DE60027550T2

DE60027550T2 - Farbstabiler hypochloriger entkeimer und entkeimungsverfahren

Info

Publication number: DE60027550T2
Application number: DE60027550T
Authority: DE
Inventors: D. Eddie Woodbury SOWLE; C. Darryl Greensboro BOWLING
Original assignee: Kay Chemical Co
Current assignee: Kay Chemical Co
Priority date: 1999-02-24
Filing date: 2000-02-23
Publication date: 2007-04-26
Anticipated expiration: 2020-02-24
Also published as: CA2363741A1; AU3705100A; CN1230510C; WO2000050554A1; EP1155109A1; CN1341145A; AU763904B2; WO2000050554B1; BR0008287A; DE60027550D1; EP1155109B1; MXPA01008617A; JP2002537405A

Description

Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft eine feste Konzentrat-Zusammensetzung, die mindestens zwei Jahre lang stabil ist. Die Erfindung betrifft auch flüssige oder feste Zusammensetzungen, die einen Farbstoff und eine Chlorquelle in sich vereinigen, so dass sich außergewöhnliche Reinigungs- oder Entkeimungseigenschaften mit kontrollierter, gemessener, annehmbarer und brauchbarer Chlor-Stabilität ergeben. Die Erfindung betrifft auch Verfahren zur Reinigung oder Entkeimung harter Oberflächen und zum manuellen Waschen von Geschirrzeug in einer Spüle mit mehreren Becken unter Anwendung wenigstens eines Waschschritts mit einer wässrigen Reinigungsmittellösung, gefolgt von einem Entkeimungsschritt mit einer wässrigen chlorbasierten Entkeimungsmittel-Lösung. Die Zusammensetzung kann in einer Sprühflasche zur Entkeimung harter Oberflächen verwendet werden.
Hintergrund der Erfindung
Materialien mit aktivem Halogen, z.B. Chlor, sind seit vielen Jahren für Bleich-, Entkeimungs- und Reinigungszwecke erhältlich. Solche Materialien in Form von Hypochlorit (NaOCl), chlorierten Isocyanurat-Verbindungen, eingekapselten Chlorquellen, chloriertem Tripolyphosphat etc. werden in Einzellösungen oder häufiger in alkalischen, wässrigen, pulverigen oder festen Materialien zur Bildung aktiver Konzentrationen an Chlor verwendet. Solche Materialien werden üblicherweise zum Bleichen von Kleidung, Reinigen oder Entkeimen von harten Oberflächen und für andere übliche fleckentfernende, antimikrobielle oder schmutzentfernende Verfahren verwendet.
Reinigungslösungen mit Tensiden, Buildern, Detergentien etc. zur Entfernung von Schmutz oder zur Verminderung von mikrobiellen Populationen auf harten Oberflächen werden seit vielen Jahren verwendet. Zu solchen harten Oberflächen zählen Keramik, Metall, Plastik-Verbundstoffe, Oberflächen wie etwa Wände, Fußböden, Schalterflächen, Tische, Stühle, Oberflächen von Lebensmittelgeräten und so weiter. Solche Oberflächen kommen in Kontakt mit vielerlei Schmutz und können auch das Wachstum großer Populationen von Mikroorganismen fördern. Die Entfernung solchen Schmutzes und die Verringerung von mikrobiellen Populationen sind wichtige Ziele bei der Aufrechterhaltung qualitativ hochwertiger Lebensmitteldienstleistungen.
Ein weiterer wichtiger Typ harter Oberflächen sind die Oberflächen von Geschirr, darunter Essgeschirr, Tafelgeschirr und Küchengeschirr. Das manuelle Waschen von Essgeschirr und Küchengeschirr wird üblicherweise in einer Spüle mit mehreren Becken erreicht, indem zunächst das schmutzige Geschirr in einer wässrigen Reinigungsmittellösung von Hand oder mit mechanischer Bewegung in Kontakt gebracht wird, um den Schmutz vom Geschirr zu lösen. Solche Verfahren können auch andere Schritte umfassen, etwa einen Anschabschritt, einen Entkalkungsschritt, einen Fleckbleichschritt oder andere übliche Arbeitsgänge. Sobald vom Schmutz gereinigt, wird das Geschirr gründlich abgespült, typischerweise mit Trinkwasser. Nach dem Abspülen wird das Geschirr in ein Entkeimungsbad in einem dritten Becken eingetaucht und ablaufen und trocknen lassen. Mit einem solchen Entkeimungsschritt wird sichergestellt, dass mikrobielle Populationen erheblich verringert werden.
Eine übliche Anwendung für chlorbasierte Entkeimungslösungen liegt im abschließenden Entkeimungsschritt in einem manuellen Oberflächenentkeimungs- oder Geschirrwaschverfahren unter Verwendung einer Lösung, die durch Verdünnen von handelsüblichem wässrigen Natriumhypochlorit hergestellt wird. Es werden Verdünnungsverhältnisse von etwa 1 Volumenteil Natriumhypochlorit pro 10 000 Teile Brauchwasser angewandt, und dies ergibt eine wirksame Bleich- und Entkeimungslösung mit einer Stärke von mehr als 100 Teilen pro Million oder – für bestimmte Anwendungen – 50 Teilen pro Million (ppm) an aktivem Chlor. Die im Stand der Technik typischen, herkömmlichen Lösungen haben er hebliche Hypochlorit-Konzentration (OCl^1–) und einen alkalischen pH. Eine solche Entkeimungslösung ist hochwirksam beim Bleichen von Flecken und ist sehr wirksam bei der Verringerung mikrobieller Populationen. Solche Lösungen können auch auf harten Oberflächen zur Bekämpfung von Schmutz, Flecken und Mikroben verwendet werden.
Diese Entkeimungslösungen werden solange verwendet, bis der Gehalt an wirksamem Chlor aufgebraucht ist, und werden ersetzt, wenn die Konzentration der oxidierenden Spezies unter eine bestimmte Konzentration fällt, typischerweise unter etwa 50 ppm aktives Chlor. Die Aufrechterhaltung einer wirksamen Konzentration an oxidierender Spezies in der fertigen Entkeimungslösung ist wichtig zur Aufrechterhaltung der Sauberkeit, Entkeimung und eines fleckfreien Zustands beim Geschirr. Die Konzentration an aktivem Chlor oder OCl^1– wird typischerweise mit Indikatorstreifen oder Testkits überwacht. Oxidierende Lösungen sind hochaktiv und können einen in der Lösung enthaltenen Farbstoff, der in üblicher Konzentration eingesetzt wird, schnell oxidieren und entfärben, häufig in einem Zeitraum von weniger als etwa 15 Minuten. Da Farbstoffe typischerweise in sehr niedrigen Konzentrationen eingesetzt werden, verbraucht die weitgehende Entfärbung der Lösung wenig Hypochlorit, liefert jedoch auch wenig Informationen über die Konzentration des Hypochlorits in der Lösung. Das Tellerwasch- oder Küchenpersonal kann nicht wissen, wann das in der Lösung aufgebrauchte Chlor zu wechseln ist, um wenigstens 50 ppm aktives Chlor aufrechtzuerhalten. Infolgedessen wird die Entkeimungslösung verworfen und nachgefüllt, was sehr häufig zu einer erheblichen Verschwendung von Material, Zeit und Geld führt. Möglicherweise noch schlechter ist die Situation, wenn die Lösung nicht häufig genug gewechselt wird, was zu unzureichender Entkeimung aufgrund einer Konzentration an aktivem Chlor von weniger als 50 ppm führt.
Es wurden bereits Versuche unternommen, stabilisierte farbige oder Farbstoff enthaltende Hypochlorit-Materialien herzustellen. Bei den ersten Bemühungen wurde die Verwendung anorganischer unlöslicher Pigmente versucht. Weitere Versuche sind zum Beispiel bei Jones et al., US-Patent Nr. 4 554 091, gezeigt, worin ein farbiges Polymer-Latexmaterial offenbart ist. Der Latex neigt zur Bildung einer von der wässrigen Phase getrennten organischen Phase, was zu einer verringerten Entfärbung in einer Hypochlorit-Bleichzusammensetzung führt. Rapisarda et al., US-Patent Nr. 5 089 162, lehren ein bleichstabiles dispergierbares lösliches gelbes Färbemittel. Rapisarda et al. offenbaren, dass ein körniges flüssiges oder geliertes Geschirrspülmittel, umfassend eine Alkalitätsquelle wie z.B. Silicat, einen Builder, ein Tensid und andere Geschirrwaschkomponenten, in Gegenwart von 0,01 bis etwa 5% verfügbarem Chlor aus einer Chlorbleiche und einem spezifisch offenbarten gelben Färbemittel oder Farbstoff stabil gemacht werden kann. Choy et al., US-Patent Nr. 5 376 297, offenbaren verdickte wässrige Reinigungszusammensetzungen für harte Oberflächen, enthaltend ein kolloidales Aluminiumoxid-Verdickungsmittel in Kombination mit Reinigerzusammensetzungen für harte Oberflächen, etwa ein Tensid, ein Puffer, Lösungsmittel und so weiter. Der thixotrope Reiniger für harte Oberflächen enthält eine Quelle für oxidierendes Chlor und kann ein dispergierbares Pigment enthalten. Wise, US-Patent Nr. 5 384 061, offenbart eine wässrige verdickte Flüssigkeit bzw. ein Gel, eine typische Reinigungszusammensetzung für automatisches Geschirrspülen, die einen Farbstoff in Gegenwart von Natriumhypochlorit enthalten kann. Choy und Wise offenbaren jedoch nicht die Entkeimung von Geschirr in einem dritten Spülbecken.
Kitko, US-Patent Nr. 4 248 827, offenbart eine Zusammensetzung zur Entkeimung von Toiletten, die Hypochlorit-Ionen in Lösung erzeugt und einen wasserlöslichen bleichfähigen Farbstoff enthält, der ein vorübergehendes visuelles Signal liefert. Der Farbstoff wird innerhalb von 5 Sekunden bis 15 Minuten zu einem farblosen Zustand oxidiert. Cosentino et al., US-Patent Nr. 5 279 735, offenbaren einen stabile farbige Peressigsäure-Lösung, die einen Farbstoff enthält, der die Gegenwart derselben anzeigt. Sumi et al., JP-A-5140590, offenbaren eine Reinigungsmittelzusammensetzung, die in einem einzigen Schritt reinigt und entkeimt und bei Verdünnung Farbe entwickelt. Die Farbdauer wird durch die Farbstoff-Konzentration gesteuert, was je nach Temperatur der Lösung zu einer Lösungsfärbung führt, die 2 bis 12 Minuten andauert.
Es besteht ein erheblicher Bedarf an Entkeimungsmaterialien, die Quellen für aktives Halogen und einen stabilen Farbstoff enthalten. Bei Gebrauch kann der stabile Farbstoff als Indikator für die Konzentration oder den Gehalt an aktivem Halogen fungieren. Formulierung, Farbstofftyp und Bestandteil-Konzentrationen können so eingestellt werden, dass das Vorhandensein einer Farbe eine ordnungsgemäße Entkeimungslösung anzeigt. Wenn die Bleich-, Entkeimungs- und Reinigungseigenschaften der Entkeimungsmittel-Gebrauchslösung über den Nutzungszeitraum hinweg nachlassen, verliert die Lösung ihre Farbe und zeigt so den möglichen Verbrauch an aktivem Chlor und die Notwendigkeit für eine neue Entkeimungsmittel-Gebrauchslösung an. Der weitere Bedarf an sauren Pulvermaterialien mit einer Chlorquelle und einem stabilen Farbstoff, die zu einer Gebrauchslösung mit dem charakteristischen Chlor-Indikator verdünnt werden können, ist ein langfristiges Ziel der Industrie. Weiterhin besteht ein erheblicher Bedarf, die Verfahren unter Verwendung von chlorhaltigen Entkeimungslösungen so zu verbessern, dass die Lösung ein stabiles lösliches Farbstoffmaterial enthalten kann, das hinreichend stabil ist, d.h., eine nachweisbare Farbe über einen Zeitraum, nachdem ein erheblicher Teil z.B. der chlorbasierten Spezies in der Entkeimungslösung aufgebraucht ist, jedoch eine wirksame Menge Chlor verbleibt, wenn die Lösung ersetzt wird. Das Personal in einem Restaurant muss wissen, wann der entsprechende Zeitraum vorüber und so eine neue Lösung erforderlich ist, um ordnungsgemäße Entkeimung aufrechtzuerhalten. Dieser Nutzungszeitraum beträgt mindestens 15 bis 30 Minuten und ist typischerweise länger als 2, aber kürzer als 24 Stunden, vorzugsweise länger als 2, aber kürzer als 6 Stunden.
Kurze Erörterung der Erfindung
Wir haben eine außergewöhnliche flüssige, Festeinheit- oder pulverförmige Zusammensetzung gefunden, umfassend eine eingekapselte Halogenquelle, vorzugsweise Chlor, und einen Indikator-Farbstoff, die so formuliert ist, dass eine Gebrauchslösung, hergestellt durch Verdünnen der flüssigen oder pulverförmigen Zusammensetzung, zu einer wässrigen Zusammensetzung führt, die eine aktive Konzentration einer Halogenquelle enthält, die anhand der Farbtiefe der Lösung gemessen, abgeschätzt oder überwacht werden kann. Wir haben auch eine außergewöhnliche flüssige, Festeinheit- oder pulverförmige Zusammensetzung gefunden, umfassend eine Säurequelle, eine eingekapselte Halogenquelle, vorzugsweise Chlor, und einen Indikator-Farbstoff, die so formuliert ist, dass eine Gebrauchslösung, hergestellt durch Verdünnen der flüssigen oder pulverförmigen Zusammensetzung, zu einer sauren wässrigen Zusammensetzung führt, die eine aktive Konzentration einer Halogenquelle enthält, die anhand der Farbtiefe der Lösung überwacht werden kann. In der Festeinheit-, pulverförmigen oder festen Konzentratform, in einer aufschäumenden Tablette und/oder einem festen Block ist diese Zusammensetzung mindestens zwei Jahre lang lagerstabil. Wir haben des Weiteren gefunden, dass die Farbtiefe in solchen wässrigen Lösungen als Indikator für die Konzentration der aktiven Halogen-Spezies herangezogen werden kann. Schließlich haben wir eine Reihe von Verfahren gefunden, bei denen diese Festeinheit-, pulverförmigen und flüssigen Materialien eingesetzt werden.
Insbesondere haben wir eine Methode bzw. ein Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen bzw. zum manuellen Geschirrwaschen gefunden, umfassend einen Entkeimungsschritt, wobei eine chlorbasierte Entkeimungslösung mit einem Farbstoff bei diesem Entkeimungsschritt verwendet wird. Das Entkeimungsmittel kann mit einer Quelle aktiven Chlors und genügend Farbstoff formuliert werden, damit dieser einen vorbestimmten Zeitraum übersteht. Die aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung hergestellte Entkeimungslösung kann auch unter Anwendung eines nahezu neutralen oder sauren pH in einer Weise stabilisiert werden, dass ein der Entkeimungsmittel-Lösung zugesetzter löslicher Farbstoff einen vorbestimmten Zeitraum überstehen und die Entkeimungsmittel-Lösung mit Farbe versehen kann. Ein solcher Zeitraum ist eine Zeitspanne, die ausreicht, mehr als 50%, 60%, 75%, 90% des chlorbasierten Oxidationsmittels in der Entkeimungsmittel-Lösung aufzubrauchen oder ein anderes vorbestimmtes Abreicherungsziel für dieses zu erreichen. Dies bedeutet, dass nach einer gewissen Zeit, wenn die Lösung klar wird oder ihre Farbe verändert, d.h., die ursprüngliche Farbe nicht mehr vorhanden ist, das aktive Chlor aufgefüllt werden muss oder eine neue Entkeimungsmittel-Gebrauchslösung erforderlich wird. Der Verlust oder die Veränderung der Farbe zeigt, dass die Konzentration an Halogen erheblich verringert worden ist, und sie kann auf ein nahezu wirkungsloses Niveau verringert werden. Dadurch zeigt sich, dass eine frische Lösung notwendig ist. Das Überwachen der Farbe der Lösung ermöglicht es dem Personal, jederzeit Bescheid zu wissen, dass eine ordnungsgemäße Entkeimungslösung vorhanden ist. Im Spülbecken mit Entkeimungsmittel sind zwei bis sechs Stunden ausreichend und ein zweckmäßiger vorbestimmter Zeitraum. Bei den anderen Anwendungen, darunter das Reinigen harter Oberflächen, sind drei bis vierundzwanzig Stunden ausreichend und ein zweckmäßiger vorbestimmter Zeitraum. Die Zeitspanne zwischen der Bildung der Lösung und dem Schwund von Farbe kann eingestellt werden durch Einstellen der Farbstoff-Konzentration und der Konzentration der anderen wirksamen Bestandteile im Festeinheit-, Pulver- oder flüssigen Material. Die wässrigen chlorhaltigen Lösungen der Erfindung können in zwei spezifischen Ausführungsformen hergestellt werden. In einer ersten Ausführungsform kann die Lösung mit aktivem Chlor mit irgendeinem willkürlichen pH hergestellt werden. Diese pHs sind häufig leicht oder stark alkalisch. In einem solchen Fall ist die Farbstoffmenge so, dass die Farbe der Lösung selbst in Gegenwart des Aktivchlor-Entkeimungsmittels über einen vorbestimmten Zeitraum aufrechterhalten wird. Die Geschwindigkeit der Reaktion zwischen dem Farbstoff und dem chlorbasierten Entkeimungsmittel kann bei definiertem alkalischen pH leicht gemessen werden, und die Zusammensetzung wird mit einer Menge Farbstoff versetzt, um sicherstellen, dass der Farbstoff bis zum Ende des vorbestimmten Zeitraums Bestand hat. Sobald der Farbstoff in der Lösung abgereichert wird, kann die Lösung ersetzt oder mit zusätzlicher Chlorquelle und Farbstoff aufgefrischt werden. Bei einer alternativen Methode haben wir zudem gefunden, dass die Farbstoffe bei Verwendung bei einem sauren pH (pH kleiner als 7) ungewöhnlich stabil sind. Bei einer solchen Arbeitsweise kann eine erheblich geringere Farbstoff-Konzentration eingesetzt werden, wobei eine effektive Farbe in den Entkeimungslösungen über den vorbestimmten Zeitraum aufrechterhalten wird. Wir haben des Weiteren gefunden, dass die aktiven Chlorspezies bei aktivem pH verbesserte antimikrobielle Wirkung oder Entkeimungsfähigkeit aufweisen. Mit alkalischen Chlorspezies können Mikroorganismen bei Konzentrationen zwischen 100 und 1000 ppm wirksam abgetötet werden, während bei saurem pH die Konzentration des Materials auf nur 50 ppm reduziert werden kann, wobei effektive antimikrobielle Wirkung aufrechterhalten wird.
Solche Materialien können bei vielerlei brauchbaren Verfahren eingesetzt werden, bei denen die außergewöhnlichen Qualitäten der Halogenquelle genutzt werden. Bei diesen Verfahren werden im Allgemeinen auf den zu reinigenden Oberflächen Flecke und Schmutz entfernt oder mikrobielle Populationen abgetötet. Bei einem Geschirrwaschverfahren mit einer Spüle mit mehreren Becken wird das Geschirr im Allgemeinen in einem ersten Spülbecken mit einem wässrigen Reinigungsmittel gewaschen und einer mechanischen Wirkung ausgesetzt, um den Schmutz zu entfernen, so dass ein gereinigtes Geschirr resultiert. Nach dem ersten Spülbecken kann das Geschirr gegebenenfalls in nachfolgenden Spülbecken zu vielerlei Zwecken behandelt werden. Anschließend wird das gereinigte Geschirr mit Trinkwasser abgespült und mit dem Farbstoff enthaltenden Chlor-Entkeimungsmittel in einer nachfolgenden Spüle oder einem Spülbecken zum Zweck der Entkeimung in Berührung gebracht.
Bei einem Verfahren für harte Oberflächen wird die harte Oberfläche mit der oxidierenden Halogen-Bleichzusammensetzung in einem Gesamtreinigungsverfahren in Berührung gebracht. Die harte Oberfläche kann angeschabt, mit einer Reinigungsmittel-Lösung gewaschen, abgespült und mit den erfindungsgemä ßen Lösungen keimfrei gemacht werden. Bei diesem Verfahren werden die Lösungen verdünnt und in eine Anwendungsflasche verbracht, wobei der Farbstoff durch die lichtdurchlässige oder durchsichtige Flasche sichtbar ist. Das Material wird vorzugsweise mit einer Sprühvorrichtung gleichmäßig aufgetragen, so dass die harte Oberfläche mit 50 bis 200 ppm des Entkeimungsmittels mit aktivem Halogen in Berührung gebracht wird. Das Entkeimungsmittel kann von der Oberfläche abgewischt oder einfach zum Trocknen belassen werden.
Die bevorzugte chlorbasierte Entkeimungslösung mit oxidierendem Halogen umfasst einen Hauptanteil eines wässrigen Mediums, ein lösliches oxidierendes Aktivchlor- oder chlorbasiertes Entkeimungsmittel und einen löslichen organischen Farbstoff. In einer Ausführungsform wird die Lösung bei einem pH von weniger als 7, vorzugsweise zwischen einem pH von 2 bis 6,5 gehalten. Eine Lösung, bei der die Chlor-Aktivität und die Anwenderfreundlichkeit maximiert ist, enthält etwa 90 bis 200 ppm aktives Cl₂ bei einem pH von etwa 5,5 bis 7. Bei einem solchen bevorzugten pH ist die Konzentration von Hypochlorsäure (HOCl) maximiert, während die Konzentration von Hypochlorit (OCl^1–, gewöhnlich NaOCl) minimiert ist. Eine solche Lösung kann hergestellt werden aus einem pulverförmigen oder festen Konzentrat oder flüssigen Kombisystemen, umfassend ein Verdünnungsmittel, einen Farbstoff, eine Chlorquelle und andere Bestandteile, darunter eine Säure oder ein saures Salz. Wir haben gefunden, dass Hypochlorit und nicht die Hypochlorsäure die maßgebliche oxidierende Spezies ist, die den Farbstoff in Hypochlorit-basierten Entkeimungsmitteln entfärbt. So kann der Farbstoff aufgrund der pH-Änderung einen erheblichen Zeitraum überstehen, da die oxidierende Spezies (OCl^1–) im Vergleich zu alkalischen Lösungen (pH > 8) in geringeren Konzentrationen vorliegt. Zwar ist die Stärke oder die Fähigkeit der Lösung zur Entfernung von Flecken an der Oberfläche von Geschirr etwas verringert, doch wird die Fähigkeit zur Entkeimung der Oberfläche von Geschirr erheblich gesteigert. Durch diese pH-Änderung der Entkeimungslösung kann der Farbstoff einen längeren Zeitraum in der Entkeimungslösung überstehen. Der Farbstoff kann so ausgewählt und an einen geeignetem pH angepasst werden, dass der Farbstoff nach einer vernünftigen Zeitspanne an Farbe verliert, und zwar etwa gleichzeitig mit der Abreicherung der oxidierenden Chlor-Spezies in der Entkeimungslösung. Vorzugsweise behält jedoch die Entkeimungslösung zumindest etwas von der nachweisbaren Farbe, bis die oxidierende Chlor-Spezies durch die Bleich- oder Entkeimungsvorgänge abgereichert oder aufgebraucht ist.
Für den Zweck dieser Patentanmeldung steht der Begriff "Geschirr" für Tellergeschirr, Töpfe und Pfannen, flaches Geschirr, Glasgeschirr, metallische und Kunststoff-Gebrauchsgegenstände und andere Arbeitsgeräte und Behältnisse, die in Umgebungen institutioneller oder kommerzieller Küchen oder Restaurants üblich sind. Für den Zweck dieser Patentanmeldung steht der Begriff "feste Einheit" für einen kreisförmigen, zylindrischen, pyramidenförmigen, rechteckigen, achteckigen oder anders geometrisch geformten festen Block oder Gegenstand mit einer Masse von mehr als 2 g, vorzugsweise 5 bis 25 g. Der Begriff "feste Einheit" bezieht sich nicht auf einen teilchenförmigen oder granulierten Feststoff oder einfache hochviskose Flüssigkeiten, die irgendeine Form beibehalten. Der Begriff "nachfolgendes Becken" bedeutet, dass das Becken dem vorhergehenden Becken nachfolgt. Ein oder mehrere Becken können jedoch zwischen dem ersten Becken und einem nachfolgenden Becken vorhanden sein, um weitere Verfahrensschritte vor dem Entkeimungsschritt bereitzustellen. Typischerweise ist das Entkeimungsbecken das letzte Becken beim Verfahren. Nach dem Kontakt des Geschirrs mit der Entkeimungslösung kommt das Geschirr typischerweise nicht mehr mit einer wässrigen Lösung in Berührung, da selbst das Brauchwasser einen bestimmten Anteil mikrobieller Populationen enthalten kann, die die keimfrei gemachte Oberfläche verunreinigen können.
Ein Aspekt der Erfindung ist ein Verfahren zur Verwendung eines farbstabilen Hypochlorsäure-Entkeimungsmaterials in einer Weise, dass die Bedienperson die Bleich- oder Entkeimungskapazität eines Hypochlorsäure-Spülbeckeninhalts mit einem Farbstoff messen kann. In diesem Aspekt wird die Farbstoffmenge, kombiniert mit dem aktiven Chlormaterial in den beanspruchten Zusammensetzungen, an den pH und die Chlor-Konzentration angepasst, um der Hypochlorit- Lösung die erkennbare oder nachweisbare Farbe des Farbstoffs über einen vorbestimmten Zeitraum zu verleihen. Nachdem die Farbe des Farbstoffs verschwunden oder weniger geworden ist, kann das aktive Chlor durch Zugabe einer Zusammensetzung mit aktivem Chlor und Farbstoff ersetzt oder erhöht werden.
Ein zweiter Aspekt der Erfindung ist eine chemische Zusammensetzung, die zur Bildung der farbstabilen Hypochlorsäure-Entkeimungsmaterialien verwendet werden kann, die bei dem vorstehend erörterten Verfahren verwendet werden. Solche Zusammensetzungen umfassen eine Aktivchlorquelle und einen Farbstoff in einer Menge, die der Hypochlorit-Lösung die erkennbare oder nachweisbare Farbe des Farbstoffs über einen vorbestimmten Zeitraum verleihen kann, wobei diese Zeit so ausgewählt ist, dass das Vorhandensein von wenigstens 50 ppm an aktivem Chlor in der Lösung sichergestellt ist. Nachdem die Farbe des Farbstoffs verschwunden oder weniger geworden ist, kann das aktive Chlor durch Zugabe der Chlor-Zusammensetzung ersetzt oder erhöht werden.
Ein dritter Aspekt der Erfindung ist eine feste Einheit beispielsweise in Form einer Tabletten- oder Pellet-Zusammensetzung, die hergestellt und verwendet werden kann, um die wässrigen farbstabilen Hypochlorsäure-Entkeimungsmaterialien der Zusammensetzungen für die vorstehend erörterten Verfahren zu bilden. Einfache feste Einheiten wie etwa Tabletten oder Pellets können so formuliert werden, dass sie die wirksamen Bestandteile des stabilen Systems enthalten. Bei Gebrauch können zur Schaffung eines wässrigen Systems mit aktivem Chlor oder zum Nachfüllen eines wässrigen Systems während der Arbeitsgänge ein/eine oder mehrere Pellets oder Tabletten der aktiven Materialien in das entsprechende Spülbecken oder Behältnis eingeführt werden, um die aktiven Materialien zu erzeugen. Überraschenderweise haben wir gefunden, dass bestimmte Formen bevorzugter Farbstoffe mit einer langfristigen Lagerung in Gegenwart von hochaktiven chlorbasierten Oxidationsmitteln oder Entkeimungsmitteln verträglich sind. Nachdem die Farbe des Farbstoffs verschwunden oder weniger geworden ist, kann das aktive Chlor durch Zugabe der Chlor-Zusammensetzung ersetzt oder erhöht werden.
Ausführliche Erörterung der Erfindung
Die Erfindung besteht in Festeinheit-, flüssigen oder pulverförmigen und festen Zusammensetzungen, umfassend eine Halogenquelle und einen Farbstoff. Die Zusammensetzung kann eine Säurequelle enthalten, um den pH < 7 zu halten. Die Erfindung besteht auch in einem Verfahren zum stufenweisen manuellen Waschen oder Reinigen von Geschirr, wobei ein Entkeimungsschritt der letzte Schritt des Verfahrens ist. Typischerweise wird beim ersten Schritt in einem solchen Verfahren das Geschirr mit einer wässrigen Lösung einer Reinigungsmittel-Zusammensetzung in Berührung gebracht, mit dem Zweck, den Schmutz von der Oberfläche des Geschirrs zu entfernen. Die Erfindung besteht auch in einem Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen. Der Reinigungsschritt verringert die mikrobielle Population in einer im Wesentlichen keimfrei machenden Weise. Typischerweise wird beim ersten Schritt in einem solchen Verfahren die harte Oberfläche abgespült oder geschabt, wonach das Entkeimungsmaterial aufgebracht wird. Das Entkeimungsmaterial kann an Ort und Stelle zum Trocknen belassen oder von der Oberfläche abgespült oder abgewischt werden.
Die Entkeimungslösung kann eine wirksame Konzentration eines oder mehrerer aktiver und inaktiver Bestandteile enthalten, die mit dem Geschirr und dem Schmutz in Wechselwirkung treten, um so die Fähigkeit des wässrigen Mediums zur Entfernung von Schmutz-Spezies zu verbessern. Zur Entfernung des Schmutzes kann das Tellerwaschpersonal mit Pads, Bürsten, Schabern etc. mechanisch auf das Geschirr einwirken. Die wässrige Reinigungsmittel-Lösung kann bei hoher Temperatur gehalten werden (40–80°C), um die die Reinigungswirkung des wässrigen Reinigungsmittels zu fördern. Solche Lösungen werden häufig in regelmäßigen Abständen ersetzt, wenn die Wirkung des Reinigungsmittels aufgrund der Gegenwart erheblicher Mengen proteinhaltigen und öligen oder fettigen Schmutzes abgenommen hat. Vor dem Inberührungbringen des Geschirrs in einem solchen wässrigen Reinigungsschritt wird das Geschirr oft abgeschabt, abgespült oder vorbehandelt, um die Entfernung des Schmutzes im Reinigungsschritt zu fördern. Nach dem ersten Reinigungsschritt kann das Geschirr in einer Trinkwasserspülung abgespült werden, um die verbleibende wässrige Reinigungsmittel-Lösung zu entfernen, die geringe Anteile Schmutz enthalten kann.
Nach dem Abspülschritt kann das Geschirr mit einer ganzen Reihe verschiedener Zusammensetzungen in nachfolgenden Spülbecken oder Becken in Berührung gebracht werden. Ein üblicher Schritt ist ein Entkalkungsschritt zum Zweck der Entfernung harter anorganischer Calcium- oder Magnesium-basierter Beläge vom Geschirr, umfassend Härte, Kationen und andere Materialien in einem Film oder Belag. Solch ein Schritt ist häufig ein saurer Entkalkungsschritt, mit dem das Erscheinungsbild von Glasgeschirr erheblich aufgehellt und aufgeklart werden kann. Das Geschirr kann auch in einer wässrigen Spülzusammensetzung in einer Spülstation in Kontakt gebracht werden. Solche Spülzusammensetzungen enthalten organische polymere Mittel, die das Abspülen des Geschirrs fördern. Es können vielerlei weitere Stationen oder Schritte bei diesem Verfahren mit dem Zweck angewandt werden, verbesserte Reinigung, Aufhellung des Erscheinungsbilds von Glas- oder Metallgeschirr zu ergeben, die Farbe oder das Aussehen von Tellern und Tassen zu bewahren, Teeflecken oder Kaffeeflecken von Kaffeebechern oder -tassen zu entfernen, aber auch eine ganze Reihe anderer Arbeitsschritte.
Halogenquelle oder Chlor-Entkeimungsmittel
Die harte Oberfläche oder das Geschirr wird mit einer Entkeimungslösung in Kontakt gebracht, die im Allgemeinen eine Entkeimungsmittel-Zusammensetzung auf der Grundlage von aktivem Halogen oder Chlor umfasst. Die Entkeimungslösung wird typischerweise aus einem Festeinheit-, festen, pulverförmigen oder flüssigen Konzentrat eines chlorhaltigen Produkts durch Lösen des Materials in Wasser hergestellt. Ein bevorzugtes festes erfindungsgemäßes Chlor-Konzentrat enthält einen pulverförmigen oder körnigen Farbstoff, eine teilchenförmige eingekapselte Chlorquelle, eine Säure oder ein Säuresalz, dispergiert in einem im Wesentlichen neutralen Alkalimetallsalz, das als Verdünnungsmittel oder Streckmittel fungiert. Zu den brauchbaren Salzen zählen Natriumsulfat, Natriumphosphat, Natriumchlorid und andere ähnliche verfügbare streckende Salzmaterialien. Zu den bei den erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Halogen- und Chlorquellen gehören oxidierende Zusammensetzungen, die eine aktive Halogen-Spezies, typischerweise Cl₂ oder OCl^1– oder gleichwertige Materialien, freisetzen können. Zu den geeigneten Mitteln für die Verwendung bei den vorliegenden Verfahren zählen sowohl Flüssigkeiten als auch feste Formen von Halogen- und vorzugsweise Chlorquellen, zum Beispiel chlorhaltige Verbindungen wie etwa Lösungen von Chlor, Hypochlorit, Chloramin und so weiter. Zu den bevorzugten Halogen freisetzenden Verbindungen gehören Alkalimetallhypochlorit, Alkalimetall-dichlorisocyanurat, chloriertes Trinatriumphosphat, Monochloramin und Dichloramin und dergleichen. Ebenfalls verwendet werden können eingekapselte Chlorquellen, die wenigstens eine einkapselnde Schicht aufweisen, die einen Kern aus einer Chlorquelle umgeben. Solche eingekapselte Chlorquellen haben mehrere einkapselnde Schichten. Eingekapselte Chlorquellen sind offenbart in den US-Patenten Nr. 4 681 914 und 5 213 705.
Die gebräuchlichste chlorbasierte Entkeimungsmittel-Zusammensetzung umfasst Natriumhypochlorit, das aus einer eingekapselten Quelle oder aus wässrigem Hypochlorit oder anderen flüssigen und pulverförmigen oder festen Chlor quellen stammt. Wässriges Hypochlorit wird typischerweise in Form einer wässrigen Lösung vertrieben, die etwa 5 bis 10 Gew.-% Natriumhypochlorit enthält. Zu den festen Quellen für Chlor gehören chloriertes Isocyanurat in Pulver- oder eingekapselter Form. Solche Materialien, die einen hohen pH aufweisen, können mit Wasser verdünnt werden, um eine oxidierende wässrige Lösung zu bilden, die eine oxidierende Spezies in einer Konzentration von etwa 50 bis etwa 300 ppm, vorzugsweise etwa 60 bis 200 ppm, besonders bevorzugt 70 bis 150 ppm der oxidierenden Spezies enthält. In Abhängigkeit vom pH besteht ein Gleichgewicht (siehe 1) zwischen Hypochlorsäure und Hypochlorit gemäß folgender allgemeinen Gleichgewichtsreaktion in Formel I: HOCl ↔ OCl^1– + H¹⁺ (I)
In einem wohlbekannten Ioneneffekt wird mit zunehmender Säurekonzentration der Lösung das Gleichgewicht dieser Reaktion in Richtung der Bildung eines erheblichen Anteils Hypochlorsäure verschoben, wobei die Konzentration von Hypochlorit minimiert wird. Die pH-gesteuerte Konzentrationsbeziehung zwischen Hypochlorsäure (HOCl) und Hypochlorit (OCl^1–) ist in 1 gezeigt. Ein für die Erhaltung des Farbstoffs optimaler pH wird gefunden, wenn die Konzentration von Hypochlorsäure maximal ist und die Konzentration von Hypochlorit minimiert ist. Vorzugsweise ist die Konzentration von HOCl größer als etwa 80 Prozent, während die Konzentration von OCl^1– weniger als etwa 20 Prozent beträgt.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird eine wässrige Entkeimungszusammensetzung verwendet, die eine oxidierende Chlorbleiche enthält. Die bei dem Verfahren verwendete wässrige Spülung kann hergestellt werden durch Verdünnen eines flüssigen Kombisystems und einer pulverförmigen, pelletierten oder festen Chlorbleiche enthaltenden Zusammensetzung. Vorzugsweise enthält die Zusammensetzung eine Chlorquelle, den löslichen Farbstoff, gegebenenfalls eine Säurequelle, die typischerweise mit einem flüssigen oder festen Verdünnungsmittel oder Stabilisierungsmittel verdünnt wird. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine ausreichende Menge eines flüssigen oder pulverförmigen Konzentrats in das Becken für den Entkeimungsprozess gegeben. Das Material löst sich in der wässrigen Flüssigkeit, unter Bildung einer wirksamen Konzentration von HOCl und Farbstoff bei einem geeigneten pH. Die wässrige Lösung wird verwendet, bis die Farbe aufgebraucht ist, und wird ersetzt, falls erforderlich.
Das erfindungsgemäße oxidierende Chlor-Konzentrat kann entweder eine flüssige oder feste Halogenquelle enthalten; Bleichen mit flüssigen Halogenquellen umfassen im Allgemeinen eine Alkalimetall- wie etwa eine Natriumhypochlorit-Bleiche. Diese Materialien sind üblicherweise in wässriger Lösung in vielen verschiedenem Konzentrationen erhältlich. Es sind auch vielerlei feste Chlorquellen erhältlich wie z.B. chloriertes Natriumtripolyphosphat, festes Dichlorisocyanurat, Calciumhypochlorit und andere. Solche Oxidationsmittel sind offenbart in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 2. Auflage, Band III, S. 550–566. Eine bevorzugte Quelle für Chlor umfasst eine eingekapselte Chlorquelle. Solche Chlorquellen sind bei Olson et al., US-Patente Nr. 4 681 914 und 5 358 653, gezeigt.
Zu den Chlor freisetzenden Substanzen, die als Kernmaterial der eingekapselten Aktivchlor-Verbindung geeignet sind, zählen Chlor-Komponenten, die unter den bei Geschirrwaschverfahren normalerweise angewandten Bedingungen aktive Chlor-Spezies wie etwa freies elementares Chlor oder OCl^1– freisetzen können. Zu den brauchbaren anorganischen Quellen für Chlor zählen feste Materialien, die in wässrigen Umgebungen Hypochlorit ergeben, darunter Lithiumhypochlorit, Calciumhypochlorit und so weiter. Brauchbare organische Chlor freisetzende Verbindungen müssen in Wasser hinreichend löslich sein, um eine Hydrolysekonstante (K) von etwa 10^–4 oder höher zu haben. Diejenigen mit K-Werten unter 10^–4 ergeben keine ausreichend hohe Konzentration an freiem verfügbaren Chlor oder anderen aktiven Chlor-Spezies für wirksames Bleichen. Im Allgemeinen liegen die Hydrolysekonstanten von N-Chlor-Verbindungen im Bereich von 10^–10 bis etwa 10^–3. Die vorwiegend beim Bleichen verwendeten N-Chlor-Verbindungen sind chlorierte Isocyanurate, die Chlorimide sind.
Natriumdichlorisocyanurat-dihydrat, eine bevorzugte Chlor freisetzende Substanz, die als Kernsubstanz der vorliegenden eingekapselten aktiven Chlor-Verbindung geeignet ist, ist im Handel erhältlich von Olin Chemicals, Stamford, Conn., als CDB-56^TM; oder als ACL-56^TM; Monsanto Company, St. Louis, MO. Die chemische Struktur dieser Verbindung ist nachstehend durch die Formel (II) dargestellt: MCl₂(NCO)₃·2H₂O (II),worin M ein Alkalimetall wie etwa Na⁺, K⁺ etc. ist.
Das eingekapselte Material hat typischerweise eine, zwei oder mehr Beschichtungen, die zur Verringerung von Chlor-Verlust ausreichend sind. Der innere Chlor freisetzende Kern der eingekapselten aktiven Chlor-Verbindung des vorliegenden Spülmittel-Konzentrats ist von einer dazwischenliegenden Beschichtung oder Abstandsschicht umgeben. Diese dazwischenliegende Beschichtung ist vorzugsweise anorganisch und kann eine Füllstoff- oder Builder-Verbindung (oder Mischungen derselben) umfassen und ergibt eine schützende Barriere oder Lücke zwischen dem inneren Chlor-Kern und der/den organischen oder anorganischen äußeren Schicht(en). Die äußere Schicht kann anorganische Builder oder organische Tenside umfassen.
Die eingekapselte Halogenquelle ist in einer Konzentration von etwa 1 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise etwa 5 bis 70 Gew.-% im Konzentrat vorhanden.
Säurequelle
Die erfindungsgemäßen Chlor-Konzentratzusammensetzungen werden typischerweise mit einer Säurequelle kombiniert, um in der fertigen Entkeimungslösung einen pH von weniger als etwa 7 zu ergeben, um so die Konzentration von OCl^1– zu steuern und zu minimieren und die Konzentration an HOCl zu maximieren. Im Allgemeinen kann jede normalerweise flüssige oder normalerweise feste Säurequelle, mit der ein solcher niedriger pH leichter erreicht werden kann, in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet werden. Ein flüssiges wässriges Material kann entweder feste oder flüssige Säure enthalten. Sowohl organische als auch anorganische Säuren haben sich als allgemein brauchbar in der vorliegenden Zusammensetzung erwiesen. Zu den erfindungsgemäß brauchbaren organischen Säuren gehören u.a. Hydroxyessigsäure (Glycolsäure), Citronensäure, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Capronsäure, Gluconsäure und Itaconsäure, Trichloressigsäure, Benzoesäure. Erfindungsgemäß ebenfalls brauchbar sind organische Dicarbonsäuren wie u.a. Oxasäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Adipinsäure und Terephthalsäure. Es kann jede Kombination aus diesen organischen Säuren im Gemisch miteinander oder mit anderen organischen Säuren verwendet werden, die angemessene Bildung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ermöglicht. Zu den anorganischen Säuren, die erfindungsgemäß brauchbar sind, zählen unter anderen Phosphorsäure, Schwefelsäure, Sulfaminsäure, Methylsulfaminsäure, Salzsäure, Bromwasserstoffsäure und Salpetersäure. Pulverförmige saure Salze können ebenfalls eine Säurequelle für die Erfindung umfassen. Solche sauren Salze können Natriumhydrogensulfat, Natriumdihydrogenphosphat, Mononatriumcitrat, Mononatriumtartrat, Mononatriumsuccinat und andere ähnliche pulverförmige saure Salzzusammensetzungen umfassen. Diese Säuren können auch in Kombination mit anderen anorganischen Säuren oder mit den vorstehend erwähnten organischen Säuren verwendet werden. Bevorzugte Säuren für eine pulverförmige Zusammensetzung sind feste oder pulverförmige anorganische oder organische Säuren. Die Säurequelle ist im Konzentrat in einer Konzentration von etwa 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,5 bis 30 Gew.-% und besonders bevorzugt 5 bis 15 Gew.-% vorhanden. Das erfindungsgemäße Chlor-Konzentrat kann auch übliche Builder in saurer Form enthalten, etwa Natriumsulfat (Na₂SO₄), Natriumcarbonat (Na₂CO₃), Trinatriumphosphat, Natriumbicarbonat (NaHCO₃) und andere saure Builder-Salze wie etwa Natriumdihydrogenphosphat, Dinatriumhydrogenphosphat, Kaliumhydrogentartrat, Mononatrium-nitrilotriessigsäure und andere derartige saure Salze, die die Einstellung eines geeigneten sauren pH unterstützen können, eine milde Pufferwirkung ergeben und die Entkeimung unterstützen. Die sauren Builder-Salze sind im Konzentrat in einer Konzentration von etwa 0 bis 90 Gew.-% und vorzugsweise etwa 5 bis 75 Gew.-% vorhanden.
Farbstoff oder Indikator
Die Entkeimungslösung und das chlorhaltige Konzentrat der Erfindung enthalten einen Farbstoff. Solche Farbstoffe können gängige gewöhnliche Farbstoffe umfassen oder können auch Indikator-Farbstoffmaterialien einschließen. Farbstoffe sind typischerweise intensiv farbige Substanzen, die in niedriger Konzentration mit einer Färbung von verschiedenen Substanzen verwendet werden. Die visuellen Eigenschaften von Farbstoffen werden durch Elektronenübergänge in den Farbstoff-Molekülen bestimmt. Der Farbton des Farbstoffs wird durch die Energiedifferenzen zwischen den Zuständen der Molekülorbitale bestimmt. Man kennt eine große Anzahl von Farbstoffen mit unterschiedlichen Eigenschaften. Die für diese Erfindung brauchbaren Farbstoffe sind typischerweise säureverträgliche Farbstoffe, die in Gegenwart von HOCl bei dem in der Erfindung offenbarten pH stabil sind. Zu den Farbstoffen, die bei der Erfindung brauchbar sein können, zählen die Anthrachinon-Farbstoffe. Zu den brauchbaren Farbstoffen gehören Spezies wie etwa blauer Tetrazolium-Farbstoff, Brilliantblau G, Brilliantblau R, Brilliantcresolblau, Brilliantsulfonrot, Brilliantgelb, Bromcresolgrün, Reaktivblau Nr. 2, Reaktivrot Nr. 2, Reaktivgelb Nr. 2, FD&C Nr. 40, FD&C Nr. 3 und so weiter. Vorzugsweise wird der Farbstoff so ausgewählt, dass er leicht mit der pulverförmigen Chlorquelle, den sauren Salzen und dem Verdünnungsmittel oder Streckmittel der Erfindung zu mischen ist. Allerdings sollte der Farbstoff in einer solchen Konzentration verwendet werden, dass der Farbstoff zu verblassen beginnt, wenn die Konzentration an OCl^1– in der Entkeimungslösung weniger zu werden beginnt, während die HOCl-Konzentration bleibt. Wir haben gefunden, dass die Teilchengröße des Farbstoffmaterials wichtig ist zur Aufrechterhaltung der Farbstoff-Stabilität in den erfindungsgemäßen Tabletten oder festen Konzentraten. Wir haben gefunden, dass Farbstoffteilchen mit einer Teilchengröße von mehr als 200 μm, vorzugsweise mehr als etwa 400 μm und besonders bevorzugt mehr als 600 μm in Form eines festen, pulverförmigen oder Festeinheit-Konzentrats hergestellt werden können und gegenüber Kontakt mit der eingekapselten Chlorquelle stabilisiert sind. Dieses Ergebnis ist überraschend angesichts der hochaktiven Oxidationsfähigkeit der Chlorquelle und der empfindlichen Beschaffenheit typischer organischer Farbstoff-Moleküle.
Die Entkeimungslösung kann einen organischen Indikator-Farbstoff enthalten. Diese Substanzen zeigen durch Farbänderung den Grad der Acidität oder Basizität einer Lösung an. Die meisten Indikatoren sind schwache organische Säuren oder Basen, die in einer oder mehreren strukturellen Formen (Tautomere) vorliegen, wobei wenigstens eine dieser Formen farbig ist. Hat der Farbstoff-Indikator zwei farbige Spezies, so sind die Farben im Wesentlichen verschieden und können in Lösung erfasst werden. Wünschenswert sind intensive Farben, so dass eine minimale Konzentration des Indikators eingesetzt werden kann. Je nach Art der Gleichgewichtsreaktion zwischen den farbigen Spezies und den nicht farbigen Spezies oder zwischen Spezies unterschiedlicher Farbe kann die Farbe für den jeweiligen Indikator bei einem charakteristischen pH auftreten. Es ist darauf zu achten, dass ein Indikator mit der geeigneten pH-Änderung verwendet wird. Zu den Indikator-Farbstoffen, die im Zusammenhang mit dieser Erfindung verwendet werden können, zählen Methylviolett, Metacresolpurpur, Thymolblau, Tropeolin 00 (Orange N), Bromphenolblau, Methylorange, Bromcresolgrün, Methylrot, Orthophenolrot, Bromcresolpurpur und andere, die bei einem pH von etwa 3 bis etwa 7 eine kräftige Farbe aufweisen. Typischerweise ist die Entkeimungslösung frei von jeglichen Bestandteilen, die mit der oxidierenden Spezies reagieren können. Allerdings kann die Entkeimungslösung andere Materialien enthalten, die die antimikrobiellen Eigenschaften oder die Bleicheigenschaften der Entkeimungslösung verbessern können. Zu diesen Materialien gehören andere oxidierende Spezies, oxidationsfördernde Mittel und so weiter.
Der Farbstoff ist im Konzentrat in einer Konzentration von etwa 0,001 bis 0,5 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,05 bis 0,3 Gew.-% vorhanden. Je nach Art des verwendeten Systems wird die Farbstoffmenge so ausgewählt, dass sichergestellt ist, dass der Farbstoff über den vorbestimmten Zeitraum eine erfassbare Farbe ergibt, und mit diesem Zeitraum ist typischerweise sichergestellt, dass die Lösung wenigstens 50 ppm aktives Chlor oder, je nach den Umständen, mehr als etwa 100 ppm aktives Chlor enthält. Für den Durchschnittsfachmann wird es keine Schwierigkeiten bei der Formulierung dieser Materialien mit der geeigneten Farbstoffmenge geben, da die Reaktionsgeschwindigkeit des Farbstoffs mit der ausgewählten Chlor-Spezies zum Zweck der Auswahl von Farbstoff-Konzentrationen für die Konzentrat-Materialien ohne Weiteres bestimmt werden kann. Wir haben gefunden, dass die für säurebasierte Entkeimungsmittel-Materialien erforderliche Farbstoffmenge etwa 10% derjenigen Menge ist, die in neutralen oder alkalischen Systemen zur Aufrechterhaltung der Farbe erforderlich ist.
Wässriges Reinigungsmittel
Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird das Geschirr in einem ersten Becken oder Spülbecken, das eine wässrige Reinigungsmittel-Zusammensetzung enthält, in Kontakt gebracht. Die wässrige Reinigungsmittel-Lösung kann eine ganze Reihe von Bestandteilen umfassen, darunter anionische, nicht ionische oder kationische Tensid-Materialien, andere Bestandteile und so weiter.
Ein anionisches Tensid, das für Reinigungszwecke brauchbar ist, kann ebenfalls den Zusammensetzungen hiervon beigegeben werden. Dazu können Seifensalze zählen (darunter beispielsweise Natrium-, Kalium-, Ammonium- und substitu ierte Ammonium-Salze wie etwa Mono-, Di- und Triethanolamin-Salze), lineare C₉-C₂₀-Alkylbenzolsulfonate, primäre oder sekundäre C₈-C₂₂-Alkansulfonate, C₈-C₂₄-Olefinsulfonate, sulfonierte Polycarbonsäuren, hergestellt durch Sulfonierung des Pyrolyseprodukts von Erdalkalimetallcitraten, C₈-C₂₄-Alkylpolyglycolethersulfate (enthaltend bis zu 10 mol Ethylenoxid); Alkylglycerinsulfonate, Fettacylglycerinsulfonate, Fettoleylglycerinsulfate, Alkylphenolethylenoxidethersulfate, Paraffinsulfonate, Alkylphosphate, Isethionate wie z.B. Acylisethionate, Acyllaurate, Fettsäureamide von Methyltaurid, Alkylsuccinamate und -sulfosuccinate, Monoester von Sulfosuccinaten (besonders gesättigte und ungesättigte C₆-C₁₂-Monoester) und Diester von Sulfosuccinaten (besonders gesättigte und ungesättigte C₆-C₁₂-Diester), Acylsarcosinate; Sulfate von Alkylpolysacchariden wie z.B. Sulfate von Alkylpolyglucosid (die nachstehend beschriebenen nicht ionischen, nicht sulfatierten Verbindungen), verzweigte primäre Alkylsulfate und Fettsäuren, verestert mit Isethionsäure und neutralisiert mit Natriumhydroxid. Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren sind ebenfalls geeignet, etwa Kolophonium, hydriertes Kolophonium sowie Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren, die in Tallöl vorhanden oder daraus abgeleitet sind.
Ein anderer Typ eines verwendbaren anionischen Tensids umfasst Alkylestersulfonate. Zu den Alkylestersulfonat-Tensiden hiervon zählen lineare Ester von C₈-C₂₀-Carbonsäuren (d.h., Fettsäuren), die gemäß "The Journal of the American Oil Chemists Society" 52 (1975), S. 323–329, mit gasförmigem SO₃ sulfoniert werden. Zu den geeigneten Ausgangsmaterialien gehören natürliche Fettsubstanzen wie die von Talg-, Palmöl etc. abgeleiteten. Alkylsulfat-Tenside hiervon sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel ROSO₃M, worin R vorzugsweise ein C₁₀-C₂₄-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise ein Alkyl oder Hydroxyalkyl mit einer C₁₂-C₂₀-Alkyl-Komponente, vorzugsweise ein C₁₂-C₁₈-Alkyl oder Hydroxyalkyl ist; und M H oder ein Kation ist, z.B. ein Alkalimetall-Kation (z.B. Natrium, Kalium, Lithium) oder Ammonium oder substituiertes Ammonium (z.B. Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammonium-Kationen und quartäre Ammonium-Kationen wie Tetramethylammonium- und Dimethylpiperidinium-Kationen und quartäre Ammonium-Kationen, die sich von Alkylaminen wie etwa Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin ableiten und Mischungen derselben und dergleichen). Alkoxylierte Alkylsulfat-Tenside hiervon sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel RO(A)SO₃ ^–M⁺, worin R eine unsubstituierte C₁₀-C₂₄-Alkyl- oder Hydroxyalkyl-Gruppe mit einer C₁₀-C₂₄-Alkyl-Komponente, vorzugsweise C₁₂-C₂₀-Alkyl oder Hydroxyalkyl, mehr bevorzugt C₁₂-C₁₈-Alkyl oder Hydroxyalkyl ist, A eine Ethoxy- oder Propoxy-Einheit ist, m größer null ist, typischerweise zwischen etwa 0,5 und etwa 6, vorzugsweise zwischen etwa 0,5 und etwa 3, und M H oder ein Kation ist, das beispielsweise ein Metallkation (z.B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium etc.), Ammonium- oder substituiertes Ammonium-Kation sein kann. Es werden ethoxylierte Alkylsulfate wie auch propoxylierte Alkylsulfate hierin in Betracht gezogen. Zu den speziellen Beispielen für substituierte Ammonium-Kationen zählen Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammonium-Kationen und quartäre Ammonium-Kationen wie Tetramethylammonium- und Dimethylpiperidinium-Kationen und solche, die sich von Alkylaminen wie etwa Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin ableiten und Mischungen derselben und dergleichen.
Zu den herkömmlichen nicht ionischen Reinigungstensiden für die Zwecke dieser Erfindung zählen die Polyethylen-, Polypropylen- und Polybutylenoxid-Kondensate von Alkylphenolen. Im allgemeinen sind die Polyethylenoxid-Kondensate bevorzugt. Zu diesen Verbindungen gehören die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen, die eine Alkyl-Gruppe aufweisen, die etwa 6 bis etwa 12 Kohlenstoff-Atome entweder in einer geradkettigen oder verzweigten Ketten-Konfiguration enthält, mit einem Alkylenoxid. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Ethylenoxid in einer Menge gleich etwa 5 bis etwa 25 mol Ethylenoxid pro Mol Alkylphenol vorhanden. Zu den im Handel erhältlichen nicht ionischen Tensiden dieses Typs gehören Igepal^TM CO-630, vertrieben durch GAF Corporation, und Triton^TM X-45, X-114, X-100 und X-102, die alle durch Rohm & Haas Company vertrieben werden. Zu den nicht ionischen Tensiden gehören auch die Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit etwa 1 bis etwa 25 mol Ethylenoxid. Die Alkyl-Kette des aliphatischen Alkohols kann entweder linear oder verzweigt, primär oder sekundär sein und enthält gewöhnlich etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoff-Atome. Besonders bevorzugt sind die Kondensationsprodukte von Alkoholen, die eine Alkyl-Gruppe aufweisen, die etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoff-Atome enthält, mit etwa 2 bis etwa 10 mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol. Zu den Beispielen für im Handel erhältliche nicht ionische Tenside dieses Typs zählen Tergitol^TM 15-5-9 (Kondensationsprodukt von linearem C₁₁-C₁₅-Alkohol mit 9 mol Ethylenoxid), Tergitol^TM 24-L-6 NMW (Kondensationsprodukt von linearem C₁₂-C₁₄-Alkohol mit 6 mol Ethylenoxid mit enggefasster Molekulargewichtsverteilung), die beide von Union Carbide Corporation vertrieben werden; Neodol^TM 45-9 (Kondensationsprodukt von linearem C₁₄-C₁₅-Alkohol mit 9 mol Ethylenoxid), Neodol^TM 23-6.5 (Kondensationsprodukt von linearem C₁₂-C₁₃-Alkohol mit 6,5 mol Ethylenoxid), Neodol^TM 45.7 (Kondensationsprodukt von linearem C₁₄-C₁₅-Alkohol mit 7 mol Ethylenoxid), Neodol^TM 45.4 (Kondensationsprodukt von linearem C₁₄-C₁₅-Alkohol mit 4 mol Ethylenoxid), vertrieben durch Shell Chemical Company; und Kyro^TM EOB (Kondensationsprodukt von C₁₃-C₁₅-Alkohol mit 9 mol Ethylenoxid), vertrieben durch The Procter & Gamble Company. Die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Grundeinheit, gebildet durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglycol, können ebenfalls verwendet werden. Der hydrophobe Teil dieser Verbindungen hat vorzugsweise ein Molekulargewicht von etwa 1500 bis etwa 1800 und zeigt Wasserunlöslichkeit. Durch die Addition von Polyoxyethylen-Einheiten an diesen hydrophoben Teil wird die Wasserunlöslichkeit des Moleküls insgesamt eher größer, und der Flüssigkeitscharakter des Produkts wird bis zu dem Punkt beibehalten, wo der Polyoxyethylen-Gehalt etwa 50% des Gesamtgewichts des Kondensationsprodukts ist, was einer Kondensation mit bis zu etwa 40 mol Ethylenoxid entspricht. Zu den Beispielen für Verbindungen dieses Typs gehören bestimmte handelsübliche Pluronic^TM-Tenside, die von BASF vertrieben werden.
Die Reinigungsmittel-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch kationische Reinigungstenside enthalten. Zu den kationischen Tensiden zählen Ammonium-Tenside wie etwa Alkyldimethylammonium-halogenide und diejenigen Tenside mit der Formel: [R²(OR³)_y][R⁴(OR³)_x]₃R³N⁺X^–, worin R² eine Alkyl- oder Alkylbenzyl-Gruppe mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoff-Atomen in der Alkyl-Kette ist und R³ jeweils ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus:
-CH₂CH₂-, -CH₂CH(CH₃)-, -CH₂CH(CH₂OH)-, -CH₂CH₂CH₂-
und Mischungen derselben; R⁴ jeweils ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Hydroxylalkyl, Benzyl-Ringstrukturen, gebildet durch Verbinden der beiden R⁴-Gruppen, -CH₂CHOH-CHOHCOR⁶CHOHCH₂OH, worin R⁶ irgendeine Hexose oder ein Hexosepolymer mit einem Molekulargewicht von weniger als etwa 1000 ist, und Wasserstoff, wenn y nicht 0 ist; R⁵ das Gleiche wie R⁴ oder eine Alkyl-Kette ist, worin die Gesamtzahl der Kohlenstoff-Atome von R² plus R⁵ nicht größer als etwa 18 ist; y jeweils 0 bis etwa 10 ist, und die Summe der y-Werte 0 bis etwa 15 ist, und X irgendein passendes Anion ist.
Die Reinigungsmittel-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen einen flüssigen Träger, z.B. Wasser, vorzugsweise eine Mischung aus Wasser und einem einwertigen C₁-C₄-Alkohol (z.B. Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol und Mischungen derselben), wobei Ethanol der bevorzugte Alkohol ist.
Es können vielerlei andere Bestandteile, die für Reinigungsmittel-Zusammensetzungen brauchbar sind, den Zusammensetzungen hiervon beigegeben werden, darunter weitere wirksame Bestandteile, Träger, Verarbeitungshilfsmittel, Farbstoffe oder Pigmente, Duftstoffe, Lösungsmittel für flüssige Formulierungen, Hydrotrope (wie nachstehend beschrieben) und so weiter.
Flüssige Reinigungsmittel-Zusammensetzungen können Wasser und andere Lösungsmittel enthalten. Geeignet sind niedermolekulare primäre oder sekundäre Alkohole wie beispielsweise Methanol, Ethanol, Propanol und Isopropanol. Einwertige Alkohole sind zum Solubilisieren des Tensids bevorzugt, doch können auch Polyole verwendet werden, etwa solche, die etwa 2 bis etwa 6 Kohlenstoff-Atome und etwa 2 bis etwa 6 Hydroxy-Gruppen enthalten (z.B. Propylenglycol, Ethylenglycol, Glycerin und 1,2-Propandiol).
Die Reinigungsmittel-Zusammensetzungen hiervon werden vorzugsweise so formuliert, dass das Waschwasser im Gebrauch bei wasserbasierten Reinigungsarbeitsgängen einen pH zwischen etwa 6,5 und etwa 11, vorzugsweise zwischen etwa 7,5 und etwa 10,5 aufweist. Flüssige Produktformulierungen haben vorzugsweise einen pH (10% Verdünnung) zwischen etwa 7,5 und etwa 10,0, mehr bevorzugt zwischen etwa 7,5 und etwa 9,0. Techniken zur Einstellung des pH auf empfohlene Gebrauchswerte umfassen die Verwendung von Puffern, Alkali, Säuren etc. und sind dem Fachmann bekannt.
Feste Einheit
Ein chlorhaltiges Bad mit einem Indikator-Farbstoff kann hergestellt werden durch Einbringen einer festen Einheit, etwa eine Tablette, ein Pellet oder eine andere kleine komprimierte feste gegossene Einheit oder ein extrudiertes Material, in Wasser. Die chlorhaltige Einheit wird so formuliert, dass sie ein festes Aktivchlormaterial und den Indikator-Farbstoff enthält. Die feste Einheit kann mit ausreichend Material versehen werden, um eine entsprechende Menge Wasser zu behandeln, so dass die angegebene chlorhaltige wässrige Lösung gebildet wird. Je nach der Menge Wasser kann die Größe der Tabletten, Pellets oder der festen Einheit in einem Bereich von größer als 2 g liegen, wobei auch Größen bis 100 g eingeschlossen sind. Typischerweise werden die Materialien so eingesetzt, dass eine Einheit etwa 2 bis 50 g, vorzugsweise 2 bis 20, typischerweise 4 bis 8 g Material in einer Einzeleinheit aufweist und zur Behandlung von etwa 1 Liter Wasser oder mehr, einem typischen Spülbecken-Volumen von 1 bis 100, vorzugsweise 10 bis 50 Liter, verwendet werden kann.
Die bevorzugten festen Einheiten der Erfindung enthalten typischerweise eine feste Chlorquelle und einen Farbstoff. Zu den typischen festen Chlorquellen gehören Natriumdichlorisocyanurat-dihydrat, chloriertes Natriumphosphat, Calciumhypochlorit, Chloramine und andere wohlbekannte und verfügbare Quellen für Chlor in fester Teilchen- oder körniger Form. Zu den brauchbaren Farbstoffen zählen diejenigen, die vorstehend in dieser Anmeldung angegeben sind. Die festen Pellets der Erfindung können auch feste organische oder anorganische Bestandteile enthalten, die den pH der Chlorlösung steuern können.
Was den erfindungsgemäßen Aspekt der festen Einheit anbetrifft, so ist die physikalische Form des Farbstoffs wichtig für die Stabilität des Farbstoffs in Kontakt mit der Chlorquelle. Die meisten Farbstoffe umfassen komplexe organische Moleküle, die durch Verbindungen wie z.B. die Aktivchlorquellen leicht oxidiert werden. Wir haben gefunden, dass eine Farbstoff-Zusammensetzung in Form von Teilchen oder Körnchen mit einer Teilchengröße größer als 200 μm, vorzugsweise größer als etwa 500 μm, besonders bevorzugt größer als etwa 700 μm, in der festen Einheit verwendet werden und über einen unbestimmten Zeitraum stabil bleiben kann. Wir nehmen an, dass die Teilchengröße eines körnigen Farbstoffs die Neigung des Farbstoffs zur Reaktion mit dem Aktivchlormaterial in der festen Einheit verringert. Dies gilt insbesondere für die bei dieser Erfindung hergestellten Trockensysteme.
Die festen Einheiten der Erfindung werden typischerweise mit wenig oder gar keinem freien Wasser oder zugesetztem Wasser hergestellt. Freies Wasser innerhalb der festen Einheit kann ein Medium für eine Reaktion zwischen der Chlorquelle und dem Farbstoffmaterial ergeben, selbst wenn dieses aus einem körnigen Farbstoff formuliert oder gebildet wurde. Demgemäß liegt in den erfindungsgemäßen festen Einheiten nur wenig oder kein freies Wasser vor. Wasser kann in der festen Einheit in Form von Hydratationswasser vorliegen, solange dieses Wasser nicht aus der Hydratationsstelle in der festen Einheit freigesetzt wird, um ein Medium für eine Reaktion zu ergeben. Zum Beispiel bleibt das Hydratationswasser von Natriumdichlorisocyanurat-dihydrat fest am chlorierten Molekül gebunden und wirkt typischerweise nicht so, dass die Verträglichkeit verringert wird. Es können auch andere hydrierte Materialien in der festen Einheit der Erfindung verwendet werden. Zum Beispiel können Streckmittel-Salzhydrate in der festen Einheit mit dem Zweck vorhanden sein, die Chlorquelle zu verdünnen, die Lösungsgeschwindigkeiten zu verändern, die Größe der festen Einheit mit dem Zweck zu verändern, dass sie als Bindemittel für die feste Einheit fungieren, oder für andere Zwecke.
Bei den typischen festen Einheiten der Erfindung beträgt das Gewichtsverhältnis von Chlorquelle zu Farbstoff typischerweise etwa 10 bis etwa 200 g Chlorquelle pro Gramm Farbstoff.
Die festen Einheiten der Erfindung können hergestellt werden unter Anwendung einer ganzen Reihe von Festkörper bildenden Technologien. Die einzige Einschränkung für solche Technologien ist die Notwendigkeit, die Bildung erheblicher Mengen freien Wassers zu vermeiden, das in der festen Einheit verbleibt. Demgemäß umfassen die bevorzugten Arten der Bildung der erfindungsgemäßen festen Einheit das Gießen der festen Einheiten ausgehend von einer gießbaren, typischerweise nicht wässrigen Flüssigkeit oder durch Bilden von Pellets oder Tabletten durch Komprimieren einer Pulvermischung in einer Tablettier- oder Pelletiermaschine unter ausreichendem Druck und in Gegenwart wahlfreier Bindemittel, um eine brauchbare feste Einheit zu bilden. Zur Bildung der erfindungsgemäßen festen Einheiten kann ein Formwerkzeug, eine Tablettier- oder Pelletiermaschine verwendet werden, um eine Tabletten mit einer Größe von etwa 2 bis 50 mm Durchmesser, vorzugsweise 5 bis 25 mm Durchmesser zu bilden. Die Tablettendicke kann im Bereich von etwa 2 bis 20 mm liegen. Besonders bevorzugte Durchmesser liegen im Bereich von etwa 10 bis 25 mm. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die feste Einheit ein Sphäroid mit einem Hauptgrößenmaß von etwa 5 bis 60 mm und einem vertikalen Größenmaß von etwa 1 bis 50 mm.
Eine brauchbare 20 mm-Tablette kann hergestellt werden unter Verwendung einer Tablettenpresse, die eine Kraft von 2 Tonnen auf die Teilchen in einem Tablettierwerkzeug ausüben kann. Bei einem solchen Verfahren kann eine Menge einer Mischung aus der festen Chlorquelle und dem körnigen Farbstoff manuell oder in automatisierter Weise in das Tablettierwerkzeug gegeben und mit einer Verweilzeit von 1 bis 30 Sekunden mit einem Druck von 0,68948·10⁷ bis 20,68425·10⁷ Pa (0,5 bis 15 Tonnen pro Quadratzoll) komprimiert werden. Die Tablettierwerkzeuge können völlig zylindrisch sein oder können eine konkave oder abgeschrägte obere oder unter Fläche haben, um die gewünschte Tablettenform zu ergeben. Es wird hinreichend Druck auf die Teilchen ausgeübt, um eine Härte von mehr als etwa 344738 Pa (50 psi), typischerweise 413685,6 bis 689476 Pa (60 bis 100 psi) zu erreichen.
Die erfindungsgemäßen Tabletten können unter Anwendung einer herkömmlichen Tablettiertechnologie hergestellt werden. Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Tabletten werden trockene, körnige oder pulverförmige Materialien in einer typischen Pulvermischeinrichtung vereinigt, um eine gleichförmige Mischung der Bestandteile sicherzustellen, die typischerweise die körnige Dichlordiisocyanurat-Chlorquelle, den Farbstoff in körniger Form und häufig ein Verarbeitungshilfsmittel oder Formentrennmaterial umfassen. Es kann irgendeine herkömmliche Tablettiermaschine verwendet werden, die eine Tablette mit den geeigneten Abmessungen formen kann. Die bevorzugten Tabletten-Abmessungen sind etwa 1,5 bis 2,5 cm Durchmesser, mit einer Dicke von etwa 1 bis 2 cm. Unter typischen Verarbeitungsbedingungen liegt ein Tablettierdruck von wenigstens 5 Tonnen oder mehr vor, wobei das Tablettenformen innerhalb von 1 bis 5 Sekunden, typischerweise 2 bis 3 Sekunden erfolgt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und Tabletten können auf vielerlei Arten verwendet werden. Das Material kann einfach direkt einem Spülbecken zugesetzt werden, wenn die Farbe abgenommen hat. Des Weiteren können die Materialien aus einem Spender zugesetzt werden, der entweder eine abgemessene Menge des pulverförmigen Materials oder eine einzelne Tablette der tablettierten Materialien ausgeben kann. Die Tabletten können so geformt sein, dass sie in einen Tablettenspender mit Aussperrausführung passen. Die Form der Tabletten kann derart sein, dass nur die richtige Tablettenform in das Spenderprofil passt. Auf diese Weise können nur die richtigen Tabletten in den Spender gegeben werden, so dass eine Verschwendung von Material oder gefährliche Kombinationen der Bestandteile vermieden werden.
Die folgenden Beispiele und Daten erläutern den Nutzen der Erfindung und enthalten einen Bestmodus. Beispiel I Pulverförmige saure Formulierungen

