EP0217732A1 - Phosphatfreies, sauer eingestelltes Spülmittel in Pulverform für Geschirrspülmaschinen - Google Patents

Phosphatfreies, sauer eingestelltes Spülmittel in Pulverform für Geschirrspülmaschinen Download PDF

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EP0217732A1
EP0217732A1 EP86730134A EP86730134A EP0217732A1 EP 0217732 A1 EP0217732 A1 EP 0217732A1 EP 86730134 A EP86730134 A EP 86730134A EP 86730134 A EP86730134 A EP 86730134A EP 0217732 A1 EP0217732 A1 EP 0217732A1
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EP
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acid
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powder
percent
dishwashing machines
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EP86730134A
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almaca Bioprodukte Herstellungs GmbH
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
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    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof

Definitions

  • Dishwashers today use a two-bath process. A powder detergent is used in the main wash cycle, while a liquid rinse aid is used in the downstream wash cycle.
  • the rinse aids generally consist of wetting, low-foaming nonionic surfactants which are slightly acidified with an organic acid to dissolve any limescale stains on the dishes. They are not a serious problem in terms of environmental sustainability.
  • the powdery main cleaners consist primarily of strongly alkaline substances such as sodium hydroxide or soda, a high proportion of phosphates and silicates, and a substance that cleaves active chlorine, such as sodium dichlorocyanurate.
  • the main task of alkalis is to remove water-insoluble contaminants such as fats by saponification. Phosphates and silicates serve to improve the washing effect and the binding of lime, while the chlorine has a bleaching effect, by means of which sparingly soluble stains such as dried coffee and tea residues are removed.
  • the known powder detergents for dishwashers have several disadvantages.
  • their components lead to environmental pollution or at least to an aggravation of biological wastewater treatment.
  • Alkaline plants can only be added to the treatment plants after strong dilution or neutralization.
  • the phosphates are not changed in sewage treatment plants and thus get into the water.
  • efforts have therefore been made to reduce the phosphate content in detergents and cleaning agents in order to eliminate the eutrophication of the waters that is caused by the phosphates.
  • sodium dichlorocanurate is a strong bacterial poison.
  • the poor biodegradability of the alkali-stable surfactants has already been mentioned above.
  • the conventional machine dishwashing detergents are also not without problems when it comes to their intended purpose, namely the cleaning of dishes.
  • the strongly alkaline liquor often leads to attack on the glass surface, which usually leads to clouding of the glasses after repeated use. Porcelain is also attacked and then appears matt. Often the decor of the dishes is impaired, the colors fade or disappear entirely. This has made the development of so-called dishwasher-safe tableware necessary.
  • the invention has for its object to provide a powder detergent for household and commercial dishwashers, which does not have the disadvantages mentioned, can be regarded as environmentally friendly and is suitable for household machines, i.e. for machines that are not subject to constant inspection or maintenance.
  • a detergent which is characterized by 4-40 percent by weight of a polymeric organic carboxylic acid, in particular a polycarboxylic acid, at least 5-30 percent by weight a weakly acidic organic acid, in particular a food acid, 1 - 8 percent by weight of a nonionic surfactant on a native basis, 0.5 - 5 percent by weight of carrier silica and fillers as the rest.
  • the flushing agent according to the invention is acidic and free of phosphates. Practical series of tests with commercially available dishwashers have shown that existing concerns in the specialist world against so-called "acid rinsing" in dishwashers when using food acids, i.e. weak, organic acids are unfounded.
  • the polycarboxylic acid serves as a complexing agent and for strengthening the washing power. It thus replaces the phosphates.
  • Citric acid is the preferred food acid. Tartaric acid, malic acid or acetic acid or mixtures of the acids mentioned are also suitable. In principle, any weakly acidic organic acid can be used. However, preference is given to acids which do not disturb the metabolism and are therefore particularly biologically compatible.
  • the food acids prove not only to be more environmentally friendly but also to be extremely effective complexing agents and, contrary to widespread belief, do not lead to damage, in particular corrosion damage, to the dishwashers. It is assumed that, as is currently the case, these are made of stainless steel.
  • the non-ionic surfactants used are, in particular, the ethoxylates of so-called native fatty alcohols obtained from fats, preferably lauryl alcohol polyglycol ether with 6 moles of ethylene oxide.
  • One advantage of the flushing agent according to the invention is the possibility of dispensing with low-foaming surfactants, since the acids used have a foam-suppressing effect. This makes it possible to use the higher purification higher ethoxylates such as e.g. Tallow fatty alcohol polyethylene glycol ether to be used with between 3 and 30 moles of ethylene oxide, which could not be used in conventional agents due to excessive foaming.
  • terminally alkylated fatty alcohol polyethylene glycol ethers can also be used as nonionic surfactants, e.g. Lauryl alcohol polyethylene glycol methyl ether. All proposed nonionic surfactants have a wetting and cleaning effect in the detergent according to the invention and are particularly readily biodegradable, i.e. environmentally friendly.
  • the fillers serve to make the powder easier to granulate and to set a suitable bulk weight for easier dosing by the housewife.
  • Sodium sulfate is preferably used as the filler.
  • the carrier silicic acid ensures that the detergent flows well by binding the moisture present in the individual components. It also ensures that the detergent powder can be stored well.
  • the dishwashing detergent according to the invention also cleans heavily soiled dishes perfectly in the machine, with all commercially available machines being equally suitable.
  • the detergent is fully biodegradable in biological treatment plants. It also does not cause irritation or damage to human skin and mucous membranes. The disadvantages of the known detergents described are thus avoided.
  • the detergent is usually produced by mixing the individual components in a suitable powder mixer.
  • a powdered dishwasher detergent consisting of the following components:
  • a powdered dishwasher detergent consisting of the following components:
  • a dishwasher detergent made up of the following components:

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Abstract

Bei einem pulverformigen Spülmittel fur Geschirrspülmaschinen, insbesondere Haushaltsgeschirrspülmaschinen, erfolgt eine saure Emstellung, die einen völligen Verzicht auf Phosphate ermoglicht. Als saure Komponente werden dabei 5 - 30 Gewichtsprozent mindestens einer schwach sauer reagierenden organischen Saure, insbesondere einer Lebensmittelsäure verwendet. Weitere Komponenten sind eine polymere organische Carbonsäure, ein nichtionogenes Tensid auf nativer Basis. Trägerkieselsäure und Füllstoffe.

Description

  • Geschirrspülmaschinen arbeiten heute in einem Zweibadverfahren. Dabei wird im Hauptwaschgang ein pulverförmiger Reiniger verwendet, während im nachgeschalteten Klarapülgang ein flüssiger Klarspüler eingesetzt wird.
  • Die Klarspüler bestehen in der Regel aus netzenden, schwach schäumenden nichtionogenen Tensiden, die mit $ einer organisehen Säure leicht angesäuert sind, um eventuelle Kalkflecken auf dem Geschirr aufzulösen. Sie stellen bezüglich der Umweltverträglichkeit kein schwerwiegendes Problem dar.
  • Die pulverförmigen Hauptreiniger dagegen bestehen in erster Linie aus stark alkalischen Substanzen wie Natronlauge oder Soda, einem hohen Anteil an Phosphaten und Silikaten sowie einer Substanz, die aktives Chlor abspaltet wie z.B. Natriumdichlorcyanurat. Die Hauptaufgabe der Alkalien ist die Beseitigung wasserunlöslicher Verschmutzungen wie z.B. der Fette durch Verseifung. Phosphate und Silikate dienen der Verbesserung der Waschwirkung und der Bindung von Kalk, während das Chlor eine bleichende Wirkung ausübt, durch die schwerlösliche Flecken wie z.B. eingetrocknete Kaffee-und Teereste beseitigt werden. Tenside werden häufig nicht oder nur in geringer Menge eingesetzt, insbesondere weil die bisher Lekannten schwachschäumenden und alkalistabilen Tenside (sog. Pluronics) wegen ihrer schlechten biologischen Abbaubarkeit nur noch begrenzt zum Einsatz in Reinigunsmitteln zugelassen sind.
  • Die bekannten pulverförmigen Reiniger für Geschirrspulmaschinen besitzen mehrere Nachteile. Insbesondere führen ihre Komponenten zu einer Umweltbelastung oder zumindest zu einer Erschwerung der biologischen Abwässerreinigung. Alkalien sind erst nach starker Verdünnung oder Neutralisation Koläranlagen zuführlar. Die Phosphate werden in Kläranlagen nicht verëndert und gelangen dadurch in die Gewässer. Man ist deshalb seit vielen Jahren bemüht, den Phosphatgehalt in Wasch- und Reinigungsmitteln herabzusetzen, um die durch die Phosphate mitverursrchte Eutrophierung der Gewässer zu beseitigen. Natriumdichlorcyanurat ist, soweit es in das Abwasser gelangt, ein starkes Bakteriengift. Die schlechte biologische Abbaubarkeit der alkalistabilen Tenside wurde oben bereits erwähnt.
  • Daneben sind mit der Handhabung stark alkalischer Substanzen im Haushalt Gefahren für den Menschen, insbesondere für Kinder, verbunden. Sie greifen die Haut an und können in den Augen zu schweren Verätzungen führen. Beim Verschlucken, womit bei Kindern immer zu rechnen ist, haben diese Reinigungsmittel Bauchschmerzen, Erbrechen und Durchfall zur Felge. Im Extremfall kann es zu schwer heilenden Verätzungen der Speiseröhre kommen.
  • Aber auch in ihrer eigentlichen Zweckbestimmung, der Reinigung von Geschirr, sind die herkömmlichen Maschinengeschirrspülmittel nicht unproblematisch. Die stark alkalische Flotte führt häufig zum Angriff der Glasoberfläche, was meist zur Trübung der Gläser nach mehrfacher Anwendung führt. Porzellan wird ebenso angegriffen und erscheint dann matt. Häufig wird auch das Dekor des Geschirrs beeinträchtigt, die Farben verblassen oder verschwinden ganz. Dies hat die Entwicklung sogenannten geschirrspülmaschinenfesten Geschirrs notwendig gemacht.
  • Der Wechsel vom stark alkalischen Hauptwaschgang zum leicht sauren Klarspülgang verstärkt noch den Angriff des Dekors und der Glasoberflächen.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein pulverförmiges Spülmittel für Haushalts- und gewerbliche SpUlmaschinen zu schaffen, das die genannten Nachteile nicht besitzt, als umweltfreundlich betrachtet werden darf und sich problemlos für Haushaltsmaschinen eignet, d.h. für Maschinen, die nicht einer ständigen Überprüfung bzw. Wartung unterliegen.
  • Die vorstehende Aufgabe wird erfindungsgemäß überraschenderweise durch ein Spülmittel gelöst, das gekennzeichnet ist durch 4 - 40 Gewichtsprozent einer polymeren organischen Carbonsäure, insbesondere einer Polycarbonsäure, 5 - 30 Gewichtsprozent mindestens einer schwach sauer reagierenden organischen Säure, insbesondere einer Lebensmittelsäure, 1 - 8 Gewichtsprozent eines nichtionogenen Tensides auf nativer Basis, 0,5 - 5 Gewichtsprozent Trägerkieselsäure und Füllstoffe als jeweiligen Rest.
  • Das erfindungsgemäße SpUlmittel ist sauer eingestellt und frei von Phosphaten. Praxisnahe Versuchsreihen mit handelsüblichen Geschirrspülmaschinen haben ergeben, daß in der Fachwelt bestehende Bedenken gegen ein sogenanntes "saures Spülen" in Geschirrspülmaschinen bei Verwendung von Lebensmittelsäuren, d.h. schwachen, organischen Säuren unbegrUndet sind.
  • Die Polycarbonsäure dient als Komplexbildner und zur Waschkraftverstärkung. Sie ersetzt somit die Phosphate.
  • Als Lebensmittelsäure kommt bevorzugt die Zitronensäure zum Einsatz. Ebenso geeignet sind Weinsäure, Apfelsäure oder Essigsäure bzw. Mischungen der genannten Säuren. Grundsätzlich kann jede schwach sauer reagierende organische Säure verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch solche Säuren, die den Stoffwechsel nicht stören und somit biologisch besonders verträglich sind. Die Lebensmittelsäuren erweisen sich nicht nur als umweltfreundlicher sondern auch als äußerst wirksame Komplexbildner und führen entgegen weit verbreiteter Ansicht nicht zu Schäden, insbesondere Korrosionsschäden, an den Geschirrspülmaschinen. Dabei ist vorausgesetzt, daß diese,wie gegenwärtig üblich, aus nichtrostendem Stahl bestehen.
  • Als nichtionogene Tenside werden insbesondere die Ethoxylate sog. nativer Fettalkohole, die aus Fetten gewonnen sind, verwendet, bevorzugt Laurylalkoholpolyglykoläther mit 6 Molen Äthylenoxid. Einen Vorzug des erfindungsgemäßen SpUlmittels bietet die Möglichkeit, auf schwachschäumende Tenside zu verzichten, da die verwendeten Säuren schaumdämpfend wirken. Dadurch wird es möglich, die besser reinigenden höheren Ethoxylate wie z.B. Talgfettalkoholpolyäthylenglykol- äther mit zwischen 3 und 30 Molen Äthylenoxid zu verwenden, die in den herkömmlichen Mitteln wegen zu starker Schaumentwicklung nicht eingesetzt werden konnten.
  • Als nichtionogene Tenside können ferner die endständig alkylierten Fettalkoholpolyäthylenglykoläther verwendet werden, wie z.B. Laurylalkoholpolyäthylenglykolmethyläther. Alle vorgeschlagenen nichtionogenen Tenside wirken im erfindungsgemäßen Spülmittel netzend und reinigend und sind besonders leicht biologisch abbaufähig, d.h. umweltverträglich.
  • Die Füllstoffe dienen der leichteren Granulierfähigkeit des Pulvers und der Einstellung eines geeigneten SchUttgewichts zwecks leichterer Dosierung durch die Hausfrau. Als Füllstoff wird bevorzugt Natriumsulfat verwendet.
  • Die Trägerkieselsäure sorgt in bekannter Weise für eine gute Rieselfähigkeit des Spülmitteln, indem sie die in den Einzelkomponenten vorhandene Feuchtigkeit bindet. Sie sorgt damit gleichzeitig für eine gute Lagerfähigkeit des Spülmittelpulvers.
  • In der beschriebenen Zusammensetzung reinigt das erfindungsgemäße Spülmittel auch stark verschmutztes Geschirr einwandfrei in der Maschine, wobei alle handelsüblichen Maschinen in gleicher Weise geeignet sind. Das Spülmittel ist mit Ausnahme des Füllstoffes und der Trägerkieselsäure, die sich inert verhalten, in biologischen Kläranlagen voll abbaufähig. Es führt ferner auf der menschlichen Haut und auf Schleimhäuten nicht zu Reizungen oder Schädigungen. Die beschriebenen Nachteile der bekannten Spülmittel werden somit vermieden.
  • Die Herstellung des Spülmittels erfolgt in der Regel durch Mischen der Einzelkomponenten in einem geeigneten Pulvermischer.
  • Bei nicht zu stark verschmutztem Geschirr kann auf die Verwendung eines Klarspülers im letzten Waschgang verzichtet werden. Dies ist ein weiterer Schritt zur aus Umweltschutzgründen heute allgemein empfohlenen sparsamen Verwendung von Reinigungsmitteln.
  • Beispiel Nr. 1
  • Ein pulverförmiges Maschinengeschirrspülmittel aus folgenden Komponenten:
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
  • Beispiel Nr. 2
  • Ein pulverförmiges Maschinengeschirrspülmittel aus folgenden Komponenten:
    Figure imgb0003
  • Beispiel Nr. 3
  • Ein Maschinengeschirrspülmittel aus folgenden Komponenten:
    Figure imgb0004

Claims (4)

1. Phosphatfreies, sauer eingestelltes Spülmittel in Pulverform für Geschirrspülmaschinen insbesondere Haushaltsgeschirrspülmaschinen, gekennzeichnet durch
a) 4 - 40 Gewichtsprozent einer polymeren organischen Carbonsäure, insbesondere einer Polycarbonsäure
b) 5 - 30 Gewichtsprozent mindestens einer schwach sauer reagierenden organischen Säure, insbesondere einer Lebensmittelsäure
c) 1 - 8 Gewichtsprozent eines nichtionogenen Tensides auf nativer Basis
d) 0,5 - 5 Gewichtsprozent Trägerkieselsäure und
e) Füllstoffe als jeweiligen Rest.
2. Maschinenspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Lebensmittelsäure Zitronensäure verwendet wird.
3. Maschinenspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Lebensmittelsäure Weinsäure verwendet wird.
4. Maschinenspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es verschiedene Lebensmittelsäuren in Kombination enthält.
EP86730134A 1985-09-11 1986-09-05 Phosphatfreies, sauer eingestelltes Spülmittel in Pulverform für Geschirrspülmaschinen Withdrawn EP0217732A1 (de)

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