DK154944B - Rensemiddel - Google Patents

Rensemiddel Download PDF

Info

Publication number
DK154944B
DK154944B DK563676AA DK563676A DK154944B DK 154944 B DK154944 B DK 154944B DK 563676A A DK563676A A DK 563676AA DK 563676 A DK563676 A DK 563676A DK 154944 B DK154944 B DK 154944B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
sodium
zeolite
molecular sieve
approx
carbon atoms
Prior art date
Application number
DK563676AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK154944C (da
DK563676A (da
Inventor
Bao-Ding Cheng
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of DK563676A publication Critical patent/DK563676A/da
Publication of DK154944B publication Critical patent/DK154944B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK154944C publication Critical patent/DK154944C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942Inorganic per-compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/08Silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128Aluminium silicates, e.g. zeolites

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

1 DK 154944 B
Den foreliggende opfindelse angår phosphatfrie kraftigt virkende tøjrensemidler. Nærmere betegnet angår den midler, der indeholder særlige mængdeforhold af visse perforbindelser sammen med moleku-larsigtezeolit, lineært højere alkylbenzensulfonat, natriumsilikat 5 og midler til hindring af genaflejring af snavs, og som har smudsfjernende egenskaber, der er sammenlignelige med egenskaberne af lignende midler, hvori der anvendes pentanatriumtripolyphosphat som buildersalt (i stedet for blandingen af molekularsigtezeolit, silikat og perforbindelse). De foreliggende midler forårsager ikke 10 skadelig genaflejring af partikelformede materialer på vasket tøj og er i denne henseende bedre end lignende midler, hvori perforbindelsen ikke er til stede, og hvori mængden af molekularsigtezeolit 2
DK 154944B
er større, således at renseevnen fremmes på grund af dens yderligere buildervirkning. Sagt på anden måde er den foreliggende opfindelse nyttig til phosphatfrie rensemidler, der er kraftigt opbyggede med molekularsigtezeolit, og som er baseret på lineært højere 5 alkylbenzensulfonat, og som har en vis mængde af en vis perforbindelse til delvis erstatning af zeolitten sammen med natriumsilikat til at forbedre renseevnen og egenskaberne til hindring af genaflejring af snavs af midlet ved vaskeoperationer.
Det er velkendt, at på grund af påstande om,at phosphor bidrager 10 til eutrofiering af søer og vandløb, er der vedtaget lovgivning i forskellige områder i De forenede Stater, som begrænser phosphor-indholdet af rensemidler. Fordi pentanatriumtripolyphosphat havde været det mest vellykkede buildersalt til syntetiske anioniske organiske rensemidler og er forholdsvis uskadeligt for mennesker, resul-15 terede eliminering af denne builder eller endog formindskelse af mængden deraf, som tillades i rensemidler, i utilfredsstillende produkter. Der er derfor blevet udført megen forskning i bestræbelse på at opdage økologisk acceptable buildersalte. Trinatrium= nitritriacetat (NTA) anvendes med godt resultat i rensemidler, der 20 forhandles i Canada, men benyttes ikke i De forenede Stater på grund af forsøg, der havde vist, at det var carcinogent. Salte af forskellige aminopolycarboxylsyrer og iminopolycarboxylsyrer er blevet foreslået til anvendelse som buildere, men disse er ofte for dyre til at kunne konkurrere og står ikke til rådighed i de 25 store mængder, der kræves til industriel anvendelse. Lignende problemer eksisterer med hensyn til saltene af polycarboxylsyrer såsom natriumcitrat og natriumgluconat. Disse erstatninger for phos= phater bidrager i øvrigt til spildevands biologiske oxygenbehov BOD), hvilket sommetider kan være uheldigt.
30 I den seneste tid har det været foreslået at anvende molekularsigte-zeolitter som uorganiske buildere til rensemidler. Rensemidler indeholdende sådanne forbindelser er beskrevet i de tyske offentliggørelsesskrifter 2.412.837, 2.412.838 og 2.412.839.
3 DK 154944 B
Molekularsigtezeolitterne som buildere for syntetiske organiske rensemidler er især nyttige i phosphatfrie produkter og er tilstrækkeligt effektive i industrielt konkurrencedygtige mængder i opbyggede kraftigt virkende tøjrensemidler til at muliggøre an-5 vendelse af mængder deraf, som giver midler med god rensevirkning, der er sammenlignelig med virkningen af phosphatholdige produkter. Molekularsigtezeolitterne indeholder kun aluminium, silicium, oxygen og hydrogenplus det alkalimetal eller anden opløseliggøren-de metalion eller kation, der er inkorporeret i zeolitstrukturen.
10 Det biologiske oxygenbehov af produktet er derfor i det væsentlige nul, og naturligvis indeholder det ikke noget phosphor. På grund af dets faste (pulveriserede) form skaber det ikke forarbejdningsproblemer, der ellers kunne være forbundet med væsker eller voks-agtige materialer. Forsøg har dog vist, at denne faste form og 15 egenskaberne af molekularsigten forårsager visse uheldige virkninger. Fordi molekularsigtezeolitterne er i form af meget små krystaller, er der et støveproblem, men dette kan formindskes ved at sprøjtetørre dem sammen med blandingen indeholdende de fleste af de andre komponenter af rensemidlet, eller i nogle tilfælde kan 20 det være nyttigt at blande molekularsigtezeolitpulveret med eventuelle normalt klæbrige, sammenbagende og dårligt strømmende rensemiddelkomponenter og derved formindske denne klæbrighed o.s.v.
Når der ved vask anvendes ret store mængder molekularsigte zeolit, der i reglen er ønskelige for at erstatte buildervirkningen af de 25 udeladte phosphater, er det imidlertid blevet bemærket, at tøj, der er vasket, især mørkt farvet tøj, får et lysere udseende sandsynligvis på grund af aflejring af noget zeolit derpå. Selv om denne lysgøring ikke nødvendigvis er skadelig for hvide eller lyst farvede genstande, kan den ikke tolereres i et industrielt produkt, 30 der er beregnet til generel tøjvask. Den normale mængde middel til hindring af genaflejring af snavs såsom natriumcarboxymethyl= cellulose, der anvendes i kraftigt virkende rensemidler, hvori der benyttes phosphatbuilder, er i reglen ikke effektiv til at holde molekularsigtezeolitten dispergeret i et sådant omfang, at den ikke 35 aflejres på tøjet, hvilket for det meste synes at ske under aftap ning af vandet fra vaskemaskinen og skylning. Når der anvendes mindre mængder molekularsigtezeolit i sådanne midler, hvorfra phosphat er blevet udeladt, er der en mærkbar formindskelse af midlets vaskeegenskaber. Yed at anvende supplerende buildere kan 40 deres buildervirkning naturligvis lægges til virkningen af den
4 DK 154944 B
formindskede mængde molekularsigtezeolit, og somme tider fås der tilfredsstillende vask med sådanne produkter. Ved at følge den foreliggende opfindelse er det dog ikke nødvendigt at anvende en sådan supplerende builder. Alligevel fås de ønskede forbedrede 5 vaskeegenskaber uden den ledsagende skadelige aflejring af molekularsigtezeolit og andre partikelformede materialer fra vaskevandet på tøjet. Hvis en perforbindelseaktivator inkorporeres i det foreliggende middel eller sættes til vaskevandet, således at den fremmer frigørelsen af aktivt oxygen fra perforbindelsen, vil der yder-10 ligere opnås ønskelige virkninger på grund af frigørelsen af oxygenet. I sådanne tilfælde,og også når vaskevandet hæves til en betydeligt forhøjet temperatur, f. eks. ca. 70-95°C, vil det aktive oxygen, der frigøres fra perforbindelsen, have en betydelig og ønskelig blegende og steriliserende eller antibakteriel virkning.
15 Det phosphorfrie kraftigt virkende syntetiske organiske rensemiddel ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved det i krav l's kendetegnende angivne, og det indeholder 5-25% højere lineært alkylbenzensul-fonat, hvori det højere alkyl har 10-16 kulstofatomer, 12-25% molekularsigtezeolit, 12-25% oxiderende perforbindelse valgt af gruppen 20 bestående af alkalimetalperborat tetrahydrat, alkalimetalpercarbo= nat og alkalimetalcarbonatperoxid og blandinger deraf og 5-20% natriumsilikat med et forhold Na^OiSiOg i intervallet 1:1 til 1:3>2. I foretrukne udførelsesformer ifølge opfindelsen er molekularsigte-zeolitten en hydratiseret type 4A zeolit, perforbindelsen er na-25 triumperborat tetrahydrat eller natriumcarbonatperoxid, midlet til hindring af genaflejring af snavs er natriumcarboxymethylcellulose, natriumsilikatet har et forhold Na20:Si02 på ca. 1:2,4, og midlet indeholder 0,5 til 20% ikke ionisk rensemiddel, f. eks. højere fedt-alkoholpolyethoxylat og sæbe.
30 Molekularsigtezeolitterne, der anvendes til fremstilling af rensemidlerne ifølge opfindelsen, er vanduopløselige krystallinske aluminiums ilikatzeolitt er af naturlig eller syntetisk oprindelse, som er ejendommelige ved at have et netværk af porer med ensartet størrelse i intervallet fra ca. 3 til 10 ÅngstrSm, fortrinsvis ca. 4 35 Ångstrdm (nominelt), hvilken størrelse er éntydigt bestemt af zeolitkrystallens enhedsstruktur. Naturligvis kan der også anvendes zeolitter indeholdende to eller flere sådanne netværk af porer med forskellig størrelse.
5 DK 154944 B
Molekularsigtezeolitten skal også være en monovalent kationbyttende zeolit, d.v.s. den skal være et aluminiumsilikat indeholdende en monovalent kation såsom natrium, kalium eller lithium, hvor dette er praktisk muligt, eller ammonium eller hydrogen. Fortrins-5 vis er den monovalente kation, der er forbundet med zeolitmoleku= larsigten, en alkalimetalkation, især natrium eller kalium og fortrinsvis natrium.
Krystallinske typer zeolitter, der er anvendelige som molekular-sigter ifølge opfindelsen, indbefatter zeolitter af følgende krys-10 ta1strukturgrupper: A, X, Y, L mordenit og erionit. Blandinger af disse molekularsigtezeolitter kan også være nyttige, især når en type A zeolit, f.eks. type 4A, er til stede. Disse foretrukne krystallinske typer zeolitter er velkendte og er nærmere beskrevet i Zeolite Molecular Sieves af Donald W. Breck, udgivet 1974 af 15 John Wiley & Sons. Typiske industrielt tilgængelige zeolitter af førnævnte strukturtyper er anført i tabel 9,6 på siderne 747-749 i førnævnte tekst, som inkorporeres i den foreliggende beskrivelse gennem denne henvisning.
Fortrinsvis er molekularsigtezeolitten, der anvendes ifølge op-20 findelsen, en syntetisk molekularsigtezeolit. Det foretrækkes også, at den har en type A krystallinsk struktur, nærmere beskrevet på side 133 i førnævnte tekst. Særligt gode resultater fås i almindelighed ifølge opfindelsen, når der anvendes en type 4A molekularsigtezeolit, hvori den monovalente kation i zeolitten er na-25 trium, og zeolittens porestørrelse er ca. 4 Ångstrbm. De særligt foretrukne zeolitmolekularsigter er beskrevet i amerikansk patent nr. 2.882.243, der omtaler dem som Zeolit A.
Molekularsigtezeolitter kan fremstilles i enten en dehydratiseret eller calcineret form, hvor sidstnævnte indeholder fra mindre end 30 ca. 1,5% til ca. 3% fugtighed eller i en hydratiseret eller vandladet form, der indeholder yderligere hydratiseringsvand og adsor-beret vand i en mængde op til ca. Zo-30% af zeolittens samlede vægt afhængende af den anvendte type zeolit. Normalt vil en fuldstændig hydratiseret type 4A syntetisk zeolit have formlen 35 (Na20)g (A1203 g (Si02)1£ · 27 H£0 eller
Na12(A102*Si02)12 · 27 H20 ,
6 DK 154944 B
når den er fuldstændigt molekulært hydratiseret. Dette produkt kan dog stadig adsorbere eller absorbere yderligere fugtighed, således at den øvre grænse for fugtighedsindholdet ikke er ca. 22% som beregnet, men kan være højere. Fortrinsvis anvendes hydrati-5 serede eller delvis hydratiserede former af molekularsigtezeolit ved udførelse af opfindelsen, og disse har i reglen et vandindhold på 2o-28,5%, f. eks. 20-22%. Fremstillingen af disse krystaller er velkendt. Ved fremstilling af zeolit A, der er omtalt ovenfor, bliver de delvis hydratiserede eller hydratiserede zeolitkrystal-10 ler, som dannes i krystallisationsmediet (såsom vandig amorf na-triumaluminiumsilikatgel) f. eks. fremstillet uden højtemperatur-dehydratisering (calcinering til 3% eller mindre vandindhold), som normalt praktiseres ved fremstilling af sådanne krystaller til brug som katalysatorer, f. eks. krakningskatalysatorer. Den foretrukne 15 form af zeolit i delvis hydratiseret form kan udvindes ved frafil-trering af krystallerne fra krystallisationsmediet og tørring af dem i luft ved omgivelsernes temperatur i et sådant omfang, at vandindholdet deraf bliver som ønsket.
Molekularsigtezeolitten skal være i findelt tilstand såsom krystaller 20 (amorfe eller dårligt krystallinske partikler kan også finde nogen anvendelse), der har en middel partikeldiameter i intervallet fra ca.
0,5 til 12 mikron, fortrinsvis 5-9 mikron og især ca. 5,9 til 8,3 mikron, f.eks. 6,4 til 8,3 mikron.
Perforbindeiserne, der kan anvendes og har vist sig at forbedre 25 renseevnen af syntetiske rensemidler på basis af lineært højere alkylbenzensulfonat sammen med molekularsigtezeolitten og natriumsilikat, er uorganiske materialer, fortrinsvis salte såsom metalsalte og især alkalimetalsalte og jordalkalimetalsalte og fortrinsvis natrium (og kalium) saltene af alkalimetalperborat tetrahydrat, alkalimetal-30 percarbonat og alkalimetalcarbonatperoxid og blandinger heraf. Natrium- perborat, natriumpercarbonat og natriumcarbonatperoxid er repræsentanter for denne gruppe, der er mest effektive i de foreliggende midler. De kan anvendes i vandfri eller hydratiseret form. Når f. eks. perboratet anvendes, foretrækkes tetrahydratet, men mono-35 hydratet og andre hydratiserede former af den vandfrie form er også nyttige. Forskellige aktivatorer for perforbindelserne kan anvendes, men overraskende er deres tilstedeværelse ikke nødvendig for at opnå de ønskede gode rensevirkninger af de foreliggende mid- 1 ftVl
7 DK 154944 B
Natriumsilikatkomponenten af de foreliggende midler har et Na£0: S1O2 forhold i intervallet 1:1 til 1:3,2, fortrinsvis 1:2 til 1:2,6 og mest foretrukket ca. 1:2,4, f. eks. 1:2,35. Denne forbindelse er særligt nyttig i de foreliggende midler på grund af 5 dens kombination af antikorrosionsvirkning og buildervirkning sammen med molekularsigtezeolitten og perforbindelsen. Silikatet er særlig godt som builder i vaskevand indeholdende magniumioner og komplementerer derfor på nyttig måde molekularsigtezeolitten som builder under sædvanlige vaskebetingelser (fordi de fleste 10 vaskevand indeholder både magnium-og calciumhårdhed).
