DE2507926B2 - - Google Patents

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DE2507926B2 DE2507926A DE2507926A DE2507926B2 DE 2507926 B2 DE2507926 B2 DE 2507926B2 DE 2507926 A DE2507926 A DE 2507926A DE 2507926 A DE2507926 A DE 2507926A DE 2507926 B2 DE2507926 B2 DE 2507926B2
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Milan Johann Dipl.-Chem. Dr. 5657 Haan Schwuger
Heinz Dipl.-Chem. Dr. 4018 Langenfeld Smolka
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Description

60-90 Gew.-% Alumosilikate nach Anspruch <;
10—40Gew.-% Nonionics;
0— 4Gew.-% hochdisperse Kieselsäure;
0 — 30 Gew.-% eines pulverförmigen Aktivators für Perverbindungen.
8. Verfahren nach Anspruch 1 — 6, dadurch gekennzeichnet, daß sich für das Verfabrensprodukt die folgende Zusammensetzung ergibt:
10 —60Gew.-% Alumosilikate nach Anspruch 1;
20 —80Gew.-% in Wasser H2O2 liefernde anorganische Perverbindungen, insbesondere Perborat;
10-30Gew.-% Nonionics;
0— 4Gew.-% hochdisperse Kieselsäure;
0 — 30 Gew.-% eines pulverförmigen Aktivators und/oder Stabilisators für Perverbindungen.
9. Verfahren nach Anspruch 1 —8, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung des Vorgemisches einen Aktivator für Perverbindungen, vorzugsweise Tetraacetylglykoluril, in Mengen von 15 — 25 Gew.-% des Vorgemisches als festen Träger verwendet.
Die Hauptanmeldung P 24 12 837.8-41 betrifft pulverförmige bis körnige, wasserunlösliches Silikat sowie wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe der Tenside, Gerüstsubstanzen und Bleichmittel enthaltende Mittel zum Waschen und/oder Bleichen von Textilien, die als wasserunlösliches Silikat ein feinverteiltes, kristallines, gebundenes Wasser enthaltendes, synthetisch hergestelltes, ein Calciumbindevermögen von wenigstens 50 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz ( = AS) aufweisendes Silikat der allgemeinen Formel
(Kat2/„O)v
· (SiO2),
in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit η, χ eine Zahl von 0,7 — 1,5, Me Bor oder Aluminium und } eine Zahl von 0,8—6 bedeuten, enthalten.
Das Calciumbindevermögen dieser wasserunlöslichen Silikate kann Werte bis 200 mg CaO/g AS erreichen und liegt vorzugsweise im Bereich von 100-200 mg CaO/g AS. Die Mittel des Hauptpatents können mit Erfolg anstelle von üblichen Waschmitteln auf Basis wasserlöslicher Komplexbildner, insbesondere Calcium komplex bindender Phosphate verwendet
werden, was zu einer starken Verringerung des Phosphatgehalts der Abwasser führt.
Die Hauptpatentanmeldung betrifft weiter ein Verfahren zur Herstellung dieser Mittel, wobei man die pulverförmigen wasserunlöslichen Silikate mit den übrigen Bestandteilen des Mittels vermischt, und zwar vorzugsweise in ein wäßriges Gemisch der wasser- und hitzestabilen Bestandteile des Mittels einarbeitet, diese in an sich bekannter Weise trocknet und gegebenenfalls das getrocknete Produkt mit hitze- bzw. feuchtigkeitsinstabilen Bestandteilen des Mittels vermischt. Nach einer bevorzugten Verfahrensvariante werden ölige oder pastenförmige Komponenten der Waschmittel, insbesondere die nichtionischen Tenside, auf das Waschmittelpulver aufgesprüht
Auf diese Weise vermeidet man unerwünschte Verluste an den nichtionischen Tensiden ( = Nonionics), die bekanntlich wacserdampfflüchtig sind und deswegen als Bestandteile eines Heißzerstäubungsansatzes zum Teil verloren gehen. Die Nonionics können auch durch Aufsprühen auf pulverförmige Trägerstoffe, die selbst übliche Bestandteile fester Wasch- und Reinigungsmittel darstellen, wie z. B. auf Natriumtriphosphat, Natriumperborat oder Natriumsulfat, über ein Vorgemisch in die pulverförmigen Waschmittel eingearbeitet werden. Dabei erhält man jedoch Vorgemische mit unbefriedigenden Pulverqualitäten, wenn der Nonionics-Anteil im Vorgemisch 1OGew.-°/o überschreitet, so daß sich auf diese Weise bei einem Vorgemischanteil von etwa 50 Gew.-% im Waschmittel allenfalls 5 Gew.-% Nonionics in das Endprodukt einbringen lassen.
Es ist zwar bekannt, die Pulverqualität derartiger Vorgemische durch Zusatz von weiteren Trägerstoffen mit großer aktiver Oberfläche, wie z. B. hochdisperser Kieselsäure, zu verbessern, jedoch gelangen auf diese Weise waschunwirksame Ballaststoffe in das Waschmittel.
Die Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung der schüttfähigen Waschmittel der Hauptanmeldung P 24 12 837.8-41.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man auf ein bewegtes Pulver aus dem in der Hauptanmeldung definierten wasserunlöslichen Silikat, wobei dieses Silikatpulver teilweise durch hochdisperse Kieselsäuren in Mengen von höchstens 4 Gew.-%, bezogen auf das resultierende Vorgemisch, ersetzt sein kann, in flüssigem Zustand vorliegende Nonionics aufbringt, indem man das unlösliche Silikat mit den Nonionics im Mengenverhältnis 10:1 bis 1:3 miteinander vermischt, und das so erhaltene schütt· fähige Vorgemisch mit einem durch Heißtrocknung erhaltenen schüttfähigen Pulver, bestehend aus hitzeunempfindlichen Bestandteilen von Waschmitteln vermischt. Um zu den fertigen schüttfähigen Waschmitteln zu gelangen, vermischt man das Vorgemisch mit dem durch Heißtrocknen hergestellten Pulver im allgemeinen im Mengenverhältnis 6 : 4 bis 4 :6.
Das Calciumbindevermögen der oben definierten, synthetisch hergestellten kristallinen, kationenaustauschenden Verbindungen — im folgenden der Einfachheit halber als »Alumosilikate« bezeichnet — kann Werte von 200 mg CaO/g AS erreichen und liegt vorzugsweise im Bereich von 100 —200 mg CaO/g AS. In den Aluinosilikaten kommt als Kation bevorzugt Natrium in Frage. Die Zusammensetzung der Natriumalumosilikate mit dem bevorzugten, etwa im Bereich von 100-200 mg CaO/g AS liegenden Calciumbindevermögen liegt vor allem innerhalb der Zusammensetzung:
0,7-1,1 Na2O · Al2O3 · U-3,3 SiO2.
Diese Summenformel umfaßt zwei Typen verschiedener Kristallstrukturen, die sich auch durch ihre Summenformeln unterscheiden. Es sind dies:
a) 0,7-1,1 Na2O- Al2O3
b) 0,7-1,1 Na2O- Al2O3
1,3-2,4SiO2
> 2,4-3,3 SiO2.
Die unterschiedlichen Kristallstrukturen zeigen sich im Röntgenbeugungsdiagramm.
Die feinteiligen Alumosilikate bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen einer Größe von 10-0,01 μ, insbesondere 8 — 0,1 μ.
Zur Herstellung und Charakterisierung der erfindungsgemäß als Trägerstoffe verwendeten Alumosilikate gelten im übrigen die in der Hauptanmeldung enthaltenen Angaben. Auch die Bestimmungsmethode für das Calciumbindevermögen der Alumosilikate ist in der Hauptanmeldung angegeben.
Bei den nichtionischen Tensiden oder Nonionics handelt es sich um die Anlagerungsprodukte von vorzugsweise 8-20MoI Äthylenoxid an IMoI 10-20 Kohlenstoffatome im Molekül enthaltende Alkanole oder Alkenole, Alkylphenole, Fettsäuren oder Fettamine. Besonders wichtig sind die rein aliphatischen, z. B. von Kokos- oder Talgalkoholen, von Oleylalkohol oder von Oxoalkoholen oder sekundären Alkoholen mit vorzugsweise 12 — 18 Kohlenstoffatomen abgeleiteten Äthoxylierungsprodukte. Neben diesen praktisch wasserlöslichen Nonionics sind aber auch die nicht bzw. nicht vollständig wasserlöslichen Äthoxylierungsprodukte mit 2 — 6 Äthylenglykolätherresten im Molekül wegen ihrer fettlösenden und vergrauungsinhibierenden Eigenschaften von Interesse, wenn sie zusammen mit den wasserlöslichen Nonionics und/oder anderen Tensiden eingesetzt werden, wobei eine gute Reinigungswirkung insbesondere gegenüber hydrophobem Schmutz dann erzielt wird, wenn in den fertigen Waschmhtelformulierungen das Mengenverhältnis der niedrig äthoxylierten Nonionics zu den höher äthoxylierten Nonionics im Bereich von 1 :3 bis 2 :1, insbesondere 1 :2 bis 1 : 1 liegt.
Besonders bevorzugt wegen ihrer guten Reinigungswirkung verbunden mit guter biologischer Abbaubarkeit werden die Äthoxylierungsprodukte der primären Ci2-Ci8-Alkanole bzw. -Alkenole mit einem mittleren Äthoxylierungsgrad von 3—5 bzw. 10—15 in dem angegebenen Mengenverhältnis eingesetzt.
Als Nonionics lassen sich auch die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an end- oder innenständige vicinale Cw-C2o-Alkandiole einsetzen, wobei man bevorzugt Kombinationen mit 2-4 bzw. 8—14 Äthylenglykolätherresten im Molekül wählt.
Weitere brauchbare Nonionics sind solche vom Typ der Säureamide, die man durch Umsetzung von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäurehalogeniden oder Alkansulfonsäurehalogeniden mit Mono- oder Diäthanolamin bzw. durch weitere Äthoxylicrung dieser Umsetzungsprodukte erhält.
Die Erfindung betrifft demnach im wesentlichen die Verwendung der feinteiligen, kationenaustauschenden, kristallinen Alumosilikate als feste Träger mit gutem Adsorptionsvermögen für die Nonionics. Dadurch wird es nicht nur möglich, .schüttfähige Wasch- und Reinigungsmittel mit hohem Nonionics-Gehalt zu schaffen, sondern auch wegen der hervorragenden
Kationenaustauschereigenschaften des Alumosilikats auf die Mitverwendung der üblichen wasserlöslichen anorganischen oder organischen Komplexbildner für Calciumionen weitgehend zu verzichten. Auf die Verwendung phosphorhaltiger Calciumkomplexbildner, vor allem Natriumtriphosphat, kann in den erfindungsgemäß hergestellten Waschmitt .-'.n auch ganz verzichtet werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man als pulverförmigen Träger für die Nonionics ni-ben den Alumosjlikaten auch eine pulverförmige Bleichkomponente, bestehend aus anorganischen Perverbindungen, die in Wasser H2O2 liefern, und/oder Aktivatoren für die Perverbindungen, in einer Menge einsetzen, daß die wasserunlöslichen Alumosilikate sowie die Nonionics in dem zunächst resultierenden Vorgemisch jeweils mindestens lOGi:w.-°/o ausmachen. Derartige Vorgemische werden besonders zur Herstellung bleichwirksamer Textilwaschmittel in Betracht gezogen. Die als zusätzlicher fester Träger einsetzbare Bleichkomponente besteht insbesondere aus Perborat und/oder einem festen Aktivator für die Perverbindung. Sie kann 15 — 80 Gew.-°/o des Vorgemisches ausmachen. Demnach kann die Bleichkomponente zusätzlich zu den Perverbindungen einen festen Aktivator für die Perverbindungen enthalten; sie kann aber auch ausschließlich aus dem Aktivator für Perverbindungen bestehen. Im letzteren Fall werden zur Konfektionierung der bleichwirksamen Präparate drei Teilgemische, nämlich das aktivatorhaltige Vorgemisch, ein heißgetrocknetes Pulver und die pulverförmige Perverbindung verwendet. In Vorgemischen für bleichunwirksame Präparate, wie z. B. für manche Vor-, Fein- oder Hauptwaschmittel, fehlt selbstverständlich eine Bleichkomponente.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können auch noch andere übliche puiverförmige Bestandteile von Waschmitteln als Trägerstoffe eingesetzt werden. So kann — wie bereits erwähnt — ein Teil des Alumosilikats durch eine hochdisperse Kieselsäure mit einer spezifischen BET-Oberfläche von wenigstens 250 m2/g ersetzt werden. Wegen seines Ballaststoffcharakters soll dieser zusätzliche Träger im erfindungsgemäß hergestellten Vorgemisch nur bis zu 4 Gew.-% enthalten sein. Bei der Verwendung von Peroxyverbindungen, wie Perborat als Träger kann auch zusätzlich ein Stabilisator, vorzugsweise Magnesiumsilikat, eingesetzt werden. In zweiter Linie können als wasserlösliches Trägermaterial Natriumsulfat, die als Waschalkalien bekannten Alkalicarbonate, -bicarbonate, -silikate oder -borate oder die in der Hauptpatentanmeldung näher beschriebenen wasserlöslichen Gerüstsubstanzen bzw. Komplexbildner verwendet werden. Auch Harnstoff ist als Trägermaterial geeignet.
Als anorganische Perverbindungen, die in Wasser H2Oj liefern, haben das Natriumperborat-tetrahydrat
(NaBO2 · H2O2 · 3 H2O)
und das -monohydrat
(NaBO2 · H2O2)
besondere Bedeutung. Es sind aber auch andere H2O2 liefernde 'Wate brauchbar, z. B. der Perborax
Na2B4O7 ■ 4 H2O2
Diese Verbindungen können teilweise oder vollständig durch andere Aktivsauerstoffträger, insbesondere durch Peroxyhydrate, sowie Peroxycarbonat-e
(Na2CO3 - 1.5 H7O2)
oder Peroxypyrophosphate ersetzt werden.
Als Stabilisator für die Perverbindungen eignet sich das praktisch wasserunlösliche Magnesiumsilikat, das sich sowohl über das Vorgemisch als auch über die zerstäubungsgetrockneten Pulver in die Waschmittel einarbeiten läßt, wobei es in solchen Mengen zugesetzt wird, daß der Anteil im fertigen Waschmittelpräparat 1—4 Gew.-°/o beträgt. Um mit den Perverbindungen enthaltenden Waschmitteln bereits bei Temperaturen unterhalb 8O0C, insbesondere im Bereich von 40—6O0C eine befriedigende Bleichwirkung zu erreichen, können über das Vorgemisch Aktiva toren für die Perverbindungen, d. h. insbesondere für das Perborat, in die Präparate eingearbeitet werden. Bevorzugte Aktivatoren sind solche vom Typ der N-Acylverbindungen, die einen Schmelzpunkt von wenigstens 700C, vorzugsweise wenigstens 100°C besitzen, z.B. die Verbindungen Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetraacetylmethylendiamin bzw. -ethylendiamin, Tetraacetylglykoluril und Tetrapropionylglykoluril. Besonders bevorzugt verwendet wird der Aktivator Tetraacetylglykoluril, Schmelzpunkt 233-240cC, der auch gute Eigenschaften als Fester Trägerstoff besitzt und in Mengen von 0,1 — 1 Mol pro g-Atom Aktivsauerstoff der Perverbindung eingesetzt, eine gute Aktivierung bewirkt. In den erfindungsgemäß hergestellten Vorgemischen kann ein Aktivator zu vorzugsweise
jo 15—25 Gew.-°/o enthalten sein.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden vorzugsweise die flüssigen oder durch Erwärmen verflüssigten Nonionics auf das Pulvergemisch aufgesprüht, was möglichst in einem geschlossenen Gefäß erfolgt.
jj Aber auch Wirbelschicht- bzw. Fließbettverfahren sind anwendbar.
Den erfindungsgemäß hergestellten Vorgemischen können auch noch in geringer Menge Stoffe zugesetzt werden, wie z. B. Enzyme, Antimikrobika oder Duftstoffe, die wegen ihrer Instabilität gegenüber Wasser und/oder Hitze oder wegen ihrer Flüchtigkeit nicht der Heißtrocknung unterworfen werden.
Für die erfindungsgemäß hergestellten Vorgemische ohne Perverbindungen ergibt sich folgende Zusammen-
4ϊ Setzung:
60—90 Gew.-% Alumosilikat;
10—40 Gew.-% Nonionics;
0— 4 Gew.-% hochdisperse Kieselsäure;
0—30 Gew.-% eines pulverförmigen Aktivators für
'" Perverbindungen.
Die Zusammensetzung eines Perverbindungen enthaltenden Vorgemisches liegt im allgemeinen innerhalb der folgenden Rezeptur:
10-60 Gew.-% Alumosilikat;
20—80 Gew.-% in Wasser H2O2 liefernde anorganische Perverbindungen, insbesondere Perborat;
10—30 Gew.-% Nonionics;
0— 4 Gew.-% hochdisperse Kieselsäure;
0—30 Gew.-% eines pulverförmigen Aktivators und/ oder Stabilisators für Perverbindungen.
Durch die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Vorgemische zur Konfektionierung von Waschmitteln können in erster Linie die bisher verwendeten, Calcium komplex bindenden Waschmittelphosphate
sowohl in ihrer Eigenschaft als Trägerstoff für die einzuarbeitenden Nonionics, als auch in ihrer Eigenschaft als Calciumkomplexbildner durch die kationenaustauschenden Alumosilikate ersetzt werden. Gegenüber den zur Herstellung von nonionicshaltigen Vorgemischen für Waschmittel bekannten Trägerstoffen vom Typ der hochdispersen Kieselsäuren, Bentoniten und Tonen, die kein oder nur ein unzureichendes Calciumbindevermögeti aufweisen und deshalb beim Waschen als unerwünschter Ballast anzusehen sind, wirken die als Träger dienenden Alumosilikate beim Einbringen der Waschmittel in die Waschflotte zusätzlich als Waschwirkstoff, insbesondere als Wasserenthärter. Durch die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Waschmiitei anstelle bekannter Waschmittel mit meist hohem Natriumtriphosphaigehalt kann deshalb die Phosphorkonzentration in uen Abwässern erheblich verringert werden.
Die durch Heißtrocknung eines wäßrigen Ansatzes hergestellten schüttfähigen Pulver, mit denen die AIumosilikat und Nonionics enthaltenden Vorgemische weiter vermischt werden, bestehen im wesentlichen aus den folgenden Bestandteilen: anionische und/oder nichtionische Tenside, tensidartige oder nicht tensidartige Schaumstabilisatoren oder -inhibitoren. Textilweichmacher, neutral oder alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, sowie sonstige, meist in geringerer Menge anwesende Hilfs- und Zusatzstoffe, wie z. B. Korrosionsinhibitoren, Schmutzträger. Aufheller. Farbstoffe usw. Selbstverständlich kann ein Teil der vorgesehenen Alumosilikatmenge auch über das sprühgetrocknete Pulver in das Waschmittel eingebracht werden.
Die Zusammensetzung typischer, erfindungsgemäß hergestellter, im Bereich von 30— 100°C anzuwendender Textilwaschmittel liegt im Bereich folgender Rezeptur:
5 —30 Gew.-% anionische und/oder nichtionische und/ oder zwitterionische Tenside:
5 —70 Gew.-°'(i Alumosilikate obiger Definition;
2 — 45 Gew.-% wasserlösliche Komplexbildner für CaI-ciumionen;
0—50 Gew.-% zur Kompiexbiidung mit Caiciumionen nicht befähigte Gerüstsubstanzen, insbesondere alkalische Gerüstsubstanzen:
0 — 40 Gew.-% einer aus Perverbindungen, insbesondere Perborat, und gegebenenfalls Stabilisatoren und/oder Aktivatoren bestehenden Bleichkomponente;
0— 10 Gew.-% sonstige, meist in geringerer Menge in Textilwaschmitteln vorhandene Zusatzs'ioffe.
Die Vor- und Hauptwaschmittel dieser Rezeptur enthalten keine Perverbindungen. In den bevorzugt bei der Kochwäsche verwendeten Vollwaschmitteln betrag der Gehalt an der Bleichkomponente 10—40 Gew.-c/o Die Mengenangaben beziehen sich auf die gesamti
Rezeptur ohne Rücksicht darauf, daß sie aus Vorge
■> misch und heißgetrocknetem Pulver besteht. Dabe können einzelne Komponenten, insbesondere dii Alumosilikate, sowohl in den Vorgemischen, als auch ii der heißgetrockneten Komponente enthalten sein.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Waschmittel sine
in bevorzugt zum Waschen von Textilien bestimmt, si< können aber auch als Reinigungsmittel für die Ober flächen nicht textiler Gegenstände, insbesondere dei verschiedensten Geräte des Haushalts, verwand werden.
Bezüglich der weiteren, hier nicht näher beschriebe nen Waschmittelbestandteile gelten die Angaben de; Haupt Patentanmeldung.
2(i Beispiele
Das in den Beispielen benutzte Alumosiükat hatte die ungefähre Zusammensetzung:
0.9 Na2O ■ Al2Oj · 2,0 SiO2 ■ 4 H2O
und ein Calciumbindevermögen von 165 mg CaO/g AS Die Teilchengrößenverteilung lag innerhalb des folgenden Bereichs:
>40μ= 0Gew.-% Teilchengrößenmaximum: 1—5 μ <30μ=100Gew.-%
<10μ= 90Gew.-%
Das Perborat war eine handelsübliche Ware der unj) gefahren Zusammensetzung
NaBO2 ■ H2O2 -3H2O
Schüttgewicht 830 g/l.
Die Abkürzungen »TA-5 ÄO«, »TA-14 ÄO« bzw. ίο »OCA-10 ÄO« bedeuten die Anlagerungsprodukte von 5 bzw. 14 bzw. 10 Mol Äthylenoxid (ÄO) an 1 Mol Talgfettalkoho! (TA) (JZ = 0.5) bzw. Oleyl-ZCetylalkohol ()Z = 50).
Die »Kieselsäure« der Vorgemische war ein hoch-Ji disperses Siliciumdioxid mit einer Teilchengröße von 1 — 12 μ, einem Litergewicht von 90—100 g/l und einer BET-Oberfläche von
in Bei spiele V 1 bis V 10
Zur Herstellung der Vorgemische der folgenden Tabelle wurden die flüssigen Nornonics in einem geschlossenen Mischer auf das bewegte Pulvergemisch aufgedüst.
Bestandteil Gew.-% Bestandteil beim Vorgemisch V4 nach V5 V6 V7 V8 V9 VlO
Beispiel 50,1 59,5 61,5 57,6 _ 26,0 _
Vl V2 V 3 32,0 17,0 23,1 18,5 80,0 31,5 63,0
Perborat _ _ _ 2,1 — 3,1 —
Alumosiükat 85,0 75,0 34,5 5,4 6,4 15,4 6,4 10,0 6,0 6,0
Kieselsäure — 12.5 — — 14,4 — 12,5 16,0
TA-5 ÄO — — 5,2 — 15,0 — — 10,0 —
TA-14 ÄO _ — 12,0 — — — — — 24,0 15,0
OCA-10 ÄO 15,0 25,0 —
Tetraacetylglykoluril — — —
Die folgenden Beispiele betreffen Waschmittel, die aus den Vorgemischen nach den Beispielen V 1—V 10 durch Vermischen mit durch Heißzerstäubung hergestellten Pulvern erhalten wurden.
Die in diesen Waschmitteln enthaltenen salzartigen Bestandteile — salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze — lagen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird. Die benutzten Bezeichnungen bzw. Abkürzungen lauten:
»ABS«: das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10—15, bevorzugt 11 — 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette;
»OS«: ein durch Sulfonieren von a-Olefinen mit 12—18 C-Atomen mit SO3 und Hydrolysieren des Sulfonierungsprodukts mit Natronlauge erhaltenes Gemisch von Hydroxyalkan-, Alkan- und Disulfonaten;
»Fs-estersulfonat«: ein aus hydriertem Palmkernfettsäuremethylester über die Sulfonierung mit SO3 erhaltenes Sulfonat;
»Alkansulfonat«: ein über die Sulfoxydation von Ci2-i8-Paraffinen erhaltenes Sulfonat;
»Seife«: ein Produkt, hergestellt aus einem gehärteten Gemisch gleicher Gewichtsteile an Talg- und Rübölfettsäure (JZ=I);
»EDTA«: das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure;
»CMC«: das Salz der Carboxymethylcellulose.
Die nachstehenden Waschmittelrezepturen wurden aus den Vorgemischen nach Beispiel VI—VlO durch Vermischen mit einem durch Heißzerstäubung hergestellten Pulver erhalten. Sowohl die Vorgemische als auch die fertigen Waschmittelpräparate zeigten trotz ihres Gehalts an öligen bzw. pastenförmigen Nonionics gute Pulvereigenschaften, d. h. sie waren gut schüttfähig.
Beispiel Wl
Phosphatarmes Vollwaschmittel
Das Präparat wurde durch Vermischen von 59 Gewichtsteilen des Vorgemisches V3 mit 41 Gewichtsteilen eines durch Heißzerstäubung hergestellten Pulvers (Turmpulver Nr. 1) folgender Zusammensetzung erhalten:
ABS Seife EDTA
Natriumtriphosphat Wasserglas (1 :3,3) Natriumsulfat Magnesiumsilikat CMC
Rest (Wasser, Duftstoff, optischer Aufheller)
19,6 Gew.-%
9.5 Gew.-% 0,9 Gew.-%
28,0 Gew.-o/o
14,0 Gew.-%
1,4 Gew.-%
5.6 Gew.-% 4,2 Gew.-%
16,8 Gew.-%
Beispiel W2 Phosphatfreies Vollwaschmittel
Das Präparat wurde durch Vermischen von 57 Teilen des Vorgemisches V4 mit 43 Gewichtsteilen des Turmpulvers der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Turmpulver Nr. 2:
Fs-estersulfonat 7,0 Gew.-°/o
EDTA 0,6 Gew.-%
'" Natriumeitrat 20,0 Gew.-%
Alumosilikat 25,3 Gew.-%
Wasserglas (1 : 3,3) 1C,2 Gew.-%
Natriumsulfat 13,8 Gew.-%
Magnesiumsilikat 4,8 Gew.-%
CMC 3,9 Gew.-%
Rest (Wasser, Duftstoff, 14,4 Gew.-% optischer Aufheller)
Das Präparat enthält 28,5 Gew.-% Natriumperborat: das wasserunlösliche Calciumionen bindende Alumosilikat wurde durch das Vorgemisch und durch das Turmpulver in das Präparat in einer Gesamtmenge von 29,2 Gew.-% eingebracht.
_>■-. Beispiel W3
Phosphatarmes Vorwaschmittel
Das Präparat wurde durch Vermischen von 50 Gewichtsteilen des Vorgemisches Vl und 50 Gewichtstei-)(i len des in Beispiel Wl angegebenen Turmpulvers Nr. 1 hergestellt.
Beispiel W4 Phosphatfreies Hauptwaschmittel
Das Präparat wurde durch Vermischen von 60 Gewichtsteilen des Vorgemisches V2 mit 40 Gewichtsteilen des in Beispiel W2 angegebenen Turmpulvers Nr. 2 hergestellt.
Beispiel W5 Phosphatarmes Hauptwaschmittei
Das Präparat wurde durch Vermischen von 40 Ge-4') wichtsteilen des Vorgemisches V8 mit 60 Gewichtsteilen des Turmpulvers der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Turmpulver Nr. 3:
Alkansulfonat
Seife TA-14ÄO EDTA
Natriumtriphosphat Wasserglas (1 :3,3) Natriumcarbonat CMC
Natriumsulfat Rest (Wasser, Duftstoff, optispher Aufheller)
8,0 Gew.-%
5,0 Gew.-%
5,0 Gew.-%
0,5 Gew.-%
30,0 Gew.-%
8,0 Gew.-%
8,0 Gew.-%
3,0 Gew.-%
20,0 Gew.-%
12,5Gew.-%
Das Präparat enthält 28,5 Gew.-% Natriumperborat und 11,5 Gew.-% Natriumtriphosphat Beispiel W6 Phosphatfreies Vorwaschmittel
Das Präparat wurde durch Vermischen von 50 Gewichtsteilen des Vorgemisches Vl und 50 Gewichtsteilen des Turmpulvers der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Turmpulver Nr. 4:
OS
TA-5ÄO
Wasserglas (1 :3,3)
CMC
Natriumeitrat
Natriumsulfat
Rest (Wasser, Duftstoff,
optischer Aufheller)
6,0 Gew.-%
4,0 Gew.-%
10,0 Gew.-%
3,0 Gew.-%
8,0 Gew.-%
58,5 Gew.-%
10,5 Gew.-%
Beispiel W7
Phosphatarmes, bleichwirksames Waschmittel
für die 60°-Wäsche
Das Präparat wurde durch Vermischen von 40 Gewichtsteilen des Vorgemisches V9 und 60 Gewichtsteilen des Turmpulvers der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Turmpulver Nr. 5:
ABS
Toluolsulfonat
Seife
EDTA
Natriumtriphosphat
5,8 Gew.-% 2,5 Gew.-% 4,2 Gew.-% 0,5 Gew.-% 25,0 Gew.-%
Wasserglas (1 :3,3) 8,3 Gew.-%
CMC 3,0 Gew.-%
Alumosilikat 16,7Gew.-%
Magnesiumsilikat 3,0 Gew.-%
Rest (Natriumsulfat, optischer 31,0Gew.-% Aufheller, Wasser, Duftstoff)
Das Präparat enthält 10,4 Gew.-% Natriumperborat und 9,6 Gew.-% Tetraacetylglykoluril als Perborataktivator. Das wasserunlösliche, Calciumionen bindende Alumosilikat wurde durch Vorgemisch und Turmpulver mit insgesamt 22,6 Gew.-% in das Präparat eingebracht.
B e i s ρ i e 1 W8
Phosphatarmes, bleichwirksames Waschmittel
für die 60°-Wäsche
Das Präparat wurde durch Vermischen von 50 Gewichtsteilen des Vorgemisches V10, 40 Gewichtsteilen des Turmpulvers Nr. 1 und 10 Gewichtsteilen Natriumperborat hergestellt.
Sollte es erwünscht sein, das Schäumvermögen der Waschmittel zu verringern, so arbeitet man bekannte Schauminhibitoren ein. Dies gilt vor allem für Präparate, die keine Seife enthalten.

Claims (7)

Patentansprüche:
1. Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von pulverförmigen bis körnigen, wasserunlösliches Silikat sowie wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe der Tenside, Gerüstsubstanzen und Bleichmittel enthaltenden Mittel zum Waschen oder Bleichen von Textilien nach Patentanmeldung P 24 12837.8, wobei diese Mittel als wasserunlösliches Silikat ein feinverteiltes, kristallines, gebundenes Wasser enthaltendes, synthetisch hergestelltes, ein Calciumbindevermögen von wenigstens 50 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz ( = AS) aufweisendes Silikat der allgemeinen Formel
(Kat2/nO), ■ Me2O3 · (SiO2),
in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit η, χ eine Zahl von 0,7 — 1,5, Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 — 6 bedeuten, enthalten, und wobei man bei diesem Verfahren die pulverförmigen, wasserunlöslichen Silikate mit den übrigen Bestandteilen des Mittels vermischt, und zwar vorzugsweise in ein wäßriges 2> Gemisch der wasser- und hitzestabilen Bestandteile des Mittels einarbeitet, diese in an sich bekannter Weise trocknet und gegebenenfalls das getrocknete Produkt mit hiue- bzw. feuchtigkeitsinstabilen Bestandteilen des Mittels vermischt, und vorzugsweise jo öliger oder pastenförmige Komponenten dar Waschmittel, insbesondere die nichtionischen Tenside, auf das Waschmittelpulver aufsprüht, d a durch gekennzeichnet, daß man auf ein bewegtes Pulver aus einem in der Hauptanmeldung r> definierten wasserunlöslichen Silikat, wobei dieses Silikatpuiver teilweise durch hochdisperse Kieselsäuren in Mengen von höchstens 4Gew.-%, bezogen auf das resultierende Vorgemisch, ersetzt sein kann, in flüssigem Zustand vorliegende Nonionics aufbringt, indem man das unlösliche Silikat mit den Nonionics im Mengenverhältnis 10:1 bis 1:3 miteinander vermischt, und das so erhaltene schüttfähige Vorgemisch mit einem durch Heißtrocknen erhaltenen schüttfähigen Pulver, be- 4r> stehend aus hitzeunempfindlichen Bestandteilen von Waschmitteln vermischt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Vorgemisch mit dem durch Heißtrocknen hergestellten Pulver im Mengenverhältnis 6 :4 bis 4 : 6 vermischt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein kationenaustauschendes Silikat mit einem Calciumbindevermögen von 100-200mg CaCVg AS der Zusammensetzung 0,7-1,1 Na2O · AI2Oj · 1,3-3,3SiO2 verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß die kationenaustauschenden Silikate zu wenigstens 80Gew.-% aus Teilchen einer Größe von 10-0,01 μ, vorzugsweise von 8-0,1 μ bestehen.
5. Verfahren nach Anspruch 1 —4, dadurch gekennzeichnet, daß man als pulverförmigen Träger für die Nonionics neben den Alumosilikaten auch eine pulverförmige Bleichkomponente, bestehend aus anorganischen Perverbindungen, die in Wasser H2O? liefern, und/oder Aktivatoren für die Perverbindungen, in einer Menge einsetzt, daß die wasserunlöslichen Alumosilikate sowie die Nonionics in dem zunächst resultierenden Vorgemisch jeweils mindestens 10Gew.-% ausmachen.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die pulverförmige Bleichkomponente in solchen Mengen als festen Träger einsetzt, daß sie 15—80Gew.-% des Vorgemisches ausmacht
7. Verfahren nach Anspruch 1—4, dadurch gekennzeichnet, daß sich für das Verfahrensprodukt die folgende Zusammensetzung ergibt:
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