DE69216191T2 - Waschmittelpulver und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Waschmittelpulver und Verfahren zu deren HerstellungInfo
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft Reinigungsmittelpulver zur Verwendung in Trommelwaschmaschinen für Gewebe. Die vorliegende Erfindung ist insbesondere bei Reinigungsmittelpulvern, die keine oder geringe Mengen an Phosphatbuildern enthalten, sowie bei Pulvern hoher Schüttdichte, die dazu neigen, sich schlecht zu verteilen, anwendbar. Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Reinigungsmittelpulver.
- In jüngster Zeit geht der Trend bei Reinigungsmittelzusammensetzungen dahin, Phosphatbuilder zu verringern oder ganz auf sie zu verzichten. Der Ersatz von Natriumtripolyphosphat als Builder in Reinigungsmittelpulvern durch das bekannteste Null-Phosphatsubstitut "kristallines Alumosilicat (Zeolith)" führte zu einer Reihe von Schwierigkeiten hinsichtlich der Struktur und physikalischen Eigenschaften des Pulvers. Ein derartiges Problem, das aufgetreten ist, besteht in der Tendenz der Zeolithbuilder aufweisenden Pulver, sich in automatischen Waschmaschinen weniger gut zu verteilen als dies bei Phosphatbuilder enthaltenden Gegenstücken der Fall ist. Ein höherer Teil des in die Waschmaschine eindosierten Pulvers bleibt im Spender zurück, wodurch es zu Produktverschwendung und Verstopfungen kommt. Das Problem ist bei niedrigen Wassereinlaßtemperaturen besonders deutlich.
- Die Tendenz in Richtung auf ein schlechtes Sichverteilen wurde durch den jüngsten Trend in der Waschmittelindustrie hin zu Pulvern mit höherer Schüttdichte noch verstärkt. Reinigungsmittelpulver hoher Schüttdichte im Bereich von 650 bis 1100 kg/m³, vorzugsweise im Bereich von 700 bis 1100 kg/m³, sind attraktiv für den Verbraucher. Die Schwierigkeit bei diesen eine hohe Schüttdichte aufweisenden Pulvern besteht jedoch darin, daß sie aus dem Spendereinschub der Waschmaschine nicht ohne Schwierigkeiten herausgespült werden: Wenn das Pulver durch das durch den Spender fließende Wasser benetzt wird, kann es zu einem Zusammenhaften der Reinigungsmittelteilchen kommen. Dies führt zu merklichen Rückständen an im Einschub zurückbleibendem, benetztem und haftendem Pulver. Ähnliche Probleme treten auf, wenn die in der EP-A-253 419 beschriebenen Reinigungsmitteldosiervorrichtungen für ein in der Trommel vorgenommenes Dosieren diesen Typs von hochdichten Reinigungsmittelpulvern verwendet werden. Aus der EP-A-329 538 ist es bekannt, daß das Verteilen (von Reinigungsmittelpulver) heraus aus der obengenannten, in der Trommel befindlichen Dosiervorrichtung durch Einarbeiten von Citronensäure und Natriumbicarbonat in die Pulverrezeptur verbessert werden kann.
- Die Verwendung von Gemischen aus Natriumbicarbonat und Citronensäure zur Förderung der Auflösung von Arzneimittelzubereitungen ist allgemein bekannt. Um eine gleichmäßige Verteilung dieser aufschäumenden Materialien in diesen Rezepturen zu gewährleisten, ist es wesentlich, Natriumbicarbonat und Citronensäure in Form von feinen Pulvern zu verwenden. Darüber hinaus ist es üblicherweise notwendig, beachtliche Mengen an diesen aufschäumenden Materialien in die Zubereitungen einzuarbeiten, um die gewünschte Wirkung zu erreichen. Das Hauptproblem bei diesen Gemischen ist die schlechte Lagerstabilität, wenn Gemische feuchten Umgebungstemperaturen ausgesetzt werden. Folglich ist eine schützende Verpackung in Form von versiegelten Behältern oder feuchtigkeitsundurchlässigen Verpackungen von wesentlicher Bedeutung.
- Die Idee, sich zur Förderung des Dispergierens oder Auflösens einer körnigen Reinigungsmittelzusammensetzung eines Aufschäumens zu bedienen, ist auch bekannt. Beispielsweise offenbart die US-A-4 414 130 (Colgate) Reinigungsmittelzusammensetzungen, die ein aufschäumendes Material umfassen, das die Auflösung und Dispergierung der Reinigungsmittelteilchen fördert. In diesem Zusammenhang beschreibt die obige Patentschrift, daß die Reinigungsmittelteilchen Natriumcarbonat oder -bicarbonat umfassen und der Rest der Zusammensetzung Citronensäure umfassen können.
- Wir haben festgestellt, daß das Hauptproblem bei derartigen Gemischen von Citronensäure und Natrium(bi)carbonat darin besteht, daß bei der Lagerung der diese Gemische enthaltenden Reinigungsmittelpulver eine Deaktivierung der Aufschäumungsfähigkeit auftritt. Diese Deaktivierung wird entweder durch in dem Reinigungsmittelpulver vorhandene Feuchtigkeit oder durch aus der feuchten Umgebungsatmosphäre absorbierte Feuchtigkeit katalysiert.
- Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es folglich, Reinigungsmittelzusammensetzungen mit hoher Schüttdichte bereitzustellen, die sich gut verteilen und deren gute Verteilungseigenschaften während der Lagerung nicht verringert werden oder verloren gehen.
- Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß zur Verbesserung der Verteilungseigenschaften der Reinigungsmittelpulver eine geringe Menge an Citronensäurematerial wirksam ist, und ferner, daß eine gute Lagerungsstabilität hinsichtlich des Verteilungspotentials erreicht werden kann, vorausgesetzt, daß die körnige Reinigungsmittelzusammensetzung Natriumcarbonat und/oder -bicarbonat und/oder -sesquicarbonat umfaßt und daß die Citronensäure eine getrennte kornige Komponente mit einem genau spezifizierten Teilchengrößebereich darstellt.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine körnige Reinigungsmittelzusammensetzung mit einer Schüttdichte von 650 bis 1100 kg/m³, die anionische und/oder nichtionische grenzflächenaktive Mittel, 5 bis 30 Gew.-% Natriumcarbonat und/oder -bicarbonat und/oder -sesquicarbonat, weitere Buildermaterialien und 1 bis 15 Gew.-% teilchenförmige Citronensäure umfaßt, wobei mehr als 80 Gew.-% der Citronensäure eine Teilchengröße im Bereich von 350 bis 1500 µm aufweisen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Zusammensetzung, wobei die Citronensäure in Form einer getrennten körnigen Komponente der körnigen Reinigungsmittelgrundlagenzusammensetzung zugesetzt wird.
- Gegenstand des ersten Aspekts der vorliegenden Erfindung ist eine körnige Reinigungsmittelzusammensetzung mit einer Schüttdichte von 650 bis 1100 kg/m³, vorzugsweise 700 bis 1100 kg/m³. Die Zusammensetzung umfaßt eine Grundlagenzusammensetzung, der teilchenförmige Citronensäure und gegebenenfalls ein schaumunterdrückendes Mittel zugesetzt sind. Die Grundlagenzusammensetzung kann durch Sprühtrocknen und Trockenvermischen/Agglomerieren hergestellt werden. Zur Erreichung hoher Schüttdichten wird sie vorzugsweise durch Trockenvermischen/Agglomerieren hergestellt.
- Als essentielle Bestandteile enthält die Grundlagenzusammensetzung ein oder mehrere anionische und/oder nichtionische grenzflächenaktive Mittel sowie Buildermaterialien. Die Grundlagenzusammensetzung umfaßt vorzugsweise ferner Natriumcarbonat und/oder Natriumbicarbonat und/oder Natriumsesquicarbonat.
- Die erfindungsgemäße körnige Zusammensetzung kann des weiteren beliebige üblicherweise in Reinigungsmittelzusammensetzungen eingearbeitete Materialien enthalten. Diese sind im folgenden detaillierter beschrieben.
- Die Gesamtmenge des in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorhandenen grenzflächenaktiven Mittels liegt im allgemeinen in einem Bereich von 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise in einem Bereich von 10 bis 30 Gew.-% und insbesondere in einem Bereich von 12 bis 20 Gew.-%. Diese Zahlen sind für vollständig formulierte Reinigungsmittelzusammensetzungen typisch. Da eine sprühgetrocknete oder trockenvermischte/agglomerierte Grundlage lediglich einen Teil einer derartigen Zusammensetzung bildet, kann der Gehalt an grenzflächenaktivem Mittel in dieser Grundlage auf prozentualer Basis selbstverständlich höher sein.
- Die vorliegende Erfindung ist insbesondere bei anionische und nichtionische grenzflächenaktive Mittel enthaltenden Zusammensetzungen anwendbar.
- Die Menge des vorhandenen anionischen grenzflächenaktiven Mittels beträgt zweckmäßigerweise mindestens 3 Gew.-% und kann geeigneterweise in einem Bereich von 3 bis 30 Gew.-% liegen. Diese Zahlen sind abermals auf die vollständig formulierte Zusammensetzung bezogen. Anionische grenzflächenaktive Mittel sind dem Fachmann auf dem einschlägigen Fachgebiet wohlbekannt. Beispiele für geeignete anionische grenzflächenaktive Mittel sind Alkylbenzolsulfonate, insbesondere Natriumlinearalkylbenzolsulfonate mit einer Alkylkettenlänge von 8 bis 15 Kohlenstoffatomen, primäre und sekundäre Alkylsulfate, insbesondere primäre Natrium-C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-alkylsulfate, Natriumsalze von Fettsäuren (d.h. Seifen), Olefinsulfonate, Alkansulfonate, Dialkylsulfosuccinate sowie Fettsäureestersulfonate.
- Geeignete nichtionische grenzflächenaktive Mittel, die verwendet werden können, sind insbesondere die Reaktionsprodukte von Verbindungen mit einer hydrophoben Gruppe und einem reaktiven Wasserstoffatom, beispielsweise aliphatischen Alkoholen, Säureamiden oder Alkylphenolen, mit Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid entweder alleine oder mit Propylenoxid. Spezielle nichtionische grenzflächenaktive Mittel sind die Alkyl (C&sub6;-C&sub2;&sub2;)-phenol-Ethylenoxid-Kondensate, im allgemeinen mit 5 bis 25 Einheiten Ethylenoxid (d.h. 5 bis 25 EO) pro Molekül sowie die Kondensationsprodukte von aliphatischen (C&sub8;-C&sub1;&sub8;) primären oder sekundären, linearen oder verzweigten Alkoholen mit Ethylenoxid, im allgemeinen 3 bis 40 EO. Darüber hinaus können als nichtionische grenzflächenaktive Mittel Alkylpolyglycoside und Glukoseether sowie Ester in wirksamer Weise verwendet werden.
- Das Natriumcarbonat und/oder -bicarbonat und/oder -sesquicarbonat kann (können) der Grundlagenzusammensetzung zugesetzt werden, vorzugsweise sind diese Bestandteile jedoch darin enthalten.
- Die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorhandene Menge an diesem Material liegt in einem Bereich von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die vollständig formulierte Reinigungsmittelzusammensetzung. In Zeolithbuilder enthaltenden erfindungsgemäßen Reinigungsmittelpulvern liegt diese Menge vorzugsweise in einem Bereich von 5 bis 15 Gew.-%. In ein Calcit/Natriumcarbonatbuildersystem enthaltenden Reinigungsmittelpulvern liegt diese Menge dagegen vorzugsweise in einem Bereich von 15 bis 30 Gew.-%.
- Die Citronensäure ist eine getrennte körnige Komponente und muß der Grundlagenzusammensetzung zugesetzt werden.
- Die Menge an teilchenförmiger Citronensäure, die erforderlich ist, um die gewünschten guten Verteilungseigenschaften und die gewünschte gute Lagerungsstabilität zu erreichen, liegt in einem Bereich von 1 bis 15 Gew.-%, zweckmäßigerweise 2 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die vollständig formulierte Zusammensetzung. Aus denselben Gründen weisen mehr als 80 Gew.-% der teilchenförmigen Citronensäure eine Teilchengröße von 350 bis 1500 µm, vorzugsweise 350 bis 1000 µm auf, wobei ein Teilchengrößebereich von 350 bis 750 µm besonders bevorzugt ist.
- Neben dem obenerwähnten Natrium(bi)carbonat und/oder - sesquicarbonat umfaßt die erfindungsgemäße Zusammensetzung mindestens ein weiteres Buildermaterial mit der Fähigkeit, die Menge an freien Calciumionen in der Waschflüssigkeit zu verringern und darüber hinaus der Zusammensetzung vorzugsweise weitere günstige Eigenschaften, wie die Schaffung eines alkalischen pH-Werts und die Suspension von aus dem Gewebe entferntem Schmutz, zu verleihen. Der Gesamtgehalt von Waschkraftbuildern kann in einem Bereich von 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 50 Gew.-% der Reinigungsmittelzusammensetzung liegen.
- Bevorzugte Builder sind Ionenaustauschbuilder, wie die kristallinen (Zeolith) oder amorphen Alkalimetallalumosilicate. Gegebenenfalls können organische und anorganische Polymere, beispielsweise Polycarboxylatpolymere, wie Polyacrylate, Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymere, wie die Polymere der SOKALAN-Typen, vorhanden sein. Weitere bevorzugte Buildersysteme sind die Fällungsbuilder, beispielsweise die in der EP-A-267 042 beschriebenen, Calcit und Natriumcarbonat enthaltenden Builder.
- Die erfindungsgemäße Reinigungsmittel zusammensetzung weist vorzugsweise keine phosphathaltigen Builder, wie ortho-Phosphate und Alkalimetalltripolyphosphate, auf.
- Ein wesentliches Merkmal der erfindungsgemäßen Reinigungs mittelpulver besteht darin, daß die oben ausgeführte Einarbeitung von Citronensäure und Natrium(bi)carbonat und/oder Natriumsesquicarbonat zu einer Verbesserung der Verteilungsverhaltens führt. Das Verteilungsverhalten wird mit Hilfe eines Standardtests unter Verwendung einer Waschmaschine Philips (Handelsbezeichnung) AWB 126 und einer Dosis von 100 g Pulver sowie einer Wasserfüllung von 5 l einer Temperatur von 20ºC, wobei das Wasser über einen Zeitraum von 1 min einströmt, bestimmt. Das Trockengewicht des im Spender zurückbleibenden Pulvers (in g) stellt dann den gew.-prozentualen Anteil des nicht in der Maschine verteilten Pulvers (des Rests) dar.
- Es sei darauf hingewiesen, daß dieser Test überzeugend ist, da man sich in diesem Test einer geringen Wassereinlaßtemperatur und Strömungsrate sowie einer Maschine mit einem Spendereinschub bedient, die für hohe Rückstände und ein Verstopfen besonders anfällig ist.
- Das Einarbeiten von Citronensäure und Natrium(bi)carbonat und/oder Natriumsesquicarbonat führt vorzugsweise zur Verringerung des Rückstands um mindestens 10 Prozentpunkte, insbesondere um mindestens 20 Prozentpunkte. Selbstverständlich kann eine Verbesserung in dieser Größenordnung nur beobachtet werden, wenn das Vergleichspulver schlechte Verteilungseigenschaften besitzt. Die vorliegende Erfindung ist folglich insbesondere bei Pulvern anwendbar, die ohne Citronensäure und Natrium(bi)carbonat und/oder - sesquicarbonat, Spenderrückstände von mindestens 20 Gew.-% liefern. Dies ist in Fällen besonders wahrscheinlich, in denen das Pulver eine Null-Phosphatzusammensetzung ist, die amorphe oder kristalline (Zeolith) Natriumalumosilicatbuilder aufweist, und/oder in Fällen, in denen das Pulver eine Schüttdichte von mindestens 650, vorzugsweise mindestens 700 kg/m³ besitzt.
- Die erfindungsgemäße körnige Reinigungsmittelzusammensetzung enthält ferner vorzugsweise ein oder mehrere schaumunterdrückende Mittel. Als Antischaummittel können hochviskoses oder niedrigviskoses Siliconöl, insbesondere hochviskoses Siliconöl, enthaltende Zusammensetzungen auf Siliconölbasis in wirksamer Weise verwendet werden.
- Vorzugsweise ist in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung auch ein Bleichmittel vorhanden. Bevorzugte Bleichmittel sind die Sauerstoffbleichmittel, beispielsweise in Form anorganischer Persalze, vorzugsweise mit einem Vorläufer oder in Form einer Peroxysäureverbindung. Aus Umweltgesichtspunkten sind die am meisten bevorzugten Bleichmittelverbindungen Percarbonate.
- In der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammensetzung vorhandene wirksame Mengen dieser Bleichmittelverbindungen liegen in einem Bereich von 5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%.
- Gewünschtenfalls kann das erfindungsgemäße Pulver Natriumsilicat enthalten. Große Mengen an Silicat können von sich aus eine günstige Wirkung auf das Verteilen sowie die Pulverstruktur und das Verhindern einer Korrosion der Maschine ausüben, sie sind jedoch in Alumosilicat enthaltenden Pulvern unerwünscht, da die beiden Komponenten unter Bildung unlöslicher Silicatspezies miteinander reagieren. Die vorliegende Erfindung ermöglicht die Verbesserung des Verteilungsverhaltens von Zeolithbuilder aufweisenden Pulvern, ohne daß die Menge an unlöslichem Material in entsprechender Weise erhöht wird. Folglich ist die vorliegende Erfindung insbesondere bei weniger als 10 Gew.-%, insbesondere weniger als 5 Gew.-% Natriumsilicat enthaltenden Pulvern anwendbar.
- Weitere in dem erfindungsgemäßen Pulver gegebenenfalls vorhandene Materialien sind beispielsweise fluoreszierende Stoffe, eine Rückverschmutzung verhindernde Mittel, anorganische Salze, wie Natriumsulfat, Enzyme, Bleichmittelaktivatoren sowie Bleichmittelstabilisatoren. Diese können in sprühgetrockneten Grundlagepulvern enthalten oder entsprechend ihrer bekannten Eignung (wohl Nichteignung, Anmerkung des Übersetzers), an Sprühtrockenverfahren teilzunehmen und mit anderen Aufschlämmungsbestandteilen verträglich zu sein, nachdosiert werden.
- Die vorliegende Erfindung wird des weiteren anhand der folgenden Beispiele veranschaulicht. In den Beispielen sind die Teile und Prozentzahlen, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen. In den Beispielen werden die folgenden Abkürzungen verwendet:
- LAS: Natrium-C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-alkylbenzolsulfonat, von Manro Products Ltd., England
- Nichtionische Verbindung EO: Nichtionisches grenzflächenaktives Mittel (ethoxylierter Alkohol, 1,7:1-Gemisch aus Synperonic A3 und A7 (mit 3 bzw. 7 EO-Gruppen) von ICI
- Seife: Natriumsalz von Fettsäuren
- Zeolith 4A: Amorphes Alumosilicat, Wessalith A4 (Handelsbezeichnung) von Degussa
- Sokalan CP5: Copolymer von Maleinsäure und Acrylsäure eines Molekulargewicht von 70.000 von BASF
- Carbonat: Natriumcarbonat
- Percarbonat: Natriumpercarbonat, von Interox
- Perborat: Natriumperborattetrahydrat
- Silicon: DB 100 Polydimethylsiloxan, von Dow
- TAED: Tetraacetylethylendiamin
- Durch Herstellen einer Aufschlämmung, Sprühtrocknen und nachfolgendes Verdichten in einer Vorrichtung Lödige "Recycler/ploughshare" gemäß der Beschreibung in der EP-A- 367 339 wurde ein phosphatfreies Reinigungsmittelgrundlagenpulver mit der folgenden Nominalzusammensetzung hergestellt:
- In dieses Grundlagenpulver wurden die folgenden Komponenten nachdosiert (nachträglich eingetragen):
- Die Schüttdichte des erhaltenen Reinigungsmittelpulvers betrug 850 kg/m³.
- 100 Gew.-Teile dieses verdichteten Pulvers wurden mit vier unterschiedlichen Mengen an Citronensäure, wobei mehr als 80% der Citronensäure eine Teilchengröße im Bereich von 350 bis 1000 µm aufwiesen, versetzt. Die Verteilungseigenschaften der so erhaltenen Zusammensetzungen wurden in einer Waschmaschine Philips (Handelsbezeichnung) AWB 126 unter Verwendung von 100 g Pulver und 5 l Wasser einer Temperatur von 20ºC, das im Verlauf von 1 min einströmte, getestet. Weitere Proben wurden 6 Wochen in mit Wachs beschichteten Kartons bei 28ºC und 70% relativer Luftfeuchtigkeit aufbewahrt und anschließend in der Philips Waschmaschine getestet.
- Tabelle 1 zeigt die erhaltenen Spenderrückstände. TABELLE 1
- Es zeigt sich, daß die Einarbeitung des oben beschriebenen Typs von Citronensäure in wirksamer Weise die Menge des Spenderrückstands verringert. Darüber hinaus führt das Einarbeiten von drei oder mehr Teilen dieser Citronensäure in die Reinigungsmittelpulver scheinbar zu einer Beseitigung von Spenderrückständen.
- Zu den Grundlagenpulvern der Beispiele 1-4 wurden die folgenden Komponenten nachträglich zudosiert:
- Die Schüttdichte des erhaltenen Reinigungsmittelpulvers betrug 850 kg/m³.
- 100 Teile des obigen vermischten Pulvers wurden mit vier unterschiedlichen Mengen Citronensäure versetzt, wobei 80 Gew.-% dieser Citronensäure eine Teilchengröße im Bereich von 350 bis 1000 µm aufwiesen. Proben der so erhaltenen Zusammensetzungen wurden in einer Waschmaschine Philips (Handelsbezeichnung) AWB 126 gemäß der obigen Beschreibung getestet. Weitere Proben wurden 6 Wochen in mit Wachs beschichteten Kartons bei 28ºC und 70% relativer Luftfeuchtigkeit aufbewahrt und danach in der Philips Waschmaschine getestet.
- Tabelle 2 zeigt die erhaltenen Spenderrückstände. TABELLE 2
- Es zeigt sich, daß die Zugabe von sechs oder mehr Teilen Citronensäure zu akzeptablen Spenderrückständen führte.
- 100 Teile des Reinigungsmittelpulvers der Beispiele 1 bis 4 (einer Schüttdichte von 850 kg/m³) wurden mit verschiedenen Mengen an Citronensäure versetzt, wobei mehr als 80 Gew .-% dieser Citronensäure eine Teilchengröße im Bereich von 50 bis 100 µm aufwiesen. Proben der so erhaltenen Zusammensetzungen wurden in einer Waschmaschine Philips (Handelsbezeichnung) AWB 126 gemäß der obigen Beschreibung getestet. Weitere Proben wurden 4 Wochen in mit Wachs beschichteten Kartons bei 37ºC und 70% relativer Luftfeuchtigkeit aufbewahrt und danach in der Philips Waschmaschine getestet. Tabelle 3 zeigt die erhaltenen Spenderrückstände. TABELLE 3
- Aus den in Tabelle 3 dargestellten Ergebnissen ist ersichtlich, daß teilchenförmige Citronensäure, wobei mehr als 80 Gew.-% dieser Citronensäure eine kleinere Teilchengröße aufweisen als gemäß der vorliegenden Erfindung, bezüglich der Verbesserung der Verteilungswirkung unmittelbar nach Herstellung des Reinigungsmittelpulvers sehr wirksam ist. Es zeigt sich jedoch auch, daß die Lagerungsstabilität hinsichtlich der Verteilungseigenschaften insbesondere bei Lagerung der Reinigungsmittelpulver bei hoher Feuchtigkeit schlecht ist, wenn dieser Typ von Citronensäure in die Reinigungsmittelpulver eingearbeitet wird.
- 100 Teile der Reinigungsmittelpulver der Beispiele 1 bis 4 (einer Schüttdichte von 850 kg/m³) wurden mit verschiedenen Mengen an Citronensäure versetzt, wobei mehr als 80 Gew.-% dieser Citronensäure eine Teilchengröße im Bereich von 1500 bis 2000 µm aufwiesen. Proben der so erhaltenen Zusammensetzungen wurden gemäß den Ausführungen in den Vergleichsbeispielen A-E getestet. Tabelle 4 zeigt die erhaltenen Spenderrückstände. TABELLE 4
- Aus diesen Ergebnissen ist ersichtlich, daß teilchenförmige Citronensäure, wobei 80 Gew.-% dieser Citronensäure eine größere Teilchengröße als gemäß der vorliegenden Erfindung aufweisen, bezüglich der Verbesserung der Verteilungswirkung weder unmittelbar nach Herstellung des Reinigungsmittelpulvers noch nach 4wöchiger Lagerung sehr wirksam ist.
Claims (10)
1. Körnige Reinigungsmittelzusammensetzung einer
Schüttdichte von 650 bis 1100 kg/m³, die anionische und/oder
nichtionische grenzflächenaktive Mittel, 5 bis 30 Gew.-
% Natriumcarbonat und/oder -bicarbonat und/oder
-sesquicarbonat, weitere Buildermaterialien sowie 1 bis 15
Gew.-% teilchenförmige Citronensäure umfaßt, wobei mehr
als 80 Gew.-% der Citronensäure eine Teilchengröße im
Bereich von 350 bis 1500 µm aufweisen.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 11 wobei mehr als 80
Vol.-% der Citronensäure eine Teilchengröße im Bereich
von 350 bis 1000 µm aufweisen.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei mehr als 80
Gew.-% der Citronensäure eine Teilchengröße im Bereich
von 350 bis 750 µm aufweisen.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei
die Zusammensetzung ein schaumunterdrückendes Mittel
umfaßt.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, wobei das
schaumunterdrückende Mittel ein hochviskoses Siliconöl ist.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei
die Zusammensetzung eine Bleichmittelkomponente umfaßt.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei die
Bleichmittelkomponente Natriumpercarbonat ist.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei
das weitere Buildermaterial Natriumalumosilicat umfaßt.
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei
die Zusammensetzung im wesentlichen keine Phosphate
enthält.
10. Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung nach
Anspruch 1, wobei die Citronensäure als getrennte körnige
Komponente einer körnigen
Reinigungsmittelgrundlagenzusammensetzung zugesetzt wird.
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|---|---|---|---|---|
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| WO1997024423A1 (en) * | 1995-12-28 | 1997-07-10 | Rhone-Poulenc Surfactants & Specialties, L.P. | Processes for producing solid surfactant compositions with enhanced dissolution rates |
| GB9600547D0 (en) * | 1996-01-11 | 1996-03-13 | Reckitt & Colman Inc | Improved compositions containing organic compounds |
| DE19603760A1 (de) * | 1996-02-02 | 1997-08-07 | Henkel Kgaa | Feste Reinigungsmittelzubereitungen |
| ID16215A (id) † | 1996-03-11 | 1997-09-11 | Kao Corp | Komposisi deterjen untuk mencuci pakaian |
| EP0888425B1 (de) * | 1996-03-15 | 2002-09-04 | Amway Corporation | Verfahren zur herstellung eines freifliessenden agglomerisierten niotensidhaltigen waschmittels |
| GB2315761A (en) * | 1996-07-31 | 1998-02-11 | Procter & Gamble | Detergent composition comprising a particulate acid source and an alkaline source |
| CZ371898A3 (cs) * | 1996-05-17 | 1999-03-17 | The Procter & Gamble Company | Složení detergentu |
| US6162784A (en) * | 1996-07-31 | 2000-12-19 | The Procter & Gamble Company | Process and composition for detergents |
| GB2315763A (en) * | 1996-07-31 | 1998-02-11 | Procter & Gamble | Preparation of an agglomerated detergent composition comprising a surfactant a an acid source |
| DE19704229A1 (de) * | 1997-02-06 | 1998-08-13 | Henkel Kgaa | Cobuilderhaltiges Additiv für Wasch- oder Reinigungsmittel |
| GB2323384A (en) * | 1997-03-20 | 1998-09-23 | Procter & Gamble | A detergent composition |
| EP0872544A1 (de) † | 1997-04-14 | 1998-10-21 | The Procter & Gamble Company | Trockene Brausegranulate und dessen Verwendung in granulierten Zusammensetzungen |
| GB9711356D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Particulate detergent composition |
| DE69817811T2 (de) | 1997-05-30 | 2004-04-01 | Unilever N.V. | Rieselfähige körnige waschmittelzusammensetzungen |
| GB9711359D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Detergent powder composition |
| GB9711350D0 (en) * | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Granular detergent compositions and their production |
| DE19723616A1 (de) * | 1997-06-05 | 1998-12-10 | Henkel Kgaa | Granulares Waschmittel |
| DE69930738T2 (de) | 1998-06-04 | 2007-01-04 | Kao Corporation | Oberflaechenaktive zusammensetzung |
| DE19847281A1 (de) * | 1998-10-14 | 2000-04-20 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit organischen Oligocarbonsäuren |
| DE19854083A1 (de) * | 1998-11-24 | 2000-05-25 | Henkel Kgaa | Citronensäurehaltiges Waschmittel |
| US6683043B1 (en) | 1998-12-08 | 2004-01-27 | The Procter & Gamble Company | Process for manufacturing effervescence components |
| GB2344597A (en) * | 1998-12-08 | 2000-06-14 | Procter & Gamble | Effervescence components |
| AU2001241632A1 (en) * | 2000-02-28 | 2001-09-12 | The Procter And Gamble Company | Acidic antimicrobial compositions for treating food and food contact surfaces and methods of use thereof |
| GB0006037D0 (en) | 2000-03-13 | 2000-05-03 | Unilever Plc | Detergent composition |
| GB0115552D0 (en) * | 2001-05-16 | 2001-08-15 | Unilever Plc | Particulate laundry detergent composition containing zeolite |
| GB0125212D0 (en) * | 2001-10-19 | 2001-12-12 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| DE10163603B4 (de) * | 2001-12-21 | 2006-05-04 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung builderhaltiger Tensidgranulate |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3653914A (en) * | 1970-03-20 | 1972-04-04 | Alberto Culver Co | Production of tablets |
| DE2158943A1 (de) * | 1970-12-03 | 1972-06-29 | Scherico Ltd., Luzern (Schweiz) | Moussierende Zubereitungen |
| JPS5438122B1 (de) * | 1971-04-27 | 1979-11-19 | ||
| US4028262A (en) * | 1972-10-16 | 1977-06-07 | Colgate-Palmolive Company | Citrate-carbonate built detergent |
| US3920586A (en) * | 1972-10-16 | 1975-11-18 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| GB1515299A (en) * | 1974-08-28 | 1978-06-21 | Unilever Ltd | Stabilisation of sodium percarbonate |
| US4414130A (en) * | 1976-08-17 | 1983-11-08 | Colgate Palmolive Company | Readily disintegrable agglomerates of insoluble detergent builders and detergent compositions containing them |
| US4129526A (en) * | 1977-07-14 | 1978-12-12 | The Lion Fat & Oil Co., Ltd. | Granular detergent compositions and a process for producing same |
| US4231887A (en) * | 1979-06-26 | 1980-11-04 | Union Carbide Corporation | Zeolite agglomerates for detergent formulations |
| CA1275019A (en) * | 1985-10-09 | 1990-10-09 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent compositions having improved solubility |
| CA2001535C (en) * | 1988-11-02 | 1995-01-31 | Peter Willem Appel | Process for preparing a high bulk density granular detergent composition |
| GB8918984D0 (en) * | 1989-08-21 | 1989-10-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| DE69121460D1 (de) * | 1990-05-08 | 1996-09-26 | Procter & Gamble | Niedrig-pH-Waschmittelgranulate enthaltend Aluminiumsilikat, Zitronensäure und Carbonatbuilder |
-
1991
- 1991-09-27 GB GB919120657A patent/GB9120657D0/en active Pending
-
1992
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