CZ371898A3

CZ371898A3 - Složení detergentu

Info

Publication number: CZ371898A3
Application number: CZ983718A
Authority: CZ
Inventors: Stuart Clive Askew; Graham Alexander Sorrie
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1996-05-17
Filing date: 1997-05-16
Publication date: 1999-03-17
Also published as: CN1225114A; WO1997043366A1; CA2255594C; EP0906385A4; CA2255594A1; MX9809626A; HUP9902766A2; BR9710680A; CN1104489C; MX210136B; EP0906385A1; HUP9902766A3

Description

Složení detergentů

Oblast techniky

Předložený vynález se vztahuje ke složení detergentů, které zahrnuje kationogenní a anionogenní povrchově aktivní látky a kyselinotvomou a zásadotvomou složku a který je vhodný pro použití ve způsobech praní prádla a mytí nádobí.

Dosavadní stav techniky

Mezi komerčně dostupnými granulovanými detergenty existuje trend směrem k vyšším celkovým hustotám a směrem ke složením granulovaných detergentů, které mají vyšší obsah složek s povrchovou aktivitou, jako jsou různé povrchově aktivní látky. Tyto detergenty nabízejí spotřebiteli větší pohodlí. Poptávka po těchto koncentrovaných výrobcích zajišťuje, že se sníží množství plnivových materiálů a obalových materiálů, které se nakonec vyhodí.

Mezi spotřebiteli existuje tedy potřeba detergentů, které poskytnou zlepšené čištění a odstranění skvrny. Proto se v nedávné minulosti vyvinuly detergenty, které obsahují vysoké hladiny povrchově aktivní látky a různé typy povrchově aktivních látek, jako anionogenní ch, neionogenních a kationogenních povrchově aktivních látek.

Detergenty s vysokou hustotou, které obsahují vysoké hladiny povrchově aktivních látek, mohou vést ke špatným rozpouštěcím vlastnostem, které vznikají v důsledku nízké rychlosti rozpouštění nebo tvorby gelů a tím špatnému uvolňování výrobku buď z dávkovači přihrádky pračky prádla nebo z dávkovacího zařízení umístěného s prádlem uvnitř pracky. Toto špatné uvolňování je často způsobeno při styku s vodou gelováním částic, které mají vysoké hladiny povrchově aktivní látky. Gel zabraňuje části prášku detergentů v rozpuštění ve vodě ná praní, což snižuje účinnost prášku. Toto je specifický problém při nízkých tlacích vody a/nebo při nižších teplotách praní.

WO94/28098 popisuje suehý, nerozprašovací prášek detergentů, který zahrnuje kombinaci ethoxyskupinou substituovaného primárního alkoholu C₈ až C|₈, složku alumosilikátu alkalického kovu a 5 až 40 hmotn. % ve vodě rozpustné soli eitronové kyseliny. EP-A-0 639 637 popisuje náhradu peroxoboritanového bělidla peroxouhličitanem alkalického kovu pro zlepšení profilu uvolňování a rychlosti rozpouštění detergentů. Citrát nebo směsi ' ·· · ·· · ' ·· ··· · ··· ···· ···· ·· · ···· • · ···· · · · · · ··· ··· ·· · ·· · · · ·· · · · · · · · · · · citrátu se síranem nebo uhličitanem lze použít ke krytí peroxouhličitanového bělidla. EP-A-0 639 639 obsahuje v tomto smyslu podobný popis.

Ve farmaceutických přípravcích se rozsáhle využívá intenzivního uvolňování plynu pro zlepšení uvolňovatelnosti granulovaných materiálů. V tomto smyslu nejšíře užívaný šumivý systém je citrónová kyselina v kombinaci s hydrogenuhličitanem. Tento šumivý systém je také popsán pro zlepšení dispergovatelnosti pesticidních prostředků pro kontrolu vodou přenášených pesticidů, např. GB-A-2,184,946.

EP-A-0 534 525 popisuje použití částic citrónové kyseliny o specifické velikosti částic v rozsahu 350 až 1500 pm.

US-A-5,114,647 popisuje čistící prostředek obsahující granule uhličitanu alkalického kovu a alifatické karboxylové kyseliny s velikostí částic 150 až 2000 pm.

EP-A-0 333 223 popisuje koupací přípravek obsahující fumarovou kyselinu, která má průměrnou velikost částic 50 až 500 pm.

Přídavek citrónové kyseliny má za následek snížení alkality. Avšak zásadité pH je vyžadováno pro optimální účinnost různých složek detergentu, jako určitých povrchově aktivních látek. Zásadité pH po všech stránkách podporuje čištění, odstranění skvrny a odstranění špíny. Proto je zahrnutí kyselin do složení detergentů nežádoucí. Například US-A-4,414,130 popisuje detergenty zahrnující organické kyseliny, kde se s výhodou vynechají určité sloučeniny, jako kationogenní povrchově aktivní látky.

Přihlašovatelé nyní objevili, že konkrétní problémy spojené s uvolňováním složení detergentu obsahujícího anionogenní a kationogenní povrchově aktivní látky lze zlepšit zahrnutím kyselinotvomé a zásadotvorné složky, přičemž účinnost kationogenníeh a anionogenních povrchově aktivních látek je zachována.Toto eliminuje nebo zmenšuje problémy s pevnými částicemi detergentu, které zůstávají v pračce a na vypraných šatech.

Navíc protože se povrchově aktivní látky účinněji uvolňují do prácí vody, je celková účinnost povrchově aktivních látek vyšší a lze dosáhnout celkového zlepšeného čištění, odstranění skvrny a odstranění špíny.

Navíc se zmenší zbytky detergentu v dávkovači přihrádce nebo dávko vacím zařízení.

Všechny citované dokumenty v předloženém popisu jsou zde ve své relevantní části zahrnuty v odkazech.

0 0 0 0 0

0 0 0 0 0 0 0 0

0 0 0 0 · · · « · · · · ·00 0 0 ··

Podstata vynálezu

Předložený vynález poskytuje složení detergentu zahrnující anionogenní povrchově aktivní látku přítomnou na hladině 0,5 až 60 hmotn. %, kationogenní povrchově aktivní látku přítomnou na hladině 0,01 až 30 hmotn. % a kyselinotvomou složku a zásadotvornou složku, kde uvedená kyselinotvorná složka a zásadotvorná složka jsou schopné vzájemné reakce v přítomnosti vody.

Podrobný popis vynálezu

Složení detergentu podle předloženého vynálezu zahrnuje čtyři základní složky: anionogenní povrchově aktivní látku, kationogenní povrchově aktivní látku, kyselinotvomou složku a zásadotvornou složku. Tyto složky a volitelné složky a způsoby pro výrobu detergentů jsou detailně popsány níže.

Povrchově aktivní látky

Složení detergentu může zahrnovat jeden nebo více anionogenriích povrchově aktivních látek, jak je popsáno níže a jeden nebo více kationogenních povrchově aktivních látek.

S výhodou mohou být přítomny další povrchově aktivní látky vybrané ze skupiny sestávající z dalších anionogenních a kationogenních povrchově aktivních látek, neionogenních, zwitteriontových, amfolytiekých a amfoterních povrchově aktivních látek.

Celkové množství povrchově aktivních látek ze složení detergentu je s výhodou 1 až 90 hmotn, %, výhodněji 3 až 70 hmotn. %, ještě výhodněji 5 až 40 hmotn. % a dokonce ještě výhodněji 10 až 30 hmotn. %, nejvýhodněji 12 až 25 hmotn %.

Zvýhodněným aspektem předloženého vynálezu je granulované složení detergentu. Základní složení může zahrnovat jednu nebo více povrchově aktivních látek a obsahovat s výhodou také složku výstavbového materiálu. Základní složení lze připravit sušením rozprašováním a mí cháni m/spékáním suchých látek. Základní složení může také zahrnovat nějaké nebo všechny zásadotvomé složky. Nebo se kyselinotvorná složka a/nebo zásadotvorná složka mohou přidat jako oddělené složky do základního složení detergentu, s výhodou v granulované formě.

Anionogenní povrchově aktivní látka • · · • · · · • · · · · • ·······

Složení detergentů podle předloženého vynálezu zahrnuje jeden nebo více anionogenních povrchově aktivních látek. Vhodná je jakákoliv anionogenní povrchově aktivní látka, která je užitečná pro čistící účely. Příklady zahrnují soli ( v to zahrnujíc například sodné, draselné, amonné a substituované amonné soli, jako soli mono-, di- a triethanolaminu) anionogenních povrchově aktivních látek jako je sulfát, sulfonat, karboxylat a sarkosinat. Zvýhodněné jsou anionogenní povrchově aktivní sulfáty.

Další anionogenní povrchově aktivní látky zahrnují isethionaty jako jsou acylisethionaty, Naeyltauraty, amidy mastných kyselin s methyltaurinem, alkyljantarany a sulfojantarany, monoestery sulfojantaranu (zvláště nasycených a nenasycených C_]2až Cismonoesterů), diestery sulfojantaranu (zvláště nasycených a nenasycených CJ až Cndiesterů), N-acylsarkosinatů. Také jsou vhodné pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny jako je rosin, hydrogenovaný řosin a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny přítomné v nebo odvozené od stromových olejů.

Anionogenní povrchově aktivní látka je přítomná na hladině 0,5 až 60 hmotn. %, s výhodou na hladině 3 až 50 hmotn. %, ještě výhodněji 5 až 35 hmotn. %, nejvýhodněji 65 až 20 hmotn % ze složení.

Poměr anionogenní povrchově aktivní látky ku kationogenní povrchově aktivní látce je s výhodou 25:1 až 1:3, výhodněji 15:1 až 1:1, nej výhodněji 10:1 až 1:1.

Anionogenní povrchově aktivní sulfát

Anionogenní povrchově aktivní sulfáty vhodné pro využití zde zahrnují nerozvětvené a rozvětvené primární a sekundární alkylsulfaty, alkyléthoxysulfaty, mastné oleoylglycerolsulfaty, etherické sulfáty alkylfenolethylenoxidů, C5 až C17 acyl-N-(C] až C4 alkylsubstituované) a -N(Gi až C₂ hydroxyalkylsubstituované) glukaminsulfaty a sulfáty alkylpolysacharidů jako jsou sulfáty alkylpolyglukosidu (néionogenníeh nesulfatovaných sloučenin zde popsaných). Anionogenní povrchově aktivní sulfáty Se s výhodou vyberou z nerozvětvenýeh a rozvětvených primárních C9 až C₂₂ alkylsulfatů, výhodněji z Cn až Ci5 alkylsulfatů s rozvětveným řetězcem a C12 až C i4 alkylsulfatů s nerozvětveným řetězcem.

Povrchově aktivní alkyléthoxysulfaty se s výhodou vyberou ze skupiny sestávající z Cjo až Cjg alkylsulfatů, které byly ethoxylováný s 0,5 až 20 moly ethylenoxidu na molekulu. Výhodněji je povrchově aktivní alkylethoxysulfat Cn až Cjg alkylsulfat, výhodněji Cn až C15 alkylsulfat, • · · · · · ·· · ··· který byl ethoxylován s 0,5 až 7 moly ethylenoxidu, s výhodou 1 až 5 moly ethylenoxidu na mol látky.

Zvláště zvýhodněným rysem vynálezu je použití směsí zvýhodněných povrchově aktivníeh alkylsulfatů a alkylethoxysulfatů. Takové směsi jsou popsány v PCT patentové přihlášce č. WO 93/18124.

Anionogenní povrchově aktivní sulfonaty

Anionogenní povrchově aktivní sulfonaty vhodné pro použití zde zahrnují soli C5 až C20 nerozvětvené alkylbenzensulfonaty, alkylesteršulfonaty, Cé až C22 primární nebo sekundární alkansulfonaty, Cé až C24 alkensulfonaty, sulfonované polykarboxylové kyseliny, alkylglycerolsulfonaty, glycerolsulfonaty se zbytkem mastné kyseliny, glycerolsulfonaty se zbytkem kyseliny olejové a kterékoliv z jejich směsí.

Anionogenní povrchově aktivní karboxylaty

Vhodné anionogenní povrchově aktivní karboxylaty zahrnují povrchově aktivní alkylethoxykarboxylaty, alkylpolyethoxypolykarboxylaty a mýdla (alkylkarboxylaty), zvláště určitá sekundární mýdla, jak jsou zde popsaná.

Vhodné alkylethoxykarboxylaty zahrnují ty, které mají vzoree RO(CIb,Cl l?O)_xCH2COOM ^!, kde R je Cé až Cjg alkylová skupina, x je v rozsahu 1 až 10 a distribuce ethoxylové skupiny je taková, že množství látky, kde x je 0, je menší než 20 hmotn. % a M je kation. Vhodné povrchově aktivní alkylpolyethoxypolykarboxylaty zahrnují ty, které mají vzorec RO-(CHRi-CHR2-O)_x-R₃, kde R je Cé až Cis alkylová skupina, x je 1 až 25, Ri a R2 jsou vybrány ze skupiny sestávající z vodíku, methylového kyselého zbytku, zbytku kyseliny jantarové, zbytku hydroxyj antarové kyseliny a jejich směsí a R3 je vybrán ze skupiny sestávající z vodíku, substituovaného nebo nesubstituovaného uhlovodíkového zbytku s 1 až 8 uhlíkovými atomy a jejich směsí.

Vhodná povrchově aktivní mýdla zahrnují sekundární povrchově aktivní mýdla, která obsahují karboxylovou jednotku připojenou na sekundární uhlík. Zvýhodněná sekundární povrchově aktivní mýdla pro zde popsané použití jsou ve vodě rozpustní členové vybraní ze skupiny sestávající z ve vodě rozpustných solí 2-methyl-l-undekanové kyseliny, 2-ethyl-l-děkanové kyseliny, 2-propyl-l-nonanové kyseliny, 2-butyl-1 -oktanové kyseliny a 2-pentyl-l-heptanové kyseliny. Určitá mýdla mohou být také zahrnuta jako potlacovače pěnění.

• · φ φ φ φφφ ' φ φφφφ φ φ φ φφφφ φ · · φ · · · φ φ φφφφ φφφ φ φ ΦΦ· ΦΦ· φφφ φφφ φ φ φφ φ φφφφφ φφφφ

Povrchově aktivní sarkosinat alkalického kovu

Další vhodné anionogenní povrchově aktivní látky jsou sarkosinaty alkalických kovů vzorce R-CON(R¹)CH₂COOM, kde R je C₅ až Ci7 nerozvétvená nebo rozvětvená alkylová nebo alkenylová skupina, R¹ je Ci až C4 alkylová skupina a M je ion alkalického kovu. Zvýhodněné příklady jsou myristyl- a oleoylmethylsarkosinaty ve formě svých sodných solí.

Kationogenní povrchově aktivní látky

Další nezbytnou komponentou složení detergentů podle vynálezu je kationogenní povrchově aktivní látka přítomná na hladině 0,1 až 30 hmotn. % ze složení detergentů. Kationogenní povrchově aktivní látka je s výhodou přítomna na hladině 0,1 až 20 hmotn. %, výhodněji 0,4 až 7 hmotn. %, nej výhodněji 0,5 až 3 hmotn. % ze složení detergentů.

Poměr anionogenní povrchově aktivní látky ku kationogenní povrchově aktivní látce je s výhodou 25:1 až 1:3, výhodněji 15:1 až 1:1, nejvýhodněji 10:1 až 1:1.

Kationogenní povrchově aktivní látka se s výhodou vybere ze skupiny sestávající z kationogenních povrchově aktivních esterů, kationogenních povrchově aktivních mdnoalkoxyaminů, kationogenních povrchově aktivních bis(alkoxy)aininů a jejich směsí.

Kationogenní povrchově aktivní estery

Kationogenní povrchově aktivní látka může zahrnovat kationogenní povrchově aktivní ester. Je-li přítomen ve složení detergentů podle vynálezu, je kationogenní povrchově aktivní ester s výhodou přítomen na hladině 0,1 až 20,0 hmotn. %, výhodněji 0,4 až 7 hmotn. %, nej výhodněji 0,5 až 3,0 hmotn. % ze složení detergentů.

Kationogenní povrchově aktivní ester je s výhodou ve vodě dispergovatelná sloučenina s povrchově aktivními vlastnostmi, které zahrnují alespoň jednu esterickou (-COO-) vazbu a alespoň jednu kladně nabitou skupinu.

Vhodné kationogenní povrchově aktivní estery, zahrnující povrchově aktivní eholinestery, jsou například popsány v US patentech s čísly 4228042,4239660 a 4260529.

Jedním zvýhodněným rysem je, že esterická vazba a kladně nabitá skupina jsou vzájemně odděleny v molekule povrchově aktivní látky meziskupinou skládající se z řetězce, který obsahuje alespoň tři atomy (to je řetězec o délce tří atomů), s výhodou 3 až 8 atomů, ještě výhodněji 3 až 5 atomů, nejvýhodněji 3 atomů. Atomy tvořící řetězec meziskupiny se vyberou ze skupiny sestávající z atomů uhlíku, dusíku a kyslíku a jakékoliv jejich směsi pod podmínkou, • · » · * ·· · · 4 4 • 4 4 4 4 4 4 · 44 4

4444444 4 · 4 444 444

444 444 4 4

4 44 444 44 44 že kterýkoliv atom dusíku nebo kyslíku v uvedeném řetězci je vázán pouze na atomy uhlíku v řetězci. Tak například meziskupiny se spojeními -O-O- (to je peroxid), -N-N- a -N-O- jsou vyloučeny, zatímco meziskupiny mající například spojení -CH2-O-CH2- a -CH2-NH-CH2-jsou zahrnuty. Ve zvýhodněném aspektu obsahuje řetězec meziskupiny jenom atomy uhlíku, nejvýhodněji je řetězec uhlovodíkovým řetězcem.

Zvýhodněné kationogenní povrchově aktivní estery jsou ty, které mají vzorec:

R5 ?2

O -l· (CH)_nO]_b]_a-(X)_u-(CH₂)_m-(Y)_v-(CH₂)_t-NtR3MR4 kde Ri je C5 až C33 nerozvětvený nebo rozvětvený alkylový, alkenylový nebo alkarylový řetězec nebo M'. NfyRňRyRsXCIDs, X a Y jsou nezávisle vybrané skupiny ze skupiny sestávající z COO, OCO, O, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH aNHCOO, kde alespoň jedna skupina X nebo Y je skupina COO, OCO, OCOO, OCONH nebo NHCOO, R?., R3, R4, R₍„ R₇ a Rs jsou nezávisle vybrané ze skupiny sestávající z alkylových, alkenylových, hydroxyalkylových a hydroxyalkenylovýěh skupin, které mají 1 až 4 uhlíkové atomy a alkarylových skupin, R₅ je nezávisle vodík nebo C] až C3 alkylová skupina, kde hodnoty m, n, s a t nezávisle leží v rozmezí O až 8, hodnota b leží v rozmezí O áž 20 a hodnoty a, u a v jsou nezávisle buď O nebo 1 pod podmínkou, že alespoň jedna z hodnot u nebo v musí být rovna 1 a kde M je protianion.

M se s výhodou vybere ze skupiny sestávající z halogenidu, methylsulfatu, sulfátu a nitrátu, výhodněji methylsulfatu, chloridu, bromidu nebo jodidu.

Ve zvýhodněném aspektu se kationogenní povrchově aktivní ester vybere z těch, které mají vzorec:

R-|—Ε^- O -f- (CH)_nO]_b ]_a (X) (UH2)_m N R3 IVI R4 kde Ri je C5 až C31 nerozvětvený nebo rozvětvený alkylový, alkenylový nebo alkarylový řetězec, X se vybere ze skupiny sestávající z COO, OCO, OCOO, OCONH aNHCOO, R2, R3 a R4 se nezávisle vybere ze skupiny sestávající z alkylových a hydroxyalkylových skupin, které mají 1 až 4 uhlíkové atomy a R₅ je nezávisle H nebo Cj až C3 alkylová skupina, kde hodnota n leží v rozmezí O až 8, hodnota b leží v rozmezí O až 20, hodnota a je buď O nebo 1 a hodnota m je 3 až

8.

• Φ · φ · · • · · φ • · φφφφ φφφ φφ · φφ · . φ φ φφφ • φ φ φ · · · φ φ φ φφ φφ φφ φφ φ φφφ φ φφφ φ φφφ φφφ φ φ φ φ φφ

Výhodněji R₂, R3 a R4 jsou nezávisle vybrány z Ci až C4 alkylové skupiny a z Ci až C4 hydroxyalkylové skupiny. Ve zvýhodněném aspektu alespoň jedna, s výhodou pouze jedna, ze skupin R₂, R3 a R4 je hydroxyalkylová skupina. Hydroxyalkylová skupina má s výhodou 1 až 4 uhlíkové atomy, výhodněji 2 až 3 uhlíkové atomy, nej výhodněji 2 uhlíkové atomy. V dalším zvýhodněném aspektu alespoň jedna ze skupin R₂, R3 a R4 je C₂ až C3 alkylová skupina, výhodněji jsou přítomné dvě C₂ až C3 alkylové skupiny.

Ve zvýhodněném aspektu tvoří dvě z R₂, R3 a R4 a dusík kladně nabité skupiny část struktury uzavřeného řetězce. Struktura uzavřeného řetězce s výhodou obsahuje další dusíkový atom nebo výhodněji kyslíkový atom nebo jejich směsi. Struktura uzavřeného řetězce s výhodou obsahuje 5 až 8 atomů, nej výhodněji 6 atomů.

Ve vysoce zvýhodněném aspektu tvoří dvě z R₂, R₃ a R4 a dusík kladně nabité skupiny část struktury morfolinového kruhu nebo struktury substituovaného morfolinového kruhu. Vysoce zvýhodněné kationogenní povrchově aktivní estery tohoto typu jsou estery mající vzorec:

R1H O -f- (CH)_nOlb ]_a W (CH2)_m N_y O

4» kde Ri je C5 až C₃j nerozvětvený nebo rozvětvený alkylový, alkenylový nebo alkarylový řetězec, X se vybere ze skupiny sestávající z COO, OCO, OCOO, 0C0NI1 a N11COO, R9 se vybere ze skupiny sestávající z alkylových, aíkenylových, hydroxyalkylových a hydroxyalkenylových skupin, které mají 1 až 4 uhlíkové atomy a alkarylovýeh skupin a R5 je nezávisle H nebo Gj až C₃ alkylová skupina, kde hodnota n leží v rozmezí 0 až 8, hodnota b leží v rozmezí 0 až 20, hodnota a je buď 0 nebo 1 a hodnota m je 3 až 8.

Výhodněji se R₂, R3 a R4 nezávisle vyberou z Cj až C4 alkylové skupiny a Gi až C4 hydroxyalkylové skupiny. V jednom zvýhodněném aspektu je alespoň jedna, výhodně pouze jedna z R₂, R₃ a R4 skupin hydroxyalkylovou skupinou. Hydroxyalkylová skupina má s výhodou 1 až 4 uhlíkové atomy, výhodněji 2 nebo 3 uhlíkové atomy, nejvýhodněji 2 uhlíkové atomy. V dalším zvýhodněném aspektu je alespoň jedna z R₂, R3 a R4 C₂ až C3skupin alkylovou skupinou, výhodněji jsou přítomné dvě C₂ až C3 alkylové skupiny.

Vysoce zvýhodněné ve vodě dispergovatelné kationogenní povrchově aktivní estery jsou estery mající vzorec:

· . 0 · 0 • 0 · 0 • 0 ···· • · · ·

• 0 0 • 0 • 00 0 0 ···

0« · 0. ' 0 ·00 •00 00·

0

0 0 0' ο ch₃

RfC-O-ÍCHzIm-N^CHa Μ' ch₃ kde m je 1 až 4, s výhodou 2 až 3 a kde R| je C| i až C19 nerozvětvený nebo rozvětvený alkylový řetězec.

Zvláště zvýhodněné cholinestery tohoto typu zahrnují kvarterní methylamonné halogenidy eholinesteru kyseliny stearové (Ri je C17 alkylová skupina), kvartémí methylamonné halogenidy cholinesteru kyseliny palmitové (Rj je C15 alkylová skupina), kvartérní methylamonné halogenidy cholinesteru kyseliny mytistové (Rj je C13 alkylová skupina), methylamonné halogenidy cholinesteru kyseliny laurové (Ri je Ci 1 alkylová skupina), kvartémí methylamonné halogenidy cholinesteru kyselin z kokosu (Ri je Cn až C13 alkylová skupina), kvartémí methylamonné halogenidy cholinesteru kyselin ze stromových pryskyřic (R) je C15 až C17 alkylová skupina) a kterákoliv z jejich směsí.

Další vhodné kationogenní povrchově aktivní estery mají strukturní vzorce uvedené níže, kde d je 0 až 20.

o O CH₃

R₁O-Č-(CH2)d-Č-O-CH₂CH2-N^±CH3 M'

CH₃ ch₃ 9 9 ?»3

Iff CH₃—N-CH₂—CH₂-O-Č-(CH₂)d^_C-O-CH₂—CH₂—N-CH₃ NT ch₃ ch₃

Ve zvýhodněném aspektu je kationogenní povrchově aktivní ester hýdrolyzovatelný za podmínek způsobu praní prádla.

Zvláště zvýhodněné cholinestery popsané výše lze připravit přímou esterifikací mastných kyselin se žádanou délkou řetězce s dimethylaminoethanolem v přítomnosti kyselého katalyzátoru. Reakční produkt se poté převede methylhalogeftidem na kvartémí produkt, s výhodou v přítomnosti rozpouštědla jako je ethanol, voda, propylenglykól nebo výhodně mastný ethoxyalkohol jako je C10 až Cjg mastný ethoxyalkohol se stupněm ethoxylace 3 až 50 ethoxy skupin na molekulu, tvoříc tak žádaný kationogenní materiál. Lze je také připravit přímou esterifikací mastných kyselin s dlouhým řetězcem o žádané délce s 2-halogenethanolem v • · ·

·· ·· • fcfc · • · · · • ··· ··· • · • fc ·· přítomnosti kyselé katalytické látky. Reakční produkt se poté převede trimethylaminem na kvartérní produkt za vzniku žádané kationogenní látky.

Kationogenní povrchově aktivní monoalkoxyaminy

Kationogenní povrchově aktivní látka podle předloženého vynálezu může obsahovat kationogenní povrchově aktivní monoalkoxyamin, který má obecný vzorec:

R1 \

R2^Z

kde R¹ je alkylová nebo alkenylová skupina obsahující 6 až 18 uhlíkových atomů, s výhodou 6 až 16 uhlíkových atomů, nej výhodněji 6 až 11 uhlíkových atomů, obě R a R jsou nezávisle alkylové skupiny obsahující j eden až tri uhlíkové atomy, s výhodou je to methylová skupina, R⁴se vybere z vodíku (s výhodou), methylu a ethylu, X'je anion jako chlorid, bromid, methylsulfat, sulfát nebo podobně, aby bylo dosaženo elektroneutrality, A se vybere z Cj až C4 alkoxyskupin, zvláště ethoxy (to je -CH2CH2O-), propoxy, butoxy a jejich směsí, a p je 1 až 30, s výhodou 1 až 15, nejvýhodněji 1 až 8.

Vysoce zvýhodněné kationogenní povrchově aktivní monoalkoxyaminy pro použití zde mají vzorec:

^^ACHzCHzO)^ Η _χ.

ch₃ ^{z x}ch₃ kde R¹ je Cé až Cjg uhlovodíkový zbytek nebo jejich směsi, s výhodou Cé až C14, zvláště C₈ až Cn alkylová skupina, s výhodou Cg a C10 alkylová skupina a X je kterýkoliv vhodný anion pro získání rovnováhy náboje, s výhodou chlorid nebo bromid.

Jak je poznamenáno, sloučeniny výše uvedeného typu zahrnují ty, kde ethoxy (CH2CH2O) jednotky (EO) se nahradí butoxy, isopropoxy [CH(CH₃)CH2O] a [CH2CH(CH₃)O] jednotkami (i-Pr) nebo n-propoxy jednotkami (Pr) nebo směsmi EO a/nebo Pr a/nebo i-Pr jednotek, jsou-li použity v granulovaných složeních detergentů, jsou zvýhodněné kationogenní povrchově aktivní monoalkoxyaminy, kde uhlovodíkový substituent R¹ je C₆ až Cn, zvláště C10, protože

Β Β · · · ·

Β · Β · · · · · ·

Β Β Β - · ·

.....

při srovnání s materiály s delším řetězcem urychlují tyto rychlost rozpouštění pracích granulí, zvláště v podmínkách studené vody.

Hladiny kationogenních povrchově aktivních monoalkoxyaminů použitých ve složeních detergentů podle vynálezu mohou být v rozmezí 0,1 až 20 hmotn. %, výhodněji 0,4 až 7 hmotn. %, nejvýhodněji 0,5 až 3,0 hmotn. % ze složení.

Kationogenní povrchově aktivní bis(alkoxy)aminy

Kationogenní povrchově aktivní látky podle vynálezu mohou být kationogenní povrchově aktivní bis(alkoxy)aminy, které mají obecný vzorec:

R¹ Λ r3

V ^p

R2⁷ \v_qR4 kde R? je alkylová nebo alkenylová skupina obsahující 6 až 18 uhlíkových atomů, s výhodou 6 až 16 uhlíkových atomů, výhodněji 6 až 11, nejvýhodněji 8 až 10 uhlíkových atomů, R² je alkylová skupina obsahující jeden až tři uhlíkové atomy, s výhodou methyl, R³ a R⁴ se mohou nezávisle obměňovat a vyberou se z vodíku (s výhodou), methylu a ethylu, X je anion jako chlorid, bromid, methylsulfat, sulfát nebo podobně, schopný zajistit elektrickou neutralitu. A a A' se mohou nezávisle obměňovat a oba se vyberou z Ci až C₄ alkoxyskupin, zvláště ethoxy (to je -CH2CH2O-), propoxy, butoxy a jejich směsí, p je 1 až 30, s výhodou 1 až 4 a q je 1 až 30, s výhodou 1 až 4 a nejvýhodněji jsou oba p a q rovny 1.

Vysoce zvýhodněné kationogenní povrchově aktivní bis(alkoxy)aminy pro použití zde mají vzorec:

R1

N⁺

CH₂CH₂OH

X’

CH₂CH₂OH kde R¹ je C(, až Cig uhlovodíkový zbytek a jejich směsi, s výhodou Cň, Cg, C10, C12, C14 alkylová skupina a jejich směsi. X'je jakýkoliv vhodný anion pro získání nábojové rovnováhy, s výhodou chlorid. S odkazem na obecnou strukturu kationogenního povrchově aktivního bis(alkoxy)aminu zaznamenanou výše je ve zvýhodněné sloučenině R¹ odvozen z C12 až Cualkylové frakce

9 9 9 · • ···· ·· ···

999 99i

9 9 9 mastných kyselin (z kokosového ořechu), R² je methyl a ApR³ a A'qR⁴ jsou obě monoethoxyskupiny.

Další kationogenní povrchově aktivní bis(alkoxy)aminy zde výhodné zahrnují sloučeniny se vzorcem:

^R1\ / (CH₂CH₂O)pH rÍ (CH₂CH₂O)_qH kde R^l je Cé až Cig uhlovodíkový zbytek, s výhodou C(> až Ci₄ alkylová skupina, nezávisle jsou p rovno 1 až 3 a q je rovno 1 až 3, R je Cj až C₃ alkylová skupina, s výhodou methylová skupina a X’je anion, zvláště chlorid nebo bromid.

Další sloučeniny předchozího typu zahrnují ty, kde ethoxyjednotky (CH2CH2O) (EO) se nahradí butoxy- (Bu), isopropoxy- [CH(CH₃)CH2O] a [CH2CH(CH₃)O] nebo n-propoxy (Pr)jednotkami nebo směsmi EO a/nebo Pr a/nebo i-Pr jednotek.

Jsou-li použity v granulovaných složeních detergentu v souladu s vynálezem, potom kationogenní povrchově aktivní alkoxyaminy, kde uhlovodíkový zbytek R* je Cé až Cj _r, zvláště Cg nebo C10, jsou tyto látky ve srovnání s látkami s větší délkou řetězce zvýhodněné kationogenní povrchově aktivní látky, protože urychlují rychlost rozpouštění pracích granulí, zvláště v podmínkách studené vody.

Hladiny kationogenních povrchově aktivních bis(alkoxy)ammů použitých ve složeních detergentu podle vynálezu jsou v rozmezí 0,1 až 20 hmotn. %, s výhodou 0,4 až 7 hmotn. %, nej výhodněji 0,5 až 3,0 hmotn. % ze složení detergentu.

Zásadotvorná složka

V souladu s předloženým vynálezem je zásadotvorná složka přítomna ve složení detergentu, takže má schopnost reagovat s kyselinotvomou složkou v přítomnosti vody za vzniku plynu. S výhodou je tímto plynem oxid uhličitý, a proto je zásadou uhličitan nebo jeho vhodný derivát.

Složení detergentu podle předloženého vynálezu s výhodou obsahuje 2 až 75 hmotn. %, s výhodou 5 až 60 hmotn. %, nej výhodněji 10 až 30 hmotn. % zásadotvomé složky. Je-li zásadotvorná složka přítomna v aglomerované částici detergentu, pak aglomerát s výhodou obsahuje 10 až 60 hmotn. % zásadotvomé složky. Ve zvýhodněné konkrétní formě je ► · · · ··· ··· zásadotvomou složkou uhličitan. Příklady zvýhodněných uhličitanů jsou uhličitany kovů alkalických zemin a alkalických kovů, zahrnující uhličitan sodný, hydrogenuhličitan a seskviuhličitan a jakoukoliv jejich směs s ultrajemným uhličitanem vápenatým tak, jak je popsáno v německé patentové přihlášce č. 2,321,001 publikované 15. listopadu 1973. Peroxouhličitanové soli alkalických kovů jsou také vhodné zdroje uhličitanu a jsou zde detailněji popsány v oddíle anorganické peroxosoli.

Zásadotvorná složka může také zahrnovat jiné složky jako je silikát. Vhodné silikáty zahrnují ve vodě rozpustné silikáty sodné s poměrem SiO₂ : Na₂O od 1,0 do 2,8, se zvýhodněnými poměry

1,6 až 2,0 a nej výhodněj ším poměrem 2,0. Silikáty mohou být i ve formě buď bezvodé soli nebo hydratované soli. Silikát sodný s poměrem SiO₂ : Na₂O rovným 2,0 je nejvýhodnějším silikátem. Vhodné zdroje silikátu jsou zde také peroxosilikáty alkalických kovů.

Další vhodné zásadotvorny složky budou známy zkušeným odborníkům v oboru.

Kyselínotvorná složka

V souladu s předloženým vynálezem je kyselinotvomá složka přítomen ve složení detergentů, takže má schopnost reagovat se zásadotvomou složkou v přítomnosti vody za vzniku plynu.

Kyselínotvorná složka je s výhodou přítomna na hladině 0,1 až 50 hmotn. %, výhodněji 0,5 až 25 hmotn. %, dokonce ještě výhodněji 1 až 12 hmotn. %, dokonce ještě výhodněji 1 až 7 hmotn. %, nejvýhodněj i 2 až 5 hmotn. % ze složení. Ve zvýhodněné konkrétní formě předloženého vynálezu je kyselínotvorná složka přítomna v rozmezí 1 až 3 hmotn. %, nejvýhodněji 3 hmotn.

% ze složení.

S výhodou má 80 % nebo více procent kyselinotvomé složky velikost částic v rozmezí 150 až 710 pm, s výhodou má alespoň 37 hmotn. % kyselinotvomé složky velikost částic 350 pm nebo méně. S výhodou má 100 % kyselinotvomé složky velikost částic 710 pm nebo méně, ale toto není nezbytné za předpokladu, že jsou splněna dříve zmíněná kriteria. Nebo více než 38 %, výhodněji 38,7 % částicové kyselinotvomé složky má velikost částic 350 pm nebo méně. Velikost částic kyselinotvomé složky se vypočte proséváním vzorku kyselinotvomé složky na sérii Tylerových sít. Například Tylerovo síto se 100 mesh odpovídá velikosti otvoru 150 pm.

Tak získané váhové frakce se vynesou proti velikosti otvoru sít.

Kyselinotvornou složkou může být kterákoliv vhodná organická, minerální nebo anorganická kyselina nebo její derivát nebo jejich směs. Kyselinotvornou složkou může být mono-, di- nebo • · · trihydrogenkyselina. Zvýhodněné deriváty zahrnují sůl nebo ester kyseliny. Kyselinotvomá složka je s výhodou nehygroskopická, což může zlepšit skladovací stabilitu. Avšak zde může i monohydrát být užitečnou kyselinotvomou složkou. Zvýhodněné jsou organické kyseliny a jejich deriváty. Kyselina je s výhodou ve vodě rozpustná. Vhodné kyseliny zahrnují citrónovou, glutarovou, vinnou, jantarovou nebo adipovou kyselinu, fosforečnan monosodný, hydrogensíran sodný, kyselinu boritou nebo sůl nebo jejich ester. Zvláště zvýhodněná je citrónová kyselina.

Doplňkové složky detergentu

Složení detergentu podle vynálezu mohou také obsahovat doplňkové složky detergentu. Přesná povaha těchto doplňkových složek a hladiny jejich začlenění závisejí na fyzikální formě složení detergentu a přesné povaze mycí operace, pro kterou se má použít.

Složení podle vynálezu s výhodou obsahují jeden nebo více doplňkových složek detergentu vybraných z doplňkových povrchově aktivních látek, bělidel, výstavbových složek, organických polymemích sloučenin, enzymů, potlačovaců pěnění, dispergátorů vápenných mýdel, špínu suspendujících a antiredepozičních činidel a inhibitorů koroze.

Neionogenní alkoxysubstituované povrchově aktivní látky

Zde je v podstatě vhodná jakákoliv neionogenní alkoxysubstituo váná povrchově aktivní látka. Zvýhodněné jsou ethoxysubstituované a propoxysubstituované neionogenní povrchově aktivní látky.

Zvýhodněné alkoxysubstituované povrchově aktivní látky mohou být vybrány z tříd neionogenní eh kondensátů alkylfenolů, neionogenních ethoxyalkoholů, neionogenních ethoxy/propoxysuhstituováných mastných alkoholů, neionogenních ethoxy/propoxysubstituovaných kondensátů s propylenglykolem a neionogenní ethoxysubstituované kondenzační produkty s adukty propylenoxidu/ethylendiaminu.

Neionogenní povrchově aktivní alkoxysubstituované alkoholy

Kondenzační produkty alifatických alkoholů s 1 až 25 moly alkylenoxidu, zvláště ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu, jsou zde vhodné pro použití. Alkylový řetězec alifatického alkoholu může být buď přímý nebo rozvětvený, primární nebo sekundární a obecně obsahuje 6 až 22 uhlíkových atomů. Zvláště zvýhodněné jsou kondenzační produkty alkoholů, které mají • » · · .

• · · • · · ··· ··· alkylovou skupinu obsahující 8 až 20 uhlíkových atomů s 2 až 10 molů ethylenoxidu na mol alkoholu.

Neionogenní povrchově aktivní amidy mastných polyhydroxykyselin

Amidy mastných polyhydroxykyselin zde vhodné pro použití jsou ty, které mají strukturní vzorec R²CONR’Z, kde R¹ je H, Ci až C4 uhlovodíkový zbytek, 2-hydroxyethyl-, 2hydroxypropyl-, ethoxy-, propoxyskupina nebo jejich směs, s výhodou Ci až C4 alkylová skupina, výhodněji C_t nebo C₂ alkylová skupina, nej výhodněji Cj alkylová skupina (to je methylová skupina), R je C5 až C31 uhlovodíkový zbytek, s výhodou C5 až C19 alkylová nebo alkenylová skupina s přímým řetězcem, výhodněji C9 až C17 alkylová nebo alkenylová skupina s přímým řetězcem, nejvýhodněji Cj 1 až C17 alkylová nebo alkenylová skupina s přímým řetězcem nebo jejich směs a Z je polyhydroxyuhlo vodíkový zbytek, který má nerozvětvený uhlovodíkový řetězec s alespoň 3 hydroxyskupinami navázanými přímo na řetězec nebo jeho alkoxysubstituovaný derivát (s výhodou ethoxysubstituovaný nebo propoxysubstituovaný), S výhodou se Z odvodí od redukujícího cukru z redukční aminace, výhodněji je Z glycitylový (cukerný) zbytek.

Neionogenní povrchově aktivní amidy mastných kyselin

Vhodní povrchově aktivní amidy mastných kyselin zahrnují ty, které mají vzorec

R⁶CON(R⁷)2, kde R⁶ je alkylová skupina obsahující 7 až 21, s výhodou 9 až 17 uhlíkových atomů a obě skupiny R se vyberou ze skupiny sestávající z vodíku, C j až C4 alkylové skupiny, Cj až C4 hydroxyalkylové skupiny a -(C2H4O)_XH, kde x je v rozmezí 1 až 3.

Neionogenní povrchově aktivní alkylpolysacharidy

Vhodné alkylpolysacharidy pro použití zde jsou popsány v U.S. pat. 4,565,647, Llenado, vydaném 21. ledna 1986, které mají hydrofobní skupinu obsahující 6 až 30 uhlíkových atomů a polysacharidovou - např. polyglykosidovou- hydrofilní skupinu obsahující 1,3 až 10 sacharidových jednotek.

Zvýhodněné alkylpolyglykosidy mají vzorec:

R²O(CnH_2nO)t(glykosyl)_x, kde R se vybere ze skupiny sestávající z alkylové, alkylfenylové, hydroxyalkylové, hydroxyalkylfenylové skupiny a jejich směsí, kde alkylové skupiny obsahují 10 až 18 • · · • · · · · *

• ·· ·· «· · · · · • · · · · « · ··· · · · • · · ··» ♦· ·♦ uhlíkových atomů, n je 2 nebo 3, t je 0 až 10 a xje 1,3 až 8. Glykosylová skupina je s výhodou odvozena od glukózy.

Amfotemí povrchově aktivní látky

Vhodné amfotemí povrchově aktivní látky pro použití zde zahrnují povrchově aktivní aminoxidy a amfotemí karboxylové kyseliny s alkylovým řetězcem.

Vhodné aminoxidy zahrnují ty sloučeniny, které mají vzorec R³(OR⁴)_XN°(R⁵)2, kde R³ se vybere z alkylové, hydroxyalkylové, acylamidopropoylové a alkylfenylové skupiny nebo jejich směsí, které obsahují 8 až 26 uhlíkových atomů, R⁴ je alkylenová nebo hydroxyalkylenová skupina obsahující 2 až 3 uhlíkové atomy nebo jejich směsi, xje 0 až 5, s výhodou 0 až 3 a obě skupiny R⁵ jsou alkylová nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 3, nebo polyethylenoxidova skupina obsahující 1 až 3 ethylenoxidové skupiny. Zvýhodněné jsou Cioaž Cis alkyldimethylaminoxidy a Cjo až Cig acylamidoalkyldimethyl aminoxidy.

Vhodným příkladem amfotemí dikarboxylové kyseliny s alkylovým řetězcem je Miranol(TM) C2M Conc. vyráběný firmou Miranol, lne., Dayton, NJ.

Zwitteriontové povrchově aktivní látky

Zwitteriontové povrchově aktivní látky mohou být také zahrnuty do složení detergentu nebo do jejich složek ve shodě s vynálezem. Tyto povrchově aktivní látky mohou být přibližně popsány jako deriváty sekundárních a terciárních aminů, deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů nebo deriváty kvartémíeh amoniových, kvartémích fosfoniových a terciárních sulfoniových sloučenin. Betainové a sultainové povrchově aktivní látky jsou příklady zwitteriontovych povrchově aktivních látek pro použití zde.

Vhodné betainy jsou ty sloučeniny, které mají vzorec RfR^N^COO', kde Rje Ce až C|₈uhlovodíkový zbytek, obě R¹ jsou typicky Cj až C₃ alkylová skupina a R²je Ci až C5 uhlovodíkový zbytek. Zvýhodněné betainy jsou C12 až C|g dimethylamoniumhexanoat a C10 až Cj8 karbamoylpropanové (nebo ethanové) dimethyl(nebo diethyl)betainy. Složité betainové povrchově aktivní látky jsou zde také vhodné k použití.

Ve vodě rozpustné výstavbové složky *!· ··· · .. · ,, , ·* ··» «· ··

Složení detergentů podle předloženého vynálezu s výhodou obsahují ve vodě rozpustné výstavbové složky přítomné typicky na hladině 1 až 80 hmotn. %, s výhodou 10 až 70 hmotn. %, nejvýhodněji 20 až 60 hmotn. % ze složení.

Ve vodě rozpustné výstavbové složky zahrnují ve vodě rozpustné monomemí polykarboxyláty nebo jejich kyselé formy, homo nebo kopolymerové polykarboxylové kyseliny nebo jejich soli, ve kterých polykarboxylová kyselina obsahuje alespoň dva karboxylové radikály oddělené vzájemně od sebe ne více, než dvěma uhlíkovými atomy, boritaty, fosfáty a směi kterýchkoli v předcházej í čí ch sloučenin.

Karboxylatová nebo polykarboxylatová výstavbová složka může býr monomerního nebo oligomerního typu, ačkoliv monomerní polykarboxyláty jsou obecně zvýhodněné z důvodů ceny a účinnosti.

Vhodné karboxylaty obsahující jednu karboxylovou skupinu zahrnuji ve vodě rozpustné soli kyseliny mléčné, kyseliny glykolové a jejich etherických derivátů. Polykarboxyláty obsahující dvě karboxylové skupiny zahrnují ve vodě rozpustné soli jantarové kyseliny, malonové kyseliny, ethylendioxydioetové kyseliny, maleinové kyseliny, diglykolové kyseliny, vinné kyseliny, tartronové kyseliny a íumarové kyseliny, stejně jako etherických karboxylatů a sulfmylkarboxylatů. Polykarboxyláty obsahující tři karboxylové skupiny zvláště zahrnují ve vodě rozpustné citráty, akonitany a citrakonitany, stejně jako deriváty jantaranu jako jsou karboxymethoxyjantarany popsané v britském patentu č. 1,379,241, laktoxyjantaranů popsaných v britském patentu č. 1,389,732 a aminojantaranů popsaných v holandské přihlášce 7205873 a oxypolykarboxylatové materiály jako 2-oxa-l,l,3-propantrikarboxylaty popsané v britském patentu ě. 1,387,447.

Polykarboxyláty obsahující čtyři karboxylové skupiny zahrnují oxydijantarany popsané v britském patentu ě. 1,261,829, 1,1,2,2-ethantetrakarboxylaty, 1,1,3,3-propantetrakarboxylaty a

1,1,2,3-propantetrakarboxylaty. Polykarboxyláty obsahující sulfosubstituenty zahrnují deriváty sulfojantaranů popsané v britském patentu č. 1,398,421 a britský patent e. 1,398,422 a v U.S. patentu č. 3,936,448 a sulfonované pyrolizované citráty popsané v britském patentu ě.

1,439,000. Zvýhodněné polykarboxyláty jsou hydroxykarboxylaty obsahující do tří karboxylových skupin na molekulu, přesněji citráty.

Boritanové výstavbové složky stejně jako výstavbové složky obsahující materiály, ze kterých vzniká boritan při skladování detergentu nebo za podmínek mytí jsou zde užitečné, ve vodě rozpustné výstavbové složky.

• ···· * · • · · · · • * ·«· ·· · • · ♦ ·» »♦ ·♦

Vhodné příklady ve vodě rozpustných fosforečnanových výstavbových složek jsou tripolyfosforečnany alkalických kovů, difosforečnan sodný, draselný a amonný, difosforeěnan sodný a draselný a amonný, orthofosforečnan sodný a orthofosforečnan draselný, polymetafosforečnan sodný se stupněm polymeraee v rozmezí 6 až 21 a soli kyseliny fytové.

Částečně rozpustné nebo nerozpustné výstavbové složky

Složení detergentů podle vynálezu mohou obsahovat Částečně rozpustné nebo nerozpustné výstavbové složky, přítomné typicky na hladině 1 až 80 hmotn. %, s výhodou 10 až 70 hmotu. %, nejvýhodněji 20 až 60 hmotn. % ze složení.

Příklady z větší části ve vodě nerozpustných výstavbových složek zahrnují alumosilikáty sodné. Vhodné alumosilikátové zeolity mají strukturní jednotku o vzorci Na_z[(A102)_z(Si02)_y]. xH₂O , kde z a y jsou rovny alespoň 6, molámí poměr z ku y je 1,0 až 0,5 a x je rovno alespoň 5, s výhodou 7,5 až 276, výhodněji 10 až 264. Alumosilikátové materiály jsou v hydratované formě a výhodně jsou krystalické a obsahují 10 až 28 %, výhodněji 18 až 22 % vody ve vázané formě. Alumosilikátové zeolity mohou být přirozeně se vyskytující materiály, ale výhodně jsou synteticky zderivované. Syntetické krystalické alumosilikátové iontoměničové materiály jsou k dispozici pod označením Zeolit A, Zeolit B, Zeolit P, Zeolit X, Zeolit HS a jejich směsi. Zeolit A má vzorec:

Na,2[A102)i2(Si0₂)₁2]. xH₂O, kde x je rovno 20 až 30, zejména Π. Zeolit X má vzorec Na86[(A102)86(Si02)io6]· 276H2O. Zvýhodněné krystalické vrstevnaté silikáty pro použití zde mají obecný vzorec: NaMSi_xO₂x+i.yH₂O, kde M je sodík nebo vodík, x je číslo 1,9 až 4 a y je číslo 0 až 20. Krystalické vrstevnaté silikáty sodné tohoto typu jsou popsány v EP-A-0164514 a způsoby pro jejich přípravu jsou popsány v DE-A-3417649 a DE-A-3742043. Zde má x ve výše uvedeném obecném vzorci s výhodou hodnotu 2, 3 nebo 4 a je s výhodou rovno 2. Nej výhodnějším materiálem je b-NazSizCE, který je k dispozici od firmy Hoeehst AG jako NaSKS-6.

Bělící systémy organických peroxykyselin

Zvýhodněným rysem složení detergentů podle vynálezu je bělící systém organické peroxykyseliny. V jednom zvýhodněném provedení obsahuje bělící systém zdroj peroxidu vodíku a prekursorovou sloučeninu organické peroxykyseliny. Tvorba organických • · · • · ·

Β ΒΒΒ • Β Β Β Β · • Β . ΒΒ Β Β · Β Β ·

ΒΒΒ ΒΒΒ peroxykyselin nastane in šitu reakcí prekursoru se zdrojem peroxidu vodíku. Zvýhodněné zdroje peroxidu vodíku zahrnují anorganická peroxohydrátová bělidla. V alternativním zvýhodněném provedení je předem vytvořená organická peroxykyselina zahrnuta přímo do složení. Také jsou předvídána složení obsahující směsi zdroje peroxidu vodíku a prekursoru organické peroxykyseliny v kombinaci s předem vytvořenou organickou peroxykyselinou.

Anorganická peroxohydrátová bělidla

Anorganické peroxohydrátové soli jsou zvýhodněný zdroj peroxidu vodíku. Tyto soli jsou normálně včleněny ve formě soli alkalického kovu, s výhodou sodné soli na hladině 1 až 40 hmotn. %, výhodněji 2 až 30 hmotn. % a nej výhodněji 5 až 25 hmotn. % ze složení.

Příklady anorganických peroxohydrátovýeh solí zahrnují peroxoboritany, peroxouhličitany, peroxofosforečnany, peroxosírany a peroxosilikáty. Anorganické peroxohydrátové solí jsou normálně solemi alkalických kovů. Anorganická peroxohydrátová sůl může být zahrnuta jako krystalická pevná látka bez další ochrany. Pro určité peroxohydrátové soli však zvýhodněná provedení těchto granulovaných složení využívají krytou formu materiálu, která poskytne lepši skladovací stabilitu pro peroxohydrátovou sůl v granulovaném výrobku. Vhodná pokrytí zahrnují anorganické soli, jako jsou silikáty alkalických kovů, uhličitany nebo boritany a jejich směsi nebo organické materiály jako jsou vosky, oleje nebo mastná mýdla.

Peroxoboritan sodný je zvýhodněná peroxohydrátová sůl a může být ve formě monohydrátu s formálním vzorcem NaBC^FLOi nebo tetrahydrátu NaBChFLChJHzO.

Peroxouhličitany alkalických kovů, zvláště peroxouhličitan sodný jsou zde zvýhodněné peroxohydráty. Peroxouhličitan sodný je adiční sloučenina se vzorcem odpovídajícím 2Na2CO3.3H2O2 a je komerčně k dispozici jako krystalická pevná látka. Peroxymonoperoxosíran draselný je zde další užitečná anorganická peroxohydrátová sůl do složení detergentů.

Prekursor bělící peroxykyseliny

Prekursory bělící peroxykyseliny jsou sloučeniny, které reagují s peroxidem vodíku v peroxohydrolyzační reakci za vzniku peroxykyseliny. Obecně mohou být prekursory bělící kyseliny reprezentovány jako «·· 999 • * « · * *· 1 • * ί • · · 9 • · ·99

9 9 • 9 9

Ο

X-C-L kde L je odstupující skupina a X je v podstatě jakákoliv taková funkční skupina, která při peroxohydrolýze dá vznik peroxykyselině vzorce

O

X-G-OOH

Sloučeniny bělících prekursorů peroxykyselin jsou s výhodou zahrnuty na hladině 0,5 až 20 hmotn. %, výhodněji 1 až 15 hmotn. %, nejvýhodněji 1,5 až 10 hmotn. % ze složení detergentu. Sloučeniny vhodných prekursorů bělících peroxykyselin typicky obsahují jednu nebo více Nnebo O-acylových skupin, kteréžto prekursory mohou být vybrány z širokého výběru tříd. Vhodné třídy zahrnují anhydridy, estery, imidy, laktamy a acylové zbytky imidazolů a oximů. Příklady užitečnýeh materiálů v těchto třídách jsou popsány v GB-A-1586789. Vhodné estery jsou popsány v GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 a EP-A-0170386.

Odstupující skupiny

Odstupující skupina, dále skupina L, musí být dostatečně reaktivní, aby peroxohydrolyzační reakce nastala v optimálním časovém rámci (např. pracím cyklu). Avšak jeli L příliš reaktivní, bude obtížné tento aktivátor stabilizovat pro použití v bělících složeních. Zvýhodněné L skupiny se vyberou ze skupiny sestávající z * · ► » * ► · · · » · ···· » # · «· ♦ *9 * • · * «·· 999 —o

o —N-Č-R¹

Ř³

Ý

R'

r⁴y —N-Č-CH-R⁴

Ř³ Y o-ch=c~ch=ch₂ o-ch=c-ch=ch₂ o

II o

ii 4

O-C-R¹ c

II c

Y O

Vc ^N\ /NR⁴ tl o

O-Č-CHR⁴

O Y

N-Š-CH-R⁴ /

'3 o a jejich směsí, kde R¹je alkylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 14 uhlíkových atomů, R³ je alkylový řetězec obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, R⁴ je H nebo R³ a Y je H nebo solubilizaění skupina. Jakýkoliv z R¹, R³ a R⁴ může být v podstatě substituován jakoukoliv funkční skupinou zahrnující například alkylovou, hydroxylovou, alkoxylovou skupinu, halogen, aminoskupinu, nitrosylovou, amidovou a amonnou nebo alkylamonnou skupinu.

Zvýhodněné solubilizaění skupiny jsou -SO/M⁺, -CO2 M¹, -SO4’M⁺, -N⁺(R³)4X’ a O<_ N(R³)3 a nejvýhodněji -SO3 M⁴ a -C02^_M⁺ , kde R³ je alkylový řetězec obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, M je kation, který poskytuje rozpustnost bělícímu aktivátoru a X je anion, který poskytuje bělícímu aktivátoru rozpustnost. S výhodou je M kation alkalického kovu, kation amonný nebo substituovaný amonný kation, přičemž sodík a draslík jsou nejvýhodnější a X je anion halogenidový, hydroxidový, methylsulfatový nebo acetatový.

♦ 4 * *· ·^# _v a o* ··· ··· • · 4 · · • 4 · · · · · * *

Prekursory bělících alkylsubstituovaných peroxykarboxylových kyselin

Prekursory bělících alkylsubstituovaných peroxykarboxylových kyselin dávají při peroxohydrolýze vznik peroxykarboxylovým kyselinám. Zvýhodněné prekursory tohoto typu dávají při peroxohydrolýze vznik peroetové kyselině.

imidového typu zahrnují N.Njs/hP-tetraacetylalkylendiaminy, kde alkylenová skupina obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, zvláště ty sloučeniny, ve kterých alkylenová skupina obsahuje 1,2 a 6 uhlíkových atomů. Tetraacetylethylendiamin (TAED) je obzvláště zvýhodněný.

Další zvýhodněné prekursory alkylsubstituovaných peroxykarboxylových kyselin zahrnují 3,3,5trimethylhexanoyloxybenzensulfonat sodný (iso-NOBS), nonanoyloxybenzensulfonal sodný (NOBS), acetoxybenzensulfonat sodný (ABS) a pentaacetylglukosu.

Prekursory amidů alkylperoxykyselin

Sloučeniny prekursorů amidů alkylperoxykyselin jsou zde vhodné ty, které zahrnují následující obecné vzorce:

R¹—C-N-R² —C-L R¹ -N-C-R² —C-L

O R⁵ O ^neDO R⁵0 O kde R¹ je alkylová skupina s 1 až 14 uhlíkovými atomy, R² je alkylenová skupina obsahující 1 až 14 uhlíkových atomů a R⁵ je H nebo alkylová skupina obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů a L může v podstatě být jakákoliv odstupující skupina. Amidoderiváty sloučenin bělících aktivátorů tohoto typu jsou popsané v EP-A-0170386.

Prekursor kyseliny perbenzoové

Prekursorové sloučeniny kyseliny perbenzoové poskytnou při peroxohydrolýze kyselinu perbenzoovou. Vhodné O-acetylované prekursorové sloučeniny kyseliny perbenzoové zahrnují substituované a nesubstituované benzoyloxybenzensulfonaty a benzoylační produkty sorbitolu, glukosy a a včech sacharidů s benzoylaěními činidly a ty imidové typy, které zahrnují Nbenzoylsukcinimid, tetrabenzoylethylendiamin a N-benzoylsubstituované močoviny. Vhodné prekursory perbenzoové kyseliny na bázi imidazolu zahrnují N-benzoylimidazol a Nbenzoylbenzimidazol. Další výhodné prekursory perbenzoové kyseliny, které obsahují N23

Φ φ φ • ♦ * ♦ φ φ φ φ φφφφ* φ · φ ·· φ ♦ · »♦ ♦ φ φ ♦ • φ φ · ··· φφφ ♦ φ φφ »♦ acylovou skupinu, zahrnují N-benzoylpyrrolidon, dibenzoyltaurin a benzoylpyroglutamovou kyselinu.

Kationogenní prekursory peroxykyselin

Prekursorové sloučeniny kationogenních peroxykyselin dají při peroxohydrolýze vznik kationogenním peroxykyselinám.

Kationogenní prekursory peroxykyselin typicky vznikají substitucí peroxykyselinové části vhodné prekursorové sloučeniny peroxykyseliny s kladně nabitou funkční skupinou jako je amonná skupina nebo alkylamonná skupina, s výhodou ethyl- nebo methylamonnou skupinou. Kationogenní prekursory peroxykyselin jsou typicky přítomné v pevných složeních detergentu jako sůl s vhodným aniontem jako je halogenidový ion.

Kationtové substituovanou prekursorovou sloučeninou peroxykyseliny může být prekursorová sloučenina kyseliny perbenzoové nebo jejího derivátu, jak je popsáno výše. Nebo prekursorová sloučenina peroxykyseliny může být alkylperoxykarboxylová prekursorová sloučenina nebo amidoderivát alkylperoxykyselinového prekursoru, je jak popsáno dále.

Kationogenní peroxykyselinové prekursory jsou popsány v U.S. patentech 4,904,406,4,751,015, 4,988,451,4,397,757, 5,269,962, 5,127,852, 5,093,022, 5,106,528, U.K. 1,382,594, EP 475,512,

458,396 a 284,292 a v JP 87-318,332.

Příklady zvýhodněných peroxykyselinových prekursorů jsou popsány v britské patentové přihlášce č. 9407944.9 a US patentových přihláškách s čísly 08/298903,08/298650,08/298904 a 08/298906.

