NO824243L - Vaskemiddelblanding. - Google Patents

Description

Det har lenge vært kjent at ren sewji dd elbl and inger virker mere effektivt 1 mykt vann enn i vann $om inneholder vesentlige mengder av opploste "hårdhets"-kationer, slik so:n kalsiuinion, magnesiumion og. lignende. Hittil/har vaskevann blitt gjort mykere for bruk, .vanligvis ved å fore vannet gjennom kolonner av zeolitt eller andre kationutvekslermateriaier. Bruken av slike zeolitt- eller-andre katipnutvekslerHiaLerialer for å mykgjore vann krever en separat tank eller midler hvor vannet kan perkoleres langsomt gjennqm ioneutvekslermåteria.let for a fjerne uonskede kationer. S ] i'Xe fax. utgående, mykningsbehandl.i Ji-ger krever en ytterligere utgift for bruken som forårsakes av behovet for å skaffe iriykningeutstyr.

Andre midler ved hvilke materialer kan- vaskes optimalt under betingelser for hårdt vann omfatter bruken av vannopploselige byggersalter og/eller chelatorer for å sekvestere de uonskede hårdhetskationer og for effektivt å fjerne dem fra innvirkning med materialene og rensemiddelmaterialene i vaskevæsken. Imidlertid, bruken av slike vannopploselige byggere innforer nodven-digvi.s i det tilforte vann visse materialer som i utilstrekke-lig behandlede avlopsstrommer kan være uonskede. Folgelig, et middel for å fremskaffe vannmyknende byggere i rensemiddelblandinger uten behov for opploselige byggertilsetninger er onsket.

En rekke metoder har vært foreslått for å fremskaffe byggere og vannmyknende virkning samtidig med rensesyklussen véd hjem-mevaskbehandling, men uten behovet for vannopploselige rense-middeltilsetninger. En slik metodé anvender et fosforylisert klede som kan tilsettes til vaskebadet for å sekvestere hårdhets-ioner, og som kan fjernes etter hver vaskning, se U.S.

patent nr. 3.424.545.

Bruken av.visse lerematerialer for å adsorberé hårdhets-ioner fra vaskévæsker har også vært fotreslått, se f.eks. Rao, i Soap Vol. 3/^3 pp.. 3-13 -(1950) 5 Schwarz, et al. "Surface Activé Agents and Detergénts", bind 2, s. 297 og folgende (1966).

Zeolittene, særlig de naturlig forekommende aluminosilikat-zeolitter, har vært foreslått flor bruk i vaskeblandinger, se. U.S. patent nr. 2.213.641, og I/T.S. patent nr. 2. 264.103.

Forskjellige aluminosilikater har vært foreslått for bruk som supplement til og med renserruddelblandinger, se f. eks . U.S . patenter nr. '923.850;. 1.419.6Æ5 og britiske patenter nr. 339.355; 461.103; 462.591 og 522.097.

Fra det foranstående vil det ses at en rekke fremgangsmåter tidligere har vært brukt for å fjerne hårdhets-kationer fra vandige vaskende systemer samtidig med rensesyklussen.ved hjemmevask. Imidlertid, disse metoder har ikke vært fullt ut tilfredsstillende forst og fremst på grunn av den manglende evne hos de beskrevne materialer til hurtig og effektivt å redusere det frie flerverdige metallioninnhold i den vandige vaskewske til aksepterbare hårdhets-nivå.er. For å være fullt ut brukbare i vaskerensemiddelblandinger må et ioneutvéksler-materiale ha tilstrekkelig kationeutvekslerkapasitet for vesentlig, å redusere hardheten av vaskebadet uten å kreve store mengder av ioneutveksleren. Dessuten, ioneutvekslérmaterialet må virke hurtig, d.v.s. det må redusere kationhårdheten i et vandig vaskebad ti.l et aksepterbart nivå i lopet av den begren-sede tid (ca. 10-12 minutter) som ei tilgjengelig under den rensende syklus ved hjemmevask. Optimalt skal effektive ibne-utvekslermaterialer være i stand til å redusere kalsiumhårdheten til ca. 17-35 mg/l i lopet av de forste 1 til 3 minutter av rensesyklussen. Endelig, anvendelige kationeutvekslerbyggere er onskelig i det vesentlige vannuopploselige, uorganiske materialer som gir små eller ingen SkolLogiske problemer i avvann.

Det er nå blitt funnet at visse aJluminosilikatmaterialer har både den hoye ioneutvekslerkapasitet og den hurtige io.neut-vekslerhastighet som er nodvendig for kationéutvekslerbygger-materialer i vaskerensemiddelblarjdinger.

Det er folgelig et formål ved nærværende oppfinnelse å fremskaffe rensemidde.lblandinger sorrf inneholder uopploselige, uorganiske aluniinos.ilikationeiitvekfilermaterialer.

Det er et ytterligere formål ved oppfinnelsen å fremskaffe metoder for å. vaske tekst iler ■ under bruk av forannevnte rensemi.d-delblandinger.

Disse og andre formål som oppnås ved oppfinnelsen vil fremgå av den folgende. beskrivelse.

Nærværende oppfinnelse er delvis basert på den erkjennelse at.

rensende og vaskende blandinfger med evne til hurtig å redusere det frie, flerverdige metallioninnhold i vaskévæsker nå kan fremstilles, og som omfatter et spesielt vannuopploselig

aluminosilikatione-utvekslermateriale i krtmbinasjon med overflateaktive komponenter. Spesielt omfattet blandingene etter nærværende oppfinnelse: (a) fra ca. 5 til ca. 95 yekts%. av et vannuopploselig aluminosilikationeutvekslermatefiale av formelen

hvor z og y er indekser på minst 6-, det molare forhold mellom z og y er innen området fra 1,0 til. ca. 0,5, fortrinnsvis fra ca. 0,8 til 1,0; og x er en indeks fra ca. 15 til ca. i64, fortrinnsvis ca. 27; og nevnte aluminosilikati/oneutvekslermateriale har en partikkelstorrelsesdiéameter fra ca.0,1 mikron til ca. 100 mikron, e(n kalsiumioneutvekslerkapasitet på minst ca. 200 mg ekvivalentér/g, og en kalsiumioneutvekslerhastighøt på minst.ca. 35 mg/l/ minutt/g, og (b) fra ca. 5 til ca. 95 vekts% av et vannopploselig,

organisk overflateaktivt. middel fra gruppen oinfat-

, tende anioniske, ikke-ionilske, amfolytiske og zwit-terioniské overf lateaktive' midler og blandinger av disse.

Ved en foretrukken utforelsesform har det vannuopploselige aluminosilikationeutvekslermater.iale formelen

hvor x er en indeks på fra ca. 20 til ca. 30 (fortrinnsvis ca. 27).. Rensemiddelblandingone ifolge cippfinnelsen kan inneholde i tillegg til ioneutvekslermater/i.alet og organisk rensemiddel-forbindelser forskjellige andrfe komponenter som vanligvif; brukes i rensemiddelblandinger. Særlig kan hjelpende, vannopploselige byggere brukes i olandin<y>en<e>for å hjelpe til å fjerne kalsiumhårdheten og sdkvestere magnesiumkationer i vann,, hvor opploste magnesiu^isalter skaffer vesentlige hård-hetsproblemer. Dessuten kan blandingene ifolge oppfinnelsen inneholde pH-regulerende midler for å opprettholde pH forVaskevæsken innen et onsket område. Aluminosilikationeutvekslermaterialene ifolge oppfinnelsen fremstilles ved en fremgangsmåte, som resulterer i dannelsen av materialer som er spesielt egnet f or br.uk som rens.emiddél-byggere og- vannmykningsgjoringsmidler. Spesielt har aluminosilikatene ifolge oppfinnelsen både en hoyere kalsiumioneutvekslerkapasitet og en hoyere utvekslerhastighet enn lignende, materialer som tidligere.er foreslått som rensemiddelbyggere. Slik hoy kalsiumioneutvekslerhastighet og -kapasitet synes å •være en funksjon av flere innbyrdes forbundne faktorer, som resulterer fra metoden å fremstille disse aluminosilikationeutvekslermaterialer.

Et vesentlig trekk ved.ioneutvékslerbyggermaterialene ifolge oppfinnelsen er at de foreligger i "natrium-form"., d.v.s.

det er f.eks. overraskende blitt funnet at kalium- og hydrogen-formene for det foreliggende aiuminosiiikat oppviser hverken den utvekslerhastighet eller den utvekslerkapasitet som er nodvendig for optimalt byggerbrukk

Et annet vesentlig trekk ved ioneutvékslerbyggermaterialene

ifolge oppfinnelsen er at de foreligger, i en hydratisert form, '. d.v.s. inneholder 10-28, fortrinnsvis 10--22, vekts% vann. Sterkt

foretrukne aluminosilikater ifolge oppfinnelsen inneholder fra ca. 18 til ca. 22 vekts% vann i deres krystallmatriks. Det er f.eks. blitt funnet at mindre sterkt hydratiserte aluminosilikater, f.eks. de med .ca. 6 % vann, ikke virker effektivt som ioneutvekslerbyggere når de brukes i. formuleringen for en vaskerensemiddelblanding

Et tredje vesentlig trekk ved ioneutvékslerbyggermaterialene ifolge oppfinnelsen er deres partikkelstorrelse. Riktig valg av små partikke.lstorre.1 ser resulterer i hurtige, sterkt effektive byggermaterialer.

Fremgangsmåten angitt nedenfor for å fremstille aluminosilikatene ifolge oppfinnelsen tar hensyn til alle de foranstående

vesenlige elementer. For det forste, fremgangsmåten unngår forurensning av aluminosilikatproduktet av kationer andre enn natrium. F.eks. unngås produktvaskingstrinnené som omfatter syrer eller baser, forskjellige fra natriumhydroksyd. For det annet er fremgangsmåten lagt opp til é danne aluminosilikatet i dets sterkest hydratiserte form. Folgelig, hoy-temperaturs-oppvarmning og -torking unngås. For d<p>t tredje er fremgangsmåten lagt opp til å danne aluminosilikatmaterialene i en fin-delt tilstand som har et snevert, områue for små partikkelstor-relser. Selvfolgelig, ytterligere malningsoperasjoner kan.brukes for ytterligere å redusere part jfkkelstdrrel sen. Imidlertid,

behovet for slike mekaniske reduksjdnstrinn minskes vesentlig ved fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen.

Aluminosilikatene ifolge oppfinnelsen fremstilles etter den folgende fremgangsmåte: (a) opplose natriumaluminat ,(Na AIO2) i. vann for å danne en homogen opplosning som har en konsentrasjon av Na Al02på ca. 16,5 vekts% (foretrukket); (b) tilsette natriumhydroksyd til natriumaluminatopplos-ningen fra trinn (a) ved et vektsforhold mellom NaOH: Na AIO2P'^ 1:1j8 (foretrukket) og holde temperaturen for opplosriingen ved ca. 50°C inntil alt NaOH er opplost og en homogen épplosning er dannet; (c) tilsette natriumsilikab (Na2SiO^,somhar et Si02: Na20 vektsforhold på 3,2 til 1) til opplosningen fra trinn (b) for å fremskaffe en opplosning som har et vektsforhold mellom N^S-iX^rNaOH på 1,14:1 og et vektsforhold mellom Na2Si03:NaA102på 0,63:1; (d) oppvarme blandingen fremstilt i trinn (c) til ca.

90-l00°C og oppretthel de dette temperaturornråde i ca. 1. time.

Etter en foretrukken utforelsesform kjoles blandingen fra trinn (c) til en temperatur under ca. 25°C, fortrinnsvir., til fra 17 til 23°C, og holdes ved denne temperatur'over en perio-de på fra ca. 25 timer til ca. 500 timer, fortrinnsvis fra ca. 7 5 timer til ca. 200 timer.

■Blandingen som resulterer fra trinn , (d) kjoles til en temperatur på ca. 50°C og filtreres deretter for å samle opp de onskede aluminosilikat-faststoffer. Hvis lavtemperatur- ( <. 25°C) krystallisasjonsteknikken brukes filtreres fellingen derpå

uten ytterligere fremstillingstrinn. Filterkaken kan eventuelt vaskes fri for overskytende base (avionisert vannyask foretrek-kes for å unngå 'kationforurensning). Filterkaken torkes til et fuktighetsinnhold på 18-22 vekts% ved anvendelse, av en temperatur under ca. 150°C for å unngå sterk dehydratisering. Fortrinnsvis utfores, torkingen ved 100°-I05°C.

Det folgende er en typisk fremstilling av aluminosilikatene ifolge oppfinnelsen i et pilot-plant.

Fremstilli ng av Aluminosilikatbygger

Natriumaluminatet ble opplost i. vannet under omroring og natriumhydroksyd tilsatt. Temperaturen for blandingen ble holdt ved 50°C og natriumsilikatet bie tilsatt under omroring. Temperaturen for blandingen ble okei til 90~100°C og holdt innen dette område i 1 time. under omroring for å tillate, dannelse av Na12(Alo2.Si02)12. 27H20.Blandingen ble kjolt til 50°C, filtrert, og.filterkaken ble vasket to ganger med 100 kg av-ionise.rt vann.Kaken ble torket ved en temperatur på 100°-10<5>°C til et f uktighetsinnhold på 18.--22 vekts% for å fremskaffe aluminosilikat.byggermaterialet.

Alurninosilikatene fremstilt på foranstående måte karakteriseres ved en kubisk krystallstruktur.

Vahnuoppldselige aluminosilikater som har et molart forhold (AIO2) : (-Si02)' under 1, d.v.s. mellom 1,0 og ca. 0,5, kan fremstilles på lignende måte. Disse aluminosilikationeutvekslermaterialer (Al02:Si02<1) er også i stand til. effektivt å redusere det frie flerverdige hårdhetsmetallioninnhold i en vanlig vaskevæske på en måte i det vesentlige lignende den for aluminosilikationeutvekslermaterialet som har et molart forhold Al02:Si02 = 1, som beskrevet foran. Eksempler på aluminosilikater som har et molart forhold Alp2:Si0 2 <. 1 egnet for. bruk i dé foreliggende blandinger omfatter:

Skjbnt fullstendig hydratiserte alurninosilikationeutveksler-materialer er foretrukket her, er det erkjent at delvis dehydratiserte aluminosilikater som har den generelle formel angitt foran også er utmerket egnet for hurtigtog effektivt og redusere vannhårdheten under vaskebehandlingen. Selvfolgelig, ved fremgangsmåten for fremstilling av de foreliggende aluminosilikationeutvekslermaterialer kan reaksjons-krystallisa-sjonsparameter-fluktueringen resultere i slike delvis hydratiserte materialer. Som påpekt tidligere virker aluminosilikater som har ca. 6% eller mindre vann ikke effektivt for det tilsiktede formål i vaskemiddel formuleringen. Brukbarheten av særlig delvis dehydratiserte vannuopploselige aluminosilikater for bruk i blandingene etter nærværende oppfinnelse kan lett fastlegges og omfatter bare rutineforsok, slik som f. eks. beskrevet her. (Ca-ioneutvekslerkapasitet; utvekslerhastighet) .

Ioneutveksleregenskapene for alurninosilikatene ifolge oppfinnelsen kan hensiktsmessig'bestemmes ved hjelp av en kalsium-ionelekkrode. Ved. denne måte fastlegges hastigheten og evnen for Ca<++>. opptag fra en vandig opplosning som inneholder en kjent mengde Ca+H ion «om en funksjon av mengden av alumirio-silikatiorieutvekslermaterialet som er tilsatt opplosningen.

De vannuopploselige, uorganiske aluminosilikationeutveksler-matérialer som fremstilles på foranstående måte karakteriseres ved en partikkélstqrrelsesdiameter fra ca.. 0,1 mikron til ca. 100. mikron. Foretrukne ioneutvekslermaterialer har en partikkelstorrelsesdiameter fra ca, 1 mikron til ca. 10 mikron. Ytterligere foretrukne vannuopploselige aluminosilikater ifolge oppfinnelsen karakteriseres ved en partikkelstorrelsesdiameter på fra ca. 0,2 mikron til ca. 0,7 mikron. Uttrykket "partikkelstorrelsesdiameter" betyr her den gjennomsnittlige partikkelstorrelsesdiameter for et gitt ione"utvekslermater iale og be-: stemt vedvanlige analytiske måter, slik som f.eks. mikrosko-pisk bestemmelse, "scanning"-elekt'ronmikroskop (SEM) .

Aluminosilikationeutvekslene ifolge oppfinnelsen er ytterligerekarakterisert vedderes kalsiumioneutvekslerkapasitet, som er minst ca. 200 mg ekvivalent CaCO^hårdhet/g aluminosilikat, beregnet på vannfri basis, og. som vanligvis ligger innen området fra ca. 300 mg ekvivalent/g til ca. 352 mg ekvivalent/g.

Ioneutvekslermaterialene ifolge oppfinnlesen karakteriseres ytterligere ved deres kalsiumioneutvekslerhastighet, som er minst ca. 35' mg (Ca"H~ Vl/min./g aluminosilikat. (vannfri basis)., og ligger innen området ca. 35 mg/l/min./g til ca. 105 mg/l/ min./g, basert på kalsiumionehårdheten. Optimale aluminosilikater for .byggerformål oppv/iser en Ca utvekslerhastighet på minst ca. 70 mg/l/min./g/.,

Foranstående fremgangsmåte for fremstilling av aluminbsilikat-ioneutvekslermaterialene ifolge oppfinnelsen kan modifiseres i dens forskjellige prosess trinn som folger:'

Trinn (a) kan modifiseres ved å bruke opplcsningskonsentrasjo-ner av NaAlO?på fra 5 til 22 vekts%. Den optimale konsentrasjon er 16 til 16,5 %. Trinn (b) kan modifiseres ved å uteluk-ke NaOH. Na t r iuinhy drok syd er ikke notivendlg for å danne • al uirii- nosilikatene ifolge oppfinnelsen, men dets bruk er foretrukket

for å initiere reaksjonen og opprettholde reaksjonseffektivi-. tet. Trinn (b) kan ytterligere modifiseres ved bruk av temperaturer innen området ca. 30°C til ca. 100°C; 50°C er foretrukket .. Trinn (c) kan modifiseres ved å variere forholdet mellom aluminatt og silikat. For å tilfredsstille de stokio-metriske krav på 1:1 Al.02:Si02 for spesielt foretrukne arter av det endelige produkt, er det nbdvendig å fremskaffe i det spesielle tilfelle minst et 1:1 rnolf orhold. mellom AlO2:SiO2 (basert på.NaAl02og Na^SiO.^) i blandingen. I sistnevnte tilfelle er det sterkt foretrukket å bruke et overskudd av NaA102da overskytende NaAl02er blitt funnet å fremme hastigheten og effektiviteten av dannelsesreaksjonen for aluminosilikater som har et 1:1 molart forhold mellom Al02:Si02. Egnede vannuopploselige aluminosilikationeutvekslermaterialer, som har et molart forhold A.IO2:Si62på undér ca. 1,0, d.v.s. fra 1,0 til ca. 0,5, kan fremstilles som beskrevet foran, bortsett fra at den molare mengde av Si02okes. Den egnede bestemmelse av overskuddet av silikat som brukes'ved dannelsesreaksjonen kan lett optimaliseres og krevér bare rutineundersokelser.

Trinn (d) kan modifiseres til å bruke temperaturer fra- 50 til. 110°C ved omgivelsens trykk ,dg 90 til 100°C er optimalt. Selvfolgelig, hoyere'temperaturer kan brukes hvis hoytrykks-utstyr anvendes for.å fremstille alurninosilikatene. Når hby-ternperaturs- (90-l00°C) krystallisasjonsteknikk brukes, vil trinn (d) normalt kreve en dannelsesreaksjonstid på ca.. 1 til 3 timer. Som angitt .foran består en ytterligere mulighet for fremstilling av ioneutvekslermaterialene i modifiseringstrinn (d) ved å kjole blandingen, fra trinn (c) til en temperatur under ca. 25°C, fortrinnsvis mellom 17-23°C, og holde blandingen ved denne temperatur over en tidsperiode på fra ca. 25 timer til 500 timer, fortrinnsvis fra ca. 7 5 timer til ca. 200 timer.

Etter dannelsen av alurninosilikatene etter forangående metode utvinnes materialene og torkes. Når brukt som ioneutvekslerbyggere må alurninosilikatene foreligge i sterkt hydratisert .form, d.v.s. 10 til 28, fortrinnsvis 10 til .22, vekt s% vann. Folgelig, tdrking av alurninosilikatene må utfores under regu-lerte betingelser. Torketemperaturer på fra ca. 90 til ca. 175°C kan anvendes. Imidlertid, ved torketemperaturer på fra ca. 150°C til ca. 175°C oppnås mindre sterkt hydrat.i sert e-materialer (ca. 10% I^O). Folgelig er det foretrukket å torke alurninosilikatene ved 100 til 1Q5°C, hvorved optimale bygger-matérialer, som inneholder 18 til 22 vekts% vann, sikres. Ved disse sistnevnte temperaturer er stabiliteten for den foretrukne 27-hydratform for aluminosilikatet uavhengig av torketiden.

Ioneutvekslermaterialene som fremstilles på foranstående måte kan brukes i vaskévæsker ved nivåer på fra ca. 0,O05 til ca. 0,25 .vekts% av væsken, og reduserer hår.dhetsnivået,: særlig kalsiumhårdhet, til et område påCc.. 17 til 52 mg/l i lopet av 1 til ca. 3 minutter. Selvfolgelig, bruksnivået vil avhenge av den opprinnelige hårdhet for vannet og brukerens bnsker. Sterkt foretrukne rensemiddelblaridinger ifolge oppfinnelsen omfatter fra ca. 20 til ca. 50vékts% av aluminosilikatbygge-:ren og f ra. ca. 15 til ca. 50 vekts/S av den vannopploselige, organiske renseiniddelf orbindelsfe. Ved en annen sterkt foretrukken utforelsesform omfattet blandingene ifolge.oppfinnelsen fra ca. lo til ca. 50'vékts% aluminosilikatbygger.

Rensemiddelblandingerie. etter hærvairende oppfinnelse kan inneholde, alle vanlige organiske, vannopploselige rensemiddel-forbindelser, forsåvidt alurninosilikationeutvekslene er forenbare med slike materialer i En typisk, angivelse av klassene og artene av rensemidd.el-forbindelser som er anvendelige her frem-går av US patent nr. 3.951. Den folgende liste- av rense-middelforbindelser og . blandinger som kan brukes i nærværende •' blandinger er representative for slike materialer, men frem-legges ikke i begrensende hensikt.

v^nho,j^-in:oMr^.li.iQ^ tfbftlirk* Sv iid|^«s^«iilett Hyicfø jf $ S5 v« s S "sapfer'<1>' ts r anvendelige som rensemid.deikomponenten i blandingene Ifolge oppfinnelsen. Denne kl usse av rensemidler omfatter vanlige alkålimetallsåper , slik som natrium-, kalium-, ammonium-. og alkylolainmoniuinsaltene'av hoyere. fettsyrer, som inneholder '

fra. ca. 8 til ca. 24 karbonatomer.og fortrinnsvis fra ca. 10.' til ca. 20 karbonatomer. Såper kan fremstilles ved direkte forsåpning av fettarter og oljer eller ved noytralisering.en av frie fettsyrer. Særlig anvendelige er natrium- og kaliumsaltene av blandingene av fettsyrer som er avledet fra kokosnottolje og talg, d.v.s. natrium- eller kaliumtalg-og kokos-nottsåpe.

En annen klasse av rensemidler omfatter vannopploselige salter, særlig alkalimetall-, ammonium- og alkylolammoniumsaltene, av

organiske svovelreaksjonsprodukter som i sin molekylstruktur har en alkylgruppe med fra ca. 8 til ca. 22 karbonatomer og en sulfonsyre- eller svovelsyreestergruppe. (Inkludert i uttrykket "alkyl" er alkylandelen av acylgrupper). Eksempler på denne gruppe av syntetiske rensemidler som danner en del av rense-,

rniddelblandingene etter nærværende oppfinnelse er natrium- og kaliumalkylsulfåtene, særlig de som oppnås ved sulfatering av hoyere alkoholer (Cg - C-^g karbonatomer) fremstilt ved å- redu-,sere glyceridene av talg- eller kokosnottolje, og natrium- og kaliumalkylbenzensulf onater , i -hvi. lke alkylgruppen inneholder fra ca. 9 til ca. 15 karbonatomer, i rett eller forgrenet kjede, f.eks. de av den type som er beskrevet i US patent nr. 2.220.099 og nr. 2.477.383. Sa^rlig. verdifiille er liniære, rettkjedete alkylbenzensulfonater i hvilke gjennomsnittet av alkylgruppen er ca. 13 karbonatomer, forkortet som C-j^lAS..

Andre anioniske renseiniddelf orbindelser ifolge oppfinnelsen.

omfatter natriunialkylglyceryle"- ersu lfonatene. sæxljg d<p.>f-t-re av^Hoyere alko ho ler som er avl'edet fra talg og kokosnot tol je,

natriumkokosnottoljef ettsyrenvhnoglyceridsulfonater og -sulfa-ter, og natrium- eller kaliumsalter av alkylfenoletylenoksyd-etersulfat som inneholder ca. 1 til ca. lo enheter etylenoksyd pr. molekyl, og hvor alk^lgruppone inneholder 8 til 12 karbonatomer.