1. Eingekapseltes Natrium-dichlor-s-triazintrion-dihydrat.
2. Saures Natriumpyrophosphat.
3. FD&C-Rot #40, FD&C-Blau #1 etc..
4. Mononatriumphosphat.
5. Chloriertes Trinatriumphosphat.

Die oben aufgeführten Formulierungen 1 und 3 wurden hergestellt und zur Langzeitstabilitätsprüfung in einen Ofen mit 120°F (49°C) verbracht. Die Formulierungen wurden wöchentlich auf die verfügbare Chlormenge und die Farbstabilität hin überprüft. Von den Formulierungen 1 und 3 wurden Duplikate hergestellt, die sich nur darin unterschieden, dass nicht eingekapseltes Natrium-dichlor-s-triazintrion-dihydrat als Chlorquelle eingesetzt wurde. Nach 8 Wochen hatten all die Formulierungen mit eingekapselter Chlorquelle annehmbare Aktivität beibehalten. Die beiden Formulierungen ohne eingekapselte Chlorquelle verloren ihre Wirksamkeit nach nur einer Woche. Der Farbstoff wurde von der Aktivchlorquelle gebleicht.
Beispiel II Pulverförmiges Chlor-Konzentrat
Bei Beispiel II ergab eine Entkeimungslösung, enthaltend 30 ppm Chlor und 10 ppm Farbstoff, bei pH ca. 7 eine aktive Entkeimung, wobei die Farbe der Lösung etwa zwei Stunden lang Bestand hatte. Bei einem niedrigeren pH zwischen 5 und 6 hatte eine Entkeimungslösung, enthaltend 30 ppm Chlor und 10 ppm Farbstoff, etwa vier Stunden lang Bestand. In beiden Fällen wurde starke Entkeimungsaktivität ohne Korrosion oder Chlorgasen beobachtet.
Beispiel III
Ein Farbstoff- und Chlorstabilitätstest wurde mit einer Ausgangslösung durchgeführt, die 100 ppm Chlor und 1 ppm des Farbstoffs FD&C Red #40 enthielt. CDB (Natriumdichlorisocyanurat-dihydrat) wurde als Chlorquelle verwendet, und die Tests wurden mit einer Anfangstemperatur von 80°F (26,7°C) durchgeführt. Die folgenden Daten zeigen die Auswirkungen des pH auf die Stabilität von Farbstoff und Chlor:
Ergebnisse
Weitere Formulierungen wurden getestet bei einem aktiven Chlorgehalt von 100 ppm und bei pH-Werten, die zwischen 2 und 12 gepuffert waren. Jede Formulierung enthielt 1 ppm des Farbstoffs FD&C Red #40, und es wurde bei 80°F (27°C) begonnen.
Aus den obigen Daten lassen sich mehrere Schlüsse ziehen:
Mit einem pH-Bereich von 5,8 bis 6,3 hat die Farbe im Spülbecken 4,5 bis 5,0 Stunden Bestand. Mit einem pH-Bereich von 5,3 bis 5,6 hat die Farbe 14 bis 16 Stunden in einem Großbehältnis Bestand, das über eine Sprühflasche in einem täglichen Entkeimungsprogramm verwendet werden kann. Die Entkeimungsmittel-Materialien sind täglich auszutauschen. Für die Farbstoff-Stabilität im Pulver ist ein eingekapseltes Chlor-Material wie ACP oder Enforcer RC erforderlich. Zur ersten Tabelle, die die zum Verschwinden der Farbe erforderliche Zeit zeigt, lassen sich mehrere zusätzliche Anmerkungen machen. Bei niedrigem pH – pH 2 bis pH 4 – wird der Farbstoff aufgrund des pH zerstört. Zudem ist diese Lösung hautreizend. Umgekehrt wird der Farbstoff bei hohem pH, d.h., pH 8 und größer, durch die OCl^1–-Ionen zerstört.
Beispiel IV
Es wurde ein Test mit mehreren Lösungen mit aktiven Gehalten im Bereich von 10 ppm bis 100 ppm an aktivem Chlor durchgeführt. Bei jeder Lösung, die auf einen pH von 5,8 gepuffert war, wurde mit 1 ppm FD&C-Rot #40 begonnen.
Es wurde auch ein Test mit 4 Lösungen durchgeführt durch Verändern des Farbstoffgehalts (FD&C-Rot #40) von 0,1 bis 0,4 Gew.-%. Jede Lösung war auf einen pH von 5,8 gepuffert und hatte einen aktiven Anfangsgehalt von 100 ppm an verfügbarem Chlor. Wie erwartet, besteht eine lineare Beziehung zwischen der Farbstoff-Konzentration und der Langlebigkeit der Farbe.
Im Ergebnis kann eine Entkeimungslösung je nach Zusammensetzung des Konzentrats sichtbar gemacht werden. Die Zeitspanne, während der die Sichtbarkeit oder Farbe der Lösung Bestand hat, lässt sich steuern durch Verändern der Prozentanteile des Farbstoffs, dem Gehalt an aktiver und pH/Puffer-Komponente. Die pH/Puffer-Komponente hat die größte Wirkung, während Farbstoff und Aktivmaterial zum Feinabstimmen herangezogen werden können.
Beispiel V
Bei Beispiel V liegt ein flüssiges Kombisystem vor. Dies ist ein zweiteiliges System. Die erste Lösung enthält genügend NaOCl im Spülbecken, um 100 ppm verfügbares Chlor zu ergeben, und ausreichend H₃PO₄, um einen pH zwischen 5 und 6 zu ergeben, 1,0% FD&C RED Dye #40, wobei die Farbe zwischen 2 und 6 Stunden Bestand hat. Die zweite Lösung enthält genügend NaOCl im Spülbecken, um 100 ppm verfügbares Chlor zu ergeben, 20,0% einer 75% aktiven wäss rigen H₃PO₄, 1,0% FD&C RED Dye #40 und 79,0% Wasser. Die Farbe hat wenigstens eine Stunde lang Bestand.
Diese Formulierungen zeigen, dass nicht eingekapselte flüssige Quellen für Chlor mit brauchbaren Ergebnissen eingesetzt werden können.
Beispiele VI–IX
Eine ganze Reihe von Formulierungen haben sich als brauchbar für diese beiden Verfahren erwiesen, bei denen die Formulierungen mit Wasser verdünnt und gebraucht werden. Diese Formulierungen sind in den nachstehenden Tabellen offenbart. Spülbecken-Formulierung mit 3 bis 6 Stunden Lebensdauer

¹ Saures Natriumpyrophosphat.
² Diacetylweinsäureester von gemischten Monoglyceriden und Diglyceriden einer langkettigen C_16-18-Fettsäure.

³ Siehe US-Patent Nr. 5 213 705 zur Offenbarung der eingekapselten Chlorquelle.

Überraschend haben wir gefunden, dass ein Farbstoff unter den in den obigen Beispielen gezeigten Gebrauchsbedingungen, der in Gegenwart starker Oxidationsmittel wie etwa Halogenbleiche typischerweise als instabil angesehen wird, über einen hinreichenden Zeitraum bleiben kann, um als Indikator für die Oxidationsqualität der Lösung und/oder die Wirksamkeit einer Entkeimungsmittel-Lösung verwendet zu werden. Die Verwendung einer eingekapselten Chlorquelle bei einem pulverförmigen Konzentrat erweist sich als wichtig zur Aufrechterhaltung und Verlängerung der Stabilität. Die Stabilität ermöglicht die Verwendung eines solchen Farbstoffs mit einer derartigen oxidierenden Halogenbleiche in einem Entkeimungsverfahren für harte Oberflächen und einem manuellen Geschirrwaschverfahren. Bei manuellen Geschirrwaschverfahren wird das Geschirr zunächst mit einem typischen Tensid-System gewaschen und anschließend in der Farbstoff enthaltenden Halogen-Lösung keimfrei gemacht. Wir haben gefunden, dass der Indikator zum Anzeigen der wirksamen Konzentration der Chlorquelle verwendet werden kann, und er kann Hinweise auf die entsprechende Zeit zum Ersetzen der Chlorbleichlösung in regelmäßigen Intervallen geben, so dass die Entkeimungsmittel-Lösung effizient verwendet wird. Bei zu frühem Austausch der Lösungen kann es dazu kommen, dass die Chlorbleichmaterialien verschwendet werden. Würden die Lösungen in zu großen Intervallen ausgetauscht, so wären die aktiven Chlor-Spezies in den Lösungen aufgebraucht und könnten das Geschirr nicht bleichen oder keimfrei machen. Das erfindungsgemäße Gesamtverfahren ergibt sauberes gebleichtes und entkeimtes Geschirr in einem manuellen Waschsystem ohne Verschwendung von Chlorbleichmaterialien.
Beispiel XIII
Es wurden experimentelle Arbeiten durchgeführt, um die antimikrobielle oder entkeimende Wirkung der Materialien mit dem Gehalt an Farbstoff-Indikator zu zeigen. Die Prüfungen wurden durchgeführt in Übereinstimmung mit den offiziellen Analyseverfahren für den Test "die keimtötende Äquivalentkonzentration an verfügbarem Chlor", AOAC, fünfzehnte Auflage, 1990, Kapitel 6, Abschnitt 955.16, S. 137–138, laut TEC-TM-001. Entsprechend den Maßgaben dieses Tests wurden fünf Entkeimungsmittel-Lösungen mit einer Chlor-Konzentration im Bereich von etwa 9,8 bis etwa 110 ppm an aktivem Chlor formuliert. Die Lösungen wurden aus Konzentrationen hergestellt, gemischt zu etwa 0,75 g pro Liter Wasser oder etwa einer Unze pro zehn Gallonen. Die Entkeimungsmittel wurden mit einem pH zwischen 6 und 7 formuliert. Die Lösungen wurden hergestellt zum Zweck der Bestimmung der Chlor-Langlebigkeit und Entkeimungswirksamkeit. Die folgende Tabelle zeigt die Formulierung und die Chlor-Konzentration. Der verwendete Test-Organismus war Staphylococcus aureus, ATCC Nr. 6538.
Formulierungen und Cl₂-Konzentration
Entsprechend der oben angegebenen Vorschrift wurden die folgenden Ergebnisse erhalten: Mikrobiologische Testergebnisse

Ergebnisse: +: Wachstum positiv, –: Wachstum negativ

Die Ergebnisse wurden nach etwa 48 Stunden Inkubieren bei 37°C aufgezeichnet.
Die bakterielle Wirksamkeit der Probe muss gleichwertig der oder größer als die des 50 ppm-Chlor-Standards sein, um von der USDA zertifiziert zu werden. Gleichwertigkeit ist gegeben, wenn die Probenröhrchen fehlendes Wachstum in ebenso vielen Röhrchen wie der Chlor-Standard aufweisen. Die fünf experimentellen Entkeimungsmittel zeigten eine bakterizide Wirksamkeit, die in etwa den erwarteten Ergebnissen der in diesen Konzentrationen hergestellten Chlor-Standards entsprach. Zwar wurde der Test "Verfügbares Chlor" bei S. aureus bestanden, doch zeigten die Entkeimungsmittel-Formulierungen keine Verbesserung der antibakteriellen Eigenschaften gegenüber denjenigen unserer aktuellen Formulierung, wie bei diesem Test auch zu erwarten war.
Beispiel XIV
Ein ähnlicher Satz chlorbasierter Entkeimungsmittel-Lösungen wurde unter Verwendung von Zusammensetzungen hergestellt, die aus chloriertem Isocyanurat oder chloriertem Trinatriumphosphat hergestellt wurden. Die Chlor-Konzentration lag im Bereich von 10 bis 30 ppm. Diese Lösungen wurden auf ihre Entkei mungskapazität und Chlor-Stabilität hin geprüft. Der folgende Test zeigt die Ergebnisse:
Mikrobiologischer Test mit saurem Entkeimungsmittel
Diese Tabelle zeigt, dass die Chlor-Konzentration mehr als 24 Stunden Bestand haben und ausreichende Mikrobenbekämpfung ergeben kann.
Beispiel XV
Die nachstehend aufgeführten Formulierungen wurden vorgelegt für eine mikrobiologische Wirksamkeitsprüfung gemäß AOAC Germical and Detergent Sanitizers Method.

¹ Eingekapseltes Natrium-dichlor-s-triazintrion-dihydrat
² Saures Natriumpyrophosphat.

Die folgenden Ergebnisse wurden mit S. aureus (ATCC 6538) und E. coli (ATCC 11229) erhalten.
Beispiel XVII
In einem geeigneten Mischbehältnis wurden 113,3 g Natriumdichlorisocyanuratdihydrat mit etwa 1 g körnigen Farbstoffs FD&C Red #40 mit einer Pulvergröße von etwa 700 μm vereinigt. Das gemischte Pulver wurde in eine automatisierte Tablettenpresse eingeführt, wodurch eine Tablette mit einem Durchmesser von 3/4 Zoll (19 mm) gebildet wurde. Etwa 6,86 g des gemischten pulverförmigen Materials wurden in das Formwerkzeug eingeführt und mit etwa 2 Tonnen Druck zu einer Tablette komprimiert. Die Tablette bildete sich schnell, war hart und nicht krümelig. Die Härte wurde im Bereich von etwa 413685,6 Pa bis 620528,4 Pa (60 bis etwa 90 psi) gemessen.
Das in diesem Beispiel hergestellte tablettierte Produkt wurde zur Bildung einer Aktivchlor enthaltenden wässrigen Lösung in einem Spülbecken verwendet. Die Lösung wurde über einen Zeitraum von 4 Stunden verwendet. Nach dem Verschwinden des Farbstoffs, das zeigt, dass die typische Lebensdauer der Lösung beendet ist, wird die Lösung verworfen.
Beispiele XVIIIA und XVIIIB
Tabletten-Beispiele
Unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel XVII wurde mit den folgenden Formulierungen eine 10 g-Tablette hergestellt.
Beispiele XIXA und XIXB
Tabletten-Beispiele
Unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel XVII wurde mit den folgenden Formulierungen eine 6,8 g-Tablette hergestellt.
Die tablettierten Produkte von Beispiel XVIII und XIX wurden in einer Entkeimungslösung in einem Verhältnis von einer Tablette in einem Volumen von 37,85 Liter (10 Gallonen) Wasser verwendet. Der pH war etwa 6,0 und ergab wenigstens 100 ppm aktives Chlor im Wasser, bis die Farbe des Farbstoffs weniger geworden war. Die Tablette wurde auch auf Stabilität geprüft. Bei Umgebungstemperatur gab es bei den Materialien keinen Verlust an Chlor oder Farbstoffaktivität über einen sechsmonatigen Zeitraum der Lagerung bei typischen Umgebungsbedingungen bei Umgebungstemperatur von etwa 21–24°C (70–75°F) und Umgebungsluftfeuchtigkeit. In einem fünfmonatigen Test in extremer Umgebung gab es bei den Tabletten keinen erheblichen Verlust an Chlor oder Farbstoffaktivität, wobei fünf Monate lang bei einer Temperatur zwischen 44 und 53°C (121–127°F) gehalten wurde.
Die obige Beschreibung liefert die Grundlage für ein Verständnis der Zusammensetzungen, die bei der Formulierung der beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Materialien verwendet werden können. Die Beispiele und Daten liefern auch die Grundlage für das Verständnis einer besonderen Ausführungsform der Erfindung und offenbaren die beste Art der Durchführung. Da viele Ausführungsformen ohne Abweichung vom Umfang der Erfindung möglich sind, ist die Erfindung in den nachstehend beigefügten Patentansprüchen festgelegt.

Claims

Eine aktives Chlor enthaltende feste Einheit, die eine Chlorquelle und eine stabile Farbstoffquelle enthält, umfassend (a) 10 bis 200 Gewichtsteile einer festen aktiven Quelle für Chlor pro Teil Farbstoff; und (b) eine Quelle für einen Farbstoff, wobei der Farbstoff einen teilchenförmigen Farbstoff mit einer Mindestteilchengröße von 200 μm umfasst, wobei die feste Einheit ein Hauptgrößenmaß von mehr als 2 mm und ein Gewicht von mehr als 2 g umfasst und die feste Einheit im Wesentlichen frei von freiem Wasser in einer Menge ist, die ausreicht, um als Reaktionsmedium zwischen der festen Chlorquelle und dem Farbstoff zu fungieren.
Feste Einheit nach Anspruch 1, wobei der Farbstoff einen Farbstoff mit einer Mindestteilchengröße von etwa 500 μm und einer Dichte von weniger als 0,9 g/cm³ umfasst.
Feste Einheit nach Anspruch 1, wobei die feste Einheit eine zylindrische Tablette mit einem Durchmesser von etwa 4 bis 75 mm und einer Dicke von etwa 1 bis 25 mm umfasst.
Feste Einheit nach Anspruch 1, wobei die feste Chlorquelle ein Alkalimetalldichlorisocyanurat-dihydrat umfasst.
Feste Einheit nach Anspruch 1, wobei die feste Einheit ein Sphäroid mit einem Hauptgrößenmaß von etwa 5 bis 60 mm und einem vertikalen Größenmaß von etwa 1 bis 50 mm umfasst.
Feste Einheit nach Anspruch 4, wobei die feste Chlorquelle ein eingekapseltes Alkalimetalldichlorisocyanurat-dihydrat umfasst.
Feste Einheit nach Anspruch 1, wobei der Farbstoff einen körnigen Farbstoff mit einer Teilchengröße von mehr als etwa 600 μm und einer Dichte von weniger als etwa 0,85 g/cm³ umfasst.
Verfahren zur Verwendung der festen Einheit nach Anspruch 1 bei einem Reinigungs- oder Entkeimungsvorgang, umfassend: (a) Vorlegen einer festen Einheit in einem Volumen einer wässrigen Flüssigkeit in einem Behälter, wobei das Gewichtsverhältnis von Feststoff zu wässriger Lösung 0,1 bis 20 g pro Liter Wasser beträgt, um eine mit Farbstoff gefärbte Aktivchlor-Lösung zu bilden; und (b) Inberührungbringen von Geschirr mit der wässrigen Aktivchlor-Lösung bei Reinigungs- oder Entkeimungsvorgängen über einen Zeitraum von bis zu 4 Stunden, und nach Feststellen einer Farbänderung entweder Ersetzen der wässrigen Lösung oder Ergänzen der wässrigen Lösung mit zusätzlicher Chlorquelle.
Teilchenförmige Zusammensetzung, die eine wässrige Lösung bildet, mit einer Quelle für aktives Chlor und einem Farbstoff, wobei das pulverförmige Konzentrat folgendes umfasst: (a) etwa 1 bis 90 Gew.-% einer eingekapselten Halogenquelle; und (b) eine wirksame Menge Farbstoff; (c) eine Säurequelle, um einen pH von weniger als 7 in der wässrigen Lösung zu ergeben; wobei das Konzentrat im Wesentlichen kein freies Wasser, eine lange Lagerzeit von mehr als einem Monat aufweist und bei Zugabe zu einem wässrigen Verdünnungsmittel einen Farbstoff ergibt, der das Vorhandensein einer Konzentration aktiven Halogens eine vorbestimmte Zeit lang anzeigt.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, enthaltend ein saures Builder-Salz, bei dem es sich wahlweise um Natriumsulfat, Natriumcarbonat, Trinatriumphosphat, Natriumbicarbonat oder Mischungen derselben handelt.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, wobei die Konzentration des Farbstoffs im Konzentrat so eingestellt ist, dass sich die Farbe des Farbstoffs im Laufe eines brauchbaren vorbestimmten Zeitraums verändert oder weniger wird, während dessen die Entkeimungsmittel-Lösung für den beabsichtigten Zweck verwendet werden und diese wenigstens 50 ppm aktives Chlor beibehalten kann.
Wässrige flüssige Reinigungs- oder Entkeimungszusammensetzung, die einen Farbstoff enthält, wobei die Abnahme oder Veränderung der Farbe eine Verringerung der Chlor-Konzentration anzeigt, wobei die Flüssigkeit einen größeren Anteil eines wässrigen Verdünnungsmittels umfasst sowie (a) eine Säurequelle; (b) eine wirksame Menge eines Farbstoffs, um eine vorbestimmte Zeit lang eine farbige Lösung zu erhalten; (c) eine wirksame reinigende oder entkeimende Menge einer Halogenbleiche; wobei die wässrige Lösung einen pH von weniger als 7 aufweist und die Farbe des Farbstoffs weniger oder verändert wird, ehe die Konzentration des Halogens in der Lösung auf weniger als 50 ppm abgenommen hat.
Zusammensetzung nach Anspruch 9 oder 12, wobei die Halogenquelle eine Chlorquelle umfasst.
Zusammensetzung nach Anspruch 13, wobei die Chlorquelle eine Chlorisocyanurat-Verbindung umfasst.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, die auch ein Builder-Salz umfasst.
Zusammensetzung nach Anspruch 14, wobei die Chlorquelle ein eingekapseltes Alkalimetalldichlorisocyanurat-dihydrat umfasst.
Zusammensetzung nach Anspruch 9 oder 12, wobei die Säurequelle eine feste Säure umfasst.
Zusammensetzung nach Anspruch 9 und 12, wobei das saure Salz Natriumdihydrogenphosphat, Natriumhydrogentartrat, Natriumhydrogensulfat oder Mischungen derselben umfasst.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, wobei das Builder-Salz Natriumsulfat, Natriumcarbonat, Trinatriumphosphat, Natriumbicarbonat oder Mischungen derselben umfasst.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, wobei die Konzentration des Farbstoffs im Konzentrat so eingestellt ist, dass sich die Farbe des Farbstoffs im Laufe eines brauchbaren Zeitraums verändert oder weniger wird, während dessen die Entkeimungsmittel-Lösung für den beabsichtigten Zweck verwendet werden kann.
Verfahren zum Reinigen oder Entkeimen harter Oberflächen, umfassend: (a) Inberührungbringen der harten Oberfläche mit einer wässrigen Lösung, umfassend die Zusammensetzung nach Anspruch 9, Bilden einer Oberfläche mit der wässrigen Flüssigkeit, die eine Halogenquelle umfasst; und (b) Entfernen der wässrigen flüssigen Halogenquelle.
Verfahren zum manuellen Spülen von Geschirr in einer Spüle mit zwei oder mehr Becken, unter Verwendung eines stabilen Farbstoffs in einer wässrigen, auf oxidierendem Chlor basierenden Reinigungs- oder Entkeimungszusammensetzung, umfassend: (a) Inberührungbringen des Geschirrs mit einem wässrigen Reinigungsmittel in einem ersten Becken, um Verschmutzungen zu entfernen, so dass gereinigtes Geschirr erhalten wird; und (b) Inberührungbringen des gereinigten Geschirrs in einem nachfolgenden Becken mit einer wässrigen Entkeimungsmittel-Lösung, umfassend eine wirksame Menge einer Chlorquelle, wobei die Entkeimungsmittel-Lösung zusätzlich einen Farbstoff umfasst, der in der wässrigen Lösung hinreichend stabil ist, um zumindest ein gewisses Ausmaß an Farbe in der Entkeimungsmittel-Lösung aufrechtzuerhalten, nachdem mehr als 90% der oxidierenden Spezies verbraucht sind, wobei bei Klarwerden oder Farbänderung der Lösung das aktive Chlor ergänzt werden muss oder neue Entkeimungsmittel-Lösung erforderlich ist.
Verfahren nach Anspruch 22, wobei die Chlorquelle ein Alkalimetallhypochlorit umfasst.
Verfahren nach Anspruch 23, wobei das Hypochlorit-Entkeimungsmittel Natriumhypochlorit umfasst.
Verfahren nach Anspruch 22, wobei die Chlorquelle eine chlorierte Isocyanurat-Verbindung umfasst, die bei dem pH hypochlorige Säure bildet.
Verfahren nach Anspruch 22, wobei das gereinigte Geschirr mit einer Trinkwasser-Spülung in Berührung gebracht wird, so dass ein gespültes gereinigtes Geschirr erhalten wird, ehe das gespülte gereinigte Geschirr mit der Entkeimungslösung in Berührung gebracht wird.
Verfahren nach Anspruch 22, wobei die wässrige Entkeimungsmittel-Lösung einen pH von weniger als etwa 7 aufweist, wobei der pH so ausgewählt ist, dass die Konzentration an OCl^1– minimiert und die Konzentration an HOCl maximiert wird.
Verfahren nach Anspruch 26, wobei das gereinigte Geschirr etwa 1 bis etwa 30 Sekunden lang mit der wässrigen Spülung in Berührung gebracht wird und das gespülte gereinigte Geschirr etwa 1 bis 30 Sekunden lang mit der wässrigen Entkeimungslösung in Berührung gebracht wird.
Verfahren nach Anspruch 22, wobei das Geschirr unter mechanischer Einwirkung im ersten Becken mit dem wässrigen Reinigungsmittel eine genügend lange Zeit in Berührung gebracht wird, um Verschmutzungen durch Lebensmittel im Wesentlichen zu entfernen, und das gereinigte Geschirr etwa 1 bis etwa 30 Sekunden lang mit der wässrigen Entkeimungsmittel-Lösung in Berührung gebracht wird.
Verfahren nach Anspruch 22, wobei die Konzentration der Chlorquelle etwa 1 bis 100 ppm in der Lösung beträgt.
Verfahren nach Anspruch 22 und Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 9 und 12, wobei der Indikator FD&C Dye #40 umfasst.
Verfahren nach Anspruch 22 und Zusammensetzung nach Anspruch 9, wobei der Indikator FD&C Dye #3 umfasst.
Verfahren nach Anspruch 22, wobei das Geschirr nach dem Entkeimungsschritt zum Trocknen belassen wird, ohne dass es mit mechanischer Einwirkung oder einer wässrigen Lösung in Berührung kommt.
Verfahren nach Anspruch 22, wobei die Entkeimungslösung hergestellt wird durch Verdünnen eines pulverförmigen Feststoffs, umfassend: (a) etwa 1 bis 90 Gew.-% einer eingekapselten Chlorquelle; (b) etwa 0,01 bis 1,0 Gew.-% eines Farbstoffs; (c) etwa 0,5 bis 20 Gew.-% einer Säurequelle; und (d) einen größeren Anteil eines Builder-Salzes.
Verfahren nach Anspruch 34, wobei die eingekapselte Chlorquelle eine eingekapselte Chlorisocyanurat-Verbindung umfasst.
Verfahren nach Anspruch 34, wobei die eingekapselte Chlorquelle ein Teilchen der Chlorquelle, eine erste anorganische Schicht und eine zweite organische Schicht umfasst.
Verfahren nach Anspruch 34, wobei der Farbstoff FD&C Farbstoff Nr. 40 umfasst.
Verfahren nach Anspruch 34, wobei das saure Salz Kaliumdihydrogenphosphat, Natriumhydrogentartrat oder Mischungen derselben umfasst.
Verfahren nach Anspruch 34, wobei das Builder-Salz Natriumsulfat umfasst.
Verfahren nach Anspruch 34, wobei der pH der wässrigen Entkeimungslösung auf einen pH von weniger als 7 und auf einen pH eingestellt wird, bei dem mehr als etwa 80% der oxidierenden Spezies in Form von HOCl und weniger als etwa 20% der oxidierenden Spezies in Form von OCl^1– vorliegen.
Verfahren nach Anspruch 34, wobei die Farbe des Farbstoffs in der wässrigen Entkeimungslösung über einen Zeitraum von etwa 3 bis 6 Stunden aufrechterhalten wird.