Vhodné kationogenní peroxykyselinové prekursory zahrnují jakýkoliv z alkyl- nebo benzoyloxybenzensulfonatů amonných nebo alkylamonnýeh, N-acylovaných kaprolaktamů a prekursory třídy N-acylo váného kaprolaktamů zahrnují methylenbenzoylkaprolaktamy trialkylamonné a methylenalkylkaprólaktamy trialkylamonné.

Prekursory benzoxazinovýeh organických peroxykyselin

Prekursorové sloučeniny benzoxazinového typu jsou také vhodné prekursorové sloučeniny, jak je popsáno například v EP-A-332,294 a EP-A-482,807, a to zvláště těch, které mají vzorec:

• φ · φ ···♦ φ φ · φ φ · φφ· φ φ φ

Ο ιι

kde R¹ je Η, alkylová, alkarylová nebo arylalkylová skupina.

R¹ - C-N —R -C-OOH R

Ó _R5 O ^neb0

Předem připravená organická peroxykyselina

Bělící systémy organických peroxykyselin mohou navíc ke sloučenině bělícího prekursoru organické peroxykyseliny obsahovat nebo alternativně obsahovat předem připravenou organickou pěroxykyselinu, typicky na hladině 1 až 15 hmotn. %, výhodněji 1 až 10 hmotn. % ze složení.

Zvýhodněnou třídou sloučenin organických peroxykyselin jsou amidosubstituované sloučeniny následujících obecných vzorců:

N— C-R²—C-OOH

I II II £5 O O kde R¹ je alkylová, arylová nebo alkarylová skupina s 1 až 14 uhlíkovými atomy, R² je alkylenová, arylenová a alkarylenová skupina obsahující 1 až 14 uhlíkových atomů a R⁵ je H nebo alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů. Amidosubstituované sloučeniny organických peroxykyselin tohoto typu jsou popsané v EP-A0170386. Další organické peroxykyseliny zahrnují diacyl- a tetraacylperoxidy, zvláště kyselina diperoxydodekandiová, kyselina diperoxytetradekandiová a kyselina diperoxyhexadekandiová. Mono- a diperazelaová kyselina, mono- a diperoxybrasidová kyselina a Nftaloylaminoperoxykapronová kyselina jsou zde také vhodné.

Katalyzátor bělení

Složení mohou s výhodou obsahovat katalyzátor bělení obsahující přechodný kov. Jedním vhodným typem bělícího katalyzátoru je katalytický systém zahrnující kation těžkého kovu s definovanou bělící katalytickou aktivitou jako jsou kationty mědi, železa nebo manganu, pomocný kation kovu s malou nebo žádnou katalytickou aktivitou jako jsou kationty zinku nebo hliníku a maskovací činidlo s definovanými konstantami stability pro katalytické a pomocné • · · • ···· φ · · · * • · · 4 · · 4 4 · _φ » 444 4··

4 «

4« ·4 44 kationty kovů, zvláště kyselina ethylendiamintetraoctová, kyselina ethylendiamintetra(methylenfosfonová) a jejich ve vodě rozpustné soli. Takové katalyzátory jsou popsané v U.S. pat. 4,430,243.

Další typy bělících aktivátorů zahrnují komplexy na bázi manganu popsané v U.S. pat.

5,246,621 a U.S. pat. 5,244,594. Zvýhodněné příklady těchto katalyzátorů zahrnují Mn^lv2(u0)3( 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyklononan)₂-(PF6)₂, Mnⁱⁿ2(u-O)i(u-OAc)2( 1,4,7-trimethyl-1,4,7triazacaklononan)2-(ClO4)2, Mn^IV4(u-Q)6( 1,4,7-triazacyklononan)4-(GlO4)2, Mn^ulMn^1V4(u-0)i(uOAc)2-(l,4,7-trimethyl-l,4,7-triazacyklononan)2-(C104)3 a jejich směsi. Další jsou popsané v evropské patentové přihlášce č. 549,272, Další vhodné ligandy pro použití zde zahrnují 1,5,9trimethyl-l,5,9-triazacyklododekan, 2-methyl-1,4,7-triazacyklononan, 2-methyl-1,4,7triazaeyklononan, l,2,4,7-tetramethyl-l,4,7-triazacyklononan a jejich směsi.

Příklady vhodných bělících katalyzátorů viz U.S. pat. 4,246,612 a U.S. pat. 5,227,084. Viz také U.S. pat. 5,194,416, který popisuje jednojademé komplexy manganu(IV) jako je Mn(l,4,7trimethyl-l,4,7-triazacyklononan)(OCH3)3-(PF6). Ještě dalším typem bělícího katalyzátoru popsaného v U.S. pat. 5,114,606 je ve vodě rozpustný komplex manganu(lll) a/nebo manganu(IV) s ligandem, který je nekarboxylatovou polyhydroxysloučeninou, která má alespoň tři po sobě jdoucí skupiny C-OH. Další příklady zahrnují dvoujademé komplexy manganu s tetra-N-dentátními a bi-N-dentátními ligandy, v to zahrnujíc N4Mnin(u-O)₂Mn^IVN4 ⁺ a [Bipy2Mn^HI(u-0)₂Mn^lvbipy2]-(C104)3.

Další vhodné bělící katalyzátory jsou například popsány v evropské patentové přihlášce č. 408,131 (katalyzátory na bázi komplexu kobaltu) a evropských patentových přihláškách č. 384,503 a 306,089 (katalyzátory na bázi metaloporfyrinu), U.S. 4,728,455 (katalyzátory na bázi manganu/polydentátního ligandu), U.S. 4,711,748 a evropské patentové přihlášce č. 224,952 (katalyzátor na bázi absorbovaného manganu v alumosilikátu), U.S. 4,601,845 (katalyzátor na bázi manganu/ligandu), U.S. 4,119,557 (katalyzátor komplexu trojmoeného železa), německá patentová specifikace 2,054,019 (katalyzátor na bázi kobaltového chelátu), kanadský 866,191 (soli obsahující přechodné kovy), U.S. 4,430,243 (eheláty s kationty manganu a nekatalytickými kationty) a U.S. 4,728,455 (katalyzátory na bázi glukonatu manganu).

Maskovací činidlo těžkého kovu

Složení detergentu podle vynálezu s výhodou obsahují jako volitelnou složku maskovacího činidla iontu těžkého kovu. Maskovacím činidlem iontu těžkého kovu jsou zde myšleny složky, které fungují k vyčlenění (chelataci) iontů těžkých kovů. Tyto složky mohou mít také chelataění kapacitu pro vápník a hořčík, ale přednostně vykazují selektivitu k vázání iontů těžkých kovů jako je železo, mangan a měď.

Maskovací činidla iontů těžkých kovů jsou obecně přítomné na hladině 0,005 až 20 hmotn. %, s výhodou 0,1 až 10 hmotn. %, výhodněji 0,25 až 7,5 hmotn. % a nejvýhodněji 0,5 až 5 hmotn. % ze složení.

Vhodná maskovací činidla iontů těžkých kovů pro použití zde zahrnují organické fosfonaty jako aminoalkylenpoly(alkylenfosfonaty), ethan-l-hydroxydifosfonaty alkalického kovu a nitrilotrimethylenfosfonaty.

Zvýhodněné mezi druhy výše uvedenými jsou diethylentriaminpenta(methylenfosfonat), ethylendiamintri(methylenfosfonat), hexamethylendiamintetra(methylenfosfonat) a hydroxyethylen-1,1 -difosfonat.

Další vhodné sekvestory iontů těžkých kovů pro použití zde zahrnují nitrilotrioctovou kyselinu a ethylentriaminpentaoctová kyselina, ethylendiamindijantarová kyselina, ethylendiamindiglutarová kyselina, 2-hydroxypropylendiamindijantarová kyselina nebo jakoukoliv z jejich solí. Zvláště zvýhodněná je ethylendiamin-N,N'-dijantarová kyselina (EDDS) nebo její soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin, soli amonné nebo jejich substituované amonné soli nebo jejich směsi.

Další vhodná maskovací činidla iontů těžkých kovů pro použití zde jsou deriváty iminotrioctové kyseliny jako je 2-hydroxyethyldioctová kyselina nebo glyceryliminodioetová kyselina popsaná v EP-A-317,542 a EP-A-399,133. Maskovací Činidla na bázi kyseliny iminodioctové-N-2hydroxypropylsulfonové a kyseliny asparagové N-karboxymethyl N-2-hydroxypropyl-3sulfonové popsané v EP-A-516,102 jsou zde také vhodná. Maskovací činidla na bázi β-alaninΝ,Ν'-dioctové kyseliny, kyseliny asparagové-N,N'-dioctové, kyseliny asparagové -Nmonooctové a iminodijantarové kyseliny popsané v EP-A-509,382 jsou také vhodná. EP-A-476,257 popisuje vhodná maskovací činidla na bázi aminoskupiny. EP-A-510,331 popisuje vhodná maskovací činidla odvozená od kolagenu, keratinu a kaseinu. EP-A-528,859 popisuje vhodné maskovací činidlo na bázi alkyliminodioctové kyseliny. Kyselina dipikolinová a kyselina 2-fosfonobutan-l,2,4-trikarboxy lová jsou také vhodné. Kyselina glycinamido-N,N'dijantarová (GADS), kyselina ethylendiamin-N,N'-diglutarová (EDDC) a 2hydroxypropylendiamin-N,N'-dijantarová (HPDDS) jsou také vhodně.

fc fc • · ♦ · · • ··«· ) · · · fc·· ··· • fc

Enzym

Další zvýhodněnou komponentou ve složeních detergentů je jeden nebo více doplňkových enzymů. Zvýhodněné doplňkové enzymové materiály zahrnují komerčně dostupné lipasy, kutinasy, amylasy, neutrální a alkalické proteasy, esterasy, celulasy, pektinasy, laktasy a peroxidasy běžně včleněné do složení prostředků. Vhodné enzymy jsou diskutovány v US pat. 3,519,570 a 3,533,139.

Zvýhodněné komerčně dostupné proteasové enzymy zahrnují ty, které jsou prodávané pod obchodními jmény Alcalase, Savinase, Primase, Durazym a Esperase od firmy Novo Industries A/S (Dánsko), ty, prodávané pod obchodním jménem Maxatase, Maxacal, a Maxapem firmou GistBrocades, ty, prodávané firmou Genencor International a ty, prodávané firmou Solvay Enzymes pod obchodním názvemOpticlean a Optimase. Proteasové enzymy mohou být včleněny do složení v souladu s vynálezem na hladině 0,0001 až 4 hmotn. % aktivního emzymu ze složení. Zvýhodněné amylasy zahrnují například α-amylasy získané ze speciálního kmene B licheniformis popsaného detailněji v GB-1,269,839 (Novo). Zvýhodněné komerčně dostupné amylasy zahrnují například ty, prodávané pod obchodním jménem Rapidase firmou GistBrocades a ty, prodávané pod obchodním jménem Termamyl a BAN firmou Novo Industries A/S. Enzym amylasa může být včleněn do složení v souladu s vynálezem na hladině 0,0001 až 2 hmotn. % aktivního enzymu ze složení.

Lipolytický enzym může být přítomen na hladinách aktivního lipolytického enzymu 0,0001 až 2 hmotn. %, s výhodou 0,001 až 1 hmotn. %, nejvýhodněji 0,001 až 0,5 hmotn. % ze složení. Lipasa může být houbového nebo bakteriálního původu, získaná například z lipasu produkujícího kmene Humicola sp., Thermomyces sp. nebo Pseudomonas sp., v to zahrnujíc Pseudomonas pseudoalcaligenes nebo Pseudomonas fluorescens. Zde je také vhodná lipasa z chemicky nebo geneticky modifikovaných mutantů těchto kmenů. Zvýhodněná lipasa je odvozena od Pseudomonas pseudoalcaligenes, která je popsána ve vydaném evropském patentu EP-B-0218272.

Další zde zvýhodněná lipasa se získá klonováním genu z Humicola lanuginosa a genovou expresí Aspergilus oryza, vystupujícího jako hostitele, jak je popsáno v evropské patentové přihlášce EP-A-0258 068 a která je komerčně k dispozici od firmy Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dánsko pod obchodním názvem Lipolase. Tato lipasa je také popsána v U.S. pat. 4,810,414, Huge-Jensen et al, vydaném 7. března 1989.

• · ·

Β · · • Β · ·

Β Β ····

ΒΒΒ ·· · ··· Β·Β

Organická polymemí sloučenina.

Organické polymemí sloučeniny jsou zvýhodněné doplňkové složky složení detergentů v souladu s vynálezem a jsou výhodně přítomné jako složky jakýchkoliv částicových složek, kde mohou účinkovat tak, že vážou částicovou složku dohromady. Organickou polymemí sloučeninou je zde myšlena v podstatě jakákoliv polymemí organická sloučenina běžně používaná j ako dispergační a antiredepoziční a špínu suspendující činidla ve složeních detergentů, v to zahrnujíc jakékoliv vysokomolekulámí organické polymemí sloučeniny popsané zde jako jíl flokulující činidla.

Organická polymemí sloučenina je typicky včleněna do složení detergentů podle vynálezu na hladině 0,1 až 30 hmotn. %, s výhodou 0,5 až 15 hmotn. %, nejvýhodněji 1 až 10 hmotn. % ze složení.

Příklady organických polymemích sloučenin zahrnují ve vodě rozpustné organické homo- nebo kopolymemí polykarboxylově kyseliny nebo jejich soli, ve kterých polykarboxylová kyselina obsahuje alespoň dva karboxylové radikály oddělené od sebe ne více než dvěma uhlíkovými atomy. Polymery posledního typu jsou popsané v GB-A-1,596,756. Příklady těchto solí jsou polyakryláty s molekulovou hmotností 2000 až 5000 a jejich kopolymery s anhydridem kyseliny maleinové, kteréžto kopolymery mají molekulovou hmotnost 20000 až 100000, zvláště 40000 až 80000.

Polyaminosloučeniny jsou zde užitečné ty, které zahrnují odvozené deriváty od asparagové kyseliny, jako ty, které jsou popsané v EP-A-305282, EP-A-305283 aEP-A-351629. Terpolymery obsahující monomemí jednotky odvozené od maleinové kyseliny, akrylové kyseliny, polyasparagové kyseliny a vinylalkoholu jsou zde vhodné a zvláště ty, které mají průměrnou molekulovou hmotnost 5000 až 10000.

Další organické polymemí sloučeniny vhodné pro včlenění do složení detergentů zde zahrnují celulosové deriváty jako methylcelulosu, karboxymethylcelulosu, hydroxypropylmethylcelulosu a hydroxyethylcelulosu.

Další výhodné organické polymemí sloučeniny jsou polyethylenglykoly, zvláště s molekulovou hmotností 1000 až 10000, ještě výhodněji 2000 až 8000 a nej výhodněji asi 4000.

Další organickou sloučeninou, která je zvýhodněným jíl dispergujícím/antiredepozičním činidlem pro použití zde, mohou být ethoxyderiváty kationogenních monoaminů a diaminů vzorce:

ch₃ ch₃

X-f-OCH₂CH₂)n ~f“N—CH₂—CH₂-^GH₂)_aj^-N—CH₂CH₂0jňX (Lh₂ch₂o>t-x (CH₂CH₂O -)n-X kde X neionogenní skupina vybraná ze skupiny sestávající se z H, Ci až C₄ alkylových nebo hydroxyalkylesterových nebo etherických skupin a jejich směsí, a je rovno 0 až 20, s výhodou 0 až 4 (například ethylen, propylen, hexamethylen), b je rovno 1 nebo 0, pro kationogenní monoaminy (b=0) je n je alespoň rovno 16, s typickým rozmezím 20 až 35, pro kationogenní diaminy (b=l) je n rovno alespoň 12, s typickým rozmezím 12 až 42.

Další dispergační/antiredepoziční činidla pro použití zde jsou popsána v EP-B-011965 a US 4,659,802 a US 4,664,848.

Systémy potlačující pěnění

Jsou-li složení detergentů podle vynálezu sestavována pro použití prostředků ve strojovém mytí, s výhodou obsahují systém potlačující pěnění, které jsou přítomné na hladině 0,01 až 15 hmotn. %, výhodněji 0,05 až 10 hmotn. %, nejvýhodněji 0,1 až 5 hmotn. % ze složení.

Vhodné systémy potlacujícíí pěnění pro použití zde smějí v podstatě obsahovat jakoukoliv protipěnivou sloučeninu, v to zahrnujíc například silikonové protipěnivé sloučeniny a protipěnivé sloučeniny 2-alkylalkanolu. Protipěnivou sloučeninou je zde myšlena jakákoliv sloučenina nebo směs sloučenin, které potlačují pěnění a mýdlové pěnění, které způsobuje roztok složení detergentu., zvláště při protřepávání tohoto roztoku. Zvláště zvýhodněné protipěnivé sloučeniny pro použití zde jsou silikonové protipěnivé sloučeniny definované zde jako jakákoliv protipěnivá sloučenina obsahující silikonovou komponentu. Tyto silikonové protipěnivé sloučeniny také typicky obsahují složku oxidu křemičitého. Výraz silikon, jak se užívá zde a obecně v průmyslu, obecně zahrnuje různé relativně vysokomolekulární polymery obsahující siloxanové jednotky a uhlovodíkový řetězec různých typů. Zvýhodněné silikonové protipěnivé sloučeniny jsou siloxany, zvláště polydimethylsiloxany, které mají trimethylsilylové koncové blokační jednotky.

Další vhodné protipěnivé sloučeniny zahrnují monokarboxylové mastné kyseliny a jejich rozpustné soli. Tyto materiály jsou popsány v US pat. 2,954,347, vydaném 27. září 1960 Wayne φ φ • ΦΦΦ φ

St. Johnovi. Monokarboxylové mastné kyseliny a jejich soli pro použití jako potlačovač pěnění mají typicky uhlovodíkový řetězec s 10 až 24 uhlíkovými atomy, s výhodou s 12 až 18 uhlíkovými atomy. Vhodné soli zahrnují soli alkalických kovů jako sodné, draselné a lithné soli a amonné a alkanolamonné soli.

Další vhodné protipěnivé sloučeniny zahrnují například vysokomolekulámí mastné estery (např. triglyceridy mastných kyselin), estery mastných kyselin a monoalkoholů, alifatické ketony Cig až C4o(např. stearon), N-alkylované aminotriaziny jako tri- až hexaalkylmelaminy nebo di- až tetraalkyldiaminchlortriaziny vzniklé jako produkty reakce kyanurchloridu s dvěma až třemi molekulami primárního nebo sekundárního aminu obsahujícího 1 až 24 uhlíkových atomů, propylenoxidem, bisstearoylamidem a mohostearyldiX fosfátů (X je například sodík, draslík, lithium) a fosfatestery.

Zvýhodněný systém potlačující pěnění zahrnuje

a) protipěnivou sloučeninu, s výhodou silokonovou protipěnivou sloučeninu, nej výhodněji silikonovou protipěnivou sloučeninu obsahující v kombinaci

i) polydimethylsiloxan na hladině 50 až 99 hmotn. %, s výhodou 75 až 95 hmotn. % ze silikonové protipěnivé sloučeniny a ii) oxid křemičitý na hladině 1 až 50 hmotn. %, s výhodou 5 až 25 hmotn. % z protipěnivé sloučeniny na bázi silikonu/oxidu křemičitého, kde uvedená protipěnivá sloučenina na bázi oxidu křemičitého/silikonu je včleněna na hladině 5 až 50 hmotn. %, s výhodou 10 až 40 hmotn. %,

b) dispergační sloučeninu, nej výhodněji obsahující kopolymer silikonglykolu s obsahem polyoxyalkylenu 72 až 78 hmotn. % a poměrem ethylenoxidu ku propylenoxidu 1:0,9 až 1:1,1, na hladině 0,5 až 10 hmotn. %, s výhodou 1 až 10 hmotn. %, zvláště zvýhodněný silikonglykolový kopolymer tohoto typuje DCO544, komerčně dostupný od firmy DOW Corning pod obchodním jménem DCO544,

c) inertní kapalnou sloučeninu nosiče, nejvýhodněji obsahující C|6 až Cigethoxysubstituovaný alkohol se stupněm ethoxylace 5 až 50, s výhodou 8 až 15, na hladině 5 až 80 hmotn. %, s výhodou 10 až 70 hmotn. %.

Vysoce zvýhodněný částicový pěnění potlačující systém je popsán v EP-A-0210731 a zahrnuje silikonovou protipěnivou sloučeninu a organický materiál nosiče s teplotou tání v rozmezí 50 až 85 °C, kde organický materiál nosiče zahrnuje monoester glycerolu a mastné kyseliny s

ΦΦ · ·· φ · φ · φφφφ · φ φ «φφφ φ · • φ φ « _Λ φφ · »· φ '· φ φ φ φ φ φ φ · · • φ · φ · φ φ φφφ φφφ φ · · φφφ φφ ·· uhlíkovým řetězcem obsahujícím 12 až 20 uhlíkových atomů. EP-A-0210721 popisuje další zvýhodněné částicové pěnění potlačující systémy, kde organický materiál nosiče je mastná kyselina nebo alkohol s uhlíkovým řetězcem obsahujícím 12 až 20 uhlíkových atomů nebo jejich směs s teplotou tání 45 až 80 °C.

Hlínu změkčující systém

Složení detergentů mohou obsahovat hlínu změkčující systém zahrnující jílovou minerální sloučeninu a volitelně hlínu flokulujíeí činidlo.

Hlinitá minerální sloučenina je s výhodou valchářská hlína. Valchářské hlíny jsou popsány v US patentech č. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 a 4,062,647. Evropské patenty č. EP-A-299,575 a EP-A-313,146 společnosti Procter and Gamble popisují vhodná organická polýmerní hlínu flokulujíeí činidla.

Polýmerní inhibiční činidla přenosu barviva

Složení detergentů zde mohou také zahrnovat 0,01 až 10 hmotn. %, s výhodou 0,05 až

0,5 hmotn. % polymerních inhibičních činidel přenosů barviva.

Polýmerní inhibiční činidla přenosu barviva se s výhodou vyberou z polymerů polyamin-Noxidu, kopolymerů N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu, polyvinylpyrrolidonových polymerů nebo jejich kombinací.

a) Polymery polyamin-N-oxidu

Polymery polyamin-N-oxidu vhodné pro užití zde obsahují jednotky, které mají následující strukturní vzorec:

P (!) A_xR kde P je polymerizovatelná jednotka a

9 9

A je NČ, CO. Č.-O-. —S—- —N— >

x je 0 nebo 1, Rjsou alifatické, ethoxysubstituované alifatické, aromatické, heterocyklické nebo alieyklické skupiny nebo jakákoliv jejich kombinace, ke které může být připojen dusík N-0 skupiny nebo kde dusík N-0 skupiny je částí těchto skupin.

Skupina N-0 může být vyjádřena následujícími obecnými strukturami:

(Ri)xN— (R2>y (Rs)_z nebo = N—(R^ kde Rj, R₂ a R3 jsou alifatické skupiny, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny nebo jejich kombinace, x nebo/a y nebo/a z je rovno 0 nebo 1 a kde dusík z N-0 skupiny může být připojený nebo kde dusík N-0 skupiny tvoří část těchto skupin. Skupina Ν-Ό může být částí polymerizovatelné jednotky (P) nebo může být připojena k páteři polymeru nebo může být kombinací obou.

Vhodné polyamin-N-oxidy, kde N-0 skupina tvoří část polymerizovatelné jednotky, zahrnují polyamin-N-oxidy, kde R se vybere z alifatických, aromatických, alicykliekých nebo heterocyklických skupin. Jedna třída uvedených polyamin-N-oxidů zahrnuje skupinu polyaminN-oxidů, kde dusík z N-O skupiny tvoří část R skupiny. Zvýhodněné polyamin-N-oxidy jsou ty, kde R je heterocyklická skupina jako je pyridin, pyrrol, imidazol, pyrrolidin, piperidin, chinolin, akridin a j ej ich deriváty.

Další vhodné polyamin-N-oxidy jsou polyaminoxidy, kde N-0 skupina je připojena k polymerizovatelné jednotce. Zvýhodněná třída těchto polyamin-N-oxidů zahrnuje polyamin-Noxidy s obecným vzorcem (I), kde R je aromatická, heterocyklická nebo alieyklieká skupina, kde dusík funkční skupiny N-0 je částí uvedené R skupiny. Příklady těchto tříd jsou polyaminoxidy, kde R je heterocyklická sloučenina jako je pyridin, pyrrol, imidazol a jejich deriváty. Polyamin-N-oxidy lze získat v téměř jakémkoliv stupni polymerizace. Stupeň polymerizaee není kritický za předpokladu, že materiál má žádanou rozpustnost ve vodě a schopnost suspendovat barvivo. Průměrná molekulová hmotnost je typicky v rozmezí 500 až 1000000.

b) Kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu

Zde jsou vhodné kopolymery N-vinylimidazolu a N-vinylpyrrolidonu, které mají průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí 5000 až 50000. Zvýhodněné kopolymery mají molámí poměr N-vinylimidazolu ku N-vinylpyrrolidonu 1 až 0,2.

c) Polyvinylpyrrolidon ·· ·· • · • · · • ···· · • ·

9 ' ·· ' • · · · • · · · • ·«· ··· • · ·· ··

Složení detergentů zde mohou využít také polyvinylpyrrolidon (PVP), který má průměrnou molekulovou hmotnost 2500 až 400000. Vhodné polyvinylpyrrolidony j sou komerčně k dispozici od firmy ISP Corporation, New York, NY a Montreal, Kanada pod jmény výrobku PVP K-15 (viskositní molekulová hmotnost 10000), PVP K-30 (průměrná molekulová hmotnost 40000), PVP K-60 (průměrná molekulová hmotnost 160000) a PVP K-90 (průměrná molekulová hmotnost 360000). PVP K-15 je také k dispozici od firmy ISP Corporation. Další vhodné polyvinylpyrrolidony, které jsou komerčně k dispozici od firmy BASF Cooperation zahrnují SokalanHP 165 aSokalanHP 12.

d) Polyvinyloxažolidon

Složení detergentů zde mohou využít také pólyvinyloxazolidony jako polymemí přenos barviva inhibující činidla. Uvedené póly vinyloxazolidony mají průměrnou molekulovou hmotnost 2500 až 400000.

e) Polyvinylimidazol

Složení detergentů zde mohou využít také polyvinylimidazol jako polymemí přenos barviva inhibující činidlo. Uvedené polyvinylimidazoly mají s výhodou průměrnou molekulovou hmotnost 2500 až 400000.

Optické zjasňovadlo

Složení detergentů zde také volitelně obsahují 0,005 až 5 hmotn. % určitých typů hydrofilních optických zjasňovacích prostředků.

Hydrofilní optické zjasňovaeí prostředky zde užitečné zahrnují ty, které mají strukturní vzorec:

r₂ kde Ri se vybere z anilino-, N-2-biš(hydroxyethyl)- a NH-2-hydroxyethylových skupin, R₂ se vybere z N-2-bis(hydroxyethyl)-, Ν-2-hydroxyethyl-N-methylamino-, morfolino-, chlor- a aminoskupiny a M je solitvomý kation jako je sodný nebo draselný.

_βφ β ·♦ ··· ·· ··

Je-li ve vzorci uvedeném výše Ri anilinoskupina, R₂ je N-2-bis(hydroxyethyl)ová skupina a M je kation, jako je kation sodný, je zjasňovaeí prostředek disodná sůl kyseliny 4,4'-bis[(4-anilino6-(N-2-bis(hydroxyethyl))-s-triazin-2-yl)amino3-2,2'-stilbendisulfonové. Tento konkrétní zjasňovaeí prostředek je komerčně obchodován pod obchodním jménem Tinopal-UNPA-GX firmou Ciba -Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX je zvýhodněný hydrofilní opticky zjasňovaeí prostředek výhodný zde ve složeních detergentů.

Je-li ve vzorci uvedeném výše Ri anilinoskupina, R₂ je N-2-hydroxyethyl-N-2methylaminoskupina a M je kation např. sodný, je zjasňovaeí prostředek disodná sůl kyseliny 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis(hydroxyethyl-N-methylaminó)-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'stilbeňdisulfonové. Tento konkrétní zjasňovaeí prostředek je komerčně obchodován pod obchodním jménem Tinopal 5BM-GX firmou Ciba -Geigy Corporation.

Je-li ve vzorci uvedeném výše Rj anilinoskupina, R₂ je morfolinoskupina a M je kation např. sodný, je zjasňovaeí prostředek sodná sůl kyseliny 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonové. Tento konkrétní zjasňovaeí prostředek je komerčně obchodován pod obchodním jménem Tinopal AMS-GX firmou Ciba -Geigy Corporation.

Kationtová změkěovadla tkanin

Kationtová změkěovadla tkanin mohou být také včleněna do složení podle předloženého vynálezu. Vhodná kationtová změkěovadla tkanin zahrnují ve vodě nerozpustné terciární aminy nebo amidové látky s dlouhým řetězcem jak je popsáno v GB-A-1 514 276 a EP-B-0 011 340. Kationtová změkěovadla tkanin se typicky včleňují na celkových hladinách 0,5 až 15 hmotn. %, normálně 1 až 5 hmotn. %.

Další volitelné složky

Další volitelné složky vhodné pro začlenění do složení vynálezu zahrnují parfémy, barvy a plnivové soli, přičemž síran sodný je zvýhodněná plnivová sůl.

pH složení

Předložená složení mají s výhodou pH měřená jako 1 % roztoky v destilované vodě alespoň 10,0, s výhodou 10,0 až 12,5, nej výhodněji 10,5 až 12,0.

Forma složení • ·

9 9 9

9 9999

9 9

Složení detergentu z vynálezu mohou být udělána různými metodami, v to zahrnujíc suché míchání a aglomerování různých sloučenin obsažených ve složení detergentu. Kyselinotvomá složka z vynálezu se s výhodou přidá v suchém stavu.

Složení podle vynálezu mohou být v různých fyzických formách, v to zahrnujíc granulované, tabletové, kostkové a kapalné formy. Z prostředků to jsou konkrétně takzvaná koncentrovaná granulovaná složení detergentů, jež jsou uzpůsobena k přidávání do pračky pomocí uvolňovacího zařízení umístěného do bubnu pračky s náplní ušpiněných tkanin.

Střední velikost částic základního složení granulovaného složení podle vynálezu může být 0,1 až 5,0 mm, ale s výhodou by měla být taková, že ne více než 5 % částic má průměr větší než 1,7 mm a ne více než 5 % částic má průměr menší než 0,15 mm.

Termín střední velikost částic, jak je zde definován, se vypočte proséváním vzorku prostředku na mnoho frakcí (typicky 5 frakcí) na sérii Tylerových sít. Váhové frakce tak získané se vynesou proti velikosti otvoru sít. Střední velikost částic se bere jako velikost otvoru, skrz kterou projde 50 hmotn. % vzorku.

Celkové hustoty granulovaných složení detergentu podle předloženého vynálezu mají typicky celkovou hustotu alespoň 600 g/l, výhodněji 650 až 1200 g/l. Celková hustota se měří pomocí jednoduchého přístroje z násypky a kalichu skládajícího se z konické násypky uchycené pevně naspodu a vybavené v dolní části sklopným uzávěrem, aby se obsah násypky mohl vyprázdnit do osově vyrovnaného cylindrického kalichu umístěného pod násypkou. Násypka je 130 mm vysoká a má vnitřní průměry 130 a 40 mm na svých horních a dolních koncích. Je upevněna tak, že dolní konec je 140 mm nad horní plochou základny. Kalich má celkovou výšku 90 mm, vnitřní výšku 87 mm a vnitřní průměr 84 mm. Jeho nominální objem je 500 ml.

K provedení experimentu se násypka naplní ručním vsypáním prášku, otevře se sklopný uzávěr a prášek se nechá přeplnit kalich. Naplněný kalich se odstraní z rámu a nadbytek prášku se odstraní z kalichu tažením nástroje s rovným ostřím, např. nožem, přes jeho horní okraj. Naplněný kalich se poté zváží a získaná hodnota hmotnosti prášku se zdvojnásobí za zisku celkové hustoty v jednotkách g/l. Opakovaná měření se udělají jak je vyžadováno.

Aglomerované částice povrchově aktivní látky

Povrchově aktivní systém je zde s výhodou přítomen v granulovaných složeních ve formě aglomerovaných částic povrchově aktivní látky, které mohou být ve formě vloček, šupinek, lístků, nudliček, proužků, ale s výhodou mají formu granulí. Nejvýhodnějším

BB · ···

Β B

Β Β Β B • · · · *

Β · Β · » Β

Β Β ΒΒΒΒ Β Β Β

ΒΒ· ♦ ·

Β* · ·· způsobem zpracování částic je aglomerací prášků (např. alumosilikátu, uhličitanu) s vysoce aktivními pastami povrchově aktivních látek a kontrolou velikosti částic výsledných aglomerátů v předepsaných mezích. Takový proces zahrnuje míchání efektivního množství prášku s vysoce aktivní pastou povrchově aktivní látky v jednom nebo více spékacích zařízeních jako jsou pánvová spékací zařízení, Z-lopatkový mixér, nebo výhodněji in line mixér jako jsou ty, vyráběné firmou Schugi (Holandsko) BV, 29 Chroomstraat, 8211 AS, Lelystad, Holandsko a firmou Gebruder Lodige Maschinenbau GmbH, D-4790 Paderbom 1, Elsenerstrasse 7-9, Postfach 2050, Německo. Nej výhodněji se použije velkoČelisťový mixér jako Lodige CB (obchodní název).

Typicky se použije vysoce aktivní pasta povrchově aktivní látky obsahující 50 až 95 hmotn. %, s výhodou 70 až 85 hmotn. % povrchově aktivní látky. Pastu lze pumpovat do aglomeraěního zařízení při dostatečně vysoké teplotě, aby bylo dosaženo pumpovatelné viskozity, ale i dostatečně nízké teplotě, aby se vyhnulo rozkladu použité anionogenní povrchově aktivní látky. Typická je pracovní teplota pasty 50 až 80 °C.

Ve zvláště zvýhodněném ztělesnění předloženého vynálezu má složení detergentů hustotu větší než 600 g/1 a je ve formě prášku nebo granulátu obsahujícího více než 5 hmotn. % zásady, s výhodou uhličitanu (hydrogenuhličitanu) nebo peroxouhličitanu. Uhličitanový materiál se přidá buď suchý nebo vnese cestou aglomerátů. Přidání kyseliny do výrobku, s výhodou kyseliny citrónové (do 10 %), lze provést jako suché přidání nebo cestou oddělených částic.

Způsob praní prádla

Způsoby praní prádla v pračkách zde typicky zahrnují působení vodným pracím roztokem na špinavé prádlo v pracce, za rozpuštění nebo uvolnění efektivního množství pracího složení detergentů v souladu s vynálezem. Efektivním množstvím složení detergentů je myšleno 40 až 300 g výrobku rozpuštěného nebo rozptýleného v pracím roztoku o objemu 5 až 65 litrů, jak jsou typické dávky výrobku a objemy pracích roztoků běžně používané v běžných způsobech strojového praní prádla.

Ve zvýhodněném aspektu použití se použije v pracím způsobu uvolňovací zařízení. Uvolňovací zařízení je naplněno výrobkem detergentů a použito k vnesení výrobku přímo do bubnu pračky před započetím pracího cyklu. Jeho objemová kapacita by měla být taková, aby umožnila obsahovat dostatek detergentového výrobku, jak by se normálně použilo ve způsobu praní.

» · » · ··· • · · ·» • · · · · · • · · · · · • · ···· · · · • · · · · ·· * ·· ·

Jak se pračka naplní prádlem, do bubnu se umístí uvolňovací zařízení obsahující detergentový výrobek. Na počátku pracího cyklu pračky se napustí voda do bubnu a buben periodicky rotuje. Provedení uvolňovacího zařízení by mělo být takové, aby dovolilo zadržování suchého výrobku detergentu, ale poté dovolilo uvolnit tento výrobek během pracího cyklu v reakci na jeho protřepávání, jak buben rotuje a také jako výsledek jeho kontaktu s vodou na praní.

Aby se umožnilo uvolnění výrobku detergentu během praní, zařízení má množství otvorů, jimiž výrobek může projít. Neboje zařízení vyrobeno z materiálu, který je propustný pro kapalinu, ale nepropustný pro pevný výrobek, což dovolí uvolnit výrobek rozpuštěný. S výhodou bude výrobek detergentu rychle uvolněn na začátku cyklu praní, čímž se získají v této fázi cyklu praní přechodně lokalizované vysoké koncentrace výrobku v bubnu pračky.

Zvýhodněná uvolňovací zařízení jsou znovu použitelná a jsou provedena tak, že celistvost kontejneru je udržována jak v suchém stavu, tak během praní. Zvláště zvýhodněná uvolňovací zařízení pro použití se složením vynálezu jsou popsána v následujících patentech: GB-B2,157,717, GB-B-2,157,718, EP-A-0201376, EP-A-0288345 a EP-A-0288346. Článek J.Blanda v Manufacturing Chemist, listopad 1989, str. 41 až 46 také popisuje zvláště zvýhodněná uvolňovací zařízení pro použití s granulovanými pracími výrobky, které jsou obecně známé jako typ s angl. názvem granulette(grapuiky). Další zvýhodněně uvolňovací zařízení pro použití se složeními vynálezu je popsáno v PCT patentové přihlášce č. WO94/11562.

Zvláště zvýhodněná uvolňovací zařízení jsou popsána v publikacích evropských patentových přihlášek čísla 0343069 a 0343070. Druhá přihláška popisuje zařízení obsahující flexibilní pouzdro ve formě vaku táhnoucího se z podpůrného kruhu definujícího otvor, přičemž otvor je uzpůsoben tak, aby vak přijmul dostatečné množství výrobku projeden prací cyklus v procesu praní. Část pracího média vtéká otvorem do vaku, rozpouští výrobek a roztok poté prochází otvorem ven do pracího média. Podpůrný kruh je opatřen ochranným uspořádáním, aby se zabránilo úniku vodou nasáklého, nerozpuštěného výrobku, přičemž toto uspořádání typicky obsahuje paprskovitě se rozšiřující stěny z centrálního cvočku hvězdicovitého uspořádání nebo podobné struktury, ve které mají stěny spirálovou formu.

Neboje uvolňovací zařízení flexibilní kontejner jako vak nebo pytlík. Vak může mít vláknovou konstrukci krytou vodou nepropustným ochranným materiálem tak, aby se zadržel obsah, a to tak, jak je popsáno v publikované evropské patentové přihlášce č. 0018678. Nebo může být tvořen ve vodě nerozpustným syntetickým polymemím materiálem opatřeným těsnícím okrajem nebo uzávěrem v provedení, které se protrhne ve vodném prostředí, jak je popsáno v evropských patentových přihláškách čísla 0011500, 0011501, 0011502 a 0011968. Vhodná forma ve vodě nepevného uzávěru zahrnuje ve vodě rozpustné lepidlo umístěné podél hrany a uzavírající jeden okraj pytlíku tvořeného vodou nepropustným polymerním filmem jako je polyethylen nebo polypropylen.

Balení složení

Na trhu obchodovaná provedení bělících prostředků mohou být balena v jakémkoliv vhodném kontejneru, v to zahrnujíc ty, které jsou vyrobené z papíru, kartónu, plastových materiálů a jakýchkoliv vhodných laminátů. Zvýhodněná balící provedení jsou popsána v evropské přihlášce č. 94921505.7.

Příklady provedení vynálezu

Zkratky použité v následujících příkladech

Ve složeních detergentů mají identifikační zkratky složek následující význam:

LAS	: alkylbenzensulfonat sodný, kde alkylová skupina je nerozvětvená C12 alkylová skupina
TAS	: alkylsulfat sodný z pryskyřic
C45AS	: alkylsulfat sodný,, kde alkylová skupina je nerozvětvená C14 až C15 alkylová skupina
CxyEzS	: alkylsulfat sodný kondenzovaný se z moly ethylenoxidu, kde alkylová skupina je rozvětvená Ci_x až Ci_y alkylová skupina
C45E7	: C14 až Cj5 převážně nerozvětvený primární alkohol kondenzovaný v průměru se 7 moly ethylenoxidu
C25E3	: C12 až C15 rozvětvený primární alkohol kondenzovaný v průměru se 3 moly ethylenoxidu
C25E5:	: C12 až C(5 rozvětvený primární alkohol kondenzovaný v průměru s 5 moly ethylenoxidu
CEQ	: R₁COOCH₂CH₂.N⁺(CH₃)3 s R, = Cn až C,₃
QASI	: R₂.N⁺(CH3)2(C₂H4OH) s R₂ - C_!2 až C_!4
QAS II	: R₂.N⁺(CH₃)(C₂H4OH)₂ s R₂ = C,_o až C₁₄

Mýdlo	:karboxylat sodný s nerozvětvenou alkylovou skupinou získaný ze směsi 80/20 pryskyřičných a kokosových olejů
TFAA	: alkyl-N-methylglukamid, kde alkylová skupina je Cr, až Cis alkylová skupina
TPKFA	: mastné kyseliny s Cj₂ až Cr zbytkem
STPP	: bezvodý tripolyfosfat sodný
Zeolit A	: hydratovaný alumósilikát sodný se vzorcem Nai₂(AlO₂SiO₂)j₂.27H₂O s primární velikostí částic v rozmezí 0,1 až 10 pm
NaSKS-6	: krystalický vrstvený silikát se vzorcem δ -Na₂Si₂0s

Citrónová kyselina: bezvodá citrónová kyselina

Uhličitan : bezvodý uhličitan sodný s velikostí částic mezi 200 až 900 pm

Hydrogenuhličitan: bezvodý hydrogenuhličitan sodný s distribucí velikosti částic mezi 400 až

	1200 pm
Silikát	: amorfní silikát sodný (s poměrem SiO₂:Na₂O rovným 2,0)
Síran sodný	: bezvodý síran sodný
Citrát	: citrát trisodný trihydrát, aktivita 86,4 %, s distribucí velikosti částic mezi 425
MA/AA	až 850 pm : kopolymer maleinové/akrylové kyseliny s poměrem 1:4, s průměrnou molekulovou hmotností kolem 70000
CMC	: sodná sůl karboxymethylcelulosy
Proteasa	: proteolytický enzym s aktivitou 4KNPlJ/g prodávaný firmou NOVO Industries
Alkalasa	A/S pod obchodním jménem Savinase : proteolytický enzym s aktivitou 3AU/g prodávaný firmou NOVO Industries A/S
Celulasa	: celulosu štěpící enzym s aktivitou 1000 CEVU/g prodávaný firmou NOVO
Amylasa	Industries A/S pod obchodním jménem Carezyme : amylosu štěpící enzym s aktivitou 60KNU/g prodávaný firmou NOVO
Lipasa	Industries A/S pod obchodním jménem Termamyl 60T : lipolytický enzym s aktivitou lOOkLU/g prodávaný firmou NOVO Industries
Endolasa	A/S pod obchodním jménem Lipolase : endogenní enzym s aktivitou 3000 CEVU/g prodávaný firmou NOVO Industries A/S
PB4	: peroxoboritan sodný trihydrát s formálním vzorcem NaBO₂.3H₂O.H₂O₂

PB1 : bělidlo, bezvodý peroxoboritan sodný monohydrát s formálním vzorcem

NaBO₂. H₂O₂

Peroxouhličitan: peroxouhličitan sodný s formálním vzorcem 2Na₂CO₃.3H₂O₂

NOBS : nonanoyloxybenzensulfonat ve formě sodné soli

TAED : tetraacetylethylendiamin

DTPMP : diethylentriaminpenta(methylenfosfonat) prodávaný firmou Monsanto pod obchodním jménem Dequest 2060

Fotoaktivovadlo: sulfonovaný ftalocyanin zinku zapouzdřený v odbarveném dextrinovém rozpustném polymeru

Zjasňovací prostředek I: disodná sůl 4,4'-bis(2-sulfostyryl)bifenylu

Zjasňovací prostředek II: 4,4^<-bis[(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]stilben-2,2 'disulfonat sodný

HEDP : 1,1-hydroxyethandifosfonová kyselina

PVNO : N-oxid polyvinylpyridinu

PVPVI : kopolymer polyvinylpyrrolidinu a vinylimidazolu

SRP 1 : estery s koncovou sulfobenzoylovou skupinou s kostrou řetězce s oxyethylenoxy- a tereftaloylovými skupinami

SRP 2 : polymerní diethoxyderiváty poly( 1,2-propylentereftalatu) s krátkými bloky

Silikonové protipěnivé činidlo: polydimethylsiloxanový regulátor pěny se siloxanoxyalkylenovým kopolymerem jako dispergačním činidlem s poměrem uvedeného regulátoru pěny a uvedeného dispergačního činidla 10:1 až 100:1

Zásaditost : hmotnostní % ekvivalentní NaOH získaná testovací metodou uvolnění alkality popsanou zde

V následujících příkladech jsou všechny hladiny citovány v hmotnostních % ze složení.

Příklad 1

Následují granulovaná složení pracích detergentů A a B o celkové hustotě 750 g/1 byla připravena podle vynálezu

	A	B	C	D
LAS	5,61	4,76	5,5	6,5
TAS	1,86	1,57	2,1	1,5
C45AS	2,24	3,89	2,4	3,2

β · · · · • · · · · · • · · · · · • ······· · • · · · · ·· · ·· · 41

C25AE3S	0,76	1,18	0,8	1,3
C45E7	-	5,0		2,5
C25E3	5,5	-	2,5	-
CEQ	2,0	1,0	-	-
QAS	-	1,0	2,0	1,5
Zeolit A	19,5	19,5	16,5	16,5
NaSKS/citronová kyselina(79:21)	10,6	10,6	10,6	6,9
Uhličitan	21,4	21,4	16,5	19,3
Hydrogenuhličitan	2,0	2,0	2,0	-
Silikát	2,0	-	-	2,0
Síran sodný	-	14,3	-	-
Peroxouhličitan	12,7	-	12,0	-
TAED	3,1	-	4,5	-
DETPMP	0,2	0,2	0,2	0,2
HEDP	0,3	0,3	0,3	0,3
Proteasa	0,85	0,85	0,85	0,85
Lipasa	. 0,15	0,15	0,15	0,15
Celulasa	0,28	0,28	0,28	0,28
Amylasa	0,1	0,1	0,1	0,1
MA/AA	1,6	1,6	1,0	2,2
CMC	0,4	0,4	0,7	0,7
Fotoaktivační bělidlo (ppm)	27 ppm	27 ppm	27 ppm	27 ppm
Zjasňovací prostředek 1	0,19	0,19	0,19	0,19
Zjasňovací prostředek 2	0,04	0,04	0,04	0,04
Parfém	0,3	0,3	0,3	0,3
Silikonové protipěnivé činidlo	2,4	2,4	2,4	2,4
Citrónová kyselina	1,5	2,0	4,5	5,5

Minoritní složky/různé do 100 %

Příklad 2

Následující sestavy detergentu byly připraveny podle předloženého vynálezu

Drolivý prášek	STPP	14,0		14,0
	Zeolit A	-	20,0	-
	C45AS	9,0	6,0	8,0
	MA/AA	2,0	4,0	2,0
	LAS	6,0	8,0	9,0
	TAS	2,0	-	-
	QAS II	1,5	3,0	3,5
	Silikát	7,0	8,0	8,0
	CMC	1,0	1,0	0,5
	Zjasňovací prostředek 2	0,2	0,2	0,2
	Mýdlo	1,0	1,0	1,0
	DTPMP	0,4	0,4	0,2
Postřikem	C45E7	2,5	2,5	2,0
	C25E3	2,5	2,5	2,0
	Silikonové protipěrjivé činidlo	0,3	0,3	0,3
	Parfém	0,3	0,3	0,3
Suchá aditiva	Uhličitan	26,0	23,0	25,0
	Peroxouhličitan	18,0	18,0	10
	PBl	-	-	2,0
	TAED	3,0	3,0	1,0
	Fotoaktivační činidlo	0,02	0,02	0,02
	Proteasa	1,0	1,0	1,0
	Lipasa	0,4	0,4	0,4
	Amylasa	0,25	0,30	0,15
	Síran sodný vmíchaný suchý	3,0	3,0	5,0
	Citrónová kyselina	2,5	2,0	5,0
Celková bilance (vlhkost & různé)	100,0	100,0	100,0
Hustota (g/1)		630	670	670

99

Příklad 3

Následující sestavy detergentů neobsahující bělidlo pro zvláštní použití při praní barevného oblečení byly připraveny podle předloženého vynálezu

Drolivý prášek

Aglomeráty

Postřikem

Suchá aditiva

	H	I
Zeolit A	15,0	-
Síran sodný	-	-
LAS	3,0	-
QAS I	-	1,5
CEQ	2,0	1,3
DTPMP	0,4	-
CMC	0,4	-
MA/AA	4,0	-
C45AS	-	11,0
LAS	6,0	-
TAS	3,0	-
Silikát	4,0	-
Zeolit A	10,0	13,0
CMC	-	0,5
MA/AA	-	2,0
Uhličitan	9,0	7,0
Parfém	0,3	0,5
C45E7	4,0	4,0
C25E3	2,0	2,0
MA/AA	-	3,0
NaSKS-6	-	12,0
Citrónová kyselina	4,0	3,0
Citrát	10,0	8,0
Hydrogenuhličitan	7,0	5,0

• 9 • ·

99

999 999

9

99

Uhličitan	8,0	7,0
PVPVI/PVNO	0,5	0,5
Alkalasa	0,5	0,9
Lipasa	0,4	0,4
Amylasa	0,6	0,6
Celulasa	0,6	0,6
Silikonové protipěnivé činidlo	5,0	5,0
Suchá aditiva
Síran sodný	0,0	0,0
Celková bilance (vlhkost & různé)	100,0	100,0
Hustota (g/1)	700	700

Příklad 4

Následující sestavy detergentů byly připraveny podle předloženého vynálezu

	J	K	L	M
LAS	12,0	12,0	12,0	10,0
QAS	0,7	1,0	-	0,7
TFAA	-	1,0	-	-
C25E5/C45E7	-	2,0	-	0,5
C45E3S	-	2,5	-	-
QAS II	2,0	1,5	1,0	1,0
STPP	30,0	18,0	15,0	-
Silikát	9,0	7,0	10,0	-
Uhličitan	15,0	10,5	15,0	25,0
Hydrogenuhličitan	-	10,5	-	-
DTPMP	0,7	1,0	-	-
SRP 1	0,3	0,2	-	0,1
MA/AA	2,0	1,5	2,0	1,0
CMC	0,8	0,4	0,4	0,2
Proteasa	0,8	1,0	0,5	0,5
Amylasa	0,8	0,4	-	0,25
Lipasa	0,2	0,1	0,2	0,1

• · 4 4 · • · · 4 4 4 • 44« · · • 4 4444 · · ·

4 4 4 4

4 a· 4

4 4

444 444 • 4 • a 4·

Celulasa	0,15	0,05	-	-
Fotoaktivační bělidlo (ppm)	70 ppm	45 ppm	-	10 ppm
Zjasňovací prostředek 1	0,2	0,2	0,08	0,2
Peroxouhličitan	6,0	2,0	-	-
NOBS	2,0	1,0	-	-
Citrónová kyselina	3,5	5,0	3,0	2,0
Celková bilance (vlhkost & různé)	100	100	100	100

Příklad 5

Drolivý prášek

Zeolit A

Síran sodný MA/AA

LAS . C45AS QASI Silikát Mýdlo

Zjasňovací prostředek 1

Uhličitan

DTPMP

Postřikem

C45E7

Suchá aditiva

PVPVI/PVNO

Proteasa

Lipasa

Amylasa

Celulasa

NOBS

N	O	P
10,0	15,0	6,0
19,0	5,0	7,0
3,0	3,0	6,0
10,0	8,0	10,0
4,0	5,0	7,0
2,0	4,0	1,0
-	1,0	7,0
-	-	2,0
0,2	0,2	0,2
28,0	26,0	20,0
-	0,4	0,4
1,0	1,0	1,0
0,5	0,5	0,5
1,0	1,0	1,0
0,4	0,4	0,4
0,1	0,1	0,1
0,1	0,1	0,1
-	6,1	4,5

Peroxouhličitan	1,0	5,0	6,0
Síran sodný	-	6,0	-
Kyselina citrónová	2,5	2,5	2,0
Celková bilance (vlhkost & různé)	100	100	100

Příklad 6

Následující vysokohustotní a bělidlo obsáhly ící sestavy detergentů byly připraveny podle

předloženého vynálezu	Q	R
Drolivý prášek
	Zeolit A 15,0	15,0
	Síran sodný 0,0	0,0
	LAS 8,0	3,0
	QAS -	1,5
	CEQ 2,0	-
	DTPMP 0,4	0,4
	CMC 0,4	0,4
	MA/AA 4,0	2,0
Aglomeráty
	LAS 4,0	4,0
	TAS 2,0	1,0
	Silikát 3,0	4,0
	Zeolit A 8,0	8,0
	Uhličitan 8,0	6,0
Postřikem
	Parfém 0,3	0,3
	C45E7 2,0	2,0
	C25E3 2,0	-
Suchá aditiva
	Citrónová kyselina 2,0	3,0
	Citrát 5,0	2,0
	Hydrogenuhličitan -	-

47	• 4 4 ·· · ·· 4 4 44 44 44 444 • 444 · · · · J · 4 4 4444 444 · · 444 4 4 4 4 44 4 · 44 4 44 444 44 ·
Uhličitan	8,0	10,0
TAED	6,0	5,0
Peroxouhličitan	14,0	10,0
Polyethylenoxid o molekulové hmotn. 5000000	-	0,2
Bentonitový jíl	-	10,0
Proteasa	1,0	1,0
Lipasa	0,4	0,4
Amylasa	0,6	0,6
Celulasa	0,6	0,6
Silikonové protipěnivé činidlo	5,0	5,0
Suchá aditiva
Síran sodný	2,0	0,0
Celková bilance (vlhkost & různé)	100,0	100,0
Hustota (g/1)	850	850

Příklad 7

Následující vysokohustotní sestavy detergentů byly připraveny podle předloženého vynálezu

	S	T
Aglomerát
	C45AS 11,0	14,0
	QASI 1,0	2,0
	CEQ 3,0	-
	Zeolit A 15,0	6,0
	Uhličitan 4,0	8,0
	MA/AA 4,0	2,0
	CMC 0,5	0,5
	DTPMP 0,4	0,4
Postřikem
	C25E5 5,0	5,0
	Parfém 0,5	0,5
Suchá aditiva
	Citrónová kyselina 1,5	2,0

• · · ·· ···

	HEDP SKS 6	0,5 13,0	0,3 10,0
	Citrát	3,0	1,0
	TAED	5,0	7,0
	Peroxouhličitan	20,0	20,0
	SRP 1	0,3	0,3
	Proteasa	1,4	1,4
	Lipasa	0,4	0,4
	Celulasa	0,6	0,6
	Amylasa	0,6	0,6
	, Silikonové protipěnivé činidlo	5,0	5,0
	Zjasňovací prostředek 1	0,2	0,2
	Zjasňovací prostředek 2	0,2	-
Celková bilance (vlhkost & různé)	100	100
Hustota (g/1)		850	850

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Složení detergentů, vyznačující se t í m, že zahrnuje anionogenní povrchově aktivní látku přítomnou na hladině 0,5 až 60 hmotn. %, kationogenní povrchově aktivní látku přítomnou na hladině 0,01 až 30 hmotn. % a kyselinotvornou složku a zásadotvomou složku, kde uvedená kyselinotvorná složka a zásadotvorná složka jsou schopné vzájemné reakce v přítomnosti vody.
2. Složení detergentů podle nároku 1, v y z n a č u j í e í se t í m, že uvedená kationogenní povrchově aktivní látka se vybere ze skupiny sestávající z kationogenní ch povrchově aktivních esterů, kationogenních alkoxyskupinou monosubstituovaných povrchově aktivních aminů, kationogenních bis(alkoxy)substituovanýeh povrchově aktivních aminů a jejich směsí.
3. Složení detergentů podle nároku 1 nebo nároku 2, v y z n a č u j í c í se t í m, že uvedená anionogenní povrchově aktivní látka je přítomna na hladině 3 až 50 hmotn. % ze složení.
4. Složení detergentů podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že uvedená anionogenní povrchově aktivní látka je přítomna na hladině 6 až 20 hmotn. % ze složení.
5. Složení detergentů podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se ti m, že uvedená kationogenní povrchově aktivní látka je přítomna na hladině 0,1 až 20 hmotn. % ze složení.
6. Složení detergentů podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se t í m, že kationogenní povrchově aktivní látka je přítomna na hladině 0,5 až 3 hmotn. % ze složení.
7. Složení detergentů podle kteréhokoliv z předchozích nároků, v y zn ač ují c í se t í m, že kationogenní povrchově aktivní ester se vybere z cholinesterů, které mají vzorec:

···· · · * ···· • ······· · * · ··· ···

9 9 9 9 9 9 ·· φ· · ·· ··· ·· ·· ο ch₃

R, Č-O-(CH₂)m-N^tCH₃ Μ'

CH₃ kde m je 1 až 4 a kde Ri je Cu až C19 nerozvětvený nebo rozvětvený alkylový řetězec.
8. Složení detergentu podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, v y z n a ě u j ící se t i m, že uvedený kationogenní povrchově aktivní ester obsahuje kladně nabitou aminoskupinu substituovanou jednou nebo dvěma methylovými skupinami a jednou nebo dvěma hydroxyethylovými nebo hydroxypropylovými skupinami.
9. Složení detergentu podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující s e t í m, že « uvedený kationogenní alkoxyskupinou monosubstituo váný amin obsahuje kladně nabitou aminoskupinu, která je substituována jednou nebo dvěma methylovými skupinami, jednou nebo dvěma Cď až C|₈ alkylovými skupinami a jednou polyethoxyskupinou s počtem 1 až 4 ethoxyskupin.
10. Složení detergentu podle nároku 9, vyznačující se t í m, že uvedená kladně nabitá aminoskupina je substituována jednou nebo dvěma C₆ až Cu alkylovými skupinami.
11. Složení detergentu nebo jeho komponenty podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se t í m, že uvedený kationogenní bis(ethoxy)substituovaný povrchově aktivní amin obsahuje kladně nabitou aminoskupinu, která je substituována jednou methylovou skupinou, jednou C(, až Cig alkylovou skupinou a dvěma polyethoxyskupinami, které obě mají nezávisle počet 1 až 4 ethoxyskupin.

j
12. Složení detergentu podle nároku 11, v y z n a č u j í c í se t í m, že uvedená kladně nabitá aminoskupina je substituována jednou Cg až Cu alkylovou skupinou.

*
13. Složení detergentu nebo jeho komponenty podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující s e t í m, že poměr anionogenní povrchově aktivní látky ku kationogenní povrchově aktivní látce je 25:1 až 1:3.

0« · ·*

4» · 4 · · • 0 · · · · • 0004404 · • · · · · • · · ·*

0 ·· 0 0 00 · 4 0 · « · · 0 · • « 00 0 00 « • · ·

000 ··
14. Složení detergentu podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že zásadotvorná složka zahrnuje alkalickou sůl vybranou z uhličitanu, hydrogenuhličitanu, seskviuhličitanu alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin nebo peroxouhličitanové soli alkalického kovu.
15. Složení detergentu podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se t í m, že kyselinotvorná složka zahrnuje organickou, minerální nebo anorganickou kyselinu.
16. Složení detergentu podle nároku 15, v y z n a č u j í c í se tím, že kyselinotvornou složkou je glutarová kyselina, jantarová kyselina, vinná kyselina, adipová kyselina, fosforečnan monosodný, hydrogensíran sodný nebo kyselina boritá.
17. Složení detergentu podle nároku 15,v y z n ač u j í c í se t í m, že kyselinotvornou složkou je citrónová kyselina.
18. Složení detergentu podle kteréhokoliv z předchozích nároků, v y zn a č u j ící se tím, že zásadotvorná složka je přítomna v množství 2 až 75 hmotn. % ze složení.
19. Složení detergentu podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že kyselinotvorná složka je přítomna v množství 0,5 až 25 hmotn. % ze složení.
20. Složení detergentu podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že 100 % kyselinotvorné složky má velikost částic ne větší než 710 pm.
21. Způsob praní prádla v pračkách domácností, vyznačující se t í m, že zahrnuje vložení efektivního množství složení detergentu podle kteréhokoliv z nároků 1 až 20 do uvolňovací přihrádky pračky nebo do uvolňovacího zařízení, které se umístí do bubnu pračky.