MXPA01008617A - Sanitizante hipocloroso de color estable y metodos. - Google Patents

Abstract

El lavado manual de loza en ubicaciones de servicios de alimentos comunes se realiza normalmente en un fregadero de multiples compartimentos. En una pila, la loza es contactada con un detergente acuoso. La loza limpia es enjuagada en un fregadero subsecuente y entonces es sanitizada en una solucion sanitizante en un tercer fregadero. Los blanqueadores de hipociorito, si se ajustan a un pH apropiado, pueden mantener una capacidad sanitizante substancial mientras que no decoloren de otra manera tintes sensibles a la oxidacion. En el metodo de la invencion, la solucion sanitizante ajustada a un pH de menos de aproximadamente 7, conteniendo un tinte, puede mantener una solucion de tinte estable durante un periodo de tiempo mayor que el tiempo requerido para agotar 90% o mas de OC en solucion. De esta manera, se obtiene una indicacion de la existencia de sanitizante activo en el paso de sanitizacion basada en la presencia de color en la solucion acuosa.

Description

SANITIZANTE HI POC LOROSO DE COLOR ESTABLE Y MÉTODOS Cam po de la invención Esta invención se refiere a una composición concentrada sólida, la cual es estable en anaquel durante un m ínimo de dos años. La invención también se refiere a un composición líquida o sólida que combina un tinte y una fuente de cloro, que resulta en propiedades de limpieza o sanitizantes únicas, con estabilidad al cloro controlada, medida, aceptable y útil. La inención también se refiere a métodos para limpiar o sanltlzar superficies duras y lavar a mano loza en un fregadero de múltiples pilas, que usa al menos un paso de lavado que involucra una solución acuosa de detergente, seguido por un paso de sanitización que involucra una solución acuosa de sanitizante basado en cloro. La invención se refiere además a una aplicación de botella de atomización para sanitizar superficies duras.

Antecedentes de la invención Materiales de halógeno activo, por ejemplo, cloro, han estado disponibles para fines de blanqueo, sanitización y limpieza durante muchos años. Tales materiales en la forma de hipoclorito (NaOCI), compuestos de isocianurato clorinado, fuentes de cloro encapsulado, tripolifosfato clorinado, etc. , han sido usados en soluciones simples o muy comúnmente en materiales alcalinos, acuosos, en polvo o sólidos, para formar una concentración activa de cloro. Tales materiales son comúnmente usados para blanquear tela, limpiar o sanitizar superficies duras y otros procesos para remover suciedad, antimicrobianos o de desmanchado genérico.

Las soluciones de limpieza que usan surfactantes, formadores, detergentes, etc. , para remover suciedad o la reducción de poblaciones microbianas en superficies duras, han sido usadas durante muchos años. Tales superficies duras incluyen superficies de cerámica, metal, compuesto de plástico, que pueden ser paredes, pisos, mostradores, mesas, sillas, aparatos con superficies para alimentos, etc. Tales superficies entran en contacto con una variedad de suciedades y también pueden promover el crecimiento de grandes poblaciones de microorganismos. La remoción de tales suciedades y la reducción de poblaciones microbianas es un objetivo importante para mantener una operación de servicio de alimentos de alta calidad. Otro tipo importante de superficie dura es la superficie de loza, incluyendo vajillas, servicios de mesa y utensilios de cocina. El lavado a mano de vajillas y utensilios de cocina se logra comúnmente en un fregadero de múltiples pilas, al contactar primero la loza sucia con una solución acuosa de detergente con agitación manual o mecánica con el fin de remover la suciedad de la loza. Tales procesos también pueden incluir otros pasos, tales como, el paso de pre-raspado, un paso de descalado, un paso de blanqueo de manchas u otras operaciones convencionales. Una vez libre de suciedad, la loza es sumergida entonces en un baño sanitizante en una tercera pila y se permite que escurra y se permite que se seque. Tal paso de sanitización asegura que las poblaciones microbianas sean substancialmente reducidas. Un uso común para soluciones sanitizantes basadas en cloro es en un paso de sanitización final en un método de lavado de loza o sanitizado de superficie dura, usando una solución hecha al diluir hipoclorito de sodio acuoso comúnmente disponible. Se usa una proporción de dilución de aproximadamente 1 parte en volumen de hipoclorito de sodio por 10,000 partes de agua de servicio, resultando en una solución de blanqueo y san itización efectiva a una fuerza de más de 1 00 partes por millón, o para ciertas aplicaciones, 50 partes por millón (ppm) de cloro activo. Las soluciones convencionales normales en la técnica anterior tienen una concentración de hipoclorito (OCI 1) substancial y un pH alcalino. Tal solución sanitizante es altamente efectiva para blanquear manchas y es muy efectiva para reducir las poblaciones microbianas. Tales soluciones también pueden ser usadas en superficies duras para suciedad, manchas y control microbiano. Estas soluciones sanitizantes se usan hasta que se agota el contenido de cloro efectivo y son reemplazadas cuando la concentración de la especie oxidante cae por debajo de una cierta concentración, normalmente por debajo de aproximadamente 50 ppm de cloro activo. Mantener una concentración efectiva de la especie oxidante en la solución sanitizante final es importante para mantener la limpieza, sanitizacíón y una condición libre de manchas en la loza. La concentración de OCI"1 o cloro activo normalmente es monitoreada usando tiras de indicador o conjuntos de prueba. Las soluciones de oxidación son altamente activas y pueden oxidar y decolorar un tinte, usado a una concentración convencional, contenido en la solución, con frecuencia rápidamente en una cantidad de tiempo menor a aproximadamente 1 5 minutos. Debido a que los tintes normalmente son usados a concentraciones muy bajas, la decoloración substancial de la solución consumo poco hipoclorito pero proporciona poca información con respecto a la concentración de hipoclopto en solución. El personal de cocina o de lavado de vajillas no puede saber cuando cambiar la solución agotada de cloro para mantener al menos 50 ppm de cloro activo. Como resultado, la solución sanitizante es desechada y rellenada muy frecuentemente, resultando en desperdicio substancial de materiales, tiempo y dinero. Es potencialmente peor la situación en la cual, la solución no es cambiada lo suficientemente frecuente, resultando en una sanitización inadecuada debido a una concentración de cloro activo menor a 50 ppm. Se han hecho intentos por producir materiales de hipoclorito conteniendo tinte o de color estabilizado. Los esfuerzos iniciales intentaron usar pigmentos inorgánicos insolubles. Otros intentos se muestran, por ejemplo, en Jones et al. , patente estadounidense no. 4, 554,091 , la cual describe un material de látex de polímero coloreado. El látex tiende a formar una fase orgánica separada de la fase acuosa, resultando en decoloración reducida en una composición de blanqueo de hipoclorito. Rapisarda et al. , patente estadounidense no. 5, 089, 162, muestran un tinte amarillo soluble, dispersable, estable al blanqueo. Rapisarda et al. describen un detergente para lavado de loza, granular, líquido o gelificado, que comprende una fuente de alcalinidad, tal como un silicato, un formador, un surfactante y otros componentes de lavado de loza que pueden hacerse estables en la presencia de 0.01 hasta aproximadamente 5% de cloro disponible de un blanqueador de cloro y un tinte o colorante amarillo descrito de manera específica. Choy et al. , ¥¡? :Í jt*imL A.A*.A.áJ&Z -? j_-Jt__*- .*, AA+?*-*,^***. ********- JI*?»A* »*- U ?trJ l?S&? patente estadounidense no. 5, 376, 297 describen composiciones de limpieza de superficie dura, acuosas, espesadas, que contienen un espesante de alúmina coloidal en combinación con composiciones de limpiador de superficie dura, tales como, un surfactante, un amortiguador, solventes, etc. El limpiador tixotrópico de superficie dura contiene una fuente de cloro oxidante y puede contener un pigmento dispersable. Wise, patente estadounidense no. 5, 384,061 , describe una composición de detergente de lavado de loza normalmente automático, de líquido o gel, espesada, acuosa, y puede contener un tinte en la presencia de hipoclorito de sodio. Sin embargo, Choy y Wise fracasan en describir la sanitización de la loza en una tercera pila de fregadero. Kitko, patente estadounidense no. 4,248, 827, describe una composición sanitizante de inodoro, la cual produce ion hipoclorito en solución y contiene un tinte blanqueable, soluble en agua, que proporciona una señal visual transitoria. El tinte es oxidado a un estado incoloro dentro de 5 segundos a 15 minutos. Consentino et al. , patente estadounidense no. 5,279, 735, describe una solución de ácido peracético coloreada estable, la cual contiene un tinte que indica su presencia. Sumi et al. , JP 91 -200365, describen una composición de detergente que limpia y sanitiza en un paso simple y desarrolla color sobre la dilución. La duración del color es controlada por la concentración del tinte, lo cual resulta en que el color en solución dura de 2 a 1 2 minutos, dependiendo de la temperatura de la solución. Existe una necesidad substancial por sanitizar materiales que contienen fuentes de halógeno activo y un tinte estable. En uso, el tinte * a- ,- a,^ .- ^^^^ ^m^^^^^ ^^k^á íá estable puede actuar como u n indicador de contenido o concentración de halógeno activo. La formulación, tipo de tinte y concentraciones de constituyentes pueden ajustarse, de manera que la presencia de color sea indicativa de una solución de sanitización apropiada . Conforme las propiedades de blanqueo, sanitización, limpieza de la solución de uso sanitizante se consumen sobre un periodo útil, la solución pierde color indicando el posible consumo de cloro activo y la necesidad de una nueva solución de uso sanitizante. Una necesidad adicional de materiales ácidos en polvo que tengan una fuente de cloro en un tinte estable que puedan diluirse en una solución de uso teniendo el indicador de cloro único, es un objetivo a largo plazo de la industria. Además, existe la necesidad substancial de mejorar los métodos que usan soluciones sanitizantes que contienen cloro en tal forma, que la solución puede contener un material de tinte soluble, estable, que sea suficientemente estable (es decir), un color detectable durante un periodo después de una porción substancial, (por ejemplo) de la especie basada en cloro haya sido agotada de la solución sanitizante pero una cantidad efectiva de cloro permanece cuando la solución es reemplazada. El personal de restaurantes necesita saber cuando ha transcurrido un tiempo razonable, indicando que una nueva solución es necesaria con el fin de mantener la sanitización apropiada. Tal periodo para ser útil no es menor a 15 o 30 minutos, y normalmente es mayor a 2, pero menor a 24 horas, de preferencia mayor a 2 pero menor a 6 horas. l?.A.ám .Jc&>át¡.j*,it Sl*- ^«J^4^^***¡^ Breve discusión de la i nvención Hemos encontrado una composición en polvo o de unidad líquida, sólida única, que comprende una fuente encapsulada de halógeno, de preferencia cloro, y un tinte indicador, formulada de tal manera que una solución de uso hecha al diluir la composición líquida o en polvo, resulta en una composición acuosa que contiene una concentración activa de una fuente de halógeno que puede ser medida, estimada o monitoreada por la profundidad de color en la solución. También hemos encontrado una composición en polvo o de unidad líquida, sólida, única, que comprende una fuente de ácido, una fuente encapsulada de halógeno, de preferencia, cloro, y un tinte indicador, formulada de tal manera que una solución de uso hecha al diluir la composición líquida o en polvo, resulte en una composición acida acuosa que contiene una concentración activa de una fuente de halógeno que puede ser monitoreada por la profundidad de color en la solución. En la forma de unidad sólida, concentrada sólida o en polvo, tableta efervescente y/o bloque sólido, esta composición es estable en anaquel o almacenamiento durante un m ínimo de dos años. También hemos encontrado que la profundidad de color en tales soluciones acuosas puede ser usada como un indicador de la concentración de la especie de halógeno activa. Por último, hemos encontrado una variedad de métodos que usan tales materiales líquidos o en polvo, de unidad sólida. De manera más específica, hemos encontrado un método o proceso para lavado de loza a mano o limpieza de superficies duras que incluye un paso de sanitización, en el cual se usa una solución sanitizante basada en cloro con un tinte en el paso de sanitización. El sanitizante puede ser form ulado con una fuente de cloro activo y suficiente tinte para sobrevivir un periodo determinado. La solución sanitizante hecha de la composición de la invención, también pueden estabilizarse usando un pH casi neutral o ácido, en tal forma que un tinte soluble adicionado a la solución sanitizante puede sobrevivir y proporcionar color a la solución sanitizante durante un periodo predeterminado. Tal periodo es una cantidad de tiempo suficiente para agotar más de 50%, 60%, 75%, 90% u otro objetivo de agotamiento predeterminado del oxidante con base en cloro en la solución sanitizante. Esto significa que después de un periodo, cuando la solución se hace transparente o cambia de color (es decir, no el color original presente), se requiere un rellenado del cloro activo o una nueva solución de uso sanitizante. La pérdida o cambio en el color indica que la concentración de halógeno ha sido reducida de manera significativa y puede ser reducida a niveles casi inefectivos. Esto indica la necesidad de una solución fresca. Monitorear el color de la solución permitirá al personal conocer en todo momento que está presente una solución sanitizante apropiada. En la pila sanitizante del fregadero, dos a seis horas es un periodo predeterminado razonable y adecuado. En los otros usos que incluyen limpieza de superficie dura, tres a veinticuatro horas es un periodo predeterminado razonable y adecuado. La duración entre la formación de la solución y el agotamiento del color puede ajustarse al ajustar la concentración de tinte y otras concentraciones de ingredientes activos en el material de unidad sólida, en polvo o líquido. Las soluciones que contienen cloro acuoso de la invención pueden prepararse en dos modalidades específicas. En una primera modalidad, la solución de cloro activo puede prepararse con cualquier pH arbitrario. Frecuentemente, tales pHs son suave o fuertemente alcalinos. En tal caso, se usa una cantidad de tinte de manera que el color de la solución sea mantenido, incluso en la presencia del sanitizante de cloro activo durante un periodo predeterminado. Las velocidades de reacción entre el tinte y el sanitizante basado en cloro pueden medirse fácilmente a un pH alcalino definido y una cantidad de tinte es adicionada a la composición para aseg urar que el tinte sobreviva al final del periodo predeterminado. Una vez que el tinte en la solución es agotado, entonces la solución puede ser reemplazada o renovada con fuente de cloro y tinte adicional. También hemos encontrado en un modo alterno, que si se usa a un pH casi neutral o uno ácido (pH menor a aproximadamente 7), que los tintes son inusualmente estables. En tal modo, puede usarse una concentración de tinte substancialmente reducida, mientras que se mantenga el color efectivo en las soluciones sanitizantes durante el periodo predeterminado. También hemos encontrado, a pH activo, que la especie de cloro activo posee actividad antimicrobiana o capacidad sanitizante intensificada. En vista de que, en especie de cloro alcalina, puede existir una muerte efectiva de microorganismos a concentraciones de entre 100 y 1 000 ppm , a pHs ácidos la concentración del material puede ser reducida tan bajo como 50 ppm manteniendo una acción antimicrobiana efectiva. Tales materiales pueden ser usados en una variedad de procesos útiles que usan las cualidades únicas de la fuente de halógeno. En general, tales procesos involucran remover manchas, remover suciedad o matar poblaciones microbianas en superficies que requieren limpieza. En un método de múltiples fregaderos de lavado de loza, la loza es lavada comúnmente en un primer fregadero con detergente acuoso y se expone a la acción mecánica para remover suciedad, resultando en loza limpia. Después del primer fregadero, la loza puede ser tratada opcionalmente en fregaderos subsecuentes para una variedad de propósitos. Entonces, la loza limpia es enjuagada en un enjuague de agua potable y se pone en contacto con el sanitizante de cloro que contiene tinte en un fregadero o pila subsecuentemente para fines de sanitización. En un método de superficie dura, la superficie dura es puesta en contacto con la composición de blanqueador de halógeno oxidante en un método de limpieza global. La superficie dura puede ser raspada, lavada con una solución de detergente, enjuagada y sanitizada con las soluciones de la invención. En este método, las soluciones son diluidas y colocadas en una botella de aplicador teniendo el tinte visible a través de una botella translúcida o transparente. El material es aplicado, de preferencia, con un dispositivo de atomización que contacta de manera uniforme la superficie dura con 50 a 200 ppm del mateiral sanitizante de halógeno activo. El sanitizante puede ser limpiado de la superficie o simplemente puede dejarse secar. La solución sanitizante basada en cloro, de halógeno oxidante, preferida comprende una mayor proporción de un medio acuoso, un sanitizante basado en cloro o cloro activo oxidante soluble y un tinte orgánico soluble. En una modalidad, dicha solución es mantenida a un pH menor que aproximadamente 7, de preferencia entre un pH de 2 a 6.5. Una solución que maximiza la actividad de cloro y el confort del usuario, obtiene aproximadamente 90 a 200 ppm de Cl2 activo a un pH de aproxmadamente 5.5 a 7. A tal pH preferido, la concentración de ácido hipocloroso (HOCI) es maximizada mientras que la concentración de hipoclorito (OCI" 1 , usualmente NaOCI) es minimizada. Tal solución puede hacerse a partir de un concentrado en polvo o sólido o co-sistemas líquidos que comprenden un diluyente, un tinte, una fuente de cloro y otros ingredientes incluyendo un ácido o sal de ácido. Hemos encontrado que el hipoclorito y no el ácido hipocloroso es la especie oxidante principal que decolora el tinte en sanitizantes basados en hipoclorito. Como resultado, el cambio en pH permite que el tinte sobreviva un periodo substancial, debido a que la especie oxidante (OCI"1) esta a concentraciones reducidas cuando se compara con soluciones alcalinas (pH<8). Aunque la fuerza o capacidad para la solución para remover manchas de superficie en la loza es un tanto reducida, la capacidad para sanitizar superficies de loza es substancialmente incrementada. Como resultado de esa modificación de pH de la solución sanitizante, el tinte puede sobrevivir un periodo prolongado en la solución sanitizante. El tinte puede ser seleccionado e igualado con un pH apropiado, de manera que el tinte sea agotado en color después de una cantidad de tiempo razonable, casi simultáneamente con la solución sanitizante que es substancialmente agotada de especie de cloro oxidante. Sin embargo, de preferencia, la solución sanitizante permanece al menos con algo de color detectable hasta que la especie de cloro oxidante es agotada o consumida por los procesos de blanqueo o sanitización. t* iL ^ Í^mA: ^^?^*m Para el fin de esta sol icitud de patente, el término "loza" indica vajilla, cacerolas y sartenes , cubiertos, cristalería, utensilios metálicos y plásticos y otras herramientas y recipientes com unes en ambientes de restaurantes o cocinas comerciales o institucionales. Para el fin de esta solicitud de patente, el término "unidad sólida" se refiere a un objeto o bloque sólido circular, cil indrico, piramidal, rectang ular, octangular o de otra forma geométrica, teniendo una masa de al menos 1 gramo, de preferencia 5-25 gramos. El térm ino "unidad sólida" no se refiere a un sólido particulado o granulado o l íquidos de alta viscosidad simples que retengan alguna forma. El término "pila subsecuente" significa que la pila que sigue a la pila previa. Sin embargo, puede haber una o más pilas entre la primera pila y una pila subsecuente para proporcionar otros pasos del método antes del paso de sanitización. Normalmente, la pila sanitizante es la última pila en el proceso. Después del contacto de la loza con la solución sanitizante, la loza normalmente no tiene contacto adicional con una solución acuosa debido a que incluso el agua de servicio puede contener algún nivel de una porblación microbiana que puede contaminar la superficie sanitizada. Es un aspecto de la invención, un método para usar un material sanitizante de ácido hipocloroso, de color estable, en un modo que permite que el operador mida la capacidad de blanqueo o sanitización del contenido de un fregadero de ácido hipocloroso usando una materia colorante. En este aspecto, la cantidad de tinte combinada con el material de cloro activo en las composiciones reclamadas es igualada al pH y concentración de cloro para dar un color de tinte aparente o detectable a fc¿aAÍa«i?áaiA.iJfe ll títtíMri.ilú-ááA.. la solución de hipoclorito durante un tiempo predeterminado . Después de que el color de tinte desaparece o se agota, el cloro activo puede ser reemplazado o aumentado con una composición de cloro activo y tinte adicionada. Un segundo aspecto de la invención es una composición química que puede ser usada para formar los materiales sanitizantes de ácido hipocloroso, de color estable, usados en el método discutido antes. Tales composiciones comprenden una fuente de cloro activo y un tinte en una cantidad que puede dar un clor de tinte aparente o detectable a la solución de .hipoclorito durante un tiempo predeterminado, siendo tal tiempo seleccionado para asegurar que al menos 50 ppm de cloro activo estén presentes en la solución. Después de que el color de tinte desaparece o se agota, el cloro activo puede ser reemplazado o aumentado con una composición de cloro adicionada. Un tercer aspecto de la invención es una unidad sólida en la forma, por ejemplo, de una composición de tableta o pella que puede ser fabricada y usada para formar los materiales sanitizantes de ácido hipocloroso, de color estable, acuosos, de las composiciones y en los métodos expuestos antes. Las unidades sólidas simples, tales como tabletas o pellas, pueden ser formuladas para contener los ingredientes activos del sistema estable. En uso, para crear un sistema acuoso de cloro activo o para rellenar un sistema acuoso durante las operacones, una o más pellas o tabletas de los materiales activos pueden ser introducidos en el fregadero o recipiente apropiado para crear los materiales activos. De manera sorprendente, hemos encontrado que ciertas formas de tintes preferidos son compatibles en almacenamiento a largo plazo en la presencia de sanitizantes o agentes oxidantes con base en cloro altamente activo. Después de que el color de tinte desaparece o es agotado, el cloro activo puede ser reemplazado o aumentado con una composición de cloro adicionada.

