WO1991015568A1

WO1991015568A1 - Stabile, bifunktionelle, phosphatfreie reinigungsmitteltabletten für das maschinelle geschirrspülen

Info

Publication number: WO1991015568A1
Application number: PCT/EP1991/000568
Authority: WO
Inventors: Hans Kruse; Jochen Jacobs; Jürgen Härer
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1990-04-02
Filing date: 1991-03-25
Publication date: 1991-10-17
Also published as: ES2068575T3; DE59104634D1; EP0523095B1; ATE118540T1; DE4010524A1; EP0523095A1

Abstract

Stabile, bifunktionelle, phosphatfreie Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen mit einem Gehalt an Silikat, schaumarmen nichtionischen Tensiden, organischen Komplexbildnern, Bleichmitteln und Wasser, die organische Komplexbildner in Form eines granularen alkalischen Reinigungsadditivs, bestehend aus (a) Natriumsalzen mindestens einer homopolymeren bzw. copolymeren (Meth-)Acrylsäure, (b) Natriumcarbonat, (c) Natriumsulfat, und (d) Wasser, und das Silikat als wasserfreies Natriummetasilikat und dessen Penta- und/oder Nonahydrat enthalten.

Description

"Stabile, bifunktionelle, phosphatfreie Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen"

Maschinelles Geschirrspülen besteht im allgemeinen aus einem Vorspülgang, einem Reinigungsgang, einem oder mehreren Zwischenspülgängen, einem Klar¬ spülgang und einem Trocknungsgang. Dies gilt für das maschinelle Spülen sowohl im Haushalt als auch im Gewerbe.

Bisher ist es überwiegend üblich, in Haushaltsgeschirrspülmaschinen, im folgenden als HGSM bezeichnet, das Reinigungsmittel in einem Dosierkäst¬ chen zu bevorraten, das sich meist in der Tür der Maschine befindet und sich zu Beginn des Reinigungsganges automatisch öffnet. Der zuvor ablau¬ fende Vorspülgang wird dabei ohne Wirksubstanz, also ausschließlich mit dem zulaufenden kalten Leitungswasser betrieben.

Bei einer gewerblichen Geschirrspülmaschine, im folgenden als GGSM be¬ zeichnet, entspricht die sogenannte Vorabräumzone im Prinzip dem Vorspül¬ gang einer HGSM. Beim maschinellen Spülen in Großküchen wird das der Rei¬ nigungszone zudosierte Reinigungsmittel durch Überlauf schon in der Vor¬ abräumzone zur unterstützenden Reinigung der anhaftenden Speisereste ein¬ gesetzt. Es gibt zwar auch GGSM, bei denen die Vorabräumzone nur mit Frischwasser betrieben wird, eine Vorabräumzone mit Reinigungsmittelzusatz ist aber effektiver als eine Vorabräumung allein mit Frischwasser.

Man hat das Wirkungsprinzip der Vorabräumzonenreinigung von GGSM auch schon auf HGSM übertragen und eine Zudosierung von Reinigungsmitteln be¬ reits zum Vorspülgang ermöglicht, indem man die Dosierung von Reinigungs¬ mitteln in Tablettenform vornahm und eine oder mehrere geeignete Tabletten beispielsweise in einem freien Teil des Besteckkorbes, aber auch an ande¬ rer Stelle in der Maschine positionierte, wodurch sie sowohl im Vorspül¬ gang als auch im eigentlichen Reinigungsgang, also bifunktionell, wirken konnten. Der Einsatz solcher tablettenförmiger Reinigungsmittel ist beispielsweise in der DE-OS 35 41 145 beschrieben. Dabei handelt es sich um einheitlich zusammengesetzte Reinigungsmitteltabletten mit breitem Löseprofil für das maschinelle Geschirrspülen, die übliche alkalisch reagierende Komponenten, insbesondere aus der Gruppe der Alkalimetasilikate und Pentaalkal tri- phosphate, Aktivchlorverbindungen und Tablettierhilfsmittel enthalten, und bei denen die Alkalimetasilikate aus einem Gemisch aus "Natriummetasilikatnonahydrat" (Na2H2Siθ4.8H2θ) und wasserfreiem Natrium¬ metasilikat und das Pentaalkalitriphosphat aus wasserfreiem Pentana- triumtriphosphat besteht, wobei das GewichtsVerhältnis von wasserfreiem Natriummetasilikat : Natriummetasilikatnonahydrat zwischen 1 : 0,3 und 1 : 1,5 liegt und das GewichtsVerhältnis von Pentanatriumtriphosphat zu Na- trium etasilikat, jeweils wasserfrei, 2 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 1,7 beträgt.

