DE1628632C3

DE1628632C3 - Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr

Info

Publication number: DE1628632C3
Application number: DE1628632A
Authority: DE
Inventors: Theodor Dipl.-Chem. Dr. 4000 Duesseldorf Altenschoepfer; Hans Dipl.-Chem. Dr. 4018 Langenfeld Wedell
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1966-11-26
Filing date: 1966-11-26
Publication date: 1980-10-09
Also published as: DE1628632A1; DE1628632B2

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum schonenden Reinigen und Spülen von mit Aufglasurdekors versehenem Porzellan- und Glasgeschirr in Geschirrspulmaschinen, die mit einem Vorreinigungsgang und einem Klarspülgang arbeiten.

Von den verschiedenen Prinzipien des maschinellen Geschirrspülens hat sich jenes weitgehend durchgesetzt, bei dem das Geschirr zunächst mit der Lösung eines alkalischen Reinigungsmittels vorbehandelt und anschließend mit der Lösung eines sauer eingestellten Klarspülmittels nachgespült wird. Dabei werden als alkalische Reinigungsmittel bekannte Gemische alkalischer anorganischer Salze, die im wesentlichen aus Phosphaten, Polyphosphate^ Silikaten, Soda oder Alkalien bestehen, verwendet, während die Klarspülmittel im wesentlichen schaumarme grenzflächenaktive Verbindungen und organische Säuren enthalten. Der Säurezusatz soll Kalkabscheidüngen auf dem Geschirr nach Spülprozessen mit hartem Wasser verhindern.

In der Praxis hat sich jedoch gezeigt, daß das bisher übliche Spülverfahren auf farbige Aufglasurdekors von Porzellan- und Glasgeschirr vielfach stark korrodierend wirkt. Die Korrosionserscheinungen beeinträchtigen oft schon nach kurzer Gebrauchsdauer das Aussehen des Geschirrs in starkem Maße.

Der Erfinder hat sich die Aufgabe gestellt, ein Spülverfahren für Geschirrspülmaschinen zu entwikkein, welches eine schonende Reinigung von mit Aufglasurdekors versehenem Geschirr ermöglicht.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man bei der Geschirreinigung in Spülmaschinen, welche mit einem Vorreinigungsgang und einem nachgeschalteten Klarspülgang arbeiten, in der Vorreinigung sauer reagierende Gemische aus wasserlöslichen monomeren und/oder polymeren Phosphaten und komplexbildenden organischen Säuren und/ oder deren wasserlöslichen Salzen und im Klarspülgang sauer reagierende Gemische aus schaumarmen Netzmitteln und komplexbildenden organischen Säuren und/oder deren wasserlöslichen Salzen verwendet.

Es ist überraschend, daß die erfindungsgemäße Kombination eines sauren Vorreinigungsganges und eines sauren Klarspülganges keine Korrosionserscheinungen an den Aufglasurdekors hervorruft, obwohl die zu ihrer Herstellung verwendeten färbenden Metalloxyde gegen saure Agenzien empfindlich sind. Offenbar führt erst der ständige Wechsel zwischen alkalischer und saurer Einwirkung bei dem bisher üblichen Spülverfahren zu den starken Korrosionserscheinungen, wobei die alkalischen Reinigungsmittel bevorzugt Silikationen, die sauren Klarspülmittel dagegen die Metalloxyde aus der Glasurmasse herauslösen dürften.

Saure Vorreinigungsmittel, wie sie gemäß der Erfindung verwendet werden, sind an sich bekannt. Sie enthalten als wesentliche Bestandteile wasserlösliche Salze monomerer oder polymerer Phosphorsäuren, wie Monolithiumphosphat, Natrium-Ammonium-Hydrogenphosphat, Dinatriumhydrogenphosphat, Di- und Tetrakaliumpyrophosphat, Natriumhexametaphosphat, Natriumtripoly- und Natriumtetrapolyphosphat.

Als komplexbildende organische Säuren und/oder deren wasserlösliche Salze kommen solche Komplexbildner in Betracht, die die Härtebildner des Wassers, insbesondere Kalzium- und Magnesiumionen, niederschlagsfrei zu binden vermögen. Beispiele hierfür sind Zitronensäure, Weinsäure, Gluconsäure, Brenzkatechindisulfosäure, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure, 1,1-Hydroxyäthandiphosphonsäure, Aminotri-(methylenphosphonsäure) sowie deren saure Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze. Die sauren Vorreinigungsmittel enthalten etwa 5 bis 70 Gewichtsprozent an Phosphaten und 25 bis 95 Gewichtsprozent an Komplexbildnern.

Als weitere Bestandteile der sauren Vorreinigungsmittel können zur Regulierung und Einstellung des pH-Wertes anorganische oder organische Säuren, wie Orthophosphorsäure, Schwefelsäure, Oxalsäure, Amidosulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure sowie deren saure oder neutrale Salze, Harnstoffnitrat u. dgl., weiterhin Korrosionsinhibitoren, wie Natriumnitrat, anorganische oder organische Aktivchlorträger, wie chloriertes Trinatriumorthophosphat, Dichlorisocyanurat, Füll- und Streckmittel, wie Glaubersalz, in Mengen bis zu 20 Gewichtsprozent mitverwendet werden.

Außerdem können zur Verbesserung der Benetzungs- und Reinigungswirkung schwachschäumende Netzmittel, insbesondere nichtionogene Polyalkylenoxydaddukte, wie z. B. Äthylenoxydaddukte an höhermolekulare Fettalkohole, Fettamine oder Alkylphenole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an Polypropylenoxyde der Molgewichte 500 bis 2000, sowie Anlagerungsprodukte von Propylenoxyd an Fettalkohol-Äthylenoxyd- oder Alkylphenol-Äthylenoxydaddukte zugesetzt werden. Es hat sich gezeigt,

daß der Anteil der Netzmittel bis zu 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgemisch betragen kann, ohne daß störende Schaumbildung beobachtet wird.

Die sauren Gemische des Klarspülganges enthalten im wesentlichen die gleichen wenig schäumenden Netzmittel, wie sie auch in den sauren Vorreinigungsmitteln verwendet werden. Sie enthalten weiterhin die gleichen komplexbildenden organischen Säuren und/oder deren Salze, wie sie in den sauren Gemischen des Vorreinigungsganges zur Anwendung kommen. Als weitere Bestandteile können zur Einstellung des pH-Wertes ebenfalls anorganische oder organische Säuren mitverwendet werden.

Die Klarspülmittel enthalten etwa 5 bis 60 Gewichtsprozent an Netzmitteln und 5 bis 50 Gewichtsprozent an komplexbildenden Verbindungen.

Die Anwendungskonzentrationen der sauren Vorreinigungsmittel in der Reinigungsflotte betragen etwa 0,2 bis 5 g/l bei pH-Werten zwischen 3 und 6. Die Anwendungstemperaturen liegen zwischen 40 und 70° C. Die Klarspülflotte enthält etwa 0,05 bis 1 g/l des sauren Klarspülmittels bei Temperaturen zwischen 50 und 90° C, wobei der pH-Wert unter 7 liegt und vorzugsweise 4 bis 6 beträgt. »5

Während die sauren Vorreinigungsmittel vorwiegend in stückiger Form oder in Pulverform angewendet werden, kommen die Klarspülmittel meistens als konzentrierte wäßrige Lösungen, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Hilfslösungsmitteln, wie Aikohole oder Glykole mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, zum Einsatz.

In den nachfolgenden Beispielen sind Vergleichsversuche, die nach dem bekannten bzw. nach dem erfindungsgemäßen Spülverfahren durchgeführt wurden, einander gegenübergestellt. Geprüft wurde die Korrosionswirkung an mit roten, blauen und gelben Aufglasurfarben dekorierten Porzellantellern. Die Teller wurden dreimal abwechselnd je '/2 Stunde mit einer Vorreinigungsflotte und einer Nachspülflotte behandelt. Die Temperatur der beiden Flotten betrug bei diesen Modellversuchen in allen Fällen 95° C. Die Prozentangaben in den nachfolgenden Beispielen sind Gewichtsprozente.

45 Beispiel 1

a) Vorreinigungsflotte alkalisch, Konzentration 2 g/l, pH 10.

50% Natriumtripolyphosphat,

30% Soda,

20% Natriummetasilikat.

b) Nachspülflotte sauer, Konzentration 0,5 g/l, P^{H 5}'⁵·

40% eines Additionsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd an ein Polypropylenoxyd des

Molgewichtes 1500,
60% Zitronensäure.

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Beispiel 2

a) Vorreinigungsflotte sauer, Konzentration 2 g/l, pH 5,7.

50% Natriumtripolyphosphat,

30% Natriumzitrat, ^6s

20% Zitronensäure.

b) Gleiche Nachspülflotte wie im Beispiel 1 b).

Beispiel 3

a) Vorreinigungsflotte alkalisch, Konzentration 2 g/l, pH 10,7.

40 % Tetranatriumpyrophosphat,

30% Natriumtripolyphosphat,

20% Natriummetasilikat,

8% Ätznatron,

2% Natriumdichlorisocyanurat.

b) Nachspülflotte sauer, Konzentration 0,5 g/l, pH 4,5.

10% eines Additionsproduktes von 10 Mol Propylenoxyd an Nonylphenoloctaäthylenglykoläther,

4% eines Additionsproduktes von 20 Mol Äthylenoxyd an Nonylphenol,

35% Weinsäure,

10% Äthylalkohol,
41% Wasser.

Beispiel 4

a) Vorreinigungsflotte sauer, Konzentration 2 g/l, pH 5,4.

40 % Natriumhexametaphosphat, 30 % Äthylendiaminotetraessigsäure,

8% Kaliumtartrat,
20% Weinsäure,

2 % Natriumdichlorisocyanurat.

b) Gleiche Nachspülflotte wie im Beispiel 3 b).

Beispiel 5

a) Vorreinigungsflotte alkalisch, Konzentration 2 g/l, pH 11.

20 % Natriumtripolyphosphat, 20% Trinatriumorthophosphat, 60% Natriummetasilikat.

b) Nachspülflotte sauer, Konzentration 0,8 g/l, pH 5,2.

30% eines mit Benzylchlorid umgesetzten No-

nylphenolheptaäthylenglykoläthers, 5% eines Additionsproduktes von 30 Mol

Äthylenoxyd an Hexadecylamin, 5% Phosphorsäure,
20% Äpfelsäure,
40% Alkohol.

Beispiel 6

a) Vorreinigungsflotte sauer, Konzentration 2 g/l, pH 5,4.

20% Natriumtetrapolyphosphat, 5 % Brenzkatechindisulfosäure, 20% Lithiumgluconat,
10% Dinatriumhydrogenphosphat, 45 % Kaliumdihydrogenphosphat.

b) Gleiche Nachspülflotte wie im Beispiel 5 b).

Ein Vergleich der mit den vorstehenden Lösungen behandelten buntdekorierten Teller ließ erkennen, daß bei den Versuchen 1, 3 und 5 die Dekors erheb-

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Hch geschädigt waren, während die Dekors der Beispiele 1 bis 6 bei normalen Spültemperaturen einTeller bei den Versuchen 2, 4 und 6 praktisch nicht gesetzt wurden, wurden ähnliche Ergebnisse erhalten, angegriffen wurden. Die Reinigungswirkung gegenüber den auf dem Ge-Nach je 50 Spülgängen in einer handelsüblichen schirr aufgetrockneten Speiseresten war in allen Fäl-Geschirrspülmaschine, bei denen die Gemische der 5 len befriedigend.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr in Spülmaschinen, welche mit einem Vorreinigungsgang und einem Klarspülgang arbeiten, dadurch gekennzeichnet, daß man im Vorreinigungsgang sauer reagierende Gemische aus wasserlöslichen monomeren und/oder polymeren Phosphaten und komplexbildenden organischen Säuren und/oder deren wasserlöslichen Salzen und im Klarspülgang sauer reagierende Gemische aus schaumarmen Netzmitteln und komplexbildenden organischen Säuren und/ oder deren wasserlöslichen Salzen verwendet.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man im Vorreinigungsgang und im Klarspülgang als komplexbildende organische Säure Zitronensäure verwendet.

3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des sauren Vorreinigungsmittels in der Vorreinigungsflotte 0,2 bis 5 g/l und die Konzentration des sauren Klarspülmittels in der Klarspülflotte 0,05 bis 1 g/l beträgt.

4. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert in der Vorreinigungsflotte 3 bis 6 und der pH-Wert in der Klarspülflotte 4 bis 6 beträgt.

5. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur in der Vorreinigungsflotte 40 bis 70° C und die Temperatur in der Nachspülflotte 50 bis 90° C beträgt.

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