sind, gelten die Angaben des Hauptpatens; dies gilt auch für die Verwendung und die Herstellung dieser Mittel.

Beispiele

Es wird zunächst die Herstellung der zu verwendenden Alumosilikate beschrieben, wofür hier kein Schutz begehrt wird.

In einem Gefäß von 15 1 Inhalt wurde die Aiuminatlösung unter starkem Rühren mit der Silikatlösung versetzt Gerührt wurde mit einem Rührer mit Dispergierscheibe bei 3000 Umdrehungen/min. Beide Lösungen hatten Raumtemperatur. Es bildet sich unter exothermer Reaktion als Primärfällungsprodukt ein röntgenamorphes Natriumalumosilikat. Nach >0 Minuten langem Rühren wurde die Suspension des Fällungsproduktes in einen Kristallisationsbehälter überführt, wo sie bei 130-160⁰C unter kräftigem Rühren (500 Umdrehungen/min) zum Zwecke der Kristallisation verblieb. Nach Absaugen der Lauge vom Kristallbrei und Nachwaschen mit entionisiertem Wasser, bis das ablaufende Waschwasser einen pH-Wert von ca. 10 aufwies, wurde der Filterkuchen getrocknet und dann zu einem feinen Pulver zerdrückt.

Anstelle der getrockneten Alumosilikate benutzte man in einigen Fällen zur Herstellung der Waschmittel die Suspension des Kristallisationsprodukts bzw. den Kristallbrei.

Die Wassergehalte wurden durch einstündiges Erhitzen der vorgetrockneten Produkte auf 800⁰C bestimmt.

Die Korngrößenverteilung wurde an den noch feuchten Produkten mit Hilfe einer Sedimentationswaage bestimmt.

Das Calciumbindevermögen der Alumosilikate wurde in folgender Weise bestimmt: 1 1 einer wäßrigen, 0,594 g CaCI₂ ( = 300 mg CaO/l = 30°dH) enthaltenden und mit verdünnter NaOH auf einen pH-Wert von 10 eingestellten Lösung wird mit 1 g Alumosilikat versetzt (auf AS bezogen). Dann wird die Suspension 15 min lang bei einer Temperatur von 50 bzw. 90⁰C kräftig gerührt. Nach Abfiltrieren des Alumosilikats bestimmt man die Resthärte χ des Filtrats. Daraus errechnet sich das Calciumbindevermögen für das Alumosilikat zu (30 -x) ■ lOmgCaO/gAS.

Alle %-Angaben sind Gewichtsprozente.

Herstellungsbedingungen für das Alumosilikat Ph 1

Fällung:

10,00 kg einer Aluminatlösung

der Zusammensetzung 0,88 kg NaAIO₂ + 0,36 kg

NaOH+ 3,08 kg H₂O;

5,68 kg einer Natriumsilikatlösung

der Zusammensetzung 8,0% Na₂O; 263% SiO₂;

65,1% H₂O;
Kristallisation:
4 Stunden bei 140⁰C;

Trocknung:

8 Stunden bei 120° C;
Zusammensetzung des getrockneten Produkts:

1,10Na₂O · 1 Al₂O₃ - 3,52SiO₂ ■ 53H₂O;
ίο Calciumbindevermögen:

107 mg CaO/g AS bei 50° C;

144 mgCaO/gASbei90°C

Herstellungsbedingungen für das Alumosilikat Ph 2

Fällung:

10,00 kg einer Aluminatlösung
der Zusammensetzung 0,84 kg NaAlO₂+0,17 kg
NaOH+ 1,83 kg H₂O;
7,16 kg einer Natriumsilikatlösung
der Zusammensetzung 8,0% Na₂O; 26,9% SiO₂;

65,WoH₂O;
Kristallisation:

4 Stunden bei 150° C;
Trocknung:
Heißzerstäubung einer 30%igen Suspension

des gewaschenen Produkts (pH 10);
Zusammensetzung des getrocknenten Produkts:

0,98 Na₂O · 1 Al₂O₃ · 4,12 SiO₂ · 4,9 H₂O;
Calciumbindevermögen:
so 105 mg CaO/g AS bei 50° C;

130 mg CaO/g AS bei 90° C.

Zwei rasterelektronische Aufnahmen dieses Produkts sind auf Seite 45 der DE-OS 25 33 633 wiedergegeben. Sie lassen die Kugelgestalt der Partikeln deutlich erkennen; der Kugeldurchmesser beträgt etwa 3—4 μ.

Die Teilchengrößenverteilung lag in folgendem Bereich:

> 25 μ = 0%

<10μ = 85-95%

< 8μ = 50-85%

Das Maximum der Teilchengrößenverteilungskurve lag bei 3-6 μ.

4-i Die Alumosilikate Ph 1 und Ph 2 zeigen im Röntgenbeugungsdiagramm folgende Interferenzlinien (irf-Werte in Ä, aufgenommen mit Cu-K„-Strahlung):

14,24 7,0

κι 4,1 ( + ) 3,8

3,00

2,67|

5,01 ( + )
3,16( + )
2,50

Die stark ausgebildeten Interferenzen sind mit einem ( + ) bezeichnet. Bei nicht vollständig durchkristallisierten Substanzen können die schwächeren Interferenzlinien undeutlich werden oder ganz ausbleiben.

Es folgt nun die Beschreibung der erfindungsgemäßen Waschmittel mit einem Gehalt an kugeiig ausgebildeten Alumosilikaten sowie deren Herstellung unter Verwendung der wie oben beschrieben erhaltenen Alumosilikatsuspensionen bzw. der feuchten Alumosilikatpulver. Die in den Beispielen genannten salzartigen Bestandteile der Waschmittel — salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze — liegen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird. Die Bezeichnungen bzw. Abkürzungen in den Beispielen haben folgende Bedeutung:

»ABS«: das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzole erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10-15, im wesentlichen 11—13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette; »Seife«: eine aus einem gehärteten Gemisch gleicher Gewichtsteile von Talg- und Rübölfettsäure hergestellte Seife;

»OA + Af ÄO« bzw. »TA + χ ÄO«: die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid (ÄO) an technischen Oleylalkohol (OA) bzw. an Talgfettalkohol (TA) (JZ=0,5), wobei die Zahlenangaben für χ die an j Mol Alkohol angelagerte molare Menge an Äthylenoxid kennzeichnen;

»Nonionic«: das unter dem Handelsnamen »Pluronie L 61« erhältliche Anlagerungsprodukt von Äthylenoxid an einen Polypropylenglykoläther vom Molekulargewicht 1900, wobei der Anteil des Polypropylenglykoläthers 90 Gew.-% und der Anteil des Polyäthylenglykoläthers 10 Gew.-% ausmacht;

»HPK-Sulfonat«: ein aus hydriertem Palmkernfettsäuremethylester durch Sulfonieren mit SO3 erhaltenes Sulfonat;

»Perborat«: ein technisches Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaBO₂ ■ H2O2 · 3 H2O;
»EDTA«: das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure;

»HEDP«: das Salz der l-Hydroxyäthan-l.l-diphosphonsäure; jo

»DMDP«: das Salz der Dimethylaminomethan-diphosphonsäure;
»CMC«: das Salz der Carboxymethylcellulose.

Die erfindungsgemäß mit den oben beschriebenen Alumosilikaten erzielten Waschwirkungen wurden durch Waschversuche an einem Testgewebe aus nicht ausgerüsteter Baumwolle mit einer Testanschmutzung aus Ruß, Eisenoxid, Kaolin und Hautfett (Testgewebe hergestellt vom Wäschereiforschungsinstitut Krefeld) demonstriert. Die Versuche wurden mit Leitungswasser von 16°dH im Launderometer durchgeführt. Jedes Launderometergefäß wurde mit 2 Testlappen von je 2,1 g und 2 nicht angeschmutzten Lappen des gleichen Materials von ebenfalls je 2,1 g Gewicht beschickt. Die Alumosiiikatkonzentrationen der Behandlungsflotten beziehen sich auf die Menge der Aktivsubstanz (bestimmt durch einstündiges Entwässern bei 800⁰C); dies gilt auch für die Verwendung von Suspensionen bzw. noch feuchten Pulvern der Alumosilikate. Die bei den Versuchen angegebene Waschzeit bezieht sich auf die Dauer der Behandlung bei der genannten Temperatur einschließlich der Aufheizzeiten. Zum Spülen wurde kaltes Leitungswasser benutzt Dem Waschen im Launderometer folgte ein viermaliges Spülen mit Leitungswasser von je 30 see Dauer. Nach Trocknen und Bügeln der Textilien wurde deren Remissionswert in einem lichtelektrischen Photometer »Elrepho« der Firma Zeiss unter dem Filter 6 (Durchlässigkeitsmaximum bei 461 nm) gemessen. Die bei den Versuchen benutzten Testgewebe hatten im Anlieferungszustand einen Remissionswert von ca. 43.

Versuchsbedingungen:

Waschen im Launderometer, 30 min bei 90^cC;
nicht ausgerüstete Baumwolle als Testgewebe;
10 g/l Calcium bindende Wirksubstanz;
Flottenverhältnis 1 :12.

Als Calcium bindende Wirksubstanz wurden die erfindungsgemäß verwendeten Alumosilikate und zum Vergleich Natriumtriphosphat eingesetzt Es wurde auch mit Wasser ohne jeden weiteren Zusatz gewaschen.

Wirksubstanz

Remission

Keine (Wasserwert) 42,4

Na₅P₃Oi₀ 76,8

Alumosilikat Ph 1 ( + ) 68,0

Steigert man die Anwendungskonzentration des Alumosilikats, so kommt man zu höheren Remissionswerten.

( + ) Bei dem hier verwandten Alumosilikat handelte es sich um eine aus dem ursprünglich anfallenden Produkt durch Windsichter gewonnene Fraktion, deren Teilchen zu 90% < 5 μ waren und die keine Anteile > 10 μ enthielt.

Beispiel 2

Dieses Beispiel gibt die Zusammensetzung von Präparaten an, die durch Vermischen eines trockenen Alumosilikats mit Natriumperborat und einem wasserlöslichen Komplexbildner bzw. Fällungsmittel für Calcium mit einem durch Heißzerstäubung erhaltenen Waschmittelpulver hergestellt wurden.

45 Gewichtsteile Alumosilikat Ph 2;
22 Gewichtsteile Natriumperborat;
4,2 Gewichtsteile Komplexbildner bzw. Fällungsmittel

für Calcium;

28,8 Gewichtsteile Waschmittelpulver der Zusammensetzung:
19,8% ABS;
7,0% TA + 14ÄO;
9,8% Seife;
12,0% Na₂O -3,3 SiO₂;
5,8% Magnesiumsilikat;
4,3% CMC;
32,0% Natriumsulfat;
Rest Wasser.

Die nachstehenden Komplexbildner bzw. Fällungsmittel für Calcium wurden eingesetzt: Oxalsäure, Citronensäure, NasPaOio, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamin-tetraessigsäure, Ν,Ν-Dimethylamino-methandiphosphonsäure, Polyacrylsäure. Dabei zeigte sich eine markante Verbesserung des Wascherfolgs gegenüber einem Präparat, das an Stelle einer dieser Substanzen lediglich weitere 4,2% Natriumsulfat enthielt

Beispiel 1

Dieses Beispiel demonstriert die Waschwirkung der erfindungsgemäß einzusetzenden Alumosilikate in Abwesenheit weiterer waschwirksamer Bestandteile.

Beispiel 3

Für den Einsatz in gewerblichen Wäschereien eignen sich Kühlmantel, der folgenden Rezepturen 3a und 3b:

Bestandteil	Gehalt in °/	Ό beim Waschmittel
	3a	3b
ABS	1,4	1,4
OA + 10ÄO	7,6	7,6
Na₂CO₃	18,3	18,3
Na₂SiO₃	5,4	5,4
Alumosilikat Ph 1	18,3	33,4
Na₅P₃O₁₀	16,7	5,8
CMC	0,8	0,8
Aufheller, Na₂SO₄	10,0	10,0
H₂O	21,5	17,3

Das Pa₅PsOi₀ läßt sich beim Waschmittel 3a durch einen phosphorfreien organischen Komplexbildner für Calcium, beim Waschmittel 3b durch HEDP oder DMDP ersetzen.

Beispiel 4

Ein zum Waschen von stark verschmutzter Berufskleidung bestimmtes Waschmittel hat folgende Zusammensetzung:

18,0% OA +10 ÄO;

60,0% Na₂CO₃;

12,0% Alumosilikat PhI;

53% Citrat;

13% CMC;

03% Aufheller;

2,9% H₂O.

Es folgen die Rezepturen einiger weiterer, alumosilikathaltiger Textilwaschmittel.

Waschmittelbestandteil

Gew.-% Bestandteil beim Waschmittel nach Beispiel

5 6 7 8

HPK-sulfonat 1,0 2,6 - 1,6

ABS 4,5 4,7 7,1 -

TA+14ÄO 2,3 1,9 - 6,4

OA + 10ÄO - - 4,1

Seife 2,0 1,6 3,2 -

Alumosilikat Ph 1 45,0 473 48,1 49,3

Na₅P₃O₁₀ 5,0 6,3 8,0 7,2

EDTA 0,2 0,9 0,2 0,2

Na₂O · 33 SiO₂ 6,5 3,7 2,6 3,4

Perborat 25,1 26,3 22,3 22,1

Magnesiumsilikat 1,5 2,0 1,2 1,2

CMC 1,3 0,9 1,5 1,6

ReSt(Na₂SO₄UHd 5,6 1,8 5,8 2,9 Wasser)

Beispiel 9

Zur Herstellung eines Waschmittels der Zusammensetzung:

6,90/0 ABS;

3,2% OA + 10ÄO;

6,5% Na₅P₃Oi₀;

4,6% Na₂SiO₃;

0,9% CMC;

37,0% Alumosilikat Ph 1;

29,6% Na₂CO₃;

Rest Wasser

rührt man in die bei der Herstellung des Produktes Ph 1 anfallende Kristallsuspension ohne weiteres Aufarbeiten ABS-Säure, Nonionic, Na₅P₃O₁₀, Wasserglas und CMC ein und neutralisiert den Alkaliüberschuß durch Einleiten von CO₂. Das durch Heißzerstäubung dieses Ansatzes erhaltene Pulver läßt sich durch Zusatz von Perborat in Mengen von 15—35% in ein bleichendes Waschmittel verwandeln.

Beispiel 10

Zur Herstellung eines Waschmittels der Zusammensetzung:

3,5% Seife;

7,0% TA +10 ÄO;

3,0% TA+ 5AO;
15,0% Alumosilikat Ph 2;
20,0% Na₅P₃O₁₀;
28,0% Perborat;

3,0% Wasserglas;

1,8% CMC;

0,5% EDTA;

2,5% MgSiO₃;

5,0% Na₂CO₃;
11,7% Wasser

granuliert man ein Gemisch der trockenen Bestandteile mit Ausnahme der Seife und des Perborats in einem Mischer der Firma Lödige, Paderborn, Deutschland. Dieser Mischer besteht aus einem liegenden Zylinder mit Kühlmittel. Der Zylinderinhalt wird durch rotierende, mit pflugscharähnlichen Schaufeln versehene Arme durchmischt Nach dem Einfüllen der trockenen Rezepturbestandteile wird ein Gemisch aus dem feuchten Alumosilikat Ph 2 (erhalten durch Absaugen der Mutterlauge und Nachwaschen mit Wasser), dem Wasserglas, der Seife und den beiden Nonionics untergemischt, wobei sich bereits Granulate bilden. Das aus dem Mischer entnommene, nocht etwas feuchte Granulat wird zum Abführen der Hydratationswärme durchlüftet, wobei ein Teil des eingebrachten Wassers verdampft und als Endprodukt ein rieselfähiges Granulat anfällt Das Perborat wird nach Erkalten des Granulats untergemischt

Claims

Patentansprüche:

1. Weitere Ausbildung des Mittels zum Waschen und/oder Bleichen von Textilien, das wasserunlösliches Silikat sowie wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe der Tenside, Gerüstsubstanzen und Bleichmittel enthält, nach Patentanmeldung 24 12 837.8, wobei das Mittel als wasserunlösliches Silikat ein feinverteiltes, kristallines, gebundenes Wasser enthaltendes, synthetisch hergestelltes, ein nach der in der Beschreibung angegebenen Bestimmungsmethode bei 22° C ermitteltes Calciumbindevermögen von wenigstens 50 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz aufweisendes Silikat der allgemeinen Formel

O)* · Me₂O₃ · (SiO₂)^

in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit π, χ eine Zahl von 0,7-IA Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8—6 bedeuten, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das zu verwendende Alumosilikat (bezogen auf Aktivsubstanz) aus einem Zeolith P der allgemeinen Formel

0,7-1,1 Na₂O · 1,0Al₂O₃ · 33-5,3SiO₂,

dessen Calciumbindevermögen im Temperaturbereich von 50-90⁰C bei 100-150 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz liegt, und dessen Röntgenbeugungsdiagramm die Interferenzlinien

7,0 5,0 4,1 3,8 3,16 2,67 (inÄ)

aufweist, besteht.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Partikeln des Alumosilikats kugelige Gestalt aufweisen und die Teilchengröße der kugeligen Alumosilikate im Bereich von 0,5 — 5 μ liegt.

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die wasserunlöslichen Alumosilikate in Mengen von 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 10 — 60 Gew.-% enthalten.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich Calcium lcomplexierende und/oder fällende Verbindungen enthalten, insbesondere der Folgenden Typen: Pyrophosphat, Triphosphat, höhere Polyphosphate und Metaphosphate, Polycarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Carboxyalkyläther, polyanionische polymere Carbonsäuren, Phosphonsäuren, Polyphosphonsäuren, vorzugsweise in Form ihrer wasserlöslichen Salze.

5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an organischen und/oder anorganischen Phosphorverbindungen in solchen Mengen, daß der Gesamt-P-Gehalt des Mittels 6 Gew.-% und vorzugsweise 3 Gew.-% nicht übersteigt.

6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ihre Zusammensetzung innerhalb der folgenden Rezeptur liegt: