EP0164072A2 - Waschmittel mit verstärkter Waschkraft - Google Patents

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EP0164072A2
EP0164072A2 EP85106659A EP85106659A EP0164072A2 EP 0164072 A2 EP0164072 A2 EP 0164072A2 EP 85106659 A EP85106659 A EP 85106659A EP 85106659 A EP85106659 A EP 85106659A EP 0164072 A2 EP0164072 A2 EP 0164072A2
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EP
European Patent Office
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acid
weight
detergent
detergent according
acids
Prior art date
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Application number
EP85106659A
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English (en)
French (fr)
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EP0164072A3 (en
EP0164072B1 (de
Inventor
Erich Frieser
Franz Pfeifer
Giesela Nitsch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Publication of EP0164072A3 publication Critical patent/EP0164072A3/de
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Publication of EP0164072B1 publication Critical patent/EP0164072B1/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/528—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where at least one of the chains R1, R2 or R3 is interrupted by a functional group, e.g. a -NH-, -NR-, -CO-, or -CON- group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/18—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from amino alcohols
    • C11D1/20—Fatty acid condensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Definitions

  • One of the ways to improve the washing power when washing at low temperatures is to use nonionic surfactants, alone or in combination with anionic surfactants of the alkylbenzenesulfonate type, fatty alcohol sulfates, alkanesulfonates, olefin sulfonates etc.
  • DE-PS 23 27 describes 867 a washing process using a detergent with a combination of aliphatic polyethylene glycols from the group of the ethoxylated C 12 to C 20 alcohols, alkanediols, amines, carboxylic acids, carbonamides or sulfonamides with degrees of ethoxylation from 2 to 6 and from 8 to 20, the mixing ratio of the low ethoxylated compound to the higher ethoxylated compound being 1: 5 to 2: 1.
  • washing and washing aids for carrying out a washing process are known, the surfactant combination of 20 to 90 wt .-% anionic, zwitterionic or nonionic surfactants and 10 to 80 wt .-% of a fabric softener, which contains a fatty acid condensation product with a certain proportion of fatty acid partial glycerides, the fatty acid condensation product being prepared by reacting a triglyceride from higher fatty acids with a hydroxyalkyl polyamine.
  • This detergent has both cleaning and fabric softening properties. The production of a detergent with particularly good detergency at low washing temperatures cannot be derived from this.
  • a detergent containing nonionic and optionally anionic surfactants and a condensation product prepared by reacting a triglyceride from higher fatty acids and a hydroxyalkyl polyamine and other conventional detergents, has increased detergency if it
  • the low-ethoxylated aliphatic C 12 to C 20 alcohols can be natural or synthetically produced linear or branched, saturated or unsaturated alcohols with 12 to 20 carbon atoms, to which 2 to 6 mol of ethylene oxide have been added. Ethylene oxide adducts of fatty alcohols or oxo alcohols or combinations of fatty alcohols or oxo alcohols are generally used.
  • Component a) can additionally or alternatively also consist of alkylphenol ethoxylates whose alkyl group contains 6 to 15 carbon atoms and to which 1.5 to 4 moles of ethylene oxide are attached.
  • the higher ethoxylated aliphatic C 12 to C 20 alcohols are also derived from natural or synthetic alcohols with 12 to 20 carbon atoms, which can be linear or branched, saturated or unsaturated and to which 8 to 20 moles of ethylene oxide are added per mole of alcohol Has.
  • Component b) also or additionally comprises higher ethoxylated alkylphenols having 6 to 15 carbon atoms in the alkyl group to which 6 to 20 mol ethylene oxide has been added.
  • the weight ratio of component a): b) in the context of the present invention is in the range from 1: 0.5 to 1: 5.
  • the stated combination of the nonionic surfactants with a low and a high proportion of ethylene oxide relates to combinations which consist both of low ethoxylated aliphatic alcohols with higher ethoxylated alkylphenols and also combinations of lower ethoxylated alkylphenols with higher ethoxylated alcohols. In any case, it is important that the combination contains low ethoxylated constituents and higher ethoxylated constituents in a ratio of 1: 0.5 to 1: 5.
  • a condensation product which can be used according to the invention contains, for example, 2 to 20, preferably 5 to 15% by weight of diamide ester, 20 to 60, preferably 25 to 45% by weight of diamide, 5 to 40, preferably 10 to 35% by weight of monoamides, 5 to 40, preferably 10 to 30 wt .-% unreacted fatty acid triglyceride, the rest up to 100 wt .-% consists of free fatty acids, free amine, glycerin.
  • a particularly suitable condensation product is obtained, for example, by reacting 1 mol of fatty acid triglyceride, preferably 1 mol of hardened beef tallow, corresponding to 3 mol of fatty acid residues and 1 mol of hydroxyethylethylenediamine, which is acidified, if desired, with an inorganic or a non-surfactant organic acid.
  • the preparation of the condensation product is based on a hydroxyalkyl polyamine which is allowed to react with a triglyceride while heating to temperatures from 90 to 150 ° C., preferably from 90 to 130 ° C. Depending on the temperature used, up to 15, preferably up to 18, hours are necessary to set the reaction equilibrium. If 1 mol of hardened tallow is reacted with one mol of hydroxyethylethylenediamine under the conditions mentioned, condensation products of approximately the following composition are obtained: The rest up to 100% are free acids, glycerin and water.
  • the reaction can be carried out until the reaction equilibrium is established; However, products in which the fatty acid condensation product makes up at least 50% by weight and preferably 60 to 90% by weight of the reaction product can also be used for technical purposes.
  • the reaction product is cooled in a known manner and, if necessary, brought into a specific form, for example flake form or granule form or powder form.
  • the reaction melt can also be mixed beforehand with a water-soluble non-surfactant organic or inorganic acid and the reaction product can be made slightly alkaline to slightly acidic.
  • Suitable water-soluble organic or inorganic acids are, for example, acetic acid, oxalic acid, glycolic acid, lactic acid, citric acid, tartaric acid and hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid. Glycolic acid is preferably used.
  • the fatty acid condensation product is combined in the detergent according to the invention, in addition to the combination of low-ethoxylated and higher-ethoxylated alcohols or alkylphenols, with 5 to 60% by weight of other detergent constituents and, if appropriate, with anionic surfactants, but the amount of these does not exceed the amount of the nonionic surfactants turn off.
  • Suitable anionic surfactants are alkali metal or ammonium or amine salts of linear alkylbenzenesulfonates, alkanesulfooates, olefin sulfonates, alpha-sulfofatty acid ester salts and alkyl sulfates.
  • the other detergent components that can be contained in the process product and combined with the condensation product include, for example, framework substances of the water-soluble inorganic phosphate type; Also suitable are alkali metal salts of aminopolycarboxylic acids, such as, for example, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid; alkali salts are also suitable organic phosphonic acids, such as, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, aminotrimethylene triphosphonic acid, ethylenediaminetetramethyltenphosphonic acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid; Also suitable are polymeric carboxylic acids, such as, for example, polyacrylic acid, polyhydroxyacrylic acid, and copolymers of maleic acid with vinyl methyl ether or acrylic acid; Insoluble frameworks are also suitable, such as the sodium alumosilicates of type Zeolite A 4 that have recently been used increasingly as a phosphate substitute.
  • Suitable frameworks are sodium carbonate and sodium or magnesium silicate.
  • Other common detergent ingredients are graying inhibitors, such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and ethoxylated starch.
  • Alkali salts of saturated fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and / or siticon oils and / or paraffins in amounts of up to 4% are suitable as foam inhibitors.
  • Compounds that are generally derived from diaminostilbene disuifonic acids are suitable as optical brighteners; but also derivatives of the type of diarylpyrrazolines, aminocoumarin, distirylbiphenyl, thiophene, alone or in mixtures, can be used as optical brighteners.
  • bleaching agent is frequently added to detergents, which are preferably understood to mean active oxygen carriers, such as sodium perborate, sodium percarbonate, in each case alone or in combination with organic, peracid-forming n-acyl compounds, for example tetraacetylethylene diamine, tetraacetylglycoluril as bleach activators.
  • active oxygen carriers such as sodium perborate, sodium percarbonate
  • organic, peracid-forming n-acyl compounds for example tetraacetylethylene diamine, tetraacetylglycoluril
  • H 2 O 2 -supplying salts such as, for example, caroates, perbenzoates or peroxyphthalates, and also organic or inorganic active chlorine carriers, such as, for example, alkali metal hypochlorites, dichloro- or tricho-isocyanuric acid or their alkali metal salts, can be used as bleaching agents.
  • the detergents according to the invention occasionally contain enzymes, with proteases and amylases resistant to alkali, perborate and surfactants being preferred. So much is used on proteases that there is a protease activity of 100 to 2,500 LVU per gram of finished product, and on amylases so much that there is an amylase activity of 20 to 2,000 SKBE per gram of finished product.
  • Powdery detergents can be prepared by first preparing the condensation product and then suspending it together with the other detergent constituents, insofar as they are heat-stable, into an aqueous suspension and then spray drying. The spray-dried product can then be mixed with the remaining ingredients such as bleaching agents, bleach activators, enzymes and fragrances. To produce liquid detergents, the condensation product, which is present in molten or emulsified form, is worked into the preferably warm solution of the other constituents in water.
  • the detergents according to the invention show significantly improved washing performance and controlled foam behavior when used.
  • Example 1 shows the production of a detergent according to the invention (Example 1) and the production of detergents according to the prior art (Example 2, without the addition of a condensation product) and the production of a further detergent according to the prior art without the addition of a condensation product and without addition a combination of nonionic surfactants, consisting of low ethoxylated and highly ethoxylated compounds (Example 3).
  • Example 1 5% by weight of tallow fatty alcohol + 4 moles of ethylene oxide and 5% by weight of tallow fatty alcohol + 14 moles of ethylene oxide were sprayed onto the basic detergent of Example 1, as described in Example 1.
  • Example 1 10% by weight of tallow fatty alcohol + 14 moles of ethylene oxide, as described in Example 1, were sprayed onto the basic detergent of Example 1.
  • the tallow fatty alcohol in all three examples consisted of 60 to 67 wt .-% fatty alcohol with 18 carbon atoms, 25 up to 35% by weight of fatty alcohol with 16 carbon atoms and up to 4 to 7% by weight of fatty alcohol with 14 carbon atoms.
  • washing tests were carried out in a 4 kg dry laundry household washing machine. Normally soiled household laundry and test fabrics with test soiling were used. The water hardness was 9 ° dH, the dosage in the two-eye washing process in the pre-wash and main wash was 80 g each.
  • the whiteness (reflectance in%) of the washed test fabric was determined using an Elrephomat DFC 5 (Zeiss company) with a FL 46 filter and statistically evaluated. The following results were obtained:

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Abstract

Das Waschmittel enthält nichtionische und gegebenenfalls anionische Tenside und andere übliche Waschmittelbestandteile, wobei als nichtionische Tenside eine Kombination aus niedrig und höher ethoxylierten Alkoholen bzw. Alkylphenolen verwendet werden und als waschkraftverstärkender Zusatz ein Umsetzungsprodukt von Triglyceriden höherer Fettsäuren mit Hydroxyalkylpolyaminen in Mengen von 1 bis 10 Gew.-% in dem Waschmittel enthalten ist.

Description

  • Die zunehmende Bedeutung von Pflegeleichtwäsche aus Baumwolle, Synthesefasern und Baumwoll/Synthesefaser-Gemischen bedingt infolge der festen Haftung von Fett-/Öl- und Pigmentschmutz an diesen Textilien gesteigerte Anforderungen an die Waschwirkung von Textilwaschmitteln für den Haushalt und für gewerbliche Wäschereien. Hinzu kommt, daß man bestrebt ist, zur Einsparung von Energie die 95 °C-Kochwäsche durch Waschverfahren bei 40 bis 80 °C zu ersetzen.
  • Eine der Möglichkeiten zur Verbesserung der Waschkraft beim Waschen bei niedrigen Temperaturen besteht in der Verwendung von nichtionischen Tensiden, allein oder auch in Kombination mit anionischen Tensiden vom Typ der Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate usw. So beschreibt zum Beispiel die DE-PS 23 27 867 ein Waschverfahren unter Verwendung eines Waschmittels mit einer Kombination von aliphatischen Polyethylenglykolen aus der Gruppe der ethoxylierten C12- bis C20-Alkohole, -Alkandiole, -Amine, -Carbonsäuren, -Carbonamiden oder -Sulfonamiden mit Ethoxylierungsgraden von 2 bis 6 und von 8 bis 20, wobei das Mischungsverhältnis der niedrig ethoxylierten Verbindung zur höher ethoxylierten Verbindung 1 : 5 bis 2 : 1 beträgt. Aus der DE-PS 19 22 046 sind Wasch- und Waschhilfsmittel zur Durchführung eines Waschverfahrens bekannt, dessen Tensidkombination aus 20 bis 90 Gew.-% anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden und 10 bis 80 Gew.-% eines Textifweichmachers besteht, der ein Fettsäurekondensationsprodukt mit einem bestimmten Anteil an Fettsäureteilglyceriden enthält, wobei das Fettsäurekondensationsprodukt durch Umsetzung eines Triglycerids aus höheren Fettsäuren mit einem Hydroxyalkylpolyamin hergestellt wird. Dieses Waschmittel besitzt gleichzeitig reinigende und textilweichmachende Eigenschaften. Die Herstellung eines Waschmittels mit besonders guter Waschkraft bei niedrigen Waschtemperaturen läßt sich hieraus nicht ableiten.
  • Es wurde nun gefunden, daß ein Waschmittel, enthaltend nichtionische und gegebenenfalls anionische Tenside und ein Kondensationsprodukt, hergestellt durch Umsetzung eines Triglycerids aus höheren Fettsäuren und einem Hydroxyalkylpolyamin sowie andere übliche Waschmittel, verstärkte Waschkraft aufweist, wenn es
  • 4 bis 30 Gew.-% einer Kombination aus
    • a) niedrig ethoxylierten aliphatischen C12- bis C10- Alkoholen mit 2 bis 6 Mol Ethylenoxid und/oder niedrig ethoxylierten Alkylphenolen mit 1,5 bis 4 Mol Ethylenoxid
    • b) höher ethoxylierten aliphatischen C12- bis C20- Alkoholen mit 8 bis 20 Mol Ethylenoxid und/oder höher ethoxylierten Alkylphenolen mit 6 bis 20 Mol Ethylenoxid, wobei das Verhältnis von a) : b) im Bereich von 1 : 0,5 bis 1 : 5 liegt,
    • 1 bis 10 Gew.-% eines Umsetzungsproduktes von Triglyceriden höherer Fettsäuren mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest mit Hydroxyalkylpolyaminen, die wenigstens eine Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppe und wenigstens zwei an Stickstoff gebundene Wasserstoffatome enthalten
    • 5 bis 60 Gew.-% sonstiger üblicher Waschmittelbestandteile außer anionischen Tensiden
    • 0 bis 30 Gew.-% anionische Tenside, jedoch nicht mehr anionische Tenside als nichtionische Tenside
    enthält.
  • Die niedrig ethoxylierten aliphatischen C12- bis C20-Alkohole (Bestandteil a)) können natürliche oder synthetisch hergestellte lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkohole mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen sein, an die man 2 bis 6 Mol Ethylenoxid angelagert hat. Im allgemeinen verwendet man EthylenoXidaddukte von Fettalkoholen oder Oxoalkoholen oder von Kombinationen aus Fettalkoholen oder Oxoalkoholen. Bestandteil a) kann zusätzlich beziehungsweise alternativ auch aus Alkylphenol-Ethoxylaten bestehen, deren Alkylgruppe 6 bis 15 Kohlenstoffatome enthält und an die 1,5 bis 4 Mol Ethylenoxid angelagert sind. Die höher ethoxylierten aliphatischen C12- bis C20-Alkohole leiten sich ebenfalls von natürlichen oder synthetischen Alkoholen mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen ab, die linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können und an die man 8 bis 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol angelagert hat. Bestandteil b) umfaßt außerdem oder zusätzlich höher ethoxylierte Alkylphenole mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, an die man 6 bis 20 Moi Ethylenoxid angelagert hat. Das Gewichtsverhältnis von Bestandteil a) : b) liegt im Rahmen der vorliegenden Erfindung im Bereich von 1 : 0,5 bis 1 : 5.
  • Die genannte Kombination der nichtionischen Tenside mit einem niedrigen und einem hohen Anteil an Ethylenoxid bezieht sich auf Kombinationen, die sowohl aus niedrig ethoxylierten aliphatischen Alkohlen mit höher ethoxylierten Alkylphenolen als auch auf Kombinationen von niedrig ethoxylierten Alkylphenolen mit höher ethoxylierten Alkoholen. Wichtig ist jedenfalls, daß die Kombination niedrig ethoxylierte Bestandteile und höher ethoxylierte Bestandteile im Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 5 enthält.
  • Bei der Herstellung des Fettsäure/Hydroxyalkylpolyamin-Produktes setzt man pro Mol Hydroxyalkylpolyamin zweckmäßigerweise 1,3 bis 4, vorzugsweise 1,5 bis 3 Mol Fettsäurereste ein. Ein erfindungsgemäß verwendbares Kondensationsprodukt enthält beispielsweise 2 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% Diamidester, 20 bis 60, vorzugsweise 25 bis 45 Gew.-% Diamid, 5 bis 40, vorzugsweise 10 bis 35 Gew.-% Monoamide, 5 bis 40, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% nichtumgesetztes Fettsäuretriglycerid, der Rest bis auf 100 Gew.-% besteht aus freien Fettsäuren, freiem Amin, Glycerin. Ein besonders geeignetes Kondensationsprodukt erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 1 Mol Fettsäuretriglycerid, vorzugsweise 1 Mol gehärtetem Rindertalg, entsprechend 3 Mol Fettsäureresten und 1 Moi Hydroxyethyfethylendiamin, das man gewünschtenfalls mit einer anorganischen oder mit einer nichttensidischen organischen Säure absäuert.
  • Zur Herstellung des Kondensationsproduktes geht von einem Hydroxyalkylpolyamin aus, das man mit einem Triglycerid unter Erwärmen auf Temperaturen von 90 bis 150 °C, vorzugsweise von 90 bis 130 °C reagieren läßt. Je nach der angewandten Temperatur sind bis zu 15, vorzugsweise bis zu 18 Stunden notwendig, um das Reaktionsgleichgewicht einzustellen. Setzt man 1 Mol gehärteten Talg mit einem Mol Hydroxyethylethylendiamin unter den genannten Bedingungen um, erhält man Kondensationsprodukte etwa der folgenden Zusammensetzung:
    Figure imgb0001
     Der Rest bis auf 100 % sind freie Säuren, Glycerin und Wasser.
  • Man kann die Umsetzung bis zur Einstellung des Reaktionsgleichgewichts durchführen; für technische Zwecke sind allerdings auch Produkte brauchbar, bei denen das Fettsäurekondensationsprodukt wenigstens 50 Gew.-% und vorzugsweise 60 bis 90 Gew.-% des Reaktionsproduktes ausmacht. Zur Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsprodukt in bekannter Weise abgekühlt und gegebenenfalls in eine bestimmte Form, beispielsweise Schuppenform oder Granulatform oder Pulverform gebracht. Man kann aber auch vorher die Reaktionsschmelze mit einer wasserlöslichen nichtensidischen organischen oder anorganischen Säure versetzen und das Reaktionsprodukt schwach alkalisch bis schwach sauer einstellen. Geeignete wasserlösliche organische oder anorganische Säuren sind zum Beispiel Essigsäure, Oxalsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Weinsäure sowie Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure. Bevorzugt verwendet man Glykolsäure.
  • Das Fettsäurekondensationsprodukt kombiniert man im erfindungsgemäßen Waschmittel außer mit der Kombination niedrig ethoxylierter und höher ethoxylierter Alkohole bzw. Alkylphenole weiterhin mit 5 bis 60 Gew.-% sonstigen Waschmittelbestandteilen und gegebenenfalls mit anionischen Tensiden, die jedoch in ihrer Menge nicht mehr als die Menge der nichtionischen Tenside ausmachen. Als anionische Tenside kommen Alkali- oder Ammonium- oder Aminsalze von linearen Alkylbenzolsulfonaten, Alkansulfooaten, Olefinsulfonaten, alpha-Sulfofettsäureestersalzen und Alkylsulfaten in Frage. Zu den sonstigen Waschmittelbestandteilen, die in dem Verfahrensprodukt enthalten sein können und mit dem Kondensationsprodukt kombiniert werden, gehören beispielsweise Gerüstsubstanzen vom Typ der wasserlöslichen anorganischen Phosphate; ferner sind geeignet Alkalisalze von Aminopolycarbonsäuren, wie zum Beispiel Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure; außerdem sind geeignet Alkalisalze organischer Phosphonsäuren, wie zum Beispiel 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotrimethylentriphosphonsäure, Ethylendiamintetramethytenphosphonsäure, Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure; außerdem geeignet sind polymere Carbonsäuren, wie zum Beispiel Polyacrylsäure, Polyhydroxyacrytsäure, sowie Copolymere von Maleinsäure mit Vinylmethylether bzw. Acrylsäure; auch unlösliche Gerüstsubstanzen sind geeignet wie zum Beispiel die in letzter Zeit als Phosphatsubstitut In zunehmendem Maße verwendeten Natriumalumosilikate vom Typ Zeolith A 4. Ebenfalls geeignete Gerüstsubstanzen sind Natriumcarbonat und Natrium- bzw. Magnesiumsilikat. Andere übliche Waschmittelbestandteile sind Vergrauungsinhibitoren, wie zum Beispiel Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und ethoxylierte Stärke. Als Schauminhibitoren sind Alkalisalze gesättigter Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Siticonöle und/oder Paraffine in Mengen bis zu 4 % geeignet. Als optische Aufheller sind Verbindungen geeignet, die sich in der Regel von Diatninostilbendisuifonsäuren ableiten; aber auch Derivate vom Typ der Diarylpyrrazoline, des Aminocumarins, des Distirylbiphenyls, des Thiophens jeweils allein oder in Mischungen, können als optische Aufheller eingesetzt werden. Zur Entfernung bleichbarer Verschmutzungen werden in Waschmitteln häufig 10 bis 20 Gew.-% Bleichmittel zugesetzt, worunter vorzugsweise Aktivsauerstoffträger verstanden werden, wie zum Beispiel Natriumperborat, Natriumpercarbonat, jeweils alleine oder in Kombination mit organischen, Persäure bildenden n-Acylverbindungen, zum Beispiel Tetraacetylethylendiamin, Tetraacetylglykoluril als Bleichaktivatoren. Auch H2O2 liefernde Salze wie zum Beispiel Caroate, Perbenzoate oder Peroxyphthalate, sowie organische oder anorganische Aktivchlorräger, wie zum Beispiel Alkalihypochlorite, Dichlor-oder Trichforisocyanursäure bzw. deren Alkalisalze können als Bleichmittel eingesetzt werden. Zur Beseitigung von Eiweiß- und Stärkeverschmutzungen enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel gelegentlich Enzyme, wobei alkali-, perborat- und tensidbeständige Proteasen und Amylasen bevorzugt werden. An Proteasen verwendet man soviel, daß eine Protease-Aktivität von 100 bis 2 500 LVE pro Gramm Fertigprodukt vorliegt, und an Amylasen verwendet man soviel, daß pro Gramm Fertigprodukt eine Amylase-Aktivität von 20 bis 2 000 SKBE vorliegt. Pulverförmige Waschmittel können hergestellt werden, indem man zunächst das Kondensationsprodukt herstellt und dann dieses zusammen mit den anderen Waschmittelbestandteilen, soweit sie hitzestabil sind, zu einer wäßrigen Suspension suspendiert und anschließend sprühtrocknet. Das sprühgetrocknete Produkt kann dann mit den restlichen Bestandteilen wie Bleichmitteln, Bleichaktivatoren, Enzymen und Duftstoffen vermischt werden. Zur Herstellung flüssiger Waschmittel arbeitet man das in geschmolzener oder emulgierter Form vorliegende Kondensationsprodukt in die vorzugsweise warme Lösung der übrigen Bestandteile in Wasser ein. Die erfindungsgemäßen Waschmittel zeigen deutlich verbesserte Waschleistung und kontrolliertes Schaumverhalten bei der Anwendung.
    • B e i s p i e l e
  • Die folgenden Beispiele zeigen die Herstellung eines erfindungsgemäßen Waschmittels (Beispiel 1) sowie die Herstellung von Waschmitteln nach dem Stand der Technik (Beispiel 2, ohne Zusatz eines Kondensationsproduktes) und die Herstellung eines weiteren Waschmittels nach dem Stand der Technik ohne Zusatz eines Kondensationsproduktes und ohne Zusatz einer Kombination von nichtionischen Tensiden, bestehend aus niedrig ethoxylierten und hoch ethoxytierten Verbindungen (Beispiel 3).
  • Mit den so erhaltenen Waschmitteln wurden Waschversuche durchgeführt, aus denen erkennbar ist, daß das erfindungsgemäß hergestellte Waschmittel gemäß Beispiel 1 deutlich bessere Waschergebnisse liefert als die Waschmittel nach dem Stand der Technik.
    • Beispiel 1
  • Ein Fettsäurekondensationsprodukt aus gehärtetem Talg und Hydroxyethylethylendiamin, bei dem das Molverhältnis von Fettsäureresten zu Amin gleich 3 : 1 ist, wurde hergestellt, indem man 900 g gehärteten Rindertalg auf 95 °C erhitzte und 114 g N-Hydroxyethylethylendiamin innerhalb 35 Minuten unter Rühren zutropfte. Anschließend wurde 4 Stunden bei 100 °C nachgerührt. Man ließ auf 90 °C abkühlen, gab dann 42,6 g 70%ige wäßrige Glykolsäure hinzu, und ließ nach weiteren 30 Minuten Rührzeit bei 90 °C durch Abkühlen in dünner Schicht erstarren.
  • In einem Mischer wurde dann ein Basiswaschmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
    • 4 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfonat
    • 25 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
    • 20 Gew.-% Natriumalumosilikat (Zeolith A 4)
    • 4 Gew.-% Wasserglas 1 : 3,35
    • 3 Gew.-% Natriumcarbonat
    • 1,5 Gew.-% Carboxymethylcellulose
    • 2 Gew.-% Natriumseife aus hydrierter Talgfettsäure
    • 15 Gew.-% Natriumperborat
    • 2 Gew.-% Tetraacetylethylendiamin
    • 0,5 Gew.-% Enzymprills, Typ Maxatase
    • 0,25 Gew.-% optische Aufheller, Typ Tinopal DMSX
    • Rest bis auf 90 Gew.-% Natriumsulfat.
  • Auf das in einem Mischer bewegte Basiswaschpulver wurden dann 2 Gew.-% einer Schmelze des wie oben hergestellten Fettsäurekondensationsproduktes sowie 4 Gew.-% Talgfettalkohol + 4 Mol Ethylenoxid und 4 Gew.-% Talgfettalkohol + 14 Mol Ethylenoxid in feiner Verteilung aufgesprüht. Nach 30 Minuten Bewegung des Waschmittels im Mischer lagen alle Bestandteile in gleichmäßig feiner Verteilung vor. Man ließ das Waschmittel auf Raumtemperatur abkühlen.
    • Beispiel 2
  • Auf das Basiswaschmittel von Beispiel 1 wurden 5 Gew.-% Talgfettalkohol + 4 Mol Ethylenoxid und 5 Gew.-% Talgfettalkohol + 14 Mol Ethylenoxid aufgesprüht, wie in Beispiel 1 beschrieben.
    • Beispiel 3
  • Auf das Basiswaschmittel von Beispiel 1 wurden 10 Gew.-% Talgfettalkohol + 14 Mol Ethylenoxid, wie in Beispiel 1 beschrieben, aufgesprüht. Der Talgfettalkohol in allen drei Beispielen bestand zu 60 bis 67 Gew.-% Fettalkohol mit 18 Kohlenstoffatomen, zu 25 bis 35 Gew.-% Fettalkohol mit 16 Kohlenstoffatomen und zu 4 bis 7 Gew.-% Fettalkohol mit 14 Kolenstoffatomen.
  • Mit den Waschmitteln der Beispiele 1, 2 und 3 wurden Waschversuche in einer 4 kg Trockenwäsche fassenden Haushaltswaschmaschine durchgeführt. Es wurde normal verschmutzte Haushaltswäsche und Testgewebe mit Testanschmutzungen eingesetzt. Die Wasserhärte betrug 9 °dH, die Dosierung betrug im Zweilaugenwaschverfahren in Vor- und Hauptwaschgang jeweils 80 g. Der Weißgrad (Remission in %) der gewaschenen Testgewebe wurde mittels eines Elrephomats DFC 5 (Firma Zeiss) mit Filter FL 46 ermittelt und statistisch ausgewertet. Man erhielt folgende Ergebnisse:
    Figure imgb0002
  • Aus diesen Ergebnissen geht die überlegene Waschleistung des erfindungsgemäßen Waschmittels gemäß Beispiel 1 gegenüber den Waschmitteln des Standes der Technik gemäß Beispiel 2 und 3 hervor. Ähnliche Unterschiede zwischen erfindungsgemäßen Waschmitteln und Waschmitteln nach dem Stand der Technik erhielt man, wenn man statt des Talgfettalkohol-Ethoxylats andere nichtionische Tenside, beispielsweise Oleyl-/Cethylalkoholgemische, Oxoalkoholgemische, Nonylphenol oder Alkohol/Nonylphenol, jeweils in Form ihrer Ethylenoxidkondensationsprodukte als Kombination niedrig ethoxylierter und hoch ethoxylierter nichtionischer Tenside einsetzte.

Claims (8)

1. Waschmittel mit verstärkter Waschkraft enthaltend nichtionische und gegebenenfalls anionische Tenside und ein Kondensationsprodukt, hergestellt durch Umsetzung eines Triglycerids aus höheren Fettsäuren und einem Hydroxyalkylpolyamin und andere übliche Waschmittelbestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß es
Figure imgb0003
Figure imgb0004
enthält.
2. Waschmittel nach Anspruch 1, enthaltend ein Kondensationsprodukt, bei dem man pro Mol Hydroxyalkylpolyamin 1,3 bis 4, vorzugsweise 1,5 bis 3 Mol Fettsäurereste einsetzt und das eine Zusammensetzung von
2 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% Diamidester,
20 bis 60, vorzugsweise 25 bis 45 Gew.-% Diamide,
5 bis 40, vorzugsweise 10 bis 35 Gew.-% Monoamide,
5 bis 40, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% Fettsäuretriglyceride,
Rest ad 100 Gew.-%: freie Fettsäuren, freies Amin, Glycerin,
aufweist.
3. Waschmittel nach Anspruch 1, enthaltend ein Kondensationsprodukt aus einem Fettsäuretriglycerid, vorzugsweise aus 1 Mol gehärtetem Talg, entsprechend 3 Mol Fettsäureresten und 1 Mol Hydroxyethylethylendiamin.
4. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als sonstige Waschmittelbestandteile bis 50 Gew.-% wasserlösliche organische Phosphate, und/oder Natrium-Alumosilikate vom Typ Zeolith A4, und/oder Alkalisalze von Aminopolycarbonsäuren, vorzugsweise von Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure und/oder Alkalisalze organischer Phosphonsäuren, vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure, Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure, 1-Hydroxyethan-1, 1-diphosphonsäure verwendet.
5. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich bis zu 5 Gew.-% Natriumsalze von polymeren Carbonsäuren, wie z. B. Polyacrylsäure, Polyhydroxyacrylsäure, sowie Copolymere von Carbonsäuren, wie Maleinsäure(anhydrid), mit Methylvinylether oder Acrylsäure hinzufügt.
6. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich bis zu 4 Gew.-% Schauminhibitoren auf Basis von Na-Salzen von Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Silikonöle und/oder Paraffin hinzufügt.
7. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man 10 bis 25 Gew.-% einer Bleichkomponente, Bleichstabilisatoren und Bleichaktivatoren hinzufügt.
8. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man Proteasen entsprechend einer Proteaseaktivität von 100 bis 2 500 LVE pro Gramm und/oder Amylasen entsprechend einer Amylasenaktivität von 20 bis 2000 SKBE pro Gramm Fertigprodukt hinzufügt.
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