WO1993010210A1

WO1993010210A1 - Verfahren zur herstellung niederalkalischer, aktivchlor- und phosphatfreier maschinengeschirrspülmittel in form von schwergranulaten

Info

Publication number: WO1993010210A1
Application number: PCT/EP1992/002544
Authority: WO
Inventors: Hans Kruse; Christiane Zeise; Jürgen Härer; Franz Hundgeburt; Jochen Jacobs
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1991-11-14
Filing date: 1992-11-06
Publication date: 1993-05-27
Also published as: DE4137470A1; EP0612347A1

Abstract

Herstellungsverfahren für calciumbindende Gerüstsubstanz aus granularem alkalischem Reinigungsadditiv auf Basis von Natriumsalzen von homopolymeren bzw. copolymeren (Meth)acrylsäuren, weiteren Gerüstsubstanzen, Bleichmitteln, Wasser und gegebenenfalls schaumarmen nichtionischen Tensiden, Enzymen, Bleichaktivatoren, Duftstoffen und Farbstoffen, durch Vormischen des pulverförmigen Poly(meth)acrylats und/oder der granularen, alkalischen Reinigungsadditive mit verdichtetem Natriumcarbonat und weiterer Gerüstsubstanzen agglomerierender Granulation mit Wasser und gegebenenfalls weiteren flüssigen Bestandteilen, anschließender Vermischung des Granulats mit dem Bleichmittel, sowie gegebenenfalls mit einem Bleichaktivator, Duftstoff, Enzymen und Farbstoff, Bestäubung des erhaltenen, noch leicht klebrigen Granulats mit pulverförmigem Natriumcarbonat und abschließender Besprühung mit nichtionischen Tensiden, wobei überschüssiges Carbonatpulver gebunden wird.

Description

"Verfahren zur Herstellung niederalkalischer, aktivchlor- und phosphat- freier Maschinenqeschirrspül ittel in Form von Schwerqranulaten"

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung niederalkali¬ scher, aktivchlor- und phosphatfreier maschinell anwendbarer Geschirr¬ spülmittel in Form eines lagerstabilen rieselfähigen staubfreien Granulats mit hohen Schüttdichten - insbesondere im Bereich von etwa 750 bis 1 100 g/i.

Im Zuge des ökologisch bedingten Verzichts auf Phosphate bzw. Polyphospha- te in Wasch- und Reinigungsmitteln werden immer neue diese substituierende Gerüstsubstanzen entwickelt und optimiert.

Für das erfindungsgemäße Verfahren wird als calciu bindende Gerüstsubstanz ein pulverförmiges, käufliches Poly(meth)acrylat mit einem Aktivsubstanz¬ gehalt von 92 - 93 % und/oder ein granuläres alkalisches Reinigungsadditiv auf Basis von Natriumsalzen von homopolymeren bzw. copolymeren (Meth)- acrylsäuren eingesetzt, das Gegenstand der deutschen Patentanmeldung P 3937469.6 ist.

Es besteht aus:

(a) 35 bis 60 Gew.-% an Natriumsalzen mindestens einer homopolymeren bzw. copolymeren (Meth-)Acrylsäure,

(b) 25 bis 50 Gew.- Natriumcarbonat (wasserfrei gerechnet),

(c) 4 bis 20 Gew.-% Natriumsulfat (wasserfrei gerechnet) und

(d) 1 bis 7 Gew.-% Wasser, vorzugsweise aus

(a) 40 bis 55 Gew.-%, insbesondere 45 bis 52 Gew.-%,

(b) 30 bis 45 Gew.-%, insbesondere 30 bis 40 Gew.-%,

(c) 5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 10 Gew.% und

(d) 2 bis 6 Gew.-%, insbesondere 3 bis 5 Gew.-% der vorstehend genann¬ ten Verbindungen. Die Komponente (a) besteht aus homopolymeren bzw. copolymeren Carbonsäuren in Form der Natriumsalze. Geeignete Homopolymere sind Polymethacrylsäure und bevorzugt Polyacrylsäure, beispielsweise solche mit einem Molekular¬ gewicht von 800 bis 150 000 (auf Säure bezogen). Werden ausschließlich homopolymere Polyacrylsäuren (in Salzform) verwendet, beträgt deren Mole¬ kulargewicht im Interesse einer guten Rieselfähigkeit und Lagerbeständig¬ keit vorzugsweise 1000 bis 80000 (auf Säure bezogen).

Geeignete Copoly ere sind solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und vorzugsweise Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Malein¬ säure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, wie sie beispielsweise in EP 25991-B1 charakteri¬ siert sind. Es handelt sich dabei um Copolymerisate, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Besonders bevorzugt sind solche Copolymere, in denen 60 bis 85 Gew.-% Acrylsäure und 40 bis 15 Gew.-% Maleinsäure vorliegen. Ihr Molekulargewicht, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200 000, vorzugsweise 10000 bis 120000.

Mit Vorteil lassen sich auch Gemische verschiedener Homo- und Copolymere einsetzen, insbesondere Gemische aus homopolymerer Acrylsäure und den vorstehend beschriebenen Copolymeren aus 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 % Maleinsäure. Derartige Gemische, die sich durch günstige Korneigenschaften und hohe Lagerbeständigkeit auszeichnen, können zum Beispiel aus 10 bis 50 Gew.-% homopolymerer Acrylsäure und 90 bis 50 Gew.-% Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymeren bestehen. In diesen Gemischen können auch hochpolymere Polyacrylsäuren mitverwendet werden, die bei al¬ leinigem Einsatz etwas mehr zum Kleben bzw. Zerfließen der Körner neigen als niedermolekulare Polyacrylate.

Das Natriumcarbonat (b) und das Natriumsulfat (c) werden in wasserfreier Form eingesetzt. Bei Anteilen an Natriumcarbonat von ca. 40 Gew.-% und mehr empfiehlt es sich, den Wassergehalt (d) der Additive auf weniger als 6 Gew.-% zu senken oder den Anteil an Natriumsulfat etwas höher zu wählen, beispielsweise im Bereich 8 bis 15 Gew.-%. Anteile an Natriumsulfat von über 10 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 20 Gew.-%, verbessern grundsätzlich die Korneigenschaften und die Lagerbeständigkeit der Additive. Anderer¬ seits ist Natriumsulfat bei der Anwendung der Additive unwirksamer Bal¬ laststoff, weshalb sein Anteil möglichst gering sein sollte. Es ist sehr überraschend, daß bereits Anteile von 5 bis 6 Gew.-% (c) ausreichen, um Additive mit einem Gehalt von ca. 50 Gew.-% (a), ca. 40 Gew.-% (b) und ca. 4 Gew.-% (d) zu stabilisieren und gute Rieseleigenschaften zu gewährlei¬ sten.

Weiterhin können die Reinigungsadditive noch Minderbestandteile wie Farb¬ stoffe und Farbpigmente enthalten und einheitlich oder gesprenkelt ange¬ färbt sein. Der Anteil derartiger Minderbestandteile liegt deutlich unter 1 Gew.-%. Die Reinigungsadditive werden durch Sprühtrocknung eines ent¬ sprechenden wäßrigen Slurries erhalten. Das Schüttgewicht der bei der Sprühtrocknung anfallenden Pulver bzw. Granulate liegt im Bereich von 350 bis 550 g/1, wobei im konkreten Fall Schüttgewichte der Trockenprodukte im Bereich von 440 bis 450 g/1 ausgewiesen sind. In der genannten Anmeldung wird angegeben, daß sich diese Reinigungsadditive als Zusatzkomponente zu Mitteln zum Reinigen harter Oberflächen eignen, wobei ausdrücklich auch der Anwendungsbereich der Geschirrspülmittel genannt ist. Es heißt dort weiterhin, daß diese phosphatfreien Builder-Ko ponenten üblicherweise se¬ parat von granulären Wasch- und Reinigungsmitteln aufbewahrt und - je nach Bedarf - zusammen mit diesen in Wasch- oder Reinigungsprozessen eingesetzt werden können. Es wird auch die Möglichkeit erwähnt, sie in besonderen Fällen granulären Reinigungsmitteln zuzumischen oder mit diesen zusammen weiter zu verarbeiten.

Auf Basis dieser Reinigungsadditive sind schon niederalkalische aktiv¬ chlor- und phosphatfreie Maschinengeschirrspülmittel enthaltend calcium- bindende Gerüstsubstanzen, Soda, Wasserglas, feste Perverbindungen, Akti¬ vatoren und Tenside sowie gegebenenfalls sonstige übliche Bestandteile derartiger Mittel in Form eines lagerstabilen, rieselfähigen, staubfreien Granulats mit für die praktische Anwendung erforderlichen Schüttdichten oberhalb 650 g/1 auf Basis eines durch den Mischvorgang verdichteten Ge¬ misches feinteiliger Feststoffkomponenten mit darin aufgesogenen Flüssig¬ komponenten, enthaltend etwa 15 bis 30 Gew.-%, bezogen auf Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels, eines in getrennter Verfahrensstufe gemäß DE 3937469.6 hergestellten granulären alkalischen Reinigungsadditivs aus:

(a) 35 bis 60 Gew.-% an Natriumsalzen mindestens einer homopolymeren bzw. copolymeren (Meth)acrylsäure,

(b) 25 bis 50 Gew.-% Natriumcarbonat (wasserfrei gerechnet),

(c) 4 bis 20 Gew.-% Natriumsulfat (wasserfrei gerechnet),

(d) 1 bis 7 Gew.-% Wasser, entwickelt worden, die mit wenigstens einem Anteil der flüssigen Kompo¬ nenten und gewünschtenfalls einem Anteil der feinteiligen Feststoffkompo¬ nenten des Maschinengeschirrspülmittels in einer ersten Teilstufe vorge¬ mischt und nachfolgend mit den restlichen Bestandteilen des Maschinenge¬ schirrspülmittels vereinigt worden sind. Sie weisen Schüttdichten im Be¬ reich von 750 bis 1 000 g/1 auf und sind Gegenstand der älteren, nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 4110510.9.

Die hervorragenden Geschirrspülmittel nach P 4110510.9 lassen sich in technischen Mengen problemlos herstellen. Im Großmaßstab kann es jedoch dadurch zu den unerwartenten Komplikationen kommen, daß die Granulate in¬ folge ihres Eigengewichts bei der Lagerung zusammenbacken und nicht immer ohne weiteres voneinander getrennt werden können. Die vorliegende Erfin¬ dung stellt daher eine vorteilhafte Weiterentwicklung des älteren Verfah¬ rens zur Verbesserung der Lagerstabil tät dar.

Es wurde danach ein Verfahren gefunden, daß zu ebenfalls niederalkali¬ schen, aktivchlor- und phosphatfreien Reinigungsmitteln für das maschi¬ nelle Geschirrspülen mit einem Gehalt an granulären, alkalischen Reini¬ gungsadditiven gemäß der deutschen Patentanmeldung P 3937469.6, weiteren Gerüstsubstanzen, Bleichmitteln, Wasser und gegebenenfalls schaumarmen nichtionischen Tensiden, Enzymen, Bleichaktivatoren, Duftstoffen und/oder Farbstoffen führt, wenn man pulverförmiges Poly(meth)acrylat und/oder die granulären, alkalischen Reinigungsadditive mit verdichtetem Natriumcar¬ bonat und weiteren Gerüstsubstanzen vormischt, mit Wasser und gegebenen¬ falls mit weiteren flüssigen Bestandteilen in an sich bekannter Weise agglomerierend granuliert, das Granulat anschließend mit dem Bleichmittel, sowie gegebenenfalls einem Bleichaktivator, Duftstoff, Enzymen und/oder Farbstoff vermischt, das erhaltene, noch leicht klebrige Granulat mit pul- verförmigem Natriumcarbonat bestäubt, und abschließend mit dem Anteil an nichtionischen Tensiden besprüht.

Durch die anschließende Zumischung der Anteile an nichtionichen Tensid wurden überschüssige Natriu carbonatanteile gebunden, wodurch eine Pro- duktentstaubung erfolgte. Die Zumischung des Natriumcarbonats wiederum verhinderte ein schnelles Verbacken der Granulate im Haufwerk. Hierdurch wurde die Granulatstruktur auf dem Weg in die Wirbelrinne erhalten. Durch die Bestäubung mit Natriumcarbonatpulver wurde zusätzlich eine Erhöhung des Litergewichtes von 850 bis 1 000 g erreicht. Eine weitere Erhöhung des Litergewichtes wurde erreicht, wenn die Granulation zuerst unter Zugabe von flüssigem Wasserglas und anschließend Wasser bzw. Wasser allein durch¬ geführt wurde, wenn das im Granulierschritt vorgelegte Natriumcarbonat teilweise hydratisiert wurde oder wenn die Chargengröße erhöht wurde.

Die erfindungsgemäß hergestellten Reinigungsmittel enthalten etwa 10 bis 30, vorzugsweise etwa 15 bis 25 Gew.-% des granulären alkali¬ schen Reinigungsadditivs gemäß DE 39 37 469 und/oder Poly(meth)acrylat- pulver, etwa 15 bis 35, vorzugsweise etwa 20 bis 30 Gew.-% verdichtetes Natrium¬ carbonat, etwa 0,5 bis 10, vorzugsweise etwa 2 bis 4 Gew.-% pulverförmiges Natrium¬ carbonat, etwa 5 bis 30, vorzugsweise etwa 10 bis 25 Gew.-% pulverförmiges Natrium- disilikat, etwa 2 bis 30, vorzugsweise etwa 5 bis 25 Gew.-% weiterer Gerüstsubstan¬ zen, vorzugsweise Natriumcitrat-dihydrat, etwa 2 bis 15, vorzugsweise etwa 5 bis 10 Gew.-% Natriumperborat, etwa 0,5 bis 10, vorzugsweise etwa 1 bis 5 Gew.-% eines Aktivators für Natriumperborat, etwa 0,1 bis 10, vorzugsweise etwa 0,5 bis 5 Gew.-% nichtionische Tenside, gegebenenfalls etwa 0,1 bis 10, vorzugsweise etwa 0,5 bis 5 Gew.-% Was¬ serglaslösung sowie bis zu etwa 2 Gew.-% sonstige übliche Bestandteile derartiger Mittel. Die Poly(meth)acrylate werden als Pulver, vorzugsweise aber als Granulat eingesetzt. Zu den brauchbaren Polyacrylaten gehören Alcoxperse D der Firma Alco: Alcosperse® 102, 104, 106, 404, 406), Acrylsole® der Firma Norsohaas: Acrysole ® A IN, LMW 45 N, LMW 10 N, LMW 20 N, SP 02N, Degapasv-R der Firma Degussa: Degapas iv der Firma Goodrich: Good-Rite ^ K-XP 18. Auch Copolymere (Polyacrylsäure und Maleinsäure) können einge¬ setzt werden, beispielsweise Sokalanew der Firma BASF: SokalanCB) CP 5, CP 7, Acrysole(Dder Firma Norsohaas: AcrysolWQR 1014, Alcosperse B)der Firma Alco: AlcosperseCjy 175. Als Natriumeitrat kommen wasserfreies Tri- natriumeitrat bzw. Trinatriumcitratdihydrat in Betracht. Bevorzugtes Phos- phonat ist das Tetranatriumsalz der l-Hydroxyethan-l,l-di-phosphonsäure (Turpinal jy 4 NZ der Firma Henkel). Als Alkalicarbonat wird vorzugsweise Natriumcarbonat beliebiger Qualität eingesetzt, wie z.B. calcinierte Soda oder verdichtete Soda. Als Disilikat eignet sich getrocknetes Wasserglas mit dem Modul SiOz : Na₂0 = 1 : 2 - 2,5, (z.B. Porti1 ® A bzw. AW der Firma Henkel,,Britesil ^R H 24 bzw. C 24 der Firma Akzo).

Unter verdichtetem Natriumcarbonat ist körniges calciπiertes Natriumcarbo¬ nat zu verstehen, das im Handel erhältlich ist (z.B. V-Soda von Matthes & Weber). Es ist wasserfrei. Auch das eingesetzte pulverförmige Natriumcar¬ bonat ist wasserfrei. Es hat eine übliche Korngröße von durchschnittlich < 0,1 mm. Das Natriumdisilikat wird in Pulverform eingesetzt. Das SiÜ2 : Na₂0 Verhältnis kann 2 bis 3,4 : 1 betragen.