Det lineære højere alkylbenzensulfonat har - 10 til 16 kulstofatomer, fortrinsvis 12 til 14 kulstofatomer og især ca.
13 kulstofatomer og vil normalt være neutraliseret med et egnet alkalisk materiale, hvoraf de mest foretrukne er de, som resulterer 15 i, at der dannes alkalimetal, lineært højere alkylbenzensulfonat, fortrinsvis natriumsaltene af de lineære højere alkylbenzensulfon-syrer. Andre syntetiske anioniske organiske rensemidler kan være til stede sammen med de lineære højere alkylbenzensulfonater, men vil normalt kun udgøre en mindre mængde af det samlede anioniske 20 rensemiddelindhold i de foreliggende midler. Disse supplerende anioniske rensemidler kan have 8 til 26, fortrinsvis 12 til 22 kulstofatomer pr. molekyle, og vil i reglen indeholde en alkylkæde eller anden alifatisk kæde indeholdende ca. 8 til 18 kulstofatomer, fortrinsvis 10 til 16 kulstofatomer og fortrinsvis et ligekædet 25 alkyl. Disse anioniske rensemidler indbefatter α-olefinsulfonater -ne, paraffinsulfonaterne, ethoxylerede alkoholsulfater, alkylsul-fater og sulfaterede højere alkylphenylpolyoxyethylenethanoler, alle fortrinsvis som alkalimetalsalte såsom natriumsaltene. En liste over sådanne rensemidler findes i amerikansk patent nr.
30 3.637.339, der inkorporeres i den foreliggende beskrivelse gennem denne henvisning.De vandopløselige højere fedtsyresæber såsom natriumsæberne af højere fedtsyrer med 12 til 18 kulstofatomer kan også anvendes som anioniske rensemidler i de foreliggende midler.
Ikke ioniske rensemiddelforbindelser anvendes ofte i de foreliggen-35 de rensemidler i blanding med et lineært højere alkylbenzensulfonat og med eventuelle andre egnede supplerende anioniske rensemid ler. De ikke ioniske stoffer vil normalt være lavere alkylenoxid-kondensationsprodukter såsom polyethylenoxider, hvori der somme
8 DK 154944 B
tider kan være polypropylenoxid til stede, men kun i et sådant omfang, at produktet stadig er vandopløseligt. Foretrukne eksempler på sådanne materialer er kondensater af højere fedtalkohol og poly= ethylenoxid, hvori den højere fedtalkohol har 10 til 18 kulstof-5 atomer, fortrinsvis 12 til 15 kulstofatomer, og ethylenoxiddelen deraf er en kæde med 6 til 30 ethylenoxidenheder, fortrinsvis 7 til 15 ethylenoxidenheder og især ca. 10 til 13 ethylenoxidenheder. Et foretrukket ikke ionisk rensemiddel af denne type er f. eks. Neodol^ 45-11, der fremstilles af Shell Chemical Company, og som er en 10 højere fedtalkoholpolyethoxyethanol indeholdende ca. 11 ethylen= oxidgrupper pr. mol (inklusive ethoxygruppen i ethanolen) og med gennemsnitlig ca. 14 til 15 kulstofatomer i den højere fedtalkohol. Alternativt kan man anvende sekundære ikke ioniske rensemidler og overfladeaktive midler såsom Tergitol®15-S-9 og også Alfonic® 15 1618-65 og andre ikke ioniske stoffer såsom Pluronics®, f. eks.
Pluronic F-68. Nyttige er også lignende ethylenoxidkondensater af phenoler såsom nonylphenol eller isooctylphenol forhandlet som Igepaler ®, men disse foretrækkes ikke.
Foruden de anioniske og ikke ioniske rensemidler, der kan anvendes 20 i de foreliggende midler, kan der også anvendes amfotere og katio-niske rensemidler, der er velkendt, og som ligesom de anioniske og ikke ioniske rensemidler, builderne, tilsætningsstofferne og andre komponenter af de foreliggende midler er beskrevet i Surface Active Agents and Detergents, bind II, af Schwartz, Perry og Berch, ud-25 givet i 1958 af Interscience Publishers, Inc., især på siderne 25-138, og i Detergents and Emulsifiers·, 1969-1973 Annuals af John ¥. McCutcheon.
Anvendelsen af et middel til hindring af genaflejring af snavs i de foreliggende midler er særlig vigtig på grund af tilstedeværel-30 sen i vaskevandet af uopløselige aflejrelige partikelformede materialer, herunder molekularsigtezeolitten. Af de kendte midler til hindring af genaflejring af snavs er den, der mest foretrækkes at anvende, natriumcarboxymethylcellulose, men nyttige er også enten som delvis eller fuldstændig erstatning for natriumcarboxymethyl= 35 cellulosen (og kun mindre erstatning foretrækkes) polyvinylalkohol, polyvinylacetat (som hydrolyserer til alkoholen), polyvinylpyrro= lidon, lavere alkylcelluloser, f. eks. methylcellulose, ethylcellu= lose og hydroxy-lavere alkyl-lavere alkylcelluloser, f. eks. hydroxy=
9 DK 154944 B
propylmethylcellulose, hydroxyethylethylcellulose. I disse sidstnævnte celluloseforbindelser har de lavere alkylgrupper i reglen 1 til 3 kulstofatomer.
Foruden molekularsigtezeolitten og silikatet kan der også findes 5 andre buildersalte i de foreliggende midler. Normalt er disse vandopløselige og er alkalimetalsalte, fortrinsvis natrium- og kaliumsaltene af ikke phosphorholdige uorganiske syrer, f. eks. na-triumcarbonat, kaliumbicarbonat, boraks. Somme tider udelukkes boraks dog af økologiske grunde såsom i Florida, og af denne grund 10 kan carbonatperoxidet og percarbonatet også foretrækkes der. Organiske buildere kan også anvendes i de foreliggende midler, såsom trinatriumnitrilotriacetat eller NTA (der stadig ikke er anerkendt til almindelig anvendelse i rensemidler), natriumcitrat, kalium= gluconat og hydroxyethyliminodiacetat, dinatriumsalt. Naturligvis 15 er fyldstofsalte såsom natriumsulfat og natriumchlorid normale bestanddele af rensemidler og kan anvendes.
Forskellige tilsætninger kan være til stede på grund af deres specielle virkning såsom enzymer, f. eks. proteolytiske enzymer (pro-teaser) og amylotiske enzymer (amylase), hydrotroper, f. eks. na-20 triumtoluensulfonat, befugtningsmidler, strømningsforbedrende midler, f. eks. lerarter (selv om molekularsigtezeolitten i reglen udfører en sådan funktion tilfredsstillende i de anvendte mængder), baktericider, fungicider, fluorescerende klaringsmidler, farvestoffer, pigmenter, parfumer, blødgøringsmidler, stabiliserings-25 midler, fyldstoffer, overtræksmidler og stofblødgørende midler.
Mængderne af de forskellige komponenter i de foreliggende midler skal holdes inden for de i det følgende beskrevne intervaller for at have gode virkninger. Produktet skal omfatte (det kan ofte bestå i det væsentlige af) 5 til 25% højere lineært alkylbenzen-30 sulfonat, fortrinsvis 8 til 15% deraf og især ca. 9%, 12 til 25% molekularsigtezeolit, fortrinsvis 14 til 18% deraf og især ca. 16%, ca. 12 til 22% oxiderende perforbindelse, fortrinsvis 14 til 18% deraf og især ca. 16% og ca. 5 til 20% natriumsilikat, fortrinsvis 12 til 17% deraf og især ca. 15%. I foretrukne midler vil der 35 også findes ca. 0,5 til 4% højere monovalent alkoholpolyethoxylat, fortrinsvis 1 til 3% og især ca. 2% og ca. 0,3 til 3% organisk middel til hindring af genaflejring af snavs, f. eks. natriumcarb=
10 DK 154944 B
oxymethylcellulose, fortrinsvis 0,3 til 1,5% og især 0,5%. De foreliggende midler vil i reglen indeholde ca. 15 til 60% uorganisk fyldstofsalt, fortrinsvis 25 til 45% deraf og især ca. 32%. Højere fedtsyresæber kan findes, og når den er til stede, vil indholdet 5 deraf normalt være fra 0,3 til 3%, fortrinsvis 0,5 til 2% og især ca. 1%. Fugtighedsindholdet kan variere fra 0,5 til 15% og er i reglen i intervallet fra 2 til 10%, fortrinsvis 3 til 8%, f. eks. 7%, som fri fugtighed. Når supplerende buildere såsom uorganiske buildersalte af de førnævnte typer er til stede, vil dette i reglen 10 være i en mængde op til 2/3 af det førnævnte fyldstofsaltindhold og erstatter en lige så stor mængde fyldstofsalt. Eventuelle tilsætninger, der er til stede, vil normalt i alt udgøre ca. 1 til 10%, idet de enkelte tilsætninger i reglen er i intervallet 0,01 til 5%. F. eks. kan indholdet af fluorescerende klaringsmidler og optiske 15 farvestoffer være i intervallet fra 0,01 til 2% og er normalt 0,5 til 1,5%. Den samlede mængde tilsætninger er fortrinsvis i intervallet 1 til 5% såsom 2 til 4% og typisk ca. 2,5% deraf, herunder fluorescerende klaringsmidler, parfumer, farvende midler og eventuelt fungicider, baktericider og blødgøringsmidler.
20 Forholdet mellem de forskellige komponenter, alkylbenzensulfonat: molekularsigtezeolit:oxiderende perforbindelse:natriumsilikat:ikke ionisk rensemiddel:middel til hindring af genaflejring af snavs: højere fedtsyresæbe:fyldstofsalt vil i reglen være i intervallet . fra 0,2 til 1,5 : 1 : 0,4 til 2 : 0,4 til 2 : 0,05 til 0,3 : 0,01 25 til 0,1 : 0,03 til 0,1 : 0,5 til 3, fortrinsvis 0,3 til 1:1: 0,7 til 1,4 : 0,7 til 1,4 : 0,08 til'0,2 : 0,02 til 0,05 : 0,04 til 0,08 : 0,8 til 2,5 og mest hensigtsmæssigt ca. 0,5 : 1 : 1 : 1 : 0,1 : 0,03 : 0,06 : 2. Naturligvis skal mængdeforholdet mellem komponenterne, der anvendes ved sammensætning af midlerne, være in-30 den for de procentintervaller, der er nævnte tidligere, og blandinger af de forskellige specielle komponenter kan anvendes. Procenterne og mængdeforholdene gælder for de forskellige komponenter i midlet, men det er muligt, at når der anvendes perforbindelser med større eller mindre indhold af aktivt oxygen end natriumperborat 35 tetrahydrat, som de foreliggende procentmængder er baseret på, kan mængderne deraf indstilles tilsvarende.
De forskellige komponenter af rensemidlerne kan sammenblandes ved at sammenblande pulveriserede forbindelser, men fortrinsvis bliver
11 DK 154944 B
blandinger fra blandeapparatet af de fleste af komponenterne sprøjtetørret, sprøjtekølet, tromletørret eller på anden måde omdannet til kugleformet sprøjtetørret form. Alternativt kan de forskellige komponenter blive reduceret i størrelse sammen til de ønskede partikel-5 størrelseintervaller. Normalt vil parfume, ikke ionisk rensemiddel, strømningsforbedrende middel (hvis et sådant anvendes foruden mole-kularsigtezeolitten), perforbindelsen og eventuelle andre varmeføl-somme komponenter blive tilsat bagefter til det omvæltende sprøjtetørrede rensemiddel. I nogle tilfælde kan det dog være ønskeligt 10 at fremme strømningen af produktet ved tilsætning bagefter af en del af molekularsigtezeolitten, f. eks. 10 til 25% af mængden af molekularsigtezeolitten i slutproduktet, såsom 3%, når der er 16% i sammensætningen.
De kugleformede partikler af rensemidler kan sorteres eller sig-15 tes, således at mere end 90%, fortrinsvis mere end 95% og fortrinsvis det hele passerer gennem en nr. 8 eller nr. 10 U.S. standard sigte og mindre end 10%, fortrinsvis mindre end 5% og fortrinsvis 0% går gennem en nr. 100 sigte. Resten af produktet, som kan tilsættes bagefter, hvis det er i fast tilstand, vil normalt være i 20 pulverform, idet molekularsigtezeolitten som pulverkomponent har den tidligere nævnte størrelse, f.eks. fra 5 til 9 mikron i diameter, og de andre pulveriserede produkter er således, at de vil passere gennem en nr. 100 sigte og ikke passere gennem en nr. 400 sigte, fortrinsvis passere gennem en nr. 140 sigte og tilbageholdes på en 25 nr. 325 sigte. Når det ikke ioniske rensemiddel er i væskeform eller let kan gøres flydende, kan det være ønskeligt at sprøjte det på overfladerne af pulverblandingen af omvæltende rensemiddelkorn.
Vaskemetoderne med midlet ifølge opfindelsen kan udføres ved forskellige pH-værdier og koncentrationer af rensemidlet i det flydende vaskemedium, 30 men normalt vil pH-værdien være i intervallet fra 8 til 12, fortrinsvis 8,5 til 10,5 og især 9 til 10,5. Koncentrationen af rensemidlet i det vandige vaskemedium, der i reglen vil være normalt postevand, vil normalt være fra 0,05 til 2%, fortrinsvis ca. 0,1 til 1%. Mest hensigtsmæssigt vil denne koncentration være ca. 0,15% i De forenede 35 Stater og ca. 0,8% i europæiske lande, hvori høje koncentrationer af rensemiddel og lave rumfang vaskevand er blevet anvendt i sædvanlige vaskemaskiner". I reglen vil forholdet vasketøj : vaskevand være fra
12 DK 154944B
0,03 til 0,2, fortrinsvis 0,04 til 0,1, f. eks. 0,05 eller 0,06, ved praksis i De forenede Stater og ca. en til fem gange disse forhold, f. eks. ca. tre gange disse forhold, til europæisk praksis. Materialer, der kan vaskes med de foreliggende midler, ind-5 befatter bomuld, polyestere, blandinger af bomuld og polyester, f. eks, 35 :65 og 55 : 45 blandinger, stoffer med permanente pressefolder og alle sædvanlige industrielle stoffer.
De foreliggende midler anvendes på samme måde som sammenlignelige industrielle kraftigt virkende tøjvaskemidler. De kan således an-10 vendes til kold, lunken eller varm vask, i reglen i temperaturintervallet fra 10 til 70°C. Der fås udmærket kold og varm vask af forskellige typer stoffer ved anvendelse af sædvanlige automatiske vaskemaskiner og normale vasketider på 3 til 45 minutter, fortrinsvis fra 5 til 20 minutter i De forenede Stater og fra 20 15 til 40 minutter i europæiske lande.
Forskellige fordele ved de foreliggende midler er allerede nævnt. Tilstedeværelsen af molekularsigtezeolit synes at hjælpe til at forhindre misfarvning af hvide lyst farvede varer med pletter eller farver, der kunne fjernes fra farvede varer eller tøj indeholdende 20 farvet smuds. I nærværelse af perforbindelsen og andre bestanddele af rensemidlet synes molekularsigtezeolitterne fortrinsvis at ad-sorbere farvelegemerne og derved forhindre dem i at blive aflejret på de hvide eller lysere farvede varer, hvilket resulterer i en mindre grad af misfarvning deraf. Det formindskede indhold af mole-25 kularsigtezeolit resulterer også i mindre aflejring deraf på tøjet, og den tilstedeværende mængde middel til hindring af genaflejring af snavs er i stand til at holde det meste af molekularsigtezeolit-ten i suspension i vaskevandet, således at den ikke bliver indesluttet i stoffer, som renses (hvilket kunne ske under skylning).
30 Tilstedeværelsen af det lineære alkylbenzensulfonat synes også at bidrage til at holde suspensionen af molekularsigtezeolitten. Kombinationen af zeolitbuilderen og perforbindelsen sammen med silikatet gør naturligvis produktet egnet til den bedste opbyggende og rensende virkning og er nyttig over for både calcium- og magnium-35 hårdhed og fremmer desuden denne opbygning og rensning eller hvid-gøring af tøj med rensemidlet eller rensemiddelblandingen. Brugen af en perforbindelse resulterer i en ønskelig forøgelse af de ønskede egenskaber af rensemidlerne. Der er således en kendelig sam-
« DK 154944 B
virken mellem de forskellige komponenter i de mængdeforhold, hvori de anvendes i de foreliggende rensemidler, og denne kunne ikke forudses på baggrund af den kendte teknik.
Opfindelsen beskrives nærmere i de følgende eksempler. Medmindre 5 andet er anført, er alle dele efter vægt og alle temperaturer i °C.
Eksempel 1
Et foretrukket rensemiddel ifølge opfindelsen fremstilles ved sprøjtetørring af en vandig blanding fra blandeapparatet af de fleste af komponenterne deraf med undtagelse af perforbindelsen, 10 det ikke ioniske rensemiddel, parfume og en del af molekularsigte-zeolitten- (15% deraf), som anvendes til at fremme strømmeevnen af produktet. Blandingen fra blandeapparatet har et indhold af fast stof på ca. 60%, og sprøjtetørring udføres i et modstrømssprøjte-tårn under anvendelse af tørluft med en temperatur på ca. 250°C.
15 Sprøjtetørringen sker til et fugtighedsindhold på ca. 9%, hvorefter perforbindelsen og zeolitandelen blandes med produktet, og det ikke ioniske rensemiddel og parfumen sprøjtes på den omvæltende blanding for at blive jævnt fordelt deri. Det sprøjtetørrede produkt sigtes, således at det har en størrelse, som passerer gennem nr. 10 sigte 20 og har mindre end 10%, f. eks. 5%, der tilbageholdes på nr. 100 sigte. Perboratet er et findelt pulver med størrelser mellem 140 og 325 mesh, og det samme er de andre pulverkomponenter undtagen zeolitten, som har en diameter på 6,4 til 8,3 mikron. Produktets sammensætning er som følger: 25 Komponent %
Natrium lineært tridecylbenzensulfonat 9
Neodol 45-11 1 2
Natriumsilikat (Na20:Si02 =1:2,35) 15
Type 4A molekularsigtezeolit ^ 16 30 Natriumperborattetrahydrat 16 3
Natrium højere fedtsyresæbe 1
Natriumcarboxymethylcellulose 0,5
Natriumsulfat 32
Fluorescerende klaremiddel 1,1 35 Forskellige tilsætninger ^ 1,4
Fugtighed 6
14 DK 154944 B
Højere fedtalkoholpolyethoxyethanol, hvori den højere fedtalkohol har 14 til 15 kulstofatomer, og der er 11 ethoxygrupper i ethoxyethanoldelen.
2 Delvis hydratiseret indeholdende 20% fugtighed i krystal-5 lerne.
^ Fremstillet af en blanding af 4 dele hydrogeneret talg og 1 del hydrogeneret kokosolie.
^ Farvestof, pigment, konserveringsmiddel, parfume o.s.v.
Forsøgsvaskninger af blandet vasketøj, som har et kunstigt forsøgs-10 snavs aflejret derpå, udføres i en laboratorievaskemaskine med en kapacitet på 1 liter. Vasketøjet er sammensat af prøvestykker på 6 x 6 cm af bomuld og bomuld/polyester af den type, der holder permanente pressefolder (bomuld : polyester forhold 35 : 65). Rensemiddelkoncentrationen i vaskevandet er 0,15%, det anvendte vand har 15 150 dele hårdhed pr. million dele (calcium i magnium hårdhedsfor holdet beregnet som calciumcarbonat er 3 : 2), temperaturen holdes på 49°C, og vasken fortsættes i 10 minutter i en laboratorie Terg- 0-Tometer ™ vaskemaskine. Efter endt vask har vaskevandet en pH-værdi på 9,6. De vaskede forsøgsstoffer skylles og tørres på nér-20 mal måde, og deres hvidhed bestemmes (Rd på en Gardner farveforskelsmåler). Rd for det beskrevne foretrukne forsøgsmiddel er 34,1 for smudsfjernelse fra bomuld og 85,3 for bomuld og 85,1 for bomuld/ Dacron® for antigenaflejring. Antigenaflejringsprøverne udføres på hvidt stof, der vaskes sammen med det snavsede stof, og bestem-25 melsen foretages af hvidheden af det hvide stof, da det kunne påvirkes skadeligt ved genaflejring derpå af noget af snavset, der blev fjernet fra forsøgsstoffet.
Af forsøgsresultaterne ses det, at forsøgsproduktet er næsten lige|, så godt med hensyn til smudsfjernende egenskaber som et sammenligne-30 ligt produkt på basis af pentanatriumtripolyphosphat som buildersalt (hvori mængden af molekularsigtezeolit og natriumperborat-tetrahydrat erstattes med pentanatriumtripolyphosphat), i hvilket tilfælde Rd er 36,6. De foreliggende forsøgsmidler er bedre end midlet på basis af pentanatriumtripolyphosphat med hensyn til anti-35 genaflejringsværdier, idet værdien for midlet med phosphat er 84,2 for bomuld og 83,9 for bomuld/Dacron.
is DK 154944 B
Ved praktiske tøjvaskforsøg er det beskrevne forsøgsmiddel også næsten lige så godt som det phosphatholdige produkt til fjernelse af forskellige typer snavs fra tøjet. Ved disse forsøg ligger vandets temperatur fra 10 til 60°C, hårdheden deraf er fra 50 til 5 250 dele pr. million som calciumcarbonat (blandet calcium og mag niumhårdhed), vasketiderne er fra 5 til 45 minutter, og de anvendte maskiner er til indfyldning fra oven og fra siden, og forholdet mellem syntetisk rensemiddel og vasketøj efter vægt er fra 0,02 til 0,05, og forholdet mellem vasketøj og vaskevand er fra 0,04 til 10 0,1. Der sker ingen skadelige aflejringer af molekulårsigtezeo- litter på vasketøjet, som maskinvaskes og derefter tørres på en snor, selv om vasken sker i koldt vand, og naturligvis findes der ingen sådanne aflejringer på vasketøjet, som tørres i et automatisk tøjtørremaskine.
15 Når der i stedet for blandingen af zeolit og perforbindelse anvendes udelukkende zeolit (54% molekularsigtezeolit type 4A i stedet for 17% af denne zeolit og 17% natriumperborat tetrahydrat), er smudsfjernelsesværdien Rd 57»0, og antigenaflejringsværdierne Rd på bomuld og bomuld/Dacron er henholdsvis 84,8 og 84,6. Bemærk-20 ningerne med hensyn til sammenligningen af forsøgsmidlet og det phosphatholdige middel gælder således ligeledes her.
Den hvidgørende evne af midlet kan forbedres ved at forbedre den tilsyneladende klarhed ved at anvende et større indhold af fluorescerende klaringsmiddel eller supplerende fluorescerende klarings-25 midler, f. eks. Tinopal RBS (Geigy). Fjernelse af misfarvning og pletter og fjernelse af smuds forbedres også ved tilsætning til midlet af ca. 1% Alcalase® proteolytisk enzym. Naturligvis fås yderligere forbedring, når mængderne af et eller flere af stofferne natriumperborat tetrahydrat, natriumsilikat og anionisk rensemiddel 30 (LAS) forøges yderligere inden for de her anførte intervaller.
Ved variationer af ovenstående sammensætning for det foreliggende produkt udelades Neodol, sæbe, tilsætninger, herunder fluorescerende klaringsmiddel, og produktet er et effektivt kraftigt virkende tøjvaskemiddel. Når på lignende måde natriumcarboxymethylcellulose 35 fjernes, formindskes antigenaflejringsværdierne Rd, men der fås stadig god vask. Når en af de fire hovedkomponenter LAS, zeolit,
16 DK 154944 B
silikat eller perforbindelse fjernes fra sammensætningen, eller når mængden deraf er uden for det anførte interval på den nedre side deraf, fås dårligere vask, og når der anvendes mere end de nødvendige mængder, fås et mindre afbalanceret, mindre effektivt 5 og mindre økonomisk præparat, idet større mængder zeolit uden for intervallerne ifølge opfindelsen resulterer i skadelig aflejring på vasketøjet som beskrevet i det foregående.
Som yderligere variationer af sammensætningen anvendes i stedet for vandfri type 4A molekularsigtezeolit (2% fugtighedsindhold), 10 en mindre hydratiseret type 4A zeolit (12% fugtighedsindhold), en fuldstændigthydratiseret type 4A zeolit (22% fugtighedsindhold) og en mere fuldstændigt hydratiseret type 4A zeolit (25% fugtighedsindhold), og der fås gode opbyggede kraftigt virkende tøjrensemidler uden uønsket stivhed af de' vaskede produkter og uden for megen 15 dæmpning af farverne af farvet tøj, der er blevet vasket (forårsaget af for stor genaflejring af partikler fra tøjet, vaskevandet og rensemidlet). I stedet for de nævnte type 4A zeolitter kan andre typer A zeolitter og de af typerne X, Y og L også anvendes som erstatninger for 4A zeolitterne, og der fås nyttige rensemidler.
20 Blandinger af de forskellige typer zeolitter, f. eks. en blanding af hydratiseret (20%) og ikke hydratiseret (2%) type 4A zeolitter kan anvendes, og det samme kan en blanding af type A, X og Y zeolitter. Trods anvendeligheden af de vandfrie zeolitter foretrækkes det at anvende de hydratiserede forbindelser, fordi de synes at ud-25 vise deres opbyggende virkninger hurtigere, når de sættes til vaskevand, da de ikke først skal undergå hydratisering deri.
I andre variationer af sammensætningerne af blandingerne ifølge opfindelsen benyttes blandinger af forskellige lineære alkylbenzen-sulfater, f. eks. 50 : 50 blandinger af natrium lineært dodecyl= 30 benzensulfonat og natrium lineært tridecylbenzensulfonat, blandinger af silikater anvendes, f. eks. 50:50 blandinger af natriumsilikater med Na20:Si02 forhold på 1:2,0 og 1:2,4 og blandinger af perforbindelser, f. eks. 50:50 blandinger af natriumperborat tetra= hydrat og natriumpercarbonat. Sulfatet erstattes også i et omfang 35 af 1/3 af indholdet deraf med natriumchlorid. Desuden anvendes sammen med de 0,5% natriumcarboxymethylcellulose en lige så stor vægtmængde af enten polyvinylpyrrolidon, polyvinylalkohdLeller natriumhydroxyethylmethylcellulose. I nogle midler erstattes op
i? DK 154944 B
til 10% af natriumsulfatet med natriumearbonat eller natriumbicar= bonat. I alle disse tilfælde fås nyttige rensemiddelprodukter, og de ønskelige virkninger af perforbindeisen fås med zeolit-LAS-sili= katmidlerne i mængdeforholdene inden for de beskrevne intervaller.
5 Eksempel 2
Midlerne i eksempel 1 fremstilles, men der anvendes en lige så stor vægtmængde natriumcarbonatperoxid i stedet for natriumperborat tetrahydrat i grundsammensætningen og de anførte modifikationer.
Ved laboratorievaskeprøver som de tidligere beskrevne er den ende-10 lige vaske pH-værdi 9,8, Rd værdien for smudsfjernelse er 36,1, og værdierne for antigenaflejring er 85,4 og 85,1 for henholdsvis bomuld og bomuld/polyester. Disse resultater viser, at ved anvendelse af natriumcarbonatperoxid i samme mængde som perboratet i eksempel 1 fås der resultater, som er i det væsentlige lige så gode som de, 15 der fås med en sammensætning, der udelukkende indeholder phosphat som builder, såsom den tidligere beskrevne sammenlignelige blanding, der blev sammenlignet med forsøgsblandingen på basis af natriumperborat tetrahydrat. Når mængden af natriumcarbonatperoxid nedsættes til 14% i produktet, er smudsfjernelsesværdien, Rd værdien og de 20 tilsvarende antigenaflejringsværdier nogenlunde de samme som for sammensætningen med 17% natriumperborat tetrahydrat. Det ser derfor ud til, at natriumcarbonatperoxid er mere effektivt i de foreliggende blandinger end natriumperborat tetrahydrat.
Variationer af sammensætningen med natriumcarbonatperoxid i dette 25 eksempel foretaget i overensstemmelse med beskrivelsen af disse variationer i eksempel 1 giver i hovedsagen samme resultater med bedre smudsfjernelsesvirkninger, når der anvendes samme mængder af carbonatperoxidet som af natriumperborat tetrahydrat. I andre modifikationer af de foreliggende midler erstattes noget af LAS med 30 et højere natriumfedtalkoholsulfat (den højere fedtalkohol med 16 kulstofatomer) i det ene tilfælde, med natriumparaffinsulfonat (paraffinen har 16 kulstofatomer) i et andet tilfælde og med natr ium-oc-olef insulf onat (olefinen har 16 kulstof at omer) i et tredje tilfælde, idet mængderne af LAS holdes i intervallet 5 til 25%.
35 Der fremkommer gode rensemiddelprodukter med de ønskede egenskaber. På lignende måde, når en lige blanding af natriumperborat tetra=
18 DK 154944 B
hydrat og natriumcarbonatperoxid, der udgør i alt 16% af produktet, benyttes, er det fremstillede rensemiddel også effektiv til at fjerne snavs og til forbedring af genaflejring sammenlignet med kontrolprodukter. Yderligere variationer i sammensætninger]® f ore-5 tages ved at forøge og nedsætte mængden af LAS, molekularsigtezeolit, oxiderende perforbindelse og silikat + 10%, + 20% og + 30% inden for de anførte procentintervaller, og der fås gode rensemidler. Fugtighedsindholdene af produkterne varieres inden for intervallet 2 til 10%, og det fremkomne produkt er stadig fritstrømmende.
10 Dette er også tilfældet, når al molekularsigtezeolitten sprøjtetørres sammen med de andre stabile rensemiddelkomponenter, og når der anvendes 1% findelt ler som strømningsfremmende middel. Dette gælder også, når de forskellige faste komponenter ikke sprøjtetørres, men blot sammenblandes eller sammen reduceres i størrelse, og 15 de flydende produkter sprøjtes på overfladerne deraf under blanding.
Eksempel 3
Komponent %’
Natrium lineært dodecylbenzensulfonat 20 5 20 Polyethoxyleret højere alkohol 1
Natriumsilikat (Na20:Si02 = 1:2,4) 15
Natriumcarbonat 5 2
Type 4A molekularsigtezeolit 17
Natriumperborattetrahydrat 17 25 Boraks 1
Natriumcarboxymethylcellulose 1
Fluorescerende klaremidler 0,7
Natrium højere fedtsyresæbe 2
Tilsætninger, herunder stabiliseringsmiddel, 30 parfume, farvestoffer, pigmenter etc. 1
Natriumsulfat 13,4
Fugtighed 5,9
Ovenstående middel, et skummende phosphatfrit rensemiddel,fremstilles ved at sprøjtetørre alle komponenterne med undtagelse af na-35 triumperboratet, 1% af molekularsigtezeolitten og parfumen, idet de ikke sprøjtede pulveriserede materialer derefter blandes med
19 DK 154944 B
det sprøjtetørrede produkt, og parfumen sprøjtes på overfladerne af de omvæltende rensemiddelperler og senere tilsatte pulvere. Produktet har i det væsentlige samme partikelstørrelsefordeling som beskrevet i eksempel 1, og når det afprøves på samme måde, vi-5 ser det forbedret renseevne og egenskaber til hindring af genaflejring sammenlignet med lignende kontrolmidler.
5
Den højere alkohol er en lineær alkohol med 16 til 18 kulstof-atomer, og polyethoxymolekyldelen indeholder 10,3 ethoxygrupper pr. mol.
10 Eksempel 4
Komponent %
Natrium lineært dodecylbenzensulfonat 18
Polyethoxyleret højere alkohol 1
Natriumsilikat (Na20:Si02 =1:2,4) 15 15 Natriumcarbonat 5 2
Type 4A molekularsigtezeolit 17
Natriumperborattetrahydrat 17
Natriumcarboxymethylcellulose 1
Fluorescerende klaremidler 1 3 20 Natrium højere fedtsyresæbe 3
Tilsætninger, herunder parfume, farvestoffer, pigmenter, stabiliseringsmidler o.s.v. 1 Natriumsulfat 15
Fugtighed 6 25 Ovenstående middel, som er et lavt skummende kraftigt virkende rensemiddelpulver, fremstilles på samme måde som beskrevet i eksempel 3. Produktet har i det væsentlige samme størrelse som beskrevet i eksempel 3, og når det afprøves på samme måde, udviser det forbedret renseevne og egenskaber til hindring af genaflejring af 30 snavs sammenlignet med lignende kontrolmidler. Når der foretages variationer i sammensætningen i dette eksempel og det i eksempel 3 på den måde, der er beskrevet i eksempel 1 og 2, er de fremkomne produkter kraftigt virkende tøjvaskemidler med forbedrede egenskaber, således som det ønskes. De er også fritstrømmende, ikke klæb-35 rige og ikke sammenbagende stabile midler.

Claims (6)

1. Phosphorfrit kraftigt virkende syntetisk rensemiddel, 5 kendetegnet ved, at det indeholder efter vægt 5 til 25% højere lineært alkylbenzensulfonat, hvori det højere alkyl har 10 til 16 kulstofatomer, 12 til 25% af en vanduopløselig aluminiumsilikatzeolit af typerne A, X, Y, L, mordenit eller erionit og indeholdende fra ca. 1,5 til 36 vægt% vand, hvilken 10 zeolit er en rensemiddelbui Ider, der har en kation valgt blandt natrium, kalium, lithium, ammonium og hydrogen og har en middelpartikeldiameter på ca. 0,5 til ca. 12 mikron, 12 til 25% af en oxiderende perforbindelse valgt blandt alkalimetal-perborat tetrahydrat, alkalimetalpercarbonat og alkalimetal-15 carbonatperoxid og blandinger deraf og 5 til 20% natriumsilikat med et Na20:Si02 forhold i intervallet 1:1 til 1:3,2.
2. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at aluminiumsilikatzeolitten er et natriumaluminiumsilikat med et
20 SiO2:Al2Ο3 forhold på ca. 2, og som yderligere indeholder fra 0,5 til 20% højere monovalent alkoholpolyethoxylat med 7 til 15 ethoxygrupper per mol, og hvori alkoholen har 12 til 18 kulstofatomer.
3. Rensemiddel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det lineære højere alkylbenzensulfonat er natrium lineært højere alkylbenzensulfonat, hvis alkyl har 12 til 14 kulstofatomer, zeolitten er en type A molekularsigtezeolit, perforbindelsen er et natriumsalt, natriumsilikatet har et Na20:Si02 30 forhold i intervallet 1:2,0 til 1:2,6, og det højere monovalente alkoholpolyethoxylat er et højere fedtalkoholpolyethoxy-lat af en alkohol med 14 til 18 kulstofatomer, og som yderligere indeholder fra 0,3 til 3% af et organisk middel til hindring af genaflejring af snavs valgt blandt carboxymethyIcel-35 lulose, polyvinylalkohol, polyvinylacatat, polyvinylpyrroli-don, lavere alkylcel1ulose og hydroxy-lavere alkyl-lavere al-kylcellulose. DK 154944 B
4. Rensemiddel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at zeolitten er en hydratiseret type 4A molekularsigtezeolit.
5. Rensemiddel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at 5 det yderligere indeholder 0,3 til 3 vægt% af et vandopløseligt salt af en Ci2~Ci8“Ca»*boxylsyre.
6. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den oxiderende perforbindelse er natriumperborat tetrahydrat. 10 15 20 25 30 35
DK563676A 1975-12-15 1976-12-15 Rensemiddel DK154944C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US64079475A 1975-12-15 1975-12-15
US64079475 1975-12-15

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK563676A DK563676A (da) 1977-06-16
DK154944B true DK154944B (da) 1989-01-09
DK154944C DK154944C (da) 1989-06-12

Family

ID=24569729

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK563676A DK154944C (da) 1975-12-15 1976-12-15 Rensemiddel

Country Status (8)

Country Link
AU (1) AU505403B2 (da)
BE (1) BE849382A (da)
CA (1) CA1087477A (da)
DE (1) DE2656009A1 (da)
DK (1) DK154944C (da)
FR (1) FR2335594A1 (da)
IT (1) IT1069827B (da)
ZA (1) ZA767170B (da)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA767016B (en) * 1975-12-15 1978-06-28 Colgate Palmolive Co Non-caking bleach
DE2902236A1 (de) * 1978-01-25 1979-07-26 Kao Corp Bleichmittelmischung
US4261941A (en) * 1979-06-26 1981-04-14 Union Carbide Corporation Process for preparing zeolite-containing detergent agglomerates
DE3066202D1 (en) * 1979-11-03 1984-02-23 Procter & Gamble Granular laundry compositions
FI822428L (fi) * 1981-07-15 1983-01-16 Unilever Nv Rengoeringsblandning
DE4106880A1 (de) * 1991-03-05 1992-09-10 Henkel Kgaa Waschmittel
GB9113674D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Detergent compositions
AU7361594A (en) * 1993-07-14 1995-02-13 Procter & Gamble Company, The Percarbonate bleach particles coated with a partially hydrated crystalline aluminosilicate flow aid
EP0657527B1 (en) * 1993-12-10 1999-08-18 The Procter & Gamble Company Stabilization of oxidation-sensitive ingredients in percarbonate detergent compositions
GB9500738D0 (en) * 1995-01-14 1995-03-08 Procter & Gamble Detergent composition
US6440922B1 (en) 1995-01-14 2002-08-27 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising zeolite and amylase enzyme

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2519815A1 (de) * 1974-05-07 1975-11-20 Colgate Palmolive Co Waschmittel
DK152137B (da) * 1973-05-11 1988-02-01 The Procter & Gamble Company

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
AT375390B (de) * 1973-05-23 1984-07-25 Henkel Kgaa Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien sowie mittel dazu
AT373276B (de) * 1974-02-25 1984-01-10 Henkel Kgaa Nichtionische tenside enthaltende schuettfaehige wasch- und reinigungsmittel
AT397660B (de) * 1974-05-03 1994-06-27 Henkel Kgaa Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien, mittel zur durchführung und verfahren zur herstellung
US3985669A (en) * 1974-06-17 1976-10-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK152137B (da) * 1973-05-11 1988-02-01 The Procter & Gamble Company
DE2519815A1 (de) * 1974-05-07 1975-11-20 Colgate Palmolive Co Waschmittel

Also Published As

Publication number Publication date
DK154944C (da) 1989-06-12
ZA767170B (en) 1978-07-26
DE2656009A1 (de) 1977-06-23
IT1069827B (it) 1985-03-25
CA1087477A (en) 1980-10-14
FR2335594A1 (fr) 1977-07-15
DK563676A (da) 1977-06-16
AU2042776A (en) 1978-06-15
AU505403B2 (en) 1979-11-22
FR2335594B1 (da) 1981-07-24
BE849382A (fr) 1977-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4604224A (en) Zeolite containing heavy duty non-phosphate detergent composition
CA1188953A (en) Base beads for manufacture of detergent compositions
CA1174935A (en) Spray dried base beads and detergent compositions
US4820436A (en) Detergents for low laundering temperatures
US4406808A (en) High bulk density carbonate-zeolite built heavy duty nonionic laundry detergent
JPS6052191B2 (ja) 洗剤組成物
DK151231B (da) Fremgangsmaade til rensning, herunder vask, forvask og blegende vask, affaste materialer, isaer tekstiler, samt middel til udoevelse af fremgangsmaaden og fremgamgsmaade til fremstiling af midlet
JPH04502338A (ja) 流動性ないしペースト状の漂白剤含有洗剤
SE452630B (sv) Textilmjukgorande hogverkande vetskeformigt tvettmedel och forfarande for dess framstellning
US4055505A (en) Activated percompound bleaching compositions
DK154944B (da) Rensemiddel
DK156173B (da) Fremgangsmaade til vask af tekstiler, middel til udfoerelse af fremgangsmaaden og fremgangsmaade til fremstilling af midlet
IE48186B1 (en) Detergent compositions
EP0582478B1 (en) Heavy duty laundry detergent compositions of reduced dye transfer properties
US4457854A (en) High bulk density carbonate-zeolite built heavy duty nonionic laundry detergent
US4399048A (en) High bulk density particulate heavy duty laundry detergent
US4391727A (en) Non-caking bleach containing molecular sieve zeolite
US4462804A (en) High bulk density particulate heavy duty laundry detergent
US4427567A (en) Method for reconditioning of poorly flowing or caked detergent powders
CA1080575A (en) Method for reconditioning detergent powders
JPS601918B2 (ja) 再汚染の少ない無燐洗剤組成物
CA1072853A (en) Laundry detergent composition and use
JPH11236593A (ja) 洗浄剤組成物
CA1314189C (en) Detergent compositions
US20060178289A1 (en) Multifunctional material compositions and methods

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed