DE2327862C3

DE2327862C3 - Pulverförmiges schaumreguliertes Waschmittel

Info

Publication number: DE2327862C3
Application number: DE19732327862
Authority: DE
Inventors: Markus Dipl.-Chem. Dr. Berg; Juergen Dipl.-Chem. Dr. Hoffmeister; Guenter Dipl.- Chem. Dr. 4010 Hilden Jakobi; Peter Dipl.-Chem. Dr. 4150 Krefeld Krings
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1973-05-28
Filing date: 1973-06-01
Publication date: 1979-10-11
Also published as: FR2231746B1; BE815672A; CH595438A5; DE2327141C3; DE2327141B2; BE815559A; NL7406003A; GB1444863A; DE2327862B2; FR2231745B1; FR2231746A1; DE2327862A1; GB1459033A; NL7406759A; FR2231745A1; DE2327141A1

Description

Die I rfindiine betrifft ein puherfiirmiges W.ischmittel mit icL'uliei tem Schauniverhallen auf der HaMs von nichliiimsi_hcn leusiden.

fs ist bekannt, daü Waschmittel mit starker Schatinientwicklung, wie sie hei der Wäsche von Hand und für Uoiiichwaschmaschinen verwendet werden können, in Trommelwaschmaschinen nicht benutzbar sind, ohne daß ein meist starkes Überschäumen der Waschlauge insbesondere im Kochwaschhereich auftritt, [is wurden daher schaumregulierte Waschmittel in den Handel gebracht, die im Temperaturbereich von 20 bis 50 C ein genügend großes Schaumvolumen entwickeln, so daß sie auch für das Waschen von Hand und für liottichwaschmaschincn gut geeignet sind. Bei weiter ansteigenden Temperaturen, insbesondere oberhalb M) C, entwickeln diese Waschmittel nur eine geringe ScluKimmenge. weshalb sie auch für den Einsatz in Trommelwaschmaschinen unter K och wasch bedingungen benutzt werden können. Derartige Waschmittel enthalten als Waschaktivsubstanz im allgemeinen ein synthetisches anionisches Tensid aus de^r Gruppe der Sulfonal- und Sulfattenside zusammen mit schauminhihierenden Substanzen, wofür im allgemeinen Seifen und inler iuchlionische Tenside eingesetzt werden. Bekiiiiiii lsi auch die Vei ucnduiiu i'iu iiiiensiu.iniijcr Sehaiimiiihihitoren. wie z, B. AIL· !melamine. Silikonöle. I etikeione. Paraffine usw.

So besitzt ein aus der deutschen Offenlegiingsschrifi 20 61 S(i3 bekanntes phosphaiarmes Waschmittel auf Soda Silikat - U;i>is, dessen Tensidkomponente aus einem s\ nthetisclien anionischen Tensid. Seife und zwei nieliiionischen Tensiden mit unterschiedlichen: Aihow iiermigsgrad besieht, eine ungenügende Waschkraft, während ein aus der deutschen Auslegesthrift 14d^l)225 bekanntes phosphatrciches Waschmittel, dessen 1 ensnlkomponenle lediglich aus nichtionisi.hen I ensiilen besteht, fur die Verwendung in der Waschmaschine wegen zu starker Sehaumenr.wcklung ungeeignet ist.

I " bestand daher die Aufgabe, jii schaiimregiihcrtc^ Waschmittel mit verbesserter Waschkraft. insbesondere gegeniiber hydrophoben Verschmutzungen. /11 entwickeln und außerdem anzustreben, den (leh.rl dieses Waschmitlels an kondensierten Phosphaten, insbesondere an 1 nphoNp|i_;1|. ^egei'iilier bet.muten Rezepturen stark zu reduzieren bzw aiii I 1 iphospliai ganz zu ν ι izicliten. um so zur erw i'in-.chlen Vernngerung di-y Phosphalkon/entr.ition in den Abwassern beiZ!:lr.igei;.

Diese Aufgabe wird erfiudiingsj;emäl.'i i'eio'.l durch Uli ph osph.it al ines bzw . ρ hospital freies pulveifoi inigcs Waschmittel nut einem (rehalt an Seile und oder mclilleusulartigeui Schaiiminhibil: .. im lilionis.. hen iuisiden. kondensieren Phosphaten und .indenn U- !κ hen. im wesentlichen pulveroruiiuen wasserh's-Iic hen W asclv'iiillelhcsMndtcilcn. -.i.i<! 11 r«. h ^i-k.nn-ZeIi¹IiHeI. < i. ä ί Ί das Wasilinutiel .' I¹Is .«II ( iew ii tilspro zein einer k ombinaiion aus aIiρIiatischen Pol witln Ieη ί'Ι\ kolderiv ,ilen aus der ( inippe der alhovJierlcn ( ,., bis ( ,„-Alkohole. -.Alkandiole. -Amine. -( arbon-S₁HiIe. -( arbonamide oder -Sulfonamide nut Alhowlierungs^raden von 2 bis Ci und von S bis 20. wobei das Mischungsverhältnis der mediig ät!io\v heilen ViThiiidiini' /11 der hoher iil how heilen V erbmdtiiu: I : 5 bis 2 : I beträgt . 0.2 bis 0.S ( k.-w u hlspiozent eines nichttensidartigen SchaunnnlubiioiN oder 1.5 bis 4.5 Gewichtsprozent einer Seife, odei einer Mischuns: aus dem mchllensidartigen Schauininhihitor und del Seile in einer Menge von 0.2 bis 4.5 Gewichtsprozent: 0 Ins 20 ( icw ichtspi ozent kondensierte Phosphate, insbesondere Naliiunilnphospli.it. und 45,5 bis Wi.N

Gewichtsprozent andere übliche, im wesentlichen pul-VL-rförmipe wasserlösliche Waschmittel bestandteile aus der Gruppe der phosphatfreien Gerüstsuhstan/en, Schmu t/l rager, Blcichkomponenten, optischen Aufheller. Enzy.ne, Antimikrobika, Farh- und Duftstoffe, enthält, und wobei diese anderen Bestandteile, insbesondere die Gerüstsubstanzen, so ausgewählt sine-, dall die I "„ige wäßrige Lösung des Wuschmittels einen pH-Wert von 8,5 bis 11,5 aufweist.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel besitzen ein hervorragendes Waschvermögen, erkennbar an der guten Weiügraderhaltung, insbesondere gegenüber hydrophoben Verschmutzungen auf Textilien aus Synthesefasern. Sie zeichnen sich beim Waschen von Textilien aus den verschiedensten Fasern natürlichen oder synthetischen Ursprungs durch Unempfiiidlichkeit gegen hartes Wasser aus und eignen sich wegen ihrer .Schaumsicherheit über den gesamten Wusehicmperaturbereich besonders gut für den Einsät/ in I rommelvvaschmaschinen. Vorzugsweise enthalten die ^2fl erfind ungsgemäücn, insbesondere maschincngaiHMgen >* iiSCilTTiitiCi CiHC ΓγΟΓΓϊυΐΠίΐίΐΟΓί UuS v;Cn OmCu iiCiiiiiCrlen aliphatischen Polyäthylenglykoldenvaten. bei der das Mischungsverhältnis der niedrig äthox\lierien Verbindung zu der höher äthoxylierten \^;erbi:idimg im Bereich von I : 3 bis I : 1 liegt. Diese Kombination jus zwei unterschiedlichen nichtion'.schcn Teiisiden ist bevorzugt in einer Menge von 5 bis 20 Gewichtsprozent ent hall cn.

Die ciiindungsgcmäßcn Waschmittel lassen sich ,ils 3" Voll-. Vor- und Feinwaschmittel verwenden, Präparaie. die als Von.-i.schmitlcl cingeselzt werden Milieu, weisen wie auch die Voll- oder Kochwasclnmttel in I ",.iger wäßriger Lösung einen pll-Wert /wischen ^{>.> und 11,5 auf, was durch einen entsprechenden M Anteil an alkalischen (ieriiststoffen L-rreieht wird. Als I cinwaschmiilel geeignete Präparate sind schwächer alkalisch eingestellt: sie weisen in I ".,iger wäßriger I i'suiiL¹ einen pH-Wert zwischen S.5 und 9.^ auf Die K'iih- 'Hler Vollwaschmittel unterscheiden sich \on ■<" den anderen l'räp.iraten auch durch ilen (iehall an i-iiier I'.!·--ichkompoiienle, die aus einer Pcro\\ verbindung .J- \ klivsauerstofftrügcr. insbesondere Natnuniperboi.ii. Stabilisatoren und gegebcnmf.dU \Ι·Ί\.ι1ο κ·ίΐ I;;, die Peroxy verbindung besieht, und die I π Hs 4d '5 ν01 /u¹.:-.'.'.eise 15 bis 35 Gewichtsprozent ι!» gesamten. W ast !■ ίu::lc-!s ausmachen kann.

.Al·. eri'indtingsgemäU verwendbare PoKäthv lenglvkold.-iiiate aliphalischcr (',._, bis ('.,„-Verbindungen k-'innien .or allem die Anlagcrimgsprodiikie \on .*>" .^Λ hi, Mol Alhvlenoxid und diejenigen inn ^s' I■···, 2n \1,.l \t!i',lenoxid an jeweils I Mol K-iMlkohol, i .-ι t-.,',i! ic, I etliiinin, I etls.iureamid oder All· .m-uifon-..hiiid de; angegebenen Kctlcnlänge in Beliacht. Besonders hc wvij[i( sind die älhoxylierlcn Alkohole Sie werden in bekannter Weise aus ilen entsprechenden Alkanolen und Alkenolen hergestellt, wobei diese Alkohole vorzugsweise geradkettig sind und sowohl s\ nthetischen als auch natürlichen Ursprungs scm können. Die crfindungsgcmüß verwendete Kombina- ^fi" tion .ms den Äthoxylierunpsprodukten niit verschieijenartigem Athoxylicrungsgrad wird durch X'ermischen der getrennt hergestellten Äthoxylierungsproilukte erhalten.

I rfindiiiiLisjicmäß eingesetzt werden beispielsweise die I mscl/ungsprodukle aus:

! Mol rahialkohol und 14 Mol Älh\ leno\id: I Mol Tal;äalkohol und 5 Mol Ath\leno\id:

I Mol Kokosalkohol und 12 Mol Äthylenoxid;

I Mo| Kokosalkohol und 3 Mol Äthylenoxid;

I Mol Oleyl/Cetylalkohol, Jodzahl 30 bis 50, und IO MoI Ä'.hylenoxid;

I Mol Oleyl/Cetylalkohol, Jodzahl 30 bis 50, und 5 Mol Äthylenoxid;

I Mol C₁₁ bis C₁₅-OxOaIkOhOl (H) bis 30",, a-Methylverzweigung) und 3 Mol Äthylenoxid;

I Mol C_n bis C₁₅-OxOaIkOhOl (IO bis 30",, (i-Methylverzwcigung) und 13 Mol Äthylenoxid:

I Mol .,ekundärer C₁₁ his C,₅-Alkohol (hergestellt durch Paraffinoxydation) und 3 MoI Äthylenoxid:

I Mol sekundärer C_n bis C₁₅-Alkohol (hergestellt durch Paraffinoxydation) und 9 MoI Äthylenoxid:

1 Mol C,ä bis C_1?-Alkandiol (innenständig) und 5 Mol Äthylenoxid;

I Mol C,j bis C,;-Alkandiol (innenständig) und y Mol Äthylenoxid.

Als c.rfinuüngsgerfu:i.i verwendbare schirünuiMMbicrende Seifen eignen sich die Alkalisalze gesättigter Fettsäuren, deren Kettenlängenverteilung im Bereich Min C₁₂ bis C.,., liegt. Fine optimale Schaumdämpfung wird durch Seifen \on gesättigten Fettsäuren mit im wesentlichen IS bis 22 Kohlenstoffatom ;ii erreicht, so dall derartige Seifen mit Vorteil in solchen Präparaten zur Anwendung kommen, die bevorzugt als Voll- oder kocliwaschmittel für Trommelwaschmaschinen verwendet werden Bei der Vorwäsche, der Feinwäsche und beim maschinellen Spülen der gewaschenen Wäsche, d. h. bei I loltentemperaturen von 20 bis 60 C, wird eine befriedigende Schaumregulierung auch schon nit Seifen erreicht, die eine KcUenlängenverteilung win C₁., bis C_IK aufweisen. Die Kettenlängen- \ertcilung der als Schaiiminhibitor eingesetzten Seife richtet sich daher mit Vorteil nach dem Anwendungsbereich der erfindungsgemäfien Waschmittel. Präparate, die sowohl für die Feinwäsche :is auch für die Kochwäsche geeignet sind, können auch Gemische '.mi Seilen verschiedenen Ursprungs enthalten, so daIi dicsi eine ausgewogene Keltenlängenverleiliing \on im wesentlichen C₁.. bis ('.,, aufweisen. Mil besonderem Vorteil sel/l man in den eiTindiingsgemäl.len Präparaten die '.cliaiiminhibiereiule Seife zusammen nut einem nielitteiisidarligen Scliaiiniinhibilor ein. wobei das Mengenverhältnis /wischen der Seife und dem niclilicnsid.irtigen Schatiniinhihiior im Rahmen der angegebenen Mengenbereiche /wischen 20:1 und 3:1 liegen kann. Man erreicht auf diese Weise eine I rgän-/UiH! der Wirkung beider Schauminhibitoren, da die sch. iimdämplcnde Wirkung der Seife in der \Orwaschb/w. Aufheizphasc und während der Spülgäiige vom nnhüensiilartigen Schaiiminhibilor besonders im Kochwaschbereich vorteilhaft ergänzt wird, wodurch sich bei allen gängigen Maschinellwaschverfahren eine ausgezeichnete Sehaumregulierung erzielen läßt.

Bei i\i:n erfindungsgemäß verwendbaren nichtlensidartigen Schauniinhibiloren handelt es sich im allgemeinen um wasserunlöslich!·, meist aliphatisch!: U, iih ('.,.,-Kohlenstoffrest': enthaltende Verbindungen. Bevorzugte niehttensidarlige Schaiiminhibiloren der erfinduiigsgemäßen Präparate sind die N-Alkylaminotna/ine. d. h. U'mscl/iingsprodiikte von I Mol Cyanurchlorid mit 2 bis 3 Mol eines Mono- oder Dialkv lamins mit vorzugsweise S his IK C-Atomen im Alkvlresi. Geeignet sind auch nronoxvlierle und oder

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buloxylierte Aminoiriazine, ζ. U. die Umset/ungs- Als stickstoff- und phosphorfreie, mit C'alciumioncn

produkte von I Mol Melamin mit 5 bis Kl Mol Komple\sal/e bildende Polycarbonsäuren, wo/u auch

Propylenoxid und zusätzlich IO his 50 Mol Butylenoxid Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate /ahlcn.

sowie die aliphatischen C_IH bis C_1n-KeIoHc, wie /. H. eignen sich /. U. Citronensäure, Weinsäure. Ikn/ol-

Slearon, die Fettkclone aus gehärteter Tranfettsäure 5 hexacarbonsäure. Auch Carboxymelhyläthergruppcii

oder Talgfettsäure usw. Geeignet sind ferner die enthaltende Polycarbonsäuren sind brauchbar. v.ic

Paraffine und Halogenparaffine mit Schmelzpunkten /. H. 2,2-Oxydibernsteinsäure sowie mit Glykolsäurc

unterhalb 100 C sowie polymere siliciumorganische teilweise oder vollständig vcrätherle mehrwertige

Verbindungen vom Typ der Silikonöle. Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren beispielsweise

Die erfindungsgemäßen pulverförmigen Präparate io 7 risearhoxymethylglycerin, Biscarboxymelhy Iglycerinkönnen im einfachsten Fall durch Vermischen der säure und earhoxymethylierte bzw. oxydierte Pols-Bestandteile hergestellt werden. Meist wird zunächst saccharide. Weiterhin eignen sich die polymeren ein sväßriger Ansatz der gegen Wasser und Hitze Carbonsäuren mit einem Molekulargewicht son minunempfindlichen Bestandteile in an sich bekannter destens 350 in Form der wasserlöslichen Salze, wie Weise, z. B. auf heißen Flächen oder in einem heißen 15 z. B. Poly acrylsäure, Poly-u-hydroxyacrylsäure. PoIy-Luftstrom, getrocknet und dem so erhaltenen Pulver maleinsäure, sowie die Copolymerisate der entspredie nydrolyse- und hitzeempfindlichen bzw. leicht chenden monomeren Carbonsäuren untereinander flüchtigen bzsv. flüssigen oder pastösen weiteren Be- oder mil äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie standteile nachträglich untergemischt. Dazu gehören Äthylen. Propylen. Isobutylen, V'jnylmrthy lather oder hier /. B. die nichllensidurti^en Schiiummrübitorcn. ²ⁿ i'uran

die äthoxylierten aliphatischen C₁₂ bis C,„-Vernindun- Als Schmutzträger oder Vergrauuntsmhihitorei:

gen obiger Definition, das als Aktivsauerstoffträger können in den erfindungsgemäßen Präparaten /ur

dienende Natriumperborat, Enzyme, Antimikrobika. Verbesserung des Schmutztragevermögens ocr W asch-

Farb- und Duftstoffe. Bei der nachträglichen /u- flot'e sor allem gegenüber Baumwolltextilien Carho\y-

mischung ist es, insbesondere zum schonenden Hin- *5 mcihylcellulosen oder andere Celluloseäthcrcarhon-

arbeiten kleinerer Mengen von Wirkstoffen, son Vor- säuren oder Celluloseäthersulfonsäuren enthalten sum

teil, diese durch Vermischen mit einer festen Trauer- Weitere geeignete Vergrauungsinhibitoren Mild pciy-

substanz, beispielsweise durch Aufsprühen auf Na- anionische Polymere, wie /. B. Polyester oder Poiy-

triumsulfat oder Natriumtriphosphal, zunächst in ein amid'·, die aus Tri- oder Telracarbonsäuren und

trockenes pulvriges Vorprodukt überzuführen, so daß 3° Diolen. Diaminen oder N-Alkyldialkanolaminen er-

sie an den Pulver-, Agglomerat-bzw. (iranulaiparti- haltlich sind und freie, /ur Salzbildung befähigte

kein als kleine diskrete Partikeln haften. Carboxylgruppen enthalten, I /w. die Alkalimetall-

Im folgenden werden die weiteren in den erfin- salze son polymeren Sulfonsäuren, z. B. \< >:i PoIs-

dungsgemäßcn Waschmitteln enthaltenen Bcslandtei- sins !sulfonsäuren. Polyestern und Polyamiden der

Ich nach Wirkstoffklassen geordnet näher beschrieben. 35 Sulfoheriisteiiisäure.sulfonierten Phenol-Formaldchyd-

Die erfindungsgemäßen Präparate enthalten als Kondensaten Ivw. die von Polyestern aus Dicarbnn-

feste Gerüstsubstan/cn organische und anorganische säurer, und N-Alkyldialkanulamincn durch ''msci/ung

neutral oder alkalisch reagierende wasserlösliche Salze. nut Sultonen oder Halogenalkansulfonsauren erhäli-

insbeso;.Jcre Alkalisal/c, die Calciumionen aus/u- liehen Produkte.

fällen oder komplex zu binden vermögen. Neben ilen 4'j Ai-. Schmul/träger eignen sich weiterhin mehl;· ■·-

kondensierten Phosphaten kommen als sseitere anor- msehc wasserlösliche b/w. in Wasser dispergiernare

ganische wasserlösliche Salze in erster Linie die als Poly niere, «ic Methylcellulosc, Hydro'. \äthy lccilulese.

Waschalkalien bezeichneten anorganischen nichlkom- athoxy lierie Stärke, Polyvinylalkohol, teilserseiftes

plcxbildcndcii Salze aus der (iruppe der Carbonate. Polysinylacclat. Polyvinylpyrrolidon, Polygiykol. PoIs-

Hiearb.inatc, Borate und Silicate tier Alkalien in '.5 acrylamid und Polyätliylcnimin sowie partiell alks-

Bctrachi. Von den Alkalisilikaten sind sor allem die lierte hzss. mit unterstöchiometrischen Mengen an

Natriumsilikatc mit einem Verhältnis Na₁₁O · SiO.. son Dicarbonsäuren umgeset/te Polyäthylenimine.

I : I bis I : 3,5 geeignet. Von den neutral reagierenden In den erfindungsgcmülJen pulverförmisien YoIi-

anorganischcn Salze.l ist insbesondere das Natrium- bzw. K;>ch\saschmilleln haben unter den als Bleich-

sulfat für die Herstellung gut ricselfähiger Pulserprä- 5° mittel dienenden Aktivsauerstoffträgern, die 111 W asser

parate von Bedeutung. Kinc Verbesserung der Riesel- II./)., liefern. das Natriumperbora'tetranydrat

fäliigkcit der Pulverpräparate läßt sieh auch durch (NaIK)., · Η.,Ο., · 3 H₂O) und das -monohydrat

/iisatz geringer Mengen an pyrogenem oder gefälltem (NaIiO₁, · H₂O₂) besondere Bedeutung. Ls sind aber

mikrokristallinem Siliciumdioxid erreichen. auch andere H.>O₂ liefernde Borate brauchbar. / B. der

/\ls organische Komplexbildner für Calciumionen 55 Perborax Na₂B₁O₇ ■ 4 H₂O₂. Diese Verbindungen Kon-

eignen sich Verbindungen vom Typ der Aminopols- neu teilweise oder vollständig durch andere Aktiv -

carbonsäuren, wie z. B. Nitrilotriessigsäure. Äthylen- sauerstoffträger, insbesondere durch Peroxy hydrate,

diamintetracssigsäure, Diäthylcntriaminpentaessigsäii- ssic Peroxyc; . bonatc (Na₂CO_n · 1,5 H₂O₂). Peroxy-

re sowie höhere Homologe. Geeignete phosphorhaltigc psrophosphate, Citratperhydrate, Harnstoff-Η.,Ο.,-

organischc Komplexbildner sind die wasserlöslichen *"° oder Melamin-H₂O₂-Vcrbindungcn sowie durch H₂O.,

Sal/c der Alkanpolyphosphonsäurcn. Amino- und liefernde persaurc Salze, wie/. B. Caroate (K1ISO_:I.

Hydroxyalkanpolyphosphonsäuren und Phosphono- Perben/oate oder Peroxyphthalatc ersetzt werden,

polycarbonsäuren, wie z. B. die Verbindungen Methan- f-s empfiehlt sich, übliche wasserlösliche und oder

diphosphonsü'jrc, Dimethylaminomethan-I. I -cliphos- svasserunlöslicl.e Stabilisatoren für die Percxyserbin-

phonsäiire, Aminolrimclliylentripliosphonsäfre. ⁶5 düngen zusammen mit diesen in Mengen son (1.25 bis

I -I lydroxyälhan- i ,1 diphosphonsäure. 1-Phosphoiio- IO (iewichtspro/ent ein/uarbeitcn. Als wasserunlös-

äthan-1,2-dicarbonsäurc, 2-Phosphonobutan-l.2,4-tri- liehe Stabilisatoren, die /. B. I bis 8, vorzugsweise

carbonsäure. 2 bis "". semi Gewicht des ucsamten Präparats aus-

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machen, eignen sich die meist durch I älliing aus vväH- atome an cmc eleklroiiciizieheMilc ( n uppe führt, insbc-

iigeii Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikale MgO /u sondere an eine (¹O- odei Si)₂-(IiIIpPc. /u diesen Ver-

SiO., 4: I bis I : 4. vorzugsweise 2: I his I 2 und hindtingcn gehören I )ichlor- und I nchlorcyaiiiii säuren

insbesondere 1:1. An deren Stelle sind andere I rd- bzw deren Salze, chlorierte Alkv k'iianiile oder Alkyl-

alkalimetall- oder /innsilikatc entsprechender /usaiii- 5 biguanide, chlorierte Hydantoine und chlorierte MeI-

menselzung brauchbar. Auch wasserhaltige Oxide des amine.

/inns sind als Stabilisatoren geeignet. Wasserlösliche Die einzusetzenden I nzv mpräparale sind meist eil

Stabilisatoren, die zusammen mil wasserunlöslichen Gemisch \on l.nzymen mil verschiedener Wirkung

vorhanden sein können, sind die organischen Korn- z. Ii. von Proteasen. Carbohvdrascn. I.stcrasen. l.ipa-

plexhildner. deren Menge 0.25 bis 5. vorzugsweise i« sen. Oxidoreduktasen. Kalalasen. Pcroxidascn. l're-

O. :> bis 2.5",, vom (ievsiehl des gesamten Präparals äsen. Isomeren. Lyasen, transferasen. Desmolasci

ausmachen kann. oder Nukleasen Von besonderem Interesse sind du

I'm beim Waschen bereits bei Icmperalurcn unter- aus Baklei leiislammen oder Pilzen wie Bacillus suhlili¹

halb XO C. insbesondere im Bereich von W) bis 40 C oder Streptomycin griseus gewonnenen Lnzynie. in she-

eine befriedigende lileichwirkung /n erreichen, werden 15 sondere Proteasen oder Aniylasen. die gcgenühei

bevorzugt aktivalorhallige Bleichkoriiponenlen in die Alkali. Perverbindungen und anionischcn Tenside!

Präparate eingearbeitet. relativ beständig und hei Temperaturen bis zu 70 (

Als Aktivatoren für in Wasser It₂Oo liefernde Per- noch wirksam sind.

1»W \ ei rniiuui'igeii dieiien 1 'csi Minnie, mit uicsciVi ι 1.,O₁, 1 μ/\ ιιΐ('Πίΐ|'Ίΐι ate \\0iwct't Von uei"i 1 ici sicitOi ti ii'tci·*

organische Persäuren bildende N-Acyl-, O-Acyl-Vci- 10 ;,|_s wäHnge I ösungen der Wirkstoffe oder als Pulver

bindungcM. insbesondere Acetyl-. Propionyl- oder (iranulate bzw. als kallzerstäubte Produkte in dei

Beiizoy !verbindungen, sowie Kohlensäure- bzw. Py ro- Handel gebracht. Sie enthalten als Versclinilimitte

kolilensäureester. Brauchbare Verbindungen sind unter vielfach Natriumsulfat. Natriumchlorid. Alkaliortho-

andercn: N-diacylierte und N.N'-telraacylierlc Amine. Py ro- oder Polyphosphate, insbesondere Tripolyphos

wie /. B. N.N.N'.N - letraacety l-metliy lendiamin h/vv. 25 phat. Besonderen Wen legt man auf staubfreie Prapa

-äthy lendiamin. N.N-Diacely l-p-toluidin bzw. 1.3- rate: man erhall sie in an sieh bekannter Weise diircl

diacylierle Hydantoine: Alky l-N-sulfonyl-carboiiami- I inarbeiten von öligen oder pastenförmige!! Nonionic;

de. z. Ii. N-Melhy l-N-niesyl-acelamid. N-Melliyl-N- bzw. durch '. iranulieren mn Hilfe \on Schmelze!

mesy l-hen/amid: N-acy lierte cyclische Hydrazide, wie krislallwasserhalliger Salze im eigenen Kristallwasser

z. B. das Monoacetylmalemsäurehvdrazid: O.N.N- 3° Ls können I nzy nie eingearbeitet werden, die für eint

trisiibstituierte Hydroxylamine, wie/. H. O-Acyl-oder bestimmte Schmut/art spezifisch sii.d, beispielsweist

O-Benzoyl-N.N-succiny !-hydroxy laniin u ml O.N.N- Proteasen oder Aniylasen oder Ligasen: bevorzug

I riacety !hydroxy la min: N.N -Diacy l-sulfurylamide. wie verwendel man Kombinationen aus l.nzymen versclne

z. B. N.N'-Dimethv l-N.N'-diaceiy Isulfury lamid. und ilener Wirkung, insbesondere Kombinationen au;

N.N -Diälhyl-N.N'-dipropionyl-sulfiirylamid: Tri- 35 Proteasen und Amylasen.

acy lcvanurale. z. B. Triacelyl- oder Trihenzoylcvanu- Die Waschmittel können als optische Aufheller fii

ral: Carbonsäureanhydride, z. B. lienzoesäureanhydrid Baumwolle insbesondere Derivate der Diaminoslil

oder Phthalsäureanhydrid: Zuckerester, wie z. Ii. bendisulfoiisäure bzw. deren Alkalimelallsalze enllial

(ilucosepeniaacetat:l.3-Diac\ 1-4.5-diaev loxy-imidazol- ten. Geeignet sind z. B. Salze der 4.4'-Uis-(2-anilino-4

itlinc. wie ζ. Ii. 1.3-Diacelv 1-4.5-tliaccloxy-imida/ol- 4" morpholine·-!.3.5-tria/in-i>-vl-amino)-stilben-2.2'-disul

idin: acy lierte (ily kolurüe. wie /. B. Tetraacetylgly- fonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen

koliiril Ti'ii:inri.ni,im InK L iiliiiil mW Πί:κνΙ ν Ulli- ilio an Sh¹IIe der MornliolinoiTiinno eine Diälh.inol

ben/oy IgIy koluril: diacylierle 2.5-Dikelopipera/ine. aminogruppe. eine Methy laminogruppe oder eint

wie /. B. I.4-Diacety 1-2.5-diketopipera/in, 1.4-Di- 2-Metlioxyälliylaminogruppe tragen. Als Aufheller fü

propionyl-2.5-diketopipera/in: Acyiierungsproduktc 45 Polyamidfasern kommen solche vom Typ der 1.3

von 2.4.6.S-Iciraaza-bicvclo-l3.3.l )-nonaii-3.7-dion. Diary 1-2-py razoline in Frage, beispielsweise die Ver

Line Aktiv it-run!'der Peroxyverbindungen ist bereits bindung I-Ip-Sulfainoylnheny l)-3-lp-chlorphenvl)-2

bei liinsatzmengen von 0.05 Mol Aktivator pro pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen

g-Atoiii Aktivsauerstoff zu erkennen: bevorzugt wer- die an Stelle der Sulfamoy!gruppe z. B die Methoxy

den O.I his I Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauer- 5" carbonyl-. 2-.MethoxyäthoxycarbonyI-. die Acetyl

stoff eingesetzt. Bei de; Aktivierung der Pcroxyverbin- amino- oder die Vinylsulfonylgruppe tragen. Brauet

düngen entstehen Carbonsäuren, wie z. B. Fissigsäure, bare Polyamidaufheller sind ferner die substituierter

Propionsäure. Benzoesäure, so daß es sich empfiehlt. Aminocumarine. z. B. das 4-Methyl-7-dimethylamino

zum Binden dieser Carbonsäuren basische Salze oder das 4-Methy l-7-diäthylaminocumarin. Weiterhit

zuzusetzen. ⁵⁵ sind als Polyamidaufheller die Verbindungen I-|2

Oie pulverförmiüeii Präparate können als Bleich- Ben/tmidazo!yl)-2 -I l-hvdroxyäthyl-2-benzimida7olyl)

mittel auch Aktivchlorverbindungen anorganischer äihylen und I-Atliyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbo

oder organischer Natur enthalten. Zu den geeigneten styril hr.iuchhar. Als Aufheller für Polyester- um

anorganischen Aktivchlorverbindungen gehören Al- Polyamidfasern sind die Verbindungen 2.5-Di-(2

kalihypochlorite. die insbesondere in L'orm ihrer ^6o benzoxazolyD-thiophen. 2-(2-Benzoxazolyl)-naphtho

Mischsal/e bzw. Aniaiieruncsverbindungen an Ortho- (2.3-b)-thiophen und l.2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)

phosphate oder an kondensierte Phosphate wie bei- äthylen geeignet. Weiterhin können Aufheller von

spielsweise an Pyro- und Polyphosphate oder an Typ des substituierten 4.4'-Distyryldiphenyls anweseni

Alkalisilikate verwandt werden können. Als organische sein: 7. B. die Verbindung 4.4'-Bis-(4-chlor-3-sulfi

Aktivchlorverbindungen kommen insbesondere die ⁶5 styryD-diphenyl. Auch Gemische der vorgenannter

N-Chiorverbinduncen in F race, bei denen ein oder Aufheller können verwendet werden,

zwei Chloratome an ein Stickstoffatom gebunden sind. Geeignete antimikrobieüe Wirkstoffe, die bakterizic

wobei vorzugsweise die dritte Valenz der Stickstoff- oder hakteriostatisch bzw. fungizid oder funaistatiscT

unken iiiul entweder .ils solche oiler in I orni ilirci Nal/e wasserlöslich siml. gehören /iir (inippe der l| ii.t 11 .ι ι en Ammoniumverbindungen, die liehen einem langkcltigen .diphalischcn niul zwei kurzkelligen ;ilipli.ilisi.hen rsiihlenuassLTsteffiesten einen arom.ilis.hen. über cm aliphalisches Kohlenstoffatom mit dem Stickstoffatom verknüpften. m\ ι einen aliphatischen. I) ■ ipclbindungen aufueisenden m '.'.mischen Rest im Molekül enthalten, wie /. Ii die Verbindungen Dimelhv l-beiizv l-dodccv lammoniumchloiul oder Di- ι» hulv l-allv l-dodecv kimmoniumchlond ι ieciuiK'lo Wirkstoffe sind MUlIi die durch Brom und die Nilrouruppe substituierten niedeien .\lkohole b/u. Diole mit 3 bis 5 kohlensiofiatoinen, wie z. H die \ erbindungen 2-!{r(>in-2-niiro-prop;m-l.3-i!ii)l. I-lirom- I-nilio-.V.O- '5 inchloiO-proii.inol. 2-Uroni-2-iiilro-hul;inol, sowie phenolische \ ei binilungen muh l\p der halogenieren Phenole, der halogcmerlen Alk\l-, < \cloalk\ I-. ,Aral-

bisplienole. der halogenierten 1 hdrow benzoesäureileri\ale und der vorzugsweise halogensubsliluierlen l'heno\\phenolc. wie z. H. die Verbindung 2-ll>dro\\- 2'.4.4'-tnchlordiphcn\läther.

Beispiele

IV ι, ■ · ι , ι ι j-

Die Beispiele beschreiben Zusammensetzungen emi-

gcr pulverförmiger crlindungsgemälVr Präparate. Ihre sazarngen BeMaMdicue werden, solern mehl ausdruckhch anders angegeben, as \alnumsalze eingeselzt. Is werden die lolgenden Bezeichnungen bzw. Abkurzungen verwendet:

"ΚΛ-.1 ΛΟ«. »Κ Λ-Ι0 \O«. »|\.\-5 ÄO··. » IA-14 ·\()<·. »OCA-s ÄO... OCA-IO ÄO«: die Anlagerungsprodukte von 3. χ IO bzw. 14 Mol Äthvleno\id ( ÄO) an jeweils I Mol lechnischen Kokosalkohol ί KA). bzw. Talgalkohol (I \|. bzw. Olevl C'etvlalkohol (OCA):

»Seife Α«: eine aus einem I ettsäuregemisch son 21 (lew ielllspro/enl C₁.,. X (iew ichtsprozenl (',,. 4 (ieuichtsprozent (",,.. 22 ( ieu iehlspro/enl C_|H. S ( iewichtsprozenl ('.,,, iiiul 37 (iew ichlsprozenl (.'.,., (Jodzahl 4) hergestellte Seife:

»Seife U«: hergestellt aus einem I eltsäuregemisch mil 21) (ieuiehlspro/ent (.'..,. 12 (ievvichtsprozent C_n. 25 (iewichlsprozent C',,;. 43 (ieu lehlsprozent C'_|K (Jod/ahl 3):

»Seife C«: eine ans i\i:n gehärteten C,- bis C'|_K-I ettsäuren lies Kokosfetts (lodzahl 2) hei geslellte Seife:

»Schaiiminhibitor I«: ein Gemisch aus etua 45",, eines N.N'-I)i-I;ilk\ laminol-ehlorlriazins unil etua 55",, eines N₁N'. N"-Tri-(alk>lamino|-triu/ins eingesetzt, wobei in diesen Triazinderivaten die Alk\heste als (ieniiseh \on Homologen mil X bis IX Kohlenstoffatomen vorhegen:

»Sehauminhihitor II«: Silikonöl »SA(i lOl)«-:

..[.[VjA.. [,.,._ ..ΛΊ ll>„- Jj.j Sül/'J '.!·.'Γ -\ Ϊ h V !C!l-

diaminletraessigsüure bzw. der Aminotrimelli>lentiiphosphonsäure:

»l'erborat« : ein etwa IO",, Aktivsauerstoff enthaltendes l'rodiikt der ungefähren Zusammensetzung NaB, · HoO., · 3 H,,O:

»CMC« : this Salz der C'arbo\>meth>!cellulose, Suhslitutionsurad 0.7 bis O.S:

„Baumwollaufheller«: eine Verbindung der I ormel _{4 4}'.|,j_s.₍₂._iinilino-4-rn«rpht>lin»-1..l5-triazin-6-yl-ami_no)._sll|ben-2.2'-disulfonsiiure-Natnumsalz:

_>v ,»_o, _{va m}j_L,_{;1 u}fhcllcr« : eine Verbindung der lormel |.₍p.Sulfamoylphen_>l)-.V(p-ehlorphen_>l)-2-_P> razolin:

»i;nzynie«: ein handelsübliches festes Hnzymkonzentrat einer Protease, durch Zusatz von Natriumsuliat auf die Aktivitäten von I 25 000 I. VT g eingestellt.

Die Beispiele I bis 7 (Tabelle I) beschreiben pulverförmige Vollwaschmittel und die Beispiele S bis Il (TaheiIe II) pulverfi.rmige Vorwaschmittel.

Tabelle I

Bcsuiuilai des

ciewiehlsprozenl llc\l:inillcil nach lieispiel
3 4 5 f·

KA-3ÄO
KA-IOÄO
TA-5 AO
TA-I4ÄO

|5

6
|2

IO 20

OC.Ao AO	0.2	IO	2 5	5	0.3	7	2.S
OC A- IO Af)		i4		IO		14	0.2
Seile A	20	3.5	0.4	3 0		3
Schauminhibitor I			20	0.3	25	0.2
Schaiiminhibitor Il	S		16.5		4.5		IS
Natriumtriphnsphat	0.2	:o			0.15	17	3.5
Na-CO₁				20		IO	0.3
Na.,O · 3.3 SiO,	30			5	2S	3.0
L [Π A	1.5		25		2.5		28
ATTP	1.5	0.3	2.5		1.7		2.0
l'erborat		30		30		31	1.6
Maünesiumsilikat		2.5		2.0		2.5
cw'c		1.4		1.6		l.S
I-H\dro\väthun-1.1-
dipliosphonat				4
Dimethylaminomcthan-
diphosphonat		6.0

11 12

HeslancltciUlcs (icuichlspiu/ent licslaiulteil nach Beispiel

I'riiparals I .. < I 5 6

2- Phosphonobutan-1.2.4-tricarboxylat

Baumwollaiifhcller 0.2 0.

Polyamidaufheller

"let raacely IgIy koluril 5.0

Rest: Natriumsulfat. Wasser, 1 arh- und Duftsloff

	0.15	5.0	0.17	0.2
0.2	0.02	0.2		0.02

Tabelle Il

Hcstaiullcil des	ClCVt il	X	.hlspro/cnt liesiandl	5	oil nach Heise	nel
Präparats	15	'*	10	II)	Il
ΚΛ- 3 AO	I S		3.0
ΚΛ-Ι0 AO
IA- 5 AO				7
TA-14 AO				14
OCA- 5 ΛΟ		30		IO
OCA-IO AO	2.0	4.0		20
Seife H	0.2		3,0	2.5
Schaiiminhibitor I
Schaiiniinihibilor 11		1.5		0.2
Natriiimlriphosphat	IX	1.6	15
Na.,CO.,	S	4.5	25	20
Na.,O · 3,3 SiO.,	0.2		5.0	5
I DTA
AIII'		0.1 5	0.3
Magnesiumsilikat	1.5	0.02	2.0
CMC		0,5	I.S	1.5
l-llydroxyäthan-1-l-diphosphonat
Dimethylaminomelhan-diphosphonal		6.5
2-Phosphonobulan-l.2.4-tricarbox\lat	0.2		4.5
Baumwollaufheller	0.02	0.17	0.2
Polyamidaufheller	0,3		0.02
linzymc	0.7	0.4

Rest: Natriumsulfat. Wasser, larb- und Duftstoff

!■rsel/t man in den Beispielen die dort verwendeten unter Weißgrad erreicht und keine zusätzliche Bildung

niedrigen und höher äthowlieiten Alkohole durch die -15 von W äscheinkrustationen oder Belägen auf Wasch-

entspreehend äthoxylierlen sekundären Alkohole. maschinenteilen beobachtet. Die erfindungsgemäHen

Oxoalkoliole oder Alkindiole, so lassen sich mit diesen Präparate besitzen insbesondere eine ausgezeichnete

Präparaten vergleichbare Resultate erzielen. lettauswasehbarkeit. Diese zeigt sich z. B. an Kragen

Die erfindungsgeniäßcn Waschmittel besitzen keinen und Manschetten von Oberhemden, insbesondere bei

oder einen wesentlich geringeren Phosphorgehalt als 5° solchen aus pflegeleichter Baumwolle oder aus Baum-

hckannic Präparate auf Basis ν;;;·, Triphospha!. Auch «^!!-!'iMNCsier-Mischiexulicii und an feiivcrsclimui/tcr

beim Waschen in hartem Wasser wir! mit den erfin- Berufswäsche. wie solcher von Kiichenpersona!.

dungsgemal.ien Präparaten im Vergleich zu den be- Met/gern, an I nnksiellen und m Autowerkstätten s

kannten Präparaten mit hohem Triphosphätgehalt ein beschäftigten Personen usw. |

Claims

Patentansprüche:

1. Pulverförmiges Waschmittel mit einem Gehalt an Seife und'oder niehtiensidurtigem Schauminhihitor, nichtionischen Tensiden, kondensierten Phosphuien und anderen üblichen, im wesentlichen pulverförmigen wasserlöslichen Wasch mittel bestandteilen, dadurch gekennzeichnet, daß es 3 bis 30 Gewichtsprozent einer Kombination aus aliphatischen Polväthy'eiiglvkoldcrivaien aus der Gruppe der äihoxylierien C₁₂ bis C,,,-Alkohole, -Alkandiole, -Amine, -Carbonsäuren. -Carbonamide oder -Sulfonamide mit Athoxylierungsgraden von 2 bis 6 und von S bis 20, wobei das Mischungsverhältnis der niedrig äthoxylierien Verbindung zu der höher äthoxylierien Verbindung I : 5 bis 2 : I beträgt: 0,2 bis 0.S Gewichtsprozent eines nichttensidartigen Schauminhibilors oder 1.5 bis 4.5 Gewichtsprozent einer Seife, oder einer Mischung aus dem nichitensidartigen Schaumiiihibitor und der Seife in einer Nienge von 0.2 bis 4.5 Gewichtsprozent: 0 bis 20 Gewichtsprozent kondensierte Phosphate, insbesondere Natriuminphosphat. Lind 45.5 bis ^l)(S.S Gewichtsprozent andere übliche, im wesentlichen pukeiförmige wasserlösliche VVaschmiuelbcstandicile aus der Gruppe der phosphatfreien Gerü.stsubsiaiizeii. Schmutztiägei. Blciihkoinponenten. optischen Aufheller. I n-/vme. Antimikrobika. larb- und Duftstoffe, enthält, und wobei diese anderen Bestandteile, insbesondere die GerüstsuhsiaM/cn. so ausgewählt sind, dal' die I ",,ige wäßrige I ösiing des Waschmittels einen pH-Wert von N.5 |->i> 11.5 aufweist.

2. Waschmittel nach Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß es eine Kombination .ms den aliphatischen l'olväiliy lenglv koiderivaien gemäß Anspruch I einhält, bei der das Mischungsverhältnis der niedrig äthov.lierten Verbindung zur holici äthow heilen Verbindung im Hereich von I : .* bis I :' I hegt.

λ Waschmittel nach Anspiüch i iühI 2. daduich gekennzeicliiiel. daß es die Kombination aus den aliphatischen Polvaiiiv lcngk koldci naten n.ici. Anspruch i und 2 in einer Menge von 5 bis 20 Gew lehlsprozenl enthält.

4. Waschmittel η.κ h Anspruu i bis 1. daduifl. gekennzeichnet. dal^; die Pokatli_. ienglv koi^lci i\ .iU aliphatisclier C₁.. bis C.,„-V u !»indungen aus Vnlagerunjisproilukten von 2 1"·ι-. Ί Μι>1 Atliv k ni'\ut und von S bi·. 2" \h ■■ Athv leih »iii an lewcil- i W- >l eines AIk^ ihols bestehen.

5. Waschmittel nach Anspruch i bis 4. dadurch gc'.cnnzcichnel. d.il'> die Pokätir. lcin'b. koidei n ate die Athow iieriingsprodukte von '. ,., his ( .„,- I elialkoholen darstellen.

6. Waschmittel nach Anspruch I bis 5. gekennzeichnet durch einen (ichalt an Kl bis 40. vorzugsweise 15 bis }''< Gewichtsprozent einer Hleichkomponente. bestehend aus l'erowverbindting, Sl.ibiliviinr iiiul ucüehcnenfnlls Aklhator.