Vannopploselige, ikke-ioniske, syntetiske rensemidler er også anvendelige som rensemi.ddel-komponent i nærværende blandinger. Slike ikke-ioniske renserniddelrnateriåler kan generelt define-

res som forbindelser som fremstilles ved kondensasjonen av alkylenoksydgrupper (hydrofile i natur.) med en organisk hydro-. fob forbindelse, som kan være alifatisk eller alkylaromatisk i natur. Lengden av polyoksyalkylengruppen som kondenseres med en spesiell hydrofob gruppe kan lett .'reguleres til å gi en vannopploselig forbindelse.som har den onskede grad av balanse mellom hydrofile og hydrofobe elementer.

F.eks., en velkjent klasse av ikke-ioniske, syntetiske rensemidler er gjort tilgjengelige på markedet under varemerkenavnet "Piuronic". Disse forbindelser dannes ved å kondensere etylenoksyd med en hydrofob base som er dannet ved kondensasjonen av propylenoksyd med propyleng] ykol. Andre egnede ikke-ioniske., syntetiske rensemidler omfatter polyetylenoksydkondensatene av alkylfenoler, f.eks. kondensasjonsproduktene.av alkylfenoler som har en alkylgruppe med 6 til 12 karbonatomer i enten rett eller forgrenet kjede, med etylenoksyd, og etylenoksydet er tilstede i mengder lik 5 til 25 mol etylenoksyd pr. mol alkyl-fenol.

De vannopploselige kondensasjonsprodukter av■alifatiske alkoholer med 8 til 2 2 karbonatomer, i rett eller forgrenet kjede, med etylenoksyd, f.eks. et kokosnbt-alkohol-etylenoksydkondensat med 5 til 30 mol etylenoksyd pr. mol kokosnbtalkohol, og kokos-nbttalkoholfra.ksjonen har fra lo til 14 karbonatomer, er også anvendelige ikke-ioniske rensemidler her.

Serni-polare, ikke-ioniske rensemidler omfatter vannopploselige aminoksyder som har en alkylandel på 10til 28 karbonatomer og 2 andeler fra gruppen omfattende alkylgrupper og hydroksyalkyl-gruppe.r med 1 til 3 karbonatomer, vannopploselige fos finoksyd-rensemidler med en alkylandel på 10 til 28 karbonatomer og 2 andeler* fra gruppen omfattende alkylgrupper og hydroksyalkyl-grupper med fra 1 til 3 karbonatomer, vannopploselige sulfoksyd-rensemidler med én alkylandel med 10til 28 karbonatomer og én andel fra gruppen omfattende alkyl- og hydroksyalkylandeler med 1 til 3 karbonatomer. . Ainf olytiske rensemidler omfatter derivater av alifatiske eller alifatiske derivater av heterocykliske sekundære og tertiære aminer, hvor den alifatiske andel kan være rettkjedet eller forgrenet, og hvor en av de alifatiske substituenter inneholder fra 8 til 18 karbonatomer og minst en alifatisk substituent inneholder en anionisk, vannopploselighetsgjbrende gruppe.

Zwitterioniske rensemidler omfatter derivater av alifatiske kvaternære ammonium-, fosfonium- og sulfoniumforbindelser, hvor de alifatiske andeler kan være rettkjedet eller forgrenet, og hvor en. av de alifatiske substituenter. inneholder fra 8 til 18 karbonatomer og minst én alifatisk substituent inneholder en anionisk, vannopplbselighetsgjbrende gruppe.

Andre anvendelige r.ensemiddelforbindelser ifolge oppfinnelsen omfatter de vannopploselige salter av estre av a-sulfonerte fettsyrer med 6 til 20 karbonatomer i fettsyren og fra 1 til 10 karbonatomer i estergruppen; vannopploselige salter av 2-acylok.sy-alkan-1-sulfonsyrer med 2 til 9 karbonatomer i acyl-gruppen og 9 til 23 karbonatomer i alkanandelen; alkyletersulfater med fra 10 til 20 karbonatomer i alkylgruppen og fra 1 til 30 mol etylenoksyd; vannopploselige salter av olefin-sulfonater med. fra 12 til 24 karbonatomer, og p-alkoksyalkan-sulfonater med. fra 1 til 3 ka.r/bonatomer i alkylgruppen og fra 8 til 20 karbonatomer i alkanandelen.

Foretrukne vannopploselige, organiske renseiniddelforbindelser ifolge oppfinnelsen omfatter liniære alkylbenzensulfonater med fra 11 til 14 karbona.tomer i alkylgruppen; talgalkylsulfater; kokosnottalkylglycerylsulfonater; alkyletersulf ater , hvor al-kyland.elen inneholder fra 14 til 18 karbonatomer, og hvor den gjennomsnittlige grad av etoksyler.i.ng varierer mellom 1 og 6; de sulfaterte kondensasjonsprodukter av talgalkohol med fra 3 til 10 mol étylenolisyd; olefini?ul'fonater med fra 14 til 16 karbonatomer; alkyldimetylaminoksyder, hvor alkylgruppen inneholder fra 11 til 16 karbonatomer; alkyldimetyl-ammonio--pf opan- sul f o nat er og a Ik.y 1- di me t yl - ammon.i o -hydroksy--propan - sul fonater, hvor alkylgruppen i begge typer inneholder fra 14 til 18 karbonatomer; seiper som foran beskrevet; kondensasjons produktet av talgfettalkhol med 11 mol etylenoksyd, og kondensasjonsproduktet av en Cj ^ (gjennomsnittlig) sekundær alkohol méd 9 mol etylenoksyd.

Spesielt foretrukne rensemidler for bruk ved oppfinnelsen omfatter: natrium liniært C,_ - C, R alkylbenzensulfo-nat; trietanolamin c^o~C.l8<a>lkylbenzensulfonat; natrium-talg-alkylsulfat; mitriumkokosnott-alkylglyceryletersulfonat; natriumsaltet av et sulfatert kondensasjonsprodukt av en talgalkohol med fra 3 til 10 mol etylenoksyd-, kondensasjonsproduktet av en kokosnottfettalkohol med 6 mol etylenoksyd; kondensasjorispro-duktet av talgfettalkohol med 11 mol etylenoksyd; 3-(N,N-dime-tyl-N-kokosnpttalkylammonic)-2-hyd.roksypropan-l-sulf onat; 3-(N ,N--dimetyl-N-kokosnbttalkylammonio--propan-l-sulf onat; 6- (N-dodecylbenzen-N ,N-di metyl aminonio) heks anoat; dodecyldimetylaminoksyd; kokosnottalkyldimetylaiTtihoksyd, og de vannopploselige natrium- og kaliumsalter av hoyere fettsyrer med 0 til 24 kar-bonatomer .

Det er å bemerke at enhver av de foranstående rensemidler kan brukes separat eller som blandinger. Eksempler på foretrukne rensemiddelblandinger ifolge oppfinnelsen er som folger.

En spesielt foretrukken alkyletersulfatrensemiddelkomponent

i nærværende blandinger er en blanding av alkyletersulfater, hvilket blanding har en gjennomsnittlig (aritmetisk middel) .karbonkjedelengde innen området 12 til 16 karbonatomer, fortrinnsvis fra 14 til 15 karbonatomer, og en gjennomsnittlig (aritmetisk middel) grad av etoksylering på fra 1 til 4 mol etylenoksyd, fortrinnsvis fra 2 til 3 mol etylenoksyd, se US patentsoknad nr. 306.330 av 13.11.197 2.

Spesielt består slike foretrukne.blandinger av fra ca. 0,05

til 5 vekts% av en blanding av C±2- 13 forbindelser, fra ca.

55 til 70 vekts% av en blanding av ci4 15 forbindelser, fra ca. 25 til 40 vekts% av en branding av Cj^ j ^ forbindelser og fra. ca. 0,1 til 5 v'ekt;;% av en blanding av c^g_Lq forbindelser. Ennvidere består slike foretrukne alkyletersulfatblandinger fra ca. 15 til 25 vekts% ay en blanding av forbindelser som har en etoksyleringsgrad på 0, fra ca. 50 til 65 vekts% av en blanding av forbindelser som har en etoksyleringsgrad fra 1 til i, fra ca. 12 til 22 vekts% av en blanding av forbindelser, som har en etoksyleringsgrad fra 5 til 8 og'fra ca. 0,5 til .10 vekts% av en blanding av forbindelser som har en etoksylérings-grad over 8.

Eksempler på alkyletersulfatblandinger som faller innenfor foran angitte områder er angitt i tabell I. Foretrukne, "olef insulf onat" rensemiddelblandinger som er anvendelige ifolge oppfinnelsen omfatter olefinsulfonater med 10 til 24 karbonatomer. Silke materialer kan fremstilles ved sulfonering av a-olefiner ved hjelp av ikke-komplekst svovel-dioksyd fulgt av nbytralisering under betingelser slik at et tilstedeværende sulton hydrolyseres til de tilsvarende hydroksy-alkansulfonater. a-olefin-utgangsmatefialene har fortrinnsvis 14.til 16 karbonatomer. De foretrukne a-olefin-sulfonater er beskrevet i US patent nr. 3.332.880.

Foretrukne a-olef in-sulfo.natblandinger består i det vesentlige av fra 30 til 70 vekts% av en komponent A, fra 2o til 70 vekts% av en komponent B, og fra 2 til 15 % av en komponent C, hvor

—(-a-) komponenten A er en—bl-a-nd-ing av do-bbe-l-tbu-ndi^e

stillingsisomerer av vannopploselige salter av ,, alken-l-sulfonsyrer med IQ til 24 karbonatomer, og denne blanding av stillingsisomerer inkluderer 10 til 25 % av en a~P umettet isomer, 30 til 70%

av en fi- f umettet isomer, 5 til 25% av en y- å umettet isomer, og 5 til 10%av en S- £ umettet isomer,

(b) komponenten D er en blanding av va.nnopplbselige salter av bifunksjonelt substituerte svovelholdige mettede alifatiske forbindelser med fra .10 til 24 karbonatomer, og.de funksjonelle enheter er hydroksy- og sulfonatgruppen med sulfonatgruppene alltid ved det terminale karbon og hydroksylgruppen er

bundet til et karbona fom minst 2 karbonatomer fjernet fra de terminale karbonatomer, og minst 90%av hydroksygruppe-substitusjonene er i 3-^4- og 5-stillinger, og

(c) komponenten C er en blanding bestående av 30-95%

vannopploselige salter av alkendisulfonater med 10 til 24 karbonatomer, og fra 5 til 70% vannopploselige Heilt er av hy droksydi sulf onater med fra 10 til 24 karbonatomer, og alkenclisulfonatene inneholder

en sulfonatgruppe bundet til et terminalt karbonatom og en andre sulfonatgruppe bundet til et indre karbonatom ikke mere enn ,6 karbonatomer fjernet

fra nevnte terminale karbona tom, og alken-,

gen er fordelt mellom det terminale karbonatom og

det 7. karbonatom, og nevnte hydroksydisulfonater .'

er mettede alifatiske forbindelser som har en sul-, f onatgruppe bundet til et. terminalt karbon, en

annen sulfonatgruppe bundet til et indre karbonatom ikke mere enn 6 karbonatomer fjernet fra det

terminale karbonatom, og en hydroksygruppe bundet,

til et karbonatom som ikke er mere enn 4 karbonatomer fjernet fra stedet, for bindingen av nevnte annen sul fonatgruppe.

Som angitt foran kan rensemiddelb.laridingene etter, nærværende oppfinnelse i tillegg til aluminosilikationeutvekslerbyggerhe inneholde hjelpende, vannopploseliq/é byggere, slik som dem sorn angis for bruk i rensemiddelblandinger. Slike hjelpende byggere kan brukes til hjelp ved sekvesteringen av hardhets-ioner og er spesielt anvendelige j kombinasjon med aluminosili-kationeutvekslerbyggerne i tilfeller, hvor magnesiumioner bi-drar vesentlig til vannhårdhet: sA.ike hjelpebyggere kan brukes i konsentrasjoner på fra 5 til 50 vekts%, fortrinnsvis fra'10 til 35 vekts%, av rensemiddelb.laridingene for å fremskaffe deres hjelpende byggeraktivitet.' H/i elpebyg.gerne inkluderer ethvert av de vanlige uorganiske dg organiske vannopploselige.'byggersalter.

Slike hjelpebyggere kan f.eks. være vannopploselige salter av fosfater, pyrofosfater, ortofOmfater, polyfosfater, fosfona-ter, karbonater, polyhydroksysulfonater, silikater, polyacetater, karboksylater, polykarboksylaber og succinater. Spesielle eksempler på uorganiske fosfatbyggere omfatter natrium- og kalium-tr.i polyfosf ater. pyrofosf ater fosfater og heksametaf osf at er . Polyfosfonatene omfatter spesielt f.eks. natrium- og kaliumsaltene av etylendifosfonsyre. natrium- og kaliumsaltene av • etan-l-hydroksy-1,1-difosfon.syre og natrium- og kaliumsaltene av et.an-1. ,1 , 2-trifosfonsyre. Eksempler på disse og andre fos-forbyggerf orbindelser er • bes.<revét i U.S. patenter nr. 3.159.581, nr. 3.213.030, nr. 3.1-22.021, nr. 3.422.137, nr. 3.400.176 og nr. 3.400.148.

Ikke fbsforholdige sekvesteringsmidler kari også velges for bruk her som hjelpebyggere.

Spesielle eksempler på ikke-fosforholdige, uorganiske hjelpe-, rensemiddelbyggerkomponenter omfatter vannopploselige, uorganiske karbonat-, bikarbonat- og silikatsalter. Alkalimetallet, f. eks. natrium-- og kalium, karbonater, bikarbonater. og silikater er spesielt anvendelige.

Vannopploselige, organiske hjelpebyggere er også anvendelige. F.eks. er alkalimeta.il-, ammonium- og substituert ammonium-polyacetater, karboksylater, polykarboksylater og pblyhydrok-sysulfonater anvendelige hjelpebyggere ved nærværende blandinger Spesielle eksempler på.polyacetat- og polykarboksylat-byggersalter omfatter natrium-, kalium-, litium-, ammonium-og substituerte ammoniumsalter av etylendiamintetraeddiksyre, nitrilotrieddiksyre, oksydiravsyre, mellitsyre , benzenpoly-karboksylsyre og sitronsyre.

Sterkt foretrukne ikke-fosforholdige hjelpebyggermaterialer omfatter natriumkarbonat, natriumbikarbonat, natriumsilikat, natriumcitrat, natriumoksydisuccinat, natriummellitat, natriurn-nitrilotriacetat og natriumetylendiamintetraacetat og blandinger av disse.

hnåre sterkt foretrukne hjelpebyggere er polykarboksylat-byggerne angitt i U.S. patent hr. 3.303.067. Eksempler på slike materialer omf atter de vannopploselige salter av homo- og kopolymerer av alifatiske karboksylsyrer, slik som maleinsyre, itakorisyre, mesakbnsyre, fumafsyre, akonitinsyre, citrakonsyre, metylenmalonsyre, 1,1,2,2-etantetrakarboksylsyre, dihydroksy-vlnsyre og keto-malonsyre.

Ytterligere foretrukne hjelpebyggere omfatter de vannopploselige salter, særlig natrium- og kaliumsaltene av karboksymetyloksy-malonat, ka r bok o y mc ty .lo k sy s u *c c i ri a t, cis-cykloheksanheksakar-boksylat, cis-cyklopontantetrakarboks/lat- og f loroglucinol-trisulfonat. Spesielle eksempler på sterkt foretrukne fosforholdige hjelpebyggersalter her omfatter alkalipyrofosfater, hvor.vektsfor-' holdet niellom ioneutvekslermaterialet og pyrofosfatet er innen, området 1 : 2 til 2:1. Ytterligere foretrukne hjelpe-ko-byggere, slik som alkalisbitene av natriiimtripolyfosfater og nitrilotrieddiksyre gir like god virkning ved et vektsforhold

mellom ioneutvekslermaterialet og hjelpebyggersaltet innen

området 1 : 1 til 1 : 3. Ioneutveksleraluminosilikatene i kombinasjon med citrat-hjelpebyggersalter vil gi stor frimetall-ionefortynning i vaskévæsker når zeolittene som brukes har et molart forhold Al02:Si02på 1:1. Det. skal forstås at innenfor

foran foretrukne områder for hjelpebygger til aluminosilikat kan byggerkomponenteh .være. representert av blandinger av dé nevnte byggere.

Rensemiddelblandingene ifolge oppfinnelsen som inneholder alu:-minosilikationeutvekslerbygger og hjelpende,. vannopploselig bygger er anvendelige på grunn av kjensgjerningen at aluminor-silikat fortrinnsvis adsorberer kalsiumion i nærvær av hjelpe-byggeimaterialet. Folgelig fjernes kalsiumhårdhetsionene pri-mært fra opplosningena<y>aluminosilikatet, mens hjelpebyggeren forblir fri for å sekvestere åndre flerverdige hårdhetsioner, slik som magnesium-og jernioner.

De her foreliggende rensemiddelblandinger kan inneholde alle arter av ytterligere materialer som vanligvis forekommer i vaskende og rensende blandinger. F.eks.-, slike blandinger kan. inneholde fortykningsmj.dler og smuss-suspenderende midler, slik som karboksymetylcellulose og lignende. Enzymer, spesielt proteolytiske og lipolytiske enzymer som vanligvis brukes i vaskende rensemiddelblandinger kan også være tilstede.. Forskjellige parfymer, optiske blekem.idler , fyllstoffer, anti-kakningsm.id.ler , tekstiImykning's;nidier og lignende kan være tilstede i blandingene for å gi de vanlige fordeler som oppnås ved brui-, av slike materialer i rensemiddelblandinger.- Det skal forstås at alle slike hjelpende materialer er anvendelige ved oppfinnelsen forsåvidt de er forenbare og stabile i nær-" vær av aluminosilikationeutv<ekslerbyggerne..>

De granulære rensemiddelblandinger etter oppfinnelsen kan også

med fordel inneholde en peroksyblekende komponent i en mengde på 3 til 40 vekts%, fortrinnsvis fra 8 til 33 vekts%. Eksempler • på egnede peroksyblekende komponenter for bruk her omfatter . perborater, persulfater, persilikater, perfosfater, perkarbona-ter og mere generelt alle uorganiske og organiske peroksyblekende midler som er kjent for å tilpasses for bruk i her foreliggende blandinger.

Rensemiddelblandingene ifolge nærværende oppfinnelse kan fremstilles etter enhver av flere kjente metoder for å fremstille kommersielle rensemiddelblandinger. F.eks. kan blandingene fremstilles ved enkelt å blande aluminosilikationeutvekslermaterialet'med den vannopploselige organiske rensemiddelforbindelse. Hj elpebyggermaterialet og event/uelle komponenter kan enkelt blandes med.disse etter onske. Eventuelt kan en vandig opp-slemning.av aluminosillkationautvekslerbyggeren, som inneholder den opploste, vannopploselige', organiske rensemiddelforbindelse og de eventuelle og hjelpende materialer, forstovningstorkes i et tårn for å gi en granulær blanding. Granulene av slike for-stbvningstbrkede rensemidde/l.blandinger inneholder aluminosili-kationeutvekslerbyggeren, den organiske rensemiddelforbindelse og de eventuelle og hjelpende materialer.

Eventuelt kan alumininos.i iikationeutvekslermaterialene fjernes separat i vandige vaske- og/eller rensebad for å redusere hardhet ska tionet . Når brukt på denne måte lean brukeren helt enkelt tilblande en effektiv mengde, d.v.s. en mengde tilstrekkelig til å senke hardheten til ca. 17 til 35 ing/l,til det vandige bad og deretter tilsette en kommersiell rensemiddelblanding etter valg. Generelt, hår brukt på denne måte vil aluminosilikatet bli tilsatt i'en mengde på 0,005 til 0, 25. v.ekts% av det vandige bad.

Ioneutveksleralurninosilikatene kan også brukes i kombinasjon

■med standard kationiske tekstilmykningsmidler ved tekstil-rensning. Når anvendt på denne måte .fjerner alurninosilikatene. hardhetskationene og resulterer i et mykere grep hos det myk-

gjorte tekstil. Typiske kationiske tekstilmykningsmidler for anvendelse i kombinasjon med aluminosilikationeutvekslerne omfatter talgtrimetylammoniumbromid, taigtrimetylammonium-klorid, ditalgdimetylammoniumbr.omid og- ditalgdimetyiammonium-klorid. Vandige tekstilmykni.ngsmiddelblandinger, som inneholder aluminosilikationeutvekslene består av fra 5 til 95 vekts% . av aluminosilikatet og. fra 1 til 35 vekts% av det kationiske tekstilmykningsmiddel.

Rensemiddelblandingene ifolge oppfinnelsen anvendes i vandige væsker for å rense Overflater, særlig tekstiloverflater, under anvendelse av vanlige vask.nings.<- og rensningmetoder. F. eks. er blandingene ifolge oppfinnelsen spesielt egnet for bruk i standard automatiske vaskemaskiner ved konsentrasjoner på fra .0,01 til 0,50 vek.ts%. Optimal/e resultater oppnås når blandingene anvendes i et vandig vaskebad i en mengde på minst 0,10 vekts%. Som i tilfelle av de fleste vanlige vaskerensemiddelblandinger tilsettes de tbrire blandinger vanligvis til en vanlig vandige vask.eopplbsning i en mengde på 1,0 kopp/65 liter vaskevann. •

Skjont aluminosilikationentvekslerbyggermaterialene virker for å fjerne kalsiumhårdhetsioner over et utstrakt pH område, er det foretrukket at rensemiddelblandingene, som' inneholder' slike materialer, har en pH innen'området fra 8,0 til 11, fortrinnsvis 9,5 til 10,2.Som i tilfellet av'andre standard rensemiddelblandinger virker blandingene ifolge oppfinnelsen optimalt innen det basiske pH område for å fjerne smuss og triglyceri.dfett og flekker. Skjont alurninosilikatene ifolge sakens natur gir en basi.sk opplosning, kan rensemiddelblandingene som består av aluminosilikatet og den organiske rensemiddelforbindelse ytterligere inneholde fra 5 til 25 vekts% av et pH-justerende middel. Slike blandinger kan selvfolgelig inneholde hjelpebyggermateria] er og eventuelle komponenter som foran beskrevet. Det pH-justerende middel som brukes i slike blandinger velges slik at pH for en 0,05 vekis%'s vandig blanding av nevnte sammensetning ligger innen området 9,5 til 1.0 , 2.

De eventuelle pH justerende midler som anvendes her omfatter ethvert av de vannopploselige, basiske materiale som vanligvis brukes i rensemiddelblandinger. Typiske eksempler på slike vannopploselige materialer omfatter natriumfosfater, natrium-silikater, særlig de sorn har et silikondioksydmatriumoksyd-vektsforhold på 1:1 til 1:3,2, fortrinnsvis fra.1:1,7 til 1: 2,3; natriumhydroksyd, kajiumhydroksyd, trietanolamin, dietanol-amin, ammoniumhydroksyd og lignende.,Foretrukne pH-justerende midler omfatter natriumhydroksyd, trietanolamin.og natriumsilikat.

De folgende eksempler er tyfxlske- for rensemiddelblandingene ifolge oppfinnelsen, men begrenser på ingen måte denne.

Foranstående blanding gir utmerket tekstilvaskevirkning når

den brukes under vanlige hjemuievaskningsbetingelser i en vaskevæske på 119 mg/l hårdhet ved en blandingskonsentrasjon i vaskevæsken på0,i2 vekts%. Under slike betingelser lar skumnings-

og rensingsvirkningen for blandingen etter eksempel I seg gun-stig sammenligne med den for vanlige, fullt ut oppbyggede, hoytskummende,. anioniske rensemiddelformuleringer. En slik blanding er lettflytende og fremstilles med vanlige- forstovnings-tbrkingsapparater.

Blandinger av i det vesentlige lignende kvalitet oppnås når

i foran beskrevne eksempel I blanding natriumtalgalkylsulfa-tet erstattes med en ekvivalent mengde kaliumtalgalkylsulfat, natriumkokosnottalkylsulfat, kaliumkokosnottalkylsulfat, na-triumdecylbenzensulfonat, natriuniundecylbenzensulfonat, natrium-tridecylbenzensuifonat, natriurntetradecylbenzensulfonat, natrium-tetrapropylenbenzensulfonat, kaliumdecylbenzensulfonat, kalium-undecylbenzensulfonat, kaliumtridecylbenzensulfoiiat, kalium-tetradecylbenzensulfonat herhkaliumtetrapropylenbenzensulfonat.

Blandinger av i det vesentlige lignende kvalitet, fysikalske egenskaper og bearbeidbarhet oppnås når i foran beskrevne eksempel I blanding kondensasjonsproduktet av den 15 karbonatom-. holdige, sekundære alkohol'med;. 9 mol etylenoksyd erstattes med en ekvivalent mengde av kondensasjonsproduktet av tridecyl-. alkohol méd 6 mol ketylenoksyd. (HLB = 11,4); kondensasjonspro-dulet et av kokosnott f ettalkohoi med 6 mol etylenoksyd (HLB 12,0); "Weodol 23-6,5" (HLB = 12); "Neodol 25-9" (HLB = 13,1)

og "Tergitol 15-S-9" (HLB 13,3)henholdsvis.

E K S. E M P EL II

En forstovningstorket rensemiddelblanding anvendelig i vann som inneholder både Ca og MG hårdhet fremstilles, som har fblgende sammensetning:

Blandingen i eksempel II gir utmerket tekstilrensevirkning

når.anvendt under vanlige hjemmevaskingsbetingelser i en vaskevæske på 119 mg/l blandet Cal+ og Mg h H hårdhet med en blandingskonsentrasjon i nevnte vaskevæske på 0,12 vekts%. pH for blandingen i opplosning er ca. 10,2 ved denne, konsentrasjon, uiider slike betingelser lar skumningskvaliteten for eksempel II blandingen seg med fordel sammenligne med den for vanlige, fullt utbyggede, ho yt skummende , anioniske renseiniddelf ormuleringer.

En slik'blanding er lettflytende og lagringsstabil og fremstilles med vanlige forstovhingstorkingsapparat. '•

Blandinger av i det vesentlige lignende kvalitet, fysikalske egenskaper og bearbeidbarhet oppnås når i foranstående blanding natriumcitratet erstattes med en ekvivalent mengde natriumtripolyfosfat, natriumkarbonat, natriumbikarbonat, natriumsilikat, natriumoksydisuccinat, natriummellitat, natriumnitrilbtriace-tat, riatriumetylendiamintet-raacetat, natriumpolymaleat, natrium-polyitakonat, natriumpolyincjsakonat, natriumpolyfumarat, natrium-polyakonitat, natri.umpolycitrakonat, natriumpolymetylenmalbnat og blandinger av disse.

En blanding av i det vesentlige samme kvalitet, fysikalske egenskaper og bearbeidbarhet oppnås når i den foran beskrevne eksempel II blanding det innarbeides 3 vekts% natriurnperborat-faststoffer med alle andre komponenter forblivende i de samme relative forhold.

I foranstående blanding erstattes det totale overflateaktive system av en ekvivalent md.ngde av alkyletersulfatblandingene I, II, III henh. IV som er angitt i tabell. I, og utmerket rensekvalitet oppnås.

I foranstående blanding, erstattes Na^ 2 (Al 2 • SiO i 2 • 2°

méd Naj ^'(AlO^.SiO^) 12. 20H?0 henh. Na^ 2(Al2.SiO2) ^ 2-30H20 ,

ogc ekvivalente.resultater oppnås.

EKS E M P.E L III

En f os f or fr i rensemiddelfolanding sorn har folgende saminen-setning:

Blandinger) i eks'en pel III tilsettes til et vandig bad ved 43°C og anvendes for å vaske oljete tekstiler w Utmerkede renseresul-tater oppnås under opprinnelige vannhårdhet.sbetingelser på 119 - 204 mg/1 blandet hardhet.

I den foranbeskrevne blanding erstattes det overflateaktivc system med en ekvivalent mengde natriumliniær C, o - C-^g alkyl-bénzensulfonat •, natriumtalgalkylsulfat; natriumkokosnbttalkyl-glyceryletersulfonat; natriumsaltet av et sulfatert kondensasjonsprodukt av en talgalkohol med fra 3 til lo mol etylenoksyd; konden.sasjonsproduktet av an kokosnottfettalkohol rned 6 mol etylenoksyd, kondensasjonsproduktet av talgfettalkohol med 1.1 rnol etylenoksyd; 3- (N,N-dimetyl-N-kokosnbttalkylainruo-nio) - 2-hydroksypropan--l-sulfonat; 3- (N,N-d.imety.l-N-kokoshott-ammoriio-propan-l-sulfonat; 6- (N-dodecylbenzyl-N,N-dimetyl-ammonio) heksanoat; dodecyldimetylaminoksyd; kokosnottalkyl-, dimetylaminoksyd, og de vannopploselige natrium- og kalium-saiter av hoyere fettsyrer med 3 til 24 karbonatomer henh. blandinger av disse og ekvivalente resultater oppnås.

I den foran beskrevne blanding erstattes det overflateaktivé system med en ekvivalent mengde av en blanding av alkyletersulf atforbindelser bestående av fra 0,05 til 5 vékts% av en blanding av c12-13f^k^clelser, fra-55 til 70 vekts% av en blanding J av C 14-15. forbindelser, ' fra 25 til 40 vekts% av en blanding av C16 1? forbindelser, fra 0,1 til 5 vekts0/ av en blanding av C1Q_-|9 forbindelser, fra 15 til 25 vékts% av. en blanding av forbindelser med en etoksyler.i ngsgrad på 0, fra 50 til 65 vokts% av en blanding av forbindelser rned en' etok-.sy.leringsgrad fra 1 til 4, fra .12 til 22 vekts'/ av en blanding av forbindelser med en etoksyleringsgrad fra- 5 til 8 og fra.0,5 til 10 vekts% av en blanding av forbindelser med en etoksyleringsgrad over 8, og ekvivalente resultater'oppnås..

I den foranbeskrevne blanding erstattes natriumcitratet med en ekvivalent mengde natriumkarbonat, natriumbikarbonat, na- • triumsilikat, natriumoksydisuccinat, natriumme.ll.itat, hatrium-nitrilotriacetat. og de polymere karboksylåter angitt i U.S. patent nr. 3.303.067, henholdsvis blandinger av disse, og effektiv hårdvannsrenseevne oppnås.

I den foranbeskrevne blanding erstattes natriumcitratet suk-sessivt med en ekvivalent mengde av natrium- og kaliumsaltene av. kårboksymetyloksymalonat,.karboksymetyloksysuccinat, cis-cykloheksanheksakarboksylat, cis-cyklopentantetrakarboksylat henh. floroglucinoltrisulfonat, og effektiv hårdvannsrenseevne oppnås.

.75 vektsdeler av foranbeskrevne granuler på såpebasis til-blandes 25 vektsdeler Na^ 2(AlO2.'SiO2) n 2-27H2° ^f remsti.lt på foran angitte måte; 25 mlkronstorrelse). Blandingen anvendes med 0,12 vekts% av vaskevæsken og gir utmerket tekstilrensende og skummende egenskaper i 170 mg/l hårdt vann.

Blandingen i eksempel IV modifiseres ved tilsetningen av 3 vektsdeler natriumperborat og utmerkede rensende egenskaper i varmt vann (49 - 8 2°C) oppnås.

Som det vil fremgå av foranstående kan.aluminosilikatione-utveksierbyggermaterialene ifolge oppfinnelsen anvendes i alle slags rensemiddelblandinger: Dessuten kan aluminosilikat-byggérne i kombinasjon med vannopploselige hjelpebyggere, Som sekvesterer magnesium-, jern- og andre flerverdige vannhård-hetskationer, anvendes i kombinasjon med alle slags rensemiddelblandinger. Avhengig av forbrukerens onsker er det selvfolgelig fordelaktig å t-Hsette alximinosUikatbygger- eller aluminosilikat-pluss-hjelpebyggermaterialer til en vaske-eller skyllevæske separat fra rensemiddelblandingene. Slik .separat anvendelse gir fleksibilitet ved valget av rensemiddelblandin-gen som anvendes av brukeren, samtidig som det gir de bnskede fordeler forbundet med. byggerrnaterialene i denne.. Separat anvendelse av aluminoslikatbyggerne og aluminosilikat-pluss-hj elpebyggerblandinger ifolge oppfinnelsen for. å mykgjbre vann omfattes fullstendig av nærværende oppf inri else.

I og med at hårdt vann inneholder flerverdige metallioner i tillegg til kalsiumioner. skjer bruken av aluminosilikatbygge.r-ne som vannmykgjoringsmidler med fordel i nærvær av en hjelpe-.bygger av den type som er beskrevet foran. Slike hjelpebyggere kan være enhver av dé fosforholdige byggere, eller i områder, hvor slike byggere er uakseptable, ethvert av de foran beskrevne ikke-f osf orholdige byggematerialer . Aluminosilika tbygyerne og hjelpebyggerne kan selvfølgelig tilsettes æparat til vann

for å utove deres mykgjorende funksjon.. Det er imidlertid

mere hensiktsmessig å tilsette slike materialer samtidig med vannet som skal behandles. Folgelig er blandinger fremstilt til forbrukeren, som består av fra .5 til 95 vek.ts% av alumino-silikatbyggermaterialene ifolge oppfinnelsen og fra 5 til 95 yek.ts% av en h j elpebygger av den foran angitte type. Fortrinns--, vis vil slike blandinger inneholde et vektsforhold.mellom aluminosilikatbygger ■: hjelpebygger på fra 5 : 1 til 1 : 5.'Slike blandinger kan fremstilles- til forbruken i enhver av- de fysikalske former som er hensiktsmessig for bruk som vaske- •

byggere, slik som torre pulvre, tabletter, på forhånd avmålte pakninger, eller i vannopploselige pakninger som enkelt kan tilsettes til den.vandige opplosning som skal mykgjbres. Forskjellige hjelpematerialer, slik som blekemidler, blåningsmid-ler>tekstilmykgjorende midler, skumregulerende midler, parfymer, hygiejniske midler og liknende kan eventuelt innarbeides i slike blandinger for å gi bnskede ytterligerefordeler.

Den meget onskelige hurtighet og ioneutvekslerkapasitet for aluminosilikatmaterialene ifolge oppfinnelsen erkjennes lett når slike materialer brukes til å. på forhånd mykgjore vaskévæsker. For å være anvendelige, for slikt bruk må materialene ikke være så langsomme at det kreves en lang venteperiode for tilsetning av en vaskerensemiddelblanding til vas.kevæsken. Dessuten er det likeledes uonsket å tvinge brukeren til å anvende materialer av slik lav ioneutvekslerkvantitet.at en unodvendig stor mengde kreves for effektivt å sekvestere hårdhetsioner. Av disse grunner er alurninosilikatene ifolge oppfinnelsen spesielt egnet for slike bygger- og vannmykgjorings-formål.

Det fSigende er et eksempel på en byggérblandirig ifolge denne oppfinnelse som er egnet for bruk i vann som inneholder'alle salgs flerverdige hårdh.etskat ioner .

Foranstående blanding fremstilles som et granulært pulver. 'Pulveret tilsettes i en mengde på 0,75 g/l vaskevann og rbres om i .1/2 minutt. I lopet av denne tid reduseres hårdhetskationer vesentlig til et nivå på 17 - 35 mg/l (med utgang fra 1.19 mg/l hårdt vann) En kommersielle vaskerensemiddelblanding tilsettes deretter til det vandige bad. Tekstiler vasket i slikt på forhånd mykgjort vann renses mere effektivt enn i vann som ikke er blitt mykgjort på forhånd.

I deo foranstående blanding erstattes Na-^AK^.SiC^) 27H20 med en ekvivalent mengde Na^ 2(A102.SiO.p) -j 2 = 20H20 henh. Naj 2(A1 .S.i.02) -j 2> 30H20, fremstilt som angitt foran, og ekvivalente resultater oppnås.

I den foranstående blanding erstattes natriumcitratet med en ekvivalent mengde natriumtripolyfosfat, natriumkarbonat, natriumbikarbonat,.nat r i ums i1ikat, natriumoksydisuccinat. natriummellitat, natriumnitrilotriacetat, natriumetylendiarnin-tetraacetat, natriumpolymaleat, natriumpolyitakbnat, natrium-'-•polymesakonat, natrium<p>ol<y>fumarat, natriunipolyakonita t, natrium-citrakonat, natriumpolymetylenmalonat, natriumkarboksymetyl-oksymalonat, nat ri umkarbok symetyloksy succ i nat, cis-cykloheksan-heksakarboksylat ,• cis- cyklopentantetrakarboksylat, florogluci-no lt r i 'sul f ona t henh. blandinger av disse, og effektiv hårdvannsrenseevne oppnåe:..

De foranstående blandinger anvendes ved konsentrasjoner på. 0,0.05 til 0,25 vekts% og mykgjor effektivt vann som inneholder flerverdige kationer.

Aluminosilikatbyggerne og alurninosilikat-pluss-hj elpebygger-blandingene ifolge oppfinnelsen er anvendelige i alle slags renseblandinger. I tillegg til foranstående kan de effektivt anvendes i rensemiddelholdige gulvrensemidler, skuringsrense-midler og lignende, hvor vannhårdhet også representerer rense-'problemer. Typiske skurerensemidler kan f. eks-, omfatte fra 25 til 95 vekts% av et. slipemiddel (f.eks. silika), fra 10 til 35 vektsk av en aluminosilikatbygger som angitt foran, fra

0 til 20 vekts°4 av en hj elpebygger som angitt foran, og f ra.0,2 til 10 vekts% av en organisk rensemiddelforbindelse. ■

EKSEMPEL VI

Et granul på rensemidde.lbasis som har den folgende sammensetning ble fremstilt ved vanlig forstovningstorking.

En blanding ble derpå fremstilt som inneholder forannevnte

granul på renscmiddelbåsis og en byggerkomponent angitt i det folgende 1 de spesifiserte forhold., Den slik oppnådde.blanding

ble anvendt for å rense polyestertoyprover som var blitt flek-ket med en 1 er c smu ss •- blandi ng. For dette formål ble toyprbvene

o

vasket 10minutter ved 4-6 C i en vaskevæske som inneholder0.,12 vekts% av den foranstående rensemiddelblanding. l-lårdheten og kalsium-magnesiumforholdet ble variert som vist. Etter å være blitt vasket ble toyprbvene skyllt, fjernet fra vaske-maskinen og tbrket. Renseeffektiviteten ble uttrykt som eh sammenfatning, av Hunter Whiteness avlesninger f or 0, 35, 68, 102, 136, 170 og 204 mg/l (Ca/Mg = 2/1), hvorved Hunter Whiteness er lik med 0 når 0,06 vekts% natriumsulfat anvendes i stedet for byggerblandingen og er lik med 100 når 0,06 vekts%

natriumtripolyfosfat anvendes som byg.gerkomponent. Utbyttings-nivået på0,06% vedrorer mengden av nevnte komponenter i vaskevæsken.

Byggérkomponenten var representert av en blandinci av et aluminosilikat med formelen

fremstilt, som beskrevet foran og rned en gjennomsnittlig par-tikkeldiameter på 3 mikron og eri hj elpebygger valgt fra natriuin-pyrofosfat, natriumtripolyfosfat., natriumnitrilo-triacetat og natriuvncitrat.

Granulet på rensemiddelbasis reprresenterte0,06 vekts% av vaskevæsken. Da gjenværende 0,06 vekts% var representert av en byggerkomponent som angitt foran. Resultatene med hensyn til hvithet var:

Natriunicitrat ble vurdert som hj elpebygger i stedet for natrium-pyrofosfat og de samme provebctingelser som foran ble anvendt.

Dessuten ble Ca/Mg hardhet sii två et variert som angitt. Hunter Whiteness avlesninger var som folger:

Natriumsaltet av nitri.loti.reddåiks.yre og natriumtripolyfosfat ble også vurdert som hj el£i>ebyggere som erstatning for natrium-pyrofosf atbyggeren, og de samme prbvebetingelser som angitt, foran ble anvendt. Ca:Mg forholdet var 2:1. Hunter Whiteness avlesninger var. som folger:

De foranstående test-data viser klart, den overlegne rense-

evne avledet fra bruken av -spesielle kombi na sjonér av aluminosilikater og hj elpebyggersalter. i rensemiddelsammenheng .

~r* '—^ ; —: : - ■ ■,. ■ . ■ Blandinger med evne til å gi i det vesentlige lignende egé.n-

>. skaper oppnås når natriumsaltet av det etoksylert talgalkyl-sulfat erstattes med en i det vesentlige ekvivalent mengde

natriumtalgalkylsulfat, natriumkokosnottalkylsulfat og na-triumde.cylbene.ensulfonat.

I det vesentlige lignende resultater oppnås også når

. Na^ 2(AlO 2.SiQ2) ^ 2. 27 H rP erstattes med én ekvivalent mengde

. Na12(Al02.Si02) 12-20 H20; Na1 2(Al02.S.i/0.2) 12. 30 H20;Na86[(Al02)8s(Si02)l06] 264 I-l 20; og N«yg [ (A10 2) 6 (SiO2) 1Q] . 15 lip .

EKS E M P E L VII

En grahulaer rensemiddelblanding fremstilles som har fblgen.de sammensetning:

Foranstående blanding bar evne til å g.i utmerket smussfjer-ning og renseegenskaper under vanlig Vasking når vann brukes som har en hby opprinnelig hardhet, f.eks. fra 119 til 238 mg/ 1 Ca/Mg hårdhet.

Claims (3)

1. i1. Vaskemiddelblanding med evne til hurtig å reduserej innholdet av frie, flerverdige metallioner i en vandig opplø sning og som består av 5 - 95 vekt% vannopploselige, J organiske overflateaktive midler, 5-95 vekt% av et vann-uoppløseiig aluminiumsilikat-kationutvekslermateriale,: ! samt eventuelt 5-50 vekt% av et vannoppløselig hjelpe-byggersalt, karakterisert vedati j det vannuoppløselige aluminiumsilikat er representert med' formelen i

   hvilket ib neutvekslermateriale har en kals.iurrtionut veks.ler-hastighet på minst 34 mg/l/min./g.
2. 2. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at aluminiumsilikat-kationeutvekslermaterialet har en partikkelstørrelsesdiameter i området 0,2-0,7 pm.
3. 3. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at aluminiumsilikatutvekslermaterialene har en partikkelstørrelsesdiameter i området 1 p. m - 10 ^im.