DE3930791C2 - Phosphatfreies zeolith freies, wasserlösliches Textilwaschmittel - Google Patents
Phosphatfreies zeolith freies, wasserlösliches TextilwaschmittelInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein wasserlösliches Waschmittel, das weder Phosphat noch Zeolith als Buildersubstanz enthält und die
Ausbildung von Faserinkrustationen einschränkt.
Es ist bekannt, daß Faserinkrustrationen bei häufigem Waschen von Textilien mit hartem Wasser durch
Ablagerung des Fällungsproduktes der Wasserhärte bildenden Substanzen stark zunehmen und schließlich ein
unerwünschtes Ausmaß annehmen können. Diese Zunahme der Inkrustationen äußert sich in einer zunehmen
den Verhärtung und Vergrauung des Gewebes und kann durch Bestimmung der Gewebeasche quantitativ
verfolgt werden.
Um einer ungewünschten Ausfällung der Wasserhärte zu begegnen, werden die Waschmittel mit Buildersub
stanzen wie Phosphaten bzw. Zeolithen als Phosphatsubstitut und polyanionischen Verbindungen aus der Klasse
der homo- bzw. copolymeren Polycarbonsäuren versetzt. So ist aus der EP 25 551 A1
die Verwendung von 0,5-10 Gew.-% (Meth)acrylsäure-Maleinsäure-Copolymerisaten als Inkrustierungsinhibi
toren in phosphatarmen (18-27 Gew.-%) Waschmitteln bekannt. Eine gleichartige Wirkung wird auch für den
Einsatz in phosphatfreien Waschmitteln postuliert.
In der EP 1 37 669 A1 werden phosphatfreie Waschmittel beschrieben, die 5-60 Gew.-%
Tenside, 5 - etwa 45 Gew.-% Bleichmittel, 7-80 Gew.-% Buildersubstanzen, die sich zu 5-50 Gew.-%
aus Zeolith und zu 2-30 Gew.-% aus Polycarboxylat der Polyacrylsäure oder Copolymeren der Acryl- und
Maleinsäure zusammensetzen, und gegebenenfalls bis zu 18 Gew.-% Natriumcarbonat und bis zu 8 Gew.-%
Natriumsilikat enthalten können.
Aus der US 42 03 858 sind sodaalkalische Geschirrspülmittel, die aus einer
Mischung von Soda und Polymeren der Acryl- und Methacrylsäure bzw. deren Copolymeren bestehen und die
zusätzlich eine geringe Menge an Tensid (bis zu 10 Gew.-%) und bis zu 50 Gew.-% Silikat enthalten können,
bekannt. Das Natriumcarbonat-Polycarboxylat-Verhältnis liegt zwischen 4 : 1 und 19 : 1.
Die Erfindung betrifft ein phosphat- und zeolithfreies Textilwaschmittel, das die Tendenz zur Bildung von
Faserinkrustationen reduziert.
Gegenstand der Erfindung sind phosphatfreie, zeolithfreie Textilwaschmittel auf Basis wasserlöslicher Substanzen, da
durch gekennzeichnet, daß sie 8-22 Gew.-% anionische Tenside, 5-18 Gew.-% nichtionische Tenside, 25-75 Gew.-%
Waschalkalien aus der Gruppe der Carbonate und 6-12 Gew.-% eines Alkalimetallsalzes
eines Polymeren oder Copolymeren der Acrylsäure, Methacrylsäure und der Maleinsäure enthalten.
Geeignete anionische Tenside sind übliche Sulfonate, beispielsweise C9-C13-Alkylbenzolsulfonate mit einer
linearen Alkylkette und Ester von α-sulfonierten Fettsäuren (Estersulfonate), die sich von gesättigten
C12-C18-Fettsäuren und von C1-C4-Alkoholen, vorzugsweise Methylalkohol, ableiten. Bevorzugte Sulfonat
tenside sind Alkylbenzolsulfonate.
Weiterhin kommen als anionische Tenside Seifen von gesättigten bzw. einfach ungesättigten C12-C22-Fett
säuren, insbesondere C12-C18-Fettsäuren in Betracht. Geeignet sind insbesondere von natürlichen Fettsäuren,
z. B. Cocos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren abgeleitete Seifengemische. Bevorzugt sind solche, die zu 50-100%
aus gesättigten C12-C18-Fettsäureseifen und zu 0-50% aus Ölsäureseife zusammengesetzt sind.
Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche
Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen.
Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Mischungen aus 4-10 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat und 4-12 Gew.-%
der oben beschriebenen Seifen.
Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 1-20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines Alkohols mit
im wesentlichen 10-20 Kohlenstoffatomen verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von
2-10 Mol Ethylenoxid an lineare primäre Alkohole, wie z. B. an Cocos- oder Talgfettalkohole und Oleylalkohol,
bzw. an Gemischen aus den obengenannten Alkoholen mit in 2-Stellung methylverzweigten Alkoholen mit
10-18, vorzugsweise 12-18 Kohlenstoffatomen. Der Gehalt der Mittel an nichtionischen Tensiden beträgt
vorzugsweise 5-18 Gew.-%.
Waschalkalien werden wasserlösliche anorganische, nicht komplexbildende Salze genannt, die zur pH-Einstel
lung im alkalischen Bereich eingesetzt werden. Zu ihnen gehören Carbonate. Vorzugsweise werden
die Alkalimetallsalze dieser Verbindungen und insbesondere ihre Natriumsalze verwendet. Von den Carbonaten
werden Natriumbicarbonat und Natriumcarbonat gleichermaßen bevorzugt. Sie werden einzeln oder im Ge
misch in Mengen von 25-75 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt. Von den Alkalisilikaten sind
vor allem die Natriumsilikate mit einem Verhältnis Na2O : SiO2 von 1 : 0,8 bis 1 : 3,5 brauchbar. Bevorzugte
Silikate sind Natriummetasilikat mit einem Verhältnis Na2O : SiO2 von 1 : 0,8 bis 1 : 1,5, insbesondere 1 : 0,9 bis
1 : 1,1, sowie Natriumwasserglas mit einem Verhältnis Na2O : SiO2 von 1 : 3,0 bis 1 : 3,5. Der Anteil der Silikate in
den Mitteln beträgt 0 bis 25 Gew.-%.
Als Alkalimetallsalze eines wasserlöslichen (co-)polymeren Polycarboxylats kommen Polyacrylate, Polyme
thacrylate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche aus 50%-10%
Maleinsäure, in Betracht. Das Molekulargewicht der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1000 und
100000, das der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise zwischen 50000 bis 120000, bezogen
auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist ein Molekulargewicht von
50000 bis 100000 auf. Der Anteil ihrer Alkalimetallsalze, die vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt werden,
beträgt in den erfindungsgemäßen Waschmitteln 6-12 Gew.-%.
Zu den sonstigen üblichen Waschmittelbestandteilen, deren Anteil je nach Zusammensetzung der Mittel bis zu
60, vorzugsweise 5-40 Gew.-% beträgt, zählen beispielsweise Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren,
Bleichmittel und Bleichaktivatoren, optische Aufheller, Enzyme, textilweichmachende Stoffe, Farb- und Duft
stoffe sowie Neutralsalze, Stabilisatoren für Perverbindungen und Enzyme, Lösungsmittel und Wasser.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-
Tetrahydrat (NaBO2 × H2O2 × 3H2O), das -Monohydrat (NaBO2 × H2O2) sowie Natriumpercarbonat
(Na2CO3 × 1,5H2O2) besondere Bedeutung. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 10 bis 25 Gew.-%,
berechnet als Perboratmonohydrat bzw. als Percarbonatmonohydrat, eingesetzt.
Um beim Waschen bei 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können die Mittel
zusätzlich zu den genannten Bleichmitteln Bleichaktivatoren enthalten. Beispiele hierfür sind mit H2O2 organi
sche Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acrylverbindungen, vorzugsweise N,N'-tetraacylierte Diamine, wie
N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen, wie Glucosepentaa
cetat.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der oben beschriebenen Textilwaschmittel. Dabei
können die Mittel in an sich bekannter Weise, beispielsweise durch Granulation und Sprühtrocknung hergestellt
werden. Dabei bestehen Mittel, die Bleichmittel wie Perborat und Percarbonat enthalten, vorzugsweise aus
einem trockenen homogenen Gemisch von mindestens zwei Pulverkomponenten, wovon die erste als sprühge
trocknetes Granulat vorliegt. Es ist durch eine in konventioneller Weise durchgeführte Sprühtrocknung eines
Slurries erhältlich, der vorzugsweise die Waschalkalien im Gemisch mit dem Satz der (co-)polymeren Säuren
enthält.
Vorhandene Bleichmittel wie Perborat und Percarbonat werden wie üblich wegen ihrer thermischen Empfind
lichkeit nicht zusammen mit den Bestandteilen der ersten Pulverkomponente sprühgetrocknet, sondern erst
nachträglich dem Sprühprodukt zugemischt. Sie dienen somit ggf. als Basispulver für die zweite Pulverkompo
nente.
Die pulverförmigen Mittel können noch weitere Komponenten enthalten, die sich weder für eine gemeinsame
Verarbeitung mit eventuell vorhandenem Bleichmittel noch für eine Heißsprühtrocknung eignen und die mit den
zwar genannten Pulverkomponenten ebenfalls in trockener Form vermischt werden. Hierzu zählen beispiels
weise die erwähnten Bleichaktivatoren.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert, ohne sich jedoch auf sie zu beschränken.
Es wurden granulare Waschmittel nachstehender Zusammensetzung (Tabelle 1) hergestellt und getestet. Die
Mengenangaben beziehen sich auf Gewichtsprozent.
Die anwendungstechnische Prüfung erfolgte unter praxisnahen Bedingungen in einer Haushaltswaschmaschi
ne (Typ: Zanker EA 1000). Hierzu wurden die Maschinen mit 3,5 kg normal verschmutzter Haushaltswäsche
(Bettwäsche, Tischwäsche, Leibwäsche) und 0,5 kg Testgewebe beschickt. Als Testgewebe wurden Streifen aus
Bleichnessel- und Frottiergewebe verwendet.
Waschbedingungen
Leitungswasser: 16°d (160 mg CaO/Liter)
Waschverfahren: Einlaugenverfahren
Temperatur: 95°C
Waschmitteldosierung: 160 g
Leitungswasser: 16°d (160 mg CaO/Liter)
Waschverfahren: Einlaugenverfahren
Temperatur: 95°C
Waschmitteldosierung: 160 g
Nachspülen mit Leitungswasser, Abschleudern und Trocknen im Tumbler. Nach 13 Waschcyclen wurde der
Aschegehalt der Textilproben quantitativ bestimmt.
Die optische Auswertung der Primärwaschergebnisse erfolgte mit einem Zeiss-Reflektometer bei 460 Nano
meter (Ausblendung des Aufheller-Effektes). Die Remissionswerte lagen in den Beispielen 1-13 bei einem
Waschdurchgang durchschnittlich zwischen 75 und 85%. Sie waren damit vergleichbar mit Werten, die mit
handelsüblichen phosphat- und/oder zeolithhaltigen Vollwaschmitteln erhalten werden.
Die Sekundärwaschergebnisse (Tabellen 2 und 3) ergaben in allen 12 Beispielen nach 13 Waschcyclen Asche
gehalte von weniger als 1% bzw. knapp über 1%.
Claims (7)
1. Phosphatfreies, zeolithfreies, wasserlösliches Textilwaschmittel enthaltend 8-22%
anionische Tenside, 5-18% nichtionische Tenside, 25-75% Waschalkalien aus der
Gruppe der Carbonate, 6-12% eines Alkalimetallsalzes eines linearen Copolymeren
aus Acrylsäure, Methacrylsäure und Maleinsäure, wobei Schichtsilikate
ausgeschlossen sind.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 4-10 Gew.-%
C9-C13-Alkylbenzolsulfonat und 4-12 Gew.-% C12-C18-
Fettsäureseifen enthält.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es
als nichtionische Tenside ethoxylierte Alkohole mit 10-20
Kohlenstoffatomen und 2-10 Ethylenoxidgruppen enthält.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet,
daß es 25-50 Gew.-% Natriumcarbonat und/oder Natriumbicar
bonat enthält.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet,
daß es bis zu 25 Gew.-% eines wasserlöslichen Natriumsilikats
mit einem Verhältnis Na2O : SiO2 von 1 : 0,8 bis 1 : 3,5 enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet,
daß es ein Alkalimetallsalz eines Copolymeren der Acrylsäure
und der Maleinsäure enthält, das ein Molekulargewicht von
50000-100000 auf weist.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet,
daß es 10 bis 25 Gew.-% Perboratmonohydrat, Perborattetrahy
drat oder Percarbonat, berechnet als Perboratmonohydrat bzw.
als Percarbonatmonohydrat, enthält.
Priority Applications (1)
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DE19893930791 DE3930791C2 (de) | 1989-09-14 | 1989-09-14 | Phosphatfreies zeolith freies, wasserlösliches Textilwaschmittel |
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DE19893930791 DE3930791C2 (de) | 1989-09-14 | 1989-09-14 | Phosphatfreies zeolith freies, wasserlösliches Textilwaschmittel |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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DE3930791A1 DE3930791A1 (de) | 1991-03-28 |
DE3930791C2 true DE3930791C2 (de) | 2002-05-23 |
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ID=6389480
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19893930791 Expired - Lifetime DE3930791C2 (de) | 1989-09-14 | 1989-09-14 | Phosphatfreies zeolith freies, wasserlösliches Textilwaschmittel |
Country Status (1)
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DE (1) | DE3930791C2 (de) |
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- 1989-09-14 DE DE19893930791 patent/DE3930791C2/de not_active Expired - Lifetime
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---|---|---|---|
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