Natriumcitrat-dihydrat wird als Pulver eingesetzt. Es hat eine durch¬ schnittliche Korngröße von 0,2 mm. Man kann auch wasserfreies Natriumci- trat einsetzen.

Als weitere Gerüstsubstaπzen können Nitri otriacetat und Phosphonate die¬ nen. Sie binden zusammen mit dem polycarboxylathaltigen Reinigungsaddi¬ tivanteil durch Komplexbildung bzw. Dispergierung Härtebildner^' wie Cal- cium- und Magnesiumionen aus dem Wasser bzw. aus den Speiseresten, und sie verhindern damit die Bildung von Kalkbelägen in der Spülmaschine und auf dem Geschirr. Sie können als wasserfreie und/oder als Hydratsalze einge¬ setzt werden, wobei sich beim agglomerierenden Granulieren aus etwa 5 bis 10, vorzugsweise etwa 6 bis 8 Gew.-Teilen Wasser und wasserfrei eingesetz¬ ten Salzen auch Hydratsalze bilden können. Als Bleichmittel sind seit einiger Zeit vorzugsweise Aktivsauerstoffträger übliche Bestandteile von Reinigungsmitteln für das maschinelle Geschirr¬ spülen (HGSM). Dazu gehören in erster Linie Natriumperboratmono- und -te- trahydrat sowie Natriumpercarbonat. Da Aktivsauerstoff erst bei erhöhten Temperaturen von allein seine volle Wirkung entfaltet, werden zu seiner Aktivierung bei ca. 60 °C, den Temperaturen des Reinigungsprozesses in der HGSM, sogenannte Bleichaktivatoren eingesetzt. Als Bleichaktivatoren die¬ nen bevorzugt TAED (Tetraacetylendiamin) , PAG (Pentaacetylglucose) , DADHT (l,5-Diacetyl-2,2-dioxo-hexahydro-l,3,5-triazin) und ISA (Isatosäureanhy- drid).

Als nichtionische Tenside, die der besseren Ablösung fetthaltiger Speise¬ reste und als Preßhilfsmittel dienen, werden vorzugsweise extrem schaum¬ arme Verbindungen eingesetzt. Hierzu zählen vorzugsweise Ci2-Ci8-Alkyl- polyethylglykol-polypropylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylen- oxid- und Propylenoxideinheiten im Molekül. Ihr Anteil am Gesamtgewicht der fertigen Tabletten beträgt im allgemeinen 0,2 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-%. Man kann aber auch andere als schaumarm bekannte nichtioni¬ sche Tenside verwenden, wie z.B. C^-Cig-Alkylpolyethylenglyko -polybu- tylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Butylenoxid- einheiten im Molekül und dann gegebenenfalls noch 0,2 bis 2, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Tablette, an Entschäumungsmit- teln wie z.B. Silikonöle, Gemische aus Silikonöl und hydrophobierter Kie¬ selsäure, Paraffinöl/Guerbetalkoholen und hydrophobierter Kieselsäure zu¬ setzen.

Zur besseren Ablösung Eiweiß- bzw. Stärke-haltiger Speiserest können als sonstige übliche Bestandteile derartiger Mittel z.B. noch Enzyme wie Pro¬ teasen und Amylasen eingesetzt werden, beispielsweise Proteasen wie BLAP ^R der Firma Henkel, Opitmase® -M-440, Optimase® -M-330, Opticlean®- M-375, Opticlean (j -M-250 der Firma Solvay Enzymes, Maxacal ® CX 450.000, Maxapem üv der Firma Ibis, Savinase® T der Firma Novo oder Experase® T der Firma Ibis und Amylasen wie Termamyl® 60 T, 90 T der Firma Novo, A ylase-LT® der Firma Solvay Enzymes oder Maxamyl® P 5000 der Firma Ibis. Auch übliche Färb- und Duftstoffe können zugesetzt werden. Für Rahmenrezepturen so gut wie aller möglichen Bestandteile der erfin¬ dungsgemäß hergestellten granulären Reinigungsmittel kommen etwa folgende Bereiche in Betracht:

Bestandteile Bereich bevorzugter Bereich

Bei der Herstellung der Spülmittelgranulate war der Einsatz größerer Flüs¬ sigkeitsmengen notwendig, wobei dann bereits größere Mengen der zu verei¬ nigenden Komponenten zusammen mit dem granulären Reinigungsadditiv und/ oder dem Poly(meth)acrylat der Vormischung unterworfen werden können. Hier können beispielsweise die Polyacrylat-Komponenten zusammen mit den ver¬ dichteten Natriumcarbonat, wenigstens einem Teil an feinteiligem festem Wasserglas und Natriumeitrat vermischt und durch Zugabe von beschränkten Mengen an Wasser und/oder wäßrigen Wasserglaslösungen verdichtend agglo¬ meriert werden. Wird beispielsweise in einem Lödige-Pflugscharmischer mit Messerkranz gearbeitet, so fallen in der in den nachfolgenden Beispielen im einzelnen angegebenen Arbeitsweise schwere Granulate mit Schüttgewich¬ ten im Bereich bis 950 g/1 an.

Zur Einstellung besonders höher Schüttgewichte kann folgende Verfahrens¬ modifikation führen: in einer vorbereitenden Verfahrensstufe wird die was¬ serfreie Soda mit etwa 5 bis. 20, vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-% Wasser anhydratisiert und in dieser Form in das Granulationsverfahren gegeben.

Die letztlich anfallenden Schüttgewichte können dann im Bereich von 1000 g/1 liegen.

Wird im Rahmen dieses Granulationsverfahrens Wasser in solchen Mengen als Hilfsflüssigkeit mitverwendet, daß eine Restfeuchte des Fertigprodukts den Bereich von etwa 4 bis 7 Gew.-% überschreitet, kann es zweckmäßig sein, die gebildeten Vorgranulate einer Zwischentrocknung zu unterwerfen. Ge¬ eignet ist hierzu beispielsweise die Trocknung in der Wirbelschicht. In aller Regel reicht eine solche Trocknungsbehandlung mit Guttemperaturen im Bereich um etwa 80 °C für einen begrenzten Zeitraum - beispielsweise 10 bis 15 Minuten - aus, um die gewünschte Restfeuchte im Produkt innerhalb des Bereichs von etwa 4 bis 7 Gew.-% einzustellen.

Die Vorgranulate werden dann mit den noch fehlenden Komponenten des Ge¬ schirrspülmittels zum Fertigprodukt abgemischt. Die Mischzeit liegt in allen hier dargestellten Fällen sowohl in der Vorstufe der verdichtenden Abmischung unter Einfluß von Flüssigkomponenten wie in der nachfolgenden Endabmischung mit den weiteren Komponenten im Bereich weniger Minuten, beispielsweise im Bereich von 1 bis 5 Minuten. Das Mischen erfolgte bei¬ spielsweise in einem Lödige-Mischer oder auch in Mischern der Firmen I atec, Unimix, Drais oder Papenmeier.

Die feinen, aber leicht klebrigen Granulatkörner werden durch Zugabe von Natriumcarbonatpulver auf der Oberfläche des gebildeten Granulatkorns ge¬ trocknet und überschüssiges Natriumcarbonatpulver durch das Aufsprühen von bei Zimmertemperatur flüssigen nichtionischen Tensiden oder deren konzen¬ trierten wäßrigen Lösungen gebunden.

B e i s i e l e

Die Schüttgewichte der wesentlichen in den nachfolgenden Beispielen ein¬ gesetzten Einzelkomponenten waren die folgenden:

Natriumcarbonat, verdichtet 1080 g/1

Tri-Natrium-Citrat x 2 H₂0 870 g/1

Natriumperborat x H₂0 540 g/1

Wasserglas (Porti! A), Pulver 840 g/1 granuläres Reinigungsadditiv 395 g/1

Plurafac ^R LF 403: Alkyl (Cι₂-Ci8)-polyethylenglykol (< 8 E0)-pol propy- lenglykol-(< 8 P0)-ether (BASF)

Beispiel 1:

219 kg granuläres Reinigungsadditiv, 358 kg verdichtetes Natriumcarbonat und 254 kg pulverförmiges Wasserglas wurden in einem 3000-1-Diskontilödi- gemischer nacheinander mit 57 kg einer 37 %igen wäßrigen Wasserglaslösung (Wasserglas N (3,0)) und 59 kg Wasser vermischt und dabei granuliert. An¬ schließend wurden dem feuchten Granulat 25 kg leichtes Natriumcarbonatpul¬ ver zugemischt. Zwecks Staubabbindung von zur Feuchtigkeitsbindung nicht benötigten Carbonatpulvern wurde das Granulat mit 28 kg Dlucafy R LF 403 besprüht. Das so erhaltene Granulat wurde aus dem Mischer entleert und in einer Wirbelschicht nachbehandelt.

Eine weitere Verarbeitung des Granulats war innerhalb von 30 Minuten La¬ gerzeit im Haufwerk möglich. Leichte Zusammenbackungen zerfielen beim Fall in die Wirbelrinne in die ursprüngliche GranulatStruktur. Das Granulat hatte nach Trocknung und Siebung ein Schüttgewicht von 990 g/1. Ohne Zu¬ gabe von Natriumcarbonatpulver backte das Granulat direkt unter der Ei¬ genlast derartig zusammen, daß eine weitere Aufarbeitung unmöglich war.

Beispiel 2:

Legte man zuerst 358 kg verdichtetes Natriumcarbonat vor und hydratisierte es mit 5 % Wasser und ging dann weiter vor wie in Beispiel 1 beschrieben, so kam man zu einem Granulat, das nach 1 Stunde noch verarbeitbar war. Es hatte ein Schüttgewicht von 1 040 g/1.

Beispiel 3:

Eine weitere Herstellung erfolgte wie im Beispiel 1 beschrieben, jedoch wurde zur Granulation ein Vorgemisch aus Wasserglas und Wasser verwendet. Das nach Trocknung und Siebung erhaltene Granulat hatte ein Schüttgewicht von 950 g/1. Die so gewonnenen Granulate wurden unter weiterer Erhöhung des Schüttgewichts mit den restlichen Bestandteilen des Spülmittels ge¬ mischt. Dann wurden Schüttgewichte bis zu 1 050 g/1 erreicht.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e

1. Verfahren zur Herstellung niederalkalischer, aktivchlor- und phosphat¬ freier Reinigungsmitteln für das maschinelle Geschirrspülen mit einem Gehalt an granulären, alkalischen Reinigungsadditiven gemäß der deut¬ schen Patentanmeldung P 3937469.6, weiteren Gerüstsubstanzen, Bleich¬ mitteln, Wasser und gegebenenfalls schaumarmen nichtionischen Tensi¬ den, Enzymen, Bleichaktivatoren, Duftstoffen und/oder Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man pulverförmiges Poly(meth)acrylat und/ oder die granulären, alkalischen Reinigungsadditive mit verdichtetem Natriumcarbonat und weiterer Gerüstsubstanz vormischt, mit Wasser und gegebenenfalls weiteren flüssigen Bestandteilen in an sich bekannter Weise agglomerierend granuliert, das Granulat anschließend mit dem Bleichmittel, sowie gegebenenfalls einem Bleichaktivator, Duftstoff, Enzymen und/oder Farbstoff vermischt, das erhaltene, noch leicht kleb¬ rige Granulat mit pulverförmigem Natriumcarbonat bestäubt, und ab¬ schließend mit dem Anteil an nichtionischen Tensiden besprüht.

2. Verfahren nach dem Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das verdichtete Natriumcarbonat vor dem Vermischen mit etwa 5 - 20 % vor¬ zugsweise etwa 10 - 15 % Wasser anhydratisiert.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkomponenten in der Reihenfolge Wasserglaslösung-Wasser im Gra¬ nulationsschritt zugegeben werden oder daß die Gesamtmenge an Wasser¬ glas in Form von Feststoff mit den Festkomponenten vor der Zugabe von Wasser vermischt wird.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Granulat vor der Zugabe von Bleichmitteln etwa 10 bis 15 Minuten bei etwa 80 °C auf eine Restfeuchte von etwa 3 bis 10, vorzugsweise 4 bis 7 Gew.-% vortrocknet.