Derartige Tabletten besitzen ein solches breites Löseprofil, daß sie be¬ reits im Vorspülgang einer HGSM vom zulaufenden kalten Leitungswasser zu mindestens 10 Gew.-% aufgelöst werden, dabei in der Spülflotte einen pH- Wert von mindestens 10,0 entwickeln und bei guter War wasserlöslichkeit zu noch mindestens 60 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 70 Gew.-%, für den Reinigungsgang zu Verfügung stehen.

Unter Löseprofil wird das Gewichtsverhältnis von unter den Bedingungen des Vorspülganges von üblichen HGSM gelösten Anteilen der Tablette zur gesam¬ ten Tablette verstanden.

Die bekannten Tabletten enthalten jedoch noch Phosphate, die wie man weiß unerwünscht sind.

Es sind aber auch schon phosphatfreie Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen ii Handel (z. b. Hui Spül-Tabs der Firma Roth GmbH, Bad Ems), die ira wesentlichen Silikate, nichtionische Tenside, or¬ ganische Komplexbildπer und Percarbonat enthalten. Bei einer Placierung dieser Tabletten innerhalb der Maschine (z. B. im Besteckkorb) lösen sie sich jedoch schon während des Vorspülganges weitestgehend bis vollständig auf, so daß im eigentlichen Reinigungsgang kein Reinigungsmittel mehr zur Verfügung steht. Darüber hinaus ist die Stabilität dieser Tabletten nicht befriedigend.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, eine stabile, bifunktionelle, phosphatfreie Reinigungsmitteltablette mit breitem Löse¬ profil für das maschinelle Geschirrspülen zu entwickeln, die bereits im Vorspülgang einer HGSM vom zulaufenden kalten Leitungswasser zu mindestens 10 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-% aufgelöst wird, dabei in der Spülflotte einen pH-Wert von mindestens 10,0 entwickelt und bei guter Warmwasserlöslichkeit zu noch mindestens 60 Gew.-% bis etwa 90 Gew.-% für den Reinigungsgang zur Verfügung steht.

Die Aufgabe wurde gelöst durch stabile, bifunktionelle, phosphatfreie Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen mit einem Gehalt an Silikat, schaumarmen nichtionischen Tensiden, organischen Kom¬ plexbildnern, Bleichmitteln und Wasser, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie die organischen Komplexbildner in Form von 10 bis 40, vorzugsweise 15 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgemisch der Tablettenbestandteile, eines granulären, alkalischen Reinigungsadditivs bestehend aus

(a) 35 bis 60 Gew.-% an Natriumsalzen mindestens einer homopolymeren bzw. copolymeren (Meth-)Acrylsäure,

(b) 25 bis 50 Gew.-% Natriumcarbonat (wasserfrei gerechnet),

(c) 4 bis 20 Gew.-% Natriumsulfat (wasserfrei gerechnet),

(d) 1 bis 7 Gew.-% Wasser, vorzugsweise

(a) 40 bis 55 Gew.-%, insbesondere 45 bis 52 Gew.-%,

(b) 30 bis 45 Gew.-%, insbesondere 30 bis 40 Gew.-%,

(c) 5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 10 Gew.-%,

(d) 2 bis 6 Gew.-%, insbesondere 3 bis 5 Gew.-%, und das Silikat als wasserfreies Natriummetasilikat und dessen Penta- und/oder Nonahydrat im Gewichtsverhältnis von 1 : 0,1 bis 1 : 1,0, vor¬ zugsweise von 1 : 0,15 bis 1 : 0,8 enthalten.

Unter "Pentahydrat" wird hier und nachfolgend eine Verbindung der Formel Na2H2Siθ4.4H2θ, unter "Nonahydrat" eine Verbindung der Formel Na2H2Siθ4.8H2θ verstanden. Das Reinigungsadditiv und seine Herstellung sowie seine Verwendung in Ge¬ schirrspülmitteln ist Gegenstand der deutschen Patentanmeldung P 39 37 469.6. Der Einsatz in Tabletten wird dort nicht genannt.

Die erfindungsgemäßen Tabletten besitzen bei einem Gehalt an Natriumeta- silikat-nonahydrat eine besonders hohe Bruchfestigkeit (größer als 140 N bei einem Durchmesser von 35 bis 40 mm und einer Dichte von etwa 1,6 bis 1,8 g/cπ.3), die sich bei Lagerung innerhalb kurzer Zeit noch deutlich er¬ höht. Sie lassen sich problemlos auf Exzenter-, Hydraulik- oder Rundläu¬ ferpressen herstellen und lösen sich gut bei ihrer bestimmungsgemäßen An¬ wendung.

Setzt man die Bestandteile des granulären Reinigungsadditivs der Mischung der zu tablettierenden Bestandteile einzeln zu, ist die Qualität der da¬ raus gewonnenen Tabletten für den Handel unbrauchbar, da sie u. a. eine zu geringe Bruchfestigkeit aufweisen. Auch kommt es beim Tablettieren zum Anbacken der Mischungen am Oberstempel der Pressen.

Die Komponente (a) besteht aus homopolymeren bzw. copolymeren Carbonsäuren in Form der Natriumsalze. Geeignete Homopolymere sind Polymethacrylsäure und bevorzugt Polyacrylsäure, beispielsweise solche mit einem Molekular¬ gewicht von 800 bis 150 000 (auf Säure bezogen). Werden ausschließlich homopolymere Polyacrylsäuren (in Salzform) verwendet, beträgt deren Mole¬ kulargewicht im Interesse einer guten Rieselfähigkeit und Lagerbeständig¬ keit vorzugsweise 1000 bis 80000 (auf Säure bezogen).

Geeignete Copolymere sind solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und vorzugsweise der Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, wie sie beispielsweise in EP 25 551 Bl charak¬ terisiert sind. Es handelt sich dabei um Copolymerisate, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Besonders bevorzugt sind solche Copolymere, in denen 60 bis 85 Gew.-% Acrylsäure und 40 bis 15 Gew.-% Maleinsäure vorliegen. Ihr Molekulargewicht, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200000, vorzugsweise 10000 bis 120000.

• Mit Vorteil lassen sich auch Gemische verschiedener Homo- und Copolymere einsetzen, insbesondere Gemische aus homopolymerer Acrylsäure und den vorstehend beschriebenen Copolymeren aus 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 % Maleinsäure. Derartige Gemische, die sich durch günstige Korneigenschaften und hohe Lagerbeständigkeit auszeichnen, können zum Beispiel aus 10 bis 50 Gew.-% homopolymerer Acrylsäure und 90 bis 50 Gew.-% Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymeren bestehen. In diesen Gemischen können auch hochpolymere Polyacrylsäuren mitverwendet werden, die bei al¬ leinigem Einsatz etwas mehr zum Kleben bzw. Zerfließen der Körner neigen als niedermolekulare Polyacrylate.

Das Natriumcarbonat (b) und das Natriumsulfat (c) werden in wasserfreier Form eingesetzt. Bei Anteilen an Natriumcarbonat von ca. 40 Gew.-% und mehr empfiehlt es sich, den Wassergehalt (d) der Mittel auf weniger als 6 Gew.-% zu senken oder den Anteil an Natriumsulfat etwas höher zu wählen, beispielsweise im Bereich 8 bis 15 Gew.-%. Anteile an Natriumsulfat von über 10 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 20 Gew.-%, verbessern grundsätzlich die Korneigenschaften und die Lagerbeständigkeit der Mittel. Andererseits ist Natriumsulfat bei der Anwendung der Mittel unwirksamer Ballaststoff, weshalb sein Anteil möglichst gering sein sollte. Es ist sehr überra¬ schend, daß bereits Anteile von 5 bis 6 Gew.-% (c) ausreichen, um Mittel mit einem Gehalt von ca. 50 Gew.-% (a), ca. 40 Gew.-% (b) und ca. 4 Gew.-% (d) zu stabilisieren und gute Rieseleigenschaften zu gewährleisten.

Weiterhin können die Mittel noch Minderbestandteile wie Farbstoffe und Farbpigmente enthalten und einheitlich oder gesprenkelt angefärbt sein. Der Anteil derartiger Minderbestandteile liegt deutlich unter 1 Gew.-%.

Die mittlere Korngröße des Mittels beträgt üblicherweise 0,2 bis 1,2 mm, wobei der Anteil der Körner unterhalb 0,1 mm nicht mehr als 2 Gew.-% und oberhalb 2 mm nicht mehr als 20 Gew.-% beträgt. Vorzugsweise weisen min¬ destens 80 Gew.-%, insbesondere mindestens 90 Gew.-% der Körner eine Größe von 0,2 bis 1,6 mm auf, wobei der Anteil der Körner zwischen 0,1 und 0,05 mm nicht mehr als 3 Gew.-%, insbesondere nicht mehr als 1 Gew.-% und der Anteil der Körner zwischen 1,6 und 2,4 mm nicht mehr als 20 Gew.-%, ins¬ besondere nicht mehr als 10 Gew.-% beträgt. Das Schüttgewicht beträgt 350 bis 550 g/1.

Die Herstellung der Granulate erfolgt durch Sprühtrocknung eines wäßrigen Slurries. Die Slurrykoπzentration liegt zwischen 50 und 68 Gew.-% (nicht¬ wäßriger Anteil), vorzugsweise zwischen 55 und 60 Gew.-%, wobei die Vis¬ kosität der Paste maßgebend ist, die 10 000 mPa-s nicht überschreiten sollte und vorteilhaft 2 500 bis 6000 mPa^«s beträgt. Die Temperatur des Slurries liegt üblicherweise zwischen 50 und 100 °C. Der Druck an den Sprühdüsen beträgt im_.allgemeinen 30 bis 80 bar, vorzugsweise 40 bis 70 bar. Die Temperatur der im Gegenstrom geführten Trockengase in der Ein¬ gangszone des Sprühturms, d. h. im sogenannten Ringkanal, liegt vorteil¬ haft zwischen 200 und 320 °C, insbesondere zwischen 220 und 300 °C. Im Bereich des Turmaustritts soll sie zwischen 100 und 130 °C, vorzugsweise zwischen 110 und 125 °C liegen. Derart vergleichsweise hohe Betriebstem¬ peraturen sind für die Herstellung eines einwandfreien Produktes von Vor¬ teil und trotz des hohen Anteils an brennbarer organischer Substanz im Sprühprodukt nicht kritisch, da die Selbstentzündungstemperatur oberhalb 330 °C liegt. Im Interesse günstiger Korneigenschaften wird die Trocknung vorzugsweise so geleitet, daß die Wasserbindung auf weniger als 1 Mol H2O pro Mol Natriumcarbonat gesenkt wird. Zur Sprühtrocknung können übliche Sprühtrocknungsanlagen (Sprühtürme) eingesetzt werden, wobei die Sprühdü¬ sen in einer oder mehreren Ebenen angeordnet sein können.

Das den Turm verlassende Sprühgut kann, gegebenenfalls nach Kühlung mit strömender Luft, unmittelbar mit den übrigen Tablettenbestandteilen ge¬ mischt und mit diesen verpreßt werden.

Als Silikat kommen hier Alkalimetasilikate, insbesondere Natriummetasili¬ kat, in wasserfreier und in Form von Penta- und/oder insbesondere von No¬ nahydrat in Betracht. Der Gesamtgehalt der Tabletten an Alkalimetas likat, berechnet als Na2Siθ3, beträgt 30 bis 80, vorzugsweise 55 bis 65 Gew.-%. Besonders gut verpreßbar sind die Tabletten dann, wenn 5 bis 30, vorzugs¬ weise 5 bis 25 und insbesondere 10 bis 25 Gew.-^'%, berechnet als wasserfreies Alkalimetasilikat, in Form von Natriummetasilikatpentahydrat und/oder 5 bis 30, vorzugsweise 8 bis 25 uns insbesondere 12 bis 25 Gew.- , berechnet als wasserfreies Alkalimetasilikat, in Form von Na¬ triummetasilikatnonahydrat eingesetzt werden, wobei das Gewichtsverhältnis von Natriummetasilikatpentahydrat zu Natriummetasil katnonahydrat bei gleichzeitiger Anwesenheit bei etwa 1 : 1 bis 1 : 1,5 liegen kann. Die Gesamtmenge der Hydrate liegt in gleicher Höhe wie die Menge beim Einsatz der einzelnen Hydrate.

Durch Variation des Verhältnisses Natriummetasilikat, wasserfrei, zu Nonahydrat kann das Löseprofil in weiten Grenzen variiert werden. Das Ge¬ wichtsverhältnis von wasserfreiem Natriummetasilikat zum Nonahydrat liegt vorzugsweise zwischen 1 : 0,1 bis 1 : 1,0 und insbesondere zwischen 1 : 0,15 bis 1 : 0,8.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise extrem schaumarme Verbin¬ dungen eingesetzt. Hierzu zählen vorzugsweise

glykol-polypropylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten im Molekül. Ihr Anteil am Gesamtgewicht der fertigen Tabletten beträgt im allgemeinen 0,2 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-%. Man kann aber auch andere als schaumarm bekannte nichtionische Tenside verwenden, wie z. B. C^-Ciβ-Alkylpolyethylenglykol-polybutylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Butylenoxideinheiten im Molekül und dann gegebenenfalls noch 0,2 bis 2, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Tablette, an Entschäumungsmitteln wie z. B. Sili¬ konöle, Gemische aus Silikonöl und hydrophobierter Kieselsäure, Paraffin- öl/Guerbetalkoholen und hydrophobierter Kieselsäure zusetzen.

Als Bleichmittel sind Aktivchlorträger und Aktivsauerstoffträger übliche Bestandteile von Reinigungsmitteln für HGSM.

Als Aktivchlorträger wird Trichlorisocyanursäure bevorzugt, aber auch an¬ dere bekannte feste Verbindungen, wie z. B. Natriumdichlorisocyanurat, dessen Dihydrat und Kaliuβchlorisocyanurat können ohne Beeinträchtigung der Tablettierbarkeit in «arktüblieber Form eingesetzt werden. Ihre Mengen betragen 0,5 bis 5,0, vorzugsweise 1,0 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf den Aktivchlorgehalt und die gesamte Tablettiermischung.

Aber auch AktivsauerStoffträger können besonders vorteilhaft eingesetzt werden. Dazu gehören in erster Linie Natriumperboratmono- und -tetrahydrat sowie Natriumpercarbonat. Ihr Anteil am Gesamtgewicht der Tabletten be¬ trägt 3 bis 20, vorzugsweise 5 bis 18 %.

Der Einsatz von Tablettierungshilfsmitteln, wie Formtrennmitteln, bei¬ spielsweise Paraffinöl, ist zum Verpressen der erfindungsgemäßen Tabletten nicht erforderlich und kann weggelassen werden, weil die Tablettenmi¬ schungen nichtionische Tenside enthalten.

Den Tablettenmischungen können auch übliche oxidationsstabile Färb- und Duftstoffe zugefügt werden. Aus ästhetischen Gründen kann man die Tablet¬ ten bei sonst gleicher Zusammensetzung auch in farbigen Schichten verpressen.

Es kann auch gegebenenfalls wasserfreies Natriumcarbonat zwecks Einstel¬ lung eines gewünschten pH-Wertes zugesetzt werden; die Menge kann 2 - 20 Gew.-% und vorzugsweise 4 bis 16 Gew.-% betragen.

Die Reinigungsadditive wurden dann in einer Menge von 10 bis 40, vorzugs¬ weise 15 bis 35 Gew.-% in einem Lödige-Mischer mit den restlichen Be¬ standteilen der Rezepturen gemischt, und das daraus resultierende Tablet¬ tengemisch wurde anschließend auf herkömmlichen Tablettenpressen mit einem Preßdruck von 200 bis 1 500 . 10⁵, vorzugsweise 300 bis 600 • 10⁵ Pa verpreßt.

Die Verpressung des Gemisches aus den Reinigungsadditiven, dem wasser¬ freien Natriummetasilikat, den entsprechenden Hydraten, den nichtionischen Tensiden und den Bleichmitteln konnte ohne Matrizenschmierung in bekannter Weise mit Hilfe von handelsüblichen Excenterpressen, hydraulischen Pressen oder Rundläuferpressen erfolgen. Es wurden keine Anbackungen des Tablettengemisches an den Preßwerkzeugen beobachtet. Mit hartem Kunststoff beschichtete Werkzeuge lieferten, ebenso wie unbeschichtete, Tabletten mit glatten Oberflächen, so daß auch in den meisten Fällen auf eine Beschichtung der Stempel mit weichem Kunststoff verzichtet werden konnte.

Die Preßbedingungen sind im Hinblick auf die Einstellung des gewünschten Löseprofils bei gleichzeitig ausreichender Tablettenhärte zu optimieren. Als Maß für die Tablettenhärte kann die Biegefestigkeit dienen (Methode: vergleiche Ritschel. Die Tablette, Ed. Cantor, 1966, S. 313). Ausreichend stabil sind unter simulierten Transportbedingungen Tabletten mit einer Biegefestigkeit größer als 120 N, vorzugsweise größer als 150 N. Die Bie¬ ge- bzw. Bruchfestigkeit der Tabletten kann unabhängig von ihrem Format durch den Grad der Verdichtung, d. h. den Preßdruck gesteuert werden.

Entsprechende Tablettenhärten wurden bei den vorstehend angegebenen Preß¬ drücken erreicht. Löslichkeitsdifferenzen können bei unterschiedlichen Zusammensetzungen durch Varianten des Preßdrucks in Grenzen ausgeglichen werden.

Das spezifische Gewicht der Preßlinge lag dabei zwischen 1,2 und 2 g/cm^, vorzugsweise zwischen 1,4 bis 1,8 g/cm3. Die Verdichtung beim Preßvorgang bewirkte Änderungen der Dichte, die von 0,6 bis 1,2 g/cπß, vorzugsweise 0,8 bis 1,0 g/cm3 auf 1,2 bis 2,0 g/cm3, vorzugsweise 1,6 bis 1,8 g/cm3 stieg.

Auch die Form der Tablette kann die Bruchfstigkeit und die Lösegeschwin¬ digkeit über die dem H2θ-Angriff ausgesetzte äußere Oberfläche beeinflus¬ sen. Aus Stabilitätsgründen wurden zylindrische Preßlinge mit einem Durchmesser/Höhe-Verhältnis von 0,6 bis 3,0 : 1 hergestellt.

Die Mengen des zu verpressenden Substanzgemisches für die Einzeltabletten können in technisch sinnvollen Grenzen beliebig variiert werden. Je nach ihrer Größe kommen vorzugsweise 1 bis 2 oder aber auch mehr Tabletten pro Maschinenfüllung zur Anwendung, um den gesamten Reinigungsprozeβ mit dem notwendigen Aktivsubstanzgehalt an Reinigungsmittel zu versehen. Bevorzugt werden Tabletten von 30 bis 40 g Gewicht und einem Durchmesser von 35 bis 40 mm, von denen jeweils eine eingesetzt werden muß. Größere Tabletten sind in der Regel bruchempfindlicher und darüber hinaus mit geringerer Geschwindigkeit zu verpressen. Bei kleineren Tabletten würde der Handha¬ bungsvorteil gegenüber granulierten oder pulverför igen Reinigungsmitteln verringert.

B e i s p e l e

1. 16 Gew.-Teile eines granulären alkalischen Reinigungsadditivs, beste¬ hend aus 40,8 Gew.-% Natriumcarbonat wasserfrei, 5,0 Gew.-% Natrium¬ sulfat, 50,0 Gew.-% des Natriumsalzes des Copolymerisats aus Malein¬ säure und Acrylsäure mit einer Molmasse von 70 000 (Sokalan CP 5 der BASF) und 4,2 Gew.-% Wasser wurden in einen Lödige-Mischer mit 2 Gew.-Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat, 42,4 Gew.-Teilen wasser¬ freiem Natriummetasilikat, 30,6 Gew.-Teilen Natriummetasilikatpenta¬ hydrat, 7 Gew.-Teilen Natriumperboratmonohydrat und 2 Gew.-Teilen Ci2-Ci4-Fettalkohol + 5 Mol Ethylenoxid (E0) + 4 Mol Propylenoxid (PO) gemischt und auf. einer Rundläufertablettenpresse zu Tabletten ver¬ preßt. Das Tablettengewicht wurde auf 35 g festgelegt. Dabei hatten die Tabletten einen Durchmesser von 38 mm und eine Höhe von 18,1 mm. Die Dichte betrug 1,71 g/cm^, die Bruchfestigkeit der Tablette lag über 14 kg.

2. Es wurden 16 Gew.-Teile eines Reinigungsadditivs nach Beispiel 1 mit 9 Gew.-Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat, 55 Gew.-Teilen wasserfreiem Natriummetasilikat, 12 Gew.-Teilen Natriummetasilikatpentahydrat, 7 Gew.-Teilen Natriumpercarbonat und 1 Gew.-Teil C^-Ciβ-Fettalkohol ⁺ 9 EO-butylether vermischt und zu 35 g schweren Tabletten verpreßt (Ta¬ blettendurchmesser 38 mm, Tablettenhöhe 18,35 mm, Dichte 1,68 g/- cwß . Bruchfestigkeit größer 14 kg).

3. Wiederum 16 Gew.-Teile des alkalischen Reinigungsadditivs gemäß Bei¬ spiel 1 wurden mit 3 Gew.-Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat, 46,9 Gew.-Teilen wasserfreiem Natriummetasilikat, 26,1 Gew.-Teilen Natriummetasilikatpentahydrat, 7 Gew.-Teilen Natriumpercarbonat und einem Gew.-Teil Ci2-Ci8-Fettalkohol + 9 EO-butylether gemischt und zu 35 g schweren Tabletten verpreßt (Tablettendurchmesser 38 mm, Tablet¬ tenhöhe 18,3 mm, Dichte 1,69 g/cm³, Bruchfestigkeit größer 14 kg).

4. 16 Gew.-Teile eines alkalischen Reinigungsadditivs gemäß Beispiel 1 wurden mit 55 Gew.-Teilen wasserfreiem Natriummetas likat, 12 Gew.- Teilen Natriummetasilikatpentahydrat, 16 Gew.-Teilen Natriumpercar- bonat und 1 Gew.-Teil Ci2-Ci4-Fettalkohol + 4 EO + 5 PO gemischt und verpreßt (Tablettengewicht 35 g, Tablettendurchmesser 38 mm, Tablet¬ tenhöhe 18,15 mm, Dichte 1,70 g/cm³, Bruchfestigkeit größer 14 kg).

Die nach den vorstehenden Beispielen hergestellten Tabletten wurden in einer Geschirrspülmaschine vom Typ Miele G 590 im 55 °C-Programm einge¬ setzt, indem man sie in den Besteckkorb legte. Dabei wurden folgende Er¬ gebnisse erzielt:

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Demonstration, daß sich die Bruch¬ festigkeit der Tabletten bei Verwendung oder Mitverwendung von Natrium¬ metasilikatnonahydrat schon nach kurzen Lagerzeiten selbsttätig verdoppelt bis verdreifacht. Wenn man dieses Ereignis berücksichtigen kann, läßt sich die Verpressung der Rohstoffmischungen zu Tabletten mit niedrigeren Preß¬ kräften erreichen.

Hessuno der Bruchfestigkeit

Die Tablette wird durch einen Keil belastet. Die Bruchfestigkeit ent¬ spricht dem Gewicht der keilförmigen Belastung, das zum Bruch der Tablette führt.

Beispiel 5 6 7 8

direkt nach 1 Stunde nach 48 Stunden

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e

1. Stabile, bifunktionelle, phosphatfreie Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen mit einem Gehalt an Silikat, schaum¬ armen nichtionischen Tensiden, organischen Komplexbildnern, Bleich¬ mitteln und Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß sie die organischen Komplexbildner in Form von 10 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt¬ gemisch der Tablettenbestandteile, eines granulären alkalischen Reinigungsadditivs bestehend aus

(a) 35 bis 60 Gew.-% an Natriumsalzen mindestens einer homopoly eren bzw. copolymeren (Meth-)Acrylsäure,

(b) 25 bis 50 Gew.-% Natriumcarbonat (wasserfrei gerechnet),

(c) 4 bis 20 Gew.-% Natriumsulfat (wasserfrei gerechnet),

(d) 1 bis 7 Gew.-% Wasser, und das Silikat als wasserfreies Natriummetasilikat und dessen Penta- und/oder Nonahydrat im GewichtsVerhältnis von 1 : 0,1 bis 1 : 1,0 enthalten.

2. Tabletten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein granuläres alkalisches Reinigungsadditiv bestehend aus

(a) 40 bis 55 Gew.-%, insbesondere 45 bis 52 Gew.-%,

(b) 30 bis 45 Gew.-%, insbesondere 30 bis 40 Gew.-%,

(c) 5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 10 Gew.-%,

(d) 2 bis 6 Gew.-%, insbesondere 3 bis 5 Gew.-%, enthalten.

3. Tabletten nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 15 bis 35 Gew.-% des granulären alkalischen Reinigungsadditivs enthalten.

4. Tabletten nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Silikat 30 bis 80 Gew.-% Alkalimetasilikat, einschließlich 5 bis 30 Gew.-% Natriummetasilikatpentahydrat, berechnet als wasserfreies Al- kali etasilikat, enthalten.

5. Tabletten nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie, be¬ zogen auf das gesamte Alkalimetasilikat 5 bis 30 Gew.-% Natriummeta¬ sil katnonahydrat, berechnet als wasserfreies Alkalimetasilikat, ent¬ halten.

6. Tabletten nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Ge¬ wichtsverhältnis von wasserfreiem Natriummetasilikat zu dessen Penta- und/oder Nonahydrat zwischen 1 : 0,15 bis 1 : 0,8 liegt.

7. Tabletten nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,2 bis 5 Gew.-% schaumarme nichtionische Tenside enthalten.

8. Tabletten nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bleichmittel 0,5 bis 5,0 Gew.-% Aktivchlor abspaltende Mittel enthal¬ ten.

9. Tabletten nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bleichmittel 3 bis 20 Gew.-% Aktivsauerstoffträger enthalten.

10. Tabletten nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie zu¬ sätzlich 0,2 bis 2 Gew.-% Entschäu ungsmittel enthalten.