Discusión detallada de la invención La invención reside una unidad sólida, composiciones l íquidas, en polvo o sólidas que comprenden una fuente de halógeno y un tinte. La composición puede contener una fuente de ácido para mantener el pH <7. La invención también reside en un método para lavar o limpiar a mano loza en una manera en forma de pasos con un paso de sanitización como el último paso en el método. Normalmente, el primer paso en el método involucra contactar loza con una solución acuosa de una composición de detergente para el fin de remover suciedad de la superficie de la loza. La invención también reside en un método para limpiar superficies duras. El paso de limpieza reduce una población microbiana substancialmente en una manera sanitizante. Normalmente, el primer paso en tal método involucra enjuagar o raspar la superficie dura, seguido por una aplicación del material sanitizante. El material sanitizante puede dejarse en el lugar a secar o puede ser enjuagado o limpiado de la superficie. La solución sanitizante puede contener una concentración efectiva de uno o más ingredientes activos e inactivos, que interactúa con la loza y la suciedad para intensificar la capacidad del medio acuoso para remover las especies de suciedad. La loza puede ser expuesta a acción mecánica por personal de lavado de platos quienen usan cojinetes, cepillos, raspadores, etc para remover la suciedad La solución acuosa de detergente puede ser mantenida a alta temperatura (40-80°C) para promover la acción de limpieza del detergente acuoso. Tales soluciones frecuentemente son reemplazadas de manera periódica cuando la acción detergente es agotada por la presencia de cantidades substanciales de suciedades proteicas y oleosas o grasosas. Antes de contactar la loza en tal paso de detergente acuoso, la loza frecuentemente es raspada, enjuagada o pretratada para promover la remoción de suciedad en el paso de detergente. Siguiendo el paso de limpieza inicial, la loza puede ser enjuagada en un enjuague de agua potable para remover la solución de detergente acuoso restante que pueda contener alguna pequeña porción de suciedad. Después del paso de enjuague, la loza puede ser contactada con una variedad de composiciones diferentes en fregadores o pilas subsecuentes. Un paso común es un paso de descalado con el fin de remover recubrimientos con base en calcio o magnesio inorgánico duros de la loza, que comprenden dureza, cationes y otros materiales en una película o recubrimiento. Tal paso frecuentemente es un paso de descalado ácido que puede abrillantar y clarificar substancialmente la apariencia de la cristalería. La loza también puede ser contactada en una composición de enjuague acuoso en una estación de enjuague. Tales composiciones de enjuague contienen agentes poliméricos orgánicos que promueven el enjuague de la loza. Puede usarse una variedad de otras estaciones o pasos en el método con el fin de proporcionar limpieza intensificada, abrillantar la apariencia de la loza de vidrio o metal, conservar el color o apariencia de platos y tazas, desmanchar manchas de té o café de tarros o tazas para café o una variedad de otros pasos operacionales.

Sanitizante de cloro o fuente de halógeno La superficie dura o la loza es contactada con una solución sanitizante que comprende comúnmente una composición sanitizante basada en cloro o halógeno activo. La solución sanitizante normalmente está hecha de una unidad sólida, concentrado sólido, en polvo o líquido de un producto que contiene cloro, al disolver el material en agua. Un concentrado de cloro sólido preferido de la invención, contiene un tinte en polvo o granular, una fuente de cloro encapsulado particulado, un ácido o sal de ácido disperso en una sal de metal alcalino substancialmente neutral, que actúa como diluyente o extensor. Las sales útiles incluyen sulfato de sodio, fosfato de sodio, cloruro de sodio y otros materiales de sales extensoras disponibles similares. Las fuentes de halógeno, cloro, usadas en los métodos de la invención incluyen composiciones oxidantes capaces de liberar una especie de halógeno activo, normalmente Cl2 u OCI* 1 o materiales equivalentes. Los agentes adecuados para usarse en los presentes métodos incluyen tanto formas líquidas como sólidas de halógeno, de preferencia, fuentes de cloro, por ejemplo, compuestos conteniendo cloro, tales como soluciones de cloro, hipoclorito, cloamina, etc. Los compuestos de liberación de halógeno preferidos incluyen el hipoclorito de metal alcalino, dicloroisocianurato de metal alcalino, fosfato ÁdáÉ?Ín A?í^s»Ai¡ í&? W?? trisódico clorinado, monocloramina y dicloramina y sim ilares. Las fuentes de cloro encapsulado también pueden ser usadas, teniendo al menos una capa encapsulante que rodea un núcleo de una fuente de cloro. Tales fuentes de cloro encapsuladas tienen múltiples capas encapsulantes. Las fuentes de cloro encapsulado se describen en las patentes estadounidenses no. 4,618,914 y 5,21 3, 705. La composición sanitizante basada en cloro más común comprende hipoclorito de sodio derivado de una fuente encapsulada o de hipoclorito acuoso u otras fuentes de cloro líquidas, en polvo o sólidas. El hipoclorito es vendido normalmente en la forma de una solución acuosa conteniendo aproximadamente 5-1 0 % en peso de hipoclorato de sodio. Las fuentes sólidas de cloro incluyen encapsulado o polvo de isocianurato clorinado. Tales materiales, que tienen un pH alto, pueden diluirse con agua para formar una solución acuosa oxidante que contiene una especie oxidante a una concentración de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 300 ppm, de preferencia aproximadamente 60 hasta 200 ppm, muy preferiblemente 70 a 150 ppm de la especie oxidante. Dependiendo del pH, existe un equilibrio (ver Figura 1 ) entre el ácido hipocloroso y el hipoclorito de acuerdo con la siguiente reacción de equilibrio general en la fórmula I : HOCI — > OCI" 1 + H + 1 (l) En un efecto de ion común, conforme la concentración de ácido de la solución es incrementada, el equilibrio de esta reacción es empujado hacia t^a^É-á „ál-a Íát i nf-hni-'-' -- - - fctafetaj¿-?^ i 'g^¿t^fcM?« >^ a^^ftjiii-£t^ producir una proporción substancial de ácido hipocloroso, al tiempo que minimiza la concentración de hipoclorito. La relación de concentración impulsada por el pH entre el ácido hipocloroso (HOCI) e hipoclorito (OCI" 1 ) es mostrada en la Figua 1 . Un pH óptimo, para conservación de tinte, se encuentra donde la concentración del ácido hipocloroso es maximizada, al tiem po que la concentración de hipoclorito es minimizada. De preferencia, la concentración de (HOCI) es mayor que aproximadamente 80 porciento, al tiempo que la concentración de (OCI 1 ) es menor que aproximadamente 20 porciento. El método de la invención usa una composición sanitizante acuosa que contiene un blanqueador de cloro oxidante. El enjuague acuoso usado en el método puede ser fabricado al diluir un co-sistemá líquido, composición conteniendo blanqueador de cloro en polvo, peletizado o sólido. De preferencia, la composición contiene una fuente de cloro, el tinte soluble, opcionalmente una fuente de ácido que normalmente es diluida por un diluyente o estabilizante líquido o sólido. Para practicar el proceso de la invención, se adiciona una cantidad suficiente de un concentrado líquido o en polvo a la pila de proceso de sanitización. El material se disuelve en el líquido acuoso, creando una concetración efectiva de HOCI y tinte a un pH apropiado. La solución acuosa se usa hasta que el color es agotado y es reemplazada cuando sea necesario. El concentrado de cloro oxidante de la invención puede contener ya sea una fuente líquida o sólida de halógeno, fuentes líquidas de halógeno, blanqueador comúnmente comprenden metal alcalino, tal como blanqueador de hipoclorito de sodio. Estos materiales están comúnmente disponibles en solución acuosa en una variedad de concentraciones. Una variedad de fuentes de cloro sólidas también están disponibles, tales como tppolifosfato de sodio clorinado, dicloroisocianurato sólido, hipoclorito de calcio y otros. Tales agentes oxidantes se describen en Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, (Enciclopedia de tecnolog ía quím ica), segunda edición, volumen l l l , pp. 550-566. Una fuente preferida de cloro comprende una fuente de cloro encapsulado. Tales fuentes de cloro son mostradas en Olson et al. , patentes estadounidenses nos. 4,681 , 914 y 5, 358,635. Las substancias liberadoras de cloro adecuadas como el material de núcleo del compuesto de cloro activo encapsulado incluyen componentes de cloro capaces de liberar especies de cloro activo, tales como cloro elemental libre u OCI", bajo condiciones normalmente usadas en procesos de lavado de loza. Fuentes inorgánicas útiles de cloro incluyen materiales sólidos que producen hipoclorito en ambientes acuosos, incluyendo hipoclorito de litio, hipoclorito de calcio, etc. Los compuestos de liberación de cloro orgánicos útiles deben ser suficientemente solubles en agua para tener una constante de hidrólisis (K) de aproximadamente 10"4 o mayor. Aquéllos con valores K por debajo de 10"4 no producen una concentración suficientemente alta de cloro libre disponible u otra especie de cloro activo para un blanqueo efectivo. En general, las constantes de hidrólisis de los compuestos de N-cloro varían desde 1 0"10 hasta aproximadamente 10"3. Los compuestos de N-cloro principales usados en el blanqueo son los isocianuratos clorinados, los cuales son cloroimidas.

El dihidrato de dicloroisocianurato de sodio, una substancia liberadora de cloro preferida adecuada, como la substancia de núcleo del compuesto de cloro activo encapsulado presente, está comercialmente disponible de Olin Chemicals, Stamford, Conn. , como CDB-56M R; o como ACL-56M ; Monsanto Company, St. Louis, MO. La estructura química de este compuesto es representada por la fórmula (I I) a continuación: MCI2(NCO)3 2H2O (I I) en donde M es un metal alcalino, tal como Na+, K\ etc. El encapsulado normalmente tiene uno, dos o más recubrimientos suficientes para reducir la pérdida de cloro. El núcleo liberador de cloro, más interno, del compuesto de cloro activo encapsulado del presente concentrado auxiliar de enjuague, está rodeado por una capa separadora o recubrimiento intermedio. Este recubrimiento intermedio es de preferencia, inorgánico y puede comprender un compuesto de relleno o formación (o mezclas de los mismos) y proporciona una barrera protectora o separación entre el número de cloro más interno y la o las capas exteriores orgánicas o inorgánicas. La capa exterior puede comprender formadores inorgánicos o surfactantes orgánicos. La fuente de halógeno encapsulado está presente en el concentrado a una concentración de aproximadamente 1 a 90% en peso, de preferencia aproximadamente 5 a 70% en peso.

Fuente de ácido Las composiciones de concentrado de cloro de la invención normalmente se combinan con una fuente de ácido para proporcionar en la solución sanitizante final , un pH de menos de aproximadamente 7, para controlar y minimizar la concentración de OCI"1 y maximizar la concentración de HOCI. En general, cualquier fuente de ácido normalmente líquida o normalmente sólida, la cual facilitará la formación de tal pH bajo, puede usarse en la composición de la invención. Un material acuoso líquido puede contener ya sea ácido sólido o líquido. Se ha encontrado que ácidos tanto orgánicos como inorgánicos son útiles de manera general en la presente composición. Los ácidos orgánicos útiles de acuerdo con la invención incluyen ácido hidroxiacético (glicólico), ácido cítrico, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido caproico, ácido glucónico y ácido itacónico, ácido tricloroacético, ácido benzoico, entre otros. Los ácidos dicarboxílicos orgánicos, tales como, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido adípico, ácido tereftálico, entre otros, también son útiles de acuerdo con la invención, cualquier combinación de estos ácidos orgánicos también puede ser usada intremezclada o con otros ácidos orgánicos, los cuales permitan la formación adecuada de la composición de la invención. Los ácidos inorgánicos útiles de acuerdo con la invención incluyen ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido suflámico, ácido metilsulfámico, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico y ácido nítrico, entre otros. Las sales de ácido en polvo también pueden comprender una fuente de ácido para la invención. Tales sales de ácido pueden comprender sulfato de hidrógeno de sodio, fosfato inusual t-il¡.táfci' de dihidrógeno de sodio, citrato monosódico, tartrato monosódico, succinato monosódico y otras composiciones de sales de ácido en polvo similares. Estos ácidos también pueden ser usados en combinación con otros ácidos inorgánicos o con aquéllos ácidos orgánicos mencionados antes. Los ácidos preferidos para una composición en polvo son ácido inorgánico u orgánico sólido o en polvo. La fuente de ácido está presente en el concentrado a una concentración de aproximadamente 0 a 30% en peso, de preferencia aproximadamente 0.5 a 30% en peso, muy preferiblemente 5 a 1 5% en peso. El concentrado de cloro de la invención también puede contener formadores comunes en una forma de ácido, tal como sulfato de sodio (Na2SO4), carbonato de sodio (Na2CO3), fosfato trisódico, bicarbonato de sodio (NaHCO3) y otras sales formadoras de ácido, tales como, fosfato de dihidrógeno de sodio, fosfato de hidrógeno disódico, tartrato de hidrógeno de potasio, ácido triacético de nitrilo monosódico y otras de tales sales de ácido que puedan ayudar a formar un pH ácido apropiado, proporcionar una acción amortiguadora suave y ayudar en la sanitización. Las sales formadoras de ácido están presentes en el concentrado a una concentración de aproximadamente 0 a 90% en peso, de preferencia aproximadamente 5 a 75% en peso.

Tinte o indicador La solución sanitizante y el concentrado conteniendo cloro de la invención incluyen un tinte. Tales tintes pueden comprender tintes ordinarios comunes o también pueden incluir materiales de tinte indicador. Los tintes normalmente son substancias intensamente coloreadas usadas a concentración baja con una coloración de varias substancias. Las propiedades visuales de tintes son determ inadas media nte sus transiciones electrónicas dentro de la molécula de tinte. El tono o matiz del tinte es determinado por diferentes de energ ía entre los estados en los orbitales moleculares. Se conoce un gran número de tintes de propiedades variantes. Los tintes útiles en esta invención son tintes normalmente compatibles con ácido, que son estables en la presencia de HOCI al pH descrito en la invención. Los tintes que pueden tener utilidad en la invención incluyen tintes de antraquinona. Los tintes útiles incluyen especies tales como, tinte de azul tetrazolio, azul brillante G , azul brillante R, azul cresol brillante, rojo sulfona brillante, amarillo brillante, verde bromocresol, azul reactivo no. 2, rojo reactivo no. 2, amarillo reactivo no. 2, FD&C no. 40, FD&C no. 3, etc. De preferencia, el tinte es seleccionado para facilitar el mezclado con la fuente de cloro en polvo, las sales de ácido y el diluyente o extensor de la invención, sin embargo, el tinte debería ser usado a una concentración tal, que el tinte comience a desvanecerse conforme la concentración de OCI"1 comience a agotarse de la solución sanitizante, mientras que la concentración de HOCI permanece. Hemos encontrado que el tamaño de partícula del material de tinte es importante para mantener la estabilidad del tinte en la tableta o concentrados sólidos de la invención. Hemos encontrado que la partícula de tinte teniendo un tamaño de partícula mayor que 200 mieras, de preferencia mayor que aproximadamente 400 mieras, muy preferiblemente mayor que 600 mieras, puede hacerse en la forma de un sólido, polvo o un concentrado de unidad sólida, y es estabilizada para contacto con la ***- — — «-i - -ÉÉMiírílf "*&im *t*»a*a**»* fuente de cloro encapsulado. Tal resultado es sorprendente a la luz de la capacidad oxidante altamente activa de la fuente de cloro y la naturaleza sensible de moléculas de tinte orgánico normal. La solución sanitizante puede contener un tinte indicador orgánico. Tales substancias revelan a través de cambios de color, el grado de acidez o basicidad de una solución. La mayoría de indicadores son ácidos o bases orgánicos débiles, los cuales existen en una o más formas estructurales (tautómeros), de las cuales al menos una forma es coloreada. En el caso de que el tinte indicador tenga dos especies coloreadas, los colores son substancialmente diferentes y pueden ser detectados en solución. Los colores intensos son deseables, de manera que puede usarse el m ínimo de concentración de indicador. Dependiendo de la naturaleza de la reacción de equilibrio entre la especie de color y la especie incolora, o entre especies de colores diferentes, el color puede ocurrir a un pH característico para cada indicador. Debe tenerse cuidado para usar un indicador teniendo un cambio de pH apropiado. Los tintes indicadores que pueden usarse en el contexto de esta invención incluyen violeta de metilo, morado de metacresol, azul de timol, tropeolina 00 (naranja IV romano), azul bromofenol, naranja de metilo, verde bromocresol, rojo de metilo, rojo de ortofenol, morado bromocresol y otros que tienen un color substancial dentro del pH de aproximadamente 3 a aproximadamente 7. Normalmente, la solución de sanitización está libre de cualquier componente que pueda reaccionar con la especie oxidante. Sin embargo, la solución sanitizante puede contener otros materiales que pueden intensificar las propiedades antimicrobianas o las propiedades de íüh.. i niüiri ttHff t -? fr-?ttifiiiÍaMiítiÍrrlr? -*f Él blanqueo de la solución sanitizante. Tales materiales incluyen otra especie oxidante, promotores de oxidación , etc. El tinte está presente en el concentrado a una concentración de aproximadamente 0.001 hasta 0.5% en peso, de preferencia aproximadamente 0.05 a 0.3% en peso. Dependiendo del tipo de sistema usado, la cantidad de tinte es seleccionada para asegurar que el tinte proporciona color detectable para el periodo predeterminado, dicho periodo asegura normalmente que la solución contenga al menos 50 ppm de cloro activo o, dependiendo de las circunstancias, más de aproximadamente 100 ppm de cloro activo. Alguien de habilidad ordinaria en la técnica, no tendrá problema para formular estos materiales con la cantidad apropiada de tinte, debido a que la velocidad de reacción de tinte con la especie de cloro seleccionada puede determinarse fácilmente con el fin de seleccionar las concentraciones de tinte para los materiales concentrados. Hemos encontrado que la cantidad de tinte necesaria para materiales sanitizantes basados en ácido es aproximadamente 10% de la cantidad requerida para mantener el color en sistemas neutrales o alcalinos.

Detergente acuoso La loza es contactada, en el método de la invención, en una primera pila o fregadero conteniendo una composición de detergente acuoso. La solución de detergente acuoso puede comprender una variedad de ingredientes incluyendo materiales surfactantes aniónicos, no iónicos o catiónicos, otros ingredientes, etc.

Un surfactante aniónico útil para propósitos detersivos también puede ser incluido en las composiciones de la presente. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio substituido, tales como sales de mono-, di-y trietanolamina) de jabón, bencenosulfonatos de alquilo lineal de C9-C20, sulfonatos de alcano primario o secundario de C8-C22, sulfonatos de olefina de C8-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados por sulfonación del producto pirolizado de citratos de metales alcalino-térreos. Los poliglicoletersulfatos de alquilo de C8-C2 (conteniendo hasta 1 0 moles de óxido de etileno), alquil glicerol sulfonatos, glicerol sulfonatos de acilo graso, glicerol sulfatos de oleilo graso, éter sulfatos de óxido de etileno de alquil fenol, sulfonatos de parafina, fosfatos de alquilo, isetionatos, tales como isetionados de acilo, lauratos de acilo, amidas de ácidos grasos de metil taurido, alquil succinamatos y suflosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres de C12-C?8 saturados e insaturados y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de C6-C12 saturados e insaturados), sarcosinatos de acilo; sulfatos de alquilpolisacáricos, tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (siendo descritos más adelante los compuestos no sulfatados no iónicos), alquilo primario ramificado, sulfatos y ácidos grasos esterificados con ácido isetiónico y neutralizados con hidróxido de sodio. Los ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenada también son adecuados, tales como, rosina, rosina hidrogenada y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenada presentes en o derivados de aceite de subproducto de la producción de pulpa química de madera. tjjt^sÁatej^tto=aa-g Otro tipo de surfactante aniónico el cual puede ser utilizado, abarca alquil éster sulfonatos. Los surfactantes de alquil éster sulfonato de la, presente incluyen esteres lineales de ácidos carboxílicos de C8-C20 (es decir, ácidos grasos) , los cuales son sulfonados con SO3 gaseoso de acuerdo con "The Journal of the American Oil Chemists Society" 52 (1975), pp. 323-329. Los materiales de inicio adecuados incluirían substancias grasas naturales, como se deriva de sebo, aceite de palma, etc. Los surfactantes de alquil sulfato de la presente son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROSO3M, en donde R de preferencia es un hidrocarbilo de C10-C24, de preferencia un alquilo o hidroxialquilo teniendo un componente de alquilo de C10-C20, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C?8, y M es H o un catión, por ejemplo un catión de metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio) o amonio o amonio substituido (por ejemplo, cationes de metil-, dimetil- y trimetil amonio y cationes de amonio cuaternario, tales como, tetrametilamonio y cationes de dimetil piperdinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas, tales como, etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de las mismas y similares). Los surfactantes de alquil sulfato alcoxilado de la presente son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula RO(A)mSO3-M+, en donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C10-C24 no substituido teniendo un componente de alquilo de C10-C24, de preferencia alquilo o hidroxialquilo de C12-C20, más preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de C?2-C1 8, A es una unidad de etoxi o propoxi, m es mayor que cero, normalmente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, más preferiblemente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión , el cual puede ser, por ejemplo, un catión de metal (por ejem plo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.) , catión de amonio o amonio substituido. Los sulfatos de alq uilo etoxilados, así como sulfatos de alquilo propoxilados se contemplan en la presente. Ejemplos específicos de cationes de amonio substituidos incluyen cationes de metil-, dimetil-, trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternario, tales como, cationes de tetrametil-amonio y dimetil piperdinio y aquéllos derivados de alquilaminas, tales como, etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de las mismas y similares. Los surfactantes detersivos no iónicos convencionales para fines de esta invención incluyen los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquil fenoles. En general, se prefieren los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquil fenoles teniendo un grupo alquilo, que contiene desde aproximadamente 6 hasta aproximadamente 1 2 átomos de carbono ya sea en una configuración de cadena lineal o cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 25 moles de óxido de etileno por mol de alquil fenol. Los surfactantes no iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen lgepalMR CO-630, comercializado por la GAF Corporation; y TritonMR X-45, X-1 14, X-100 y X-102, todos comercializados por Rohm & Haas Company. Los surfactantes no iónicos también incluyen los productos de condensación de alcoholes alifáticos con aproximadamente 1 hasta aproximadamente 25 moles de óxido de etileno. La cadena de teijái-.i . mZr*. ?m &t?bítaMtí?tU?l»ÍrÍ alqui lo del alcohol alifático puede ser ya sea lineal o ram ificada, primaria o secundaria, y generalmente contiene desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono. Son particularmente preferidos los productos de condensación de alcoholes, que tienen un grupo alquilo conteniendo desde aproximadamente 1 0 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono, con aproximadamente 2 hasta aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Ejemplos de surfactantes no iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen TergitolMR 15 5 9 (el producto de condensación de alcohol lineal de Cn-C15 con 9 moles de óxido de etileno), TergitolM R 24-L-6 N MW (el producto de condensación de alcohol primario de C 2-C1 con 6 moles de óxido de etileno con una distrubición de peso molecular estrecha), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; NeodolMR 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C1 -C15 con 9 moles de óxido de etileno), NeodolMR 23- 6.5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C12-C13 con 6.5 moles de óxido de etileno), NeodolMR 45.7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C1 -C15 con 7 moles de óxido de etileno), NeodolMR 45.4 (el producto de condensación de alcohol lineal de d -C15 con 7 moles de óxido de etileno), NeodolM 45.4 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 4 moles de óxido de etileno), comercializados por Shell Chemical Company, y KyroM R EOB (el producto de condensación de alcohol de C13-C15 con 9 moles de óxido de etileno, comercializado por The Procter & Gamble Company. También pueden usarse los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol. La porción hidrofóbica de estos compuestos tiene, de preferencia, un peso molecular desde aproximadamente 1 500 hasta aproximadamente 1 800 y exhibe insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxietileno a esta porción hidrofóbica tiende a incrementar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto donde el contenido de polioxietileno es aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos de los surfactantes PluronicMR comercialmente disponibles, comercializados por BASF. Los surfactantes detersivos catiónicos también pueden ser incluidos en composiciones detergentes de la presente invención. Los surfactantes catiónicos incluyen los surfactantes de amonio, tales como, halogenuros de alquildimetilamonio y aquéllos surfactantes teniendo la fórmula: [R2(OR3)y][R4(OR3)x]3R3N+?-; en donde R2 es un grupo alquilo o alquil bencilo teniendo desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 1 8 átomos de carbono en la cadena de alquilo, cada R3 es seleccionado del grupo que consiste de: -CH3CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CHCH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2- y mezclas de los mismos, cada R4 es seleccionado del grupo que consiste de alquilo de C?-C , hidroxialquilo de C1-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas al unir los dos grupos R4, -CH2CHOH — CHOHCOR6CHOHCH2OH en donde R6 es cualquier hexosa o polímero de hexosa teniendo un peso moleuclar menor a aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no es O; R5 es igual a R4 o es una cadena de alquilo, en donde el número total de átomos de carbono de R2 más R5 no es mayor a aproximadamente 1 8; cada y es de 0 hasta aproximadamente 1 0 y la suma de los valores y es desde 0 hasta aproximadamente 1 5; y X es cualquier anión compatible. Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden un portador líquido, por ejemplo, agua, de preferencia una mezcla de agua y un alcohol monohídrico de Ci-C4 (por ejemplo, etanol, propanol, isopropanol, butanol y mezclas de los mismos), siendo etanol el alcohol preferido. Una amplia variedad de otros ingredientes útiles en composiciones de detergente puede ser incluida en las composiciones de la presente, incluyendo otros ingredientes activos, portadores, auxiliares de procesamiento, tintes o pigmentos, perfumes, solventes para formulaciones líquidas, hidrótropos (como se describe más adelante), etc. Las composiciones detergentes líquidas pueden contener agua y otros solventes. Los alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular, ejemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol son adecuados. Los alcoholes monohídricos son preferidos para solubilizar surfactante, pero también pueden usarse polioles, tales como aquéllos que contienen desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 6 átomos de carbono y desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 6 grupos iúA?X¿¡Á.- ^- ****f^mtA?&**», i ffffírftia-^T f-^ «*^ »<»*»^**fe^^ hidroxi (por ejemplo, propilenglicol, etilenglicol , glicepna y 1 ,2- propanodiol). Las composiciones detergentes de la presente serán formuladas, de preferencia, de manera que durante el uso en operaciones de limpieza acuosa, el agua de lavado tendrá un pH de entre aproximadamente 6.5 y aproximadamente 1 1 , de preferencia entre aproximadamente 7.5 y aproximadamente 1 0.5. Las formulaciones de producto l íquido tienen, de preferencia, un pH ( 1 0 1 0% de dilución) entre aproximadamente 7.5 y aproximadamente 1 0.0, más preferiblemente entre aproximadamente 7.5 y aproximadamente 9.0. Las técnicas para controlar pH a niveles de uso recomendado incluyen el uso de amortiguadores, álcalis, ácidos, etc. y son bien conocidas para aquéllos expertos en la técnica.

Unidad sólida Un baño conteniendo cloro que tiene un tinte indicador puede hacerse al introducir en agua, una unidad sólida tal como una tableta, una pella u otra unidad vaciada, sólida, comprimida, pequeña, o material extruido. La unidad conteniendo cloro es formulada para contener un material sólido de cloro activo y el tinte indicador. La unidad sólida puede ser configurada con suficiente material para tratar una cantidad apropiada de agua para formar la solución acuosa conteniendo cloro indicada. El tamaño de la tableta, pella o unidd sólida puede variar desde más de 200 miligramos para incluir tamaños que pueden ser tanto como 100 gramos, dependiendo de la cantidad de agua. Normalmente, los materiales son usados, de manera que una unidad tiene aproximadamente 1 hasta aproximadamente 50 gramos, de preferencia 1 a 20, normalmente 4 a 8 gramos de material en una unidad simple y pueden usarse para tratar aproximadamente 1 litro de agua o más, un volumen de fregadero normal de 1 a 1 00 litros, de preferencia 1 0 a 50 litros. Las unidades sólidas preferidas de la invención , normalmente contienen una fuente de cloro sólida y un tinte. Las fuentes de cloro sólidas normales incluyen dihidrato de dicloroisocianurato de sodio, fosfato de sodio clorinado, hipoclorito de calcio, cloraminas y otras fuentes bien conocidas y disponibles de cloro y forma sólida particulda o granular. Los tintes útiles incluyen aquéllos expuestos antes en la solicitud. Ls pellas sólidas de la invención también pueden contener componentes sólidos orgánicos o inorgánicos que pueden controlar el pH de la solución de cloro. En el aspecto de la unidad sólida de la invención , la forma física del tinte es importante para la estabilidad del tinte en contacto con la fuente de cloro. La mayoría de los tintes comprenden moléculas orgánicas complejas que son oxidadas fácilmente por compuestos, tales como fuentes de cloro activo. Hemos encontrado que una composición de tinte, en la forma de una partícula o granulo, teniendo un tamaño de partícula mayor que aproximadamente 200 mieras, de preferencia mayores que aproximadamente 500 mieras, muy preferiblemente mayores que aproximadamente 700 mieras, puede usarse en la unidad sólida y permanecer estable durante periodos indefinidos. Creemos que el tamaño de partícula de un tinte granular reduce la tendencia del tinte a reaccionar lfaJfc t —^ r ?nlrf?lr?M-r-t-?» -- t-*t^^a8* ????Á * ?• con el material de cloro activo en la unidad sólida Esto es particularmente cierto en sistemas secos hechos en esta invención . Las unidades sólidas de la invención normalmente se hacen con poca o nada de agua libre o agua adicionada. El agua libre dentro de la unidad sólida puede proporcionar un medio para reacción entre la fuente de cloro y el material de tinte, aún si se formula o forma de un tinte granular. De acuerdo con esto, las unidades sólidas de la invención tienen poca o nada de agua libre presente. El agua puede estar presente en la unidad sólida en la forma de agua de hidratación, siempre y cuando tal agua no sea liberada de la ubicación de hidratación en la unidad sólida con el fin de proporcionar un medio para reacción. El agua de hidratación, por ejemplo, del dihidrato de dicloroisocianurato de sodio permanece unido de manera segura a la molécula clorinada y no actúa normalmente para reducir la compatibilidad. Otros materiales hidratados pueden ser usados en la unidad sólida de la invención. Por ejemplo, hidratos de sales extensoras pueden estar presentes en la unidad sólida con el fin de diluir la fuente de cloro, modificar las velocidades de disolución, cambiar el tamaño de la unidad sólida con el fin de actuar como un ligante para la unidad sólida o para fines adicionales. En las unidades sólids normales de la invención, la proporción en peso entre la fuente de cloro y el tinte pueden ser normalmente alrededor de 1 a aproximadamente 200 gramos de fuente de cloro por gramo de tinte. Las unidades sólidas de la invención pueden hacerse usando una variedad de tecnología formadora de sólidos. La única limitación en tal tecnolog ía es la necesidad de evitar cantidades substanciales de agua libre remanente en la unidad sólida De acuerdo con esto, los modos preferidos para formar la unidad sólida de la invención incluyen vaciar las unidades sólidas de un líquido moldeable, normalmente no acuoso, o al formar pellas o tabletas al comprimir una mezcla de polvos en equipo tableteador o pelletizador bajo presión suficiente y en la presión de ligantes opcionales para formar una unidad sólida útil. Al formar las unidades sólidas de la invención, puede usarse equipo de molde de prensa de tableta o pella para formar una tableta teniendo dimensiones de aproximadamente 2 a 50 mil ímetros de diámetro, de preferencia 5 a 25 mil ímetros de diámetro. Los espesores de la tableta pueden variar desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 20 milímetros. Los diámetros más preferidos varían desde aproximadamente 1 0 hasta 25 milímetros. Una tableta de 20 milímetros útil puede hacerse usando una prensa de tabletas que puede ejercer 2.81 kg/mm2 a particulados un dado de tableta. En tal proceso, una cantidad de una mezcla de la fuente de cloro sólido y tinte granular puede colocarse manualmente o en una manera automatizada en el dado de tableta y comprimirse durante un tiempo de residencia de 1 a 30 segundos a una presión de 0.703 a 21 .09 kg/mm2. Los dados tableteadores pueden ser completamente cilindricos o pueden tener una superficie superior o inferior cóncava u obtusa para obtener una forma de tableta deseada. Se coloca presión suficiente en el particulado para lograr una dureza de más de aproximadamente 3.51 5 kg/cm2, normalmente 4.21 8 a 7.03 kg/cm2.

Las tabletas de la invención pueden hacerse usando tecnolog ía de tableteado convencional. Para fabricar las tabletas de la invención, se combi nan material seco, granular o en polvo en equipo normal para mezclar polvos para asegurar cualquier mezcla uniforme de ingredientes que normalmente incluyen la fuente de cloro de diclorodiisocianurato granular, el tinte en una forma granular y frecuentemente un auxiliar de procesamiento o material de liberación de dado. Puede usarse cualquier tableteador convencional que pueda formar una tabla de las dimensiones apropiadas. Las dimensiones de tableta preferidas son aproximadamente 1 .5 a 2.5 centímetros de diámetro con un espesor de aproximadamente 1 a 2 centímetros. Las condiciones de procesamiento normales involucran una presión de tableteado de al menos 7.03 kg/mm2 o más, ocurriendo la formación de tabletas en 1 a 5 segundos, normalmente 2 a 3 segundos. Las composiciones y tabletas de la invención pueden usarse en una variedad de maneras. El material puede ser adicionado simplemente de manera directa al fregadero cuando es color es agotado. Además, los materiales pueden ser adicionados desde un dispensador que puede dispensar ya sea una porción medida del material en polvo o una sola tableta de los materiales tableteados. Las tabletas pueden ser configuradas para ajustarse en un dispensador de tabletas con una característica de cierre. La forma de las tabletas puede ser tal, que solo las formas de tableta puedan ajustarse al perfil del dispensador. En forma, solo pueden colocarse las tabletas apropiadas en el dispensador para evitar ya sea desperdicio de material o combinaciones peligrosas de ingredientes.

Fórmulas qenéricas de concentrado en polvo o unidad sólida de cloro La discusión anterior de los componentes de la invención proporciona una base para entender las composiciones de la invención y los pasos de proceso útiles. Los siguientes ejemplos y datos ilustran la utilidad de la invención y contienen un mejor modo de la misma.

Ejemplo I Formulaciones acidas en polvo 2. Pirofosfato ácido de sodio. 3. FD&C rojo #40, FD&C azul #1 , etc. 4. Fosfato monosódico. 5. Fosfato trisódico clorinado.

Las formulaciones 1 y 3 listadas antes se hicieron y se colocaron en un horno a 49°C para una prueba de estabilidad a largo plazo. Las formulaciones fueron monitoreadas semanalmente por niveles de cloro dipsonible y por estabilidad de color. Se hicieron duplicados de las formulaciones y 3 que difirieron solo en la dicloro-s-triazinatriona de sodio no encapsulada como la fuente de cloro. Después de 8 semanas, todas las formulaciones teniendo fuentes de cloro encapsulado retuvieron niveles activos aceptables Las dos formulaciones que carecían de una fuente de cloro encapsulado perdieron su eficacia después de solo 1 semana. La fuente de cloro activo blanqueó el tinte Ejemplo I I Concentrado de cloro en polvo Usando el Ejemplo I I , una solución sanitizante conteniendo 300 ppm de cloro y 100 ppm de tinte a pH aproximadamente 7, proporcionó un sanitizado activo con color en solución que duró aproximadamente 2 horas. A un pH menor, entre 5 y 6, una solución sanitizante conteniendo 30 ppm de cloro y 10 ppm de tinte duró aproximadamente 4 horas. En ambos casos, se observó actividad sanitizante substancial sin corrosión o gasificación de cloro.

Ejemplo l l l Se realizó una prueba de estabilidad de tinte y cloro usando una solución inicial conteniendo 1 00 ppm de cloro y 1 ppm de tinte rojo FD&C #40. Se usó CBD (dihidrato de dicloroisocianurato de sodio) como la i, ¿ i..m¿í*,ii>**¿ ** ÁmZí* ; fuente de cloro y las pruebas se condujeron con una temperatura inicial de 26.7°C. Los siguientes datos demuestran los efectos de pH en estabilidad de tinte y cloro: Resultados Se probaron formulaciones adicionales a un nivel de cloro activo de 1 00 ppm y a niveles de pH , los cuales fueron amortiguados a entre 2 y 1 2. Cada formulación incluyó 1 ppm de tinte rojo FD&C #40 y comenzó a 27°C.

Se pueden obtener varias conclusiones de los datos anteriores: Con un rango de pH de 5.8 a 6.3, el color dura 4.5 a 5.0 horas en el fregadero. Con un rango de pH de 5.3 a 5.6, el color dura 14 a 16 horas en un recipiente a granel, el cual puede ser usado a través de una botella pH bajo, pH a pH 4, el tinte es destruido debido al pH . Adicionalmente, la solución es un irritante de la piel. De manera adversa , a pH alto, esto es pH 8 y mayor, el tinte es destruido por el ion OCI" 1.

Ejemplo IV Se condujo una prueba con varias soluciones en niveles activos que varían desde 1 0 ppm hasta 1 00 ppm de cloro activo. Cada solución inició con 1 ppm de rojo FD&C #40 y se amortiguó a un pH de 5.8.

También se condujo una prueba con 4 soluciones al variar el nivel de tinte (rojo FD&C #40) de 0.1 a 0.4% en peso. Cada solución se amortiguó a un pH de 5.8 y tuvo un nivel activo inicial de 1 00 ppm de cloro disponible. Como se esperaba, existe una relación lineal entre la concentración de tinte y la longevidad de color. Como resultado, puede hacerse una solución sanitizante visible basada en la composición del concentrado. La duración de ia visibilidad o color de la solución puede ser controlada al variar los porcentajes dei ÍaÍ.ttig„¿aai»-J. *¡jAi3.fÍ**. <*M??<A*.Mt, tinte, el nivel de activo y el componente de amortig uador/pH . El componente de amortiguador/pH tiene el efecto mayor, aunque el tinte y el activo pueden ser usados para ajuste fino.

Ejemplo V El ejemplo V involucra un co-sistema l íquido. Este es un sistema de dos partes. La primera solución contiene suficiente NaOCI en el fregadero para producir 100 ppm de cloro disponible y suficiente H3PO para producir un pH entre 5 y 6, 1 .0% de tinte rojo FD&C #40 y duración del color entre 2 y 6 horas. La segunda solución contiene suficiente NaOCI en el fregadero para producir 100 ppm de cloro disponible, 20.0% de un H3PO4 acuoso activo al 75%, 1 .0% de tinte rojo FD&C #40 y 79.9% de agua. El color dura durante al menos una hora. Estas formulaciones muestran que las fuentes líquidas no encapsuladas de cloro pueden ser usadas con resultados útiles.

Ejemplos VI-IX Se ha encontrado una variedad de formulaciones que son útiles tanto en ambos métodos, en los cuales las formulaciones son diluidas con agua y son usadas. Estas formulaciones se describen en las tablas a continuación.

Fórmula de fregadero con una vida de 3 a 6 horas Fórmula Materia prima % ppm (uso) g-pag Ej VI ACP de cloro encapsu lado 33.600 100 31.1 SAPP1 14.100 Acido cítrico (anh) 2.110 Panodan2 0.166 Rojo FD&C #40 0.140 NaCI (diluyente también Na2SO4) 49.884 Ej Vil ACP de cloro encapsu lado 67.20 100 15.5 SAPP 28.20 Acido cítrico (anh) 4.22 Panodan 0.10 Rojo FD&C #40 Gran 0.28 Ej VIII ACP de cloro encapsul lado 10.100 SAPP 14.100 Acido cítrico (anh) 2.110 Panodan 0.166 Rojo FD&C #40 0.140 Hojuelas de NaCI 73.384 Ej IX ACP de cloro encapsul ado 20.200 SAPP 28.200 Acido cítrico (anh) 4.220 Panodan 0.166 Rojo FD&C #40 0.280 Hojuelas de NaCI 46.934 1 Pirofosfato ácido de sodio. 2 Ester de ácido diacetil tartárico de ácido graso de C16-?ß de cadena larga mezclado con monoglicéridos y diglicéridos. i iÁ ?AtXi áMii? - filTi ' *Ma^"*-aa**M rt'V- -- lf- ¡ t J Fórmula de botella de atomización con vida de 3 a 18 horas Fórmula Materia prima % ppm (uso) q-pag Ej. X Enforcer RC3 (Cl2 enea psu lado) 11.20 100 31.1 SAPP 14.10 Acido cítrico (anh) 00.80 Rojo FD&C #40 00.40 Hojuelas de NaCI 73.36 Panodan 00.50 Ej. XI Enforcer RC 22.40 100 15.5 SAPP 28.20 Acido cítrico (anh) 01.60 Rojo FD&C #40 00.08 Panodan 00.75 Relleno (diluyente en polvo) 46.97 Ej. XII Enforcer RC 03.40 30 31.1 SAPP 14.10 Acido cítrico (anh) 00.08 Rojo FD&C #40 00.04 Panodan 00.50 Relleno (diluyente en polvo) 81.88 3 Ver patente estadounidense no. 5,213,705 para una descripción de la fuente de cloro encapsulado.

De manera sorprendente, hemos encontrado, bajo las condiciones de uso mostradas en los Ejemplos anteriores, que un tinte, normalmente considerado por ser inestable en la presencia de oxidantes fuertes, tales como, blanqueadores de halógeno, pueden permanecer estable durante un periodo suficiente para ser usado como un indicador de una calidad oxidante de la solución y/o la eficacia de una solución sanitizante. El uso de una fuente de cloro encapsulado en un concentrado en polvo, parece ser importante para mantener y extender la estabilidad. La estabilidad permite el uso de tal tinte con tal blanqueador de halógeno oxidante en un método sanitizante de superficie dura y un método de lavado a mano de loza. En el lavado a manor de loza, la loza se lava primero con un sistema de surfactante normal y entonces es sanitizada en la solución de halógeno conteniendo tinte. Hemos encontrado que el indicador puede ser usado para mostrar la concentración efectiva de la fuente de cloro y puede sugerir el tiempo apropiado para reemplazar la solución de blanqueador de cloro a intervalos, lo cual resulta en el uso eficiente de la solución sanitizante. Si las soluciones se reemplazaron demasiado pronto, pueden desperdiciarse los materiales de blanqueador de cloro. Si las soluciones fueron reemplazadas después de un intervalo demasiado largo, las soluciones estarían agotadas de especie de cloro activo y no blanquearían o sanitizarían la loza. El proceso global de la invención produce loza limpia, blanqueada y sanitizada en un sistema de lavado a mano sin materiales de blanqueador de cloro desperdiciados.

Ejemplo XI I I Se condujo trabajo experimental con el fin de demostrar actividad antimicrobiana o sanitizante de los materiales teniendo el contenido de tinte indicador. La prueba se condujo de acuerdo con los métodos oficiales de análisis para la prueba de "concentración equivalente germicida de cloro disponible", AOAC, edición vigésimoquinta, 1 990, capítulo 6, sección 955.16, pp. 137-138, por TEC-TM-001 . Siguiendo las provisiones de esa prueba, se formularon cinco soluciones sanitizantes teniendo una concentración de cloro que variaban desde aproximadamente 9.8 hasta aproximadamente 1 1 0 ppm de cloro activo. Las soluciones se hicieron a partir de concentración mezclada a aproximadamente 0.75 gramos por litro de agua. Los sanitizantes se formularon con un pH entre 6 y 7. Las soluciones se prepararon con el fin de determinar la longevidad del cloro y la eficacia sanitizante. La siguiente tabla muestra la fórmula y la concentración de cloro. El organismo de prueba usado fue Staphylococcus aureus, ATCC No. 6538.

Fórmulas y concentración de Cl? Siguiendo el protocolo expuesto antes, se obtuvieron los siguientes resultados: Resultados de pruebas microbiológicas negativo) Los resultados se registraron después de aproximadamente 48 horas de incubación a 37°C. La eficacia bacteriana de una muestra debe ser equivalente a, o mayor que, el estándar de cloro de 500 ppm a ser certificado por la USDA. La equivalencia es encontrada cuando los tubos de muestra tienen ausencia de crecimiento en tantos tubos como el estándar de cloro. Los cinco sanitizantes experimentales exhibieron eficacia bactericida que se aproximan a los resultados esperados de estándares de cloro preparados a esas concentraciones. De esta manera, aunque pasaron la prueba de cloro disponible contra S. aureus, las formulaciones de sanitizante no l.¿. .* • •*-.*"HÉéfc.iat..HhH»i.t., a<j^rt^A¿w^J^^a^^^??t^n??)aMte^|^.^^?¿ ftj.J mostraron intensificación de propiedades antibacterianas sobre aquéllas de nuestra fórmula actual como se espera con esta prueba.

Ejemplo XIV Se hizo un conjunto similar de soluciones sanitizantes de base de cloro usando composiciones hechas a partir de isocianurato clorinado o fosfato trisódico clorinado. La concentración de cloro varía desde 10 hasta 30 ppm. Estas soluciones se probaron por capacidad de sanitización y estabilidad de cloro. La siguiente prueba muestra los resultados: Prueba de microbiolog ía de sanitizante de ácido Esta tabla demuestra que la concentración de cloro puede durar más de 24 horas y proporcionar control microbiano adecuado.

Ejemplo XV Las formulaciones listadas a continuación fueron sometidas a pruebas de eficacia microbiológica de acuerdo con el método de sanitizantes detergentes y germicidas de AOAC. 1 . Dihidrato de dicloro-s-triazinatriona de sodio encapsulada. 2. Pirofosfato ácido de sodio Los siguientes resultados se obtuvieron usando tanto S. aureus (ATCC 6538) como E. coli (ATCC 1 1229). 1 Í ? ? - AÍ SiiáMá?mí.MrSríA*,,,.* aata-át. •*- *ÚÜJi?i?t¡ 'ÍÍ .tláí Ejemplo XVII En un recipiente de mezclado apropiado, se combinan 1 1 3.3 gramos de dihidrato de dicloro-isocianurato de sodio con aproximadamente 1 gramo de un tinte granular de rojo FD&C #40 teniendo un tamaño de polvo de aproximadamente 700 mieras. El polvo mezclado se introdujo en una prensa de tabletas automatizada formando una tableta de 19 mm de diámetro. Aproximadamente 6.86 gramos del material en polvo mezclada se introdujeron en el tinte y se comprimió en la tableta usando aproximadamente de 2.81 kg/mm2 . La tableta formada rápidamente y fue dura y no friable. La dureza se midió dentro de un rango de aproximadamente 4.21 8 hasta 6.327 kg/cm2. El producto tableteado producido en el Ejemplo se usó para formar una solución acuosa conteniendo cloro activo en un fregadero. La solución se usa durante un perioro de 4 horas. La solución es desechada después de que el tinte desaparece indicando que el tiempo de vida normal de la solución ha terminada.

Ejemplos XVI I IA y XVI I I B Ejemplos de tableta Usando el procedimiento del Ejemplo XVI I , se hizo una tableta de 10 gramos usando las siguientes fórmulas.

Ejemplos XIXA y XIXB Ejemplos de tableta Usando el procedimiento del Ejemplo XVI I , se hizo una tableta de 6.8 gramos usando las siguientes fórmulas. ^aáiÉEi.aaifci^^ Los productos tableteados del Ejemplo XVI I I y XIX se usaron en una solución sanitizanes a una proporción de una tableta en un volumen de 37.85 litros de agua. El pH fue aproximadamente 6.0 y produjo al menos 100 ppm de cloro activo en el agua hasta que el color de tinte fue agotado. La tableta también se probó por estabilidad. A temperatura ambiente, los materiales no perdieron cloro o actividad de tinte durante un periodo de seis meses de almacenamiento a condiciones ambiente normales a temperatura ambiente de aproximadamente 21 .1 -23.8°C con humedad relativa ambiente. En una prueba de ambiente extremo de cinco meses, las tabletas no tuvieron pérdida substancial de cloro o actividad de tinte sobre los cinco meses sostenidas a una temperatura entre 44.4-52.7°C. La especificación anterior proporciona la base para composiciones , de entendimiento que pueden ser usadas para formular los materiales usados en el proceso de la invención. Los ejemplos y datos también proporcionan una base para entender una modalidad específica de la invención y describir el mejor modo. Debido a que muchas modalidades pueden hacerse sin apartarse del espíritu y alcance de la invención, la invención es encontrada en las reivindicaciones anexas a continuación. fefc ?-m)l¡¿,l'?M?tl

Claims (1)

1. REIVIN DICACION ES 1 . Una unidad sólida conteniendo cloro activo, que contiene una fuente de cloro y una fuente estable de tinte, comprendiendo la unidad sólida: (a) aproximadamente 1 0 hasta aproximadamente 200 partes en peso de una fuente activa sólida de cloro por cada parte de tinte; y (b) una fuente de un tinte, comprendiendo el tinte un tinte particulado teniendo un tamaño de partícula m ínimo de aproximadamente 200 mieras, en donde la unidad sólida comprende una dimensión principal mayor que aproximadamente 2 milímetros y un peso mayor que aproximadamente 2 gramos, estando la unidad sólida substancialmente libre de una cantidad de agua libre suficiente para actuar como un medio de reacción entre la fuente de cloro sólido y el tinte. 2. La unidad sólida de la reivindicación 1 , en donde el tinte comprende un tinte con un tamaño de partícula mínimo de aproximadamente 500 mieras y una densidad menor que 0.9 g-cm"3. 3. La unidad sólida de la reivindicación 1 , en donde la unidad sólida comprende una tableta cilindrica que tiene un diámetro de aproximadamente 4 a 75 milímetros y un espesor de aproximadamente 1 a 25 milímetros. 4. La unidad sólida de la reivindicación 1 , en donde la fuente de cloro sólido comprende un dihidrato de dicloroisocianurato de metal alcalino. 5. La unidad sólida de la reivindicación 1 ,en donde la unidad sólida comprende un esferoide teniendo una dimensión principal de aproximadamente 5 a 60 milímetros y una dimensión perpendicular a dicha dimensión principal de aproximadamente 1 a 50 milímetros. 6. La unidad sólida de la reivindicación 4, en donde la fuente de cloro sólido comprende un dihidrato de dicloroisocianurato de metal alcalino encapsulado. 7. La unidad sólida de la reivindicación 1 , en donde el tinte comprende un tinte granular que tiene un tamaño de partícula mayor que aproximadamente 600 mieras y una densidad menor que aproximadamente 0.85 g-cm"3. 8. Un método para usar la unidad sólida de la reivindicación 1 en una operación de limpieza o sanitización, el método comprende: (a) colocar la unidad sólida en un volumen de un líquido acuoso en un recipiente, siendo la proporción en peso del sólido a la solución acuosa aproximadamente 0.1 a 20 gramos por litro de agua para formar una solución de cloro activo, coloreada con tinte; y (b) contactar loza con la solución acuosa de cloro activo durante operaciones de limpieza o sanitización durante un periodo de hasta 4 horas y después de detectar un cambio de color, ya sea reemplazando la solución acuosa o rellenando la solución acuosa con fuente de cloro adicional. 9. Una composición particulada que forma una solución acuosa teniendo una fuente de cloro activo y un tinte, comprendiendo el concentrado en polvo: (a) aproximadamente 1 a 90% en peso de una fuente encapsulada de halógeno; y iriüjáái -!...>- imi?i *A^)lieÍi^Á»^rmJíeáA^^?t?**?í?iA?iM^á -JÉattji (b) una cantidad efectiva de tinte, en donde el concentrado no tiene substancialmente agua libre, tiene una vida de anaquel prolongada de más de un mes y cuando se adiciona a un diluyente acuoso proporciona un tinte que indica la presencia de una concentración de halógeno activo durante un tiempo predeterminado. 10. La composición de la reivindicación 9, en donde la fuente de halógeno comprende una fuente de cloro. 1 1 . La composición de la reivindicación 1 0, en donde la fuente de cloro comprende compuesto de cloroisocianurato. 12. La composición de la reivindicación 9, la cual también comprende una fuente de ácido para obtener un pH menor a 7 en la solución acuosa. 1 3. La composición de la reivindicación 9, en donde el indicador comprende tinte FD&C No. 40. 14. La composición de la reivindicación 9, en donde el indicador comprende tinte FD&C No. 3. 1 5. La composición de la reivindicación 1 2, en donde la fuente de ácido comprende un ácido sólido. 16. La composición de la reivindicación 9, en donde la sal de ácido comprende fosfato de dihidrógeno de sodio, tartrato de hidrógeno de sodio, sulfato de hidrógeno de sodio o mezclas de los mismos. 17. La composición de la reivindicación 9, en donde la sal formadora comprende sulfato de sodio, carbonato de sodio, fosfato trisódico, bicarbonato de sodio o mezclas de los mismos. 18. La composición de la reivindicación 9, en donde la concentración de tinte en el concentrado es ajustada de maenra que el color de tinte cambia «?tftif?.. trtÍftÍÍ.M njaaaüáaa?fiJKlklj o es agotado durante un periodo predeterminado útil durante el cual, la solución sanitizante puede ser usada para su propósito pretendido y mantener al menos 50 ppm de cloro activo 19 Una composición de limpieza o sanitización , líquida, acuosa, que contiene un tinte que indica concentración de cloro, comprendiendo el l íquido una mayor proporción de un diluyente acuoso, y (a) una fuente de ácido; (b) una cantidad efectiva de un tinte para obtener una solución coloreada durante un periodo predeterminado; (c) una cantidad de limpieza o sanitización efectiva de un blanqueador de halógeno; en donde la solución acuosa tiene un pH menor a 7 y el color del tinte es agotado o cambiado antes de que la concentración de halógeno sea agotada a menos de 50 ppm de la solución. 20. El concentrado de la reivindicación 19, en donde la fuente de halógeno comprende una fuente de cloro. 21 . La composición de la reivindicación 20, en donde la fuente de cloro comprende un compuesto de cloroisocianurato. 22. La composición de la reivindicación 19, la cual también comprende una sal formadora. 23. La composición de la reivindicación 19, en donde el indicador comprende tinte FD&C No. 40. 24. La composición de la reivindicación 21 , en donde la fuente de cloro comprende un dihidrato de dicloroisocianurato de metal alcalino encapsulado. .¿-¿¿«¡¿ií?uÉJ?tóWfcs 25. La composición de la reivindicación 1 9, en donde la fuente de ácido comprende un ácido sólido. 26. La composición de la reivindicación 19, en donde la sal de ácido comprende fosfato de dihidrógeno de sodio, tartrato de hidrógeno de sodio, sulfato de hidrógeno de sodio o mezclas de los mismos. 27. La composición de la reivindicación 19, en donde la sal formadora comprende sulfato de sodio, carbonato de sodio, fosfato trisódico, bicarbonato de sodio o mezclas de los mismos. 28. La composición de la reivindicación 19, en donde la concentración de tinte en el concentrado se ajusta de manera que el color de tinte cambia o es agotado durante un periodo útil, durante el cual la solución sanitizante puede ser usada para su propósito pretendido. 29. Un método para limpiar o sanitizar superficies duras, que comprende: (a) contactar la superficie dura con una solución acuosa que comprende la composición de la reivindicación 9, que forma una superficie teniendo el líquido acuoso que comprende una fuente de halógeno; y (b) remover la fuente de halógeno, líquida, acuosa. 30. Un método para lavar a mano loza en un fregadero teniendo dos o más pilas, usando un tinte estable en una composición limpiadora o sanitizante, basada en cloro oxidante, acuosa, comprendiendo el método: (a) contactar loza con un detergente acuoso en una primera pila para remover suciedad, produciendo loza limpia; y (b) contactar la loza limpiada en una pila subsecuente con una solución sanitizante acuosa que comprende una cantidad efectiva de una *? k&*m fuente de cloro, comprendiendo adicionalmente la solución sanitizante un tinte que es suficientemente estable en la solución acuosa, para mantener al menos algo de color detectable en la solución sanitizante después de que más de 90% de la especie oxidante ha sido consumida. 31 . El método de la reivindicación 30, en donde la fuente de cloro comprende un hipoclorito de metal alcalino. 32. El método de la reivindicación 31 , en donde el sanitizante de hipoclorito comprende hipoclorito de sodio. 33. El método de la reivindicación 30, en donde la fuente de cloro comprende un compuesto de isocianurato clorinado, el cual genera ácido hipocloroso al pH. 34. El método de la reivindicación 30, en donde la loza limpia es contactada con un enjuague de agua potable par formar una loza limpia enjuagada, antes de contactar la loza limpia enjuagada con la solución sanitizante. 35. El método de la reivindicación 30, en donde la solución sanitizante acuosa tiene un pH de menos de aproximadamente 7, siendo seleccionado el pH de manera que la concentración de OCI"1 sea minimizada y la concentración de HOCI sea maximizada. 36. El método de la reivindicación 34, en donde la loza limpia es contactada con el enjuague acuoso durante aproximadamente 1 hasta aproximadamente 30 segundos, y la loza limpia enjuagada es contactada con la solución sanitizante acuosa durante aproximadamente 1 a 30 segundos. 37. El método de la reivindicación 30, en donde la loza es contactada con acción mecánica en la primera pila con el detergente acuoso durante una cantidad de tiempo suficiente para remover substancialmente la suciedad de alimentos y la loza limpia es contactada con la solución sanitizante acuosa durante aproximadamente 1 hasta aproximadamente 30 segundos. 38. El método de la reivindicación 30, en donde la concentración de fuente de cloro es aproximadamente 1 hasía 1 00 partes por millón en la solución. 39 El método de la reivindicación 30, en donde el indicador comprende tinte FD&C #40. 40. El método de la reivindicación 30, en donde el indicador comprende tinte FD&C #3. 41 . El método de la reivindicación 30, en donde después del paso de sanitización, se permite que la loza se seque sin contacto con acción mecánica o una solución acuosa. 42. El método de la reivindicación 30, en donde la solución sanitizante se hace al diluir un sólido en polvo, que comprende: (a) aproximadamente 1 a 90% en peso de una fuente de cloro encapsulado; (b) aproximadamente 0.01 a 1 .0% en peso de un tinte; (c) aproximadamente 0.5 a 20% en peso de una fuente de ácido; y (d) una porción mayor de una sal formadora. 43. El método de la reivindicación 42, en donde la fuente de cloro encapsulada comprende un compuesto de cloroisocianurato encapsulado. 44. El método de la reivindicación 42, en donde la fuente de cloro encapsulado comprende una partícula de la fuente de cloro, una primera capa inorgánica y una segunda capa orgánica. 45. El método de la reivindicación 42, en donde el tinte comprende tinte FD&C no. 40. 46. El método de la reivindicación 42, en donde la sal de ácido comprende fosfato de dihidrógeno de potasio, tartrato de hidrógeno de sodio o mezclas de los mismos. 47 El método de la reivindicación 42, en donde la sal formadora comprende sulfato de sodio. 48. El método de la reivindicación 42, en donde el pH de la solución sanitizante acuosa se ajusta a un pH menor a 7 y a un pH al cual más de aproximadamente 80% de la especie oxidante está en la forma de HOCI y menos de aproximadamente 20% de la especie oxidante está en la forma de ocr1. 49. El método de la reivindicación 42, en donde el color de tinte es mantenido en la solución sanitizante acuosa durante un periodo de aproximadamente 3 a 6 horas. 50. Una solución sanitizante útil para sanitizar una superficie, comprendiendo la solución: (a) una mayor proporciónd e un medio acuoso teniendo un pH menor a 7; (b) aproximadamente 1 a 90% en peso de una fuente de cloro activo encapsulado, que resulta en al menos 100 ppm de cloro activo; (c) una cantidad efectiva de un tinte; y (d) un diluyente o sal extensora sólida. 51 . La composición de la reivindicación 50, en donde la composición comprende adicionalmente una sal de ácido seleccionada del grupo que consiste de fosfato ácido de sodio, tartrato ácido de sodio o mezclas de los mismos.