DK152137B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- DK152137B DK152137B DK252274AA DK252274A DK152137B DK 152137 B DK152137 B DK 152137B DK 252274A A DK252274A A DK 252274AA DK 252274 A DK252274 A DK 252274A DK 152137 B DK152137 B DK 152137B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- approx
- sodium
- weight
- water
- detergent
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 93
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 93
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 62
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 54
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 40
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 39
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 23
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 21
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 17
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical group [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 14
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical group [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 5
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical group [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910009112 xH2O Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 55
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 54
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 50
- -1 aluminum silicates Chemical class 0.000 description 46
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 description 34
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 33
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 17
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 13
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 13
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 13
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 12
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 11
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 10
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 9
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 8
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 7
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 7
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 7
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 238000010936 aqueous wash Methods 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 5
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 5
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 4
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 4
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 3
- 239000004665 cationic fabric softener Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940096386 coconut alcohol Drugs 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNZARVVKDJJFNL-UHFFFAOYSA-M [O-]C(CCC(O)=O)=O.OC(CCC(O)=O)=O.O.[Na+] Chemical compound [O-]C(CCC(O)=O)=O.OC(CCC(O)=O)=O.O.[Na+] QNZARVVKDJJFNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- OZNFKKCYEUFEDW-UHFFFAOYSA-L disodium;decylbenzene;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 OZNFKKCYEUFEDW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ONLRKTIYOMZEJM-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanamine oxide Chemical compound C[NH+](C)[O-] ONLRKTIYOMZEJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000009919 sequestration Effects 0.000 description 2
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 2
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 2
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOCCREQJUBABAL-UHFFFAOYSA-N 2,2-dihydroxyacetic acid Chemical compound OC(O)C(O)=O GOCCREQJUBABAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJSWLXWONORKLD-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trihydroxybenzene-1,3,5-trisulfonic acid Chemical compound OC1=C(S(O)(=O)=O)C(O)=C(S(O)(=O)=O)C(O)=C1S(O)(=O)=O VJSWLXWONORKLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethoxy)propanedioic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)C(O)=O LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound ClC1=NC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C(O)=O PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYJLPCAKKYOLGU-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonoethylphosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)CCP(O)(O)=O XYJLPCAKKYOLGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150020052 AADAT gene Proteins 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000272814 Anser sp. Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 208000002177 Cataract Diseases 0.000 description 1
- RZXLPPRPEOUENN-UHFFFAOYSA-N Chlorfenson Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RZXLPPRPEOUENN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical class OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001676573 Minium Species 0.000 description 1
- 229910004742 Na2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MJOQJPYNENPSSS-XQHKEYJVSA-N [(3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxyoxan-3-yl] acetate Chemical compound CC(=O)O[C@@H]1CO[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O MJOQJPYNENPSSS-XQHKEYJVSA-N 0.000 description 1
- HHLMIPMLRQMODA-UHFFFAOYSA-M [Na+].OP(O)(O)=O.OS([O-])(=O)=O Chemical compound [Na+].OP(O)(O)=O.OS([O-])(=O)=O HHLMIPMLRQMODA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N calcium magnesium Chemical compound [Mg].[Ca] ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003185 calcium uptake Effects 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- PUBNPKMXGRPTQT-UHFFFAOYSA-N decyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 PUBNPKMXGRPTQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEXGLIFZDFMSDG-UHFFFAOYSA-N decyl benzenesulfonate;potassium Chemical compound [K].CCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 NEXGLIFZDFMSDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N dodecyldimethylamine N-oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- XWENCHGJOCJZQO-UHFFFAOYSA-N ethane-1,1,2,2-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)C(C(O)=O)C(O)=O XWENCHGJOCJZQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940031098 ethanolamine Drugs 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229960002598 fumaric acid Drugs 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052806 inorganic carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical compound NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- FFJMLWSZNCJCSZ-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanamine;hydrobromide Chemical compound Br.CNC FFJMLWSZNCJCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 125000005342 perphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003703 phosphorus containing inorganic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical class [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019828 potassium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- BFHVMBPOAYYQFV-UHFFFAOYSA-N potassium;undecyl benzenesulfonate Chemical compound [K].CCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 BFHVMBPOAYYQFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-M propane-1-sulfonate Chemical compound CCCS([O-])(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229940048084 pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N so4-so4 Chemical compound OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011182 sodium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonato phosphate Chemical class [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940080117 triethanolamine sulfate Drugs 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N trimethylazanium;bromide Chemical compound Br.CN(C)C AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZXGOACRTCPRVON-UHFFFAOYSA-K trisodium;2-sulfonatobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(C([O-])=O)S([O-])(=O)=O ZXGOACRTCPRVON-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/14—Base exchange silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Cleaning Implements For Floors, Carpets, Furniture, Walls, And The Like (AREA)
Description
i
DK 152137 B
Den foreliggende opfindelse angår en vaskemiddel bl ånding, der er i stand til hurtigt at reducere indholdet af frie, flervalente metalioner i en vandig opløsning, og som indeholder fra 5 til 95 vægtprocent af et vandopløseligt, organisk overfladeaktivt middel, 5 fra 5 til 95 vægtprocent af et vanduopløseligt, uorganisk aluminiumsil i cationbyttermateri ale med formlen:
Na12(A102*Si02)12«xH20, 10 hvori x betegner et helt tal på fra ca. 20 til ca. 30 med en calcium-ionbytningskapacitet på mindst ca. 200 mg ækvivalenter/g samt eventuelt fra 5 til 50 vægtprocent af en vandopløselig detergenthjælpe-builder.
Det har længe været erkendt, at vaskemidler virker mere effek-15 tivt i blødt vand end i vand, der indeholder væsentlige mængder opløste "hårdheds"-kationer, såsom calciumioner, magnesiumioner og lignende. Tidligere har man blødgjort vaskevandet inden anvendelsen, sædvanligvis ved at lede vandet gennem søjler med zeolit eller andre kationbyttere. Anvendelse af sådant zeolitisk materiale eller andre 20 kationbyttere til forblødgøring ,af vand kræver en separat beholder eller anordning, hvori man langsomt kan lade vandet perkolere gennem ionbyttermaterialet for at fjerne de uønskede kationer. Anskaffelsen af blødgøringsudstyr til sådanne forbiødgøringsprocedurer giver brugen en yderligere udgift.
25 Et andet udstyr, ved hjælp af hvilket stoffer kan vaskes op timalt med hårdt vand, omfatter anvendelse af vandopløselige buildersal te og/eller chelatorer til sekvestrering af de uønskede hårdhedskationer og til effektiv fjernelse af dem fra interaktion med stofferne og detergentbestanddelene i vaskevæsken. Imidlertid indfører 30 anvendelse af sådanne vandopløselige buildere i vandforsyningen nødvendigvis visse bestanddele, som i utilstrækkeligt behandlet spildevand kan være uønskede. Som følge heraf er tilvejebringelse af vand-blødgørende buildere i vaskemidler uden behov for opløselige builder-tiIsætningsstoffer ønskelig.
35 En række metoder er blevet foreslået til tilvejebringelse af builder- og vandbiødgøring under vaskeperioden i en husholdningsvaskeproces, men uden at vandopløselige tilsætningsmidler er nødvendige. Ved en sådan fremgangsmåde anvendes et phosphoryleret stykke stof, som kan tilsættes til vaskebadet til sekvestrering af hårdheds- 2
DK 152137 B
ioner og fjernes efter hver vask; se beskrivelsen til US patent nr. 3.424.545.
Anvendelsen af visse lermineraler til adsorption af hårdhedsioner fra vaskevæsker er ligeledes blevet foreslået, se f.eks. Rao i 5 Soap Vol. 3, kap. 3, pp. 3-13 (1950); Schwartz m.fl. "Surface Active Agents and Detergents", Vol. 2, p. 297 et seq. (1966).
Zeolitter, specielt de naturligt forekommende aluminiumsilicat-zeolitter, er blevet foreslået til anvendelse i vaskemidler, se beskrivelsen til US patenterne nr. 2.213.641 og nr. 2.264.103.
10 Forskellige aluminiumsilicater er blevet foreslået til anvend else som tilsætning til vaskemidler, se f.eks. beskrivelserne til US patenterne nr. 923.850 og 1.419.625 og beskrivelserne til de britiske patenter nr. 339.355, 461.103, 462.591 og 522.097.
Af det foregående ses, at en række fremgangsmåder tidligere er 15 blevet anvendt til fjernelse af hårdhedskationer fra vandige vaskesystemer under vaskeperioden af en husholdningsvaskeproces. Disse fremgangsmåder har imidlertid ikke fået særlig succes, først og fremmest på grund af de tidligere beskrevne materialers manglende evne til hurtigt og effektivt at nedsætte indholdet af frie, poly-20 valente metalioner i den vandige vaskevæske til acceptable hårdhedsniveauer. Et ionbyttermateriale må for at være anvendeligt i vaskepræparater have en tilstrækkelig kationbytterkapacitet til, at hårdheden af vaskebadet nedsættes betydeligt, uden at for store mængder af ionbytteren er nødvendige. Endvidere må ionbyttermateri-25 alet virke hurtigt, dvs. det må nedsætte kationhårdheden i et vandigt vaskebad til et acceptabelt niveau inden for den begrænsede tid (ca.
10-12 minutter), der er til rådighed i vaskeperioden i en husholdningsvaskeproces. Bedst vil det være, hvis ionbyttermaterialet er i stand til at nedsætte calciumhårdheden til fra ca. 17-34 mg pr. liter 30 i løbet af de første 1-3 minutter af vaskeperioden. Endelig er det ønskeligt, at kationbytterbuilderne i det væsentlige er vanduopløse-lige, uorganiske stoffer, hvis tilstedeværelse i spildevand kun giver ringe eller ingen økologiske problemer.
Det har nu vist sig, at visse aluminiumsilicatmaterialer med 35 specifikke karakteristika ved tilsætning til vaskemidler er i stand til at tilgodese ovennævnte fordringer.
Opfindelsen angår således en vaskemiddel bl ånding, der er i stand til hurtigt at reducere indholdet af frie, flervalente metalioner i en vandig opløsning, og som indeholder fra 5 til 95 vægtprocent af et 3
DK 152137 B
vandopløseligt, organisk overfladeaktivt middel, fra 5 til 95 vægtprocent af et vanduopløseligt, uorganisk aluminiumsilicationbytnings-materiale med formlen: 5 Na12(A102.Si02)12.xH20, hvori x betegner et helt tal på fra ca. 20 til ca. 30 med en calcium-ionbytningskapacitet på mindst ca. 200 mg ækvival enter/g samt eventuelt fra 5 til 50 vægtprocent af en vandopløselig detergenthjælpe-10 builder, hvilken blanding er ejendommelig ved, at aluminiumsilicat-ionbyttermaterialet har en parti kel di ameter på fra 1 til 10 μ og en calciumionbytningshastighed på mindst ca. 34 mg/l/min/g.
Det skal i den forbindelse nævnes, at det som PL § 2.2.2. teknik fra DK patentansøgning nr. 1384/74 med prioritet fra østrigsk patent-15 ansøgning 0E A 3277/73 indleveret 13. april 1973 er kendt at anvende beslægtede aluminiumsilicater som hårdhedsfjernende midler i vaskemiddelblandinger. Disse kendte aluminiumsilicater angives at svare til den almene formel: 20 <Kat2/»0)x’Me2°3’(S102)y hvor Kat betegner en med calcium ombyttelig kation med valensen n, x betegner et tal på fra 0,7 til 1,5, Me betegner bor eller aluminium, og y betegner et tal fra 0,8 til 6, og at have en calciumbindende 25 evne på mindst 50 mg CaO/g vandfrit aktivt stof. Deres partikelstørrelse angives fortrinsvis at ligge i området 1-50 μηι, men i beskrivelsen til den prioritetsbegrundende østrigske patentansøgning (OE A 3277/73) er der kun eksemplificeret sådanne sil i cater med en partikelstørrelse i området 10-45 μπι.
30 Det vil af den efterfølgende beskrivelse, herunder specielt sammenligningsforsøget, fremgå, at man ved anvendelse af det ifølge nærværende opfindelse benyttede aluminiumsil icatmateriale opnår helt uventede og fordelagtige virkninger, når materialet har en partikel-størrelse i området 1-10 μπι.
35 Vaskemiddelblandingen ifølge opfindelsen kan ud over ionbytter- materialet og den organiske detergent indeholde forskellige andre bestanddele, der almindeligvis anvendes i vaskemidler. Specielt kan vandopløselige hjælpebuildere anvendes i præparaterne til at medvirke til fjernelsen af calciumhårdheden og sekvestrering af magnesiumkat- 4
DK 15213 7 B
ioner i vand, hvor opløste magnesiumsalte skaber betydelige hårdhedsproblemer.
. Yderligere kan præparaterne ifølge opfindelsen indeholde pH-reguleringsmidler til at holde vaskevæskens pH-værdi inden for et 5 ønsket område.
Aluminiumsilicationbyttermaterialet, der anvendes ifølge opfindelsen, er fremstillet ved en fremgangsmåde, som resulterer i dannelse af materialer, som er særligt egnede til anvendelse som detergens-buildere og vandbiødgørere. Specielt har de heri beskrevne aluminium-10 silicater både en større ionbytningskapacitet for calciumioner og en højere ionbytningshastighed end tilsvarende materialer, der tidligere er blevet foreslået som detergensbuildere. Denne høje ionbytningshastighed og -kapacitet for calciumioner synes at være en funktion af talrige sammenknyttede faktorer, som stammer fra fremgangsmåden til 15 fremstilling af de omtalte aluminiumsilicationbyttermaterialer.
Et væsentligt træk ved de ionbytningsbuildermaterialer, der anvendes ifølge opfindelsen, er, at de er på natriumform. Det har overraskende har vist sig, at f.eks. kalium- og hydrogenformerne af det pågældende aluminiumsilicat hverken udviser den udskiftningshastighed 20 eller udskiftningskapacitet, der kræves for optimal anvendelse.
Et andet væsentligt træk ved de ionbytningsbuildermaterialer, der anvendes ifølge opfindelsen er, at de er på hydrati seret form, dvs. indeholder 10-28%, fortrinsvis 10-22%, vand på vægtbasis. Særligt foretrukne aluminiumsil i cater indeholder fra ca. 18% til ca.
25 22% vand på vægtbasis i deres krystalmatrix. Det har f.eks. vist sig, at mindre hydrati serede aluminiumsil icater, f.eks. sådanne med ca. 6% vand, ikke virker effektivt som ionbytterbuildere, når de anvendes i et vaskemiddel.
Et tredje væsentligt træk ved de ionbytterbuildermaterialer, der 30 anvendes ifølge opfindelsen, er deres parti kel større!sesområde. Passende valg af små partikelstørrelser giver hurtige, meget effektive buildermaterialer.
Den nedenfor beskrevne fremgangsmåde til fremstilling af de aluminiumsil icater, der anvendes ifølge opfindelsen, tager alle de før-35 nævnte essentielle elementer i betragtning. Først undgås ved fremgangsmåden forurening af aluminiumsil icatproduktet med andre kationer end natrium. F.eks. undgås vasketrin, der omfatter syrer eller baser ud over natriumhydroxid. For det andet er fremgangsmåden således, at aluminiumsil icatet dannes på sin mest hydratiserede form. Siden und- 5
DK 152137 B
gås opvarmning og tørring ved høje temperaturer. For det tredje er fremgangsmåden således, at aluminiumsilicatmaterialerne frembringes i findelt tilstand med et snævert parti kel størrelsesområde. Naturligvis kan yderligere findelingsoperationer anvendes for at nedsætte par-5 tikelstørrelsen herudover. Imidlertid er behovet for sådanne mekaniske reduktionstrin betydeligt formindsket ved den beskrevne fremgangsmåde.
Aluminiumsilicaterne fremstilles ved følgende fremgangsmåde: a) Natriumal umi nat (NaA102) opløses i vand til en homogen 10 opløsning med en NaAlOg-koncentration på ca. 16,5 vægtprocent (foretrukken); b) natriumhydroxid tilsættes til natriumaluminatopløsningen ifølge a) med et vægtforhold mellem Na0H:NaA102 på 1:1,8 (foretrukket), og temperaturen af opløsningen holdes ved ca.
15 50°C, indtil al NaOH er opløst og en homogen opløsning dannet; c) natriumsil i cat (NagSiOj med et vægtforhold mellem Si02 og Na20 på 3,2:1) tilsættes til opløsningen ifølge b) for at frembringe en opløsning med et vægtforhold mellem Na2SiOj og 20 NaOH på 1,14:1 og et vægtforhold mellem Na«Si0.,:NaA109 på 0,63:1; d) blandingen, der er fremstillet under trin c), opvarmes til ca. 90-100°C og holdes inden for dette temperaturområde i ca.
1 time.
25 I en foretrukken udføre!sesform afkøles blandingen fra trin c) til en temperatur under ca. 25°C, fortrinsvis i området fra 17-23eC, og holdes ved denne temperatur i en periode på fra 25 timer til ca.
500 timer, fortrinsvis fra ca. 75 timer til ca. 200 timer.
Blandingen, der fremkommer fra trin d) afkøles til en temperatur 30 på ca. 50°C og filtreres derpå for at opsamle det ønskede faste aluminiumsilicatmateriale. Hvis der anvendes 1avtemperaturkrystalli -sationsteknik (<25°C), filtreres præcipitatet uden yderligere forberedelsestrin. Filterkagen kan fakultativt vaskes fri for overskydende base (deioniseret vand foretrækkes for at undgå kation-35 kontaminering). Filterkagen tørres til et fugtighedsindhold på 18-22 vægtprocent under anvendelse af en temperatur under ca. 150"C for at undgå for voldsom dehydratisering. Tørringen gennemføres fortrinsvis ved fra 100-105eC.
Nedenfor følger en typisk fremstilling af de beskrevne alu- 6
DK 152137B
miniumsilicater i pilot-plan målestok.
Fremstilling af aluminiumsilicatbuilder 5 Indhold Vandfrit Vand Vægtprocent af det
Bestanddel fkq) indhold fkal (kg) totale indhold
NaA102 26,2 22,4 3,8 16,40 (vandfrit)
Natriumsi licat 37,4 14,0 23,4 10,26 (vandfrit) 10 (3,2:1 Si02:Na20)
NaOH 25,0 12,2 12,6 9,05 (vandfrit) H20 (deion.) 48,3 48,3 64,29
Natriumal uminatet opløstes i vandet under omrøring, og der til -15 sattes natriumhydroxid. Temperaturen af blandingen blev holdt ved 50°C, og natriumsilicatet blev tilsat under omrøring. Temperaturen af blandingen hævedes til 90-100°C og blev holdt inden for dette område i 1 time under omrøring for at lade dannelsen af Na^2(Al02·Si02) y2 *27H20 finde sted. Blandingen blev afkølet til 50eC, 20 filtreret og filterkagen vasket to gange med 45,4 kg deioniseret vand. Kagen blev tørret ved en temperatur på fra 100-105°C til et fugtighedsindhold på fra 18-22 vægtprocent til frembringelse af alu-mi ni umsi 1 i catbui1dermateri al et.
De på denne måde fremstillede aluminiumsi li cater er kendetegnet 25 ved kubisk krystalstruktur.
Ionbytningsegenskaberne af aluminiumsilicaterne i vaskemidlet ifølge opfindelsen kan bekvemt bestemmes ved hjælp af en calciumion-elektrode. Ved denne teknik bestemmes hastigheden og kapaciteten for Ca++-optagelse fra en vandig opløsning, der indeholder en kendt 30 mængde Ca++-ion, som funktion af den mængde aluminiumsilication-byttermateriale, der er tilsat opløsningen.
De vanduopløselige, uorganiske aluminiumsilicatbyttermaterialer, der er fremstillet på førnævnte måde, har en parti kel di ameter på fra ca. 0,1 pi til ca. 100 pi. De i blandingen ifølge opfindelsen an-35 vendte ionbyttermaterial er har en parti kel størrelsesdi ameter fra ca.
1 pi til ca. 10 pi. Betegnelsen "partikelstørrelsesdiameter" angiver her den gennemsnitlige partikelstørrelsesdiameter for et givet ion-byttermateriale bestemt ved sædvanlig analyseteknik, såsom f.eks. mikroskopisk bestemmelse og scanning-elektronmikroskop (SEM).
7
DK 152137 B
Aluminiumsilicationbytterne i vaskemidlet ifølge opfindelsen har en ionbytningskapacitet for calciumioner, som er mindst ca. 200 mg ækvivalent CaCOg hårdhed pr. gram aluminiumsil i cat beregnet på vandfri basis og ligger generelt i området fra ca. 300 mg eq/g til 5 ca. 352 mg eq/g.
Ionbyttermaterialerne i vaskemiddel bl andingen ifølge opfindelsen er også ejendommelige ved deres ionbytningshastighed for calciumioner, som er mindst ca. 34 mg (Ca++)/liter/minut/gram aluminiumsil icat (på vandfri basis) og ligger i området fra ca. 34 gram/li-10 ter/minut/gram til ca. 102 mg/liter/minut/gram baseret på calciumion-hårdheden. De bedste aluminiumsilicater til builderformål har en Ca++ udskiftningshastighed på mindst ca. 68 mg/liter/minut/gram.
Ovenstående fremgangsmåde til fremstilling af aluminiumsilicat-ionbyttermaterialerne kan på sine forskellige procestrin modificeres 15 som følger.
Trin a) kan modificeres ved at anvende koncentrationer af NaAlO,, på fra 5 til 22 vægtprocent, idet den optimale koncentration er fra 16 til 16,5%.
Trin b) kan modificeres ved udeladelse af NaOH. Natriumhydroxid 20 er ikke nødvendig for at danne aluminiumsil icaterne, men anvendelse heraf foretrækkes for at initiere reaktionen og bevare reaktionseffektiviteten. Trin b) kan modificeres yderligere ved anvendelse af temperaturer i området fra ca. 30eC til ca. 100°c, idet 50°C foretrækkes .
25 Trin c) kan modificeres ved at variere på forholdet mellem aluminat og silicat. For at tilfredsstille de støkiometriske krav om 1:1, AlOgiSiOg er det nødvendigt at tilvejebringe et molforhold mellem Al Og og Si02 på 1:1 (baseret på NaA102 og Na^iOg) i blandingen. I sidste tilfælde er det i høj grad foretrukket at anvende et 30 overskud af NaA102, så meget mere som overskud af NaA102 har vist sig at fremme hastigheden og effektiviteten af dannelsesreaktionen for aluminiumsilicater med et molforhold mellem Al02 og Si02 på 1:1.
Trin d) kan modificeres til, at der anvendes temperaturer fra 50°C til 110°C ved omgivelsernes tryk, og 90°C til 100°C er optimalt.
35 Naturligvis kan højere temperaturer anvendes, hvis højtryksudstyr anvendes ved fremstillingen af aluminiumsil icaterne. Når en høj -temperaturkrystallisationsteknik anvendes (90-100°C) vil trin d) normalt kræve en dannelsesreaktionstid på ca. 1 til 3 timer. Som bemærket før er en anden mulighed for fremstilling af ionbytter-
DK 152137 B
8 materialerne at modificere trin d) ved at afkøle blandingen fra trin c) til en temperatur under ca. 25°C, fortrinsvis i området fra 17eC til 23eC og holde blandingen ved den temperatur i en periode på fra ca. 25 timer til 500 timer, fortrinsvis fra ca. 75 timer til ca. 200 5 timer.
Efter dannelsen af aluminiumsilicaterne ved førnævnte procedure opsamles materialerne og tørres. Når aluminiumsilicaterne anvendes som ionbytningsbuildere, må de være på stærkt hydrati seret form, dvs. indeholde fra 10 til 28 vægtprocent, og fortrinsvis fra 10 til 22 10 vægtprocent, vand. Følgelig må tørringen af aluminiumsilicaterne gennemføres under kontrollerede temperaturforhold. Tørringstemperaturer på fra ca. 90eC til ca. 175°C kan anvendes. Ved tørringstemperaturer på fra ca. 150°C til ca. 175‘C fås der imidlertid mindre stærkt hydratiserede materialer (ca. 10% vand). Som følge heraf 15 foretrækkes det at tørre aluminiumsilicaterne ved fra 100 til 105*C, hvorved man sikrer sig de optimale buildermaterialer, der indeholder fra 18 til 22 vægtprocent vand. Ved disse sidste temperaturer er stabiliteten af den foretrukne 27-hydratform af aluminiumsilicatet uafhængig af tørringstiden.
20 Ionbyttermaterialer, der er fremstillet på førnævnte måde kan anvendes i vaskevæsker i indhold på fra ca. 0,005 til ca. 0,25 vægtprocent af væsken og nedsætter hårdhedsgraden, specielt calciumhårdheden, til et område på omkring 17 til 51 mg/liter i løbet af ca.
1 til 3 minutter. Naturligvis vil det anvendte indhold afhænge af 25 vandets oprindelige hårdhed og brugerens ønsker. Særligt foretrukne vaskemidler ifølge opfindelsen omfatter fra ca. 20 til ca. 50 vægtprocent af aluminiumsilicatbuiIderen og fra ca. 15 til ca. 50 vægtprocent af den vandopløselige, organiske detergentforbindelse. I en anden særligt foretrukken udførelsesform omfatter middel bl andingen 30 ifølge opfindelsen fra ca. 10 til ca. 50 vægtprocent af aluminiumsil icatbui Ideren.
Vaskemiddel bl andingen ifølge den foreliggende opfindelse kan indeholde alle slags organiske, vandopløselige detergenter, så meget mere som aluminiumsilicationbytterne er forenelige med alle sådanne 35 materialer. En typisk oversigt over de grupper og arter af detergenter, der er anvendelige i forbindelse med opfindelsen, findes i beskrivelsen til US patent nr. 3.664.961. Nedenstående liste af detergenter og blandinger, som kan anvendes i de foreliggende præparater, er repræsentative for disse materialer, men skal ikke 9
DK 152137 B
opfattes som begrænsende.
Vandopløselige salte af de højere fedtsyrer, dvs. sæber, er anvendelige som detergentbestanddelen i præparaterne. Denne detergentgruppe omfatter de sædvanlige al kalimetal sæber, såsom natrium-, 5 kalium-, ammonium- og al kylolammoniumsal te af højere fedtsyrer, der indeholder fra ca. 8 til ca. 24 carbonatomer, og fortrinsvis fra ca.
10 til ea. 20 carbonatomer. Sæber kan fremstilles ved direkte saponi-ficering af fedtstoffer og olier eller ved neutralisering af fri fedtsyre. Særligt egnede er natrium- og kaliumsaltene af de fedtsyre-10 blandinger, der hidrører fra kokosnøddeolie og talg, dvs. natriumeller kaliumtalgsæbe og -kokosnøddesæbe.
En anden gruppe af detergenter omfatter vandopløselige salte, især alkalimetal-, ammonium og al kylolammoniumsal te, af organiske svovlsyrereaktionsprodukter med en al kylgruppe i molekylstrukturen, 15 der indeholder fra ca. 8 til ca. 22 carbonatomer og en estergruppe af sul fonsyre eller svovlsyre. (Indbefattet i betegnelsen "al kyl" er al kyl del en af acylgrupper.) Eksempler på denne gruppe syntetiske detergenter, som udgør en del af vaskemidlerne ifølge den foreliggende opfindelse, er natrium- og kaliumal kyl sul fater, specielt de, 20 der fremkommer ved sulfatering af højere alkoholer (Cg-Cjg carbonatomer) fremkommet ved reduktion af glyceriderne af talg eller kokosnøddeolie; og natrium- og kaliumal kyl benzensulfonater, hvori al kyl gruppen indeholder fra ca. 9 til ca. 15 carbonatomer i ligekædet eller forgrenet konfiguration, f.eks. af den type, der er beskrevet i 25 US patentskrifterne nr. 2.220.099 og 2.477.383. Særligt værdifulde er lineære, ligekædede al kyl benzensulfonater, hvori al kylgrupperne har ca. 13 carbonatomer, forkortet LAS.
Andre anioniske detergentforbindelser omfatter natriumalkyl-glycerylethersulfonater, specielt de ethere af højere alkoholer, der 30 er afledt af talg og kokosnøddeolie, natriumkokosnøddeolie, fedtsyre-monoglyceridsulfonater og -sulfater og natrium- eller kaliumsalte af al kyl phenol ethylenoxidethersulfat indeholdende fra ca. 1 til ca. 10 enheder ethylenoxid pr. molekyle, og hvori al kyl grupperne indeholder fra ca. 8 til ca. 12 carbonatomer.
35 Vandopløselige, ikke-ioniske, syntetiske detergenter er også anvendelige som detergentkompositioner i det foreliggende præparat. Sådanne ikke-ioniske detergentmaterialer kan bredt defineres som forbindelser, der er dannet ved kondensation af alkylenoxidgrupper (af hydrofil natur) med en organisk, hydrofob forbindelse, som kan
DK 152137B
ίο være aliphatisk eller al kyl aromati sk af natur. Længden af den poly-oxyalkylengruppe, som kondenseres med en hvilken som helst nærmere bestemt hydrofob gruppe, kan let tilpasses, således at der fremkommer en vandopløselig forbindelse med den ønskede balance mellem hydrofile 5 og hydrofobe dele.
For eksempel findes der en velkendt gruppe af ikke-ioniske, syntetiske detergenter på markedet under betegnelsen "PI uroni c". Disse forbindelser dannes ved at kondensere ethylenoxid med en hydrofob base dannet ved kondensation af propylenoxid med propylen-10 glycol. Andre egnede ikke-ioniske, syntetiske detergenter omfatter polyethylenoxidkondensaterne af al kyl phenol er, f.eks. kondensationsprodukterne af al kyl phenol er med en al kyl gruppe, der indeholder fra ca. 6 til 12 carbonatomer i enten ligekædet eller forgrenet konfiguration med ethylenoxid, hvor dette ethylenoxid er til stede i 15 mængder lige fra 5 til 25 mol ethylenoxid pr. mol alkylphenol.
De vandopløselige kondensationsprodukter af aliphatiske alkoholer med fra 8 til 22 carbonatomer i enten ligekædet eller forgrenet konfiguration med ethylenoxid, f.eks. et kondensat mellem kokosnødde-alkohol og ethylenoxid med fra 5 til 30 mol ethylenoxid pr. mol 20 kokosnøddealkohol, hvor kokosnøddealkohol fraktionen har fra 10 til 14 carbonatomer, er også anvendelige ikke-ioniske detergenter til opfindelsen.
Semipolære, ikke-ioniske detergenter omfatter vandopløselige aminoxider, der indeholder en alkyldel på fra ca. 10 til 28 carbon-25 atomer og 2 dele udvalgt fra den gruppe, der består af al kyl grupper og hydroxyalkyl grupper indeholdende fra 1 til ca. 3 carbonatomer, vandopløselige phosphinoxiddetergenter indeholdende en alkyldel med fra ca. 10 til 28 carbonatomer og 2 dele udvalgt fra gruppen bestående af al kylgrupper og hydroxyalkyl grupper indeholdende fra ca. 1 30 til ca. 3 carbonatomer, samt vandopløselige sulfoxiddetergenter indeholdende en alkyldel med fra ca. 10 til 28 carbonatomer og en del udvalgt fra den gruppe, der består af al kyl dele og hydroxyalkyl dele med fra 1 til 3 carbonatomer.
Ampholytiske detergenter omfatter derivater af aliphatiske eller 35 aliphatiske derivater af heterocykliske sekundære og tertiære aminer, hvori den aliphatiske del kan være ligekædet eller forgrenet, og hvori en af de aliphatiske substituenter indeholder fra ca. 8 til 18 carbonatomer, og mindst én aliphatisk substituent indeholder en anionisk, vandsol ubi li serende gruppe.
DK 152137 B ' 11
Zwitterioniske detergenter omfatter derivater af aliphatiske, kvaternære ammonium-, phosphonium- og sulfoniumforbindel ser, hvori de aliphatiske dele kan være ligekædede eller forgrenede, og hvor en af de aliphatiske substituenter indeholder fra 8 til 18 carbonatomer og 5 én indeholder en anionisk, vandsol ubili serende gruppe.
Andre anvendelige detergentforbindelser ifølge opfindelsen omfatter de vandopløselige salte af estere af ar-sulfonerede fedtsyrer indeholdende fra ca. 6 til 20 carbonatomer i fedtsyregruppen og fra ca. 1 til 10 carbonatomer i estergruppen, vandopløselige salte af 10 2-acyloxyalkan-l-sulfonsyrer indeholdende fra ca. 2 til 9 carbonatomer i acyl gruppen og fra ca. 9 til 23 carbonatomer i al kandelen, al kylethersulfater indeholdende fra ca. 10 til 20 carbonatomer i al kyl gruppen og fra ca. 1 til 30 mol ethyl enoxid, vandopløselige salte af olefinsulfonater indeholdende fra ca. 12 til 24 carbon-15 atomer, samt β-al kyloxyalkansulfonater indeholdende fra ca. 1 til 3 carbonatomer i alkylgruppen og fra ca. 8 til 20 carbonatomer i al kandelen.
Foretrukne vandopløselige, organiske detergentforbindel ser til anvendelse i vaskemiddel bl andingen ifølge opfindelsen omfatter 1ine-20 ære al kyl benzensulfonater indeholdende fra ca. 11 til 14 carbonatomer i alkylgruppen, al kyl sulfater i talgområdet, kokosnøddealkyl glyceryl-sulfonater, al kylethersulfater, hvori alkyldelen indeholder fra ca.
14 til 18 carbonatomer, og hvori den gennemsnitlige ethoxyleringsgrad ligger mellem 1 og 6, sulfaterede kondensationsprodukter af talg-25 alkohol med fra ca. 3 til 10 mol ethylenoxid, olefinsulfonater indeholdende fra ca. 14 til 16 carbonatomer, al kyl dimethyl aminoxid, hvori alkylgruppen indeholder fra ca. 11 til 16 carbonatomer, alkyldi-methyl-ammonium-propan-sulfonater og al kyl-dimethyl-ammonium-hydroxy-propan-sulfonater, hvori alkylgruppen i begge typer indeholder fra 30 ca. 14 til ca. 18 carbonatomer, sæber som angivet ovenfor, kondensationsproduktet af talgfedtalkoholer med ca. 11 mol ethylenoxid samt kondensationsproduktet af en Cjg (gennemsnitligt) sekundær alkohol med 9 mol ethylenoxid. Særligt foretrukne detergenter til anvendelse i forbindelse med opfindelsen omfatter lineært Cjg-C^ alkylbenzen-35 natriumsul fonat; tri ethanolamin Cjq-Cjq al kyl benzensul fonat; talgal kyl natri umsulfonat; natri umkokosnøddealkylgiycerylethersulfonat; natriumsaltet af et sul fateret kondensationsprodukt af en talgalkohol med fra ca. 3 til ca. 10 mol ethylenoxid; kondensationsproduktet af en kokosnøddefedtalkohol med ca. 6 mol ethylenoxid; kondensations-
DK 152137 B
12 produktet af talgfedtal kohol med ca. 11 mol ethylenoxid; 3-(N,N-di -methyl-N-kokosnøddealkylammonium)-2-hydroxypropan-l-sulfonat; 3-(N,N-dimethyl-N-kokosnøddealkyl ammonium)-propan-l-sulfonat; 6-(N-dodecyl-benzyl-N,N-dimethylammonium)hexanoat; dodecyldimethylaminoxid; kokos-5 nøddealkyl dimethyl ami noxid; og de vandopløselige natrium- og kalium salte af højere fedtsyrer indeholdende fra 8 til 24 carbonatomer.
Det må forstås, at en hvilken som helst af de foregående detergenter kan anvendes alene eller i blanding. Eksempler på foretrukne detergentbi åndinger er de efterfølgende.
10 En særligt foretrukken alkylethersulfatdetergent i de forelig gende præparater er en blanding af al kyl ethersul fater, hvilken blanding har en gennemsnitlig carbonkædelængde (aritmetisk middelværdi) i området fra ca. 12 til 16 carbonatomer, fortrinsvis fra ca.
14 til 15 carbonatomer, og en gennemsnitlig ethoxyleringsgrad (arit-15 met i sk middelværdi) på fra ca. 1 til 4 mol ethylenoxid, fortrinsvis fra ca. 2 til 3 mol ethylenoxid.
Specielt indeholder sådanne foretrukne blandinger fra ca. 0,05 til ca. 5 vægtprocent af en blanding af (^„^-forbindelser, fra ca.
55 til 70 vægtprocent af en blanding af Cj^jg-forbindelser, fra ca.
20 25 til 40 vægtprocent af en blanding af Cjg jy-forbindelser, og fra ca. 0,1 til 5 vægtprocent af en blanding af Cjgjg-forbindel ser. Yderligere omfatter sådanne foretrukne al kylethersulfatblåndinger fra ca. 15 til 25 vægtprocent af en blanding af forbindelser med en ethoxyleringsgrad på 0, fra ca. 50 til 65 vægtprocent af en blanding 25 af forbindelser med en ethoxyleringsgrad fra 1 til 4, fra ca. 12 til 22 vægtprocent af en blanding af forbindelser med en ethoxyleringsgrad fra 5 til 8 og fra ca. 0,5 til 10 vægtprocent af en blanding af forbindelser med en ethoxyleringsgrad over 8.
Eksempler på al kylethersulfatblåndinger, der falder inden for 30 det ovenfor anførte område, er angivet i tabel I.
35
Tabel 1 13
DK 152137 B
BLANDINGSKARAKTERISERING ALKYL ETHER SULFAT BLANDING
5
Gennemsnitlig længde af I II III IV
carbonkæden (antal C-atomer) 14,86 14,68 14,86 14,88 12-13 carbonatomer (vægtprocent) 4% 1% 1% 3% 10 14-15 carbonatomer (vægtprocent) 55% 65% 65% 57% 16-17 carbonatomer (vægtprocent) 36% 33% 33% 38% 18-19 carbonatomer (vægtprocent) 5% 1% 1% 2%
Gennemsnitlig ethoxyleringsgrad 15 (antal mol EO) 1,98 2,25 2,25 3,0 0 mol ethylenoxid (vægtprocent) 15% 21% 22,9% 18% 1-4 mol ethylenoxid (vægtprocent) 63% 59% 65% 55% 5-8 mol ethylenoxid (vægtprocent) 21% 17% 12% 22% 20 9+ mol ethylenoxid (vægtprocent) 1% 3% 0,1% 5%
Salt K Na Na Na 25 30 35
DK 152137 B
14
Foretrukne "olefinsul fonat"-detergentbi åndinger, der er anvendelige her, omfatter olefinsulfonater indeholdende fra ca. 10 til ca.
24 carbonatomer. Sådanne materialer kan fremstilles ved sulfonering af α-olefiner ved hjælp af ikke-komplekseret svovldioxid efterfulgt 5 af neutralisering under sådanne forhold, at alle tilstedeværende sulfoner hydrolyseres til de tilsvarende hydroxyalkansulfonater, a-01efinudgangsmaterialerne har fortrinsvis fra 14 til 16 carbonatomer.
Disse foretrukne a-olefinsulfonater er beskrevet i US patent nr. 3.332.880.
10 Foretrukne a-olefinsulfonatblåndinger består i det væsentlige af fra ca. 30 til ca. 70 vægtprocent af Komponent A, fra ca. 20 til ca.
70 vægtprocent af Komponent B og fra ca. 2 til ca. 15 vægtprocent af
Komponent C, hvor: a) Komponent A er en blanding af dobbeltbindingspositionsiso- 15 merer af vandopløselige salte af alken-1-sulfonsyrer inde holdende fra ca. 10 til ca. 24 carbonatomer, idet denne blanding af positionsisomerer indeholder fra ca. 10 til ca.
25% af en alfa-beta umættet isomer, fra ca. 30 til ca. 70% af en beta-gamma umættet isomer, fra ca. 5 til ca. 25% af en 20 gamma-delta umættet isomer og fra ca. 5 til 10% af en delta epsilon umættet isomer; b) Komponent B er en blanding af vandopløselige salte af bi-funktinonelt substituerede, svovlholdige, mættede aliphatiske forbindelser indeholdende fra ca. 10 til ca. 24 carbonatomer, 25 hvor de funktionelle enheder er hydroxy- og sulfonatgrupper, og hvor sulfonatgrupperne altid findes på det endestiIlede carbon, og hydroxyl gruppen er bundet til et carbonatom fjernet mindst to carbonatomer fra de endestillede carbonatomer, idet mindst 90% af hydroxygruppesubstitutionerne er i 30 3-, 4- og 5-stillingerne; og c) Komponent C er en blanding indeholdende fra ca. 30 til ca.
95% vandopløselige salte af alkendisulfater indeholdende fra ca. 10 til ca. 24 carbonatomer og fra ca. 5 til ca. 70% vandopløselige salte af hydroxydisulfonater indeholdende fra 35 ca. 10 til ca. 24 carbonatomer, hvor al kendi sul fonaterne indeholder en sulfonatgruppe knyttet til et endestillet carbonatom og en anden sulfonatgruppe knyttet til et indre carbonatom, der ikke er fjernet mere end seks carbonatomer fra det endestillede carbonatom, og alkendobbeltbindingen 15
DK 152137 B
befinder sig mellem det endestillede carbonatom og ca. det syvende carbonatom, hvorhos hydroxydisulfonaterne er mættede, aliphatiske forbindelser med en sulfonatgruppe knyttet til et endesti 11 et carbon, en anden sulfonatgruppe knyttet til et 5 indre carbonatom, der ikke er fjernet mere end ca. seks carbonatomer fra det endesti Ilede carbonatom, og med en hydroxygruppe knyttet til et carbonatom, som ikke er fjernet mere end ca. fire carbonatomer fra det sted, hvortil den anden sulfonatgruppe er knyttet.
10 Som tidligere bemærket kan vaskemidlerne ifølge den foreliggende opfindelse ud over aluminiumsilicationbytterbuilderne indeholde vandopløselige hjælpebuildere som de, der er beskrevet til anvendelse i vaskemidler. Sådanne hjælpebuildere kan anvendes for at lette sekvestreringen af hårdhedsioner og er særligt anvendelige i for-15 bindelse med aluminiumsilicationbytterbuilderne i situationer, hvor magnesiumioner bidrager væsentligt til vandhårdheden. Sådanne hjælpebuildere kan anvendes i koncentrationer på fra ca. 5 til ca. 50 vægtprocent, fortrinsvis fra ca. 10 til ca. 35 vægtprocent af vaskemidlerne, for at give hjælpebuilderaktivitet. Hjælpebuilderne kan om-20 fatte et hvilket som helst af de sædvanlige uorganiske og organiske buildersal te.
Sådanne hjælpebuildere kan f.eks. være vandopløselige salte af phosphater, pyrophosphater, orthophosphater, polyphosphater, phos-phonater, carbonater, polyhydroxysul fonater, silicater, polyacetater, 25 carboxylater, polycarboxylater og succinater. Særlige eksempler på uorganiske phosphatbuildere omfatter natrium- og kaliumpolyphosphater, natrium- og kaliumpyrophosphater samt natrium- og kaliumhexa-metaphosphater. Polyphosphonaterne omfatter specielt f.eks. natrium-og kaliumsaltene af ethylendiphosphonsyre, natrium- og kaliumsaltene 30 af ethan-l-hydroxy-l,l-diphosphonsyre og natrium- og kaliumsaltene af ethan-l,l,2-triphosphonsyre. Eksempler på disse og andre phosphor-builderforbindel ser findes i beskrivelserne til US patenterne nr. 3.159.581, 3.213.030, 3.422.021, 3.422.137, 3.400.176 og 3.400.148.
Sekvestranter, der ikke indeholder phosphor, kan også vælges til 35 anvendelse som hjælpebuildere.
Særlige eksempler på ikke-phosphorholdige, uorganiske hjælpe-builderbestanddele til vaskemidler omfatter vandopløselige, uorganiske carbonat-, bicarbonat- og silicatsalte. Alkalimetal, f.eks. natrium- og kaliumcarbonater, natrium- og kaliumbicarbonater og 16
DK 15213 7 B
natrium- og kaliumsil icater er særligt egnede.
Vandopløselige, organiske hjælpebuildere er også anvendelige. F.eks. er alkalimetal-, ammonium- og substituerede ammoniumpoly-acetater, alkalimetal-, ammonium- og substituerede ammoniumcarboxy-5 later, alkalimetal-, ammonium- og substituerede ammoniumpolyhydroxy-sulfonater egnede hjælpebuildere i de foreliggende præparater. Særlige eksempler på polyacetat- og polycarboxylatbuildersaltene omfatter natrium-, kalium-, lithium-, ammonium- og substituerede ammoniumsalte af ethylendiamintetraeddikesyre, nitriltrieddikesyre, 10 oxydiravsyre, mellitinsyre, benzenpolycarboxylsyrer og citronsyre.
Særligt foretrukne, ikke-phosphorholdige hjælpebuildere omfatter natriumcarbonat, natriumbicarbonat, natriumsil i cat, natriumcitrat, natriumoxydisuccinat, natriummen itat, natriumnitril tri acetat og natriumethylendiamintetraacetat samt blandinger heraf.
15 Andre særligt foretrukne hjælpebuildere er de i beskrivelsen til US patent nr. 3.308.067 beskrevne polycarboxylatbuildere. Eksempler på sådanne materialer omfatter de vandopløselige salte af homo- og copolymerer af aliphatiske carboxylsyrer, såsom maleinsyre, itacon-syre, mesaconsyre, fumarsyre, aconitsyre, citraconsyre, methylen-20 malonsyre, 1,1,2,2-ethantetracarboxylsyre, dihydroxyvinsyre og keto-malonsyre.
Yderligere foretrukne hjælpebuildere omfatter vandopløselige salte, specielt natrium- og kaliumsaltene af carboxymethyloxymalonat, carboxymethyloxysuccinat, cis-cyclohexanhexacarboxylat, cis-cyclopen-25 tantetracarboxylat og phloroglucinoltri sul fonat.
Specifikke eksempler på særligt foretrukne, phosphorholdige hjælpebuildersalte omfatter alkalipyrophosphater, hvor vægtforholdet mellem ionbyttermateriale og pyrophosphat ligger i området fra ca.
1:2 til ca. 2:1. Andre foretrukne co-buildere, såsom alkalisaltene af 30 natriumtripolyphosphater og nitriltrieddikesyre, giver ligeledes god ydelse for et vægtforhold mellem ionbyttermateriale og hjælpebuilder-salt i området fra ca. 1:1 til ca. 1:3. Aluminiumsi li cat ionbytterne kombineret med hjælpebuildercitratsalte vil give god fjernelse af frie metalioner i vaskevæske, når de anvendte zeolitter har et 35 molforhold mellem Al Og og SiOg på 1:1. Det skal bemærkes, at i ovennævnte foretrukne områder for forholdet mellem hjælpebuilder og aluminiumsil i cat kan builderbestanddelen udgøres af en blanding af de nævnte buildere.
Vaskemidlerne ifølge opfindelsen indeholdende aluminiumsil i cat-
DK 152137B
17 ionbytterbuiIderen og den vandopløselige hjælpebuilder er anvendelige, da aluminiumsilicatet fortrinsvis ådsorberer calciumioner i nærværelse af hjælpebuildermaterialet. Som følge heraf fjernes de hårdhedsioner, der udgøres af calcium, primært fra opløsningen af 5 aluminiumsilicatet, medens hjælpebuiIderen forbliver fri til sekve- strering af andre polyvalente hårdhedsioner, såsom magnesium- og jernioner.
Vaskemidlerne ifølge opfindelsen kan indeholde alle de yderligere materialer, der almindeligvis findes i vaske- og rensepræpara-10 ter. F.eks. kan sådanne præparater indeholde fortykkelsesmidler og smudssuspenderende midler, såsom carboxymethylcel1ulose og lignende. Enzymer, specielt de proteolytiske og lipolytiske enzymer, der er almindeligt anvendte i vaskemidler, kan også være til stede. Forskellige parfumer, optiske blegemidler, fyldstoffer, midler, der for-15 hindrer sammenklumpning, tekstil blødgøringsmidl er og lignende, kan være til stede i præparaterne for at give de sædvanlige fordele, der opnås ved anvendelse af sådanne materialer i vaskemidler. Det må forstås, at alle sådanne hjælpestoffer er anvendelige, for så vidt som de er forenelige og stabile i nærværelse af aluminiumsilication-20 bytterbuilderne.
De granulære vaskemidler kan med fordel også indeholde et peroxyblegemiddel i en mængde på fra ca. 3 til ca. 40 vægtprocent, fortrinsvis fra ca. 8 til ca. 33 vægtprocent. Eksempler på egnede peroxyblegemidl er til anvendelse i forbindelse med opfindelsen 25 omfatter perborater, persulfater, persilicater, perphosphater, percarbonater rn.fl., generelt alle uorganiske og organiske peroxy-blegemidler, som vides at være egnede til anvendelse i de pågældende præparater.
Vaskemidlerne ifølge opfindelsen kan fremstilles ved en hvilken 30 som helst af de talrige kendte fremgangsmåder til fremstilling af kommercielle vaskemidler. F.eks. kan midlerne fremstilles ved simpelthen at blande aluminiumsilicationbyttermateriålet med den vandopløselige, organiske detergentforbindelse. Hjælpebuildermaterialet og de fakultative bestanddele kan simpelthen blandes hermed, 35 som det ønskes. En anden mulighed er, at en vandig opløsning af aluminiumsil icationbytterbuiIderen indeholdende den opløste, vandopløselige, organiske detergentforbindelse og de valgfrie hjælpe- bestanddele kan spraytørres i et tårn til frembringelse af et granu-lært præparat. Kornene i sådanne spraytørrede detergentpræparater
DK 152137 B
18 indeholder aluminiumsilicationbytterbuilderen, den organiske deter-gentforbindelse og de valgfrie hjælpematerialer.
Alternativt kan aluminiumsilicationbyttermaterialerne anvendes alene i vandige vaske- og/eller skyllebade for at reducere indholdet 5 af hårdhedskationer. Anvendt således kan brugeren simpelthen blande en effektiv mængde, dvs. en mængde, der er tilstrækkelig til at nedsætte hårdheden til ca. 17 til 34 mg pr. liter, i det vandige bad og derefter tilsætte et hvilket som helst udvalgt, kommercielt vaskemiddel. Når aluminiumsil icatet anvendes på denne måde, vil det gene-10 relt blive tilsat i et forhold på fra ca. 0,005 til ca. 0,25 vægtprocent af det vandige bad.
Ionbytteraluminiumsilicaterne kan også anvendes i kombination med standardkationiske tekstil blødgørere ved skylning. Når aluminiumsil icaterne anvendes således, fjerner de hårdhedskationerne, og de 15 blødgjorte stoffer føles blødere. Typiske kationiske tekstil blødgørere, der er anvendelige i kombination med aluminiumsilicationbyt-terne, omfatter talgtrimethylammoniumbromid, talgtrimethyl ammonium-chlorid, ditalgdimethylammoniumbromid og ditalgdimethylammoniumammo-niumchlorid. Vandige tekstil blødgøringspræparater indeholdende alu-20 miniumsilicationbytterne indeholder fra ca. 5 til ca. 95 vægtprocent af aluminiumsi licatet og fra ca. 1 til ca. 35 vægtprocent af den kationiske tekstil blødgører.
Vaskemidlerne anvendes i vandige væsker til at rense overflader, specielt tekstil overflader, idet standardvaske- og renseteknik 25 anvendes. F.eks. er præparaterne ifølge opfindelsen særligt egnede til anvendelse i almindelige automatiske vaskemaskiner i koncentrationer på fra 0,01 til ca. 0,50 vægtprocent. Optimale resultater opnås, når præparaterne anvendes i et vandigt vaskebad i en mængde på mindst ca. 0,10 vægtprocent. Som tilfældet er med de fleste kommer-30 cielle vaskemidler, tilsættes de tørre præparater sædvanligvis til en almindelig vandig vaskeopløsning i en mængde på ca. 2,4 dl pr. 65 liter vaskevand (1,0 cup/17 gallons).
Medens aluminiumsilicationbytterbuilderne virker således, at calciumhårdhedsioner fjernes over et bredt pH-område, foretrækkes 35 det, at vaskemidler, der indeholder sådanne materialer, har en pH-værdi i området fra ca. 8,0 til ca. 11, fortrinsvis ca. 9,5 til ca. 10,2. Som i tilfældet med andre standardvaskemidler fjernes snavs, triglyceridtilsmudsninger og skjolder bedst med de nærværende midler i det basiske pH-område. Skønt aluminiumsilicaterne i sig selv 19
DK 152137 B
giver en basisk opløsning, kan vaskemidlerne omfattende aluminiumsil i catet og den organiske 'detergentforbindelse yderligere indeholde fra ca. 5 til ca. 25 vægtprocent af et pH-reguleringsmiddel. Sådanne præparater kan naturligvis indeholde hjælpebuildermaterialer og 5 fakultative bestanddele som tidligere beskrevet. Det pH-regulerings-middel, der anvendes i sådanne præparater er valgt således, at pH-værdien af en 0,05 vægtprocentig vandig blanding af præparatet ligger i området fra ca. 9,5 til ca. 10,2.
De pH-reguleringsmidler, der er anvendelige i forbindelse med 10 opfindelsen, kan omfatte et hvilket som helst af de vandopløselige, basiske materialer, der almindeligvis anvendes i vaskemidler. Typiske eksempler på sådanne vandopløselige materialer omfatter natrium-phosphater, natriumsilicater, specielt med et siliciumdioxid:natriumoxid- vægtforhold på fra 1:1 til ca. 1:3,2, fortrinsvis fra ca.
15 1:1,7 til ca. 1:2,3; natriumhydroxid; kaliumhydroxid; triethanolamin; di ethanol amin; ammoniumhydroxid og lignende. Foretrukne pH-regule-ringsmidler omfatter natriumhydroxid, triethanolamin og natriumsi li cat.
Nedenstående eksempler er typiske for vaskemidlerne ifølge 20 opfindelsen.
Eksempel I
Et spraytørret vaskemiddel fremstilles med følgende sammensætning: 25
Bestanddel Vægtprocent
Overfladeaktivt system omfattende: 22
Natriumtal gal kyl sul fat 18% 30 Vægtforhold
Kondensationsproduktet af anionisk/ikke- 1 mol af en sekundær ionisk = 4,5:1 fedtalkohol indeholdende ca. 15 carbonatomer med 35 ca. 9 mol ethylenoxid 4%j *Na12(A102.Si02)12.2J jy) 74
Vand 4
DK 152137B
20 * Fremstillet på den ovenfor beskrevne måde; middeldi ameter 5 μm.
Ovenstående præparat giver en særdeles god vaskeydelse, når det anvendes under sædvanlige husholdningsvaskeforhold i en vaskevæske 5 med en hårdhed på 119 mg pr. liter og en koncentration af præparatet i vaskevæsken på ca. 0,12 vægtprocent. Under sådanne forhold falder en sammenligning af skumnings- og rensningsydelsen for præparatet ifølge Eksempel I og sædvanlige, højtskummende, anioniske, fuldt builderholdige detergentpræparater ud til gunst for det førstnævnte.
10 Præparatet kan hældes og fremstilles med almindeligt spraytørringsapparatur.
Præparater af en i det væsentlige tilsvarende kvalitet fås, når natriumtal gal kyl sulfatet i ovenstående præparat ifølge Eksempel I erstattes med en ækvivalent mængde kaliumtalgal kyl sul fat, natrium-15 kokosnøddealkylsulfat, kaliumkokosnøddealkylsulfat, natriumdecylben zensul fonat, natri umundecylbenzensul fonat, natri umtridecylbenzensul -fonat, natri umtetradecylbenzensul fonat, natri umtetrapropylenbenzen-sulfonat, kaliumdecylbenzensul fonat, kaliumundecylbenzensul fonat, kali umtri decylbenzensul fonat, kali umtetradecylbenzensul fonat og 20 kali umtetrapropylenbenzensulfonat.
Præparater med i det væsentlige tilsvarende kvalitet, fysiske egenskaber og bearbejdelighed opnås, når kondensationsproduktet af den sekundære alkohol indeholdende 15 carbonatomer med 9 mol ethylen-oxid i præparatet ifølge Eksempel I erstattes med en ækvivalent 25 mængde af kondensationsproduktet af tridecylal kohol med ca. 6 mol ethylenoxid (HLB = 11,4); kondensationsproduktet af kokosnøddefedt-alkohol med ca. 6 mol ethylenoxid (HLB = 12,0; Neodol 23-6,5 (HLB = 12); Neodol 25-9 (HLB = 13,1); og Tergitol 15-S-9 (HLB = 13,3).
30 Eksempel II
Et spraytørret vaskemiddel, der er anvendeligt i vand indeholdende såvel Ca++ som Mg++ hårdhed, fremstilles med følgende sammensætning: 35 Bestanddel Vægtprocent
Overfladeaktivt system omfattende: 24,7
Lineært alkylbenzen-natriumsulfonat, hvori 21
DK 152137 B
al kylgruppen indeholder ^ ca. 11,8 carbonatømer 20¾ Vægtforhold
Kondensationsprodukt af anionisk/ikke- 5 1 mol kokosnøddefedt- I ionisk = 4,26:1 alkohol med ca. 6 mol \ ethylenoxid 4,7%) *Na12(A102-Si02)12-27 H20 25,0 10
Natriumsil i cat (Na20/Si02 15,0 vægtforhold =1:2,4)
Natriumcitrat 20,0 15
Natriumacetat 5,0
Natriumtoluensulfonat 2,0 20 Vand 4,0
Mindre betydningsfulde stoffer Resten * Fremstillet på den ovenfor beskrevne måde. Middelpartikeldiameter 25 7>5 Z™·
Præparatet ifølge Eksempel II giver en særdeles god renseydelse, når det anvendes under sædvanlige husholdningsvaskeforhold i en vaskevæske med en blandet Ca++ og Mg++ hårdhed på 119 mg pr. liter 30 med en koncentration af vaskemidlet i vaskevæsken på ca. 0,12 vægtprocent. ρΗ-værdien i opløsningen er ved denne koncentration ca.
10,2. Under sådanne betingelser falder en sammenligning af skumnings-egenskaberne af præparatet ifølge Eksempel II med egenskaberne af sædvanlige, fuldt builderholdige, højtskummende, anioniske vaske-35 midler gunstigt ud. Et sådant præparat er let at hælde og stabilt ved opbevaring og kan fremstilles med sædvanligt spraytørringsapparatur.
Præparater med i det væsentlige tilsvarende kvalitet, fysiske egenskaber og bearbejdelighed opnås, når man i ovennævnte præparat erstatter natriumcitratet med en ækvivalent mængde natriumtripoly- 22
DK 15213 7 B
phosphat, natriumcarbonat, natriumbicarbonat, natriumsil i cat, natriumoxydisuccinat, natriummen itat, natriumnitriltri acetat, natri umethylendiamintetraacetat, natriumpolymaleat, natriumpolyitaco-nat, natriumpolymesaconat, natriumpolyfumarat, natriumpolyaconitat, 5 natriumpolycitraconat, natriumpolymethylenmalonat og blandinger heraf.
Et præparat med i det væsentlige tilsvarende kvalitet, fysiske egenskaber og bearbejdelighed opnås, når man i ovenstående præparat ifølge Eksempel II inkorporerer ca. 3 vægtprocent fast natrium-10 perborat, medens samme relative forhold mellem alle de andre bestanddele bevares. Sådanne perboratholdige præparater er særligt egnede til anvendelse ved de vaskeforhold, der normalt findes i Europa.
I ovenstående præparat erstattes hele det overfladeaktive system med en mængde af al kylethersulfatblåndingerne I, II, III henholdsvis 15 iv, der er anført i Tabel I, og der opnås særdeles gode vaskeegenskaber.
I ovenstående præparat erstattes Na12(A102»Si02)12«27 H20 med Na12(A102*Si02)12*20 HgO henholcisvis Na^giAlOg’SiOg)jg*30 H20 og ækvivalente resultater opnås.
20
Eksempel III
Et kornet produkt på detergentbasi s med følgende sammensætning blev fremstillet ved sædvanlig spraytørring.
25 Bestanddel Væatdele TAE3S1) 14,5
Natriumtalgal kyl sul fat 2,5
Fast si 1 i cat (forhold: Na20/Si02 = 2,0) 13,0
Natriumsulfat 15,0 30 Mindre mængder af bestanddele omfattende natrium- toluensulfonat, trinatriumsulfosuccinat, fugtighed osv. 5,0 ^ Natriumsalt af ethoxyleret tal gal kyl sul fat med gennemsnitligt ca. 3 ethylenoxidenheder pr. molekyle.
35
Der blev derpå fremstillet en blanding indeholdende ovennævnte kornede produkt på detergentbasis og en builder som anført nedenfor i de angivne mængder. Det således fremkomne præparat anvendtes til rensning af polyesterstof, som var blevet tilsmudset med et ler- 23
DK 152137 B
produkt. Stoffet blev vasket i 10 minutter ved 4I'°C i en vaskevæske, der indeholdt 0,12- vægtprocent af ©venstående vaskemiddel. Hårdheden og calcium-magnesium-forhol det blev varieret som vist. Efter vasken blev tøjet skyllet, fjernet fra vaskemaskinen og tørret. Renseevnen 5 blev udtrykt som en sum af aflæsninger af "Hunter-hvidheden" for hårdheder på 0, 34, 68, 102, 136, 170 og 204 mg pr. liter (Ca/Mg = 2/1), hvor "Hunter-hvidheden" er lig 0, når der anvendes 0,06 vægtprocent natriumsulfat i stedet for builderblandingen, og lig 100, når der anvendes 0,06 vægtprocent natriumtripolyphosphat som builder- 10 komponent. Erstatningsniveauet på 0,06% svarer til mængden af bestanddelene i vaskevæsken.
Builderkomponenten udgjordes af en blanding af et aluminiumsil i cat med formlen: 15 Na12(A102*Si02)j2#27 HgO, der er fremstillet som beskrevet ovenfor, og med en gennemsnitlig parti kel di ameter på 3 /zm og en hjælpebuilder udvalgt blandt natri um-pyrophosphat, natriumtripolyphosphat, natriumnitriltri acetat og 20 natriumcitrat.
Den kornede detergent udgjorde 0,06 vægtprocent af vaskevæsken, og de resterende 0,06 vægtprocent udgjordes af en builderkomponent som vist. Hvidhedsresultaterne var: 25 Aluminiumsilicat1) Natri umpvrophosphat* ^ "Hunter-hvidhed" 0,02 0,04 117 0,03 0,03 102 0,04 0,02 94 30 ^ I vægtprocent af vaskevæsken
Natriumcitrat blev vurderet som hjælpebuilder i stedet for natriumpyrophosphat, idet de beskrevne undersøgelsesforhold anvend tes. Yderligere blev Ca/Mg-hårdhedsniveauet varieret som vist.
35 Bestemmelserne af "Hunter-hvidheden" var følgende:
DK 152137 B
24
Ca:Mq Aluminiumsilicat1^ Natriumcitrat1) "Hunter-hvidhed" 1:1 0,04 0,02 35 0,03 0,03 61 0,02 0,04 51 5 2:1 0,04 0,02 38 0,03 0,03 52 0,02 0,04 53 10 3:1 0,04 0,02 37 0,03 0,03 54 0,02 0,04 50 *) I vægtprocent af vaskevæsken 15
Natriumsaltet af nitril eddikesyre og natriumtripolyphosphat blev også vurderet som hjælpebuildere i stedet for natriumpyrophosphat-buiIderen, idet de ovenfor beskrevne undersøgelsesbetingelser anvendtes. Ca:Mg-forholdet var 2:1. Bestemmelserne af "Hunter-hvidheden" 20 var følgende:
Aluminium- Natriumnitril- Natriumtri- "Huntersil icat1) tri acetat1) pol yphosohat1) hvidhed" 0,02 0,04 108 25 0,03 0,03 82 0,04 0,02 64 0,02 0,04 95 0,03 0,03 91 30 0,04 0,02 79 )) I vægtprocent af vaskevæsken
Ovenstående undersøgelsesresultater belyser den særdeles gode 35 rensning, der fås ved anvendelse af nærmere angivne kombinationer af aluminiumsil i cater og hjælpebuildersalte i detergenter.
Præparater, som kan give en i det væsentlige tilsvarende ydelse, fås, når natriumsaltet af det ethoxylerede talgal kyl sul fat erstattes med en i det væsentlige ækvivalent mængde af natriumtalgal kyl sul fat, 25
DK 152137 B
natriumkokosnøddeal kylsulfat og natriumdecylberazensul fon at.
I det væsentlige tilsvarende resultater fås også, når Naj2(A102*Si02)|2»27 erstattes med en ækvivalent mængde af Na^CAlOg'SiOg)^*20 H2° henfl°ldsvis Na12(A102*Si02)12*30 HgO.
5
Eksempel IV
Et granulært vaskemiddel med følgende sammensætning tilvejebringes: fi 10 Bestanddel Væatdele TAE3S1) 4 14,4
Natriumtal gal kyl sul fat 2,1
Natriumtripolyphosphat 24,0
Na12(A102-Si02)12-27 H202) 18,0 15 Natriumsulfat 36,6
Lysner 0,9
Fugtighed 5,0 ^ Natriumsalt af ethoxy.leret tal gal kyl sul fat med gennemsnitligt ca.
W 3 ethylenoxidenheder pr. molekyle.
Fremstillet som beskrevet her. Gennemsnitlig partikelstørrelsesdiameter 3-5 mi kron.
25 Ovenstående præparat giver udmærket rensning og fjernelse af smuds ved sædvanlig vask, når der anvendes vand med høj begyndelses-hårdhed, f.eks. en Ca/Mg-hårdhed fra 119-238 mg pr. liter.
Samnienlianinosforsøq 30 Følgende sammenligningsforsøg blev gennemført til påvisning af, at vaskemiddel bl andingen med de ifølge opfindelsen anvendte zeolitter kun ved en partikelstørrelse på indtil ca. 10 jum udviser den hård-hedsionbytterhastighed, som er nødvendig for en god vaskevirkning.
Ved en partikelstørrelse på under ca. 1 øm fremkommer der økologiske 35 problemer.
Enkel tkrystal prøver af den hydratiserede zeolit A med formlen Na12(A102*Si02)12.27 H2G
DK 152137 B
26 med en partikelstørrelse på 0,63; 2,3; 6,0; og 20 øm samt en prøve af agglomererede krystaller med en partikelstørrelse af agglomeratet på 38 μπι, hvor de enkeltpartikler, som danner agglomeratet, har en størrelse i området 1-3 /an, blev undersøgt med hensyn til deres initiale 5 ionbytningshastighed og den tid, den såkaldte kvartiltid t^4, som er nødvendig til opnåelse af en udbytning af 1/4 af samtlige hårdhedsioner, som kan udbyttes med den pågældende ionbytter.
De således opnåede resultater er gengivet i den efterfølgende Tabel 2 og tydeliggjort i form af den på tegningens fig. 1 viste 10 grafiske fremstilling.
Som allerede udførligt nævnt ovenfor må ionbytningshastigheden være mindst 0,129 g/3,8 1/min/g (34 mg/l/min/g) for hurtigt nok at fjerne hårdhedsionerne til undgåelse af en reaktion mellem disse og fedtsyrerne og/eller tensidet. Herudover regnes der inden for området 15 med en kvartil tid på 1 minut som en acceptabel værdi for et effektivt vaskemiddel.
Som det fremgår af forsøgsresultaterne, opnås disse værdier kun med prøverne II, III og IV, hvis partikelstørrelse ligger under 10 jum. Det må her bemærkes, at agglomeratet på 38 /tm har gunstigere 20 værdier end enkeltkrystallerne på 20 øm. Dette turde imidlertid kunne føres tilbage til, at agglomeratet består af enkeltkrystaller med diametre i området 1-3 μπι.
At den øvre grænse på 10 /tm faktisk er et kriterium, fremgår af den grafiske fremstilling i fig. 1. Der under- hhv. overskrides vær- 25 dierne Ri = 0,129 og ty^ = 1 ved 10 øm (se pilene). Det overraskende ved disse resultater ligger specielt i, at start-ionbytningshastig- heden ikke forandrer sig proportionalt med overfladen og således med parti kel diameteren, hvilket en fagmand ville forvente, men ca. pro- 2 portionalt med den specifikke overflade (m /g), som det fremgår af 30 den grafiske fremstilling i fig. 2.
Således fremgår det f.eks. af fig. 1, at den ionbytningshastighed, som opnås med en partikelstørrelse på 3 μπι, ved noget over 10 øm allerede er ca. en tiende potens mindre og er således ikke længere acceptabel for et vaskemiddel.
35 På den anden side er det overraskende, eftersom zeolit A er kendt for sin langsomme ionbytningshastighed, at der med en parti keldi ameter på under 10 fim plusel i g kan opnås en tiurtig ionbytningshastighed.
DK 152137B
27
Tabel 2
Prøve Partikel- Antal gen- Initial ion- kvartiltid nr. størrelse tagne forsøg bytnings- (min) 5 hastighed
Ri (g/g/min) I 20 μιτι 4 0,042 5,67 II 6,0 m 5 0,349 0,33 10 III 2,3 μη 9 0,635 0,20 IV 0,63 μη 4 4,73 0,03 V 38 /im (agglo- 4 0,084 1,5 merat) 15 20 25 30 35
Claims (5)
1. Vaskemiddelblanding, der er i stand til hurtigt at reducere indholdet af frie, flervalente metalioner i en vandig opløsning, og 5 som indeholder fra 5 til 95 vægtprocent af et vandopløseligt, organisk overfladeaktivt middel, fra 5 til 95 vægtprocent af et vanduopløseligt, uorganisk aluminiumsilicationbyttermateriale med formlen:
10 Na12(A102.Si02)12.xH20, hvori x betegner et helt tal på fra ca. 20 til ca. 30, med en calciumionbytningskapacitet på mindst ca. 200 mg ækvivalenter/g samt eventuelt fra 5 til 50 vægtprocent af en vandopløselig detergent- 15 hjælpebuilder, kendetegnet ved, at aluminiumsilication-byttermaterialet har en parti kel di ameter på fra 1 til 10 pi og en calciumionbytningshastighed på mindst ca. 34 mg/l/min/g.
2. Vaskemiddel bl ånding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at aluminiumsilicationbyttermaterialet har formlen: 20 Na12(A102-Si02)12-27 HgO.
3. Vaskemiddel bl ånding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at aluminiumsilicationbyttermaterialet har en calciumionbyt- 25 ningshastighed på mindst 68 mg/l/min/g.
4. Vaskemiddel bl ånding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den yderligere indeholder fra 5 til 25 vægtprocent af et pH-regulerende middel, hvorhos ph-værdien af en 0,05 vægtprocent vandig opløsning af blandingen ligger i området fra ca. 9,5 til ca. 30 10,2.
5. Vaskemiddel bl ånding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den foreligger i forstøvningstørret form, og at hjælpe-builderen er et natriumsilicat med et Na20/Si02-forhold på 1:2,4,, samt at vægtforholdet mellem natriumsilicat og vanduopløseligt 35 aluminiumsilicat er ca. 0,6. For The Procter & Gamble Company:
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK128081A DK128081A (da) | 1973-05-11 | 1981-03-20 | Vaskemiddelsammensaetning |
| DK128181A DK128181A (da) | 1973-05-11 | 1981-03-20 | Tekstilbloedgoeringsmiddel |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US35929373A | 1973-05-11 | 1973-05-11 | |
| US35929373 | 1973-05-11 | ||
| US45026674 | 1974-03-11 | ||
| US05/450,266 US4605509A (en) | 1973-05-11 | 1974-03-11 | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK152137B true DK152137B (da) | 1988-02-01 |
| DK152137C DK152137C (da) | 1993-03-15 |
Family
ID=27000423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK252274AA DK152137C (da) | 1973-05-11 | 1974-05-08 | Vaskemiddelblanding, der er i stand til hurtigt at reducere indholdet af frie flervalente metalioner i en vandig opløsning |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4605509A (da) |
| JP (1) | JPS6052191B2 (da) |
| AT (1) | AT390447B (da) |
| AU (1) | AU475759B2 (da) |
| BE (1) | BE814874A (da) |
| CA (1) | CA1035234A (da) |
| CH (4) | CH591557A5 (da) |
| DE (4) | DE2462648C2 (da) |
| DK (1) | DK152137C (da) |
| FR (1) | FR2283220A1 (da) |
| GB (1) | GB1429143A (da) |
| IE (1) | IE39431B1 (da) |
| IT (1) | IT1012262B (da) |
| NL (1) | NL170020C (da) |
| NO (3) | NO148890B (da) |
| PH (1) | PH10666A (da) |
| SE (4) | SE419557C (da) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK151231B (da) * | 1973-04-13 | 1987-11-16 | Henkel Kgaa | Fremgangsmaade til rensning, herunder vask, forvask og blegende vask, affaste materialer, isaer tekstiler, samt middel til udoevelse af fremgangsmaaden og fremgamgsmaade til fremstiling af midlet |
| DK154944B (da) * | 1975-12-15 | 1989-01-09 | Colgate Palmolive Co | Rensemiddel |
Families Citing this family (223)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT330930B (de) * | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
| AR208392A1 (es) * | 1973-05-07 | 1976-12-27 | Henkel & Cie Gmbh | Composicion para lavar blanquear o limpiar materiales resistentes especialmente textiles adicional a la patente no 201687 adicional a la no 253286 |
| US4083793A (en) * | 1973-05-23 | 1978-04-11 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Washing compositions containing aluminosilicates and nonionics and method of washing textiles |
| CA1037815A (en) | 1973-06-20 | 1978-09-05 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Process for the production of solid, pourable washing or cleaning agents with a content of a calcium binding silicate |
| US4126574A (en) * | 1973-09-07 | 1978-11-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Surfactant-containing aluminosilicates and process |
| AT335030B (de) * | 1974-01-14 | 1977-02-25 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zum waschen von textilien, sowie mittel zur durchfuhrung des verfahrens |
| US4136051A (en) * | 1974-02-25 | 1979-01-23 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Pourable washing compositions containing a luminosilicates and non-ionics and method for their preparation |
| AT373276B (de) * | 1974-02-25 | 1984-01-10 | Henkel Kgaa | Nichtionische tenside enthaltende schuettfaehige wasch- und reinigungsmittel |
| AT397660B (de) * | 1974-05-03 | 1994-06-27 | Henkel Kgaa | Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien, mittel zur durchführung und verfahren zur herstellung |
| ES437284A1 (es) * | 1974-05-07 | 1977-07-01 | Colgate Palmolive Co | Un procedimiento mejorado para preparar composiciones deter-gentes secadas por pulverizacion que contienen silicatos de aluminio. |
| US3985669A (en) | 1974-06-17 | 1976-10-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| AT334489B (de) * | 1974-07-04 | 1976-01-25 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung phosphatarmer bzw. phosphatfreier wasch- und reinigungsmittel |
| AT338947B (de) * | 1974-07-29 | 1977-09-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren und mittel zum waschen und reinigen der oberflachen von festen werkstoffen, insbesondere von textilien |
| AT335033B (de) * | 1974-08-29 | 1977-02-25 | Henkel & Cie Gmbh | Flussiges bis pastenformiges wasch- und reinigungsmittelkonzentrat und verfahren zu dessen herstellung |
| ZA755347B (en) * | 1974-09-06 | 1977-04-27 | Colgate Palmolive Co | Fabric softening composition containing molecular sieve zeolite |
| CA1058040A (en) * | 1974-09-06 | 1979-07-10 | Colgate-Palmolive Company | Molecular sieve zeolite-built detergent paste |
| DE2463384C3 (de) * | 1974-10-02 | 1987-12-03 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verwendung eines kristallinen Zeolithpulvers des Typs A als Phosphatersatz in Wasch- und Reinigungsmitteln |
| US4184975A (en) * | 1974-10-03 | 1980-01-22 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Pourable agglomerated aluminosilicate builder compositions for washing and cleansing agents |
| AT334491B (de) * | 1974-10-03 | 1976-01-25 | Henkel & Cie Gmbh | Schuttfahiges geruststoff-agglomerat fur wasch- und reinigungsmittel und verfahren zu dessen herstellung |
| ATA800274A (de) * | 1974-10-04 | 1983-12-15 | Henkel Kgaa | Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien sowie mittel dazu |
| AT375394B (de) * | 1974-10-04 | 1984-07-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien sowie mittel dazu |
| AT338948B (de) * | 1974-10-10 | 1977-09-26 | Henkel & Cie Gmbh | Pulverformige wasch- und reinigungsmittel und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4000094A (en) * | 1974-11-08 | 1976-12-28 | The Procter & Gamble Company | Water-insoluble aluminosilicate-containing detergent composition |
| GB1516848A (en) * | 1974-11-13 | 1978-07-05 | Procter & Gamble Ltd | Detergent composition |
| US4066394A (en) | 1974-12-30 | 1978-01-03 | Colgate-Palmolive | Reusable zeolite water softener for clothes washing |
| US4116852A (en) | 1975-02-14 | 1978-09-26 | The Procter & Gamble Company | Builders and built detergent compositions |
| GB1528154A (en) * | 1975-02-14 | 1978-10-11 | Procter & Gamble Ltd | Builders and built detergent compositions |
| US4113644A (en) * | 1975-02-20 | 1978-09-12 | Ashcraft William R | Protected glassy phosphate detergent additive |
| DE2510741C3 (de) * | 1975-03-12 | 1985-05-30 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche und dessen Verwendung |
| DE2510742C3 (de) * | 1975-03-12 | 1984-02-16 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche und dessen Verwendung |
| US4040972A (en) * | 1975-03-12 | 1977-08-09 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Ion-exchanging aluminum silicate with hydrophilic surfaces |
| US4088593A (en) * | 1975-03-12 | 1978-05-09 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Ion-exchanging aluminum silicate with hydrophilic surfaces |
| US4019999A (en) * | 1975-07-23 | 1977-04-26 | The Procter & Gamble Co. | Spray-dried granular detergent containing aluminosilicate, silicate, and pyrophosphate |
| JPS5347408A (en) * | 1976-10-13 | 1978-04-27 | Mizusawa Industrial Chem | Detergent builder and preparation thereof |
| ZA767016B (en) * | 1975-12-15 | 1978-06-28 | Colgate Palmolive Co | Non-caking bleach |
| ZA767282B (en) * | 1975-12-15 | 1978-07-26 | Colgate Palmolive Co | Laundry detergent composition and use |
| DE2651419A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a iv |
| DE2651485A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-24 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a i |
| DE2651420A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a v |
| DE2651437A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a vi |
| DE2651445A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a ii |
| DE2651436A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a iii |
| FI66130C (fi) * | 1976-12-30 | 1984-09-10 | Rhone Poulenc Ind | Syntetiskt finfoerdelat kristallint silikonaluminat foerfarande foer dess framstaellning samt dess anvaendning |
| US4397777A (en) * | 1977-02-08 | 1983-08-09 | Colgate Palmolive Company | Heavy duty laundry detergent |
| DE2714954C3 (de) * | 1977-04-02 | 1985-05-09 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Haarreinigungsmittel zur Verminderung des Nachfettens der Haare |
| US4094778A (en) | 1977-06-27 | 1978-06-13 | Union Carbide Corporation | Sequestering of CA++ and MG++ in aqueous media using zeolite mixtures |
| JPS5411107A (en) * | 1977-06-27 | 1979-01-27 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing low grade orthophosphate pyroo phosphate mixture plus aluminoosilicate or precipitated silica |
| NZ188469A (en) * | 1977-10-06 | 1980-12-19 | Colgate Palmolive Co | Detergent composition comprising a univalent cation-exchanging zeolite a nonionic detergent and builder salts |
| US4303556A (en) * | 1977-11-02 | 1981-12-01 | The Procter & Gamble Company | Spray-dried detergent compositions |
| US4180485A (en) * | 1977-11-02 | 1979-12-25 | The Procter & Gamble Company | Spray-dried detergent compositions |
| JPS5483913A (en) * | 1977-12-18 | 1979-07-04 | Agency Of Ind Science & Technol | Detergent composition |
| DE2902236A1 (de) * | 1978-01-25 | 1979-07-26 | Kao Corp | Bleichmittelmischung |
| BE874420A (fr) | 1978-03-02 | 1979-08-23 | Unilever Nv | Procede de production de compositions detergentes |
| EP0015024A1 (en) * | 1979-02-16 | 1980-09-03 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Detergent compositions containing binary builder system |
| US4261941A (en) * | 1979-06-26 | 1981-04-14 | Union Carbide Corporation | Process for preparing zeolite-containing detergent agglomerates |
| US4231887A (en) * | 1979-06-26 | 1980-11-04 | Union Carbide Corporation | Zeolite agglomerates for detergent formulations |
| JPS56139597A (en) * | 1980-04-03 | 1981-10-31 | Mitsui Toatsu Chemicals | Detergent composition |
| US4265777A (en) * | 1980-04-17 | 1981-05-05 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing an aluminosilicate detergency builder and an unsaturated fatty acid soap |
| DE3021295C2 (de) * | 1980-06-06 | 1986-10-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Wäßrige lagerstabile, fließ- und pumpfähige Natriumalumosilikat-Suspensionen |
| DE3045221A1 (de) * | 1980-12-01 | 1982-06-03 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Abriebfestes granulat auf basis alkalialuminiumsilikat mit gutem dispergiervermoegen in waessriger follte |
| US4364909A (en) | 1981-03-16 | 1982-12-21 | The Dow Chemical Company | Removal of Ca++ from MgCl2 |
| ATE10010T1 (de) * | 1981-03-20 | 1984-11-15 | Unilever Nv | Verfahren zur herstellung von reinigungsmittelzusammensetzungen, die natriumaluminiumsilikate enthalten. |
| DE3120744A1 (de) * | 1981-05-25 | 1982-12-09 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Abriebfestes granulat auf basis alkalialuminiumsilikat mit guter dispergierbarkeit in waessriger flotte |
| NZ201212A (en) * | 1981-07-15 | 1985-08-16 | Unilever Plc | Detergent additives and compositions |
| NZ201211A (en) * | 1981-07-15 | 1985-08-16 | Unilever Plc | Detergent additives and compositions |
| DE3132767A1 (de) * | 1981-08-19 | 1983-03-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Phosphatsubstitut fuer waschmittel |
| DE3144298A1 (de) * | 1981-11-07 | 1983-05-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Scheuerpulver |
| FR2528722A1 (fr) * | 1982-06-18 | 1983-12-23 | Rhone Poulenc Chim Base | Zeolite comme auxiliaire de detergence |
| DE3472571D1 (en) * | 1983-08-27 | 1988-08-11 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| GB8328017D0 (en) * | 1983-10-19 | 1983-11-23 | Unilever Plc | Detergent powders |
| DE3504451A1 (de) * | 1985-02-09 | 1986-08-14 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Waschmittelbuilder |
| EP0197193A3 (en) * | 1985-04-08 | 1987-04-15 | Pennwalt Corporation | Iron-complexing alkaline detergent builder |
| DE3623717A1 (de) * | 1985-07-16 | 1987-01-22 | Lion Corp | Verfahren zur herstellung eines zeoliths und diesen enthaltendes reinigungsmittel |
| DE3621536A1 (de) * | 1986-06-27 | 1988-01-07 | Henkel Kgaa | Fluessiges waschmittel und verfahren zu seiner herstellung |
| US4741862A (en) * | 1986-08-22 | 1988-05-03 | Dow Corning Corporation | Zeolite built detergent compositions |
| DE3818829A1 (de) * | 1988-06-03 | 1989-12-14 | Henkel Kgaa | Koerniges adsorptionsmittel mit verbessertem einspuelverhalten |
| US4965013A (en) * | 1989-05-01 | 1990-10-23 | Miles Inc. | Method of high temperature laundering using sodium citrate and an anionic |
| US5205958A (en) * | 1989-06-16 | 1993-04-27 | The Clorox Company | Zeolite agglomeration process and product |
| US5024782A (en) * | 1989-06-16 | 1991-06-18 | The Clorox Company | Zeolite agglomeration process and product |
| US5041236A (en) | 1989-10-27 | 1991-08-20 | The Procter & Gamble Company | Antimicrobial methods and compositions employing certain lysozymes and endoglycosidases |
| GB9006171D0 (en) * | 1990-03-19 | 1990-05-16 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9012613D0 (en) * | 1990-06-06 | 1990-07-25 | Unilever Plc | Soap powder compositions |
| US5104568A (en) * | 1990-06-18 | 1992-04-14 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent compositions built with 2,2'-oxodisuccinate and zeolite a, process to make same, and agglomerated detergency builder |
| GB9018157D0 (en) * | 1990-08-17 | 1990-10-03 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| CA2092186C (en) * | 1990-09-28 | 1997-12-09 | Robert Y. Pan | Polyhydroxy fatty acid amides in soil release agent-containing detergent compositions |
| US5174927A (en) * | 1990-09-28 | 1992-12-29 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing brightener-containing liquid detergent compositions with polyhydroxy fatty acid amines |
| FI931359A7 (fi) * | 1990-09-28 | 1993-03-26 | Procter & Gamble | Polyhydroksirasvahappoamidi- ja alkyyliesterisulfonaattitensidiä sisäl tävät pesuainekoostumukset |
| SK25593A3 (en) * | 1990-09-28 | 1993-07-07 | Procter & Gamble | Polyhydroxy fatty acid amide surfactants in bleach containing detergent compositio |
| US5254281A (en) * | 1991-01-29 | 1993-10-19 | The Procter & Gamble Company | Soap bars with polyhydroxy fatty acid amides |
| GB9104547D0 (en) * | 1991-03-05 | 1991-04-17 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| WO1992020774A1 (en) | 1991-05-14 | 1992-11-26 | Ecolab Inc. | Two part chemical concentrate |
| GB9216386D0 (en) * | 1992-07-31 | 1992-09-16 | Unilever Plc | Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders |
| TW239160B (da) * | 1992-10-27 | 1995-01-21 | Procter & Gamble | |
| DE69314504T2 (de) * | 1992-12-15 | 1998-02-12 | Shell Int Research | Sekundaralkylsulfat/zeolit-haltiges tensidgemisch und dessen herstellungsverfahren |
| US5605883A (en) * | 1993-02-24 | 1997-02-25 | Iliff; Robert J. | Agglomerated colorant speckle exhibiting reduced colorant spotting |
| US5378388A (en) * | 1993-06-25 | 1995-01-03 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent compositions containing selected builders in optimum ratios |
| GB9313878D0 (en) * | 1993-07-05 | 1993-08-18 | Unilever Plc | Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation |
| WO1995002673A1 (en) * | 1993-07-15 | 1995-01-26 | The Procter & Gamble Company | LOW pH GRANULAR DETERGENT COMPOSITION HAVING IMPROVED BIODEGRADABILITY |
| GB9324129D0 (en) * | 1993-11-24 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| JPH09505349A (ja) * | 1993-11-24 | 1997-05-27 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 洗剤組成物 |
| US5849684A (en) * | 1994-04-14 | 1998-12-15 | The Procter & Gamble Company | Detergent additives comprising dye transfer inhibitors, and process for making them |
| GB9504912D0 (en) * | 1995-03-10 | 1995-04-26 | Ind Zeolite Uk Ltd | Zeolites |
| US5707959A (en) * | 1995-05-31 | 1998-01-13 | The Procter & Gamble Company | Processes for making a granular detergent composition containing a crystalline builder |
| US5731279A (en) * | 1995-05-31 | 1998-03-24 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a crystalline builder material having improved performance |
| US5658867A (en) * | 1995-05-31 | 1997-08-19 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a crystalline builder material in selected particle size ranges for improved performance |
| US5733865A (en) * | 1995-05-31 | 1998-03-31 | The Procter & Gamble Company | Processes for making a crystalline builder having improved performance |
| EP0752466A1 (en) | 1995-07-05 | 1997-01-08 | The Procter & Gamble Company | Nonaqueous detergent compositions comprising effervescent systems |
| US5962389A (en) * | 1995-11-17 | 1999-10-05 | The Dial Corporation | Detergent having improved color retention properties |
| GB9525773D0 (en) | 1995-12-16 | 1996-02-14 | Unilever Plc | Detergent composition |
| ES2218636T3 (es) | 1996-01-25 | 2004-11-16 | Unilever N.V. | Detergente liquido. |
| TW370561B (en) * | 1996-03-15 | 1999-09-21 | Kao Corp | High-density granular detergent composition for clothes washing |
| US5958865A (en) * | 1996-06-28 | 1999-09-28 | Fmc Corporation | Single pass process for making an increased surfactant loaded detergent using an agglomerator |
| GB9620093D0 (en) * | 1996-09-26 | 1996-11-13 | Unilever Plc | Photofading inhibitor derivatives and their use in fabric treatment compositions |
| EP0960186A2 (en) * | 1996-12-31 | 1999-12-01 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions with polyamide-polyamines to provide appearance benefits to fabrics laundered therewith |
| CN1170916C (zh) * | 1996-12-31 | 2004-10-13 | 普罗格特-甘布尔公司 | 含有固色剂的洗衣洗涤剂组合物 |
| US6177392B1 (en) | 1997-01-13 | 2001-01-23 | Ecolab Inc. | Stable solid block detergent composition |
| US6156715A (en) | 1997-01-13 | 2000-12-05 | Ecolab Inc. | Stable solid block metal protecting warewashing detergent composition |
| US6150324A (en) | 1997-01-13 | 2000-11-21 | Ecolab, Inc. | Alkaline detergent containing mixed organic and inorganic sequestrants resulting in improved soil removal |
| US6258765B1 (en) | 1997-01-13 | 2001-07-10 | Ecolab Inc. | Binding agent for solid block functional material |
| US5948383A (en) * | 1997-03-26 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Hybrid zeolite-silica compositions |
| GB9711829D0 (en) | 1997-06-06 | 1997-08-06 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| CA2284787A1 (en) * | 1998-01-22 | 1999-07-29 | Miz Co., Ltd. | Washing process and washing unit |
| EP1054946B1 (en) * | 1998-02-10 | 2004-01-28 | Unilever Plc | Tablet detergent compositions |
| US6610645B2 (en) | 1998-03-06 | 2003-08-26 | Eugene Joseph Pancheri | Selected crystalline calcium carbonate builder for use in detergent compositions |
| TW523547B (en) * | 1998-10-05 | 2003-03-11 | Miz Co Ltd | Method of producing detergent and the apparatus thereof |
| US6362156B1 (en) | 1998-12-16 | 2002-03-26 | Unilever Home & Personal Care, Usa, Division Of Conopco, Inc. | Pourable transparent/translucent liquid detergent composition with suspended particles |
| HUP0104854A2 (hu) * | 1998-12-16 | 2002-04-29 | Unilever Nv. | Átlátszó vagy áttetsző, folyékony enzimkészítmény és eljárás enzim lebomlásának meggátlására |
| US6051541A (en) * | 1998-12-16 | 2000-04-18 | Unilever Home & Personal Care, Division Of Conopco, Inc. | Process for preparing pourable, transparent/translucent liquid detergent with continuous suspending system |
| US6630437B1 (en) | 1998-12-16 | 2003-10-07 | Unilever Home & Personal Care Usa , Division Of Conopco, Inc. | Transparent/translucent liquid compositions in clear bottles comprising colorant and fluorescent dye or UV absorber |
| US6258771B1 (en) | 1998-12-16 | 2001-07-10 | Unilever Home & Personal Care, Usa Division Of Conopco | Process for preparing pourable, transparent/translucent liquid detergent with non-continuous suspending system |
| USD419262S (en) * | 1999-03-12 | 2000-01-18 | Ecolab Inc. | Solid block detergent |
| BR0109300A (pt) | 2000-03-17 | 2002-12-24 | Pq Holding Inc | Processo para a fabricação de um produto de zeólito, produto de zeólito, e, composição detergente |
| US6706931B2 (en) | 2000-12-21 | 2004-03-16 | Shell Oil Company | Branched primary alcohol compositions and derivatives thereof |
| GB0031827D0 (en) | 2000-12-29 | 2001-02-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB0031823D0 (en) | 2000-12-29 | 2001-02-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| US6638902B2 (en) * | 2001-02-01 | 2003-10-28 | Ecolab Inc. | Stable solid enzyme compositions and methods employing them |
| DE10150724A1 (de) | 2001-03-03 | 2003-04-17 | Clariant Gmbh | Waschmittel und Wäschebehandlungsmittel enthaltend ein oder mehrere farbübertragungsinhibierende Farbfixiermittel |
| EP1239025A3 (de) | 2001-03-03 | 2003-09-03 | Clariant GmbH | Waschmittel und Wäschebehandlungsmittel enthaltend farbübertragungsinhibierend Farbfixiermittel |
| US6632291B2 (en) * | 2001-03-23 | 2003-10-14 | Ecolab Inc. | Methods and compositions for cleaning, rinsing, and antimicrobial treatment of medical equipment |
| GB0127036D0 (en) | 2001-11-09 | 2002-01-02 | Unilever Plc | Polymers for laundry applications |
| GB2382342A (en) | 2001-11-27 | 2003-05-28 | Reckitt Benckiser Nv | Water-softening tablet |
| GB2385857B (en) | 2002-02-27 | 2004-04-21 | Reckitt Benckiser Nv | Washing materials |
| GB2386612A (en) | 2002-03-22 | 2003-09-24 | Reckitt Benckiser Nv | Cleaning method |
| AU2003299230A1 (en) | 2002-12-23 | 2004-07-14 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Hydrophobically modified polymers as laundry additives |
| US7125833B2 (en) * | 2003-03-24 | 2006-10-24 | Wacker Chemie Ag | Cyclodextrin laundry detergent additive complexes and compositions containing same |
| GB0313901D0 (en) | 2003-06-16 | 2003-07-23 | Unilever Plc | Detergent composition |
| GB2403719A (en) | 2003-07-07 | 2005-01-12 | Reckitt Benckiser Nv | Water-softening method |
| GB0323754D0 (en) | 2003-10-10 | 2003-11-12 | Reckitt Benckiser Uk Ltd | Article and method |
| US7704940B2 (en) | 2004-04-09 | 2010-04-27 | The Sun Products Corporation | Granulate for use in a cleaning product and process for its manufacture |
| DE102004029310A1 (de) * | 2004-06-17 | 2005-12-29 | Clariant Gmbh | Hochkonzentrierte, wässrige Formulierungen von Oligo-und Polyestern |
| US20060019859A1 (en) * | 2004-07-23 | 2006-01-26 | Melani Duran | Powder dilutable multi-surface cleaner |
| EP1669438B1 (en) | 2004-12-08 | 2007-10-17 | Unilever N.V. | Detergent tablet |
| DE602005014328D1 (de) | 2005-01-04 | 2009-06-18 | Unilever Nv | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper |
| US7387992B2 (en) | 2005-03-15 | 2008-06-17 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Laundry detergent with polyamine mono-anionic surfactant |
| EP1705240A1 (en) | 2005-03-23 | 2006-09-27 | Unilever N.V. | Detergent tablets |
| DE602006002151D1 (de) | 2005-03-23 | 2008-09-25 | Unilever Nv | Körperförmige Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzungen |
| EP1746152A1 (en) | 2005-07-20 | 2007-01-24 | Unilever N.V. | Detergent compositions |
| EP1746151A1 (en) | 2005-07-20 | 2007-01-24 | Unilever N.V. | Detergent tablet compositions |
| GB0524659D0 (en) | 2005-12-02 | 2006-01-11 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric treatment compositions |
| DE102005061058A1 (de) * | 2005-12-21 | 2007-07-05 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Anionische Soil Release Polymere |
| SK287193B6 (sk) * | 2006-03-03 | 2010-03-08 | Glebus Alloys Europe S.R.O. | Odvzdušňovací ventil do odvzdušňovacích otvorov vulkanizačných foriem |
| EP1832648A1 (en) | 2006-03-08 | 2007-09-12 | Unilever Plc | Laundry detergent composition and process |
| GB0625046D0 (en) | 2006-12-15 | 2007-01-24 | Dow Corning | Granular materials for textile treatment |
| DE102007013217A1 (de) | 2007-03-15 | 2008-09-18 | Clariant International Ltd. | Anionische Soil Release Polymere |
| US20090253612A1 (en) | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Symrise Gmbh & Co Kg | Particles having a high load of fragrance or flavor oil |
| DE102008023803A1 (de) | 2008-05-15 | 2009-11-26 | Clariant International Ltd. | Additive für Wasch- und Reinigungsmittel |
| US7790664B2 (en) * | 2008-10-27 | 2010-09-07 | The Procter & Gamble Company | Methods for making a nil-phosphate liquid automatic dishwashing composition |
| GB0904700D0 (en) | 2009-03-19 | 2009-04-29 | Unilever Plc | Improvements relating to benefit agent delivery |
| ES2519343T3 (es) | 2009-11-27 | 2014-11-06 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Polímeros desprendedores de la suciedad con efecto inhibidor del engrisamiento y elevada estabilidad en disolución |
| EP2504379B1 (de) | 2009-11-27 | 2014-07-02 | Clariant Finance (BVI) Limited | Verwendung von polyester-konzentraten mit hoher lösestabilität und vergrauungsinhibierender wirkung in wasch- und reinigungsmitteln |
| CN102639404B (zh) | 2009-12-14 | 2015-09-23 | 荷兰联合利华有限公司 | 测量定量帽组件及其制造方法、容纳其的挤压操作的容器 |
| US8940284B2 (en) | 2010-04-01 | 2015-01-27 | The Procter & Gamble Company | Organosilicones |
| GB201006076D0 (en) | 2010-04-12 | 2010-05-26 | Xeros Ltd | Novel cleaning apparatus and method |
| GB201005963D0 (en) | 2010-04-12 | 2010-05-26 | Reckitt Benckiser Nv | Device |
| WO2011143321A1 (en) | 2010-05-12 | 2011-11-17 | The Procter & Gamble Company | Care polymers |
| GB201011905D0 (en) | 2010-07-15 | 2010-09-01 | Unilever Plc | Benefit delivery particle,process for preparing said particle,compositions comprising said particles and a method for treating substrates |
| WO2012084426A1 (en) | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Unilever Nv | Enzymatic laundry detergent composition for the promotion of hygiene and the prevention of malodour |
| WO2012117030A1 (de) | 2011-03-01 | 2012-09-07 | Basf Se | Carboxylgruppenhaltige polymere mit verbesserter lagerstabilität und verarbeitbarkeit |
| WO2012117024A1 (de) | 2011-03-01 | 2012-09-07 | Basf Se | Farbübertragungsinhibierend wirkende polymere mit verbesserter lagerstabilität und verarbeitbarkeit für wasch- und reinigungsmittel |
| US9403731B2 (en) | 2011-06-29 | 2016-08-02 | Basf Se | Modified aminocarboxylates with improved storage stability and processability |
| RU2608221C2 (ru) | 2011-06-29 | 2017-01-17 | Басф Се | Модифицированные аминокарбоксилаты с повышенной стабильностью при хранении и улучшенными технологическими свойствами |
| GB201117421D0 (en) | 2011-10-10 | 2011-11-23 | Reckitt & Colman Overseas | Product |
| GB201117425D0 (en) | 2011-10-10 | 2011-11-23 | Reckitt & Colman Overseas | Product |
| US20130118531A1 (en) | 2011-11-11 | 2013-05-16 | The Procter & Gamble Company | Emulsions containing polymeric cationic emulsifiers, substance and process |
| RU2610439C2 (ru) | 2011-11-11 | 2017-02-10 | Басф Се | Самоэмульгируемые полиолефиновые композиции |
| WO2013087549A1 (en) | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric treatment compositions |
| GB201204074D0 (en) | 2012-03-08 | 2012-04-18 | Reckitt & Colman Overseas | Novel cleaning method |
| GB201204071D0 (en) | 2012-03-08 | 2012-04-18 | Reckitt & Colman Overseas | Polymer treatment method |
| GB2500917A (en) | 2012-04-05 | 2013-10-09 | Reckitt & Colman Overseas | Detergent dispensing cartridge |
| GB2501258A (en) | 2012-04-17 | 2013-10-23 | Reckitt & Colman Overseas | A detergent dispensing cartridge unit for use with a washing machine |
| US9290727B2 (en) | 2012-07-20 | 2016-03-22 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble pouch coated with a composition comprising silica flow aid |
| WO2014075956A1 (en) | 2012-11-19 | 2014-05-22 | Unilever Plc | Improvements relating to encapsulated benefit agents |
| US20160095496A1 (en) | 2014-10-07 | 2016-04-07 | The Procter & Gamble Company | Method of pre-treating articles to be washed in a dishwashing machine |
| BR112017013600A2 (pt) | 2014-12-23 | 2018-03-06 | Lubrizol Advanced Mat Inc | composição. |
| JP2018501374A (ja) | 2014-12-23 | 2018-01-18 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 洗濯洗剤組成物 |
| KR20170072774A (ko) | 2015-12-17 | 2017-06-27 | 주식회사 엘지생활건강 | 기능성 과립을 포함하는 세탁용 시트 |
| WO2017105131A1 (ko) | 2015-12-17 | 2017-06-22 | 주식회사 엘지생활건강 | 기능성 과립을 포함하는 세탁용 시트 |
| KR101772195B1 (ko) | 2015-12-22 | 2017-08-28 | 주식회사 엘지생활건강 | 세탁용 시트 |
| DE102016223584A1 (de) | 2016-11-28 | 2018-05-30 | Clariant International Ltd | Copolymer enthaltende waschmittelzusammensetzungen |
| DE102016223586A1 (de) | 2016-11-28 | 2018-05-30 | Clariant International Ltd | Copolymere und deren verwendung in reinigungsmittel-zusammensetzungen |
| DE102016223588A1 (de) | 2016-11-28 | 2018-05-30 | Clariant International Ltd | Copolymere und deren verwendung in reinigungsmittel-zusammensetzungen |
| DE102016223590A1 (de) | 2016-11-28 | 2018-05-30 | Clariant International Ltd | Copolymer enthaltende reinigungsmittelzusammensetzungen |
| DE102016223585A1 (de) | 2016-11-28 | 2018-05-30 | Clariant International Ltd | Copolymere und deren verwendung in waschmittel-zusammensetzungen |
| EP3635017B1 (en) | 2017-05-04 | 2021-07-07 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Dual activated microgel |
| US11453847B2 (en) | 2018-05-02 | 2022-09-27 | Nextup Co., Ltd. | Laundry sheet |
| MY209545A (en) | 2019-08-22 | 2025-07-18 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Siloxane derivatives of amino acids having surface-active properties |
| WO2021102080A1 (en) | 2019-11-19 | 2021-05-27 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Redeposition inhibiting polymers and detergent compositions containing same |
| PH12022551230A1 (en) | 2019-12-11 | 2023-06-14 | Unilever Ip Holdings B V | Detergent composition |
| EP4073215B1 (en) | 2019-12-11 | 2023-08-09 | Unilever IP Holdings B.V. | Detergent composition |
| KR102774201B1 (ko) | 2019-12-19 | 2025-02-26 | 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨 | 잉크, 페인트 및 접착제용 계면활성제 |
| AU2020408132C1 (en) | 2019-12-19 | 2025-07-24 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Surfactants for use in personal care and cosmetic products |
| KR20220117884A (ko) | 2019-12-19 | 2022-08-24 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 재침착 억제 중합체 및 이를 함유하는 세제 조성물 |
| KR102751866B1 (ko) | 2019-12-19 | 2025-01-07 | 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨 | 농업용 제품을 위한 계면활성제 |
| WO2021126714A1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Surfactants for cleaning products |
| AU2020407398C1 (en) | 2019-12-20 | 2025-07-24 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Surfactants for use in healthcare products |
| KR102701098B1 (ko) | 2019-12-31 | 2024-08-29 | 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨 | 오일 및 가스 생산을 위한 계면활성제 |
| WO2021158301A1 (en) | 2020-02-05 | 2021-08-12 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Surfactants for electronics |
| US12071600B2 (en) | 2020-03-11 | 2024-08-27 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Surfactants for cleaning products |
| EP4167952B1 (en) * | 2020-06-22 | 2025-08-06 | Unilever IP Holdings B.V. | Biodegradable adhesive composition |
| AU2021308180B2 (en) | 2020-07-13 | 2024-06-13 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Branched amino acid surfactants for cleaning products |
| WO2023163986A1 (en) | 2022-02-23 | 2023-08-31 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Siloxane derivatives of amino acids having surface-active properties |
| KR102440149B1 (ko) | 2022-06-23 | 2022-09-05 | 애경산업(주) | 시트형 세제 및 이의 제조 방법 |
| WO2025034831A1 (en) | 2023-08-07 | 2025-02-13 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Surfactants for cleaning products |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK151231B (da) * | 1973-04-13 | 1987-11-16 | Henkel Kgaa | Fremgangsmaade til rensning, herunder vask, forvask og blegende vask, affaste materialer, isaer tekstiler, samt middel til udoevelse af fremgangsmaaden og fremgamgsmaade til fremstiling af midlet |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US943535A (en) * | 1907-02-18 | 1909-12-14 | Riedel J D Ag | Alumino-silicate or artificial zeolite. |
| DE313526C (da) * | 1918-06-24 | |||
| US1642880A (en) * | 1925-08-17 | 1927-09-20 | Permutit Co | Manufacture of precipitated zeolites |
| US1728732A (en) * | 1926-10-19 | 1929-09-17 | Selden Co | Base-exchange body |
| US2264103A (en) * | 1936-06-06 | 1941-11-25 | Procter & Gamble | Process and product for softening hard water |
| US2739073A (en) * | 1950-09-06 | 1956-03-20 | Huber Corp J M | Silicate pigments |
| DE1038016B (de) * | 1953-12-24 | 1958-09-04 | Union Carbide Corp | Verfahren zur Herstellung kristalliner zeolithischer Molekularsiebe |
| DE1038017B (de) * | 1953-12-24 | 1958-09-04 | Union Carbide Corp | Verfahren zur Herstellung kristalliner zeolithischer Molekularsiebe |
| US2882243A (en) * | 1953-12-24 | 1959-04-14 | Union Carbide Corp | Molecular sieve adsorbents |
| US3033641A (en) * | 1956-03-21 | 1962-05-08 | Union Carbide Corp | Process for cation separation using zeolitic materials |
| US3119660A (en) * | 1960-09-26 | 1964-01-28 | Union Carbide Corp | Process for producing molecular sieve bodies |
| US3206408A (en) * | 1961-04-07 | 1965-09-14 | American Cyanamid Co | Aqueous shampoo composition |
| NL281834A (da) * | 1961-08-07 | |||
| US3112176A (en) * | 1961-10-04 | 1963-11-26 | Minerals & Chem Philipp Corp | Base-exchange zeolite and method for making the same |
| NL296018A (da) * | 1962-08-01 | |||
| ZA670030B (da) * | 1966-03-09 | |||
| US3674426A (en) * | 1966-09-28 | 1972-07-04 | Asahi Denka Kogyo Kk | Process for producing crystalline zeolite a |
| US3671439A (en) * | 1969-07-22 | 1972-06-20 | American Home Prod | Oxygen bleach-activator systems stabilized with puffed borax |
| US3650967A (en) * | 1969-09-15 | 1972-03-21 | Colgate Palmolive Co | Enzymatic granules |
| FR2105475A5 (da) * | 1970-09-02 | 1972-04-28 | Sifrance | |
| DE2055423A1 (en) * | 1970-11-11 | 1972-05-18 | Chemische Fabrik Budenheim, Rudolf A. Oetker, 6501 Budenheim | Washing compositions - containing water-insoluble crosslinked cation -exchange polymers especially crosslinked polystyrene,polyacrylic acid |
| US3812044A (en) * | 1970-12-28 | 1974-05-21 | Procter & Gamble | Detergent composition containing a polyfunctionally-substituted aromatic acid sequestering agent |
| CA962158A (en) * | 1971-03-11 | 1975-02-04 | Unilever Limited | Detergent compositions |
| BE791754A (fr) | 1971-11-22 | 1973-05-22 | Procter & Gamble | Procede et dispositif de carbonatation de boissons aqueuses surles lieux memes de la consommation |
| US3755180A (en) * | 1972-02-25 | 1973-08-28 | Colgate Palmolive Co | Means to inhibit overglaze damage by automatic dishwashing detergents |
| US3852211A (en) * | 1972-08-09 | 1974-12-03 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| US3862058A (en) * | 1972-11-10 | 1975-01-21 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing a smectite-type clay softening agent |
| AT330930B (de) * | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
-
1974
- 1974-03-11 US US05/450,266 patent/US4605509A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-05-06 PH PH15809A patent/PH10666A/en unknown
- 1974-05-06 AU AU68616/74A patent/AU475759B2/en not_active Expired
- 1974-05-08 DK DK252274AA patent/DK152137C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-05-09 IE IE978/74A patent/IE39431B1/xx unknown
- 1974-05-10 NL NLAANVRAGE7406306,A patent/NL170020C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-10 SE SE7406287A patent/SE419557C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-10 AT AT0388474A patent/AT390447B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-05-10 DE DE2462648A patent/DE2462648C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1974-05-10 CH CH645074A patent/CH591557A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-10 JP JP49052141A patent/JPS6052191B2/ja not_active Expired
- 1974-05-10 NO NO741700A patent/NO148890B/no unknown
- 1974-05-10 BE BE144195A patent/BE814874A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-10 CH CH46577A patent/CH594729A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-10 GB GB2076274A patent/GB1429143A/en not_active Expired
- 1974-05-10 CH CH46477A patent/CH594730A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-10 DE DE2422655A patent/DE2422655B2/de not_active Ceased
- 1974-05-10 IT IT22577/74A patent/IT1012262B/it active
- 1974-05-10 DE DE2462649A patent/DE2462649C3/de not_active Expired
- 1974-05-10 DE DE2462647A patent/DE2462647B1/de not_active Withdrawn
- 1974-05-10 CH CH456681A patent/CH628928A5/de not_active IP Right Cessation
- 1974-05-10 CA CA199,507A patent/CA1035234A/en not_active Expired
- 1974-05-10 FR FR7416330A patent/FR2283220A1/fr active Granted
-
1977
- 1977-12-20 SE SE7714496A patent/SE424876B/xx unknown
- 1977-12-20 SE SE7714495A patent/SE424645B/xx unknown
- 1977-12-20 SE SE7714497A patent/SE424646B/xx not_active Application Discontinuation
-
1982
- 1982-12-16 NO NO824244A patent/NO824244L/no unknown
- 1982-12-16 NO NO824243A patent/NO824243L/no unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK151231B (da) * | 1973-04-13 | 1987-11-16 | Henkel Kgaa | Fremgangsmaade til rensning, herunder vask, forvask og blegende vask, affaste materialer, isaer tekstiler, samt middel til udoevelse af fremgangsmaaden og fremgamgsmaade til fremstiling af midlet |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK151231B (da) * | 1973-04-13 | 1987-11-16 | Henkel Kgaa | Fremgangsmaade til rensning, herunder vask, forvask og blegende vask, affaste materialer, isaer tekstiler, samt middel til udoevelse af fremgangsmaaden og fremgamgsmaade til fremstiling af midlet |
| DK154944B (da) * | 1975-12-15 | 1989-01-09 | Colgate Palmolive Co | Rensemiddel |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK152137B (da) | ||
| FI59612B (fi) | Detergentkomposition som snabbt reducerar halten av fria polyvalenta metalljoner i en vattenloesning | |
| US4274975A (en) | Detergent composition | |
| CA1036455A (en) | Washing compositions containing inorganic silicates and method of washing textiles | |
| DK164287B (da) | Granulaer detergentsammensaetning med et phosphorindhold paa mindre end 5% | |
| US4083793A (en) | Washing compositions containing aluminosilicates and nonionics and method of washing textiles | |
| JPS6052192B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
| CA1101299A (en) | Spray-dried detergent compositions | |
| DK158521B (da) | Detergentsammensaetning indeholdende peroxygenblegeforbindelser og blegeaktivatorer af carboxylsyreestertypen | |
| US5393455A (en) | Zeolite-based phosphate-free detergent builder composition | |
| JPH0635596B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
| JP3390127B2 (ja) | 微細孔質結晶性材料、その製造方法、および洗剤組成物におけるその使用 | |
| US4040972A (en) | Ion-exchanging aluminum silicate with hydrophilic surfaces | |
| CA1052658A (en) | Method of washing textiles and composition containing inorganic silicates and polycarboxylates and/or polyphosphonates | |
| JPS63282370A (ja) | 布柔軟用組成物 | |
| EP0150613B1 (en) | Detergent compositions | |
| JPH11512777A (ja) | 粒状泡抑制成分 | |
| EP0246896B1 (en) | Detergent compositions | |
| DK162846B (da) | Peroxygenblegemiddelaktivator og blegemiddelsammensaetning | |
| US4088593A (en) | Ion-exchanging aluminum silicate with hydrophilic surfaces | |
| JPH0129839B2 (da) | ||
| CA1052221A (en) | Detergent composition | |
| JPH09511269A (ja) | ゼオライトｍａｐビルダーを含有する洗剤組成物 | |
| US5925614A (en) | Process for producing granular detergent components or compositions | |
| FI80068B (fi) | Tvaettmedelskompositioner. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |